JPH09278861A - 発泡性難燃組成物及び発泡成形体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 難燃剤添加型の硬質ウレタンフォームの難燃
性を高める。 【解決手段】 ＤＭＦとＴＤＩとを反応させて得られる
アミジン化合物、発泡剤、硬化触媒の混合物に、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート等の多官能性イソシ
アネート化合物を配合し、次いで型に導入して発泡成形
体を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はビル等建築物の断熱
体として有用な発泡性難燃組成物及び発泡形成体の製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、硬質ポリウレタンフォームは
建築材料をはじめ生活用品全般の広い分野で使われてい
るが、可燃性であるためにそのままでは難燃性の要求さ
れる建築材料には適用できず、その為、難燃化の方法と
して、これまでハロゲン化合物やリン酸エステル等の難
燃剤を添加する方法が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、難燃剤
の添加による方法では充分に硬質ウレタンフォームの難
燃性を高められず、特に建築材料分野における使用が困
難なものであった。

【０００４】本発明が解決しようとする課題は、難燃剤
添加型の難燃化法に比べ、極めて優れた難燃効果を発現
する発泡性難燃組成物を提供することにある。

【０００５】

【解決するための手段】本発明者等は上記課題を解決す
べく鋭意検討した結果、（Ａ）多官能性イソシアネート
化合物に（Ｂ）アミジン化合物を併用することにより、
発泡時にフォーム構造中に環構造が導入され、その結
果、強度低下を招くことなく、優れた難燃効果を発現す
ることを見いだし本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、（Ａ）多官能性イソシア
ネート化合物、（Ｂ）アミジン化合物、（Ｃ）発泡剤、
及び、（Ｄ）硬化触媒を必須成分とすることを特徴とす
る発泡性難燃組成物、及び、

【０００７】（Ｂ）アミジン化合物、（Ｃ）発泡剤及び
（Ｄ）硬化触媒を必須成分とする混合液に、（Ａ）多官
能性イソシアネート化合物を加え、次いで型に導入し発
泡硬化させることを特徴とする発泡成形体の製造方法に
関する。

【０００８】多官能性イソシアネート化合物（Ａ）とし
ては従来、ポリウレタン、ポリイソシアヌレートの製造
に用いられているものを同様に使用可能であり、脂肪
族、脂環族、芳香族等の多官能性イソシアネート化合物
を単独で或いは２種以上の混合系のいずれも用いること
ができる。

【０００９】例としては、エチレンジイソシアネート、
トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシア
ネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレ
ンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、
トリメチレルヘキサメチレンジイソシアネート、モルフ
ォリンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネ
ート、３，９−ビス（３−イソシアン酸プロピル）２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカ
ン、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、４，４’
−ジフェニルスルホンジイソシアネート、３，３’−ジ
フェニルスルホンジイソシアネート、３，３’−ジメチ
ル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
３，３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビス
フェニルジイソシアネート、４，４’−ビスフェニルジ
イソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ
−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイ
ソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ
−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソ
シアネート、水添メチレンジフェニルジイソシアネー
ト、ビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ナフタ
レンジイソシアネート、２，２−ジメチルフェニルメタ
ン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニ
ルスルフィッドジイソシアネート、アゾベンゼン−４，
４’−ジイソシアネート、２−ニトロビフェニル−４，
４’−ジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポ
リイソシアネート、４，４’，４”−トリイソシアネー
トトリフェニルメタン、２，２’，５，５’−テトライ
ソシアネート−４，４’−ジメチルジフェニルメタン、
２，４，４’−ジフェニルエーテルトリイソシアネー
ト、トリス（４−メチル−３−イソシアネートフェニ
ル）イソシアヌレート等のポリイソシアネートが挙げら
れ、これらは単独に或いは併用して用いる事ができる。
中でも、芳香族ポリイソシアネートが、難燃性がより優
れたものとなる為好ましい。例としては、２，２’−ジ
メチルフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、
４，４’，４”−トリイソシアネートトリフェニルメタ
ン、ビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ジフェ
ニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニルポリイソシアネート、アゾベンゼン−
４，４’−ジイソシアネート、２−ニトロビフェニル−
４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルス
ルホンジイソシアネート等が挙げられる。

【００１０】アミジン化合物（Ｂ）としては、特に限定
されず、例えばイソシアネートのウレタン化触媒として
汎用的に用いられるイミダゾール、ジアザビシクロウン
デセン、ジアザビシクロノネン等の化合物も使用できる
が、これらの化合物はアミジン結合が環構造の一部とし
て含まれるためイソシアネートと反応して環構造をとり
にくく反応性が低くなる。従って、本発明においては、
非環状構造のアミジン化合物が、イソシアネートと反応
によってフォーム構造中に環構造を取り入れることが容
易になる点から好ましい。また、安定性の点から窒素原
子上の結合の全てがアルキル基又はアリール基と結合す
るものであることが好ましい。この様な非環状構造であ
って、かつ、窒素原子上の結合の全てがアルキル基又は
アリール基と結合するアミジン化合物としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミジン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミジン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアセトアミジン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ’−ベンジルアセトアミジン、Ｎ，Ｎ−ジシク
ロヘキシル−Ｎ’−メチルアセトアミジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ’−シクロヘキシルホルムアミジン等の非環
状アミジン化合物、或は、前記の多官能性イソシアネー
ト化合物（Ａ）として例示したポリイソシアネート化合
物とジメチルホルムアミドとの反応物であるアミジン化
合物が挙げられる。

【００１１】これらのなかでも特に、芳香族ポリイソシ
アネートとジメチルホルムアミドとの反応物であるＮ−
フェニル−Ｎ’−ジアルキル−ホルムアミジンが難燃効
果が優れる点から好ましく、具体的には、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニ
ルエーテルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルプ
ロパンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルスルホ
ンジイソシアネート、３，３’−ジフェニルスルホンジ
イソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，
３’−ジメトキシ−４，４’−ビスフェニルジイソシア
ネート、４，４’−ビスフェニルジイソシアネート、ｍ
−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソ
シアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，
６−トリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソ
シアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、水添メ
チレンジフェニルジイソシアネート、ビフェニル−４，
４’−ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネー
ト、２，２−ジメチルフェニルメタン−４，４’−ジイ
ソシアネート、４，４’−ジフェニルスルフィッドジイ
ソシアネート、アゾベンゼン−４，４’−ジイソシアネ
ート、２−ニトロビフェニル−４，４’−ジイソシアネ
ート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、
４，４’，４”−トリイソシアネートトリフェニルメタ
ン、２，２’，５，５’−テトライソシアネート−４，
４’−ジメチルジフェニルメタン、２，４，４’−ジフ
ェニルエーテルトリイソシアネート及びトリス（４−メ
チル−３−イソシアネートフェニル）イソシアヌレート
等の多官能性イソシアネート化合物と、ジメチルホルム
アミドとの反応物が挙げられる。これらのなかでも特に
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレン
ジイソシアネート及び４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートから選ばれるジイソシアネートとジメチル
ホルムアミドとの反応物が難燃性の点から好ましい。

【００１２】発泡剤（Ｃ）としては、特に限定されるも
のではないが、例えば１，１−ジクロロ−１−フルオロ
−エタン、２，２−ジクロロ−１−フルオロエタン等の
フロン、ペンタン、シクロペンタン等の低沸点炭化水素
化合物や水等の従来ウレタンフォームに用いられる発泡
剤として公知なものが独立に或いは２種以上を併用して
用いられる。水を使用する場合はアミジンが水に不安定
であり分解するため配合後直ちにポリイソシアネートと
反応させる必要がある。

【００１３】硬化触媒（Ｄ）としては、特に限定される
ものではないが、有機イソシアネートの三量化触媒がア
ミジン化合物のトリアジン環化においても優れた触媒効
果を発現する為好ましい。

【００１４】この様な有機イソシアネートの三量化触媒
としては、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、カブ
リル酸カリウム、２−エチルヘキサン酸カリウム、アジ
ピン酸カリウム、安息香酸ナトリウム等の炭素数が２〜
１２のカルボン酸のアルカリ金属塩、オレイン酸カリウ
ム等の炭素数が１３以上のカルボン酸のアルカリ金属
塩、ナトリウムフェノレートのようなカルボン酸以外の
弱酸のアルカリ金属塩で示される弱塩基性物質、ナトリ
ウムメトキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒド
ロキシド、アルカリ金属水酸化物等の強塩基性物質、サ
リチルアルデヒドとカリウムとのキレート化合物に代表
されるキレート化合物、ナフテン酸カルシウム、ナフテ
ン酸鉛、カブリル酸鉛等のカルボン酸のアルカリ金属塩
以外の金属塩、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（ジアルキルア
ミノアルキル）−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、２，
４，６トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、オ
ルソ及びパラ−ジメチルアミノメチルフェノール、パラ
−ジメチルアミノフェノール、ジアザビシクロウンデセ
ン等の分子中に少なくとも１つの第３級窒素原子を有す
る第３級アミン類、又はその有機酸塩若しくは無機酸
塩、トリエチルホスフィンで代表されるホスフィン類が
使用できる。これらの触媒は単独で或いは２種以上の混
合物としても使用できる。上記触媒で好ましいものはカ
ルボン酸のアルカリ金属塩である。更に好ましくは炭素
数２〜１２のカルボン酸のアルカリ金属塩と第３級アミ
ン類の組合せて用いるものである。上記触媒の他に、必
要に応じてトリエチルアミン、ジメチルエタノールアミ
ン、トリエチレンジアミン等の第３級アミン類、ジブチ
ルチンジラウレート及びオクテン酸錫等の金属化合物の
ような三量化反応をそれ自体では相当程度には促進しな
いウレタン化触媒を併用することもできる。又、必要に
応じて公知のトリエチレンジアミン等のイミド形成触
媒、１−メチルフォスフォレンオキシド、１−フェニル
−３−メチル−２−フォスフォレン−１−オキシド、、
フォスホリン化合物、トリアジン化合物等のカルボジイ
ミド化触媒を併用することも可能である。

【００１５】本発明においては、上記の（Ａ）〜（Ｄ）
の各成分の他にポリオールを併用して用いることでウレ
タン変性した発泡組成物を得ることができる。

【００１６】ポリオールとしてはポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ひまし油等の１分子中に
少なくとも２個の水酸基を有する脂肪族系、糖系、芳香
族系及び、これらの混合系等の従来のポリウレタンの製
造に際して用いられるものをアミジン化合物と併用して
同様に使用可能である。

【００１７】このようなポリオールは低分子量及び高分
子量のいずれであってもよく、例えばポリエーテルポリ
オールとしては、多価アルコール、多価フェノール、ア
ミン類、ポリカルボン酸等の活性水素含有化合物にアル
キレンオキサイドを付加した構造のものがあげられる。
多価アルコールとしてはエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ジプロピレングリコール、ヘキサンジオール
などの２価アルコール、ペンタエリスリトール、トリメ
チロールプロパン、グリセリン、ショ糖等の３価以上の
多価アルコールがあげられる。

【００１８】多価フェノールとしてはピロガロール、ハ
イドロキノン等の多価フェノール、ビスフェノールＡ等
のビスフェノール類、フェノールとホルムアルデヒドの
縮合物等があげられる。アミン類としてはアンモニア、
モノ−、ジ−、及びトリエタノールアミン、イソプロパ
ノールアミン、アミノエチルエタノールアミン等のアル
カノールアミン類、Ｃ１〜Ｃ２２のアルキルアミン類、
Ｃ２〜Ｃ６のアルキレンジアミン、ポリアルキレンポリ
アミンやアニリン、フェニレンジアミン、ジアミノトル
エン、キシリレンジアミン、メチレンジアミリン、ジフ
ェニルエーテルジアミン等の芳香族アミン類、イソホロ
ンジアミン、シクロヘキシレンジアミン等の脂環式アミ
ン類、複素環式アミン類などが挙げられる。

【００１９】ポリカルボン酸としてはコハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、マレイン酸、ダイマー酸等の脂肪族
ポリカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族ポリカ
ルボン酸等があげられる。これらの活性水素含有化合物
は単独で或いは２種以上を併用して使用することもでき
る。上記活性水素含有化合物に付加するアルキレンオキ
サイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等が
あげられる。これらのアルキレンオキサイドは単独で或
いは２種以上併用してもよく、併用する場合はブロック
付加したもの、ランダム付加したもの、いずれであって
もよい。

【００２０】ポリエステルポリオールとしては多価アル
コール（前記多価アルコール類等）とカルボン酸（前記
ポリカルボン酸等）を反応させて得られる縮合ポリエス
テルポリオール、ラクトンの開環重合により得られるポ
リエステルポリオール、回収ポリエステルにノニルフェ
ノールのエチレンオキシド付加物を加えたものがあげら
れる。以上のポリオールは単独或いは２種以上を併用し
て用いることが可能である。

【００２１】ポリエポキシドとしては、レゾルシン、
１，６−ジヒドロキシナフタリン等のジグリシジルエー
テル等の多価フェノール、多価ナフトール類のジグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフォンのジグリシジルエーテル等の多核フェノー
ルのジグリシジルエーテル、ノボラック樹脂のグリシジ
ルエーテル、ビニルシクロヘキセンジオキシド、ビス
（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチ
ル）アジペート、ジペンテンジエポキシド等の脂環族ポ
リエポキシド、２，４−トリレンジアミン、ｍ−フェニ
レンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
ポリメチレンポリフェニルポリアミンのグリシジル化物
等の芳香族第１級アミンのグリシジル誘導体、ペンタエ
リスリトールのポリグリシジルエーテル、ブタンジオー
ルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンの
トリグリシジルエーテル等のポリオールのグリシジルエ
ーテル、２，４，６−トリグリシジル−Ｓ−トリアジ
ン、２，４，６−トリグリシドキシル−Ｓ−トリアジ
ン、１，３，５−トリグリシジルイソシアネート等の複
素環系化合物のグリシジル誘導体等があげられる。これ
らのポリエポキシドを単独或いは２種以上をアミジン化
合物と併用して用いることが可能である。

【００２２】上記の各成分を含有する本発明の発泡性難
燃組成物から目的とする発泡成形体を製造する方法とし
ては、特に制限されないが、以下に詳述する本発明の発
泡成形体の製造方法により製造することがこのましい。

【００２３】即ち、（Ｂ）アミジン化合物、（Ｃ）発泡
剤、及び、（Ｄ）硬化触媒を必須成分とする混合液に、
（Ａ）多官能性イソシアネート化合物を加え、次いで型
に導入し発泡硬化させることにより発泡成形体とするこ
とができる。

【００２４】ここで多官能性イソシアネート化合物
（Ａ）の使用量としては特に限定されるものではない
が、（Ａ）中のイソシアネート基１モルに対してアミジ
ン結合が０．１モル〜０．５モルとなる割合で用いるこ
とが好ましい。

【００２５】また、上記の（Ａ）〜（Ｄ）の各成分の他
にポリオールを併用して用いることでウレタン変性した
発泡成形体を製造する場合には、（Ｂ）アミジン化合
物、（Ｃ）発泡剤及び（Ｄ）硬化触媒と共に、ポリオー
ルを予め混合して混合液とし、これに多官能性イソシア
ネート化合物（Ａ）を加え、型に導入して発泡させる方
法が挙げられる。

【００２６】次に、上記の（Ａ）〜（Ｄ）の各成分の他
にポリエポキシドを併用して用いることで、オキサゾリ
ドン変性した発泡成形体を製造する場合には、（Ｂ）ア
ミジン化合物、（Ｃ）発泡剤及び（Ｄ）硬化触媒と共
に、ポリエポキシドを予め混合して混合液とし、これに
多官能性イソシアネート化合物（Ａ）を加え、型に導入
して発泡させる方法が挙げられる。

【００２７】アミジン化合物（Ｂ）の使用量は多官能性
イソシアネート化合物（Ａ）のイソシアネート基１モル
に対し０．１モルから０．５モルが好ましい。即ち、
０．１モル以上において、難燃性が著しく向上し、０．
５モル以下において、賦型性に優れ、成形品外観の良好
なものとなる。これらの性能のバランスに優れる点から
０．２〜０．４モルがさらに好ましい。

【００２８】次に、触媒の使用量はアミジン化合物と多
官能性イソシアネート化合物の総和１００部に対し０．
１〜１０部が用いられる。また、発泡剤の使用量は、目
的とする発泡組成物の密度に応じて適宜選択すればよ
い。

【００２９】

【実施例】以下に実施例で本発明を説明するが、本発明
は、これらの実施例に限定されるものではない。部及び
％は特に記述が無い限り重量を基準にする。

【００３０】合成例１（ＴＤＩアミジンの合成） 脱水したジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）７６０部とト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）１２８部とを１５０
℃の温度で１０時間反応させた後、過剰のＤＭＦを脱溶
剤して、粘調なアミジン化合物（アミジン化合物Ａ）を
得た。

【００３１】合成例２（ＭＤＩアミジンの合成） 脱水したジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）７６０部とジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）１７０部と
を１５０℃の温度で９時間反応させた後、過剰のＤＭＦ
を脱溶剤して、粘調なアミジン化合物（アミジン化合物
Ｂ）を得た。

【００３２】実施例１及び２ 上記合成例１、２で合成したアミジン化合物Ａ、Ｂを用
いて下記表１に示す配合で硬化触媒としてオクチル酸カ
リウム（商品名「ミニコＫ−４５」活材ケミカル（株）
社製）、トリス（ジアミノプロピル）−ヘキサヒドロ−
Ｓ−トリアジン（商品名「ミニコＲ−１４１」活材ケミ
カル（株）製）、シリコン系整泡剤（商品名「ＳＨ−１
９３」東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）、
発泡剤として１，１−ジクロロ−１−フルオロ−エタ
ン、（商品名「ＨＣＦＣ−１４１ｂ」セントラルガラス
（株）社製）を混合した溶液を調整し、ポリメチレンポ
リフェニルイソシアネート；ＮＣＯ含有率３１．５％
（商品名「ＰＡＰＩ−１３５」三菱化学ダウ（株）製）
と混合し１０秒間攪拌した。その混合物を２００×２２
５×２４０ｍｍの木箱に注ぎフリー発泡体を作成した。

【００３３】得られた発泡体より切り出した試験片を用
いてフォーム密度、バーンスルーテスト、フライアビリ
ティー、圧縮強度による物性評価を行った。

【００３４】比較例１ ポリオールとして、ポリオールＡ（ポリエステルエーテ
ルポリオール；水酸基価４０５）、難燃剤としてトリス
（ベータクロロプロピル）フォスフェート（商品名「フ
ァイロールＰＣＦ」ストウファー・ジャパン（株）社
製）、硬化触媒としてオクチル酸カリウム、トリス（ジ
アミノプロピル）−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、シ
リコン系整泡剤、発泡剤としてＨＣＦＣ−１４１ｂ及び
水を混合した溶液を調整し、ポリメチレンポリフェニル
イソシアネートと混合し１０秒間攪拌した。その混合物
を２００×２２５×２４０ｍｍの木箱に注ぎフリー発泡
体を作成した。

【００３５】得られた発泡体より切り出した試験片を用
いてフォーム密度、バーンスルーテスト、フライアビリ
ティー、圧縮強度による物性評価を行った。

【００３６】物性評価 ［バーンスルーテスト］Bureau of Mines Burn Through
Test に準じて行った。 ［フライアビリティー］木箱（内寸(mm) 150×150×15
0）に試験片（40×40×40mm）を３個入れ、試験用分散
機（東洋精機製作所 A-121901804、振動速度；800cpm）
で５分間振動させた。試験前後の重量減少率を測定。 ［圧縮試験］JIS K-7220に準じて行った。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【発明の効果】本発明によれば、難燃剤添加型の難燃化
法に比べ、極めて優れた難燃効果を発現する発泡性難燃
組成物を提供できる。よって、本発明の組成物から得ら
れる硬質ウレタンフォームは、特に建築材料分野におい
て極めて有用である。

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Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）多官能性イソシアネート化合物、
   （Ｂ）アミジン化合物、（Ｃ）発泡剤、及び、（Ｄ）硬
   化触媒を必須成分とすることを特徴とする発泡性難燃組
   成物。
2. 【請求項２】 アミジン化合物（Ｂ）が、非環状アミジ
   ン構造を有するものである請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 アミジン化合物（Ｂ）が、アミジン結合
   を形成する窒素原子上の結合の全てがアルキル基又はア
   リール基と結合するものである請求項２記載の組成物。
4. 【請求項４】 アミジン化合物（Ｂ）が、Ｎ−フェニル
   −Ｎ’−ジアルキル−ホルムアミジンである請求項３記
   載の組成物。
5. 【請求項５】 多官能性イソシアネート化合物（Ａ）
   が、芳香族ポリイソシアネートである請求項１〜４の何
   れか１つに記載の組成物。
6. 【請求項６】 多官能性イソシアネート化合物（Ａ）と
   アミジン化合物（Ｂ）との配合割合が、イソシアネート
   基１モルに対して、アミジン結合０．１〜０．５モルと
   なる割合である請求項１〜５の何れか１つに記載の組成
   物。
7. 【請求項７】 硬化触媒（Ｄ）が、有機イソシアネート
   の３量化触媒である請求項１〜６の何れか１つに記載の
   組成物。
8. 【請求項８】 発泡剤（Ｃ）が、沸点１０〜５０℃のも
   のである請求項１〜７の何れか１つに記載の組成物。
9. 【請求項９】 （Ｂ）アミジン化合物、（Ｃ）発泡剤及
   び（Ｄ）硬化触媒を必須成分とする混合液に、（Ａ）多
   官能性イソシアネート化合物を加え、次いで型に導入し
   発泡硬化させることを特徴とする発泡成形体の製造方
   法。
10. 【請求項１０】 アミジン化合物（Ｂ）が、非環状アミ
    ジン構造を有するものである請求項９記載の製造方法。
11. 【請求項１１】 アミジン化合物（Ｂ）の使用割合が、
    多官能性イソシアネート化合物（Ａ）中のイソシアネー
    ト基１モルに対して、アミジン結合０．１〜０．５モル
    となる割合である請求項９又は１０記載の製造方法。
12. 【請求項１２】 硬化触媒（Ｄ）が、有機イソシアネー
    トの３量化触媒である請求項９、１０又は１１記載の製
    造方法。
13. 【請求項１３】 発泡剤（Ｃ）が、沸点１０〜５０℃の
    ものである請求項９、１０、１１又は１２記載の製造方
    法。