JPH0829621B2 - 可逆性記録材料 - Google Patents
可逆性記録材料Info
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- JPH0829621B2 JPH0829621B2 JP62007226A JP722687A JPH0829621B2 JP H0829621 B2 JPH0829621 B2 JP H0829621B2 JP 62007226 A JP62007226 A JP 62007226A JP 722687 A JP722687 A JP 722687A JP H0829621 B2 JPH0829621 B2 JP H0829621B2
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- Japan
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、感熱記録材料、可逆性記録材料、表示体な
どして使用される反復使用可能な記録材料に関する。
どして使用される反復使用可能な記録材料に関する。
従来技術 加熱により発色し常温で消色する、あるいはこの逆の
挙動を示す発色材料は、サーモクロミズム材料として知
られており、繰返し使用可能な記録材料、示温材料、あ
るいは表示体などとしての利用が提案されている。
挙動を示す発色材料は、サーモクロミズム材料として知
られており、繰返し使用可能な記録材料、示温材料、あ
るいは表示体などとしての利用が提案されている。
従来の可逆性感熱発色材料は、pH変化、結晶転移、脱
水、固相変化あるいは電子供与体−受容体間の電子授受
等による変色原理を利用しているが、最大の欠点はいず
れも温度−時間の函数型で発色濃度が変化して消色に変
わり、発色状態での定着ができなかったことである。着
色状態、即ち発色濃度を維持するためには、連続的な熱
供給を必要としていた。消色から発色に変わる逆の挙動
の場合も同様であった。
水、固相変化あるいは電子供与体−受容体間の電子授受
等による変色原理を利用しているが、最大の欠点はいず
れも温度−時間の函数型で発色濃度が変化して消色に変
わり、発色状態での定着ができなかったことである。着
色状態、即ち発色濃度を維持するためには、連続的な熱
供給を必要としていた。消色から発色に変わる逆の挙動
の場合も同様であった。
特開昭60−101171号公報には、感熱色素と、顕色剤と
してのアスコルビン酸またはその誘導体とを用いた感熱
組成物が記載されており、感熱色素の一例としてフルオ
ラン系化合物が示されている。しかし、本発明の特定の
フルオラン系染料とアスコルビン酸誘導体との組合せは
示されておらず、また、可逆的に発色−消色が可能で、
かつ、発色状態を定着できるという作用効果は何ら示唆
されていない。
してのアスコルビン酸またはその誘導体とを用いた感熱
組成物が記載されており、感熱色素の一例としてフルオ
ラン系化合物が示されている。しかし、本発明の特定の
フルオラン系染料とアスコルビン酸誘導体との組合せは
示されておらず、また、可逆的に発色−消色が可能で、
かつ、発色状態を定着できるという作用効果は何ら示唆
されていない。
また、特開昭61−237684号公報や特開昭61−239444号
公報には、ロイコ染料と有機物固体酸とを用い、常温で
着色の大きい状態と小さい状態とを可逆的に存在せしめ
るサーモクロミック有機材料が示されているが、本発明
の特定の材料については何ら示されていない。
公報には、ロイコ染料と有機物固体酸とを用い、常温で
着色の大きい状態と小さい状態とを可逆的に存在せしめ
るサーモクロミック有機材料が示されているが、本発明
の特定の材料については何ら示されていない。
発明の目的 本発明は、サーマルヘッドやレーザー光の照射等によ
る加熱によって発色状態と消色状態とが可逆的に変化
し、しかも発色状態での定着が可能な可逆性記録材料を
提供することを目的とする。
る加熱によって発色状態と消色状態とが可逆的に変化
し、しかも発色状態での定着が可能な可逆性記録材料を
提供することを目的とする。
発明の構成 本発明の可逆性記録材料は、下記一般式（Ｉ）に示す
ロイコ染料とアスコルビン酸−６−Ｏ−アシル誘導体と
を主成分とすることを特徴とする。
ロイコ染料とアスコルビン酸−６−Ｏ−アシル誘導体と
を主成分とすることを特徴とする。
（式中、記号は次のものを示す。
R1，R2：水素、C3〜18のアルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基などの
置換基を示し、R1とR2とがアルキレン基となり環を形成
することもできる。
基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基などの
置換基を示し、R1とR2とがアルキレン基となり環を形成
することもできる。
R3：アルキル基、ハロゲン、アルキルアラルキル基また
はアリール置換アミノ基） 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
はアリール置換アミノ基） 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明でロイコ染料としては、上記一般式（Ｉ）で示
される特定のフルオラン系化合物が用いられ、この具体
例としては以下のものが挙げられる。これらは単独であ
るいは２種以上併用して用いられる。
される特定のフルオラン系化合物が用いられ、この具体
例としては以下のものが挙げられる。これらは単独であ
るいは２種以上併用して用いられる。
（１）３−N,N−ゾプロピルアミノ−７−クロルフルオ
ラン （２）３−N,N−ｎ−プロピル−ｎ−ブチルアミノ−７
−ｔ−ブチルフルオラン （３）３−Ｎ−ブチルアミノ−７−N,N−メチルフェニ
ルフルオラン （４）３−オクチルアミノ−７−アニリノフルオラン （５）３−Ｎ−ヘキサデカノアミノ−７−メチルアミノ
フルオラン （６）３−ピロリジノ−７−ジベンジルアミノフルオラ
ン （７）３−N,N−ｎ−ブチルトリルアミノ−７−N,N−メ
チルフェニルフルオラン （８）３−N,N−ｎ−ジブチルアミノ−７−ｏ−クロル
アニリノフルオラン （９）３−N,N−ｎ−ジブチルアミノ−７−ｐ−アセチ
ルアニリノフルオラン （10）３−ピロリジノ−７−ｏ−トルイジノフルオラン （11）３−N,N−シクロヘキシル−ｎ−ブチルアミノ−
７−ｐ−アセチルアニリノフルオラン （12）３−オクチルアミノ−７−（2,4−ジニトロアニ
リノ）フルオラン （13）３−N,N−ｎ−ブチル−ｎ−プロピル７−ｍ−ア
セチルアニリノフルオラン 顕色剤として用いられるアスコルビン酸−６−Ｏ−ア
シル誘導体は、以下の一般式（II）で表されるものが用
いられる。
ラン （２）３−N,N−ｎ−プロピル−ｎ−ブチルアミノ−７
−ｔ−ブチルフルオラン （３）３−Ｎ−ブチルアミノ−７−N,N−メチルフェニ
ルフルオラン （４）３−オクチルアミノ−７−アニリノフルオラン （５）３−Ｎ−ヘキサデカノアミノ−７−メチルアミノ
フルオラン （６）３−ピロリジノ−７−ジベンジルアミノフルオラ
ン （７）３−N,N−ｎ−ブチルトリルアミノ−７−N,N−メ
チルフェニルフルオラン （８）３−N,N−ｎ−ジブチルアミノ−７−ｏ−クロル
アニリノフルオラン （９）３−N,N−ｎ−ジブチルアミノ−７−ｐ−アセチ
ルアニリノフルオラン （10）３−ピロリジノ−７−ｏ−トルイジノフルオラン （11）３−N,N−シクロヘキシル−ｎ−ブチルアミノ−
７−ｐ−アセチルアニリノフルオラン （12）３−オクチルアミノ−７−（2,4−ジニトロアニ
リノ）フルオラン （13）３−N,N−ｎ−ブチル−ｎ−プロピル７−ｍ−ア
セチルアニリノフルオラン 顕色剤として用いられるアスコルビン酸−６−Ｏ−ア
シル誘導体は、以下の一般式（II）で表されるものが用
いられる。
このアスコルビン酸誘導体の具体例としては以下のも
のが挙げられ、これらは単独であるいは２種以上併用し
て用いられる。
のが挙げられ、これらは単独であるいは２種以上併用し
て用いられる。
（１）Ｌ−アスコルビン酸−６−Ｏ−ブチリル （２）Ｌ−アスコルビン酸−６−Ｏ−ラウリル （３）Ｌ−アスコルビン酸−６−Ｏ−パルミティル （４）Ｌ−アスコルビン酸−６−Ｏ−ミリスティル （５）Ｌ−アスコルビン酸−６−Ｏ−ステアリル （６）Ｌ−アスコルビン酸−６−Ｏ−デカノイル 本発明の可逆性記録材料は、適当な支持体上に前記ロ
イコ染料とアスコルビン酸−６−Ｏ−アシル誘導体とを
含む記録層を形成することにより得ることができ、通
常、バインダーが用いられる。バインダーとしては、使
用目的により溶剤に溶解して使用する場合と、水分散系
で使用する場合とが適宜選択される。このようなバイン
ダーの具体例としては、澱粉、メチルまたはエチルセル
ロースおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸
共重合体、ポリビニルブチラール、ポリエステル、シリ
コン樹脂等の樹脂が挙げられ、これらは単独であるいは
２種以上混合して用いられる。
イコ染料とアスコルビン酸−６−Ｏ−アシル誘導体とを
含む記録層を形成することにより得ることができ、通
常、バインダーが用いられる。バインダーとしては、使
用目的により溶剤に溶解して使用する場合と、水分散系
で使用する場合とが適宜選択される。このようなバイン
ダーの具体例としては、澱粉、メチルまたはエチルセル
ロースおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸
共重合体、ポリビニルブチラール、ポリエステル、シリ
コン樹脂等の樹脂が挙げられ、これらは単独であるいは
２種以上混合して用いられる。
バインダーを溶剤に溶解する場合には塩化ビニルー酢
酸ビニル共重合体が、また、水分散系で使用する場合に
はポリビニルアルコール等が好適である。
酸ビニル共重合体が、また、水分散系で使用する場合に
はポリビニルアルコール等が好適である。
なお、記録層には、さらに炭素カルシウム、酸化チタ
ン、シリカ等の改質剤などを添加することもできる。
ン、シリカ等の改質剤などを添加することもできる。
本発明の可逆性記録材料を作製するには、紙、プラス
チック、合成紙などの支持体上に、ロイコ染料、アスコ
ルビン酸−６−Ｏ−アシル誘導体およびバインダー、所
望により改質剤等を添加し、メチルアルコール、アセト
ン、テトラヒドロフラン等の溶剤に溶解または分散した
塗料、あるいは、水を用いて分散液とした塗料を用意
し、この塗料を支持体上に塗布、乾燥して記録層を形成
することができる。
チック、合成紙などの支持体上に、ロイコ染料、アスコ
ルビン酸−６−Ｏ−アシル誘導体およびバインダー、所
望により改質剤等を添加し、メチルアルコール、アセト
ン、テトラヒドロフラン等の溶剤に溶解または分散した
塗料、あるいは、水を用いて分散液とした塗料を用意
し、この塗料を支持体上に塗布、乾燥して記録層を形成
することができる。
各成分の使用量は、ロイコ染料１重量部に対して、ア
スコルビン酸−６−Ｏ−アシル誘導体が0.5〜4.0重量
部、好ましくは2.1〜3.7重量部；バインダーが1.0〜3.0
重量部、好ましくは1.5〜2.0重量部が好適である。
スコルビン酸−６−Ｏ−アシル誘導体が0.5〜4.0重量
部、好ましくは2.1〜3.7重量部；バインダーが1.0〜3.0
重量部、好ましくは1.5〜2.0重量部が好適である。
また、記録層の付着量は、0.5〜5g/m2、好ましくは1.
5〜3.5g/m2が適当である。
5〜3.5g/m2が適当である。
本発明の可逆性記録材料は、高温加熱、例えば90〜13
5℃に加熱することにより発色させ、この状態で常温に
冷却しても発色状態を維持することが可能である。ま
た、再度、低温、例えば65〜90℃に加熱すると記録層が
消色し、これを常温に戻しても消色状態が維持され、定
着が可能である。よって、本発明の可逆性記録材料を用
いることにより、高温に加熱して情報を記録し、低温に
加熱してこれを消色させる。繰返し使用可能な可逆性記
録プロセスが実現できる。
5℃に加熱することにより発色させ、この状態で常温に
冷却しても発色状態を維持することが可能である。ま
た、再度、低温、例えば65〜90℃に加熱すると記録層が
消色し、これを常温に戻しても消色状態が維持され、定
着が可能である。よって、本発明の可逆性記録材料を用
いることにより、高温に加熱して情報を記録し、低温に
加熱してこれを消色させる。繰返し使用可能な可逆性記
録プロセスが実現できる。
発明の効果 本発明によれば、特定のロイコ染料とアスコルビン酸
−６−Ｏ−アシル誘導体とを用いることにより、サーマ
ルヘッド等の加熱によって、温度に依存して発色と消色
とが可逆的に変化し、しかも発色または消色状態が定着
可能であり、繰返し使用が可能な記録材料が実現でき
る。
−６−Ｏ−アシル誘導体とを用いることにより、サーマ
ルヘッド等の加熱によって、温度に依存して発色と消色
とが可逆的に変化し、しかも発色または消色状態が定着
可能であり、繰返し使用が可能な記録材料が実現でき
る。
実施例１ ３−N,N−ｎ−ジブチル−７−クロルフルオラン１重
量部、アスコルビン酸−６−Ｏ−ラウリル2.3重量部お
よび酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体3.5重量部を、テ
トラヒドロフラン30重量部に溶解し、これをワイヤーバ
ーを用い厚さ25μｍのポリエステルフィルム上に塗布
し、乾燥して2.5g/m2の記録層を有する白色の可逆性記
録シートを得た。
量部、アスコルビン酸−６−Ｏ−ラウリル2.3重量部お
よび酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体3.5重量部を、テ
トラヒドロフラン30重量部に溶解し、これをワイヤーバ
ーを用い厚さ25μｍのポリエステルフィルム上に塗布
し、乾燥して2.5g/m2の記録層を有する白色の可逆性記
録シートを得た。
次に、この記録シートにサーマルヘッドを用いて温度
105℃で印字したところ、鮮明な赤色系画像が得られ
た。マクベス濃度計による反射濃度で測定したところ、
0.52の画像濃度であった。次いで、この画像を70〜90℃
に調節した乾燥機の中で10秒間加熱したところ、殆ど消
色していた。この消色後の濃度は、0.23であった。
105℃で印字したところ、鮮明な赤色系画像が得られ
た。マクベス濃度計による反射濃度で測定したところ、
0.52の画像濃度であった。次いで、この画像を70〜90℃
に調節した乾燥機の中で10秒間加熱したところ、殆ど消
色していた。この消色後の濃度は、0.23であった。
さらに、消色後の記録シートに、再度前記同様に105
℃で印字を行なったところ、再び鮮明な赤色系画像が形
成された。さらに、これを再び70〜90℃の乾燥機中で10
秒間加熱したところ、殆ど消色していた。このように、
高温（105℃）で発色させ、低温（70〜90℃）で消色さ
せることのできる可逆性の温度依存性発消色型の記録シ
ートが得られた。
℃で印字を行なったところ、再び鮮明な赤色系画像が形
成された。さらに、これを再び70〜90℃の乾燥機中で10
秒間加熱したところ、殆ど消色していた。このように、
高温（105℃）で発色させ、低温（70〜90℃）で消色さ
せることのできる可逆性の温度依存性発消色型の記録シ
ートが得られた。
実施例２ ３−N,N−ｎ−ジブチルアミノ−７−オルトクロルア
ニリノフルオラン１重量部、アスコルビン酸−６−Ｏ−
ミリスティル3.0重量部、ポリビニルアルコール10％水
溶液20重量部および水12重量部を、ボールミル中で48時
間分散し、これをワイヤーバーを用いて厚さ25μｍのポ
リエステルフィルム上に塗布し、70℃で乾燥して12μｍ
の可逆性記録層を有する白色の記録シートを得た。
ニリノフルオラン１重量部、アスコルビン酸−６−Ｏ−
ミリスティル3.0重量部、ポリビニルアルコール10％水
溶液20重量部および水12重量部を、ボールミル中で48時
間分散し、これをワイヤーバーを用いて厚さ25μｍのポ
リエステルフィルム上に塗布し、70℃で乾燥して12μｍ
の可逆性記録層を有する白色の記録シートを得た。
次に、実施例１に準じて、110℃で印字したところ鮮
明な黒色画像が得られた。画像濃度は0.76であった。
明な黒色画像が得られた。画像濃度は0.76であった。
さらに、70〜90℃で再加熱することにより発色画像は
殆ど消色して消色後の濃度は0.28となった。
殆ど消色して消色後の濃度は0.28となった。
これらはプロセスを繰り返すことにより、実施例１と
同様に高温側（110℃）で発色し、低温側（70〜90℃）
で消色させることのできる可逆性の温度側依存発消色型
の記録シートが得られた。
同様に高温側（110℃）で発色し、低温側（70〜90℃）
で消色させることのできる可逆性の温度側依存発消色型
の記録シートが得られた。
実施例３ ３−ヘキサデカノアミノ−７−メチルアミノフルオラ
ン１重量部、アスコルビン酸−６−Ｏ−パルミティルと
アスコルビン酸−６−Ｏ−ステアリル1:1混合物3.3重量
部ポリビニルアルコール10％溶液20重量部、および水10
部をボールミル中48時間分散し、これをワイヤーバーを
用いて厚さ25μｍのポリエステルフィルム上に塗布し、
50℃で乾燥して2.3g/m2の可逆性記録層を有する着色の
ない記録シートを得た。
ン１重量部、アスコルビン酸−６−Ｏ−パルミティルと
アスコルビン酸−６−Ｏ−ステアリル1:1混合物3.3重量
部ポリビニルアルコール10％溶液20重量部、および水10
部をボールミル中48時間分散し、これをワイヤーバーを
用いて厚さ25μｍのポリエステルフィルム上に塗布し、
50℃で乾燥して2.3g/m2の可逆性記録層を有する着色の
ない記録シートを得た。
次に実施例１に準じて95℃で印字して緑黒色鮮明な画
像が得られた。画像濃度は0.68を示した。さらに70℃に
加熱することにより画像は消色して、消色した濃度は0.
24を示した。
像が得られた。画像濃度は0.68を示した。さらに70℃に
加熱することにより画像は消色して、消色した濃度は0.
24を示した。
以上、これらの記録−消色プロセスを繰り返すことに
より、高温側90〜95℃に加熱することにより発色、低温
側（70〜80℃）で消色させることのできる可逆性温度依
存型の発消色性記録シートが得られた。
より、高温側90〜95℃に加熱することにより発色、低温
側（70〜80℃）で消色させることのできる可逆性温度依
存型の発消色性記録シートが得られた。
実施例４ ３−ピロリジノ−７−ジベンジルアミノフルオラン１
重量部、アスコルビン酸−６−Ｏ−ステアリル3.0重量
部および酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体3.5重量部を
テトラヒドロフラン30重量部に溶解し、これをワイヤバ
ーを用い厚さ25μｍのポリエステルフィルム上に塗布
し、105℃で15秒間乾燥して、わずかに暗緑色に呈色し
た記録シートを得た。
重量部、アスコルビン酸−６−Ｏ−ステアリル3.0重量
部および酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体3.5重量部を
テトラヒドロフラン30重量部に溶解し、これをワイヤバ
ーを用い厚さ25μｍのポリエステルフィルム上に塗布
し、105℃で15秒間乾燥して、わずかに暗緑色に呈色し
た記録シートを得た。
この記録シートに波長633nmのHe−Neレーザーをビー
ム径10μｍに絞って照射したところ、照射部に緑黒色系
の変色がみられた。
ム径10μｍに絞って照射したところ、照射部に緑黒色系
の変色がみられた。
ついで、この記録シートを75℃に設定した乾燥器中で
10秒間加熱したところ、緑黒色系の変色が淡い暗緑色ま
で消色した。
10秒間加熱したところ、緑黒色系の変色が淡い暗緑色ま
で消色した。
レーザー光照射による発色と、より低温における消色
の変化が可逆的に繰返しできる記録シートが得られた。
の変化が可逆的に繰返しできる記録シートが得られた。
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表されるフルオラン系
ロイコ染料と、アスコルビン酸−６−Ｏ−アシル誘導体
とを主成分とすることを特徴とする可逆性記録材料。 （式中、記号は次のものを示す。 R1，R2：水素、C3〜18のアルキル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アリール基、置換アリール基などの
置換基を示し、R1とR2とがアルキレン基となり環を形成
することもできる。 R3：アルキル基、ハロゲン、アルキルアラルキル基また
はアリール置換アミノ基などの置換基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62007226A JPH0829621B2 (ja) | 1987-01-14 | 1987-01-14 | 可逆性記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62007226A JPH0829621B2 (ja) | 1987-01-14 | 1987-01-14 | 可逆性記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63173684A JPS63173684A (ja) | 1988-07-18 |
| JPH0829621B2 true JPH0829621B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=11660080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62007226A Expired - Lifetime JPH0829621B2 (ja) | 1987-01-14 | 1987-01-14 | 可逆性記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0829621B2 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2595768B2 (ja) * | 1990-05-25 | 1997-04-02 | 凸版印刷株式会社 | 画像形成媒体 |
| JP2618154B2 (ja) * | 1992-05-11 | 1997-06-11 | 株式会社スリオンテック | 可逆性感熱記録装置の制御方法 |
| EP0701905B1 (en) | 1994-09-14 | 1998-12-23 | Oji Paper Co., Ltd. | Thermosensitive reversible colordeveloping and disappearing agent |
| US5977020A (en) * | 1997-07-17 | 1999-11-02 | Oji Paper Co., Ltd. | Thermosensitive reversible recording material |
| US6261992B1 (en) | 1998-09-29 | 2001-07-17 | Ricoh Company, Ltd. | Reversible thermosensitive recording material and recording method and apparatus therefor |
| JP3781587B2 (ja) | 1999-07-22 | 2006-05-31 | 三菱製紙株式会社 | 可逆感熱記録材料 |
| JP4024474B2 (ja) | 2000-11-30 | 2007-12-19 | 株式会社リコー | 可逆性感熱記録媒体及びこれの画像形成・消去方法 |
| EP1609616B1 (en) | 2003-03-20 | 2014-12-03 | Ricoh Company, Ltd. | Reversible thermal recording medium |
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-
1987
- 1987-01-14 JP JP62007226A patent/JPH0829621B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63173684A (ja) | 1988-07-18 |
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