CN1650047A - 高温构件的擦动面的涂覆方法及高温构件和放电表面处理用电极 - Google Patents

高温构件的擦动面的涂覆方法及高温构件和放电表面处理用电极 Download PDF

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Abstract

在高温部的擦动面上将高温硬质材料(4)和在高温下具有润滑性的材料(6)的一方或两者进行放电表面处理。高温硬质材料(4)是cBN、TiC、TiN、TiAlN、TiB2、WC、Cr3C2、SiC、ZrC、VC、B4C、Si3N4、ZrO2、Al2O3中的任一种或它们的混合物。高温下具有润滑性的材料(6)含有铬和/或Cr2O3 (氧化铬)和/或hBN(六·硼·氮化物)。另外，使用通过将高温硬质材料和含有Cr或者hBN中的至少一种的高温下具有润滑性的高温润滑材料进行压缩成型而形成的电极作为放电表面处理用电极。

Description

高温构件的擦动面的涂覆方法 及高温构件和放电表面处理用电极
技术领域
本发明涉及一种高温构件的擦动面的涂覆方法及高温构件和放电表面处理用电极。
背景技术
图1是作为高温构件实例，从罩侧观察有罩的涡轮叶片的示意图，图2是罩部的另外的立体图。
有罩的涡轮叶片由叶片部1、燕尾形部2和罩部3构成。叶片部1具有叶片形截面，是通过燃烧气体产生旋转动力的部分。燕尾形部2位于叶片部1的末端部，固定在图中未显示的涡轮盘上，是将旋转动力传递到涡轮盘的部分。罩部3安装在叶片部前端，具有抑制振动、以及降低前端的气体泄漏的功能。
如该图所示，与1片或多片的叶片部1形成一体，相互粘着进行组装。粘着面(抵接面)存在从径向看仅仅是直线的情况，以及象该例那样在中间具有台阶的情况。下面将中间具有台阶的情况称为“有Z凹口”
有Z凹口的罩部，如图1中双点划线所示，邻接的罩部彼此以Z凹口3a的侧面A、B相互抵接，保持整体的位置。因此，有Z凹口的罩部的特征在于不相互连结，具有高的位置保持能力。
但是涡轮叶片在运转中高速旋转，不仅受到周期性的变形和振动，而且暴露于通过涡轮叶片的高温燃烧气体中。为此，罩部的侧面A、B一边在高温下受到高的表面压力一边擦动，存在磨损严重的问题。另外，擦动面A、B不是确定的面，将一面作为A，另一个与之抵接的面作为B。
过去，为了解决所述问题，在与涡轮叶片的Z凹口的邻接相互摩擦的面(下面将侧面A、B称作“擦动面A、B”)上，堆焊或喷镀硬的耐热·耐磨金属(例如[专利文献1])。
专利文献1
特开2001-152803号公报
但是堆焊或喷镀虽然成层速度快，但是存在层的完整性·粘附性、尺寸精度、操作性差，存在难以自动化的问题。另外必须进行前处理·后处理，存在成本高的问题。
另外，如图3、图4所示，涡轮高温部上使用多个嵌合部5。如图5所示，在压缩机的静叶片扇形体上也存在多个擦动面。在压缩机的后台阶上，运转中达到高温。
这样的涡轮高温部的嵌合部和压缩机的擦动面，在运转时由于相互摩擦故容易磨损，必须涂覆高温耐磨材料。为此，以前在其面上通过焊接或喷镀附有硬的材料。也就是，在焊接或喷镀前通过研磨或喷砂使部件的表面层活化，然后用焊接或喷镀等堆焊钨铬钴系合金，在焊接或喷镀后，为了除去余焊和确保尺寸进行磨削加工。但是嵌合部是窄槽状，难以焊接或喷镀，现有的材料有容易磨损的问题。
另外，已经有专利申请公开了利用液体中放电涂覆金属材料的表面，使其具有耐腐蚀性、耐磨损性的技术。该技术的要点如下：首先通过将WC(碳化钨)和Co粉末混合压缩成形的电极在液体中放电，使电极材料堆积在工件上。其后利用其他的电极(例如铜电极或石墨电极等)对工件上堆积的电极材料进行再熔融放电加工，得到更高硬度和更高粘附力。下面对现有技术进行说明。
首先对第2现有技术进行说明(例如参阅专利文献2)。使用WC-Co的混合压粉体电极，在液体中对工件(母材S50C)进行放电加工，使其堆积WC-Co(一次加工)。然后利用铜电极这样的不怎么消耗的电极进行再熔融加工(二次加工)。在一次加工的堆积状态下，硬度(维氏硬度)为Hv＝1410左右，是具有多孔隙的组织的被覆层，但通过二次加工的再熔融加工，孔隙消失，得到具有硬度提高为Hv＝1750的组织的覆盖层，对于钢材利用该第2现有技术方法可以得到硬而且粘附性好的覆盖层。但是在超硬合金之类的烧结材料的表面难以形成具有牢固的粘附力的覆盖层。
其次，根据申请人提出的第3现有技术可知，当以形成Ti等的硬质碳化物的材料作为电极，使其与作为工件的金属材料之间产生放电时，不用再熔融过程可以在作为工件的金属表面上形成牢固的硬质膜(例如参阅专利文献3)。这是由于通过放电消耗的电极材料和加工液中的成分C发生反应，生成TiC(碳化钛)。另外可知，当利用TiH2(氢化钛)等、金属氢化物的压粉体电极，使其与作为工件的金属材料之间发生放电时，比使用Ti等材料的情形还快，并且可以形成粘附性好的硬质膜。而且可以发现，利用在TiH2等的氢化物中混合其他的金属或陶瓷的压粉体电极，使其与作为工件的金属材料之间发生放电，则可以快速形成硬度好、具有耐磨性等各种性质的硬质被膜。
另外，根据第4现有技术可知，通过预烧结可以制造强度高的表面处理电极(例如参阅专利文献4)。作为该第4现有技术的一个实例，对制造由WC粉末和Co粉末混合而成的粉末所构成的放电表面处理用电极的情况进行说明。将WC粉末和Co粉末混合压缩成形而成的压粉体可以只将WC粉末和Co粉末混合进行压缩成形，但是如果在混入蜡之后进行压缩成形，则可以提高压粉体的成形性，故优选。但是由于蜡为绝缘性物质，当电极中大量残留时，电极的电阻变大，故放电性变差。因此需要除去蜡。将压粉体电极置于真空炉内加热可以除去蜡。这时当加热温度过低时，不能除去蜡；温度过高时蜡成为煤烟，使电极的纯度变差，因此需要使加热温度保持在蜡熔融的温度以上且蜡分解成为煤烟的温度以下。然后，利用高频线圈等加热真空炉中的压粉体，使其烧结直到达到可承受机械加工的强度，而且达到不过度硬化的程度，例如粉笔程度的硬度。在比较低的温度下进行烧结，以使碳化物间的接触部相互结合，但为不至于本烧结程度的弱结合，利用这样的电极进行放电表面处理，则可以形成致密均匀的被膜。
下面，根据第5现有技术，也可以部分地知道通过调整作为电极材料而配合的材料，可以使被膜具有各种功能(例如参阅专利文献5)。在该第5现有技术中公开了通过向电极中混合显示润滑性的材料，可以使被膜具有润滑性。
另外，在第6现有技术中，公开了一种方法(例如参阅专利文献6)，该方法以工件为阴极，以W或WC、钨铬钴合金、TiB2(硼化钛)、Cr3C2(碳化铬)等任意一个为棒状电极，进行放电加工，在工件表面上形成W或WC、钨铬钴合金、TiB2、Cr3C2等固定层，然后在该固定层的表面上喷镀W或WC、Cr3C2、Co、Cr、Al、Y等，再在其后对该表面进行等离子体加工，得到耐磨性。
另外，在第7现有技术中，公开了一种为了抑制电极的消耗，使用Cr3C2等形成的放电加工用电极(例如参阅专利文献7)。另外，在第8现有技术中，公开了一种方法(例如参阅专利文献8)，使用WC，TaC，TiC，cBN(立方晶氮化硼)、金刚石等材料作为电极材料，通过在大气中放电，将熔融的电极材料附着在工件上，形成被膜。而且第9现有技术涉及放电表面处理技术，通过在放电表面处理用的电极上施加BN等润滑性材料，使被膜具有润滑作用(例如参照专利文献9)。
专利文献2
特开平5-148615号公报(第3～5页)
专利文献3
特开平9-192937号公报(第9页)
专利文献4
国际公开第99/58744号文件(第18～20页)
专利文献5
国际公开第00/29157号文件(第6～7页)
专利文献6
特开平8-81756号公报(第2～3页)
专利文献7
特开平3-66520号公报(第2页)
专利文献8
特开平8-53777号公报(第3页)
专利文献9
特开2001-279465号公报(第4～5页)
但是，在上述的第2～第9现有技术中公开的放电表面处理中，也有一部分是通过添加润滑材料等形成功能性被膜，但是大部分主要着眼在常温下的耐磨耗，使TiC等硬质材料的被膜形成在被加工物表面上。
另外，近年来，对高温环境下具有耐磨性、或者润滑性的被膜的要求变得严格。图6是显示航空器用燃气涡轮引擎的涡轮叶片的示意图。在该航空器用燃气涡轮引擎中，如图所示，多个涡轮叶片201接触，固定，形成沿轴的周围旋转的结构。在航空器用燃气涡轮引擎的工作中，在涡轮叶片201旋转时，图所示的涡轮叶片201彼此之间的接触部分A在高温环境下激烈地摩擦或敲打。在使用这样的涡轮叶片的高温环境下(700℃以上)，在上述现有技术中使用的耐磨被膜由于硬度降低或被氧化，因此几乎没有耐磨效果，存在这一向题。另外，利用第4和第8现有技术使其具有润滑性的被膜是以常温下使用为前提，在常温下的润滑性、和在航空器用的燃气涡轮引擎中使用的超过700℃的高温环境下的润滑性相比，现象和机理完全不同，这些现有技术存在的问题是没有考虑高温环境下的润滑性。
发明内容
本发明是为了解决上述问题而提出的。也就是，本发明的第1目的在于，提供一种在高温下即使受到高表面压力时擦动磨损也很小，而且层的粘附性、尺寸精度、操作性得到提高，可以自动化的高温构件的擦动面的涂覆方法及高温构件。
另外，本发明的第2目的在于，提供一种利用放电表面处理方法，可以将在高温环境下也具有耐磨性和润滑性的被膜形成于被加工物上的放电表面处理用电极。
为了实现上述第1目的，本发明提高一种高温构件的擦动面的涂覆方法，其特征在于，在高温环境下与其他的构件接触的擦动面上，使用高温硬质材料(4)、或者高温下具有润滑性的材料(6)、或者高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的混合物的压粉体的放电处理用电极，使其与前述擦动面之间产生脉冲状的放电，由其放电能量使所述放电表面处理用电极的构成材料或该构成材料的反应物质的被膜形成在所述擦动面上。
此外还提供一种擦动部的涂覆方法，其特征在于，在高温环境下与其他构件接触的擦动面A上，对具有高温硬质材料(4)、或者高温下具有润滑性的材料(6)、或者高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的混合物进行放电表面处理(放电表面处理方法是在电绝缘性加工液中或气体中，使放电表面处理电极和被加工物之间发生脉冲状的放电，利用该放电能量使前述放电表面处理用电极构成材料或者该构成材料的反应物质在所述被加工物的表面形成被膜)，并将高温下具有润滑性的材料(6)焊接、喷镀或者放电表面处理在与其抵接的擦动面B上。
此外，还提供了一种擦动部的涂覆方法，其特征在于，在高温环境下与其他构件接触的擦动面A上，将高温硬质材料(4)、高温下具有润滑性的材料(6)、或者高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的混合物进行放电表面处理；在与擦动面A抵接的擦动面B上，没有涂覆，对高温硬质材料(4)、高温下具有润滑性的材料(6)、或者高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的混合物进行放电表面处理。
另外，提供一种擦动部的涂覆方法，其特征在于，在高温环境下与其他构件接触的擦动面上，将高温下具有润滑性的材料(6)进行多孔地放电表面处理，向其气孔中填充固体润滑材料(7)。
同时提供一种固体润滑材料(7)的材质和填充固体润滑材料(7)的方法。
而且，提供一种高温构件的擦动部的涂覆方法，其特征在于，在放电表面处理前述在高温下具有润滑性的材料(6)后，加热处理，使多孔组织致密且提高强度。
前述高温硬质材料(4)是cBN、TiC、TiN、TiAlN、TiB2、WC、Cr3C2、SiC、ZrC、VC、B4C、Si3N4、ZrO2、Al2O3中的任意一种或者它们的混合物。
另外，前述高温下具有润滑性的材料(6)含有铬、和/或氧化铬(Cr2O3)、和/或hBN。
进一步地，前述高温下具有润滑性的材料(6)含有10％以上的铬，含有不到20％以上的镍。
另外，本发明提供一种高温构件，其特征在于，在高温环境下和其他的构件接触的擦动面上，使用高温硬质材料(4)、或者高温下具有润滑性的材料(6)、或者高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的混合物的压粉体的放电表面处理用电极，使与前述擦动面之间发生脉冲状的放电，利用其放电能量形成前述放电表面处理用电极的构成材料或该构成材料的反应物质的被膜。
另外提供一种高温构件，其特征在于，在高温环境下和其他的构件接触的一个擦动面上放电表面处理高温硬质材料(4)、高温下具有润滑性的材料(6)、或者高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的混合物，对另一个擦动面焊接、或者喷镀或放电表面处理在高温下具有润滑性的材料(6)。
另外提供一种高温构件，其特征在于，在高温环境下和其他的构件接触的一个擦动面上放电表面处理高温硬质材料(4)、高温下具有润滑性的材料(6)、或者高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的混合物，在另一个擦动面上，没有涂层，并放电表面处理高温硬质材料(4)、高温下具有润滑性的材料(6)、或者高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的混合物。
另外提供一种高温构件，其特征在于，在高温构件的擦动面上，将高温下具有润滑性的材料(6)多孔地放电表面处理，在该气孔中填充固体润滑材料(7)。
固体润滑材料(7)是氧化铬(Cr2O3)，或者氧化铬(Cr2O3)和硅(SiO2)的混合物。
另外提供一种高温构件，其特征在于，放电表面处理在高温下具有润滑性的材料(6)之后，进行加热处理，使组织变得致密且提高强度。
在高温环境下使用的燃气涡轮部件中，提供具有高温耐磨损性优良的擦动面的涡轮动叶片、涡轮静叶片扇形体、压缩机静叶片扇形体、燃烧器、补燃器的静止部件。
根据上述本发明的方法和高温构件，通过将高温硬质材料(4)放电表面处理在擦动面A、B上，可以提高擦动面A、B的高温硬度。另外，通过各高温下具有润滑性的材料(6)放电表面处理在擦动面A、B，可以提高擦动面A、B在高温下的润滑性。而且通过放电表面处理该两者可以同时提高高温硬度和高温润滑性。
通过将高温下具有润滑性的材料(6)多孔地放电表面处理，并在该气孔中填充固体润滑材料(7)，可以得到在从700℃以下的低温到700℃以上的高温稳定的润滑性。所含的材料并非是在变得高温之后才被氧化显示出润滑性的，其本身就具有润滑性，故即使在700℃以下也有润滑性，难以磨损。
而且，在将前述高温下具有润滑性的材料(6)放电表面处理之后，加热处理可以使多孔组织致密坚硬，即使对于厚的涂层，也可以使涂层内的强度提高。放电表面处理中，可见具有非晶金属组织化的倾向，利用加热处理结晶化，使组织稳定，可以防止运转时尺寸变化。
另外因为放电表面处理具有与焊接同等的膜粘附性，与焊接或者喷镀相比，尺寸精度及质量稳定，并且操作性强，成本大幅度地降低，故可以大幅度地降低制造成本。
而且，放电表面处理只通过改变电极形状就可以容易地应用在嵌合部那样的窄槽状部分中，可以容易地形成牢固的耐热·耐磨损膜。
根据本发明优选的实施方案，前述高温硬质材料(4)是cBN、TiC、TiN、TiAlN、TiB2、WC、Cr3C2、SiC、ZrC、VC、B4C、Si3N4、ZrO2、Al2O3中的任意一种或者它们的混合物。
这些高温硬质材料如后所述，在常温下具有非常高的维氏硬度，而且即使在高温下也保持高硬度，因而可以大幅度提高高温构件的擦动面A、B的高温硬度。
在前述高温下具有润滑性的材料(6)含有铬、和/或氧化铬(Cr2O3、)、和/或hBN。在前述高温下具有润滑性的材料(6)优选含有10％以上的铬，含有不到20％以上的镍为好。
铬在高温下氧化生成氧化物，发挥润滑性。因此，通过在高温构件的擦动面A、B上生成含有铬的被膜，提高在高温下的润滑性，可以将耐磨性提高至与以往相同、或者更高的水平。当含有镍多时，妨碍铬在高温下的氧化。
如图7、图8所示，在铬为10％以下的条件下，氧化铬少，摩擦系数大。在镍为20％以上时，氧化铬难以生成，摩擦系数大。另外，因为氧化铬和hBN本身具有润滑性，故在低温下也显示润滑性。
在多孔涂层的气孔中填充的固体润滑材料(7)优选氧化铬、或者混合了氧化铬和硅粉末的材料。因为所含的材料并非是在变得高温之后才被氧化显示润滑性的，其本身就具有润滑性，故在700℃以下也有润滑性，难以磨损。
为了加热处理使多孔组织形成致密坚硬，优选在1000℃下加热10分钟以上。通过这样处理可以得到100MPa左右的拉伸强度，可以防止多孔层内的剥离。
另外，为了实现上述第2目的，涉及本发明的放电表面处理用电极，其特征在于：在放电表面处理方法中使用，其中所述的放电表面处理方法是在加工油中，使放电表面处理用电极和被加工物之间发生脉冲状的放电，利用该放电能量，所述放电处理用电极的构成材料或者该构成材料的反应物质在前述被加工物的表面形成被膜对于该放电表面处理用电极，利用在高温下具有高硬度的高温硬质材料的微粉末、和高温下氧化具有润滑性的高温润滑材料的微粉末的混合物的压粉体来形成。
根据本发明，在被加工物的表面形成即使在700℃以上的高温环境下也难以磨损的被膜，其中所述被加工物的表面是使用利用高温下具有高强度的高温硬质材料、和高温下具有润滑性的高温润滑材料的混合物形成的放电表面处理用电极，利用放电表面处理方法形成的。
而目，提供一种放电表面处理用电极，其特征在于，该电极应用在放电表面处理方法中，所述放电表面处理是在电绝缘性加工液体中或气体中，使放电表面处理用电极和被加工物之间产生脉冲状的放电，利用该放电能量，前述放电表面处理用电极的构成材料或该构成材料的反应物质在前述被加工物的表面形成被膜，对于该电极，利用在高温下氧化具有润滑性的高温润滑材料形成。
根据本发明，在使用由高温下具有润滑性的高温润滑材料形成的放电表面处理用电极，利用放电表面处理方法形成的被加工物的表面，形成在700℃以上的高温环境下发挥润滑性、难以磨损的被膜。另外，在使用含有固体润滑材料本身的放电表面处理用电极，利用放电表面处理方法形成的被加工物的表面，形成即使在700℃以下的低温环境下也发挥润滑性、难以磨损的被膜。
另外，在使用由高温下具有润滑性的高温润滑材料形成的放电表面处理用电极，利用放电表面处理方法形成的被加工物的多孔被膜上填充固体润滑材料，由此形成即使在700℃以下的低温环境下也发挥润滑性、难以磨损的被膜。
结合以下附图的说明，本发明的其他目的及有利的特征将是显而易见的。
附图说明
图1是从罩侧观察有罩的涡轮叶片的示意图。
图2是罩部的立体图。
图3是涡轮高温部的嵌合部的示意图。
图4是涡轮喷嘴的嵌合部的示意图。
图5是压缩机静叶片的嵌合部的示意图。
图6是显示航空器的燃气涡轮引擎的一部分的图。
图7是显示Cr含量对高温下的摩擦系数的变化图。
图8是显示Ni含量对高温下的摩擦增加图。
图9是本发明的放电表面处理示意图。
图10是比较Ni系和Co系的磨损量的图。
图11是比较高温下的维氏硬度的图。
图12是高温氧化量的比较图。
图13是高温下氧化铬的X射线强度的比较图。
图14A和图14B是X射线衍射结果。
图15是显示Cr2O3在高温下的低摩擦系数的图。
图16是在多孔组织中填充固体润滑材料的示意图。
图17是显示本发明的放电表面处理用电极制造步骤的流程图。
图18是显示制作放电表面处理用电极的成型器的截面的图。
图19是显示进行放电表面处理的装置构成的示意图。
发明的具体实施方式
下面参照附图对本发明优选的实施方式进行说明。另外在各图中相同的部分使用相同的符合，省略重复的说明。
本发明的高温构件的擦动面的涂覆方法是在高温构件的擦动面A、B的一方或两方上，放电表面处理高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的一种或两种，但最优选在高温构件的擦动面A、B的两方上放电表面处理高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的两者。
图9是本发明的放电表面处理示意图。有关放电表面处理技术，例如在特开平7-197275号的“利用液体中放电的金属材料的表面处理方法中公开”。为了防止氧化和提高通电·断电继动的灵敏度，也可以在气体中进行。
图9中8是放电电极、9是加工液、10是加工槽、11是安装件、12是电源。图9中，将高温构件固定在安装件11上，与高温构件的擦动面A(或B)邻接，使其与放电电极8相对。加工液9至少装满到使擦动面A(或B)和放电电极8的一部分浸入的高度。在该状态下，利用电源12在放电电极8和擦动面A(或B)之间放电，只涂覆在高温构件的擦动面A(或B)上。
另外，在如图3嵌合部那样的窄槽状部分的情形中，通过只设定放电电极8的形状，使得适合该槽，同样可以只在擦动面A(或B)上涂覆。
在放电表面处理中，通过对浸入在加工液中、或者氩气或氮气等气体中的高温构件和放电电极8外加电压，在相对的面上发生脉冲状的放电，通过该放电剥离放电电极8的表面，并熔融，将熔融的材料与罩部3的擦动面A(或B)熔合，最优选在油中进行。
放电表面处理因为与放电脉冲数、或者放电处理时间成比例地确定被膜厚度，故可以通过变更那些条件，控制涂层的厚度在数μm，因此是对涡轮动叶片这样的精密部件最适合的涂覆方法。另外因为只在发生放电的部位形成膜，故可以在欲涂覆的部位进行局部成膜，不需要掩蔽等前处理。另外也不需要进行后处理除去多余厚度及确保尺寸等。因为每放电1脉冲的热输入极小，故涡轮动叶片几乎不发生热变形。
在本发明的方法中，将高温硬质材料4和/或高温下具有润滑性的材料6的粉末混合，以其压缩成型物作为放电电极8。高温硬质材料4优选是cBN、TiC、TiN、TiAlN、TiB2、WC、Cr3C2、SiC、ZrC、VC、B4C、Si3N4、ZrO2、Al2O3中的任意一个或者它们的混合物。部件的使用温度在900℃以下时优选TiC，在900℃以上1000℃以下时优选cBN，在1000℃以上时优选Al2O3、ZrO2。
通过在放电表面处理的电极中使用高温硬质材料(4)，那些材料形成被膜，可将非常硬的精细陶瓷(例如cBN的情形、维氏硬度为4500)以低成本涂覆在擦动面上。
另外在高温下具有润滑性的材料(6)是指铬、或者氧化铬、或者hBN、或者含有那些物质的以钴为主成分的合金。含有铬的材料优选含有10％以上的铬，不含有20％以上的镍。
通过在放电表面处理用的电极中使用高温下具有润滑性的材料(6)，那些材料成为被膜，能以低成本提高高温下的润滑性。
因此，与现有的堆焊或喷镀工艺相比，加工成本大幅度地降低。
下面详细说明通过使用含有铬的材料作为高温下具有润滑性的材料(6)，可以提高高温下的润滑性的内容。
图10是比较含有铬的Ni系合金和Co系合金的磨损量的图。由该图可知，利用钴系合金时，在700～900℃的高温区域磨损量低下。但是利用镍系合金时在高温区域磨损量急剧增大。
图11是比较高温下的维氏硬度的图。从该图可知，Ni系的镍铬铁耐热合金713LC在高温下相对地硬度高。但是Ni系的镍铬铁耐热合金713LC尽管硬，但是如后述高温下的磨损严重。
图12是高温氧化量的比较图。在镍铬铁耐热合金材料中含有Cr，在高温下不怎么氧化，不能形成Cr2O3，因此难以成为低磨损。与此相对，在利用Co系合金的情况下，由于Cr氧化可以形成Cr2O3，成为低磨损。
图13是显示高温下的氧化铬的量的X线强度的比较图。在金属表面形成的氧化铬的量中，Co系时氧化物从700℃的温度急剧增加。钴不妨碍铬的氧化。与此相对，Ni系时，即使温度升高氧化铬量也不变化，是低值。由此可知，根据是否存在氧化物，如图8所示，磨损量有较大的差别。
图14A和图14B是加热至900℃后的材料的X射线衍射结果。在该图中图14A是Ni系的镍铬铁耐热合金713LC，图14B是Co系合金(X-40)。通过该比较可知，Ni系合金中显然不能生成Cr2O3。
另外，图15是显示Cr2O3在高温下的摩擦系数的图。由该图可知，Cr2O3在高温下为低摩擦，特别是在300℃前后摩擦系数低下，在700℃前后变得非常小。
由以上的Cr2O3特性可知，通过使用含有铬的在高温下具有润滑性的材料6，可以提高高温下的润滑性。而且同样通过使用含有Cr2O3或者hBN的高温下具有润滑性的材料6，也可以提高高温下的润滑性。
在高温构件的擦动面A和/或B上将高温下具有润滑性的材料6多孔地放电表面处理，将固体润滑材料7混合在挥发液等中，采用刷涂等填充在该气孔中，由此在600℃以下也可以提高润滑性。
另外，通过加热处理，可以使涂层内的组织进行扩散结合，使组织致密，提高强度。
在高温构件的擦动面A和/或B上，将高温下具有润滑性的材料(6)多孔地放电表面处理，将固体润滑材料7混合在挥发液等中，采用刷涂或者混在软质的橡皮擦中擦涂，填充在其气孔中，由此在700℃以下也可以提高润滑性。多孔组织的孔隙率优选为10％以上。作为前述固体润滑材料(7)的实例使用氧化铬(Cr2O3)或氧化铬(Cr2O3)和硅的混合物。
作为一个实例，当在其气孔中填充固体润滑材料时，则不管温度如何，都将有润滑性，不磨损，当填充混合Si的Cr2O3的固体润滑材料时，在480℃时摩损极小。Si氧化生成SiO2，液体状的玻璃和固体润滑材料Cr2O3显示协同效果。
表1是显示固体润滑材料效果的试验结果，图16是在多孔组织中填充固体润滑剂的示意图。
表1
在中温下的磨损之差的试验结果实例
实验条件：
大气中480℃(一旦加热到760℃之后)
表面压力：7Mpa
振幅：1.0(±0.5)
循环数：106
  磨损量(微米)
  Stellite31的多孔堆焊   190
  填充Cr2O3的Stellite31   50
  填充Cr2O3和Si的Stellite31   5
多孔状组织其拉伸强度小，可能会剥离。为了解决该问题，加热至高温，促进粒子间的扩散，增加结合强度。
表2是拉伸强度试验结果。
表2
    MPa
    放电涂覆的状态下     32
    高温热处理之后     99
作为一个实例，通过在1,000℃以上加热处理10分钟以上放电表面处理的层，使涂层内的组织进行扩散结合，使组织致密，提高强度。
【实施例】
下面说明本发明的实施例。
以涡轮叶片为例说明本发明的高温构件。
表3是涡轮叶片的母材(镍铬铁耐热合金713LC)、利用焊接在擦动面形成的堆焊材料T、利用放电表面处理在擦动面形成的涂覆材料的钨铬钴合金系润滑材料的主成分表。母材中虽然Cr和Co的含量少，但是堆焊材料T和钨铬钴合金系润滑材料中使用了它们的含量高的材料。堆焊材料T和钨铬钴合金系润滑材料与高温下具有润滑性的材料6相当。
表3
    材料名     Cr     Co     Mo     Ni  W
    镍铬铁耐热合金713LC     12     0     4.5     余量  --
    堆焊材料T     18     49     29     --  --
    钨铬钴合金系润滑材料     25     56     --     10  7
表4显示高温硬质材料cBN和各种碳化物在常温下的维氏硬度。
与此相对，表3的母材、堆焊材料T和钨铬钴合金系润滑材料是300～400左右的低维氏硬度，而且在600℃以上，硬度急剧降低，在700～800℃的高温下硬度降低到常温下的1/2左右。
表4
维氏硬度(常温)
    cBN     TiC     SiC     Cr3C2     WC     ZrO2
    4500     3200     2400     2280     2200     1300
表5是用于确认本发明的效果的擦动面的磨损试验的实验条件，设定为与实际的喷气式发动机的运转条件相近的条件。
表5
    温度     表面压力     循环数     振动频率   振幅
    815℃     7MPa     1×107     95Hz   0.35mm
表6是试验结果的比较，显示试验材料和磨损的程度。
表6
涂覆材料
    编号 条件 上部试验片     下部试验片
    1 母材之间 Inconel 713 LC     Inconel 713 LC
    2 润滑堆焊之间 堆焊材料T；堆焊     堆焊材料T；堆焊
    3 硬质EDC之间(陶瓷系) Cr3C2+5％Ni；EDC     Cr3C2+5％Ni；EDC
    4 润滑EDC之间(钨铬钴合金系) 钨铬钴合金系润滑材料；EDC     钨铬钴合金系润滑材料；EDC
    5 硬质EDC和润滑堆焊 Cr3C2+5％Ni；EDC     堆焊材料T；堆焊
    6-1 硬质EDC之间(cBN) cBN(Ni镀覆层)；EDC     cBN(Ni镀覆层)；EDC
    6-2 硬质EDC之间(TiC) TiC；EDC     TiC；EDC
    7 (硬质+润滑)EDC之间 50％Cr3C2+20％Cr+30％Co；EDC     50％Cr3C2+20％Cr+30％Co；EDC
    8 (硬质+润滑)EDC之间 50％cBN+20％Cr+30％Co；EDC     50％cBN+20％Cr+30％Co；EDC
  编号   上部试验片磨损量   上部试验片磨损量   判定
  1   大   大   ×
  2   极小   极小   ◎但是成本高
  3   大   大   ×
  4   小   小   ○成本中等，但是可以进行厚的堆焊，有实用性
  5   极小   极小   ◎但是成本中
  6-1   极小   极小   ◎成本小
  6-2   小   小   ◎成本极小
  7   中   中   △
  8   极小   极小   ◎成本小
表中处理编号1是母材之间的情况，磨损过大，不能适用。处理编号2是过去例(堆焊)，磨损小成本高。该处理编号1和2是公知例。其中在480℃时磨损大。
处理编号3的例子是为了降低成本，将硬质陶瓷系材料用于电极，适用放电表面处理(在表6上记作EDC(Electrical Discharge Coating))，在两面形成高温下的耐氧化性好的硬的Cr3C2(铬的碳化物)。现有的常识认为，两面越硬，磨损越小，但是，从结果可知，如果只使其硬化，磨损过大，不能适用。
处理编号4是本发明的一个实施例，将Cr含量多的在高温下具有润滑性的钨铬钴合金系材料与3相同地经放电表面处理适用到两面上。这种情况下磨损量大幅度降低，可以适用。
而且，通过在上部试验片和下部试验片上，将钨铬钴合金系材料多孔地放电表面处理，将氧化铬(Cr2O3)或氧化铬(Cr2O3)和硅的混合物的固体润滑材料混在软质的橡皮擦中擦涂，填充在其气孔，由此在700℃以下也可以提高润滑性。在此，多孔组织的孔隙率优选为10％以上。
作为一个实例，如果在其气孔中填充固体润滑材料Cr2O3，则不管温度如何，都将具有润滑性，不磨损。当填充混合Si的Cr2O3的固体润滑材料时，在480℃时摩擦极小。Si氧化生成SiO2，液体状的玻璃和固体润滑材料Cr2O3显示协同效果。
另一方面，多孔状组织其拉伸强度小，可能会剥离。为了解决该问题，加热至高温，促进粒子间的扩散，增加结合强度。
作为一个实例，通过在1000℃以上加热处理10分钟以上放电表面处理的层，使涂层内的组织进行扩散结合，使组织致密，提高强度。
处理编号5是本发明的另外的一个例子，一方面放电表面处理非常硬的Cr3C2(铬的碳化物)，另一方面，堆焊在高温下具有润滑性的堆焊材料T。结果磨损量为与处理编号2同等以下，通过省略单面的焊接可以降低成本。
处理编号6-1是本发明的另外的例子。利用放电表面处理和3同样只将cBN的硬质材料适用到两面上。在即使没有润滑性也有极强的硬度的cBN的情况下，尽管可见摩擦系数大擦动时振动大，但是磨损量大幅度降低，可以适用。
处理编号6-2是本发明的另外的一个例子，通过与3相同地放电表面处理只将TiC的硬质材料适用到两面上。无论有无润滑性，摩擦系数都小并且极硬，故磨损量大幅度降低，可以适用。以往认为，TiC在700℃以上氧化不能在高温下使用，TiC向Ni合金的母材中涂覆时高温磨损试验的结果知道，即使在1000℃磨损也小，高温耐磨性好。但是在480℃下磨损稍大。
表7这显示TiC的高温磨损量。
表7
磨损试验结果
相对试验温度下的磨损(表面压力7Mpa、振幅＝±0.5mm、频率＝40Hz、循环数＝106)基材：Re77(镍合金)单位：μm
    ℃     Re77 堆焊材料T的堆焊焊接(厚度1mm)     TiC的EDC(厚度0.03mm)
    480     40 181     55*1
    700 13     17
    815     750 13     14
    1000     极大 3     25
    摩擦系数     0.7 0.4     0.1-0.2
*1：涂层磨损、消失。
处理编号7、8是本发明的另外的例子，通过与3相同地放电表面处理，将高温下的耐氧化性好的硬的Cr3C2及cBN的硬质材料和含有Cr的高温下具有润滑性的材料的混合物适用到两面上。处理编号7的Cr3C2硬，尽管也含有高温润滑性材料，但是磨损。处理编号8的cBN非常硬，也含有高温润滑性材料，因此磨损量大幅度地降低，可以适用。
这样在高温环境下，常温下使用的常规润滑材料不能使用，因此使电极中只含有强度好的材料，其磨损性的效果不够。只有在放电表面处理用电极的成分中在高温环境下具有强度的材料中含有能够发挥润滑性的材料之后，才会显示耐磨损性效果。
另外，上述的试验例，显示出配合Cr3C2+Cr+Co、及cBN+Cr+Co的粉末的放电表面处理用电极的例子，其他只要是组合了具有高温强度的材料和高温下显示润滑性的材料的物质，无论怎样的都可以。
另外，作为高温下显示润滑性的材料，在上述试验例中将Cr放入放电表面处理用电极中，当然也可以作为替换在其中混入hBN等的固体润滑剂。在将hBN等直接混入电极的情况下，在可使用通常的润滑剂的温度以上、Cr在高温下被氧化的温度以下的温度范围内可以有效地润滑，另外通过同时混入Cr和hBN作为放电表面处理用电极的材料，可以形成在比较低的温度至超过700℃的高温的宽范围内具有润滑性的被膜。
而且，高温硬质材料举出了几上例子。其中Cr3C2和使用其他的材料相比，具有显著改善形成的被膜的表面的粗糙度的作用，故优选使用Cr3C2作为高温硬质材料。利用放电表面处理形成的被膜利用加工液中的脉冲放电而形成，因此表面形成凸凹的倾向大，但是通过使用Cr3C2，可以抑制其表面粗糙度，使表面光滑。
如上所述，利用本发明的方法和高温构件通过放电表面处理高温硬质材料(4)于擦动面上，可以提高擦动面的硬度。另外在擦动面上通过放电表面处理高温下具有润滑性的材料(6)，可以提高擦动面在高温下的润滑性。而且通过放电表面处理其两面，可以同时提高硬度和高温润滑性。
另外，由于放电表面处理形成的膜具有和焊接相同的粘附性，与焊接和喷镀相比，尺寸精度和质量稳定，并且操作性强，故可以大幅度降低制造成本。
而且，由于利用放电生成被膜，因此可以只通过改变电极形状容易地适用到嵌合部这样的窄沟状部分。
另外，通过在高温硬质材料中使用cBN、TiC、TiN、TiAlN、TiB2、WC、Cr3C2、SiC、ZrC、VC、B4C、Si3N4、ZrO2、Al2O3中的任意一个或者它们的混合物，可以大幅度地提高高温构件的擦动面的高温硬度。
而且，通过使用含有高温下具有润滑性的铬和/或氧化铬和/或者hBN的材料，可以在高温下发挥润滑性，使具有与过去相等或更高的耐磨性。
如上所述，本发明的高温构件的擦动面的涂覆方法以及高温构件具有如下效果：在高温下即使受到高表面压力，磨损也很少，而且层的粘附性、尺寸精度、操作性得到提高，放电处理能够使用NC控制自动化的。
下面，详细地说明本发明中的放电表面处理用电极的优选的实施方案。
本发明的特征在于，通过放电表面处理方法在加工物的表面形成的被膜使用了即使在高温环境下也具有高强度和润滑性的电极材料。具体地，通过将选自cBN、TiC、TiN、TiAlN、TiB2、WC、Cr3C2、SiC(碳化硅)、ZrC、VC、B4C、Si3N4、ZrO2(氧化锆)、Al2O3(氧化铝)等的高温环境下具有高强度的高温硬质材料，和高温环境下氧化具有润滑性能的高温润滑材料混合，形成电极材料。
如上所述，本发明作为高温环境下具有润滑性的材料优选使用Cr。这是因为，Cr氧化得到的Cr2O3在高温环境下具有润滑性的性质。但是，Cr氧化形成具有润滑性的Cr2O3需要条件，在Ni大量存在于Cr周围的环境下，Cr未变成Cr2O3，在高温环境下没有润滑性。另外，为了将Cr氧化成为Cr2O3，需要大约700℃以上的温度，在比该温度低时，被膜中含有的Cr不氧化，故不可能得到润滑性的效果。因此通过将Cr混入电极中可望具有润滑性，是对在这样的高温下可以使用的部分(情况)而言的。在图10、11、12、13中显示出其证明的数据。相反在700℃以上的高温环境下，通常的液体润滑剂蒸发，另外，通常的化学合成的润滑剂通过热完全分解，故不能使用，因而Cr2O3产生的润滑效果具有非常的意义。
下面以使用cBN作为高温硬质材料，使用Cr作为高温润滑材料的情况为例，对本发明的放电表面处理电极进行说明。
图17是显示本发明的放电表面处理用电极制造方法的流程图。首先，将cBN和钨铬钴合金粉末称量后混合，使其比率为重量比1比4(步骤S1)；放入具有特定形状的金属模(模具)中之后，压缩成型，得到压粉体(步骤2)。另外钨铬钴合金是以Co和Cr为主成分，除此之外含有数种其他成分的合金。cBN的粒径为2-4μm，钨铬钴合金为1-3μm。
图18是显示压缩成型时使用的成型器的剖面形状的图。从形成于金属模型(模具)105中的孔的下部插入下冲孔104，将混合的cBN粉末101和钨铬钴合金粉末102的混合物填充在这些下冲孔104和金属模(模具)105形成的空间中。其后从金属模(模具)105上形成的孔的上部插入上冲孔103。这样，通过由填充了cBN粉末和钨铬钴合金粉末的混合物的成型器的上冲孔103和下冲孔104的两侧产生压力，使用加压器等进行压缩成型，，制作放电表面处理用电极。另外根据需要，也可以加热处理压缩成型的压粉体(步骤3)。通过加热处理，可以使压缩成型的电极的强度增加。
利用上述的步骤S1，在混合cBN粉末和钨铬钴合金粉末时，也可以混入蜡。这样当将蜡混合于粉末中后，压缩成型，压粉体的成型性得到提高。但是由于蜡是一种绝缘性物质，如果其大量残留于电极中，则电极的电阻增大，放电性恶化，因此需要除去蜡。除去蜡的方法有将含有蜡的压缩成型的压粉体电极放入真空炉中进行加热。由此除去压粉体中的蜡。另外在该真空炉中加热的方法相当于上述的步骤S3工序，如上所述，通过加热可以增加电极的强度。
图19是显示实现本发明的放电表面处理方法的装置概略示意图。放电表面处理装置包括放电表面处理用电极21、加工槽24、加工液25、电阻26、电源27、开关元件28及控制电路29。加工槽24中加入以绝缘性的油或者水为主体的加工液25，设有在表面形成被膜的被加工物22。放电表面处理用电极21是上述的图14的工序制作的电极，在被加工物22的上部相对配置。放电表面处理用电极21和被加工物22通过电阻26、电源27和开关28连接。开关元件28是用于开关被施加在表面处理用电极21和被加工物22上的电压和电流的元件。在该开关元件28上连接着控制电路29控制开关28的合与闭。另外图中未示出，为了控制被加工物22的表面上形成的被膜的位置，在放电表面处理用电极21和加工槽24上设有驱动机构。
在这样的放电表面处理装置的放电表面处理用电极21和被加工物22之间产生脉冲放电时，利用该热能，使构成放电表面处理用电极21的材料浮游在加工部分的加工液中。该浮游的电极构成材料、或者电极构成材料利用热能进行反应的物质附着在被加工物22的表面上，形成被膜23。这样在被加工物22的表面上形成被膜23。
通过几个优选的实施例说明了本发明，但是应理解的是，本发明中所包括权利范围并不限于实施例。相反，本发明的权利范围是包含在附加的权利要求范围的所有的改进、修正和等同方案。

Claims (24)

1、一种高温构件的擦动面的涂覆方法，其特征在于，在高温下和其他构件接触的擦动面上，使用高温硬质材料(4)、或者在高温下具有润滑性的材料(6)、或者高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的混合物的压粉体的放电处理用电极，使其与前述擦动面之间产生脉冲状的放电，利用其放电能量在前述擦动面上形成前述放电表面处理用电极的构成材料或者该构成材料的反应物质的被膜。
2、一种擦动部的涂覆方法，其特征在于，在高温环境下与其他的构件接触的擦动面A上，将高温硬质材料(4)、或者高温下具有润滑性的材料(6)、或者高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的混合物放电表面处理(放电表面处理方法是在电绝缘的加工液中或气体中，使放电表面处理电极和被加工物之间发生脉冲状的放电，利用该放电能量前述放电表面处理用电极的构成材料或者该构成材料的反应物质在所述被加工物的表面形成被膜)，在与其抵接的擦动面B上焊接、喷镀或者放电表面处理高温下具有润滑性的材料(6)。
3、一种擦动部的涂覆方法，其特征在于，在高温环境下与其他的构件接触的擦动面A上，放电表面处理高温硬质材料(4)、高温下具有润滑性的材料(6)、或者高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的混合物；在与擦动面A抵接的擦动面B上，没有涂层，放电表面处理高温硬质材料(4)、高温下具有润滑性的材料(6)、或者高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的混合物。
4、一种擦动面的涂覆方法，其特征在于，在高温环境下和其他构件接触的擦动面上，多孔地放电表面处理高温下具有润滑性的材料(6)，在其气孔中填充固体润滑材料(7)。
5、一种擦动面的涂覆方法，其特征在于，权利要求4中所述的固体润滑材料(7)的填充方法是将固体润滑材料混合在挥发性溶液中刷涂，或者混合在软质橡皮擦中擦涂进行填充。
6、如权利要求4所述的高温构件的擦动面的涂覆方法，其特征在于，上述固体润滑材料(7)为氧化铬(Cr2O3)或者氧化铬(Cr2O3)和硅的混合物。
7、如权利要求1、2、3或4所述的涂覆方法，其特征在于，在放电表面处理前述高温下具有润滑性的材料(6)后，进行加热处理。
8、如权利要求1、2或3所述的涂覆方法，其特征在于，前述高温硬质材料(4)是cBN、TiC、TiN、TiAlN、TiB2、WC、Cr3C2、SiC、ZrC、VC、B4C、Si3N4、ZrO2、Al2O3中的任意一种或者它们的混合物。
9、如权利要求1、2、3、4或者7所述的涂覆方法，其特征在于，前述高温下具有润滑性的材料(6)含有铬、和/或氧化铬(Cr2O3)、和/或hBN。
10、如权利要求1至4或者7所述的涂覆方法，其特征在于，前述高温下具有润滑性的材料(6)含有10％以上的铬，含有不到20％以上的镍。
11、一种高温构件，其特征在于，在高温环境下和其他的构件接触的擦动面上，使用高温硬质材料(4)、或者高温下具有润滑性的材料(6)、或者高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的混合物的压粉体的放电表面处理用电极，使其和前述擦动面的之间发生脉冲状的放电，利用其放电能量形成前述放电表面处理用电极的构成材料或该构成材料的反应物质的被膜。
12、一种高温构件，其特征在于，在高温环境下和其他的构件接触的一个擦动面上，放电表面处理高温硬质材料(4)、高温下具有润滑性的材料(6)、或者高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的混合物，在另一个擦动面上焊接或者喷镀或放电表面处理在高温下具有润滑性的材料(6)。
13、一种高温构件，其特征在于，在高温环境下和其他的构件接触的一个擦动面上，放电表面处理高温硬质材料(4)、高温下具有润滑性的材料(6)、或者高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的混合物，在另一个擦动面上，没有涂层，放电表面处理高温硬质材料(4)、高温下具有润滑性的材料(6)、或者高温硬质材料(4)和高温下具有润滑性的材料(6)的混合物。
14、一种高温构件，其特征在于，在高温环境下和其他构件接触的擦动面上，将高温下具有润滑性的材料(6)多孔地放电表面处理，在其气孔中填充固体润滑材料(7)。
15、如权利要求14所述的高温构件，其特征在于，权利要求14中所述的固体润滑材料(7)是氧化铬(Cr2O3)，或者氧化铬(Cr2O3)和硅(SiO2)的混合物。
16、如权利要求11、12、13或14所述的高温构件，其特征在于，在前述高温下具有润滑性的材料(6)被放电表面处理之后，进行加热处理，拉伸强度为40MPa以上。
17、如权利要求11、12或13所述的高温构件，其特征在于，前述高温硬质材料(4)是cBN、TiC、TiN、TiAlN、TiB2、WC、Cr3C2、SiC、ZrC、VC、B4C、Si3N4、ZrO2、Al2O3中的任意一种或者它们的混合物。
18、如权利要求11、12、13或14所述的高温构件，其特征在于，前述高温下具有润滑性的材料(6)含有铬、和/或氧化铬(Cr2O3)、和/或hBN。
19、如权利要求11、12、13、14或16所述的高温构件，其特征在于，前述高温下具有润滑性的材料(6)含有10％以上的铬，含有不到20％以上的镍。
20、一种燃气涡轮部件或者轴流式压缩机部件，其特征在于，权利要求11至19中所述的高温构件是涡轮动叶片、静叶片扇形体、压缩机静叶片扇形体、或燃气涡轮的燃烧器、涡轮或补燃器的静止部件。
21、一种放电表面处理用电极，其特征在于，该电极在放电表面处理方法中使用，所述放电表面处理方法在加工油中，使放电表面处理用电极和被加工物之间发生脉冲状的放电，利用其放电能量，前述放电处理用电极的构成材料或该构成材料的反应物质在前述被加工物的表面形成被膜，对于该电极，利用在高温下具有高硬度的高温硬质材料的微粉末、和在高温下氧化具有润滑性的高温润滑材料的微粉末的混合物的压粉体形成。
22、一种放电表面处理用电极，其特征在于，该电极在放电表面处理方法中使用，所述放电表面处理方法在电绝缘加工液中或气体中，使放电表面处理用电极和被加工物之间产生脉冲状的放电，利用其放电能量，前述放电表面处理用电极的构成材料或该构成材料的反应物质在前述被加工物的表面形成被膜，对于该电极，利用在高温下氧化具有润滑性的高温润滑材料形成。
23、如权利要求21所述的放电表面处理用电极，其特征在于，前述高温硬质材料含有cBN、TiC、TiN、TiAlN、TiB2、WC、Cr3C2、SiC、ZrC、VC、B4C、Si3N4、ZrO2、Al2O3中的至少一种或一种以上。
24、如权利要求21和22所述的放电表面处理用电极，其特征在于，在高温下氧化、具有润滑性的前述高温润滑材料含有铬。
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