JP3380277B2 - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents
可逆性感熱記録材料Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱エネルギーを制御す
ることにより画像の形成及び消去が可能な可逆性感熱記
録材料に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】感熱記録材料は一般に支持体上に電子供
与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することに
より、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が得
られるもので、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−
１４０３９号公報等に開示されている。 【０００３】一般にこのような感熱記録材料は、一度画
像を形成するとその部分を消去して再び画像形成前の状
態に戻すことは不可能であるため、更に情報を記録する
場合には画像が未形成の部分に追記するしかなかった。
このため感熱記録部分の面積が限られている場合には、
記録可能な情報が制限され必要な情報を全て記録できな
いという問題が生じていた。 【０００４】近年、この様な問題に対処するため画像形
成・画像消去が繰り返して可能な可逆性感熱記録材料が
考案されており、例えば特開昭５４−１１９３７７号公
報、特開昭６３−３９３７７号公報、特開昭６３−４１
１８６号公報では、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散さ
れた有機低分子から構成された感熱記録材料が記載され
ている。しかしこの方法は、熱エネルギーによって感熱
記録材料の透明度を可逆的変化させる物であるため、画
像形成部と画像未形成部のコントラストが不十分であ
る。 【０００５】また、特開昭５０−８１１５７号公報、特
開昭５０−１０５５５５号公報に記載された方法におい
ては、形成する画像は環境温度に従って変化するもので
あるため、画像形成状態と消去状態を保持する温度が異
なっており、常温下ではこの２つの状態を任意の期間保
持することが出来ない。 【０００６】更に、特開昭５９−１２０４９２号公報に
は、呈色成分のヒステリシス特性を利用し、記録材料を
ヒステリシス温度域に保つことにより画像形成状態・消
去状態を維持する方法が記載されているが、この方法で
は画像形成及び消去に加熱源と冷却源が必要な上、画像
の形成状態及び消去状態を保持できる温度領域がヒステ
リシス温度領域内に限られる欠点を有しており、日常生
活の温度環境で使用するには未だ不十分である。 【０００７】一方、特開平２−１８８２９３号公報、特
開平２−１８８２９４号公報、国際公開番号ＷＯ９０／
１１８９８号には、ロイコ染料と加熱によりロイコ染料
を発色及び消色させる顕減色剤から構成される可逆性感
熱記録媒体が記載されている。顕減色剤は、ロイコ染料
を発色させる酸性基と、発色したロイコ染料を消色させ
る塩基性基を有する両性化合物で、熱エネルギーの制御
により酸性基による発色作用または塩基性基による消色
作用の一方を優先的に発生させ、発色と消色を行うもの
である。しかしこの方法では、熱エネルギーの制御のみ
で完全に発色反応と消色反応を切り換えることは不可能
で、両反応がある割合で同時に起こるため、十分な発色
濃度が得られず、また、消色が完全には行えない。その
ために十分な画像のコントラストが得られない。また、
塩基性基の消色作用は常温で発色部にも作用するため、
経時的に発色部の濃度が低下する現象が避けられない。 【０００８】このように、従来の技術では良好な画像コ
ントラストを持ち、画像の形成・消去が可能で、日常生
活の環境下で経時的に安定な画像を保持可能な可逆性感
熱記録材料は存在しない。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、良好
なコントラストで画像の形成・消去が可能で、日常生活
の環境下で経時的に安定な画像を保持可能な可逆性感熱
記録材料を提供することである。 【００１０】 【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究し
た結果、通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体
と、加熱後の冷却速度の違いにより該染料前駆体に可逆
的な色調変化を生じせしめる電子受容性化合物とを含有
し、且つ該電子受容性化合物が炭素数６以上の脂肪族炭
化水素基を少なくとも一つ有する下記一般式（１）また
は（２）で表されるフェノール性化合物であることを特
徴とする可逆性感熱記録材料を作製することにより、本
課題を解決した。本発明の可逆性感熱記録材料おいて、
発色を行うには加熱後の冷却速度が速ければ良く、消去
を行うには加熱後の冷却速度が遅ければ良い。【００１１】 【化２】 【００１２】 式化２中、ｎは１以上３以下の整数を表
す。ｌ１、ｌ２、ｌ３、ｌ４は各々０または１の整数を
表すが、ｌ３とｌ４が同時に０になることはない。
Ｒ 1 、Ｒ 2 は脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、ハロゲン
原子から選ばれる置換基または水素原子を表し、互いに
同一でも異なっていても良い。Ｒ 3 は脂肪族炭化水素基
を表す。Ｘ 11 は−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＳＯ 2 −、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−で示される基
を表す。Ｘ 12 は−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ 2 −、−Ｓ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−
ＣＨ＝Ｎ−で示される基を表す。Ｘ 2 は少なくとも１つ
のヘテロ原子を有する２価の基を表す。Ａｒは置換基を
有してもよい芳香族基を表す。 【００１３】 式化２で表される化合物は電子受容性化合
物であり、ロイコ染料を発色させる能力を持つにもかか
わらず、特異的に消色効果、即ち可逆効果も持ち合わせ
ていることを本発明者らは見出した。このことは全く予
期しないことであり、通常の感熱記録材料に用いている
電子受容性化合物、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等では
このような可逆効果は全く見られない。【００１４】 上記一般式（１）または（２） で表される
化合物の中、Ｒ3の炭素数の多い方が好ましく、Ｒ3の炭
素数が５以下であるものは消色効果が十分ではない。ま
た、Ｒ3の炭素数が２３以上であるものは製造コストが
高いため、Ｒ3は炭素数６以上２２以下の脂肪族炭化水
素基であるものが特に好ましい。また、Ａｒは化３で表
される芳香族基が特に好ましい。 【００１５】 【化３】 【００１６】式化３中、ｋ１、ｋ２は各々０または１の
整数を表し、Ｘ3、Ｘ4は各々少なくとも１つのヘテロ原
子を有する２価の基を示し、互いに同一でも異なってい
ても良い。ｋ１が０のとき、Ｒ4は脂肪族炭化水素基、
アルコキシ基、ハロゲン原子から選ばれる置換基または
水素原子を表し、ｋ１が１のとき、Ｒ4は脂肪族炭化水
素基を示す。また、ｋ２が０のとき、Ｒ5は脂肪族炭化
水素基、アルコキシ基、ハロゲン原子から選ばれる置換
基または水素原子を表し、ｋ２が１のとき、Ｒ5は脂肪
族炭化水素基を示す。【００１７】 式化３中、Ｒ4、Ｒ5が脂肪族炭化水素基で
あるときには、Ｒ4、Ｒ5は各々炭素数６以上２２以下の
脂肪族炭化水素基であることが特に好ましい。【００１８】 また、式化１〜式化３中、Ｒ1〜Ｒ5が脂肪
族炭化水素基であるときには、Ｒ1〜Ｒ5はアルキル基、
シクロアルキル基、またはアルケニル基であることが特
に好ましい。【００１９】 式化１〜式化３中、Ｘ 2 〜Ｘ4で表される少
なくとも１つのヘテロ原子を有する２価の基としては、
例えばアミド結合、スルホンアミド結合、エステル結
合、炭酸エステル結合、エーテル結合、スルフィド結
合、チオエステル結合、カルボニル基、アミノ結合、尿
素結合、チオ尿素結合、ウレタン結合、アゾメチン結合
などが挙げられ、特にアミド結合、スルホンアミド結
合、スルフィド結合、尿素結合、アゾメチン結合から選
ばれる２価の基が特に好ましいが、本発明はこれらに限
定されるものではない。【００２０】 次に、本発明による電子受容性化合物とし
て好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれに限定され
るものではない。【００２１】 ４′−ヒドロキシヘプタンアニリド、４′
−ヒドロキシ−３−メチルオクタンアニリド、４′−ヒ
ドロキシトリデカンアニリド、４′−ヒドロキシヘプタ
デカンアニリド、４′−ヒドロキシノナデカンアニリ
ド、３′−ヒドロキシノナデカンアニリド、４′−ヒド
ロキシ−１０−オクタデセンアニリド、４′−ヒドロキ
シ−ドカサンアニリド、１５−シクロヘキシル−４′−
ヒドロキシペンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ−
５−テトラデセンアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−
メチルノナンアニリド、３′−シクロヘキシル−４′−
ヒドロキシヘプタデカンアニリド、３′−アリル−４′
−ヒドロキシペンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ
−３′−メトキシオクタデカンアニリド、３′−クロロ
−４′−ヒドロキシオクタデカンアニリド、３′−ヒド
ロキシドデカンアニリド、２′，４′−ジヒドロキシヘ
プタデカンアニリド、【００２２】 ４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−テトラデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルアミノカルボ
ニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ヘキシル
カルボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−
４−（ヘプチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒ
ドロキシ−４−ドデシルスルホニルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−ノニルスルホニルオキシベンズ
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシスル
ホニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタ
デシルアミノスルホニルベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−（Ｎ−ペンタデシリデンアミノ）ベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデン
アミノ）ベンズアニリド、【００２３】 ４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクチルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３，４，５−
トリオクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−オクチル−４−（オクチルチオ）ベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−３−（ヘプタデシルチオ）−
５−ペンタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−ヘプタデシルカルボニルアミノ−５−ドデシ
ルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシ
ルアミノカルボニル−５−テトラデシルアミノカルボニ
ルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシ
ルスルホニルアミノ−５−オクタデシルオキシベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデシルオキシス
ルホニル−５−テトラデシルオキシスルホニルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−３，５−ビス（Ｎ−ドコシ
リデンアミノ）ベンズアニリド、【００２４】 ４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−
オクタデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキ
シベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−メチル−
４−ノニルベンズアニリド、３′−アリル−４′−ヒド
ロキシ−４−ペンタデシルベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３′−メトキシ−４−オクタデシルベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−３′−メチル−４−ノニルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−プロピ
ル−４−ノナデシルカルボニルオキシベンズアニリド、
３′−ブチル−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオ
キシカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキシ−４
−ペンタデシルカルボニルオキシベンズアニリド、３′
−ヒドロキシ−４−ノナデシルスルホニルベンズアニリ
ド、３′，４′−ジヒドロキシ−４−ヘプタデシルスル
ホニルオキシベンズアニリド、３′，４′，５′−トリ
ヒドロキシ−４−テトラコシルアミノスルホニルベンズ
アニリド、３′，５′−ジヒドロキシ−４−ペンタコシ
ルアミノカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキシ
−４−（Ｎ−ドデシリデンアミノ）ベンズアニリド、Ｎ
−〔４−（３−ヒドロキシフェニルアミノカルボニル）
ベンジリデン〕ペンタデシルアミン、 【００２５】 Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒドロキシベン
ズアミド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−ヒドロキシ
ベンズアミド、Ｎ−オクチル−４−ヒドロキシベンズア
ミド、Ｎ−ドデシル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ
−オクタデシル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−オ
クタコシル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（３−
メチルヘキシル）−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−
（８−オクタデセニル）−４−ヒドロキシベンズアミ
ド、【００２６】 ４−ヒドロキシ−４′−ドデシルベンズア
ニリド、４−ヒドロキシ−４′−テトラデシルベンズア
ニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクチル
オキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタ
デシルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
（オクタデシルチオ）ベンズアニリド、４−ヒドロキシ
−４′−ペンチルカルボニルベンズアニリド、４−ヒド
ロキシ−４′−ヘキサデシルカルボニルベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルオキシカルボ
ニルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ド
デシルオキシカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキ
シ−４′−ドコシルオキシカルボニルベンズアニリド、
４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルカルボニルオキシ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−シクロヘキシ
ルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オク
チルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オ
クタデシルアミノベンズアニリド、【００２７】 ４−ヒドロキシ−４′−ヘプチルカルボニ
ルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ヘプ
タデシルカルボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロ
キシ−４′−オクタデシルアミノカルボニルベンズアニ
リド、４−ヒドロキシ−４′−（８−オクタデセニル）
アミノカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−
４′−ドデシルスルフォニルベンズアニリド、４−ヒド
ロキシ−４′−オクチルオキシスルフォニルベンズアニ
リド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシスル
フォニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデ
シルスルフォニルオキシベンズアニリド、Ｎ−４−ヒド
ロキシベンゾイル−Ｎ′−オクタデシリデン−１，４−
フェニレンジアミン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニ
ルカルボニルアミノ）ベンジリデンドデシルアミン、４
−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシカルボニルアミノ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−テトラデシル
オキシカルボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキ
シ−４′−オクタデシルウレイレンベンズアニリド、【００２８】 Ｎ−ドデシル−３−ヒドロキシベンズアミ
ド、Ｎ−オクタデシル−３，４−ジヒドロキシベンズア
ミド、Ｎ−オクタデシル−２，３，４−トリヒドロキシ
ベンズアミド、３−ヒドロキシ−４′−ドデシルオキシ
ベンズアニリド、３−ヒドロキシ−４′−オクチルベン
ズアニリド、３−ヒドロキシ−４′−テトラデシルベン
ズアニリド、Ｎ−ドデシル−４−ヒドロキシ−３−メチ
ルベンズアミド、３−メトキシ−４−ヒドロキシ−４′
−オクタデシルオキシベンズアニリド、３−アリル−４
−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシベンズアニリ
ド、３−クロロ−４−ヒドロキシ−４′−オクタデシル
ベンズアニリド、Ｎ−オクタデシル−４−ヒドロキシ−
２，５−ジメチルベンズアミド、Ｎ−オクタデシル−４
−ヒドロキシ−３−エチルベンズアミド、４−ヒドロキ
シ−４′−オクチルオキシ−３′−メチルベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシ−３′
−クロロベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′，４′
−ジデシルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−
３′−オクタデシルアミノ−４′−オクタデシルオキシ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−２′−クロロ−
３′，５′−ジデシルオキシベンズアニリド、４−ヒド
ロキシ−３′，４′−ジオクタデシルオキシベンズアニ
リド、４−ヒドロキシ−４′−オクチル−３′−メチル
ベンズアニリド、３−ヒドロキシ−４−メチル−４′−
テトラデシルベンズアニリド、【００２９】 ４−（Ｎ−オクチルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−ドデシルスルホニルアミノ）フェ
ノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−３−メチルヘキシルスルホニルア
ミノ）フェノール、【００３０】 ４′−ヒドロキシ−４−シクロヘキシルベ
ンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オク
チルベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４
−ドデシルベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−（ドデシルチ
オ）ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４
−ヘキシルカルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−ヘキサデシルカルボニルベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−（８−ヘプタ
デセニル）カルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルオキシベ
ンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデ
シルオキシカルボニルベンゼンスルホンアニリド、′−
ヒドロキシ−４−オクタコシルオキシカルボニルベンゼ
ンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシル
カルボニルオキシベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒ
ドロキシ−４−ヘキシルアミノベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルアミノベンゼ
ンスルホンアニリド、【００３１】 ４′−ヒドロキシ−４−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−ドデシルアミノカルボニルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クチルオキシスルホニルベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ド
デシルスルホニルオキシベンゼンスルホンアニリド、Ｎ
−オクチリデン−４−（４−ヒドロキシフェニル）アミ
ノスルホニルアニリン、Ｎ−ドデシリデン−４−（４−
ヒドロキシフェニル）アミノスルホニルアニリン、Ｎ−
４−（４−ヒドロキシフェニルアミノスルホニル）ベン
ジリデンオクタデシルアミン、４′−ヒドロキシ−４−
オクチルオキシカルボニルアミノベンゼンスルホンアニ
リド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−オクタデシルウレイレンベンゼンスルホンア
ニリド、【００３２】 ３−（Ｎ−ドデシルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）カ
テコール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）レ
ゾルシノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミ
ノ）ピロガロール、４′−ヒドロキシ−３−オクチルオ
キシベンゼンスルホンアニリド、３′−ヒドロキシ−４
−ドデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、３′−ヒ
ドロキシ−４−ドデシルベンゼンスルホンアニリド、３
−メチル−４−（Ｎ−ドデシルスルホンアミノ）フェノ
ール、４−メチル−３−（Ｎ−テトラデシルスルホンア
ミノ）フェノール、３′−メトキシ−４′−ヒドロキシ
−４−オクタデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、
３′−クロロ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベ
ンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−２，５−
ジメチル−４−オクタデシルベンゼンスルホンアニリ
ド、３−メチル−４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミ
ノ）フェノール、４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクタ
デシルオキシベンゼンスルホンアニリド、【００３３】 １−（４−ヒドロキシフェニルチオ）ヘキ
サン、１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）ドデカン、
１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、１
−（３−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、１−
（４−ヒドロキシフェニルチオ）ドコサン、１−（４−
ヒドロキシフェニルチオ）テトラコサン、２−ヘプチル
−１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）オクタン、１−
（４−ヒドロキシフェニルチオ）−９−オクタデセン、
１−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニルチオ）オク
タデカン、１−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル
チオ）ヘキサデカン、１−［４−ヒドロキシ−３−
（１，１−ジメチルエチル）フェニルチオ］テトラコサ
ン、１−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニルチ
オ）オクタデカン、１−（２−エトキシ−４−ヒドロキ
シフェニルチオ）オクタデカン、１−（３−クロロ−４
−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、１−（２−
フルオロ−４−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカ
ン、１−（２−ヒドロキシフェニルチオ）オクタン、１
−（３−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、１−
（３，４−ジヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、
１−（３，４−ジヒドロキシフェニルチオ）イコサン、【００３４】 ４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルジフェニ
ルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルジフェ
ニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−テトラデシル
ジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタ
デシルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−
オクタデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシジフェニルスル
フィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシル
スルホニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−
４−オクタデシルオキシスルホニルジフェニルスルフィ
ド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルスルホニルア
ミノジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ト
リデシルカルボニルジフェニルスルフィド、４′−ヒド
ロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデンアミノ）ジフェニ
ルスルフィド、【００３５】 ４′−ヒドロキシ−３，４−ジデシルオキ
シジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，４−
ジオクタデシルオキシジフェニルスルフィド、４′−ヒ
ドロキシ−３−オクチル−４−（オクチルチオ）ジフェ
ニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシル
−５−トリデシルスルホニルジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−３−（ヘプタデシルチオ）−５−ペ
ンタデシルオキシジフェニルスルフィド、４′−ヒドロ
キシ−３−ヘプタデシルカルボニルアミノ−５−ドデシ
ルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−オク
タデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデ
シルオキシスルホニル−５−テトラデシルオキシスルホ
ニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，５
−ビス（Ｎ−ドコシリデンアミノ）ジフェニルスルフィ
ド、４−（１５−シクロヘキシルペンタデシル）−４′
−ヒドロキシジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ
−４−（５−テトラデセニル）ジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−４−（１０−オクタデセニルオキシ
カルボニル）ジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ
−３′−メチル−４−ノニルジフェニルスルフィド、【００３６】 ３′−アリル−４′−ヒドロキシ−４−ペ
ンタデシルジフェニルスルフィド、３′−クロロ−４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルジフェニルスルフィ
ド、３′−クロロ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシ
ル−５−ぺンタデシルオキシジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−３′−メチル−４−ノニルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３′−（１−
メチルエチル）−４−ペンタコシルスルホニルアミノジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３′−（２−
メチルプロピル）−４−ノナデシルオキシスルホニルジ
フェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−４−ドデシル
ジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−４−オクタ
デシルジフェニルスルフィド、２′，４′−ジヒドロキ
シ−４−ヘプタデシルジフェニルスルフィド、３′，
４′−ジヒドロキシ−４−ヘプタデシルジフェニルスル
フィド、３′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシカルボ
ニルジフェニルスルフィド、 【００３７】Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
ヘキシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−オクチル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ドデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−Ｎ′−ドコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−Ｎ′−（２−ヘプチルオクチル）尿素、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（１４−シクロヘ
キシルテトラデシル）尿素、Ｎ−（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（９−オクタデセ
ニル）尿素、Ｎ−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−［３−（１，１−
ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−Ｎ′−
オクタデシル尿素、Ｎ−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（２
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクチル尿素、Ｎ−
（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿
素、Ｎ−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オ
クタデシル尿素、Ｎ−（３，４，５−トリヒドロキシフ
ェニル）−Ｎ′−トリコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−Ｎ′−（４−テトラデシルフェニル）尿
素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（４−ヘ
キシルフェニル）尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−（３，４−ジオクタデシルフェニル）尿
素、 【００３８】 Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）ドデ
シルアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）オク
タデシルアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）
−４′−ヘキシルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−４′−オクチルアニリン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンジリデン）−４′−テトラデシルアニリン、
Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデシル
オキシアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）
−４′−オクタデシルオキシアニリン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンジリデン）−４′−（オクチルチオ）アニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ヘキ
サデシルカルボニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンジリデン）−４′−オクチルオキシカルボニルアニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オク
タデシルオキシカルボニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロ
キシベンジリデン）−４′−ドデシルカルボニルオキシ
アニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′
−テトラデシルカルボニルオキシアニリン、Ｎ−（４−
ヒドロキシベンジリデン）−４′−オクタデシルオキシ
カルボニルオキシアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−４′−シクロヘキシルアミノアニリン、Ｎ
−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデシルア
ミノアニリン、【００３９】 Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
４′−ヘプタデシルカルボニルアミノアニリン、Ｎ−
（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデシルアミ
ノカルボニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリ
デン）−４′−オクタデシルアミノカルボニルアニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデ
シルスルフィニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−４′−ドデシルスルフォニルアニリン、Ｎ
−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オクタデシ
ルスルフォニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジ
リデン）−４′−オクチルオキシスルフォニルアニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オク
タコシルオキシスルフォニルアニリン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンジリデン）−４′−（３−メチルヘキシル）
オキシスルフォニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンジリデン）−４′−ドデシルスルフォニルオキシアニ
リン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−
（オクチルチオカルボニル）アニリン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンジリデン）−４′−オクチルオキシカルボニ
ルアミノアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデ
ン）−４′−オクタデシルオキシカルボニルアミノアニ
リン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オ
クタデシルウレイレンアニリン、【００４０】 Ｎ−（３−ヒドロキシベンジリデン）ドデ
シルアミン、Ｎ−（３，４−ジヒドロキシベンジリデ
ン）オクタデシルアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシ
ベンジリデン）オクタデシルアミン、Ｎ−（３，４，５
−トリヒドロキシベンジリデン）オクタデシルアミン、
Ｎ−（４−ヒドロキシ−３−メチルベンジリデン）ドデ
シルアミン、Ｎ−（３−ヒドロキシ−４−メチルベンジ
リデン）ドデシルアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシ−α−
メチルベンジリデン）−４′−ドデシルアニリン、Ｎ−
（４−ヒドロキシ−α−メチルベンジリデン）−４′−
オクタデシルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシ−３−メ
トキシベンジリデン）ドデシルアミン、【００４１】 Ｎ−オクチリデン−４−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−テトラデシリデン−４−ヒドロキシアニリン、
Ｎ−オクタデシリデン−４−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−ドデシル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニ
リン、Ｎ−（４−オクチルオキシ）ベンジリデン−４′
−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシルオキ
シ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−オクタデシルチオ）ベンジリデン−４′−ヒドロ
キシアニリン、Ｎ−（４−ウンデシルカルボニル）ベン
ジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−トリ
デシルカルボニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシア
ニリン、Ｎ−（４−ヘプタデシルカルボニル）ベンジリ
デン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−｛４−（８−ヘ
プタデセニリルカルボニル）ベンジリデン｝−４′−ヒ
ドロキシアニリン、Ｎ−（４−ドデシルオキシカルボニ
ル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−オクタデシルオキシカルボニル）ベンジリデン−
４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクチルカルボ
ニルオキシ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−（４−オクタデシルカルボニルオキシ）ベンジ
リデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−ヘキシ
ルアミノ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、
Ｎ−（４−オクタデシルアミノ）ベンジリデン−４′−
ヒドロキシアニリン、【００４２】 Ｎ−（４−オクタデシルカルボニルアミ
ノ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−ドデシルアミノカルボニル）ベンジリデン−４′
−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシルアミノ
カルボニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−（４−ドデシルスルフィニル）ベンジリデン−
４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクチルスルフ
ォニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ
−（４−ドデシルスルフォニル）ベンジリデン−４′−
ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクチルスルフォニル
オキシ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ
−（４−ドデシルスルフォニルオキシ）ベンジリデン−
４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−ドデシルオキシ
スルフォニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−（４−オクタデシルオキシスルフォニル）ベン
ジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オク
チルチオカルボニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシ
アニリン、Ｎ−（４−ドデシルオキシカルボニルアミ
ノ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−オクタデシルオキシカルボニルアミノ）ベンジリ
デン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクタデ
シルウレイレン）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニ
リン、【００４３】 Ｎ−ドデシリデン−３−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−オクタデシリデン−３，４−ジヒドロキシアニ
リン、Ｎ−オクタデシリデン−３，４，５−トリヒドロ
キシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシル）ベンジリデン
−３′，４′−ジヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−テト
ラデシル）ベンジリデン−３′−メチル−４′−ヒドロ
キシアニリン、Ｎ−（４−テトラデシル−３，５−ジメ
チル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−テトラデシル）ベンジリデン−２′−クロロ−
４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシル−
３−メチル）ベンジリデン−３′，４′−ジヒドロキシ
アニリンなどが挙げられる。【００４４】 本発明による電子受容性化合物は公知の方
法で製造することができるが、その構造中に大きな脂肪
鎖（疎水基）とフェノール性水酸基（極性基）を有する
ため、常温における溶媒溶解性が低いものが多い。それ
故、加熱下で反応を行い、目的とする化合物を製造する
ことが好ましい化合物が多い。【００４５】 本発明による電子受容性化合物の幾つかの
具体例について、以下にその合成例を示すが本発明は何
等これに限定されるものではない。【００４６】 （合成例１）４′−ヒドロキシ−ｎ−ヘプ
タデカンアニリド（実施例３）の合成例 窒素雰囲気下、ｐ−アミノフェノール（１０９ｇ）をメ
チルエチルケトン（２０００ｍｌ）中に懸濁させ、７０
℃に加熱する。懸濁液を激しく攪拌しながら、ヘプタデ
カノイルクロリド（１５２ｇ）を加え、２時間加熱還流
した。この反応液を激しく攪拌しながら、５％塩酸水溶
液５００ｍｌを加えた。反応液を室温まで冷却すると、
白色結晶が析出したので、減圧下濾別した。メチルエチ
ルケトンで再結晶を行い、目的物１５０ｇを得た。収率
８０％。融点１３７℃。【００４７】 （合成例２）４′−ヒドロキシ−ｎ−ノナ
デカンアニリド（実施例４）の合成例 窒素雰囲気下、ｐ−アミノフェノール（１０９ｇ）をメ
チルエチルケトン（２０００ｍｌ）中に懸濁させた。こ
の懸濁液にトリエチルアミン（２５３ｇ）を加えた後、
ノナデカノイルクロリド（３３１ｇ）を加え、２時間加
熱還流した。反応液を室温まで冷却すると、白色結晶が
析出したので、減圧下濾別した。メチルエチルケトンよ
り再結晶を行い、目的物３２３ｇを得た。収率８０％。
融点１３８℃。【００４８】 （合成例３）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−
オクタデシルオキシベンズアニリド（実施例１２）の合
成例 窒素雰囲気下、４−ｎ−オクタデシルオキシ安息香酸
（１００．０ｇ）及びジメチルホルムアミド（５ｍｌ）
をクロロホルム（８００ｍｌ）に懸濁させ、ここに塩化
チオニル３３．４ｇを加えた。滴下終了後１時間加熱還
流し、対応する酸クロリドを合成した。反応液を冷却
後、この溶液にｐ−アミノフェノール３０．８ｇ及びト
リエチルアミン２８．６ｇを加え、２時間加熱還流をし
た。反応液を室温まで冷却すると、白色結晶が析出した
ので、減圧下濾別した。この結晶を蒸留水にて洗浄した
後、２−プロパノールより再結晶を行い、目的物９８．
７ｇを得た。収率８０％。融点１９３℃。【００４９】 （合成例４）Ｎ−ｎ−オクタデシル−４−
ヒドロキシベンズアミド（参考例１７）の合成例 窒素雰囲気下、４−アセトキシ安息香酸（１００．０
ｇ）及びジメチルホルムアミド（３ｍｌ）をクロロホル
ム（５００ｍｌ）に懸濁させ、ここに塩化チオニル（７
９．２ｇ）を約３０分かけて滴下した。滴下終了後、１
時間加熱還流し、対応する酸クロリドを合成した。反応
液を冷却後、この溶液にｎ−オクタデシルアミン（１４
９．６ｇ）及びトリエチルアミン（６７．４ｇ）を加
え、３時間加熱還流をした。反応液を室温まで冷却する
と、白色結晶が析出したので、減圧下濾別した。この結
晶を蒸留水にて洗浄した後、２−プロパノールより再結
晶を行い、Ｎ−ｎ−オクタデシル−４−アセトキシベン
ズアミド（２０６．０ｇ）を得た。収率８６％。融点１
０６℃。これを、１，４−ジオキサン（１０００ｍｌ）
に懸濁させ、ここにＫＯＨ水溶液（５０％）（１６０．
７ｇ）を加えた。反応溶液の温度を４０〜４５℃に保
ち、一昼夜反応させた。反応終了後、室温まで冷却し、
希塩酸を加えると白色結晶が析出したので、減圧下濾別
した。この結晶を蒸留水にて洗浄した後、クロロホルム
より再結晶を行い、目的物（１３７．６ｇ）を得た。収
率７４％。融点１０５℃。【００５０】 （合成例５）４−ヒドロキシ−４′−ｎ−
オクタデシルオキシベンズアニリド（実施例１８）の合
成例 窒素雰囲気下、４−アセトキシ安息香酸（１００．０
ｇ）及びジメチルホルムアミド（３ｍｌ）をクロロホル
ム（８００ｍｌ）に懸濁させ、ここに塩化チオニル（７
９．２ｇ）を約３０分かけて滴下した。滴下終了後、１
時間加熱還流し、対応する酸クロリドを合成した。反応
液を冷却後、この溶液にｎ−オクタデシルオキシベンズ
アニリン（２００．０ｇ）及びトリエチルアミン（６
７．４ｇ）を加え、３時間加熱還流をした。反応液を室
温まで冷却すると、白色結晶が析出したので、減圧下濾
別した。この結晶を蒸留水にて洗浄した後、２−プロパ
ノールより再結晶を行い、４−アセトキシ−４′−ｎ−
オクタデシルオキシベンズアニリド（２５５．８ｇ）を
得た。収率８８％。融点１５４℃。これを、１，４−ジ
オキサン（１０００ｍｌ）に懸濁させ、ここにＫＯＨ水
溶液（５０％）（１６４．４ｇ）を加えた。反応溶液の
温度を４０〜４５℃に保ち、一昼夜反応させた。反応終
了後、室温まで冷却し、希塩酸を加えると白色結晶が析
出したので、減圧下濾別した。この結晶を蒸留水にて洗
浄した後、クロロホルムより再結晶を行い、目的物（１
６９．４ｇ）を得た。収率７２％。融点１７０℃。【００５１】 （合成例６）４−ヒドロキシ−３′，４′
−ジ−ｎ−デシルオキシベンズアニリド（実施例２１）
の合成例 窒素雰囲気下、４−アセトキシ安息香酸（１００．０
ｇ）及びジメチルホルムアミド（３ｍｌ）をクロロホル
ム（８００ｍｌ）に懸濁させ、ここに塩化チオニル（７
９．２ｇ）を約３０分かけて滴下する。滴下終了後、１
時間加熱還流し、対応する酸クロリドを合成した。反応
液を冷却後、この溶液に３′，４′−ジ−ｎ−デシルオ
キシベンズアニリン（２２５．１ｇ）及びトリエチルア
ミン（６７．４ｇ）を加え、３時間加熱還流をした。反
応液を室温まで冷却すると、白色結晶が析出したので減
圧下濾別した。この結晶を蒸留水にて洗浄した後、２−
プロパノールより再結晶を行い、４−アセトキシ−
３′，４′−ジ−ｎ−デシルオキシベンズアニリド（２
８０．５ｇ）を得た。収率８９％。融点１１７℃。これ
を、１，４−ジオキサン（１０００ｍｌ）に懸濁させ、
ここにＫＯＨ水溶液（５０％）（１６６．３ｇ）を加え
た。反応溶液の温度を４０〜４５℃に保ち、一昼夜反応
さた。反応終了後、室温まで冷却し、希塩酸を加えると
白色結晶が析出したので、減圧下濾別した。この結晶を
蒸留水にて洗浄した後、クロロホルムより再結晶を行
い、目的物（２１５．６ｇ）を得た。収率８３％。融点
１３７℃。【００５２】 （合成例７）４−ヒドロキシ−３′，４′
−ジ−ｎ−オクタデシルオキシベンズアニリド（実施例
２２）の合成例 窒素雰囲気下、４−アセトキシ安息香酸（１００．０
ｇ）及びジメチルホルムアミド（３ｍｌ）をクロロホル
ム（８００ｍｌ）に懸濁させ、ここに塩化チオニル（７
９．２ｇ）を約３０分かけて滴下した。滴下終了後、１
時間加熱還流し、対応する酸クロリドを合成した。反応
液を冷却後、この溶液に３′，４′−ジ−ｎ−オクタデ
シルオキシベンズアニリン（３４９．７ｇ）及びトリエ
チルアミン（６７．４ｇ）を加え、３時間加熱還流をし
た。反応液を室温まで冷却すると、白色結晶が析出した
ので、減圧下濾別した。この結晶を蒸留水にて洗浄した
後、２−プロパノールより再結晶を行い、４−アセトキ
シ−３′，４′−ジ−ｎ−オクタデシルオキシベンズア
ニリド（３５１．７ｇ）を得た。収率８０％。融点１０
７℃。これを、１，４−ジオキサン（１０００ｍｌ）に
懸濁させ、ここにＫＯＨ水溶液（５０％）（１４９．５
ｇ）を加えた。反応溶液の温度を４０〜４５℃に保ち、
一昼夜反応させた。反応終了後、室温まで冷却し、希塩
酸を加えると白色結晶が析出したので、減圧下濾別し
た。この結晶を蒸留水にて洗浄した後、クロロホルムよ
り再結晶を行い、目的物（２７７．５ｇ）を得た。収率
８２％。融点１３３℃。【００５３】 （合成例８）４−（Ｎ−オクタデシルスル
ホニルアミノ）フェノール（実施例２５）の合成例 窒素雰囲気下、オクタデカンスルホン酸ナトリウム（３
５７ｇ）をジメチルホルムアミド（６００ｍｌ）に懸濁
させ、ここに塩化チオニル（１１９ｇ）を約３０分かけ
て滴下した。滴下終了後、８０℃で１時間加熱し、対応
するスルホン酸クロリドを合成した。反応液を冷却後、
この溶液にｐ−アミノフェノール（１０９ｇ）及びトリ
エチルアミン（２０２ｇ）を加え、３時間加熱還流をし
た。反応終了後、反応液を水に注ぐと白色固体が析出し
た。５％塩酸を加えｐＨを酸性にした後、白色固体を減
圧下濾別した。メチルエチルケトンより再結晶を行い、
目的物（３０２ｇ）を得た。収率７１％。融点１４２
℃。【００５４】 （合成例９）１−（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）−ｎ−オクタデカン（参考例３１）の合成例 窒素雰囲気下、ｐ−ヒドロキシチオフェノール（１２６
ｇ）をジメチルホルムアミド（６００ｍｌ）に溶解し、
炭酸カリウム（１５２ｇ）を加えた。ここにオクタデシ
ルクロリド（３１８ｇ）を加え、８０℃で２時間加熱し
た。反応終了後、反応液を水に注ぐと白色固体が析出し
た。５％塩酸を加えｐＨを酸性にした後、白色固体を減
圧下濾別した。メチルエチルケトンより再結晶を行い、
目的物（２６１ｇ）を得た。収率７０％。融点９５℃。【００５５】 （合成例１０）４′−ヒドロキシ−４−ｎ
−オクダデシルオキシジフェニルスルフィド（実施例３
９）の合成例 窒素雰囲気下、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
フィド（１００．０ｇ）、ｎ−オクタデシルブロマイド
（１７９．０ｇ）及び炭酸カリウム（８９．０ｇ）をジ
メチルホルムアミド（１０００ｍｌ）に加え、反応溶液
を９０〜１００℃に保ち３時間反応させた。反応終了
後、反応液を氷水にあけると、白色結晶が析出したの
で、減圧下濾別した。この結晶を蒸留水にて洗浄した
後、２−プロパノールより再結晶を行い、結晶化したビ
スアルキル体を濾別した。濾液を濃縮し、残渣をｎ−ヘ
キサンに懸濁加熱し、熱時濾過を行った。その濾液を濃
縮し、目的物（７０．８ｇ）を得た。収率２８％。融点
８１℃。【００５６】 （合成例１１）４′−ヒドロキシ−４−ｎ
−ヘプタデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド
（実施例４０）の合成例 窒素雰囲気下、ステアリン酸（１００．０ｇ）及びジメ
チルホルムアミド（３ｍｌ）をクロロホルム（５００ｍ
ｌ）に懸濁させ、ここに塩化チオニル（５０．２ｇ）を
約３０分かけて滴下した。滴下終了後、１時間加熱還流
し、対応する酸クロリドを合成した。窒素雰囲気下、
４′−ヒドロキシ−４−ｎ−アミノジフェニルスルフィ
ド（７６．４ｇ）及びトリエチルアミン（４２．４ｇ）
をクロロホルム（５００ｍｌ）に懸濁し、懸濁液を激し
く攪拌しながら、冷却した先ほどの酸クロリドを加え、
３時間加熱還流をした。反応液を室温まで冷却すると、
白色結晶が析出したので、減圧下濾別した。この結晶を
蒸留水にて洗浄した後、２−プロパノールより再結晶を
行い、目的物（１２２．４ｇ）を得た。収率７２％。融
点１４３℃。【００５７】 （合成例１２）Ｎ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素（実施例４４）の
合成例 窒素雰囲気下、ｐ−アミノフェノール（１０９ｇ）をメ
チルエチルケトン（２０００ｍｌ）中に懸濁させ、７０
℃に加熱した。懸濁液を激しく攪拌しながら、ｎ−オク
タデシルイソシアネート（２９６ｇ）を約３０分かけて
滴下した。この時、反応熱が発生するため、反応液の温
度を７０〜７５℃に保つ速度でｎ−オクタデシルイソシ
アネートを滴下した。滴下終了後、反応溶液の温度を７
５〜８０℃に上げ、更に３０分反応させた。反応終了
後、室温まで冷却すると、白色固体が析出した。濾過し
て溶媒を除去し、減圧乾燥すると、ほぼ純粋な目的物
（３８５ｇ）が得られた。収率９５％。融点１４４℃。【００５８】 （合成例１３）Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−ｎ−オクタデシルアミン（実施例４９）の
合成例 窒素雰囲気下、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド９９．
６ｇ、ｎ−オクダデシルアミン２００．０ｇ及びｐ−ト
ルエンスルホン酸１３．４ｇをトルエン１２００ｍｌに
加え、加熱還流すると同時に共沸する水を除去した。約
２時間後、反応液を室温まで冷却すると、結晶が析出し
たので、これを減圧下濾別した。この結晶を２−プロパ
ノールから再結晶を行い、目的物２０７．９ｇを得た。
収率７５％。融点１０１℃。【００５９】 （合成例１４）Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−４−ｎ−オクダデシルオキシアニリン（実
施例５１）の合成例 窒素雰囲気下、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド９９．
６ｇ、ｎ−オクダデシルアニリン２５０．０ｇ及びｐ−
トルエンスルホン酸１２．５ｇをトルエン２０００ｍｌ
に加え、加熱還流すると同時に共沸する水を除去した。
約３時間後、反応液を室温まで冷却すると、結晶が析出
したので、これを減圧下濾別した。この結晶を２−プロ
パノールから再結晶を行い、目的物２２５．４ｇを得
た。収率７０％。融点１２５℃。【００６０】 （合成例１５）Ｎ−（４′−ｎ−オクタデ
シルオキシ）ベンジリデン−４−ヒドロキシアニリン
（実施例５４）の合成例 窒素雰囲気下、ｐ−オクタデシルオキシベンズアルデヒ
ド１００．０ｇ、ｐ−アミノフェノール３２．０ｇ及び
ｐ−トルエンスルホン酸４．８ｇをトルエン１０００ｍ
ｌに加え、加熱還流すると同時に共沸する水を除去し
た。約２時間後、反応液を室温まで冷却すると、結晶が
析出したので、これを減圧下濾別した。この結晶を２−
プロパノールから再結晶を行い、目的物１０１．９ｇを
得た。収率８２％。融点１１５℃。【００６１】 本発明による電子受容性化合物はそれぞれ
１種または２種以上を混合して使用してもよく、通常無
色ないし淡色の染料前駆体に対する本発明による電子受
容性化合物の使用量は、５〜５０００重量％、好ましく
は１０〜３０００重量％である。【００６２】 本発明に用いられる通常無色ないし淡色の
電子供与性染料前駆体としては一般に感圧記録紙、感熱
記録紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙等に
用いられるものに代表されるが、特に制限されるもので
はない。具体的な例としては、例えば下記に挙げるもの
などがあるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。【００６３】 （１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール
−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等、【００６４】 （２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等、【００６５】 （３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等、【００６６】 （４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等、【００６７】 （５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等【００６８】 本発明に用いる前記通常無色ないし淡色の
電子供与性染料前駆体はそれぞれ１種または２種以上を
混合して使用してもよい。【００６９】 次に本発明の可逆性感熱記録材料の具体的
製造方法について述べるが、本発明はこれに限定される
ものではない。【００７０】 本発明の可逆性感熱記録材料の製造方法の
具体例としては、本発明に用いる通常無色ないし淡色の
電子供与性染料前駆体と本発明による電子受容性化合物
を主成分とし、これらを支持体上に塗布して可逆性感熱
記録層を形成する方法が挙げられる。【００７１】 本発明に用いる通常無色ないし淡色の電子
供与性染料前駆体と、本発明による電子受容性化合物を
可逆性感熱記録層に含有させる方法としては、各々の化
合物を単独で溶媒に溶解もしくは分散媒に分散してから
混合する方法、各々の化合物を混ぜ合わせてから溶媒に
溶解もしくは分散媒に分散する方法、各々の化合物を加
熱溶解し均一化した後冷却し、溶媒に溶解もしくは分散
媒に分散する方法等が挙げられるが特定されるものでは
ない。【００７２】 また、可逆性感熱記録層の強度を向上する
等の目的でバインダーを可逆性感熱記録層中に添加する
事も可能である。本発明に用いるバインダーの具体例と
しては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド
／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／ア
クリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレ
ン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分
子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エ
ステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニト
リル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジ
エン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテ
ックスなどが挙げられるがこれらに限定されるものでは
ない。【００７３】 また、可逆性感熱記録層の発色感度及び消
色温度を調節するための添加剤として、熱可融性物質を
可逆性感熱記録層中に含有させることができる。本発明
に用いる熱可融性物質としては６０℃〜２００℃の融点
を有するものが好ましく、特に８０℃〜１８０℃の融点
を有するものが好ましい。また、一般の感熱記録紙に用
いられている増感剤を使用することもできる。本発明に
用いる熱可融性物質の具体例としては、Ｎ−ヒドロキシ
メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミドなどのワックス類、２−ベンジルオキシ
ナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニル誘導
体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
２，２′−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエ
ーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル等のポ
リエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジ
ル、シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）エステル等の
炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等が挙げられ、２
種以上併用して添加することもできる。【００７４】 本発明の可逆性感熱記録材料に用いる支持
体としては、紙、各種不織布、織布、合成樹脂フィル
ム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属箔、ガラス
等、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを目的に
応じて任意に用いることができるが、これらに限定され
るものではない。【００７５】 本発明の可逆性感熱記録材料の層構成は、
可逆性感熱記録層のみであっても良い。必要に応じて、
可逆性感熱記録層上に保護層を設けることも、また、可
逆性感熱記録層と支持体の間に中間層を設けることもで
きる。この場合、保護層及び／または中間層は２層ない
しは３層以上の複数の層から構成されていてもよい。更
に可逆性感熱記録層中及び／または他の層及び／または
可逆性感熱記録層が設けられている面または反対側の面
に、電気的、磁気的、光学的に情報が記録可能な材料を
含んでも良い。また、可逆性感熱記録層が設けられてい
る面と反対側の面にカール防止、帯電防止を目的として
バックコート層を設けることもできる。【００７６】 可逆性感熱記録層は、各発色成分を微粉砕
して得られる各々の分散液を混合し、支持体上に塗布乾
燥する方法、各発色成分を溶媒に溶解して得られる各々
の溶液を混合し、支持体上に塗布乾燥する方法などによ
り得ることができる。この場合、例えば、各発色成分を
一層ずつに含有させ、多層構造としてもよい。【００７７】 また、可逆性感熱記録層及び／または保護
層及び／または中間層には、ケイソウ土、タルク、カオ
リン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その他に、ヘ
ッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的でステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属
塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化
ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス
等のワックス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の分散剤、更に界面活性剤、蛍光染料などを
含有させることもできる。【００７８】 【作用】本発明の可逆性感熱記録材料における画像の形
成及び消去の原理は以下の様に考えている。本発明に用
いる通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体は、フ
ェノール性化合物のような電子受容性化合物と共に加熱
すると電子供与性染料前駆体から電子受容性化合物への
電子移動が起こり発色する。この時、電子受容性化合物
分子は発色した染料分子の極めて近傍に存在していると
考えられる。また、発色した染料分子から電子受容性化
合物分子を引き離すと、発色した染料分子は再び電子を
受け取り、発色前の電子供与性染料前駆体の状態とな
る。本発明は加熱により、電子受容性化合物分子と電子
供与性染料前駆体分子（染料分子）との距離を変化させ
発色及び消色を行うものと考えられる。【００７９】 更 に詳しく述べるならば、本発明による電
子受容性化合物は、その構造の中に大きな脂肪鎖を持つ
ため、本発明に用いる電子供与性染料前駆体分子及び発
色した染料分子との相溶性は非常に低い。それ故、分子
が自由に運動できる溶融状態では、電子供与性染料前駆
体分子と本発明による電子受容性化合物分子は互いにあ
る割合で溶け合い発色状態となるが、発色している溶融
状態の混合物をゆっくり冷却すると、降温するに従い相
分離しながら固化するために消色する。一方、急速な冷
却（急速な固化）を行うと、相分離が起こる前、即ち発
色状態を保持したままで固化する。即ち、本発明の可逆
性感熱記録材料は、加熱後の冷却速度の違いにより、電
子供与性染料前駆体と本発明による電子受容性化合物と
の相溶状態及び相分離状態を作りだし、発色状態及び消
色状態を発現させるものである。【００８０】 本発明の可逆性感熱記録材料において、発
色を行うには加熱に引き続き急速な冷却が起これば良
く、消色を行うには加熱後の冷却速度が遅ければ良い。
例えば、適当な熱源（サーマルヘッド、レーザー光、熱
ロール、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーターからの
輻射熱、熱風等）で比較的長い時間加熱すると、記録層
だけでなく支持体等も加熱されるために冷却速度が遅
く、相分離状態（消色状態）になる。一方、適当な方法
で加熱した後、低温の金属ブロックなどを押し当てる等
して急速に冷却することにより、発色状態を発現させる
ことができる。また、サーマルヘッド、レーザー光等を
用いて極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直
ちに冷却（固化）が始まるため、発色状態を発現させる
ことができる。従って、同じ加熱温度及び／または同じ
熱源を用いても、冷却速度を制御することにより発色状
態及び消色状態を任意に発現させることができる。【００８１】 【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。【００８２】 実施例１ （Ａ）可逆性感熱塗液の作製 染料前駆体である３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン４０部を２．５％ポリビニ
ルアルコール水溶液９０部と共にボールミルで２４時間
粉砕し、染料前駆体分散液を得た。次いで４′−ヒドロ
キシ−ｎ−ヘプタンアニリド１００部を２．５％ポリビ
ニルアルコール水溶液４００部と共にボールミルで２４
時間粉砕し分散液を得た。上記２種の分散液を混合した
後、１０％ポリビニルアルコール水溶液２００部、水４
００部を添加、よく混合し、可逆性感熱塗液を作製し
た。【００８３】 （Ｂ）可逆性感熱記録材料の作製 （Ａ）で調製した可逆性感熱塗液をポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）シートに、固形分塗抹量４ｇ／ｍ2
となる様に塗抹し、乾燥後、スーパーカレンダーで処理
して可逆性感熱記録材料を得た。【００８４】 実施例２〜５５ 実施例１で用いた４′−ヒドロキシ−ｎ−ヘプタンアニ
リドの分散液のかわりに、各々下記に記した化合物１０
０部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液４００部と
共にボールミルで２４時間粉砕して得た分散液を使用し
た他は、実施例１と同様にして、可逆性感熱記録材料を
得た。【００８５】 （実施例２）４′−ヒドロキシ−ｎ−トリ
デカンアニリド、 （実施例３）４′−ヒドロキシ−ｎ−ヘプタデカンアニ
リド、 （実施例４）４′−ヒドロキシ−ｎ−ノナデカンアニリ
ド、 （実施例５）３′−ヒドロキシ−ｎ−ノナデカンアニリ
ド、 （実施例６）４′−ヒドロキシ−１０−ｎ−オクタデセ
ンアニリド、 （実施例７）４′−ヒドロキシ−ｎ−ドコサンアニリ
ド、 （実施例８）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−ヘキシルベン
ズアニリド、 （実施例９）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルベン
ズアニリド、 （実施例１０）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−テトラデシ
ルオキシベンズアニリド、 （実施例１１）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシ
ルベンズアニリド、 （実施例１２）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシ
ルオキシベンズアニリド、 （実施例１３）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシ
ルカルボニルアミノベンズアニリド、【００８６】 （実施例１４）４′−ヒドロキシ−３−ｎ
−オクタデシルカルボニルアミノ−５−ｎ−オクタデシ
ルオキシベンズアニリド、 （参考例１５）Ｎ−ｎ−オクチル−４−ヒドロキシベン
ズアミド、 （参考例１６）Ｎ−ｎ−ドデシル−４−ヒドロキシベン
ズアミド、 （参考例１７）Ｎ−ｎ−オクタデシル−４−ヒドロキシ
ベンズアミド、 （実施例１８）４−ヒドロキシ−４′−ｎ−オクタデシ
ルオキシベンズアニリド、 （実施例１９）４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ドデシルベ
ンズアニリド、 （実施例２０）４−ヒドロキシ−４′−ｎ−テトラデシ
ルベンズアニリド、 （実施例２１）４−ヒドロキシ−３′，４′−ジ−ｎ−
デシルオキシベンズアニリド、 （実施例２２）４−ヒドロキシ−３′，４′−ジ−ｎ−
オクタデシルオキシベンズアニリド、 （実施例２３）４−（Ｎ−ｎ−オクチルスルホニルアミ
ノ）フェノール、 （実施例２４）４−（Ｎ−ｎ−ドデシルスルホニルアミ
ノ）フェノール、 （実施例２５）４−（Ｎ−ｎ−オクタデシルスルホニル
アミノ）フェノール、【００８７】 （実施例２６）４′−ヒドロキシ−４−ｎ
−ドデシルベンゼンスルホンアニリド、 （実施例２７）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオ
キシベンゼンスルホンアニリド、 （実施例２８）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシ
ルオキシベンゼンスルホンアニリド、 （参考例２９）１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−
ｎ−ヘキサン、 （参考例３０）１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−
ｎ−ドデカン、 （参考例３１）１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−
ｎ−オクタデカン、 （参考例３２）１−（３−ヒドロキシフェニルチオ）−
ｎ−オクタデカン、 （参考例３３）１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−
９−ｎ−オクタデセン、 （参考例３４）１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−
ｎ−ドコサン、 （実施例３５）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−ヘキシルジ
フェニルスルフィド、 （実施例３６）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルジ
フェニルスルフィド、 （実施例３７）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−テトラデシ
ルオキシジフェニルスル フィド、【００８８】 （実施例３８）４′−ヒドロキシ−４−ｎ
−オクタデシルジフェニルスルフィド、 （実施例３９）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシ
ルオキシジフェニルスルフィド、 （実施例４０）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシ
ルカルボニルアミノジフェニルスルフィド、 （実施例４１）４′−ヒドロキシ−３，４−ジ−ｎ−デ
シルオキシジフェニルスルフィド、 （実施例４２）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−ｎ−ヘキシル尿素、 （実施例４３）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−ｎ−ドデシル尿素、 （実施例４４）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−ｎ−オクタデシル尿素、 （実施例４５）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−ｎ−オクタデシル尿素、 （実施例４６）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−（９−ｎ−オクタデセニル）尿素、【００８９】 （実施例４７）Ｎ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−Ｎ′−ｎ−ドコシル尿素、 （実施例４８）Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
ｎ−デシルアミン、 （実施例４９）Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
ｎ−オクタデシルアミン、 （実施例５０）Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
４−ｎ−テトラデシルアニリン、 （実施例５１）Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
４−ｎ−オクタデシルオキシアニリン、 （実施例５２）Ｎ−ｎ−テトラデシリデン−４−ヒドロ
キシアニリン、 （実施例５３）Ｎ−（４′−ｎ−テトラデシル）ベンジ
リデン−４−ヒドロキシアニリン、 （実施例５４）Ｎ−（４′−ｎ−オクタデシルオキシ）
ベンジリデン−４−ヒドロキシアニリン、 （実施例５５）Ｎ−（４′−ｎ−オクタデシルチオ）ベ
ンジリデン−４−ヒドロキシアニリン、【００９０】 比較例１ 実施例１で用いた４′−ヒドロキシ−ｎ−ヘプタンアニ
リドの分散液のかわりに、没食子酸とステアリルアミン
との塩１００部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液
４００部と共にボールミルで２４時間粉砕して得た分散
液を使用した他は、実施例１と同様にした。【００９１】 比較例２ 実施例１で用いた４′−ヒドロキシ−ｎ−ヘプタンアニ
リドの分散液のかわりに、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン１００部を２．５％ポリビニルア
ルコール水溶液４００部と共にボールミルで２４時間粉
砕して得た分散液を使用した他は、実施例１と同様にし
た。【００９２】 比較例３ 実施例１で用いた４′−ヒドロキシ−ｎ−ヘプタンアニ
リドの分散液のかわりに、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル１００部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液４
００部と共にボールミルで２４時間粉砕して得た分散液
を使用した他は、実施例１と同様にした。【００９３】 試験１（発色濃度＝熱応答性） 実施例１〜５５及び比較例１〜３で得た感熱記録材料
を、京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１付
き大倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤ
を用いて印加パルス１．０ミリ秒で印加電圧２６Ｖの条
件で印字し、得られた発色画像の濃度を濃度計マクベス
ＲＤ９１８を用いて測定した。結果を表１〜６に示し
た。【００９４】 試験２（発色濃度の経時変化＝画像安定
性） 実施例１〜５５及び比較例１〜３で得た感熱記録材料
を、京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１付
き大倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤ
を用いて、印加パルス１．０ミリ秒で印加電圧２６Ｖの
条件で印字し、温度２５℃、相対湿度６０％の雰囲気下
に９６時間保存した後、試験１と同様にして、発色部の
濃度を測定し、下記数１により画像残存率を計算した。
結果を表１〜６に示した。【００９５】 【数１】Ａ＝（Ｃ／Ｂ）×１００ Ａ：画像残存率（％） Ｂ：試験前の画像濃度 Ｃ：試験後の画像濃度【００９６】 試験３（画像の消去性） 実施例１〜５５及び比較例１〜３で得た感熱記録材料
を、京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１付
き大倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤ
を用いて印加パルス１．０ミリ秒で印加電圧２６Ｖの条
件で印字し、これを熱スタンプを用いて１２０℃で１秒
間加熱した後、試験１と同様にして濃度を測定した。結
果を表１〜６に示した。【００９７】 【表１】 【００９８】 【表２】 【００９９】 【表３】 【０１００】 【表４】 【０１０１】 【表５】 【０１０２】 【表６】 【０１０３】表１〜６中、○は消去部の濃度が発色部の
濃度の３０％未満で発色部と消去部のコントラストが良
好、△は消去部の濃度が発色部の濃度の３０％以上８０
％未満でコントラストが不十分、×は消去部の濃度が発
色部の濃度の８０％以上で可逆性が認められないことを
表す。【０１０４】 【発明の効果】表１〜６に示したように、通常無色ない
し淡色の電子供与性染料前駆体と、加熱後の冷却速度の
違いにより該染料前駆体に可逆的な色調変化を生じせし
める電子受容性化合物とを含有する可逆性感熱記録材料
において、炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を少なくと
も一つ有するフェノール性化合物を電子受容性化合物と
して用いることにより、良好なコントラストで画像の形
成・消去が可能で、日常生活の環境下で経時的に安定な
画像を保持可能な可逆性感熱記録材料を得ることができ
た。
ることにより画像の形成及び消去が可能な可逆性感熱記
録材料に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】感熱記録材料は一般に支持体上に電子供
与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することに
より、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が得
られるもので、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−
１４０３９号公報等に開示されている。 【０００３】一般にこのような感熱記録材料は、一度画
像を形成するとその部分を消去して再び画像形成前の状
態に戻すことは不可能であるため、更に情報を記録する
場合には画像が未形成の部分に追記するしかなかった。
このため感熱記録部分の面積が限られている場合には、
記録可能な情報が制限され必要な情報を全て記録できな
いという問題が生じていた。 【０００４】近年、この様な問題に対処するため画像形
成・画像消去が繰り返して可能な可逆性感熱記録材料が
考案されており、例えば特開昭５４−１１９３７７号公
報、特開昭６３−３９３７７号公報、特開昭６３−４１
１８６号公報では、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散さ
れた有機低分子から構成された感熱記録材料が記載され
ている。しかしこの方法は、熱エネルギーによって感熱
記録材料の透明度を可逆的変化させる物であるため、画
像形成部と画像未形成部のコントラストが不十分であ
る。 【０００５】また、特開昭５０−８１１５７号公報、特
開昭５０−１０５５５５号公報に記載された方法におい
ては、形成する画像は環境温度に従って変化するもので
あるため、画像形成状態と消去状態を保持する温度が異
なっており、常温下ではこの２つの状態を任意の期間保
持することが出来ない。 【０００６】更に、特開昭５９−１２０４９２号公報に
は、呈色成分のヒステリシス特性を利用し、記録材料を
ヒステリシス温度域に保つことにより画像形成状態・消
去状態を維持する方法が記載されているが、この方法で
は画像形成及び消去に加熱源と冷却源が必要な上、画像
の形成状態及び消去状態を保持できる温度領域がヒステ
リシス温度領域内に限られる欠点を有しており、日常生
活の温度環境で使用するには未だ不十分である。 【０００７】一方、特開平２−１８８２９３号公報、特
開平２−１８８２９４号公報、国際公開番号ＷＯ９０／
１１８９８号には、ロイコ染料と加熱によりロイコ染料
を発色及び消色させる顕減色剤から構成される可逆性感
熱記録媒体が記載されている。顕減色剤は、ロイコ染料
を発色させる酸性基と、発色したロイコ染料を消色させ
る塩基性基を有する両性化合物で、熱エネルギーの制御
により酸性基による発色作用または塩基性基による消色
作用の一方を優先的に発生させ、発色と消色を行うもの
である。しかしこの方法では、熱エネルギーの制御のみ
で完全に発色反応と消色反応を切り換えることは不可能
で、両反応がある割合で同時に起こるため、十分な発色
濃度が得られず、また、消色が完全には行えない。その
ために十分な画像のコントラストが得られない。また、
塩基性基の消色作用は常温で発色部にも作用するため、
経時的に発色部の濃度が低下する現象が避けられない。 【０００８】このように、従来の技術では良好な画像コ
ントラストを持ち、画像の形成・消去が可能で、日常生
活の環境下で経時的に安定な画像を保持可能な可逆性感
熱記録材料は存在しない。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、良好
なコントラストで画像の形成・消去が可能で、日常生活
の環境下で経時的に安定な画像を保持可能な可逆性感熱
記録材料を提供することである。 【００１０】 【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究し
た結果、通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体
と、加熱後の冷却速度の違いにより該染料前駆体に可逆
的な色調変化を生じせしめる電子受容性化合物とを含有
し、且つ該電子受容性化合物が炭素数６以上の脂肪族炭
化水素基を少なくとも一つ有する下記一般式（１）また
は（２）で表されるフェノール性化合物であることを特
徴とする可逆性感熱記録材料を作製することにより、本
課題を解決した。本発明の可逆性感熱記録材料おいて、
発色を行うには加熱後の冷却速度が速ければ良く、消去
を行うには加熱後の冷却速度が遅ければ良い。【００１１】 【化２】 【００１２】 式化２中、ｎは１以上３以下の整数を表
す。ｌ１、ｌ２、ｌ３、ｌ４は各々０または１の整数を
表すが、ｌ３とｌ４が同時に０になることはない。
Ｒ 1 、Ｒ 2 は脂肪族炭化水素基、アルコキシ基、ハロゲン
原子から選ばれる置換基または水素原子を表し、互いに
同一でも異なっていても良い。Ｒ 3 は脂肪族炭化水素基
を表す。Ｘ 11 は−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＳＯ 2 −、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−で示される基
を表す。Ｘ 12 は−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ 2 −、−Ｓ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−
ＣＨ＝Ｎ−で示される基を表す。Ｘ 2 は少なくとも１つ
のヘテロ原子を有する２価の基を表す。Ａｒは置換基を
有してもよい芳香族基を表す。 【００１３】 式化２で表される化合物は電子受容性化合
物であり、ロイコ染料を発色させる能力を持つにもかか
わらず、特異的に消色効果、即ち可逆効果も持ち合わせ
ていることを本発明者らは見出した。このことは全く予
期しないことであり、通常の感熱記録材料に用いている
電子受容性化合物、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等では
このような可逆効果は全く見られない。【００１４】 上記一般式（１）または（２） で表される
化合物の中、Ｒ3の炭素数の多い方が好ましく、Ｒ3の炭
素数が５以下であるものは消色効果が十分ではない。ま
た、Ｒ3の炭素数が２３以上であるものは製造コストが
高いため、Ｒ3は炭素数６以上２２以下の脂肪族炭化水
素基であるものが特に好ましい。また、Ａｒは化３で表
される芳香族基が特に好ましい。 【００１５】 【化３】 【００１６】式化３中、ｋ１、ｋ２は各々０または１の
整数を表し、Ｘ3、Ｘ4は各々少なくとも１つのヘテロ原
子を有する２価の基を示し、互いに同一でも異なってい
ても良い。ｋ１が０のとき、Ｒ4は脂肪族炭化水素基、
アルコキシ基、ハロゲン原子から選ばれる置換基または
水素原子を表し、ｋ１が１のとき、Ｒ4は脂肪族炭化水
素基を示す。また、ｋ２が０のとき、Ｒ5は脂肪族炭化
水素基、アルコキシ基、ハロゲン原子から選ばれる置換
基または水素原子を表し、ｋ２が１のとき、Ｒ5は脂肪
族炭化水素基を示す。【００１７】 式化３中、Ｒ4、Ｒ5が脂肪族炭化水素基で
あるときには、Ｒ4、Ｒ5は各々炭素数６以上２２以下の
脂肪族炭化水素基であることが特に好ましい。【００１８】 また、式化１〜式化３中、Ｒ1〜Ｒ5が脂肪
族炭化水素基であるときには、Ｒ1〜Ｒ5はアルキル基、
シクロアルキル基、またはアルケニル基であることが特
に好ましい。【００１９】 式化１〜式化３中、Ｘ 2 〜Ｘ4で表される少
なくとも１つのヘテロ原子を有する２価の基としては、
例えばアミド結合、スルホンアミド結合、エステル結
合、炭酸エステル結合、エーテル結合、スルフィド結
合、チオエステル結合、カルボニル基、アミノ結合、尿
素結合、チオ尿素結合、ウレタン結合、アゾメチン結合
などが挙げられ、特にアミド結合、スルホンアミド結
合、スルフィド結合、尿素結合、アゾメチン結合から選
ばれる２価の基が特に好ましいが、本発明はこれらに限
定されるものではない。【００２０】 次に、本発明による電子受容性化合物とし
て好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれに限定され
るものではない。【００２１】 ４′−ヒドロキシヘプタンアニリド、４′
−ヒドロキシ−３−メチルオクタンアニリド、４′−ヒ
ドロキシトリデカンアニリド、４′−ヒドロキシヘプタ
デカンアニリド、４′−ヒドロキシノナデカンアニリ
ド、３′−ヒドロキシノナデカンアニリド、４′−ヒド
ロキシ−１０−オクタデセンアニリド、４′−ヒドロキ
シ−ドカサンアニリド、１５−シクロヘキシル−４′−
ヒドロキシペンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ−
５−テトラデセンアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−
メチルノナンアニリド、３′−シクロヘキシル−４′−
ヒドロキシヘプタデカンアニリド、３′−アリル−４′
−ヒドロキシペンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ
−３′−メトキシオクタデカンアニリド、３′−クロロ
−４′−ヒドロキシオクタデカンアニリド、３′−ヒド
ロキシドデカンアニリド、２′，４′−ジヒドロキシヘ
プタデカンアニリド、【００２２】 ４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−テトラデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルアミノカルボ
ニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ヘキシル
カルボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−
４−（ヘプチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒ
ドロキシ−４−ドデシルスルホニルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−ノニルスルホニルオキシベンズ
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシスル
ホニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタ
デシルアミノスルホニルベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−（Ｎ−ペンタデシリデンアミノ）ベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデン
アミノ）ベンズアニリド、【００２３】 ４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクチルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３，４，５−
トリオクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−オクチル−４−（オクチルチオ）ベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−３−（ヘプタデシルチオ）−
５−ペンタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−ヘプタデシルカルボニルアミノ−５−ドデシ
ルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシ
ルアミノカルボニル−５−テトラデシルアミノカルボニ
ルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシ
ルスルホニルアミノ−５−オクタデシルオキシベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデシルオキシス
ルホニル−５−テトラデシルオキシスルホニルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−３，５−ビス（Ｎ−ドコシ
リデンアミノ）ベンズアニリド、【００２４】 ４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−
オクタデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキ
シベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−メチル−
４−ノニルベンズアニリド、３′−アリル−４′−ヒド
ロキシ−４−ペンタデシルベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３′−メトキシ−４−オクタデシルベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−３′−メチル−４−ノニルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−プロピ
ル−４−ノナデシルカルボニルオキシベンズアニリド、
３′−ブチル−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオ
キシカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキシ−４
−ペンタデシルカルボニルオキシベンズアニリド、３′
−ヒドロキシ−４−ノナデシルスルホニルベンズアニリ
ド、３′，４′−ジヒドロキシ−４−ヘプタデシルスル
ホニルオキシベンズアニリド、３′，４′，５′−トリ
ヒドロキシ−４−テトラコシルアミノスルホニルベンズ
アニリド、３′，５′−ジヒドロキシ−４−ペンタコシ
ルアミノカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキシ
−４−（Ｎ−ドデシリデンアミノ）ベンズアニリド、Ｎ
−〔４−（３−ヒドロキシフェニルアミノカルボニル）
ベンジリデン〕ペンタデシルアミン、 【００２５】 Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒドロキシベン
ズアミド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−ヒドロキシ
ベンズアミド、Ｎ−オクチル−４−ヒドロキシベンズア
ミド、Ｎ−ドデシル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ
−オクタデシル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−オ
クタコシル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（３−
メチルヘキシル）−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−
（８−オクタデセニル）−４−ヒドロキシベンズアミ
ド、【００２６】 ４−ヒドロキシ−４′−ドデシルベンズア
ニリド、４−ヒドロキシ−４′−テトラデシルベンズア
ニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクチル
オキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタ
デシルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
（オクタデシルチオ）ベンズアニリド、４−ヒドロキシ
−４′−ペンチルカルボニルベンズアニリド、４−ヒド
ロキシ−４′−ヘキサデシルカルボニルベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルオキシカルボ
ニルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ド
デシルオキシカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキ
シ−４′−ドコシルオキシカルボニルベンズアニリド、
４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルカルボニルオキシ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−シクロヘキシ
ルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オク
チルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オ
クタデシルアミノベンズアニリド、【００２７】 ４−ヒドロキシ−４′−ヘプチルカルボニ
ルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ヘプ
タデシルカルボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロ
キシ−４′−オクタデシルアミノカルボニルベンズアニ
リド、４−ヒドロキシ−４′−（８−オクタデセニル）
アミノカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−
４′−ドデシルスルフォニルベンズアニリド、４−ヒド
ロキシ−４′−オクチルオキシスルフォニルベンズアニ
リド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシスル
フォニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデ
シルスルフォニルオキシベンズアニリド、Ｎ−４−ヒド
ロキシベンゾイル−Ｎ′−オクタデシリデン−１，４−
フェニレンジアミン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニ
ルカルボニルアミノ）ベンジリデンドデシルアミン、４
−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシカルボニルアミノ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−テトラデシル
オキシカルボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキ
シ−４′−オクタデシルウレイレンベンズアニリド、【００２８】 Ｎ−ドデシル−３−ヒドロキシベンズアミ
ド、Ｎ−オクタデシル−３，４−ジヒドロキシベンズア
ミド、Ｎ−オクタデシル−２，３，４−トリヒドロキシ
ベンズアミド、３−ヒドロキシ−４′−ドデシルオキシ
ベンズアニリド、３−ヒドロキシ−４′−オクチルベン
ズアニリド、３−ヒドロキシ−４′−テトラデシルベン
ズアニリド、Ｎ−ドデシル−４−ヒドロキシ−３−メチ
ルベンズアミド、３−メトキシ−４−ヒドロキシ−４′
−オクタデシルオキシベンズアニリド、３−アリル−４
−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシベンズアニリ
ド、３−クロロ−４−ヒドロキシ−４′−オクタデシル
ベンズアニリド、Ｎ−オクタデシル−４−ヒドロキシ−
２，５−ジメチルベンズアミド、Ｎ−オクタデシル−４
−ヒドロキシ−３−エチルベンズアミド、４−ヒドロキ
シ−４′−オクチルオキシ−３′−メチルベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシ−３′
−クロロベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′，４′
−ジデシルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−
３′−オクタデシルアミノ−４′−オクタデシルオキシ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−２′−クロロ−
３′，５′−ジデシルオキシベンズアニリド、４−ヒド
ロキシ−３′，４′−ジオクタデシルオキシベンズアニ
リド、４−ヒドロキシ−４′−オクチル−３′−メチル
ベンズアニリド、３−ヒドロキシ−４−メチル−４′−
テトラデシルベンズアニリド、【００２９】 ４−（Ｎ−オクチルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−ドデシルスルホニルアミノ）フェ
ノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−３−メチルヘキシルスルホニルア
ミノ）フェノール、【００３０】 ４′−ヒドロキシ−４−シクロヘキシルベ
ンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オク
チルベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４
−ドデシルベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−ドデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−（ドデシルチ
オ）ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４
−ヘキシルカルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−ヘキサデシルカルボニルベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−（８−ヘプタ
デセニル）カルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′
−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルオキシベ
ンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデ
シルオキシカルボニルベンゼンスルホンアニリド、′−
ヒドロキシ−４−オクタコシルオキシカルボニルベンゼ
ンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシル
カルボニルオキシベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒ
ドロキシ−４−ヘキシルアミノベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルアミノベンゼ
ンスルホンアニリド、【００３１】 ４′−ヒドロキシ−４−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−ドデシルアミノカルボニルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クチルオキシスルホニルベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ド
デシルスルホニルオキシベンゼンスルホンアニリド、Ｎ
−オクチリデン−４−（４−ヒドロキシフェニル）アミ
ノスルホニルアニリン、Ｎ−ドデシリデン−４−（４−
ヒドロキシフェニル）アミノスルホニルアニリン、Ｎ−
４−（４−ヒドロキシフェニルアミノスルホニル）ベン
ジリデンオクタデシルアミン、４′−ヒドロキシ−４−
オクチルオキシカルボニルアミノベンゼンスルホンアニ
リド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−オクタデシルウレイレンベンゼンスルホンア
ニリド、【００３２】 ３−（Ｎ−ドデシルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）カ
テコール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）レ
ゾルシノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミ
ノ）ピロガロール、４′−ヒドロキシ−３−オクチルオ
キシベンゼンスルホンアニリド、３′−ヒドロキシ−４
−ドデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、３′−ヒ
ドロキシ−４−ドデシルベンゼンスルホンアニリド、３
−メチル−４−（Ｎ−ドデシルスルホンアミノ）フェノ
ール、４−メチル−３−（Ｎ−テトラデシルスルホンア
ミノ）フェノール、３′−メトキシ−４′−ヒドロキシ
−４−オクタデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、
３′−クロロ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベ
ンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−２，５−
ジメチル−４−オクタデシルベンゼンスルホンアニリ
ド、３−メチル−４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミ
ノ）フェノール、４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクタ
デシルオキシベンゼンスルホンアニリド、【００３３】 １−（４−ヒドロキシフェニルチオ）ヘキ
サン、１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）ドデカン、
１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、１
−（３−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、１−
（４−ヒドロキシフェニルチオ）ドコサン、１−（４−
ヒドロキシフェニルチオ）テトラコサン、２−ヘプチル
−１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）オクタン、１−
（４−ヒドロキシフェニルチオ）−９−オクタデセン、
１−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニルチオ）オク
タデカン、１−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル
チオ）ヘキサデカン、１−［４−ヒドロキシ−３−
（１，１−ジメチルエチル）フェニルチオ］テトラコサ
ン、１−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニルチ
オ）オクタデカン、１−（２−エトキシ−４−ヒドロキ
シフェニルチオ）オクタデカン、１−（３−クロロ−４
−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、１−（２−
フルオロ−４−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカ
ン、１−（２−ヒドロキシフェニルチオ）オクタン、１
−（３−ヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、１−
（３，４−ジヒドロキシフェニルチオ）オクタデカン、
１−（３，４−ジヒドロキシフェニルチオ）イコサン、【００３４】 ４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルジフェニ
ルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルジフェ
ニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−テトラデシル
ジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタ
デシルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−
オクタデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシジフェニルスル
フィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシル
スルホニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−
４−オクタデシルオキシスルホニルジフェニルスルフィ
ド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルスルホニルア
ミノジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ト
リデシルカルボニルジフェニルスルフィド、４′−ヒド
ロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデンアミノ）ジフェニ
ルスルフィド、【００３５】 ４′−ヒドロキシ−３，４−ジデシルオキ
シジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，４−
ジオクタデシルオキシジフェニルスルフィド、４′−ヒ
ドロキシ−３−オクチル−４−（オクチルチオ）ジフェ
ニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシル
−５−トリデシルスルホニルジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−３−（ヘプタデシルチオ）−５−ペ
ンタデシルオキシジフェニルスルフィド、４′−ヒドロ
キシ−３−ヘプタデシルカルボニルアミノ−５−ドデシ
ルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−オク
タデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデ
シルオキシスルホニル−５−テトラデシルオキシスルホ
ニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，５
−ビス（Ｎ−ドコシリデンアミノ）ジフェニルスルフィ
ド、４−（１５−シクロヘキシルペンタデシル）−４′
−ヒドロキシジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ
−４−（５−テトラデセニル）ジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−４−（１０−オクタデセニルオキシ
カルボニル）ジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ
−３′−メチル−４−ノニルジフェニルスルフィド、【００３６】 ３′−アリル−４′−ヒドロキシ−４−ペ
ンタデシルジフェニルスルフィド、３′−クロロ−４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルジフェニルスルフィ
ド、３′−クロロ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシ
ル−５−ぺンタデシルオキシジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−３′−メチル−４−ノニルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３′−（１−
メチルエチル）−４−ペンタコシルスルホニルアミノジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３′−（２−
メチルプロピル）−４−ノナデシルオキシスルホニルジ
フェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−４−ドデシル
ジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−４−オクタ
デシルジフェニルスルフィド、２′，４′−ジヒドロキ
シ−４−ヘプタデシルジフェニルスルフィド、３′，
４′−ジヒドロキシ−４−ヘプタデシルジフェニルスル
フィド、３′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシカルボ
ニルジフェニルスルフィド、 【００３７】Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
ヘキシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−オクチル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ドデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−Ｎ′−ドコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−Ｎ′−（２−ヘプチルオクチル）尿素、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（１４−シクロヘ
キシルテトラデシル）尿素、Ｎ−（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（９−オクタデセ
ニル）尿素、Ｎ−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−［３−（１，１−
ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−Ｎ′−
オクタデシル尿素、Ｎ−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（２
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクチル尿素、Ｎ−
（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿
素、Ｎ−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オ
クタデシル尿素、Ｎ−（３，４，５−トリヒドロキシフ
ェニル）−Ｎ′−トリコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−Ｎ′−（４−テトラデシルフェニル）尿
素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（４−ヘ
キシルフェニル）尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−（３，４−ジオクタデシルフェニル）尿
素、 【００３８】 Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）ドデ
シルアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）オク
タデシルアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）
−４′−ヘキシルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−４′−オクチルアニリン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンジリデン）−４′−テトラデシルアニリン、
Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデシル
オキシアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）
−４′−オクタデシルオキシアニリン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンジリデン）−４′−（オクチルチオ）アニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ヘキ
サデシルカルボニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンジリデン）−４′−オクチルオキシカルボニルアニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オク
タデシルオキシカルボニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロ
キシベンジリデン）−４′−ドデシルカルボニルオキシ
アニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′
−テトラデシルカルボニルオキシアニリン、Ｎ−（４−
ヒドロキシベンジリデン）−４′−オクタデシルオキシ
カルボニルオキシアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−４′−シクロヘキシルアミノアニリン、Ｎ
−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデシルア
ミノアニリン、【００３９】 Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
４′−ヘプタデシルカルボニルアミノアニリン、Ｎ−
（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデシルアミ
ノカルボニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリ
デン）−４′−オクタデシルアミノカルボニルアニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−ドデ
シルスルフィニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−４′−ドデシルスルフォニルアニリン、Ｎ
−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オクタデシ
ルスルフォニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジ
リデン）−４′−オクチルオキシスルフォニルアニリ
ン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オク
タコシルオキシスルフォニルアニリン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンジリデン）−４′−（３−メチルヘキシル）
オキシスルフォニルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベ
ンジリデン）−４′−ドデシルスルフォニルオキシアニ
リン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−
（オクチルチオカルボニル）アニリン、Ｎ−（４−ヒド
ロキシベンジリデン）−４′−オクチルオキシカルボニ
ルアミノアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデ
ン）−４′−オクタデシルオキシカルボニルアミノアニ
リン、Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−４′−オ
クタデシルウレイレンアニリン、【００４０】 Ｎ−（３−ヒドロキシベンジリデン）ドデ
シルアミン、Ｎ−（３，４−ジヒドロキシベンジリデ
ン）オクタデシルアミン、Ｎ−（２，４−ジヒドロキシ
ベンジリデン）オクタデシルアミン、Ｎ−（３，４，５
−トリヒドロキシベンジリデン）オクタデシルアミン、
Ｎ−（４−ヒドロキシ−３−メチルベンジリデン）ドデ
シルアミン、Ｎ−（３−ヒドロキシ−４−メチルベンジ
リデン）ドデシルアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシ−α−
メチルベンジリデン）−４′−ドデシルアニリン、Ｎ−
（４−ヒドロキシ−α−メチルベンジリデン）−４′−
オクタデシルアニリン、Ｎ−（４−ヒドロキシ−３−メ
トキシベンジリデン）ドデシルアミン、【００４１】 Ｎ−オクチリデン−４−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−テトラデシリデン−４−ヒドロキシアニリン、
Ｎ−オクタデシリデン−４−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−ドデシル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニ
リン、Ｎ−（４−オクチルオキシ）ベンジリデン−４′
−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシルオキ
シ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−オクタデシルチオ）ベンジリデン−４′−ヒドロ
キシアニリン、Ｎ−（４−ウンデシルカルボニル）ベン
ジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−トリ
デシルカルボニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシア
ニリン、Ｎ−（４−ヘプタデシルカルボニル）ベンジリ
デン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−｛４−（８−ヘ
プタデセニリルカルボニル）ベンジリデン｝−４′−ヒ
ドロキシアニリン、Ｎ−（４−ドデシルオキシカルボニ
ル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−オクタデシルオキシカルボニル）ベンジリデン−
４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクチルカルボ
ニルオキシ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−（４−オクタデシルカルボニルオキシ）ベンジ
リデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−ヘキシ
ルアミノ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、
Ｎ−（４−オクタデシルアミノ）ベンジリデン−４′−
ヒドロキシアニリン、【００４２】 Ｎ−（４−オクタデシルカルボニルアミ
ノ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−ドデシルアミノカルボニル）ベンジリデン−４′
−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシルアミノ
カルボニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−（４−ドデシルスルフィニル）ベンジリデン−
４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクチルスルフ
ォニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ
−（４−ドデシルスルフォニル）ベンジリデン−４′−
ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクチルスルフォニル
オキシ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ
−（４−ドデシルスルフォニルオキシ）ベンジリデン−
４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−ドデシルオキシ
スルフォニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−（４−オクタデシルオキシスルフォニル）ベン
ジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オク
チルチオカルボニル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシ
アニリン、Ｎ−（４−ドデシルオキシカルボニルアミ
ノ）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−オクタデシルオキシカルボニルアミノ）ベンジリ
デン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクタデ
シルウレイレン）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニ
リン、【００４３】 Ｎ−ドデシリデン−３−ヒドロキシアニリ
ン、Ｎ−オクタデシリデン−３，４−ジヒドロキシアニ
リン、Ｎ−オクタデシリデン−３，４，５−トリヒドロ
キシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシル）ベンジリデン
−３′，４′−ジヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−テト
ラデシル）ベンジリデン−３′−メチル−４′−ヒドロ
キシアニリン、Ｎ−（４−テトラデシル−３，５−ジメ
チル）ベンジリデン−４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−
（４−テトラデシル）ベンジリデン−２′−クロロ−
４′−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４−オクタデシル−
３−メチル）ベンジリデン−３′，４′−ジヒドロキシ
アニリンなどが挙げられる。【００４４】 本発明による電子受容性化合物は公知の方
法で製造することができるが、その構造中に大きな脂肪
鎖（疎水基）とフェノール性水酸基（極性基）を有する
ため、常温における溶媒溶解性が低いものが多い。それ
故、加熱下で反応を行い、目的とする化合物を製造する
ことが好ましい化合物が多い。【００４５】 本発明による電子受容性化合物の幾つかの
具体例について、以下にその合成例を示すが本発明は何
等これに限定されるものではない。【００４６】 （合成例１）４′−ヒドロキシ−ｎ−ヘプ
タデカンアニリド（実施例３）の合成例 窒素雰囲気下、ｐ−アミノフェノール（１０９ｇ）をメ
チルエチルケトン（２０００ｍｌ）中に懸濁させ、７０
℃に加熱する。懸濁液を激しく攪拌しながら、ヘプタデ
カノイルクロリド（１５２ｇ）を加え、２時間加熱還流
した。この反応液を激しく攪拌しながら、５％塩酸水溶
液５００ｍｌを加えた。反応液を室温まで冷却すると、
白色結晶が析出したので、減圧下濾別した。メチルエチ
ルケトンで再結晶を行い、目的物１５０ｇを得た。収率
８０％。融点１３７℃。【００４７】 （合成例２）４′−ヒドロキシ−ｎ−ノナ
デカンアニリド（実施例４）の合成例 窒素雰囲気下、ｐ−アミノフェノール（１０９ｇ）をメ
チルエチルケトン（２０００ｍｌ）中に懸濁させた。こ
の懸濁液にトリエチルアミン（２５３ｇ）を加えた後、
ノナデカノイルクロリド（３３１ｇ）を加え、２時間加
熱還流した。反応液を室温まで冷却すると、白色結晶が
析出したので、減圧下濾別した。メチルエチルケトンよ
り再結晶を行い、目的物３２３ｇを得た。収率８０％。
融点１３８℃。【００４８】 （合成例３）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−
オクタデシルオキシベンズアニリド（実施例１２）の合
成例 窒素雰囲気下、４−ｎ−オクタデシルオキシ安息香酸
（１００．０ｇ）及びジメチルホルムアミド（５ｍｌ）
をクロロホルム（８００ｍｌ）に懸濁させ、ここに塩化
チオニル３３．４ｇを加えた。滴下終了後１時間加熱還
流し、対応する酸クロリドを合成した。反応液を冷却
後、この溶液にｐ−アミノフェノール３０．８ｇ及びト
リエチルアミン２８．６ｇを加え、２時間加熱還流をし
た。反応液を室温まで冷却すると、白色結晶が析出した
ので、減圧下濾別した。この結晶を蒸留水にて洗浄した
後、２−プロパノールより再結晶を行い、目的物９８．
７ｇを得た。収率８０％。融点１９３℃。【００４９】 （合成例４）Ｎ−ｎ−オクタデシル−４−
ヒドロキシベンズアミド（参考例１７）の合成例 窒素雰囲気下、４−アセトキシ安息香酸（１００．０
ｇ）及びジメチルホルムアミド（３ｍｌ）をクロロホル
ム（５００ｍｌ）に懸濁させ、ここに塩化チオニル（７
９．２ｇ）を約３０分かけて滴下した。滴下終了後、１
時間加熱還流し、対応する酸クロリドを合成した。反応
液を冷却後、この溶液にｎ−オクタデシルアミン（１４
９．６ｇ）及びトリエチルアミン（６７．４ｇ）を加
え、３時間加熱還流をした。反応液を室温まで冷却する
と、白色結晶が析出したので、減圧下濾別した。この結
晶を蒸留水にて洗浄した後、２−プロパノールより再結
晶を行い、Ｎ−ｎ−オクタデシル−４−アセトキシベン
ズアミド（２０６．０ｇ）を得た。収率８６％。融点１
０６℃。これを、１，４−ジオキサン（１０００ｍｌ）
に懸濁させ、ここにＫＯＨ水溶液（５０％）（１６０．
７ｇ）を加えた。反応溶液の温度を４０〜４５℃に保
ち、一昼夜反応させた。反応終了後、室温まで冷却し、
希塩酸を加えると白色結晶が析出したので、減圧下濾別
した。この結晶を蒸留水にて洗浄した後、クロロホルム
より再結晶を行い、目的物（１３７．６ｇ）を得た。収
率７４％。融点１０５℃。【００５０】 （合成例５）４−ヒドロキシ−４′−ｎ−
オクタデシルオキシベンズアニリド（実施例１８）の合
成例 窒素雰囲気下、４−アセトキシ安息香酸（１００．０
ｇ）及びジメチルホルムアミド（３ｍｌ）をクロロホル
ム（８００ｍｌ）に懸濁させ、ここに塩化チオニル（７
９．２ｇ）を約３０分かけて滴下した。滴下終了後、１
時間加熱還流し、対応する酸クロリドを合成した。反応
液を冷却後、この溶液にｎ−オクタデシルオキシベンズ
アニリン（２００．０ｇ）及びトリエチルアミン（６
７．４ｇ）を加え、３時間加熱還流をした。反応液を室
温まで冷却すると、白色結晶が析出したので、減圧下濾
別した。この結晶を蒸留水にて洗浄した後、２−プロパ
ノールより再結晶を行い、４−アセトキシ−４′−ｎ−
オクタデシルオキシベンズアニリド（２５５．８ｇ）を
得た。収率８８％。融点１５４℃。これを、１，４−ジ
オキサン（１０００ｍｌ）に懸濁させ、ここにＫＯＨ水
溶液（５０％）（１６４．４ｇ）を加えた。反応溶液の
温度を４０〜４５℃に保ち、一昼夜反応させた。反応終
了後、室温まで冷却し、希塩酸を加えると白色結晶が析
出したので、減圧下濾別した。この結晶を蒸留水にて洗
浄した後、クロロホルムより再結晶を行い、目的物（１
６９．４ｇ）を得た。収率７２％。融点１７０℃。【００５１】 （合成例６）４−ヒドロキシ−３′，４′
−ジ−ｎ−デシルオキシベンズアニリド（実施例２１）
の合成例 窒素雰囲気下、４−アセトキシ安息香酸（１００．０
ｇ）及びジメチルホルムアミド（３ｍｌ）をクロロホル
ム（８００ｍｌ）に懸濁させ、ここに塩化チオニル（７
９．２ｇ）を約３０分かけて滴下する。滴下終了後、１
時間加熱還流し、対応する酸クロリドを合成した。反応
液を冷却後、この溶液に３′，４′−ジ−ｎ−デシルオ
キシベンズアニリン（２２５．１ｇ）及びトリエチルア
ミン（６７．４ｇ）を加え、３時間加熱還流をした。反
応液を室温まで冷却すると、白色結晶が析出したので減
圧下濾別した。この結晶を蒸留水にて洗浄した後、２−
プロパノールより再結晶を行い、４−アセトキシ−
３′，４′−ジ−ｎ−デシルオキシベンズアニリド（２
８０．５ｇ）を得た。収率８９％。融点１１７℃。これ
を、１，４−ジオキサン（１０００ｍｌ）に懸濁させ、
ここにＫＯＨ水溶液（５０％）（１６６．３ｇ）を加え
た。反応溶液の温度を４０〜４５℃に保ち、一昼夜反応
さた。反応終了後、室温まで冷却し、希塩酸を加えると
白色結晶が析出したので、減圧下濾別した。この結晶を
蒸留水にて洗浄した後、クロロホルムより再結晶を行
い、目的物（２１５．６ｇ）を得た。収率８３％。融点
１３７℃。【００５２】 （合成例７）４−ヒドロキシ−３′，４′
−ジ−ｎ−オクタデシルオキシベンズアニリド（実施例
２２）の合成例 窒素雰囲気下、４−アセトキシ安息香酸（１００．０
ｇ）及びジメチルホルムアミド（３ｍｌ）をクロロホル
ム（８００ｍｌ）に懸濁させ、ここに塩化チオニル（７
９．２ｇ）を約３０分かけて滴下した。滴下終了後、１
時間加熱還流し、対応する酸クロリドを合成した。反応
液を冷却後、この溶液に３′，４′−ジ−ｎ−オクタデ
シルオキシベンズアニリン（３４９．７ｇ）及びトリエ
チルアミン（６７．４ｇ）を加え、３時間加熱還流をし
た。反応液を室温まで冷却すると、白色結晶が析出した
ので、減圧下濾別した。この結晶を蒸留水にて洗浄した
後、２−プロパノールより再結晶を行い、４−アセトキ
シ−３′，４′−ジ−ｎ−オクタデシルオキシベンズア
ニリド（３５１．７ｇ）を得た。収率８０％。融点１０
７℃。これを、１，４−ジオキサン（１０００ｍｌ）に
懸濁させ、ここにＫＯＨ水溶液（５０％）（１４９．５
ｇ）を加えた。反応溶液の温度を４０〜４５℃に保ち、
一昼夜反応させた。反応終了後、室温まで冷却し、希塩
酸を加えると白色結晶が析出したので、減圧下濾別し
た。この結晶を蒸留水にて洗浄した後、クロロホルムよ
り再結晶を行い、目的物（２７７．５ｇ）を得た。収率
８２％。融点１３３℃。【００５３】 （合成例８）４−（Ｎ−オクタデシルスル
ホニルアミノ）フェノール（実施例２５）の合成例 窒素雰囲気下、オクタデカンスルホン酸ナトリウム（３
５７ｇ）をジメチルホルムアミド（６００ｍｌ）に懸濁
させ、ここに塩化チオニル（１１９ｇ）を約３０分かけ
て滴下した。滴下終了後、８０℃で１時間加熱し、対応
するスルホン酸クロリドを合成した。反応液を冷却後、
この溶液にｐ−アミノフェノール（１０９ｇ）及びトリ
エチルアミン（２０２ｇ）を加え、３時間加熱還流をし
た。反応終了後、反応液を水に注ぐと白色固体が析出し
た。５％塩酸を加えｐＨを酸性にした後、白色固体を減
圧下濾別した。メチルエチルケトンより再結晶を行い、
目的物（３０２ｇ）を得た。収率７１％。融点１４２
℃。【００５４】 （合成例９）１−（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）−ｎ−オクタデカン（参考例３１）の合成例 窒素雰囲気下、ｐ−ヒドロキシチオフェノール（１２６
ｇ）をジメチルホルムアミド（６００ｍｌ）に溶解し、
炭酸カリウム（１５２ｇ）を加えた。ここにオクタデシ
ルクロリド（３１８ｇ）を加え、８０℃で２時間加熱し
た。反応終了後、反応液を水に注ぐと白色固体が析出し
た。５％塩酸を加えｐＨを酸性にした後、白色固体を減
圧下濾別した。メチルエチルケトンより再結晶を行い、
目的物（２６１ｇ）を得た。収率７０％。融点９５℃。【００５５】 （合成例１０）４′−ヒドロキシ−４−ｎ
−オクダデシルオキシジフェニルスルフィド（実施例３
９）の合成例 窒素雰囲気下、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
フィド（１００．０ｇ）、ｎ−オクタデシルブロマイド
（１７９．０ｇ）及び炭酸カリウム（８９．０ｇ）をジ
メチルホルムアミド（１０００ｍｌ）に加え、反応溶液
を９０〜１００℃に保ち３時間反応させた。反応終了
後、反応液を氷水にあけると、白色結晶が析出したの
で、減圧下濾別した。この結晶を蒸留水にて洗浄した
後、２−プロパノールより再結晶を行い、結晶化したビ
スアルキル体を濾別した。濾液を濃縮し、残渣をｎ−ヘ
キサンに懸濁加熱し、熱時濾過を行った。その濾液を濃
縮し、目的物（７０．８ｇ）を得た。収率２８％。融点
８１℃。【００５６】 （合成例１１）４′−ヒドロキシ−４−ｎ
−ヘプタデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド
（実施例４０）の合成例 窒素雰囲気下、ステアリン酸（１００．０ｇ）及びジメ
チルホルムアミド（３ｍｌ）をクロロホルム（５００ｍ
ｌ）に懸濁させ、ここに塩化チオニル（５０．２ｇ）を
約３０分かけて滴下した。滴下終了後、１時間加熱還流
し、対応する酸クロリドを合成した。窒素雰囲気下、
４′−ヒドロキシ−４−ｎ−アミノジフェニルスルフィ
ド（７６．４ｇ）及びトリエチルアミン（４２．４ｇ）
をクロロホルム（５００ｍｌ）に懸濁し、懸濁液を激し
く攪拌しながら、冷却した先ほどの酸クロリドを加え、
３時間加熱還流をした。反応液を室温まで冷却すると、
白色結晶が析出したので、減圧下濾別した。この結晶を
蒸留水にて洗浄した後、２−プロパノールより再結晶を
行い、目的物（１２２．４ｇ）を得た。収率７２％。融
点１４３℃。【００５７】 （合成例１２）Ｎ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素（実施例４４）の
合成例 窒素雰囲気下、ｐ−アミノフェノール（１０９ｇ）をメ
チルエチルケトン（２０００ｍｌ）中に懸濁させ、７０
℃に加熱した。懸濁液を激しく攪拌しながら、ｎ−オク
タデシルイソシアネート（２９６ｇ）を約３０分かけて
滴下した。この時、反応熱が発生するため、反応液の温
度を７０〜７５℃に保つ速度でｎ−オクタデシルイソシ
アネートを滴下した。滴下終了後、反応溶液の温度を７
５〜８０℃に上げ、更に３０分反応させた。反応終了
後、室温まで冷却すると、白色固体が析出した。濾過し
て溶媒を除去し、減圧乾燥すると、ほぼ純粋な目的物
（３８５ｇ）が得られた。収率９５％。融点１４４℃。【００５８】 （合成例１３）Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−ｎ−オクタデシルアミン（実施例４９）の
合成例 窒素雰囲気下、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド９９．
６ｇ、ｎ−オクダデシルアミン２００．０ｇ及びｐ−ト
ルエンスルホン酸１３．４ｇをトルエン１２００ｍｌに
加え、加熱還流すると同時に共沸する水を除去した。約
２時間後、反応液を室温まで冷却すると、結晶が析出し
たので、これを減圧下濾別した。この結晶を２−プロパ
ノールから再結晶を行い、目的物２０７．９ｇを得た。
収率７５％。融点１０１℃。【００５９】 （合成例１４）Ｎ−（４−ヒドロキシベン
ジリデン）−４−ｎ−オクダデシルオキシアニリン（実
施例５１）の合成例 窒素雰囲気下、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド９９．
６ｇ、ｎ−オクダデシルアニリン２５０．０ｇ及びｐ−
トルエンスルホン酸１２．５ｇをトルエン２０００ｍｌ
に加え、加熱還流すると同時に共沸する水を除去した。
約３時間後、反応液を室温まで冷却すると、結晶が析出
したので、これを減圧下濾別した。この結晶を２−プロ
パノールから再結晶を行い、目的物２２５．４ｇを得
た。収率７０％。融点１２５℃。【００６０】 （合成例１５）Ｎ−（４′−ｎ−オクタデ
シルオキシ）ベンジリデン−４−ヒドロキシアニリン
（実施例５４）の合成例 窒素雰囲気下、ｐ−オクタデシルオキシベンズアルデヒ
ド１００．０ｇ、ｐ−アミノフェノール３２．０ｇ及び
ｐ−トルエンスルホン酸４．８ｇをトルエン１０００ｍ
ｌに加え、加熱還流すると同時に共沸する水を除去し
た。約２時間後、反応液を室温まで冷却すると、結晶が
析出したので、これを減圧下濾別した。この結晶を２−
プロパノールから再結晶を行い、目的物１０１．９ｇを
得た。収率８２％。融点１１５℃。【００６１】 本発明による電子受容性化合物はそれぞれ
１種または２種以上を混合して使用してもよく、通常無
色ないし淡色の染料前駆体に対する本発明による電子受
容性化合物の使用量は、５〜５０００重量％、好ましく
は１０〜３０００重量％である。【００６２】 本発明に用いられる通常無色ないし淡色の
電子供与性染料前駆体としては一般に感圧記録紙、感熱
記録紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙等に
用いられるものに代表されるが、特に制限されるもので
はない。具体的な例としては、例えば下記に挙げるもの
などがあるが、本発明はこれに限定されるものではな
い。【００６３】 （１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール
−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等、【００６４】 （２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等、【００６５】 （３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等、【００６６】 （４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等、【００６７】 （５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等【００６８】 本発明に用いる前記通常無色ないし淡色の
電子供与性染料前駆体はそれぞれ１種または２種以上を
混合して使用してもよい。【００６９】 次に本発明の可逆性感熱記録材料の具体的
製造方法について述べるが、本発明はこれに限定される
ものではない。【００７０】 本発明の可逆性感熱記録材料の製造方法の
具体例としては、本発明に用いる通常無色ないし淡色の
電子供与性染料前駆体と本発明による電子受容性化合物
を主成分とし、これらを支持体上に塗布して可逆性感熱
記録層を形成する方法が挙げられる。【００７１】 本発明に用いる通常無色ないし淡色の電子
供与性染料前駆体と、本発明による電子受容性化合物を
可逆性感熱記録層に含有させる方法としては、各々の化
合物を単独で溶媒に溶解もしくは分散媒に分散してから
混合する方法、各々の化合物を混ぜ合わせてから溶媒に
溶解もしくは分散媒に分散する方法、各々の化合物を加
熱溶解し均一化した後冷却し、溶媒に溶解もしくは分散
媒に分散する方法等が挙げられるが特定されるものでは
ない。【００７２】 また、可逆性感熱記録層の強度を向上する
等の目的でバインダーを可逆性感熱記録層中に添加する
事も可能である。本発明に用いるバインダーの具体例と
しては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド
／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／ア
クリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレ
ン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分
子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エ
ステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニト
リル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジ
エン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテ
ックスなどが挙げられるがこれらに限定されるものでは
ない。【００７３】 また、可逆性感熱記録層の発色感度及び消
色温度を調節するための添加剤として、熱可融性物質を
可逆性感熱記録層中に含有させることができる。本発明
に用いる熱可融性物質としては６０℃〜２００℃の融点
を有するものが好ましく、特に８０℃〜１８０℃の融点
を有するものが好ましい。また、一般の感熱記録紙に用
いられている増感剤を使用することもできる。本発明に
用いる熱可融性物質の具体例としては、Ｎ−ヒドロキシ
メチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミドなどのワックス類、２−ベンジルオキシ
ナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニル誘導
体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
２，２′−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエ
ーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル等のポ
リエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジ
ル、シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）エステル等の
炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等が挙げられ、２
種以上併用して添加することもできる。【００７４】 本発明の可逆性感熱記録材料に用いる支持
体としては、紙、各種不織布、織布、合成樹脂フィル
ム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属箔、ガラス
等、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを目的に
応じて任意に用いることができるが、これらに限定され
るものではない。【００７５】 本発明の可逆性感熱記録材料の層構成は、
可逆性感熱記録層のみであっても良い。必要に応じて、
可逆性感熱記録層上に保護層を設けることも、また、可
逆性感熱記録層と支持体の間に中間層を設けることもで
きる。この場合、保護層及び／または中間層は２層ない
しは３層以上の複数の層から構成されていてもよい。更
に可逆性感熱記録層中及び／または他の層及び／または
可逆性感熱記録層が設けられている面または反対側の面
に、電気的、磁気的、光学的に情報が記録可能な材料を
含んでも良い。また、可逆性感熱記録層が設けられてい
る面と反対側の面にカール防止、帯電防止を目的として
バックコート層を設けることもできる。【００７６】 可逆性感熱記録層は、各発色成分を微粉砕
して得られる各々の分散液を混合し、支持体上に塗布乾
燥する方法、各発色成分を溶媒に溶解して得られる各々
の溶液を混合し、支持体上に塗布乾燥する方法などによ
り得ることができる。この場合、例えば、各発色成分を
一層ずつに含有させ、多層構造としてもよい。【００７７】 また、可逆性感熱記録層及び／または保護
層及び／または中間層には、ケイソウ土、タルク、カオ
リン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その他に、ヘ
ッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的でステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属
塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化
ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス
等のワックス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム等の分散剤、更に界面活性剤、蛍光染料などを
含有させることもできる。【００７８】 【作用】本発明の可逆性感熱記録材料における画像の形
成及び消去の原理は以下の様に考えている。本発明に用
いる通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体は、フ
ェノール性化合物のような電子受容性化合物と共に加熱
すると電子供与性染料前駆体から電子受容性化合物への
電子移動が起こり発色する。この時、電子受容性化合物
分子は発色した染料分子の極めて近傍に存在していると
考えられる。また、発色した染料分子から電子受容性化
合物分子を引き離すと、発色した染料分子は再び電子を
受け取り、発色前の電子供与性染料前駆体の状態とな
る。本発明は加熱により、電子受容性化合物分子と電子
供与性染料前駆体分子（染料分子）との距離を変化させ
発色及び消色を行うものと考えられる。【００７９】 更 に詳しく述べるならば、本発明による電
子受容性化合物は、その構造の中に大きな脂肪鎖を持つ
ため、本発明に用いる電子供与性染料前駆体分子及び発
色した染料分子との相溶性は非常に低い。それ故、分子
が自由に運動できる溶融状態では、電子供与性染料前駆
体分子と本発明による電子受容性化合物分子は互いにあ
る割合で溶け合い発色状態となるが、発色している溶融
状態の混合物をゆっくり冷却すると、降温するに従い相
分離しながら固化するために消色する。一方、急速な冷
却（急速な固化）を行うと、相分離が起こる前、即ち発
色状態を保持したままで固化する。即ち、本発明の可逆
性感熱記録材料は、加熱後の冷却速度の違いにより、電
子供与性染料前駆体と本発明による電子受容性化合物と
の相溶状態及び相分離状態を作りだし、発色状態及び消
色状態を発現させるものである。【００８０】 本発明の可逆性感熱記録材料において、発
色を行うには加熱に引き続き急速な冷却が起これば良
く、消色を行うには加熱後の冷却速度が遅ければ良い。
例えば、適当な熱源（サーマルヘッド、レーザー光、熱
ロール、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーターからの
輻射熱、熱風等）で比較的長い時間加熱すると、記録層
だけでなく支持体等も加熱されるために冷却速度が遅
く、相分離状態（消色状態）になる。一方、適当な方法
で加熱した後、低温の金属ブロックなどを押し当てる等
して急速に冷却することにより、発色状態を発現させる
ことができる。また、サーマルヘッド、レーザー光等を
用いて極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直
ちに冷却（固化）が始まるため、発色状態を発現させる
ことができる。従って、同じ加熱温度及び／または同じ
熱源を用いても、冷却速度を制御することにより発色状
態及び消色状態を任意に発現させることができる。【００８１】 【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。【００８２】 実施例１ （Ａ）可逆性感熱塗液の作製 染料前駆体である３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン４０部を２．５％ポリビニ
ルアルコール水溶液９０部と共にボールミルで２４時間
粉砕し、染料前駆体分散液を得た。次いで４′−ヒドロ
キシ−ｎ−ヘプタンアニリド１００部を２．５％ポリビ
ニルアルコール水溶液４００部と共にボールミルで２４
時間粉砕し分散液を得た。上記２種の分散液を混合した
後、１０％ポリビニルアルコール水溶液２００部、水４
００部を添加、よく混合し、可逆性感熱塗液を作製し
た。【００８３】 （Ｂ）可逆性感熱記録材料の作製 （Ａ）で調製した可逆性感熱塗液をポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）シートに、固形分塗抹量４ｇ／ｍ2
となる様に塗抹し、乾燥後、スーパーカレンダーで処理
して可逆性感熱記録材料を得た。【００８４】 実施例２〜５５ 実施例１で用いた４′−ヒドロキシ−ｎ−ヘプタンアニ
リドの分散液のかわりに、各々下記に記した化合物１０
０部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液４００部と
共にボールミルで２４時間粉砕して得た分散液を使用し
た他は、実施例１と同様にして、可逆性感熱記録材料を
得た。【００８５】 （実施例２）４′−ヒドロキシ−ｎ−トリ
デカンアニリド、 （実施例３）４′−ヒドロキシ−ｎ−ヘプタデカンアニ
リド、 （実施例４）４′−ヒドロキシ−ｎ−ノナデカンアニリ
ド、 （実施例５）３′−ヒドロキシ−ｎ−ノナデカンアニリ
ド、 （実施例６）４′−ヒドロキシ−１０−ｎ−オクタデセ
ンアニリド、 （実施例７）４′−ヒドロキシ−ｎ−ドコサンアニリ
ド、 （実施例８）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−ヘキシルベン
ズアニリド、 （実施例９）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルベン
ズアニリド、 （実施例１０）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−テトラデシ
ルオキシベンズアニリド、 （実施例１１）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシ
ルベンズアニリド、 （実施例１２）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシ
ルオキシベンズアニリド、 （実施例１３）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシ
ルカルボニルアミノベンズアニリド、【００８６】 （実施例１４）４′−ヒドロキシ−３−ｎ
−オクタデシルカルボニルアミノ−５−ｎ−オクタデシ
ルオキシベンズアニリド、 （参考例１５）Ｎ−ｎ−オクチル−４−ヒドロキシベン
ズアミド、 （参考例１６）Ｎ−ｎ−ドデシル−４−ヒドロキシベン
ズアミド、 （参考例１７）Ｎ−ｎ−オクタデシル−４−ヒドロキシ
ベンズアミド、 （実施例１８）４−ヒドロキシ−４′−ｎ−オクタデシ
ルオキシベンズアニリド、 （実施例１９）４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ドデシルベ
ンズアニリド、 （実施例２０）４−ヒドロキシ−４′−ｎ−テトラデシ
ルベンズアニリド、 （実施例２１）４−ヒドロキシ−３′，４′−ジ−ｎ−
デシルオキシベンズアニリド、 （実施例２２）４−ヒドロキシ−３′，４′−ジ−ｎ−
オクタデシルオキシベンズアニリド、 （実施例２３）４−（Ｎ−ｎ−オクチルスルホニルアミ
ノ）フェノール、 （実施例２４）４−（Ｎ−ｎ−ドデシルスルホニルアミ
ノ）フェノール、 （実施例２５）４−（Ｎ−ｎ−オクタデシルスルホニル
アミノ）フェノール、【００８７】 （実施例２６）４′−ヒドロキシ−４−ｎ
−ドデシルベンゼンスルホンアニリド、 （実施例２７）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオ
キシベンゼンスルホンアニリド、 （実施例２８）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシ
ルオキシベンゼンスルホンアニリド、 （参考例２９）１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−
ｎ−ヘキサン、 （参考例３０）１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−
ｎ−ドデカン、 （参考例３１）１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−
ｎ−オクタデカン、 （参考例３２）１−（３−ヒドロキシフェニルチオ）−
ｎ−オクタデカン、 （参考例３３）１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−
９−ｎ−オクタデセン、 （参考例３４）１−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−
ｎ−ドコサン、 （実施例３５）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−ヘキシルジ
フェニルスルフィド、 （実施例３６）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルジ
フェニルスルフィド、 （実施例３７）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−テトラデシ
ルオキシジフェニルスル フィド、【００８８】 （実施例３８）４′−ヒドロキシ−４−ｎ
−オクタデシルジフェニルスルフィド、 （実施例３９）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシ
ルオキシジフェニルスルフィド、 （実施例４０）４′−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシ
ルカルボニルアミノジフェニルスルフィド、 （実施例４１）４′−ヒドロキシ−３，４−ジ−ｎ−デ
シルオキシジフェニルスルフィド、 （実施例４２）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−ｎ−ヘキシル尿素、 （実施例４３）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−ｎ−ドデシル尿素、 （実施例４４）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−ｎ−オクタデシル尿素、 （実施例４５）Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−ｎ−オクタデシル尿素、 （実施例４６）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−（９−ｎ−オクタデセニル）尿素、【００８９】 （実施例４７）Ｎ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−Ｎ′−ｎ−ドコシル尿素、 （実施例４８）Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
ｎ−デシルアミン、 （実施例４９）Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
ｎ−オクタデシルアミン、 （実施例５０）Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
４−ｎ−テトラデシルアニリン、 （実施例５１）Ｎ−（４−ヒドロキシベンジリデン）−
４−ｎ−オクタデシルオキシアニリン、 （実施例５２）Ｎ−ｎ−テトラデシリデン−４−ヒドロ
キシアニリン、 （実施例５３）Ｎ−（４′−ｎ−テトラデシル）ベンジ
リデン−４−ヒドロキシアニリン、 （実施例５４）Ｎ−（４′−ｎ−オクタデシルオキシ）
ベンジリデン−４−ヒドロキシアニリン、 （実施例５５）Ｎ−（４′−ｎ−オクタデシルチオ）ベ
ンジリデン−４−ヒドロキシアニリン、【００９０】 比較例１ 実施例１で用いた４′−ヒドロキシ−ｎ−ヘプタンアニ
リドの分散液のかわりに、没食子酸とステアリルアミン
との塩１００部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液
４００部と共にボールミルで２４時間粉砕して得た分散
液を使用した他は、実施例１と同様にした。【００９１】 比較例２ 実施例１で用いた４′−ヒドロキシ−ｎ−ヘプタンアニ
リドの分散液のかわりに、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン１００部を２．５％ポリビニルア
ルコール水溶液４００部と共にボールミルで２４時間粉
砕して得た分散液を使用した他は、実施例１と同様にし
た。【００９２】 比較例３ 実施例１で用いた４′−ヒドロキシ−ｎ−ヘプタンアニ
リドの分散液のかわりに、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル１００部を２．５％ポリビニルアルコール水溶液４
００部と共にボールミルで２４時間粉砕して得た分散液
を使用した他は、実施例１と同様にした。【００９３】 試験１（発色濃度＝熱応答性） 実施例１〜５５及び比較例１〜３で得た感熱記録材料
を、京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１付
き大倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤ
を用いて印加パルス１．０ミリ秒で印加電圧２６Ｖの条
件で印字し、得られた発色画像の濃度を濃度計マクベス
ＲＤ９１８を用いて測定した。結果を表１〜６に示し
た。【００９４】 試験２（発色濃度の経時変化＝画像安定
性） 実施例１〜５５及び比較例１〜３で得た感熱記録材料
を、京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１付
き大倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤ
を用いて、印加パルス１．０ミリ秒で印加電圧２６Ｖの
条件で印字し、温度２５℃、相対湿度６０％の雰囲気下
に９６時間保存した後、試験１と同様にして、発色部の
濃度を測定し、下記数１により画像残存率を計算した。
結果を表１〜６に示した。【００９５】 【数１】Ａ＝（Ｃ／Ｂ）×１００ Ａ：画像残存率（％） Ｂ：試験前の画像濃度 Ｃ：試験後の画像濃度【００９６】 試験３（画像の消去性） 実施例１〜５５及び比較例１〜３で得た感熱記録材料
を、京セラ製印字ヘッドＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１付
き大倉電気製感熱ファクシミリ印字試験機ＴＨ−ＰＭＤ
を用いて印加パルス１．０ミリ秒で印加電圧２６Ｖの条
件で印字し、これを熱スタンプを用いて１２０℃で１秒
間加熱した後、試験１と同様にして濃度を測定した。結
果を表１〜６に示した。【００９７】 【表１】 【００９８】 【表２】 【００９９】 【表３】 【０１００】 【表４】 【０１０１】 【表５】 【０１０２】 【表６】 【０１０３】表１〜６中、○は消去部の濃度が発色部の
濃度の３０％未満で発色部と消去部のコントラストが良
好、△は消去部の濃度が発色部の濃度の３０％以上８０
％未満でコントラストが不十分、×は消去部の濃度が発
色部の濃度の８０％以上で可逆性が認められないことを
表す。【０１０４】 【発明の効果】表１〜６に示したように、通常無色ない
し淡色の電子供与性染料前駆体と、加熱後の冷却速度の
違いにより該染料前駆体に可逆的な色調変化を生じせし
める電子受容性化合物とを含有する可逆性感熱記録材料
において、炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を少なくと
も一つ有するフェノール性化合物を電子受容性化合物と
して用いることにより、良好なコントラストで画像の形
成・消去が可能で、日常生活の環境下で経時的に安定な
画像を保持可能な可逆性感熱記録材料を得ることができ
た。
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フロントページの続き
(31)優先権主張番号 特願平4−282954
(32)優先日 平成４年10月21日(1992．10．21)
(33)優先権主張国 日本（ＪＰ）
(31)優先権主張番号 特願平4−282955
(32)優先日 平成４年10月21日(1992．10．21)
(33)優先権主張国 日本（ＪＰ）
(31)優先権主張番号 特願平4−282956
(32)優先日 平成４年10月21日(1992．10．21)
(33)優先権主張国 日本（ＪＰ）
(31)優先権主張番号 特願平4−294888
(32)優先日 平成４年11月４日(1992．11．4)
(33)優先権主張国 日本（ＪＰ）
(31)優先権主張番号 特願平4−294890
(32)優先日 平成４年11月４日(1992．11．4)
(33)優先権主張国 日本（ＪＰ）
(31)優先権主張番号 特願平4−313596
(32)優先日 平成４年11月24日(1992．11．24)
(33)優先権主張国 日本（ＪＰ）
(72)発明者 佐野 秀和
東京都千代田区丸の内３丁目４番２号三
菱製紙株式会社内
(56)参考文献 特開 平４−21485（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−294063（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−12132（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−124360（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−171225（ＪＰ，Ａ)
欧州特許出願公開492628（ＥＰ，Ａ
１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B41M 5/28 - 5/36
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 通常無色ないし淡色の電子供与性染料前
駆体と、加熱後の冷却速度の違いにより該染料前駆体に
可逆的な色調変化を生じせしめる電子受容性化合物とを
含有し、且つ該電子受容性化合物が炭素数６以上の脂肪
族炭化水素基を少なくとも一つ有する下記一般式（１）
または（２）で表されるフェノール性化合物であること
を特徴とする可逆性感熱記録材料。【化１】 （式化１中、ｎは１以上３以下の整数を表す。ｌ１、ｌ
２、ｌ３、ｌ４は各々０または１の整数を表すが、ｌ３
とｌ４が同時に０になることはない。Ｒ 1 、Ｒ 2 は脂肪族
炭化水素基、アルコキシ基、ハロゲン原子から選ばれる
置換基または水素原子を表し、互いに同一でも異なって
いても良い。Ｒ 3 は脂肪族炭化水素基を表す。Ｘ 11 は−
ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ 2 −、−Ｎ
＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−で示される基を表す。Ｘ 12 は−
ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨ
ＳＯ 2 −、−Ｓ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−で示さ
れる基を表す。Ｘ 2 は少なくとも１つのヘテロ原子を有
する２価の基を表す。Ａｒは置換基を有してもよい芳香
族基を表す。）
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