CN1863872A - 树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，解决在多元醇与多异氰酸酯的反应中使用叔胺化合物作为催化剂的情况下的不愉快的臭味等的上述问题，并提供一种促进这些树脂的固化，提高与金属、无机材料或有机材料的粘结性的树脂组合物，其是以下述成分为必须成分而形成的，(A)多元醇(B)多异氰酸酯(C)含有咪唑基的硅烷偶合剂其中，在上述组合物中，(B)的多异氰酸酯中的异氰酸酯基数与(A)的多元醇中的羟基数的比(NCO/OH)为0.6～4.0，且{(A)+(B)}∶(C)的重量比为100∶0.01～100∶10。

Description

树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种树脂组合物，其是含有多元醇和多异氰酸酯的树脂组合物，可以促进树脂的固化，进而改善与金属、无机材料或有机材料的粘结性，可以用于涂料、粘结剂、泡沫材料、弹性体的领域。
背景技术
多元醇与多异氰酸酯的反应，一般被用于聚氨酯类涂料(双组分型或湿固化单组分型)、聚氨酯类粘结剂(双组分型或热熔型)、聚氨酯类泡沫材料、弹性体、室温固化型含氟类涂料的领域。
已知，目前在这些反应中，使用叔胺化合物、有机金属化合物作为催化剂。这些催化剂经常通过单独或并用的方式在工业上使用。
这些催化剂中，特别是叔胺化合物，由于在生产率、成型性方面优异，因此被广泛用作聚氨酯树脂制造用的叔胺催化剂。另一方面，由于金属类催化剂的生产率、成型性恶化，因此大多数情况下，经常与叔胺催化剂合并使用，而很少单独使用。
但是，上述的叔胺催化剂一般具有不愉快的臭味，并具有高挥发性，因此在制造工艺中引起各种问题。
为了解决叔胺催化剂的问题，例如特开2003-206329号公报中公开了使用咪唑化合物作为催化剂。该咪唑化合物具有作为解决上述问题的催化剂的效果，但是就对无机材料、有机材料的粘结性而言，不能充分满足。
另外，在涂料的领域中，为了消减涂装操作中的成本、减少对环境的负荷，要求延长涂装膜的寿命。作为用于满足这些要求的一个解决方案，可以列举出将涂料与基体材料的粘结性提高，但是，还不能说现状已满足了这些要求。
进而，在粘结剂的领域中，对提高与基体材料的粘结性的要求也逐年提高，但是在这些领域中，也不能说现状已满足了这些要求。
发明内容
本发明的目的在于，解决在多元醇与多异氰酸酯的反应中作为催化剂使用叔胺化合物的情况下的不愉快的臭味等的上述问题，并提供一种促进这些树脂的固化，提高与金属、无机材料或有机材料的粘结性的树脂组合物。
本发明者们为了解决上述课题而进行了深入研究。其结果发现，如果在多元醇与多异氰酸酯的反应时，使用含有咪唑基的硅烷偶合剂，则没有现有技术那样的不愉快的臭味，另外，可以促进树脂的固化，进而提高与金属等的基体材料的粘结性，从而完成了本发明。
即，本发明如下所述。
(1)一种以下述成分为必须成分而形成的树脂组合物，
(A)多元醇
(B)多异氰酸酯
(C)含有咪唑基的硅烷偶合剂
其中，在上述组合物中，(B)的多异氰酸酯中的异氰酸酯基数与(A)的多元醇中的羟基数的比(NCO/OH)为0.6～4.0，且{(A)+(B)}∶(C)的重量比为100∶0.01～100∶10。
(2)如上述(1)所述的树脂组合物，其特征在于，上述(A)多元醇为聚酯型多元醇、丙烯酸多元醇、聚醚型多元醇、或含有氟乙烯的多元醇。
(3)如上述(1)或(2)所述的树脂组合物，其特征在于，上述(B)多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、二苯基甲烷-2，4’-二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯(HDI)、双(4-异氰酸酯基环己基)甲烷(H12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或将它们进行低聚化而成的衍生物。
(4)如上述(1)～(3)的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，上述(C)含有咪唑基的硅烷偶合剂，是在分子中具有羟基的化合物，或其衍生物。
(5)一种聚氨酯类涂料，以上述(1)～(4)的任一项所述的树脂组合物作为有效成分。
(6)一种含氟类涂料，以上述(1)～(4)的任一项所述的树脂组合物作为有效成分。
(7)一种聚氨酯类粘结剂，以上述(1)～(4)的任一项所述的树脂组合物作为有效成分。
(8)一种聚氨酯泡沫材料，以上述(1)～(4)的任一项所述的树脂组合物作为有效成分。
(9)一种弹性体，以上述(1)～(4)的任一项所述的树脂组合物作为有效成分。
附图说明
图1是利用FT-IR来测定实施例1～2、和比较例1～4中的涂装膜中的异氰酸酯基残存率而获得的图表。
具体实施方式
下面，对本发明进行说明。
作为本发明中使用的多元醇，可以使用一般在涂料、粘结剂的领域中使用的聚醚型多元醇、聚酯型多元醇、丙烯酸多元醇、或含氟类涂料中使用的含有氟乙烯的多元醇、以及含磷多元醇、含卤多元醇等的难燃多元醇等。这些多元醇可以单独使用，也可以适当混合、合并使用。
本发明中使用的多异氰酸酯，只要是目前公知的物质即可，可以列举出例如，甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、二苯基甲烷-2，4’-二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯(HDI)、双(4-异氰酸酯基环己基)甲烷(H12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或它们的混合体。另外，从安全卫生的观点出发，优选使用上述二异氰酸酯进行低聚而成的衍生物。该衍生物，可以列举出例如，TDI的三羟甲基丙烷加合物、TDI的三聚异氰酸酯、MDI的低聚物、HDI的缩二脲、HDI的三聚异氰酸酯、HDI的二氮杂环丁二酮(uretodion)、TDI/HDI低聚物、IPDI的三聚异氰酸酯等。
本发明的含有咪唑基的硅烷偶合剂，只要是在1分子中含有咪唑基和烷氧基甲硅烷基的化合物，就可以发挥本发明的效果。可以列举出例如，特开平05-186479、特开平05-039295、特开平09-295992、特开2000-297094号公报等中记载的物质。其中优选，咪唑化合物与3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷反应获得的化合物、或咪唑化合物与3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷反应获得的化合物。作为特别优选的化合物，有在分子中含有羟基的咪唑化合物与3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷反应获得的化合物。
本发明中使用的含有咪唑基的硅烷偶合剂，通过与多异氰酸酯、多元醇反应，在树脂中形成三维网状结构，由此可以提高固化物的物性。在这些含有咪唑基的硅烷偶合剂中，在分子中具有羟基的硅烷偶合剂的羟基部分与多异氰酸酯以非常高的效率进行反应，可以构建更发达的网状结构，因此具有提高与基体材料的粘结性等的特别优异的特征。进而，含有咪唑基的硅烷偶合剂的咪唑基中含有的氮原子具有作为叔胺的性质，因此咪唑化合物显示对树脂的固化的促进作用。进而，与使用挥发性胺等的情况相比，其挥发性低，可以防止臭味等的问题。
树脂组合物的混合方法，是将咪唑硅烷化合物添加到多异氰酸酯和多元醇的任一方、或者两方中，然后将两者混合固化；或者将多异氰酸酯与多元醇与咪唑硅烷化合物同时混合，由此可充分发挥本发明的效果。
作为多异氰酸酯和多元醇的使用比例，多异氰酸酯中的异氰酸酯基数与多元醇中的羟基数的比(NCO/OH)为0.6～4.0，但是优选根据各自的用途来改变其比率。例如，在双组分型的涂料、粘结剂的情况下，在0.8～1.2的范围内。另外，为了使异氰酸酯基过剩，湿固化型单组分型的涂料、粘结剂，在1.1～3.0的范围内使用。另外，在软质泡沫材料、半硬质泡沫材料的制造中，一般在0.6～1.3的范围内。在硬质泡沫材料和聚氨酯弹性体的制造中，一般在0.6～4.0的范围内。在超过上述范围、存在多异氰酸酯的情况下，必须利用湿气来固化，因而不能显示作为本发明的特征的固化促进作用。另外，在多元醇过剩存在的情况下，导致不固化。
含有咪唑基的硅烷偶合剂的添加量，相对于100重量份的树脂全体(多元醇与多异氰酸酯的合计)添加0.01～10重量份，优选为0.1～5重量份。在大幅度超过上述范围地添加硅烷偶合剂的情况下，不但对树脂的贮存期有不好的影响，而且树脂的价格变得昂贵，因此导致本发明的意义变小。另外，在小于0.01重量份的情况下，含有咪唑基的硅烷偶合剂的性能不能被充分发挥。
在本发明的树脂组合物中，在不偏离本发明的效果的范围内，可以合并使用其他催化剂。作为这样的其他催化剂，可以列举出例如，目前公知的有机金属催化剂、叔胺类、季胺盐类等。
在使用本发明的树脂组合物作为聚氨酯泡沫材料的情况下，添加发泡剂。作为该发泡剂，包括水和低沸点有机化合物。作为低沸点有机化合物，可以列举出烃类、卤化烃类的化合物等。
在本发明中，根据需要，可以使用表面活性剂。作为本发明中使用的表面活性剂，为目前公知的有机聚硅氧烷类表面活性剂，相对于100重量份多元醇，其使用量为0.1～10重量份。
另外，根据需要，也可以使用改性剂、溶剂、颜料、消光剂、均化剂、增稠剂、消泡剂、交联剂或增链剂、阻燃剂、抗老化剂、其他公知的添加剂等。这些添加剂的种类、添加量，只要不偏离公知的形式和顺序，就可以在通常使用的范围内充分使用。
实施例
下面，通过实施例来对本发明进行说明，本发明不受这些实施例的限定。
实施例1～2、和比较例1～4
含有咪唑基的硅烷偶合剂的固化促进作用的确认
按照下述组成、顺序来评价含有咪唑基的硅烷偶合剂对聚氨酯树脂的固化促进作用。作为含有咪唑基的硅烷偶合剂，对在分子内具有羟基的硅烷偶合剂{特开平05-186479号公报中记载的咪唑化合物与3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷反应而获得的化合物(下面称作咪唑硅烷A)}(实施例1)、和不具有羟基的硅烷偶合剂{特开2000-297094号公报中记载的咪唑化合物与3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷反应而得到的化合物(下面称作咪唑硅烷B)}(实施例2)进行了评价。另外，作为比较例，对其他的一般的硅烷偶合剂(3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷)(比较例1)、一直以来作为催化剂的咪唑化合物(2-乙基-4-甲基咪唑)(比较例2)、叔胺(三乙胺)(比较例3)、以及未添加催化剂的体系(比较例4)进行了评价。
树脂基本组成
(异氰酸酯基数目与羟基数目的比(NCO/OH)＝1.01)
多元醇(住化バィェル デスモフェンA 365 BA/X)76重量份
多异氰酸酯(住化バィェル スミジコ一ルN3200)24重量份
添加剂(咪唑硅烷A、或咪唑硅烷B、或3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、或2-乙基-4-甲基咪唑、或三乙胺)              0.5重量份
用50重量份的二甲苯来稀释上述树脂组合物，然后用旋涂法在镀锌钢板(日本テストパネル制ジンコ一トEGC-C、用丙酮和己烷脱脂而获得)上制作厚约20μm的涂装膜。利用FT-IR来测定该涂装膜中的异氰酸酯基残存率，进行评价。其结果示于图1。
在添加了含有咪唑基的硅烷偶合剂的体系中，与作为通常催化剂的三乙胺、咪唑化合物同样，与不添加催化剂的体系相比较，其异氰酸酯基的残存率变少，可以确认多元醇与多异氰酸酯的反应被促进。
实施例3～4、和比较例5～11
含有咪唑基的硅烷偶合剂对提高与基体材料的粘结性的效果的确认
按照下述的组成、顺序，来研究咪唑硅烷化合物对树脂与基体材料的粘结性的影响。作为实施例，对作为添加剂的咪唑硅烷化合物，即上述咪唑硅烷A(实施例3)、和咪唑硅烷B(实施例4)进行评价。另外，也评价了作为比较例的、其他一般的硅烷偶合剂3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(比较例5)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(比较例6)、3-巯基丙基三甲氧基硅烷(比较例7)、作为一直以来的催化剂的咪唑化合物的2-乙基-4-甲基咪唑(比较例8)、作为叔胺的三乙胺(比较例9)、デスモラピッドPP(住化バィェル制叔胺)(比较例10)、以及未添加催化剂的体系(比较例11)。
树脂基本组成
(异氰酸酯基数与羟基数的比(NCO/OH)＝1.01)
多元醇(住化バィェル デスモフェンA 365 BA/X)76重量份
多异氰酸酯(住化バィェル スミジュ一ルN3200)24重量份
添加剂(咪唑硅烷A、或咪唑硅烷B、或3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、或3-氨基丙基三乙氧基硅烷、或3-巯基丙基三甲氧基硅烷、或2-乙基-4-甲基咪唑、或三乙胺、或デスモラピッドPP)0.5重量份
用50重量份的二甲苯来稀释上述树脂组合物，然后用旋涂法在镀锌钢板(日本テストパネル制ジンコ一トEGC-MO、用丙酮和己烷脱脂而获得)上制作厚约20μm的涂装膜。
放置5天或其以上后，依据JIS-K5600-5-6，对该涂装膜进行划格法附着力试验。其结果示于表1。
表1
划格法附着力试验
添加剂 结果
实施例3 咪唑硅烷A ◎
实施例4 咪唑硅烷B ○
比较例5 3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷 △
比较例6 3-氨基丙基三乙氧基硅烷 △
比较例7 3-巯基丙基三甲氧基硅烷 △
比较例8 2-乙基-4-甲基咪唑 △
比较例9 三乙胺 △
比较例10 デスモラピッド PP(住化バィェル制叔胺) △
比较例11 未添加 ×
◎…未发现树脂剥离
○…发现树脂稍稍剥离
△…相当大部分的树脂剥离
×…树脂基本全部剥离
根据上述结果，确认含有咪唑基的硅烷偶合剂有利于提高树脂与基体材料的粘结性。进而确认，在这些含有咪唑基的硅烷偶合剂中，在分子中具有羟基的硅烷偶合剂(咪唑硅烷A)特别有利于提高与基体材料的粘结性。
实施例5～6、比较例12～15
按照下述组成、顺序来进行盐水喷雾试验，研究含有咪唑基的硅烷偶合剂对金属的防锈作用，即提高树脂与金属的粘结性的效果。在实施例的情况下，对添加剂中作为咪唑硅烷化合物的上述咪唑硅烷A(实施例5)和咪唑硅烷B(实施例6)进行了评价。另外，作为比较例的情况下，也对其他一般的硅烷偶合剂(3-氨基丙基三乙氧基硅烷)(比较例12)、作为一直以来的催化剂的咪唑化合物(2-乙基-4-甲基咪唑)(比较例13)、叔胺(三乙胺)(比较例14)、以及未添加催化剂的体系(比较例15)进行了评价。
树脂基本组成
(异氰酸酯基数目与羟基数目的比(NCO/OH)＝1.01)
多元醇(住化バィェル デスモフェンA 365 BA/X)76重量份
多异氰酸酯(住化バィェル スミジュ一ルN3200)24重量份
添加剂(咪唑硅烷A、或咪唑硅烷B、或3-氨基丙基三乙氧基硅烷、或2-乙基-4-甲基咪唑、或三乙胺)                    0.5重量份
用50重量份的二甲苯来稀释上述树脂组合物，然后用旋涂法在镀锌钢板(日本テストパネル制ジンコ一トEGC-MO、用丙酮和己烷脱脂而获得)上制作厚约20μm的涂装膜。
放置5天或其以上后，对该涂装膜进行盐水喷雾试验(依据JIS Z 2371，试验条件：食盐水浓度5％，食盐水温度35±2℃，喷雾室内温度35±2℃，喷雾量1～2ml/80cm2/小时)，测定发生白膜为止的时间。其结果示于表2。
表2
盐水喷雾试验的结果
添加剂   到发生白膜为止的时间
实施例5 咪唑硅烷A   240小时或其以上
实施例6 咪唑硅烷B   240小时或其以上
比较例12 3-氨基丙基三乙氧基硅烷   120小时
比较例13 2-乙基-4-甲基咪唑   96小时
比较例14 三乙胺   72小时
比较例15 未添加   72小时
由上述结果，可以确认含有咪唑基的硅烷偶合剂有利于防锈性的提高。
另外，在三乙胺的情况下，在操作中有不愉快的胺臭，而在咪唑硅烷A或咪唑硅烷B的情况下，没有不愉快的臭味，在操作环境性方面也是优异的。
工业可利用性
在使多元醇与多异氰酸酯反应时，通过添加含有咪唑基的硅烷偶合剂，可以促进树脂组合物的固化，并提高与金属等基体材料的粘结性。该组合物可作为聚氨酯类或含氟类涂料、聚氨酯粘结剂、聚氨酯泡沫材料、聚氨酯弹性体的基本组成，也可以用作上述这些用途的固化促进剂和粘结增进剂。

Claims (9)

1.一种树脂组合物，是以下述成分为必须成分而形成的，
(A)多元醇
(B)多异氰酸酯
(C)含有咪唑基的硅烷偶合剂
其中，在上述组合物中，(B)的多异氰酸酯中的异氰酸酯基数与(A)的多元醇中的羟基数的比(NCO/OH)为0.6～4.0，且{(A)+(B)}∶(C)的重量比为100∶0.01～100∶10。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，上述(A)多元醇为聚酯型多元醇、丙烯酸多元醇、聚醚型多元醇、或含有氟乙烯的多元醇。
3.如权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于，上述(B)多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、二苯基甲烷-2，4’-二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯(HDI)、双(4-异氰酸酯基环己基)甲烷(H12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或将它们进行低聚化而成的衍生物。
4.如权利要求1～3的任一项所述的树脂组合物，其特征在于，上述(C)含有咪唑基的硅烷偶合剂，是在分子中具有羟基的化合物或其衍生物。
5.一种聚氨酯类涂料，以权利要求1～4的任一项所述的树脂组合物作为有效成分。
6.一种含氟类涂料，以权利要求1～4的任一项所述的树脂组合物作为有效成分。
7.一种聚氨酯类粘结剂，以权利要求1～4的任一项所述的树脂组合物作为有效成分。
8.一种聚氨酯泡沫材料，以权利要求1～4的任一项所述的树脂组合物作为有效成分。
9.一种弹性体，以权利要求1～4的任一项所述的树脂组合物作为有效成分。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102725322A (zh) * 2009-11-04 2012-10-10 亨茨曼国际有限公司 液体异氰酸酯组合物
CN103320001A (zh) * 2013-06-24 2013-09-25 丹阳市佳美化工有限公司 双组份pu涂料
CN103333574A (zh) * 2013-06-25 2013-10-02 丹阳市佳美化工有限公司 防屏蔽导电涂料
CN107541177A (zh) * 2017-09-07 2018-01-05 深圳市康利邦科技有限公司 硅烷功石墨烯的制备方法、抗静电有机硅压敏胶及其制备方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007106952A (ja) * 2005-10-17 2007-04-26 Asahi Glass Coat & Resin Co Ltd 塗料用組成物、塗料、塗料用キットおよび塗装物品
WO2007080650A1 (ja) * 2006-01-13 2007-07-19 Aisin Seiki Kabushiki Kaisha 磁性構造体の芯部材
US8344262B2 (en) * 2006-09-14 2013-01-01 Panasonic Corporation Epoxy resin composition for printed wiring board, resin composition varnish, prepreg, metal clad laminate, printed wiring board and multilayer printed wiring board
JP2008185502A (ja) * 2007-01-31 2008-08-14 Sekisui House Ltd 塗装鋼板の複合劣化試験方法
JP5764883B2 (ja) * 2010-08-13 2015-08-19 日立化成株式会社 ウレタン樹脂組成物及び光半導体装置
JP5943932B2 (ja) * 2010-11-19 2016-07-05 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 高固形分及び良好な流展性を有するコーティング剤並びにそれより製造された多層塗膜並びにその使用
WO2013174892A1 (de) 2012-05-23 2013-11-28 Sika Technology Ag Silangruppen-haltiges polymer
JP6320014B2 (ja) * 2012-12-13 2018-05-09 キヤノン株式会社 電子写真用部材、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
WO2020245037A1 (en) * 2019-06-03 2020-12-10 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg A composition for manufacturing a polyurethane foam
WO2023112873A1 (ja) * 2021-12-13 2023-06-22 積水化学工業株式会社 接着剤組成物、電子部品用接着剤及び携帯電子機器用接着剤

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3024869C2 (de) * 1980-07-01 1982-06-09 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Verwendung eines Gemisches eines Copolymerisates auf Acrylatbasis und eines Isocyanates als härtbares Klebmittel
US4622369A (en) * 1985-04-30 1986-11-11 Ppg Industries, Inc. Urethane resins containing hydrolyzable moieties from organosilane compounds
US4732858A (en) * 1986-09-17 1988-03-22 Brewer Science, Inc. Adhesion promoting product and process for treating an integrated circuit substrate
JP2710939B2 (ja) * 1988-01-28 1998-02-10 株式会社神戸製鋼所 消耗電極式両極性アーク溶接方法
JPH0352976A (ja) * 1989-07-19 1991-03-07 Dainippon Ink & Chem Inc 塗料用樹脂組成物
JPH0768256B2 (ja) * 1991-08-01 1995-07-26 株式会社ジャパンエナジー 新規イミダゾールシラン化合物及びその製造方法並びにそれを用いる金属表面処理剤
US5391664A (en) * 1992-09-03 1995-02-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for producing polymer
WO1995019751A1 (en) * 1994-01-21 1995-07-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Orthopedic casting material
JP3600625B2 (ja) * 1993-09-02 2004-12-15 三井化学株式会社 二成分系ポリウレタン発泡型シーリング材組成物、シーリング方法及び灯具
DE19646879A1 (de) * 1995-11-23 1997-05-28 Henkel Kgaa Einkomponenten-Polyurethan-Reaktionsklebstoff
JPH09278861A (ja) * 1996-04-12 1997-10-28 Dainippon Ink & Chem Inc 発泡性難燃組成物及び発泡成形体の製造方法
JP3555802B2 (ja) * 1996-04-30 2004-08-18 株式会社日鉱マテリアルズ 新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および樹脂添加剤
JP3812986B2 (ja) * 1997-04-01 2006-08-23 旭シュエーベル株式会社 イミダゾール基含有表面処理剤およびガラスクロス
JP3555825B2 (ja) * 1997-09-22 2004-08-18 株式会社日鉱マテリアルズ 新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および樹脂添加剤
JPH11310768A (ja) * 1998-02-27 1999-11-09 Sekisui Chem Co Ltd 接着剤組成物
JP3555845B2 (ja) * 1999-04-15 2004-08-18 株式会社日鉱マテリアルズ 新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および樹脂添加剤
JP3523804B2 (ja) * 1999-04-15 2004-04-26 株式会社日鉱マテリアルズ 新規有機ケイ素化合物およびその製造方法並びにそれを用いる表面処理剤および樹脂添加剤
JP3536014B2 (ja) * 2000-04-07 2004-06-07 株式会社日鉱マテリアルズ イミダゾール有機モノカルボン酸塩誘導体反応生成物及びその製造方法、並びにそれを用いる表面処理剤、樹脂添加剤および樹脂組成物
JP2002322232A (ja) * 2001-04-24 2002-11-08 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 硬質ポリウレタンフォーム用組成物、及びこれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2002348392A (ja) * 2001-05-28 2002-12-04 Matsushita Electric Works Ltd プリプレグ及び積層板
JP2002356534A (ja) * 2001-05-29 2002-12-13 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd 硬質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート組成物、及びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2003071378A (ja) * 2001-09-05 2003-03-11 Toray Ind Inc マグネシウム合金成形物の塗装方法
DE10158491A1 (de) * 2001-11-28 2003-06-12 Bayer Ag Metall-Polyurethan-Laminate
JP2003277717A (ja) * 2002-03-25 2003-10-02 Dainippon Ink & Chem Inc 反応性ホットメルト接着剤
JP4276923B2 (ja) * 2003-02-27 2009-06-10 富士フイルム株式会社 光硬化性着色樹脂組成物及びそれを用いたカラーフィルター
JP4619636B2 (ja) * 2003-08-29 2011-01-26 ヘンケルジャパン株式会社 湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物
US20050238899A1 (en) * 2004-04-27 2005-10-27 Isao Nagata High solids clearcoat compositions containing silane functional compounds

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102725322A (zh) * 2009-11-04 2012-10-10 亨茨曼国际有限公司 液体异氰酸酯组合物
CN102725322B (zh) * 2009-11-04 2014-08-20 亨茨曼国际有限公司 液体异氰酸酯组合物
CN103320001A (zh) * 2013-06-24 2013-09-25 丹阳市佳美化工有限公司 双组份pu涂料
CN103333574A (zh) * 2013-06-25 2013-10-02 丹阳市佳美化工有限公司 防屏蔽导电涂料
CN103333574B (zh) * 2013-06-25 2016-03-09 丹阳市佳美化工有限公司 防屏蔽导电涂料
CN107541177A (zh) * 2017-09-07 2018-01-05 深圳市康利邦科技有限公司 硅烷功石墨烯的制备方法、抗静电有机硅压敏胶及其制备方法

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