CN1599776A - 阻燃性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种阻燃性树脂组合物，由热塑性树脂、阻燃剂、以及稳定助剂(D)构成，上述阻燃剂由含磷化合物(A)、芳香族树脂(B)、从含氮化合物以及无机酸的金属盐中选择的至少一种阻燃助剂(C)组成，稳定助剂(D)为从含有对活性氢原子具有反应性的官能团的化合物以及疏水性化合物中选出的至少一种化合物。上述含磷化合物也可以是磷酸酯。上述芳香族树脂，也可以是聚苯硫醚类树脂或者聚苯醚类树脂。上述含氮化合物为具有氨基的三嗪化合物与含氧酸的盐、具有氨基的三嗪化合物与具有羟基的三嗪化合物的盐、多磷酸酰胺以及环状脲化合物等。根据本发明可提供一种在不使用卤素类阻燃剂的条件下可以完成阻燃化的阻燃性树脂组合物。

Description

阻燃性树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种含有热塑性树脂，和由含磷化合物、芳香族树脂、以及特定阻燃助剂(含氮化合物、无机酸的金属盐)组成的阻燃剂，以及特定稳定助剂(含特定官能团化合物、疏水性化合物)的阻燃性树脂组合物及其制造方法，以及由该阻燃性树脂组合物形成的成型体。
背景技术
在热塑性树脂中，聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯类树脂或者苯乙烯类树脂等具有良好的机械性能、电性能、耐候性、耐水性、耐药品性以及耐溶剂性，因此可以用于电气·电子零件、汽车零件等各种用途中。另一方面，随着其利用范围的逐渐扩大，目前正在研究如何提高其阻燃性能。
在特开昭61-287960号公报中公开了，通过在含苯二甲基己二酰胺单元的聚酰胺树脂中添加含对萘二甲酸丁二醇酯单元的聚酯树脂，提高聚酰胺树脂的成形性，之后注模成形的方法。特开昭62-201963号公报中公开了，在热塑性聚酯树脂中添加含间苯二甲基的聚酰胺树脂和相溶化剂，从而提高了阻气性以及透明性的聚酯树脂组合物。进而，在特开昭63-92667号公报中公开了，在含有对苯二甲酸乙二醇酯单元的聚酯树脂中，加入含间苯二甲基的聚酰胺树脂以及特定热塑性树脂，再添加云母粉末而成的拉伸吹塑成形用树脂组合物。在这些文献中，虽然提高了树脂的成形性、阻气性以及透明性，但其阻燃性并不充分。
因此提出了使用卤化物或者锑化物作为阻燃剂，使热塑性树脂阻燃化的方法。例如在特开昭63-150349号公报中公开了在由聚酰胺树脂的尼龙66组成的混合树脂中，配合使用玻璃纤维、有机卤化物类阻燃剂、三氧化锑、以及碱金属或者碱土金属的氢氧化物而达到阻燃化的树脂组合物。但是由于卤类阻燃剂在燃烧分解时会产生二噁英(dioxin)类化合物，在环境方面不太理想。因此提出了使用非卤类阻燃剂的含磷、氮化合物等实现阻燃化的方法。
在特开平6-25506号公报中公开了，在由芳香族乙烯化合物和乙烯单体的共聚物、和橡胶质聚合物的接枝共聚物、以及酚醛清漆树脂组成的热塑性树脂中添加磷类化合物而得到的阻燃性树脂组合物。在特开平9-111059号公报中公开了，在烯烃类树脂中，配合使用特定量的酚醛树脂、含磷化合物(红磷)、以及膨胀性石墨组成的阻燃性树脂组合物。另外在特开平10-195283号公报中公开了在具有特定结构的磷酸酯中适量组合使用特定化合物(酚醛清漆型苯酚树脂以及铁、钴、镍或者铜的氧化物)而达到阻燃化的聚酯树脂组合物。在特开平11-152402号公报中公开了，含有聚对苯二甲酸丁二醇酯、增强成分、和由芳香族磷酸酯低聚物以及三聚氰胺焦磷酸酯组成的阻燃剂的阻燃化聚酯组合物。
非卤素类阻燃剂中虽不含有有害的卤素，但是与卤类阻燃剂相比，其阻燃效果差，因此必须加入大量的阻燃剂。而阻燃剂的过量添加，会产生渗出或者引起树脂机械性能的下降。因此不能同时提高阻燃性和机械性能。例如在合用膨胀性石墨时，成形时的外观将显著下降。特别是在作为含磷化合物而使用磷酸酯时，不仅会导致渗出或者耐热性的下降，因加水分解，也会使物理性能大幅下降。
如上所述，如果采用以往的方法很难在避免树脂性能的下降的条件下赋予其高阻燃性。另外，上述的阻燃剂虽然可以对特定的树脂实现阻燃化，但是对于范围较广的热塑性树脂却难以赋予高阻燃性。
发明内容
因此，本发明的目的在于提供一种即使利用少量阻燃剂也可实现高水平阻燃化的非卤素类树脂组合物及其制造方法。
本发明的另一目的在于提供在不降低树脂性能的情况下可有效抑制阻燃剂的模内沉积(mold deposit)以及渗出(或者起霜blooming)的、被高度阻燃化的阻燃性树脂组合物及其制造方法。
进而，本发明的又一目的在于提供一种即使使用单体型磷酸酯或者聚合物型磷酸酯也可以抑制加水分解的、被阻燃化至高水平的阻燃性树脂组合物及其制造方法。
本发明的再一目的在于提供阻燃性得到了改善的成型体。
为了实现上述课题本发明人进行了专心研究，结果发现通过在热塑性树脂中添加特定的非卤素类阻燃剂以及稳定助剂，可以实现高阻燃化，从而完成了本发明。
即，本发明的阻燃性树脂组合物，为含有热塑性树脂和阻燃剂的阻燃性树脂组合物，上述阻燃剂由含磷化合物(A)、芳香族树脂(B)、从含氮化合物(C1)以及无机酸的金属盐(C2)中选择的至少一种阻燃助剂(C)组成，上述树脂组合物中还含有从含有对活性氢原子具有反应性的官能团的化合物(D1)以及疏水性化合物(D2)中选出的至少一种稳定助剂(D)。热塑性树脂包括聚酯类树脂、苯乙烯类树脂、聚酰胺类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚苯醚类树脂、乙烯类树脂、烯烃类树脂、丙烯酸类树脂等。作为含磷化合物(A)，可以使用磷酸酯、硫酸酯酰胺、磷氮基化合物、有机膦酸化合物、有机次膦酸化合物等。作为芳香族树脂(B)，可以使用聚苯硫醚类树脂、聚苯醚类树脂、聚碳酸酯类树脂、芳香族尼龙、聚芳酯(polyarylate)类树脂、芳香族环氧树脂、在主链或者侧链上具有含羟基以及氨基中至少一种的芳香环的树脂，特别是聚苯硫醚类树脂、聚苯醚类树脂等。
作为含氮化合物(C1)，可使用具有氨基的含氮环状化合物、具有氨基的含氮环状化合物和含氧酸的盐、具有氨基的含氮环状化合物与有机磷酸的盐、具有氨基的含氮环状化合物与具有羟基的含氮化合物的盐、聚磷酸酰胺、环状尿素化合物等。作为无机酸的金属盐(C2)，可以使用含氧酸(磷酸、硼酸、锡酸等)与多价金属的盐，特别是磷酸与多价金属的盐(例如磷酸氢钙)等。
作为含有对活性氢具有反应性的官能团的化合物(D1)，可以使用含从环醚基(环氧基、氧杂环丁烷基(环)等)、酸酐基团、异氰酸酯基、噁唑啉基、噁嗪基团、碳化二亚胺基等选出的至少一种官能团的化合物。作为疏水性化合物(D2)可以使用氟类低聚物或者硅铜类树脂。
进而，本发明的阻燃性树脂组合物中也可以含有受阻酚类抗氧化剂、磷类稳定剂、无机类稳定剂、氟类树脂、填充剂等。
另外，本发明还包含将热塑性树脂与阻燃剂以及稳定助剂混合而制造阻燃性树脂组合物的方法、以及由上述阻燃性树脂组合物所形成的成型体。
具体实施方式
作为热塑性树脂，可使用可用于成型的各种树脂，例如聚酯类树脂、苯乙烯类树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯类树脂、聚苯醚类树脂、乙烯基类树脂、烯烃类树脂、丙烯酸类树脂等。
(1)聚酯类树脂
聚酯类树脂为，由二羧酸成分和二醇成分的缩聚、羟酸或者内酯的缩聚或者这些成分的缩聚等得到的均聚酯或者共聚酯。优选的聚酯类树脂，通常包括饱和聚酯类树脂，尤其是芳香族饱和聚酯类树脂。
作为二羧酸成分，可以使用例如脂肪族二羧酸(如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、十六烷二羧酸、二聚酸等碳原子数4～40左右的二羧酸，优选的是碳原子数4～14左右的二羧酸)、脂环式二羧酸(例如六氢化邻苯二甲酸、六氢化间苯二甲酸、六氢化对苯二甲酸、降冰片烯二酸等碳原子数8～12左右的二羧酸)、芳香族二羧酸(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，6-萘二甲酸等萘二羧酸、4，4’-二苯基二羧酸、4，4’-二苯氧基醚二羧酸、双(4-羧基苯基)醚、4，4’-二苯基甲烷二羧酸、4，4’-二苯基酮二羧酸等碳原子数8～16左右的二羧酸)、或者它们的衍生物(例如低级烷酯、芳香酯、酸酐等可形成酯的衍生物)等。这些二羧酸成分可以单独使用也可以两种以上组合使用。此外根据需要还可以并用偏苯三酸、均苯四甲酸等多元羧酸等。
优选的二羧酸成分包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二羧酸。
作为二醇成分例如可以使用脂肪族亚烷基二醇(例如乙二醇、三甲撑二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等碳原子数2～12的脂肪族二醇，优选使用的是碳原子数2～10左右的脂肪族二醇)，聚氧亚烷基二醇[亚烷基的碳原子数为2～4左右，具有多个氧亚烷基单元的二醇，例如二甘醇、一缩二丙二醇、一缩二四甲撑二醇、二缩三乙二醇、二缩三丙二醇、聚四甲撑二醇等]、脂环族二醇(例如1，4-环己二醇，1，4-环己二甲醇，氢化双酚A等)等。另外还可以并用对苯二酚、间苯二酚、联苯酚、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)丙烷、苯二甲基二醇等芳香族二醇。这些二醇成分可以单独使用，也可以两种以上组合使用。另外根据需要也可以与丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇等多元醇合用。
优选的二醇成分包括C2-6亚烷基二醇(乙二醇，三甲撑二醇，丙二醇，1，4-丁二醇等直链状亚烷基二醇)、含有重复单元数为2～4左右的氧亚烷基单元的聚氧亚烷基二醇[一缩二乙二醇、聚四甲撑二醇等含聚(氧-C2-4亚烷基)单元的二醇]、1，4环己烷二甲醇等。
羟酸包括例如羟基苯甲酸、羟基萘甲酸、羟基苯乙酸、羟基乙酸、羟基己酸等羟酸或者它们的衍生物等。
内酯包括例如丙内酯、丁内酯、戊内酯、己内酯(例如ε-己内酯等)等C3-12内酯等。
优选的聚酯类树脂包括，以对苯二甲酸亚烷基酯、萘二甲酸亚烷基酯等亚烷基芳基化合物为主要成分(例如50～100重量％，优选75～100重量％左右)的均聚酯或者共聚酯[例如聚对苯二甲酸亚烷基酯(例如对苯二甲酸1，4-环己烷二亚甲基酯(PCT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚对苯二甲酸C2-4亚烷基酯)、聚萘二甲酸亚烷基酯(例如聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸C2-4亚烷基酯)等均聚酯；以对苯二甲酸亚烷基酯以及/或者萘二甲酸亚烷基酯单元为主要成分(例如50重量％以上)的共聚酯]。特别优选的聚酯类树脂包括以对苯二甲酸丁二醇酯单元为主要成分的聚对苯二甲酸丁二醇酯类树脂(例如聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚酯)。此外这些聚酯类树脂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
另外在共聚酯中，作为可共聚单体有，C2-6亚烷基二醇(乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇等直链状亚烷基二醇等)、具有重复单元数为2-4左右的氧亚烷基单元的聚氧亚烷基二醇(一缩二乙二醇、聚四甲撑二醇等含聚(氧-C2-4亚烷基)单元的二醇等)、C6-12脂肪族二羧酸(己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)、芳香族二羧酸(邻苯二甲酸、间苯二甲酸等)、芳香族羟酸(羟基苯甲酸、羟基萘甲酸等)等。此外在不损害熔融成形性等的范围内，聚酯类树脂不仅可以具有直链结构，也可以具有支链结构，还可以交联。另外也可以是液晶聚酯。
可以通过常用的方法例如酯交换、直接酯化法等来制得聚酯类树脂。
(2)苯乙烯类树脂
作为苯乙烯类树脂，可以使用例如苯乙烯类单体(如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等)单独或者共聚物；苯乙烯类单体与乙烯基单体[例如丙烯腈等不饱和腈、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、马来酸酐等α，β-单烯烃性不饱和羧酸或酸酐或它们的酯等]的共聚物；苯乙烯类接枝共聚物、苯乙烯类嵌段共聚物等。
优选的苯乙烯类树脂包括，聚苯乙烯[GPPS、SPS(间规聚苯乙烯)]、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂)、在橡胶成分上聚合了苯乙烯类单体的耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)、聚苯乙烯类接枝或者嵌段共聚物等。作为聚苯乙烯类接枝共聚物，可以使用在橡胶成分上至少接枝聚合了苯乙烯类单体和共聚性单体的共聚物(例如在聚丁二烯上接枝聚合了苯乙烯和丙烯腈的ABS树脂、在丙烯酸类橡胶上接枝聚合了苯乙烯和丙烯腈的AAS树脂、在氯化聚乙烯上接枝聚合了苯乙烯和丙烯腈的ACS树脂、在乙烯-乙酸乙烯共聚物上接枝共聚了苯乙烯和丙烯腈的聚合物、在乙烯-丙烯橡胶上接枝共聚了苯乙烯和丙烯腈的聚合物、在聚丁二烯上接枝聚合了苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的MBS树脂、在苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶上接枝聚合了苯乙烯和丙烯腈的树脂等。作为嵌段共聚物有，由聚苯乙烯嵌段和二烯或者烯烃嵌段构成的共聚物(例如，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物)等。这些苯乙烯类树脂，可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
(3)聚酰胺类树脂
聚酰胺类树脂包括，由二胺和二羧酸衍生的聚酰胺；由氨基酸以及根据需要并用的二胺以及/或者二羧酸而得到的聚酰胺；由内酰胺以及根据需要并用的二胺和/或二羧酸衍生出的聚酰胺。聚酰胺中还包括由至少两种不同的聚酰胺的形成成分所形成的共聚酰胺。
作为二胺可以使用，例如三甲撑二胺、四甲撑二胺、五甲撑二胺、六甲撑二胺、2，2，4-三甲基六甲撑二胺、2，4，4一三甲基六甲撑二胺、八甲撑二胺、九甲撑二胺等脂肪族二胺；双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷等脂环族二胺。此外还可以并用苯撑二胺、间苯二甲基二胺等芳香族二胺。这些二胺可以使用一种或两种以上。
作为二羧酸可以使用，例如戊二酸、已二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十八烷二酸等C4-20脂肪族二羧酸；二聚体化脂肪酸(二聚酸)；环己烷-1，4-二羧酸和环己烷-1，3-二羧酸等脂环式二羧酸；邻苯二甲酸、邻苯二甲酸肝、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸等。
作为氨基酸可以使用，例如氨基庚酸、氨基壬酸、氨基十一烷酸等C4-20氨基酸。氨基酸可以使用一种或两种以上。
作为内酰胺可以举出，例如丁内酰胺、戊内酞胺、己内酰胺、辛内酰胺、庚内酰胺、十一碳内酰胺、十二碳内酰胺等C4-20内酰胺。这些内酰胺可以使用一种也可以将两种以上组合使用。
作为聚酰胺类树脂可以举出，例如尼龙46、尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12等脂肪族聚酰胺、由芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸和/或间苯二甲酸)与脂肪族二胺(例如六甲撑二胺、九甲撑二胺)得到的聚酰胺、由芳香族和脂肪族二羧酸(例如对苯二甲酸和己二酸)与脂肪族二胺(例如六甲撑二胺等)得到的聚酰胺等。这些聚酰胺可以单独使用也可以混合使用。优选的聚酰胺包括非芳香族和脂肪族聚酰胺(尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12等)、半芳香族聚酰胺(尼龙MXD6、尼龙9T等)、半芳香族共聚聚酰胺(尼龙6T/6、尼龙6T/66、尼龙6T/12、尼龙6I/6、尼龙6I/66、尼龙6T/6I、尼龙6T/6I/6、尼龙6T/6I/66、尼龙6T/M5T等)等。聚酰胺类树脂可以使用一种也可以将两种以上组合使用。
(4)聚碳酸酯类树脂
聚碳酸酯类树脂包括由二羟基化合物与光气或碳酸二苯酯等碳酸酯反应得到的聚合物。二羟基化合物也可以是脂环族化合物等，优选双酚化合物。
作为双酚化合物可以使用例如，双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)已烷、2，2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷等双(羟基芳基)C1-6链烷径；1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷等双(羟基芳基)C4-10环烷烃；4，4’-二羟基二苯基醚；4，4’-二羟基二苯基砜；4，4’-二羟基二苯基硫醚；4，4’-二羟基二苯基酮等。
优选的聚碳酸酯类树脂包括双酚A型聚碳酸酯。聚碳酸酯类树脂可以使用一种也可以将两种以上组合使用。
(5)聚苯醚类树脂
聚苯醚类树脂(聚亚苯基醚类树脂)包括均聚物和共聚物。作为均聚物可以举出聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，5-二甲基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，5-二乙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，6-二正丙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-异丙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-甲氧基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-羟乙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，6-二苯基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-苯基-1，4-亚苯基)醚等聚(一、二或三C1-6烷基-亚苯基)醚、聚(一或者二C6-20芳基-亚苯基)醚、聚(一C1-6烷基-一C6-20芳基-亚苯基)醚等。
作为聚苯醚的共聚物可以举出，具有2个以上上述均聚物的单体单元的共聚物(例如含2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元与2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基醚单元的无规共聚物等)、由使甲酚、对叔丁基苯酚等烷基酚与苯甲醛树脂(酚醛树脂等含苯环化合物的甲醛缩合物)或烷基苯甲醛树脂反应而得到的烷基酚改性苯甲醛树脂嵌段、和作为主体结构的聚苯醚嵌段构成的改性聚苯醚共聚物、在聚苯醚或其共聚物上接枝苯乙烯类聚合物而得的改性接枝共聚物等。聚苯醚类树脂可以使用一种也可以将两种以上组合使用。
(6)乙烯基类树脂
作为乙烯基类树脂可举出乙烯基类单体(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁烯酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯基酯；含氯乙烯基单体(例如氯乙烯、氯丁二烯)；含氟乙烯基单体(例如氟乙烯等)；甲基乙烯基酮、甲差异丙烯基酮等乙烯基酮类；乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚等乙烯基醚类；N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮等乙烯基胺类等)的均聚物或其共聚物、或与其他可共聚单体所形成的共聚物等。
也可以使用上述乙烯基类树脂的衍生物(例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯基缩醛、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等)。这些乙烯基类树脂可以使用一种也可以两种以上组合使用。
(7)烯烃类树脂
作为烯烃类树脂可以举出，烯烃(乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-癸烯、4-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等α-C1-6烯烃等)的均聚物或者它们的共聚物、和可与这些烯烃共聚的单体[不饱和羧酸或者其酯((甲基)丙烯酸、或者(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯等)]的共聚物等。这些共聚物中包括无规共聚物、、嵌段共聚物和接枝共聚物。
作为烯烃类树脂，例如可举出聚乙烯类树脂[例如，低、中或者高密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-(4-甲基-1-戊烯)共聚物等]、聚丙烯类树脂(例如聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物等含80重量％以上丙烯的丙烯类树脂等)、聚(甲基-1-戊烯)树脂等。作为共聚物，例如有乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或者其离子键聚合物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。
在这些烯烃类树脂中，优选的是聚乙烯类树脂(例如聚乙烯或者乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等)。这些烯烃类聚合物，可以单独使用也可以两种以上组合使用。
(8)丙烯酸类树脂
丙烯酸类树脂除了如(甲基)丙烯酸类单体((甲基)丙烯酸或者其酯等)的均聚物或者共聚物以外，还包括(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物等。
(9)其他树脂
作为其它的树脂可以举出，聚缩醛树脂、脂肪族聚酮类树脂(酮树脂)；聚砜(例如热塑性聚砜、聚(醚砜)、聚(4，4’-双酚醚砜等)；聚醚酮；聚(醚醚酮)；聚醚酰亚胺；热塑性聚氨酯类树脂(例如由甲苯撑二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物和上述二醇和/或上述二胺的反应得到的聚合物、可以具有聚四甲撑二醇等部分的聚氨酯弹性体等)；热塑性聚酰亚胺；聚苄醚；热塑性弹性体等。
这些高分子化合物可以单独使用也可以两种以上组合使用。
作为优选的热塑性树脂，可举出可以为液晶聚酯的聚酯类树脂、苯乙烯类树脂、聚酰胺类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚苯醚类树脂、乙烯基类树脂等，进一步优选的是聚酯类树脂、聚碳酸酯类树脂、苯乙烯类树脂。特别优选聚酯类树脂(PBT类树脂、PET类树脂等)。也可以将聚酯类树脂与苯乙烯类树脂并用。
上述热塑性树脂的数均分子量，并没有特别限定，可以根据树脂的种类以及用途适当选择，例如可以选择5×103～200×104、优选1×104～150×104，进一步优选从1×104～100×104左右的范围进行选择。此外，当热塑性树脂为聚酯类树脂的情况下，数均分子量例如可以为5×103～100×104、优选1×104～70×104、更优选1.2×104～30×104左右。
[阻燃剂以及稳定助剂]
本发明中，通过由(A)含磷化合物与(B)芳香族树脂以及(C)阻燃助剂构成阻燃剂的同时，与(D)稳定助剂组合使用，从而可以在不降低树脂性能的情况下，赋予较广范围热塑性树脂以高阻燃性以及耐水解稳定性。
(A)含磷化合物
作为含磷化合物可以举出有机磷化合物(单体型有机磷化合物、聚合物型有机磷化合物等)、无机磷化合物等。
上述有机磷化合物中，单体型有机磷化合物包括磷酸酯、磷酸酯酰胺、磷氮基化合物、有机膦酸化合物(膦酸酯等)、有机次磷酸化合物、有机氧化膦化合物(三苯基氧化膦、三甲苯基氧化膦等)等。
(磷酸酯)
作为磷酸酯可以举出，脂肪族磷酸酯[磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三异丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三异丁酯、磷酸季戊四醇酯(例如Great Lakes Chemical社的NH-1197、特开2001-106889号公报中记载的双环磷酸酯等)等磷酸三C1-10烷基酯；对应于上述磷酸三酯的磷酸二C1-10烷基酯和磷酸-C1-10烷基酯等]、芳香族磷酸酯[磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸二苯基甲苯基酯、磷酸三(异丙苯基)酯、磷酸二苯基乙基甲苯基酯等磷酸三C6-20芳基酯等]、脂肪族-芳香族磷酸酯[磷酸甲基二苯基酯、磷酸苯基二乙基酯、多酚(环烷基二醇磷酸酯)[间苯二酚双(新戊二醇磷酸酯)、对苯二酚双(新戊二醇磷酸酯)、联苯酚双(新戊二醇磷酸酯)、双酚A双(新戊二醇磷酸酯)等]、螺环芳香族磷酸酯(二苯基季戊四醇二磷酸酯、二甲苯基季戊四醇二磷酸酯、二二甲苯基季戊四醇二磷酸酯等)等]等。
(磷酸酯酰胺)
作为磷酸酯酰胺，包含磷酸酯和磷酸酰胺的结合方式，可以使用下式(1)所示的磷酸酯酰胺等。
[式中，R1～R4可以相同或不同，表示-OR5(R5表示烷基、环烷基成芳基，这些基团也可以有取代基)或-NR6R7、(R6以及R7可以相同或不同，表示氢原子、烷基、环烷基或芳基，这些基团也可以有取代基，R1和R2、R3以及R4、以及R5与R7也可以互相结合成环)，A1表示二胺残基或亚芳基二氧基，m表示0～20的整数。其中，当R1～R4同时为-OR5时A1为二胺残基]。
式(1)中，作为用R5～R7表示的烷基可以举出，甲基、乙基、丁基、叔丁基、己基、辛基、壬基、十二烷基等C1-20烷基，优选C1-12烷基，更优选C1-6烷基。作为环烷基可以举出环己基等C5-20的环烷基，优选C6-12环烷基等。作为R5～R7所表示的芳基可以举出苯基、萘基等C6-20的芳基、取代芳基(甲基苯基、乙基苯基等烷基取代芳基、羟基苯基等)。此外，R6以及R7也可以互相结合成环(例如以邻接的氮原子为杂原子的4-10员杂环等)。还有，这些基团还可以具有取代基(例如C1-4烷基，特别是C1-3烷基；羟基等)。
作为-OR5基可以举出一价有机基团，例如苯氧基、单、二或三C1-4烷基苯氧基(例如甲苯氧基、二甲基苯氧基、三甲基苯氧基、二乙基苯氧基等)等可以具有取代基(C1-3烷基等)的苯氧基。
作为-NR6R7基可以举出，一价胺基，例如甲胺基、二丁基胺基等单或二C1-4烷基胺基；环己胺基等单或二C4-12环烷基取代胺基；苯基胺基等单或二C6-20芳基胺基；甲苯基胺基等C1-4烷基C6-20芳基胺基；吡咯烷基、2-甲基吡咯烷基、哌啶基、2-甲基哌啶基(哌可啉基)、3-甲基哌啶基、4-甲基哌啶基、哌嗪基等以至少一个氮原子为杂原子的4～10员(优选5～8员)杂环基等。
此外，相互邻接的R1以及R2、互相邻接的R3和R4可以分别互相结合成环，例如可以形成亚烷基二氧(例如甲撑二氧、二甲撑二氧、三甲撑二氧、2，2-二甲基-1，3-三甲撑二氧、2-乙基-2-甲基-1，3-三甲撑二氧、2，2-二乙基-1，3-三甲撑二氧等C2-10亚烷基二氧)等。
式(1)中，A1也可为下式(2)或(3)所示的2价基团。
      -O-Z2-O-                 (3)
(式中R8和R9可以相同或不同，表示氢原子、烷基、环烷基，R8和R9也可以互相结合成环。Z1表示亚烷基、环亚烷基成二价芳香性基团。Z2表示二价芳香性基团)。
作为R8和R9所示的烷基、环烷基可以举出前面例举的烷基(甲基、乙基等C1-6烷基等)、环烷基(环己基等C4-10环烷基等)。此外R8和R9也可以互相结合形成乙撑、丙撑、四甲撑、六甲撑等C1-6亚烷基等。
Z1表示的亚烷基可以举出甲撑、乙撑、丙撑、四甲撑、六甲撑等C1-6亚烷基，优选C1-4亚烷基，作为环亚烷基可以举出环己撑等C4-20环亚烷基，优选C6-12环亚烷基。作为由Z1和Z2表示的二价芳香性基团，可以为亚芳基[例如亚苯基(1，3-或者1，4亚苯基)、亚萘基等C6-20亚芳基等]、具有多个上述亚芳基的基团[双酚残基(双酚类中除去羟基的基团)或者联苯酚基]等。作为关于上述双酚残基的双酚类，例如有双(羟基二芳基)烷烃类[双酚A、双酚D、双酚AD、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)丁烷，双酚F、2，2’-二羟基二苯基甲烷、2，2’-二乙基-4，4’-二羟基二苯基甲烷等双(羟基芳基)C1-6烷烃等]、双(C1-4烷基取代羟基芳基)烷烃[例如双(3-甲基-4-羟苯基)甲烷、双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷等]、双(羟基二芳基)环烷烃类[1，1-双(4-羟苯基)环己烷等双(羟芳基)C3-12环烷烃等]、双(羟芳基)羧酸[双-4，4-(羟苯基)丁酸等双(羟芳基)C2-6羧酸等]、双(羟芳基烷基)苯类[1，4-双(4-羟苯基异丙基)苯等]、双(羟基二芳基)砜类[双(4-羟苯基)砜、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)砜等]、二(羟芳基)醚类[双(4-羟苯基)醚、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)醚、4，4，-二羟基二苯基醚等]、双(羟芳基)酮类[4，4’-二羟基二苯甲酮、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-二羟基二苯甲酮等]、双(羟芳基)硫化物类[双(4-羟苯基)硫化物、双(3-甲基-4-羟苯基)硫化物等]、双(羟芳基)亚砜类[双(4-羟苯基)亚砜等]、二羟基二苯基类[4，4-二羟基联苯、2，2-联苯酚等]、二(羟苯基)硫醚[双(4-羟苯基)磷醚等]、萜烯二酚类[例如1，4-二(C1-4烷基取代羟苯基)-p-萜烷]等。
作为由A1所示的二胺残基可以举出，二胺[例如乙二胺、对二氮己环、N，N-二甲基乙二胺等C2-4亚烷基二胺；1，3-哌嗪、1，4-哌嗪、2-甲基-1，4-哌嗪等哌嗪类；1，4-环己二胺等C4-8环烷基二胺；亚苯基二胺(例如1，4-苯撑二胺等)；甲苯二胺(例如2，4-二氨基甲苯、3，5-二乙基-2，4-二氨基甲苯等)；苯二甲基二胺(例如1，4-苯二甲基二胺等)；二氨基二苯基甲烷(例如4，4’-二氨基二苯基甲烷、2，2’-二乙基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯基甲烷等)；二氨基二苯基醚(例如4，4’-二氨基二苯基醚、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基二苯基醚等)；二氨基二苯基砜(例如4，4’-二氨基二苯基砜、3，3-二甲基-4，4’-二氨基二苯基砜等)；二氨基二苯基硫化物(例如4，4’-二氨基二苯基硫化物等)的残基。
此外，作为由A1表示的亚芳基二氧基可以举出对苯二酚残基、间苯二酚残基等亚苯基二氧基、双酚类(上述Z1以及Z2项中例示的双酚类、例如二羟基二芳基链烷烃类、二羟基二芳基醚类、二羟基二芳基硫化物类以及二羟基二芳基砜类等)的残基等。
优选的磷酸酯酰胺包括式(1)中m为0或1、特别是m为1的化合物。
m为1时的化合物如下式(4)所示。
(式中R1～R4以及A1与上述相同)。
作为磷酸酯酰胺可以举出例如C2-6亚烷基二胺二基四芳基磷酸酯(芳基为苯基、甲苯基、二甲苯基等的哌嗪二基四芳基磷酸酯、乙撑二胺二基四C6-10芳基磷酸酯、N，N’-二甲基乙撑二胺二基四C6-10芳基磷酸酯等)；可带有取代基的C6-10亚芳基二胺二基C6-10芳基磷酸酯(亚芳基为o-亚苯基、m-亚苯基、p-亚苯基等，芳基为苯基、甲苯基、二甲苯基等的亚苯基二胺二基四苯基磷酸酯、间苯二酚三苯基磷酸酯二苯基酰胺、对苯二酚三苯基磷酸酯二苯基酰胺等)；也可以有取代基的C8-12亚芳烷基二胺二基四C6-10芳基磷酸酯(亚芳烷基为o-苯二甲基、m-苯二甲基、p-苯二甲基等，芳基为苯基、甲苯基、二甲苯基等的苯二甲基二胺二基四芳基磷酸酯等)；双酚A三苯基磷酸酯二丁基酰胺等双酚磷酸酯二C1-6烷基酰胺；双酚A三苯基磷酸酯二苯基酰胺等双酚磷酸酯C6-10芳基酰胺；二苯基磷酸酯二丁基酰胺等二苯基磷酸酯二C1-6烷基酰胺；二苯基磷酸酯甲基苯基酰胺、二苯基磷酸酯二苯基酰胺等二苯基磷酸酯C6-10芳基酰胺；芳基为苯基、甲苯基、二甲苯基等的1-哌啶基二C6-10芳基磷酸酯和哌可啉基二C6-10芳基磷酸酯等。这些磷酸酯酰胺可以单独或将两种以上组合使用。
对上述磷酸酯酰胺的制备方法并没有特别的限制，可以参考特开2002-226547号公报、特开2001-354684号公报、特开2000-327834号公报、特开2000-154277号公报、特开平10-175985号公报、Jomal Of Chem.Soc.C、3614(1971)、特开平8-59888号公报、特开昭63-235363号公报、特开昭54-19919号公报等制造。例如可以在胺催化剂或金属氯化物的存在下，通过(1)使氧卤化磷与酚类反应后再与胺类反应的方法、(2)使氧卤化磷与胺类反应后再与酚类反应的方法、(3)使二卤磷酸苯酯与胺类反应的方法、(4)使卤磷酸二苯酯与胺类反应的方法、(5)使二苯基磷酸酯与胺类反应的方法等得到。
作为优选的磷酸酯酰胺，可以使用上述专利公报中记载的化合物、高分子量缩聚磷酸酯酰胺类。作为这些磷酸酯酰胺，例如有N-(二芳氧基氧膦基)取代亚烷基胺类[如，N，N’-双(二苯氧基氧膦基)哌嗪、N，N’-双(二甲苯酰氧基氧膦基)哌嗪、N，N’-双(二二甲苯氧基氧膦基)哌嗪、N，N’-双(二或者三甲基苯氧基氧膦基)哌嗪等]；双到四[(二芳氧基氧膦基)氨基]取代芳香族化合物类[例如1，3-或者1，4-双[(二苯氧基氧膦基)氨基]苯、1，3-或者1，4-双[(二甲苯酰氧基氧膦基)氨基]苯、1，3-或者1，4-双[(二-二甲苯氧基氧膦基)氨基]苯、1，3-或者1，4-双[(二或者三甲基苯氧基氧膦基)氨基]苯、1，3-或者1，4-双[(二苯氧基氧膦基)氨基甲基]苯、1，3-或者1，4-双[(二甲苯酰氧基氧膦基)氨基甲基]苯、1，3-或者1，4-双[(二二甲苯氧基氧膦基)氨基甲基]苯、1，3-或者1，4-双[(二-三甲基苯氧基氧膦基)氨基甲基]苯等]；N-(环亚烷基二氧氧膦基)取代亚烷基胺类[N，N’-双(亚新戊基二氧氧膦基)哌嗪等]；二到四[(环亚烷基二氧氧膦基)氨基]取代芳香族化合物类[例如，1，3-或者1，4-双[(亚新戊基二氧氧膦基)氨基]苯、1，3-或者1，4-双[(亚新戊基二氧氧膦基)氨基甲基]苯等]；N-(环亚芳基二氧氧膦基)取代亚烷基胺类[例如，N，N’-双(苯撑-1，2-二氧氧膦基)哌嗪、1，3-或者1，4-双[(联苯撑-2，2’-二氧氧膦基)氨基甲基]哌嗪等]；二到四[(环亚芳基二氧氧膦基)氨基]取代芳香族化合物类{例如1，3-或者1，4-双[(苯撑-1，2-二氧氧膦基)氨基]苯、1，3-或者1，4-双[(联苯撑-2，2’-二氧氧膦基)氨基甲基]苯等}、3，9-双(N-取代氨基)-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5.5]-十一烷-3，9-二氧化物类[例如N-取代氨基为二烷基氨基(二乙胺基等)、环氨基(1-哌啶基、哌可啉基、二甲基-1-哌啶基、吗啉基等)、芳胺基(苯胺基等)、烷基芳基胺基(甲基苯基胺基等)等的螺环磷酸酯酰胺]等。
可以购买的磷酸酯酰胺有“磷酸酯酰胺类阻燃剂SP系列(例如SP-601、SP-670、SP-703、SP-720等)”(商品名，四国化成工业(株)制)。
(磷氮基化合物)
作为磷氮基化合物可以使用具有下式(5)所示重复单元的化合物。磷氮基化合物可以是直键状和环状中的任一种。
Figure A0282397700201
(式中R10和R11可以相同或不同，代表卤原子、烷基、芳基、芳烷基、取代氧基、取代氨基或硫氰基，n为3以上的整数)。
作为R10和R11所示的烷基以及芳基，可以使用前式(1)的R5项中所例举的烷基(特别是C1-4烷基等)和芳基(特别是C6-10芳基)。作为芳烷基可以举出苄基、苯乙基等C6-14芳基-C1-6烷基(特别是C6-10芳基-C1-4烷基)等。作为取代氧基可以举出甲氧基等烷氧基(C1-4烷氧基等)、苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基等芳氧基(可具有烷基等取代基的C6-10芳氧基等)、C6-10芳基-C1-4烷氧基等。取代氨基包括用上述烷基、芳基等取代了的氨基、特别是二取代氨基(二甲基氨基等二C1-4烷氨基；二苯基氨基等二C6-10芳基氨基；甲基苯基氨基等C1-4烷基C6-10芳基氨基等)。
另外，上述的磷氮基化合物中，还包括多元酚类[对苯二酚、间苯二酚、间苯三酚等多羟基酚类；联苯酚、双酚类(双酚A等)等]改性的支链或者交联衍生物(例如上述多元酚改性的苯氧基磷腈等)等。
n为优选为3～100，进一步优选的是3～50左右的整数，特别在环状时为3～30(例如3～20)，优选的是3～10左右的整数。
(有机膦酸化合物)
有机膦酸(亚磷酸)化合物包括例如芳香族亚磷酸酯(芳基为苯基、甲苯基、二甲苯基等的亚磷酸三C6-20芳基酯等)、脂肪族亚磷酸酯(烷基为上述R5～R7项中例举的烷基等的亚磷酸三C1-10烷基酯；对应于上述亚磷酸三烷基酯的亚磷酸二或-C1-10烷基酯等)、有机亚磷酸酯[例如烷基为上述例示的烷基的C1-6烷基膦酸二C1-6烷基(季戊四醇双(甲基膦酸酯)、季戊四醇双(乙基膦酸酯)、季戊四醇双(丙基膦酸酯)、季戊四醇双(丁基膦酸酯)等螺环烷基膦酸酯)、烷基为上述例示的烷基而芳基为苯基、甲苯基、二甲苯基等的C1-6烷基膦酸二C6-10芳基酯以及C1-6烷基膦酸C1-6烷基C6-10芳基酯等烷基膦酸二酯；对应于上述烷基膦酸二酯的C6-10芳基-膦酸二酯(季戊四醇双(苯基膦酸酯)、季戊四醇双(甲苯基膦酸酯)等的螺环芳基膦酸酯等)；C6-10芳基膦酸单酯(例如10-羟基-9，11-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10氧化物等)；膦酰基羧酸酯(甲氧基羰基甲基膦酸二甲酯等对应上述烷基膦酸二酯的C1-4烷氧基羰基氧C1-4烷基膦酸二酯)等膦酰基羧酸三酯]等各种膦酸酯。此外还包括可用烷基或芳基取代的亚磷酸、亚磷酸单酯或膦酰基羧酸(例如烷基膦酸、烷基膦酸单烷基酯、烷基磷酸单芳酯、芳基膦酸、芳基膦酸单烷基酯、芳基膦酸单芳酯等)的金属盐(Ca、Mg、Zn、Ba、Al盐等)等。这些有机膦酸金属盐的代表化合物可以参考例如特开昭63-22866号公报、特开平1-226891号公报、特开平4-234893号公报、特开平8-245659号公报、特开平9-272759号公报等。
(有机次磷酸化合物)
有机次磷酸化合物包括可以被烷基(C1-4烷基等)或芳基(C6-10芳基等)取代(一取代或二取代)的次磷酸酯(次磷酸甲酯等次磷酸C1-6烷基酯、次磷酸苯基酯等次磷酸C6-10芳基酯、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-C1-30烷基或C6-20芳基取代-9-10-二氢-9-氧杂-10一磷杂菲-10-氧化物等环状次磷酸酯等)等。此外还包括可以被烷基或芳基取代的次磷酸[例如二甲基次磷酸、二乙基次磷酸、二丁基次磷酸、甲基乙基次磷酸、乙基丁基次磷酸、乙烷双(甲基次磷酸)、1-羟基-二氢phosphole氧化物(1-羟基正膦氧化物)等]的金属盐(Ca、Mg、Zn、Ba、Al盐等)等，磷酸亚基羧酸酯(例如3-甲基磷酸亚基丙酸酯、3-苯基磷酸亚基丙酸酯等)，以及它们的均聚物或者共聚物。
(聚合物型有机磷化合物)
作为上述的聚合物型有机磷化合物，可以使用单体型有机磷化合物的缩合物。上述缩合物中可以具有下式(6)所示的结构单元。
(式中R12～R15表示也可具有取代基的芳基、Z3为二价芳香性基团。p表示1以上的整数)。
作为式(6)中R12～R15表示的芳基可以举出上述式(1)的R5～R7项中例举的C6-20芳基和取代芳基。此外作为Z3表示的二价芳香性基团，有上述Z1和Z2项中例举的C6-20亚芳基、联苯撑基、双酚残基等。
作为上式(6)所示的缩合物(特别是缩合磷酸酯)，可以举出例如间苯二酚磷酸酯类[间苯二酚双(二苯基磷酸酯)等间苯二酚与苯基磷酸酯的缩合物、间苯二酚双(二甲苯基磷酸酯)等间苯二酚与甲苯磷酸酯的缩合物、间苯二酚双(二二甲苯基磷酸酯)等间苯二酚与二甲苯基磷酸酯的缩合物等]、对苯二酚磷酸酯类(对苯二酚与苯基磷酸酯的缩合物、对苯二酚与甲苯基磷酸酯的缩合物、对苯二酚与二甲苯基磷酸酯的缩合物等)、联苯酚磷酸酯类(联苯酚与苯基磷酸酯的缩合物、联苯酚与甲苯基磷酸酯的缩合物、联苯酚与二甲苯基磷酸酯的缩合物等)、双酚磷酸酯类(双酚A与苯基磷酸酯的缩合物、双酚A与甲苯基磷酸酯的缩合物、双酚A与二甲苯基磷酸酯的缩合物等)等。
上述缩合物，可通过例如使芳香族二羟基化合物(间苯二酚或者对苯二酚、双酚化合物等)与卤氧化磷(磷酰氯等)缩合之后，进一步用羟基芳基化合物(苯酚或者甲酚，二甲苯酚、萘酚等)等酯化而得到。
式(6)中，p为1以上(例如1～100)，优选1～50，进一步优选1～30左右的整数。
此外，上述聚合物型有机磷化合物也可以是具有羟基的聚合物(酚醛树脂等)的磷酸酯。作为这些聚合物的磷酸酯，可以举出例如具有下式(7)所示的结构单元的聚合物。
(式中R16和R17表示芳基)。
作为上述芳基可以举出前面例举的芳基(C6-20芳基、特别是苯基)和取代芳基(烷基取代芳基)。
进而，上述聚合物型有机磷化合物还包括聚磷羧亚基羧酸酯、聚膦酸酰胺。作为聚膦酸酰胺可以举出例如具有下式(8)中所示的结构单元的聚合物。
(式中，Z4表示亚烷基、亚芳基或亚芳烷基。R18表示烷基、环烷基、芳基、芳烷基，R19和R20可以相同或不同，表示氢原子、烷基或芳基。此外，R19和R20也可以直接连接成环)。
作为Z4代表的亚烷基和亚芳基，除了上述Z1和Z2项中例举的亚烷基和亚芳基以外，还可以举出联苯基、双酚残基[上述Z1或Z2项中例举的双(羟基芳基)烷烃的残基等]，作为亚芳烷基有这些亚烷基与亚芳基连接而成的基团(特别是C1-4亚烷基-C6-10亚芳基等)。R19和R20也可以互相结合形成上述R8和R9项中例举的亚烷基。
(无机磷化合物)
上述无机磷化合物包括例如红磷、(多)磷酸盐(磷酸铵、多磷酸铵等非缩合或缩合磷酸与无机碱的盐等)等。
红磷的阻燃效果高，用少量也可以赋予树脂阻燃性。此外由于使用少量也可获得效果，所以可以在无损树脂特性的(例如机械特性和电特性)的情况下进行阻燃化。作为红磷通常优选使用进行了稳定化处理的红磷(稳定化红磷)。特别优选使用通过不进行粉碎且在红磷表面不形成与水和氧的反应性高的破碎面的条件下进行微粒化的方法所得到的红磷，进一步优选表面被树脂(例如热固性树脂、热塑性树脂)、金属、金属化合物(例如金属氢氧化物、金属氧化物等)等单独或由两种以上的组合所覆盖的红磷。
作为覆盖红磷表面的热固性树脂，例如可以使用酚醛树脂、三聚氰胺类树脂、脲醛类树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂、硅类树脂等，热塑性树脂可以使用聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、丙烯酸类树脂、烯烃类树脂等。作为金属氢氧化物可以举出氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锌、氢氧化钛等，作为金属氧化物可以举出氧化铝、氧化镁、氧化锌、氧化钛、氧化锆、氧化铜、氧化铁、氧化钼、氧化钨、氧化锰、氧化锡等。
进而，作为用金属覆盖红磷表面从而使其稳定化的方法，例如可以举出通过非电解镀法用金属(铁、镍、铜、铝、锌、锰、锡、钛、锆等)或它们的合金进行被覆的方法。作为其他被覆红磷表面的方法还有，用金属盐(铝、镁、锌、钛、铜、银、铁、镍等的盐)的溶液处理红磷，在红磷表面形成金属磷化合物而使其稳定化的方法。
也可以通过在红磷表面不会形成破碎面的条件下对红磷进行微粒化的方法，将金属成分(金属氢氧化物或金属氧化物)的被膜和树脂皮膜组合起来进行多层被覆处理，还可以在用金属成分被膜被覆后用树脂被覆进行多重被覆处理。这些稳定化红磷具有良好的耐热稳定性、耐水解性，由水分存在下或在高温下的分解反应所生成的膦明显地减少，从制造本发明的树脂组合物以及制造成型体时的安全方面考虑，优选使用这种红磷。
这些稳定化红磷的配制可以参考特开平5-229806号公报、特开平3-259956号公报、特开平2-209991号公报、特开平1-150309号公报、特开平62-21704号公报、特开昭52-125489号公报、EP296501A1号公报、EP249723A2号公报等。
作为红磷，通常可以以粉粒状使用稳定化红磷。作为稳定化红磷的粒径例如为0.01～100μm、优选0.1～70μm、更优选0.1～50μm左右。
作为优选的含磷化合物，可以使用如磷酸酯(脂肪族磷酸酯、芳香族磷酸酯和缩合磷酸酯，特别是缩合磷酸酯等)、磷酸酯酰胺、磷氮基化合物、有机磷酸化合物、有机次磷酸化合物、无机磷化合物((多)磷酸盐等)等，特别优选使用单体型或者低聚物型磷酸酯(例如低聚物型磷酸酯)。
(B)芳香族树脂
芳香族树脂，包括聚苯硫醚类树脂、聚苯醚类树脂、聚碳酸酯类树脂、多芳基化物类树脂、芳香族尼龙、芳香族环氧树脂、酚醛清漆树脂、芳烷基树脂、芳香族乙烯基树脂。作为聚苯醚类树脂以及聚碳酸酯类树脂，可以使用和上述热塑性树脂项中所列举的树脂相同的树脂，而热塑性树脂与芳香族树脂，通常使用不同种类的树脂。
(聚苯硫醚类树脂)
作为聚苯硫醚类树脂(聚亚苯基硫醚类树脂)，包括具有聚苯硫醚骨架-(Ar-S-)[式中，Ar所示为苯撑]的均聚物以及共聚物。作为苯撑(-Ar-)，例如有p-苯撑、m-苯撑、o-苯撑、取代苯撑(例如具有C1-5烷基等取代基的烷基苯撑，或者具有苯基等取代基的芳基苯撑)、p，p’-二苯撑磺酸基、p，p’-联苯撑、p，p’-二苯撑醚基、p，p’-二苯撑羰基等。聚苯硫醚类树脂，也可以是具有选自由这些苯撑构成的苯硫醚基中的同一重复单元的均聚物，但从组合物的加工性考虑时，也可以是含不同重复单元的共聚物。
作为均聚物，优选的是含p-苯撑硫醚基重复单元的实质上呈线性的聚合物。作为共聚物，可以组合使用上述苯撑硫醚基中的两种以上不同的基团。其中作为共聚物，优选的是以p-苯撑硫醚基为主要重复单元的、含有m-苯撑硫醚基的共聚物，从耐热性、成形性、机械性能等物理性能上考虑，特别优选的是p-苯撑硫醚基含量在60摩尔％以上(优选70摩尔％)的实质性呈线性的共聚物。
聚苯硫醚树脂，可以是通过氧化交联或者热交联较低分子量的线状聚合物而提高其熔融粘度、从而改善成形加工性的聚合物，也可以是由以双官能团单体为主体的单体缩聚得到的实质上呈线状结构的高分子量聚合物。从得到的成形物的物理性质来说，优选使用的是由缩聚得到的实质上呈线性结构的聚合物。另外，作为聚苯硫醚树脂，除了上述的聚合物之外，还可以使用组合含三个以上官能团的单体进行聚合而得到的支链或交联聚苯硫醚树脂，或者将这些树脂掺合到上述线状聚合物中而得到的树脂组合物。
作为聚苯硫醚类树脂，除了聚苯硫醚或者聚联苯硫醚(PBPS)之外，还可以使用聚苯硫醚酮(PPSK)、聚联苯硫醚砜(PPSS)等。聚苯硫醚类树脂，可以单独使用也可以两种以上组合使用。
聚苯硫醚类树脂的数均分子量，例如在300～30×104左右，优选的是在400～10×104左右，进一步优选的是500～5×104左右。
(芳香族尼龙)
作为构成阻燃剂的芳香族尼龙，可以使用与上述热塑性树脂的聚酰胺树脂不同的树脂。作为这种树脂，可以使用具有下式(9)所示单元的化合物等。
Figure A0282397700261
(式中，Z5以及Z6可以相同也可不同，可选自脂肪族烃基、脂环式烃基以及芳香族烃基，而且至少一方为芳香族烃基，R21以及R22相同或者不同，选自氢原子、烷基以及芳基，另外R21以及R22也可以直接结合形成环)。
这种芳香族尼龙包括，由二胺与二羧酸衍生且二胺成分与二羧酸成分中至少一种成分为芳香族化合物的聚酰胺；由芳香族氨基酸、根据需要而并用的二胺以及/或者二羧酸得到的聚酰胺。芳香族尼龙也包括由至少两种不同种类的聚酰胺形成成分形成的共聚酰胺。
作为二胺，例如有苯撑二胺、二氨基甲苯、2，4-二氨基均三甲苯，3，5-二乙基-2，6-二氨基甲苯，苯二甲基二胺(特别是间苯二甲基二胺、对苯二甲基二胺)、双(2-氨基乙基)苯、联苯撑二胺、具有联苯骨架的二胺(例如，4，4’-二氨基-3，3’-乙基联苯)、具有二苯基烷烃骨架的二胺[例如二氨基二苯基甲烷、双(4-氨基-3-乙基苯基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基苯基)甲烷、3，3’-二氯-4，4’-二氨基二苯基甲烷、2，2’-双(4-氨基苯基)丙烷等]、双(4-氨基苯基)酮、双(4-氨基苯基)砜、1，4-萘二胺等芳香族二胺以及它们的N-取代芳香族二胺等。另外，也可以并用1，3-环戊二胺、1，4-环己二胺、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷等脂环式二胺；三甲撑二胺、四甲撑二胺、戊撑二胺、六甲撑二胺、2，2，4-三甲基六甲撑二胺、2，4，4-三甲基六甲撑二胺、1，8-亚辛基二胺等脂肪族胺以及它们的N-取代脂肪族二胺等。这些二胺可以单独使用也可以两种以上组合使用。作为二胺，优选使用的是芳香族二胺(特别是二甲苯二胺、N，N’-二烷基取代二甲苯二胺)。
作为二羧酸，可以使用例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸等C2-20脂肪族二羧酸；邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸；环己烷-1，4-二羧酸或者环己烷-1，3-二羧酸等脂环式二羧酸；二聚体化脂肪酸(例如二聚酸)等。这些二羧酸可以单独使用也可以两种以上组合使用。作为二羧酸，优选使用的是脂肪族二羧酸(特别是己二酸等C6-20脂肪族二羧酸)。
作为芳香族或者脂环族氨基酸，例如有苯基丙氨酸、酪氨酸、氨茴酸、氨基苯甲酸等。氨基酸可以单独使用也可以两种以上组合使用。
另外作为芳香族尼龙，在不损害阻燃剂性能的范围内，也可以使用与内酰胺以及/或者α，ω-氨基酸的缩合物。作为内酰胺，有丙内酰胺、丁内酰胺、戊内酰胺、己内酰胺(ε-己内酰胺等)等C3-12内酰胺等，作为α，ω-氨基酸，可以使用如7-氨基庚酸，10-氨基癸酸等。
作为其他的芳香族尼龙的辅助成分，可以使用选自一元酸类(例如醋酸、丙酸、己酸、烟酸等)、单氨类(例如乙胺、丁胺、苄氨等)、二元酸类(例如己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、辛可部酸等)、二胺类(例如四甲撑二胺、六甲撑二胺等)、内酰胺类等的至少一种作为粘度调整剂使用。
作为芳香族尼龙，可以使用的是二胺成分为芳香族化合物的聚酰胺(例如作为二胺成分含苯二甲基二胺的聚酰胺或者共聚酰胺)，优选的是由芳香族二胺与α，ω-C2-12二羧酸得到的聚酰胺[例如由己二酸与间苯二甲基二胺得到的聚酰胺(MXD6)、由辛二酸与间苯二甲基二胺得到的聚酰胺、由己二酸与对苯二甲基二胺得到的聚酰胺(PMD6)、由辛二酸与对苯二甲基二胺得到的聚酰胺、由己二酸与N，N’-二甲基间苯二甲基二胺得到的聚酰胺、由辛二酸与N，N’-二甲基间苯二甲基二胺得到的聚酰胺、由己二酸与1，3-苯撑二胺得到的聚酰胺、由己二酸与4，4’-二氨基二苯基甲烷得到的聚酰胺、由己二酸与间苯二甲基二胺以及对苯二甲基二胺得到的共聚酰胺、由己二酸与间苯二甲基二胺以及N，N’-二甲基间苯二甲基二胺得到的共聚酰胺等]等。作为特别优选的芳香族尼龙，可使用由芳香族二胺(特别是苯二甲基二胺)和α，ω-C2-12脂肪族二羧酸得到的聚酰胺(特别是MXD6)。这些聚酰胺可以单独使用也可以两种以上组合使用。
这些芳香族尼龙，可以利用例如特公昭44-22510号公报、特公昭47-51480号公报、特开昭57-200420号公报、特开昭58-111829号公报、特开昭62-283179号公报、工业化学杂志74卷4号p.786(1971)、工业化学杂志74卷10号p.2185(1971)、工程塑料辞典p.74(技报堂出版，1998年)以及记载于其中的参考文献中所公开的常压直接法或者熔融聚合法等调制。
对芳香族尼龙的数均分子量，并没有特别限定，例如选自300～10×104，优选的是选自500～5×104左右范围内。
(聚芳酯(polyarylate)类树脂)
作为聚芳酯类树脂可使用具有下式(9)表示的结构单元的化合物。
           [-O-Ar-OC(O)-A2-C(O)-]    (9)
(式中Ar表示芳香族基、A2表示芳香族、脂环族或脂肪族基)。
这样的聚芳酯类树脂可以利用作为聚酯化反应的酯交换法(例如乙酸酯法、苯酯法等)、酰基氯法、直接法或加聚法等，经熔融聚合法、溶液聚合法或界面聚合法等制造。
聚芳酯类树脂可由芳香族多元醇成分与多羧酸成分(芳香族多羧酸成分、脂肪族多羧酸成分、脂环式多羧酸成分等)反应而得到。多羧酸成分通常至少含有芳香族多羧酸成分。
芳香族多元醇(单体)通常使用单环式芳香族二醇、多环式芳香族二醇等二醇、或它们的反应性衍生物[例如芳香族多元醇的盐(钠盐、钾盐等)、芳香族多元醇的酯(乙酸酯等)、被甲硅烷基保护的芳香族多元醇(三甲基硅烷基化物等)等]。
作为单环式芳香族二醇可使用例如苯二醇(间二苯酚、对二苯酚、m-苯二甲基二醇、p-苯二甲基二醇等)、萘二醇等碳原子数6～20左右的芳族环二醇。
作为多环式芳香族二醇可举出双(羟基芳基)类(双酚类)、例如除了4，4’-二羟基联苯、2，2’一联苯酚、上述Z1以及Z2项中所列举的二羟基二芳基烷烃类之外，还有双酚F等双(羟基芳基)C1-6烷烃等；双(羟基芳基)环烷烃[例如双(羟基苯基)环己烷等双(羟基芳基)C3-12环烷烃等]；双(羟基芳基)羧酸[例如双-4，4-(羟苯基)丁酸等双(羟基芳基)C2-6羧酸等]等。此外，其他的多环式芳香族二醇还包括具有双(羟基芳基)骨架的化合物例如上述Z1以及Z2项中例举的二(羟苯基)醚、二(羟苯基)酮、二(羟苯基)亚砜，此外还有二(羟苯基)硫醚、双(C1-4烷基取代羟苯基)链烷烃[例如双(3-甲基-4-羟苯基)甲烷、双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷等]、萜烯二酚类(例如1，4-二(C1-4烷基取代羟苯基)-p-萜烷等)等。
这些芳香族多元醇可使用一种，也可两种以上组合使用。
优选的芳香族多元醇包括苯二醇类、双酚类、例如对苯二酚、间苯二酚、双(羟基芳基)C1-6链烷烃、(例如双酚A、双酚F、双酚AD等)、联苯酚等。
此外上述芳香族多元醇也可与脂肪族或脂环式多元醇并用。作为脂肪族多元醇可以使用如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇等C1-10脂肪族多元醇。此外上述脂肪族多元醇还包括1，4一环己烷二甲醇等具有C3-10脂肪族环的脂肪族多元醇。作为脂环式多元醇有环己烷二醇等C3-10脂环式多元醇。
作为芳香族多羧酸可举出例如单环式芳香族二羧酸、多环式芳香族二羧酸等二羧酸、或它们的反应性衍生物[例如芳香族多羧酸酰卤(芳香族多羧酸酰氯等)、芳香族多羧酸酯(烷基酯、芳基酯等)、芳香族多羧酸酸酐等]。
单环式芳族环二羧酸包括例如上述芳香族尼龙项中例示的芳香族羧酸(苯二羧酸，萘二羧酸等碳数8-20左右的芳基二羧酸)。另外在上述的苯二羧酸和萘二羧酸(特别是苯二羧酸)上也可取代1或2个C1-4烷基。
作为多环式芳香族二羧酸，可举出双(芳基羧酸)类，例如联苯二羧酸、双(羧基苯基)甲烷等双(羧基芳基)C1-6链烷烃；双(羧酸苯基)环己烷等双(羧基芳基)C3-12环烷烃；双(羧基苯基)酮等双(羧基芳基)酮；双(羧基苯基)亚砜等双(羧基芳基)亚砜；双(羧基苯基)醚等双(羧基芳基)醚；双(羧基苯基)硫醚等双(羧基芳基)硫醚等。
优选的芳香族多元酸成分包括单环式芳香族二羧酸(特别是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等苯二羧酸)、双(羧基芳基)C1-6链烷径等。
作为脂肪族多羧酸(单体)可举出在上述芳香族尼龙项中例举的脂肪族二羧酸(特别是C2-20脂肪族二羧酸)，还可以是二羧基甲基环己烷等具有C3-10脂肪族环的二羧酸。作为脂环式多羧酸，包括上述芳香族尼龙项中例示的脂环式二羧酸(特别是C3-20脂环式二羧酸)。
作为优选的聚芳酯类树脂，可举出以双酚类作为芳香族多元醇的聚芳酯树脂、例如双酚类(双酚A、双酚AD、双酚F等)与苯二羧酸(间苯二甲酸、对苯二甲酸等)所形成的聚酯、双酚类与双(芳基羧酸)类[例如二(羧基苯基)甲烷、双(羧基苯基)乙烷、双(羧基苯基)丙烷等双(羧基芳基)C1-4烷烃]所形成的聚酯等。这些聚芳酯类树脂可单独使，也可将两种以上组合使用。
还有，在聚芳酯类树脂中除了芳香族二醇和芳香族二羧酸外，还可根据需要并用芳香族三醇、芳香族四醇[例如1，1，2，2一四(羟苯基)乙烷等]、芳香族三羧酸、芳香族四羧酸等。
另外，聚芳酯类树脂的端基也可用醇类、羧酸类等(特别是一价醇类、一价羧酸类等)封闭(结合)。作为封闭聚芳酯类树脂端基的一价醇类，包括例如一价芳基醇类(可被C1-10烷基和/或C6-10芳基取代的一价酚类、例如苯酚、在邻、间、对位具有1-2个甲基等C1-4烷基的烷基苯酚；在邻、间、对位具有苯基、苄基、异丙苯基等的芳基苯酚等)、一价烷基醇类(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、十八烷醇等C1-20烷基醇类)、一价的芳烷基醇类(苄醇、苯乙醇等C7-20芳烷基一价醇类)等。
作为封闭(结合)聚芳酯类树脂端基的一价羧酸类，可举出一价脂肪族羧酸(乙酸、丙酸、辛酸等C1-20脂肪族-羧酸)、一价脂环式羧酸(环己烷羧酸等C4-20脂环式一羧酸)、一价芳香族羧酸(苯甲酸、甲苯酸、邻、间、对一叔丁基苯甲酸、p一甲氧基苯基乙酸等C7-20芳香族一羧酸)等。此外，上述羧酸类也可为苯乙酸等经芳香基取代的一价脂肪族羧酸(特别是经C6-20芳族基取代的C1-10脂肪族一羧酸)。
另外聚芳酯类树脂还可与聚芳酯类树脂以外的树脂、例如聚酰胺等构成聚合物合金。上述聚合物合金不仅包括单纯混合物，还包括经酯交换反应的聚合物合金或者含相溶化剂的聚合物合金。
聚芳酯类树脂的数均分子量例如为300～30×104左右，优选500～10×104左右，更优选500～5×104左右。
(芳香族环氧树脂)
芳香族环氧树脂包括醚类环氧树脂(例如双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂等)、使用了芳香族胺成分的胺类环氧树脂等。
构成双酚型环氧树脂的双酚与上述双(羟基芳基)类相同。作为优选的双酚型环氧树脂，可举出双(羟基芳基)C1-6烷烃，特别是双酚A、双酚AD、双酚F等的缩水甘油醚等。此外双酚型环氧树脂还包括分子量大的上述双酚缩水甘油醚(即苯氧树脂)。
作为构成酚醛清漆型环氧树脂的酚醛清漆树脂，可举出芳香族环上可具有取代烷基(例如C1-20烷基，优选甲基、乙基等C1-4烷基)的酚醛清漆树脂(例如苯酚-酚醛清漆树脂、甲酚-酚醛清漆树脂等)。优选的酚醛清漆型环氧树脂包括可被C1-2烷基取代的酚醛清漆树脂的缩水甘油醚。
作为构成胺类环氧树脂的芳香族胺成分，可举出单环式芳香族胺(苯胺、甲苯胺等)、单环式芳香族二胺(二氨基苯、苯二甲基二胺等)、单环式芳香族氨基醇(氨基羟基苯等)、多环式芳香族性二胺(二氨基二苯基甲烷等)、多环式芳香族性胺等。
芳香族环氧树脂的数均分子量例如为200～50,000左右，优选300～10,000左右，更优选400～6,000左右(例如400～5,000左右)。此外苯氧树脂的数均分子量例如为500～50,000左右，优选1000～40,000左右，更优选3000～35,000左右。
芳香族环氧树脂也可用胺类固化剂(例如乙二胺等脂肪胺、间苯二胺、苯二甲基二胺等芳香族胺等)、聚氨基酰胺类固化剂、酸和酸酐类固化剂等固化剂进行固化。
这些树脂成分可单独使用，也可两种以上组合使用。
(具有含羟基以及氨基中的至少一种的芳香环的树脂)
作为具有含羟基以及氨基中的至少一种的芳香环的树脂，可以列举在主链或者侧链上具有上述芳香族环的树脂。这些树脂中，作为在主链上具有芳香族环的树脂，例如可举出酚醛清漆树脂、芳烷基树脂，作为在侧链上有芳香环的树脂有芳香族乙烯基树脂。
(1)酚醛清漆树脂
酚醛清漆树脂具有下式(10)所示的重复单元。
Figure A0282397700321
(式中，R23～R25可相同或不同，表示氢原子、烷基或芳基，r为1以上的整数)。
作为烷基和芳基可举出上述R5～R7项中例举的C1-20烷基(特别是C1-12烷基)、C6-20芳基和取代芳基(特别是C1-4烷基取代芳基)。
酚醛清漆树脂(特别是无规酚醛清漆树脂)通常可由酚类与醛类的反应得到。作为酚类，例如可举出苯酚、p-或者m-甲酚、3，5-二甲苯酚，烷基苯酚(例如t-丁基苯酚，p-辛基苯酚，壬基苯酚等C1-20烷基苯酚)、芳基苯酚(例如苯基苯酚、苄基苯酚、异丙苯基苯酚)等。这些酚类，可以使用一种，也可两种以上组合使用。
作为醛类，例如有甲醛、乙醛、丙醛等脂肪族醛，苯乙醛等芳香族醛等。作为优选的醛可举出甲醛等。此外也可使用三噁烷、仲甲醛等甲醛的缩合物。酚类与醛类的比例为前者/后者＝1/0.5-1/1(摩尔比)左右。
酚类和醛类的缩聚反应通常在酸催化剂的存在下进行。作为酸催化剂可举出例如无机催化剂(例如盐酸、硫酸、磷酸等)、有机催化剂(p-甲苯磺酸、草酸等)等。
特别优选使用的是被减少1～2个核体的苯酚酚醛清漆树脂。作为这种苯酚酚醛清漆树脂，可以得到的有例如住友デュレズ(株)制的“斯米雷特树脂PR-53647”、“斯米雷特树脂PR-NMD-100系列”、“斯米雷特树脂PR-NMD-200系列”(商品名)。
另外作为酚醛清漆树脂，也可以使用邻/对比在1以上的高邻酚醛清漆树脂。
此外也可以使用上述酚类和二羟基苯类、萘酚类、双酚类(例如上述Z1以及Z2项中所述的双酚类)、烷基苯类(例如甲苯、乙苯、二甲苯、均三甲苯等)、苯胺类、糠醛类、脲类以及三嗪类(例如脲、三聚氰酸、三聚异氰酸、三聚氰胺、胍胺、乙酰胍胺、苯并胍胺等)、萜烯类、槚如坚果(cashew nut)类、松香类等共缩聚成分的共缩聚物。特别是经三嗪类改性的氨基三嗪酚醛清漆为优选的共缩聚物。这样的氨基三嗪酚醛清漆可通过将酚类、三嗪类以及甲醛类在碱性催化剂(氨、三乙胺、三乙醇胺等)和/或酸性催化剂(草酸等)的存在或非存在下共缩聚的方法[例如DICTechnical Review No.3、p47(1997)、特开平8-253557号公报、特开平10-279657号公报等]制得。氨基三嗪酚醛清漆可以使用商品名为“费诺利”(大日本油墨化学工业(株))的商品。
此外，也可使用将酚醛清漆树脂(无规酚醛清漆树脂和高邻酚醛清漆树脂)的部分或全部酚性羟基用选自磷化合物(例如磷酸、亚磷酸、有机膦酸、有机次膦酸等磷酸类、以及它们的酸酐、卤化物、盐、或者酯(特别是脂肪族酯)等)、以及硼化合物(例如硼酸、有机硼酸、有机烃基硼酸等硼酸类及它们的酸酐、卤化物、盐、或者酯等)的至少一种改性后的改性酚醛清漆树脂(例如磷酸改性酚醛清漆树脂、硼酸改性酚醛清漆树脂等)。酚醛清漆树脂的羟基通常被改性为磷酸酯或硼酸酯。
进而，也可以使用将酚醛清漆树脂(无规酚醛清漆树脂和高邻酚醛清漆树脂)的酚性羟基的部分或全部氢原子用金属离子、甲硅烷基或有机基团(烷基、烷酰基、苯酰基等)改性(或取代)后的改性酚醛清漆树脂。
作为优选的酚醛清漆树脂可举出，苯酚甲醛酚醛清漆树脂、烷基苯酚甲醛树脂(例如，t-丁基苯酚甲醛酚醛清漆树脂、p-辛基苯酚甲醛树脂)、以及它们的共缩聚物(氨基三嗪酚醛清漆树脂)以及它们的混合物。
对于酚醛清漆树脂(无规酚醛清漆树脂以及高邻酚醛清漆树脂)的数均分子量并没有特别限定，可由300～5×104、优选300～1×104、更优选300～8000(特别300～5000)左右的范围选择。
(2)芳烷基树脂
芳烷基树脂，为具有下式(11)所示结构单元的树脂。
Figure A0282397700341
(式中Ar表示芳基，Z7和Z8相同或不同，表示亚烷基，R26表示氢原子或烷基。X表示羟基、氨基或N-取代氨基)。
作为Ar所示的芳基，可举出碳原子数6～20的芳基，例如苯撑基(o-苯撑基、m-苯撑基、p-苯撑基等)、萘撑基等，优选苯撑基(特别是p-苯撑基)。
作为Z7和Z8所示的亚烷基，可举出上述Z1以及Z2项中例举的亚烷基(C1-4亚烷基、特别是C1-2亚烷基)。作为由R26表示的烷基可举出上述R5～R7项中例举的C1-20烷基(特别是C1-4烷基)。
用X表示的N-取代氨基包括单或二C1-4烷基氨基，例如二甲氨基、二乙氨基。
作为芳烷基树脂，多使用X为羟基的酚芳烷基树脂。优选的酚芳烷基树脂包括，Z7以及Z8为甲撑基、Ar为苯撑基、R26为氢原子的具有以下式(12)所示的p-二甲苯取代酚为重复单元的树脂。
Figure A0282397700351
芳烷基树脂一般可以通过下式(13)所示的化合物和酚类或苯胺类的反应得到。使用酚类可得到酚芳烷基树脂，使用苯胺类可得到苯胺芳烷基树脂。
                  Y-Z7-Ar-Z8-Y    (13)
(式中，Y为烷氧基、酰氧基、羟基或卤原子。Ar、Z7及Z8与上述相同)。
式(13)中Y代表的烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等C1-4烷氧基。酰氧基包括乙酰氧基等碳数2～5左右的酰氧基。另外卤原子包括氯、溴、碘等。
作为上式(13)表示的化合物，例如可举出苯二甲醇C1-4烷基醚(p-苯二甲醇二甲醚、p-苯二甲醇二乙醚等)等芳烷基醚类、p-苯二甲基-α，α’-二乙酸酯等酰氧芳烷基类、p-苯二甲基-α，α’-二醇等芳烷二醇类、p-苯二甲基-α，α’-二氯化物、p-苯二甲基-α，α’-二溴化物等芳烷卤化物类。
作为酚类可举出例如上述酚醛清漆树脂项中所例示的酚或者烷基酚类。这些酚类可以使用1种，也可将2种以上组合使用。
作为苯胺类可举出例如苯胺、烷基苯胺(例如甲苯胺、二甲苯胺、辛基苯胺、壬基苯胺等C1-20烷基苯胺)以及N-烷基苯胺(例如N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺等N-C1-4烷基苯胺)。这些苯胺类可使用1种，也可将2种以上组合使用。
由上式(13)所示的化合物与酚类或苯胺类的比例为，例如前者/后者＝1/1～1/3(摩尔比)左右，优选1/1～1/2.5(摩尔比)左右。
式(13)所示的化合物与酚类或苯胺类的反应可以在催化剂的存在下进行，也可以在无催化剂存在下进行。例如使用芳烷醚类作为式(13)所示的化合物的情况下，可在催化剂存在下反应，使用芳烷卤化物类作为式(13)所示的化合物时，可在无催化剂的存在下反应。作为催化剂可以使用例如二甲基硫酸、二乙基硫酸、氯化锡、氯化铝等弗里德尔一克拉夫茨催化剂。
此外上述反应可在溶剂存在或无溶剂存在下进行。反应温度例如为50～250℃左右、优选100～230℃左右。另外，在使用芳烷卤化物类作为反应物的情况下，反应温度也可比上述温度低，例如也可为50～150℃左右、特别优选为70～130℃左右。
此外，上述反应中除了酚类和/或苯胺类外，还可并用下列成分，即醛类(除了上述酚醛清漆树脂项中例举的醛以外还有苯甲醛等)、羟基苯甲酸类(例如，p-羟基苯甲酸；p-羟基苯甲酸甲酯、p-羟基苯甲酸乙酯等p-羟基苯甲酸烷基酯等)、羟基苯类(二羟基苯、三羟基苯等)、萘酚类(例如1-萘酚、2-萘酚、1，6-二羟基萘、2，7-二羟基萘、羟基萘甲酸、羟基萘甲酸烷基酯等)、双酚类(除了上述Z1和Z2中例举的双酚类以外还有双酚F、双酚S、双酚-砜等)、苯胺类、糠醛类、上述酚醛清漆树脂项中作为共聚成分例举的烷基苯类、以及脲类等共缩合成分。
此外，作为芳烷基树脂还可使用至少一部分由X代表的羟基或氨基被选自上述酚醛清漆树脂项中例举的磷化合物、以及硼化合物的至少一种改性了的改性芳烷基树脂(例如磷酸改性酚芳烷基树脂、磷酸改性苯胺芳烷基树脂、硼酸改性酚芳烷基树脂、硼酸改性苯胺芳烷基树脂等)。芳烷基树脂中的羟基通常可被改性为磷酸酯、或硼酸酯，氨基通常可改性为磷酸酰胺或硼酸酰胺。
由此得到的芳烷基树脂的软化点例如在40～160℃左右、优选50～150℃左右、更优选55～140℃左右。另外作为其他的芳烷基树脂，可以使用特开2000-351822号公报中记载的芳烷基树脂。
此外也可根据需要对芳烷基树脂进行固化或改性。固化或改性通常可通过惯用的方法即，利用多胺(六甲撑四胺等)的甲撑交联、利用环氧化合物(环氧氯丙烷等)的环氧改性等进行。
进而，还可根据需要对芳烷基树脂进行弹性体改性。弹性体改性可由合成橡胶、聚烯烃(聚异丁烯、聚乙烯等)等弹性体通过化学方法进行。
(3)芳香族乙烯基树脂
作为芳香族乙烯基树脂，例如可使用具有下式(14)所示结构单元的树脂。
(式中，R27表示氢原子或C1-3烷基，R28表示芳香环，s为1～3的整数)。
式(14)中，作为优选的C1-3烷基可举出甲基。此外作为芳香环可举出，例如苯、萘环等C6-20芳香环。此外，芳香环还可带有取代基(例如羟基；上述R5～R7项中例举的烷基；上述Y项中例举的烷氧基等)。
式(14)中，也可用金属离子、甲硅烷基或烷基、烷酰基、苯酰基等有机基团(保护基)保护羟基中的氢原子。
由这些衍生物得到的树脂具有例如下式(15)所示的结构单元。
[式中，R27与上述相同。R29为选自-OH、-OSi(R30)3、以及-OM(M为金属阳离子、OR30以及OCOR30，R30为具有1～5个碳原子的烷基、或芳基)的基团。另外，t为1～3的整数]。
前式中M可以为一价碱金属阳离子(钠、锂、钾等)或二价碱土类金属阳离子(镁、钙等)或过渡金属阳离子中的任一种。
上式中的取代基R29可位于邻位、间位或对位中的任一位置。除了取代基R29之外，侧链芳香环还可被C1-4的烷基取代。
芳香族乙烯基类树脂包括对应上述结构单元(14)的具有羟基的芳香族乙烯基单体的均聚物或共聚物、或与其他的共聚性单体的共聚物等。
芳香族乙烯基单体包括，例如乙烯基苯酚、二羟基苯乙烯、羟基苯酚等含羟基的芳香族乙烯基单体等。这些芳香族乙烯基单体可单独或组合两种以上使用。
作为其他的共聚性单体可举出，例如(甲基)丙烯酸类单体[(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸C1-18烷基酯；(甲基)丙烯酸2-羟乙酯等含羟基单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈等]、苯乙烯类单体(例如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基环己烷等)、聚合性多元羧酸(富马酸、马来酸等)、马来酸酐缩亚胺类单体(马来酸酐缩亚胺、N-烷基马来酸酐缩亚胺、N-苯基马来酸酐缩亚胺等)、二烯类单体(异戊二烯、1，3-丁二烯、1，4-己二烯、二环戊二烯等)、乙烯基类单体(例如、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；甲基乙烯基酮、甲基异丙烯基酮等乙烯基酮类；乙烯基异丁基醚、乙烯基甲醚等乙烯基醚类；N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑等含氮乙烯基单体等)。这些共聚性单体可以单独使用或二种以上组合使用。
乙烯基单体和共聚性单体的比例，例如为10/90～100/0(重量％)，优选30/70～100/0(重量％)，更优选50/50-100/0(重量％)左右。
优选的芳香族乙烯基树脂为乙烯基酚均聚物(聚羟基苯乙烯)、特别是p-乙烯基酚均聚物。
对芳香族乙烯基类树脂的数均分子量并没有特别的限制，例如可在300～50×104、优选400～30×104、更优选500～5×104左右的范围内选择。
这些芳香族树脂中，优选的是聚苯硫醚类树脂或者聚苯醚类树脂。
(C)阻燃助剂
本发明的阻燃助剂，包括含氮化合物(C1)以及无机酸的金属盐(C2)。
(C1)含氮化合物
作为可用作阻燃助剂的含氮化合物，可以使用具有氨基的含氮环状化合物(a)、具有氨基的含氮环状化合物与含氧酸的盐(b)、具有氨基的含氮环状化合物与有机磷酸的盐(c)、具有氨基的含氮环状化合物与具有羟基的含氮环状化合物的盐(d)、多磷酸酰胺(e)、环状脲化合物(f)等。
(a)具有氨基的含氮环状化合物
具有氨基的含氮环状化合物包括具有至少一个氨基且将至少一个氮原子作为环中的杂原子的杂环化合物，杂环除了氮以外还可以含有硫、氧等其他的杂原子。这些含氮杂环包括咪唑、噻二唑、噻二唑啉、呋咱、三唑、噻二嗪、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、嘌呤等以多个氢原子作为构成环的原子的5或6员不饱和含氮杂环等。这些含氮杂环中优选以多个氮原子为构成环的原子的5或6员不饱和含氮环，特别优选三唑以及三嗪。
作为三唑化合物可以举出1，2，3-三唑类(1H-1，2，3-三唑类；2H-1，2，3-三唑类等)和1，2，4-三唑类(胍唑等1H-1，2，4-三唑类；胍吖嗪等4H-1，2，4-三唑类等)，氨基也可以取代于三唑环的适当位置上(氮原子和碳原子，特别是碳原子)。对氨基的个数没有特别的限制，可以是1～3个、特别是1～2个左右。
作为三嗪化合物可以举出1，3，5-三嗪类[三聚氰胺、取代三聚氰胺(2-甲基三聚氰胺等烷基三聚氰胺、脒基三聚氰胺等)、三聚氰胺缩合物(蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄等)、三聚氰胺的共缩聚树脂(三聚氰胺-甲醛树脂、酚-三聚氰胺树脂、苯并胍胺-三聚氰胺树脂、芳香族多胺-三聚氰胺树脂等)等三聚氰胺或其衍生物；三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸-酰胺等三聚氰酸酰胺类、胍胺、甲基胍胺、乙酰基胍胺、苯并胍胺、琥珀胍胺、CTU一胍胺等胍胺或其衍生物等]、含氨基1，2，3-三嗪类(5-位、4，5-位、4，5，6-位等上取代有氨基的1，2，3-三嗪、4-氨基-苯并-1，2，3-三嗪等)、含氨基1，2，4-三嗪类(3-位、5-位、3，5-位等上取代有氨基的1，2，4-三嗪等)等各种氨基三嗪类。氨基也可以取代于三嗪环的适当位置上(氮原子和碳原子，特别是碳原子)。对于氨基的个数没有特别的限制，可以是1～4个，特别是1～3个(例如1～2个)。
其中，优选含氨基三嗪化合物，特别优选含氨基1，3，5-三嗪类。
(b)带有氨基的含氮环状化合物与含氧酸的盐
作为带氨基的含氮环状化合物可以使用与上述(a)相同的含氮环状化合物。
带氨基的含氮环状化合物可以在构成环的氮原子位置(亚胺基)上与含氧酸形成盐，一般优选由取代于环上的至少一个氨基和含氧酸形成盐。在含多个氨基时，也可以使全部氨基与含氧酸形成盐。此外也可以由多个相同或不同的含氮化合物(上述含氮环状化合物或其它带氨基的含氮化合物)与一个多元酸形成盐，形成多元酸的复盐。
(含氧酸)
含氧酸包括硝酸、氯酸(高氯酸、氯酸、亚氯酸、次氯酸等)、磷酸、硫酸、磺酸、硼酸、铬酸、锑酸、钼酸、钨酸等。优选的含氧酸包括磷酸(多磷酸)、硫酸、磺酸、硼酸。
(1)带氨基的含氮环状化合物的磷酸盐
磷酸包括过磷酸、原磷酸、偏磷酸、亚磷酸(膦酸)、次磷酸(次膦酸)等的非缩合磷酸；聚偏磷酸(HPO3)q(式中，q表示2以上的整数)、连二磷酸、磷酸酐(五氧化二磷)等缩合磷酸(多磷酸)等。另外，上述多磷酸中还包括下式(16)中表示的缩合磷酸类。
(式中u表示2以上的整数)。
上式中u优选为2～200的整数，进一步优选3～100的整数。
具有多个可形成盐的部位的磷酸，至少一部分部位可以与胺、脲等其它的含氨基化合物形成部分盐(多磷酸铵、多磷酸脲等缩聚酸的部分盐；原磷酸脲等非缩聚酸的部分盐等)。
作为带氨基的含氮环状化合物的磷酸盐，可以举出含氨基的三嗪化合物的磷酸盐，例如非缩合磷酸盐(原磷酸三聚氰胺、膦酸三聚氰胺等非缩合磷酸的三聚氰胺盐；对应于上述三聚氰胺盐的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、胍胺盐等)、多磷酸盐[焦磷酸三聚氰胺盐(焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸双三聚氰胺)、对应于这些焦磷酸三聚氰胺盐的三磷酸盐、四磷酸盐等多磷酸三聚氰胺类；对应于上述多磷酸三聚氰胺盐的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、胍胺盐等]等。此外，多磷酸盐也可含有来源于硫酸的硫原子。还有，也可以使用对应于上述三嗪盐的三唑盐等。
多磷酸盐还包括多磷酸三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺复盐、偏磷酸三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺复盐以及含有上述硫原子的缩多酸(除了磷原子以外还含有硫原子、氧原子等的缩多酸)的三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺复盐等。这些复盐的详细情况可以参考特开平10-306081号公报、特开平10-306082号公报等。
(2)带氨基的含氮化合物的硫酸盐
作为硫酸，包括过一硫酸、硫酸、亚硫酸等非缩合硫酸、过二硫酸以及焦硫酸等缩合硫酸等。
作为带有氨基的含氮化合物的硫酸盐可举出，带有氨基的三嗪化合物的硫酸盐，例如缩合硫酸盐[硫酸三聚氰胺类(硫酸三聚氰胺、硫酸双三聚氰胺、硫酸脒基三聚氰胺等)、对应于硫酸三聚氰胺的亚硫酸三聚氰胺等非缩合硫酸三聚氰胺类；对应于上述非缩合硫酸三聚氰胺盐的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、胍胺盐等]]、缩合硫酸盐[焦硫酸三聚氰胺类(焦硫酸三聚氰胺、焦硫酸双三聚氯胺等)、对应于焦硫酸三聚氰胺盐的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、胍胺盐等]]等。另外还可以使用对应于上述三嗪盐的三唑盐。
此外，硫酸三聚氰胺可以由例如特开平8-231517号公报记载的方法等制得。焦硫酸二蜜白胺可以由例如A.C.S.Symposium Series No.425“Fire and Polymers”、第15章、211～238页(American ChemicalSociety，Washington D.C，1990)，特开平10-306082号公报所记载的方法等制得。
(3)带氨基的含氮环状化合物的磺酸盐
作为磺酸可以举出，例如C1-10的链烷烃磺酸(例如甲磺酸、乙磺酸、乙二磺酸等)、C6-20的芳基磺酸(例如苯磺酸、甲苯磺酸等)等有机磺酸等。
作为带氨基的含氮环状化合物的磺酸盐，可以举出例如含氨基三嗪化合物(例如三聚氰胺、蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄、胍胺、乙酰胍胺、苯并胍胺等)的磺酸盐[磺酸三聚氰胺类(甲磺酸三聚氰胺、甲磺酸蜜白胺、甲磺酸蜜勒胺、甲磺酸三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺复盐、甲磺酸胍胺等)]。
(4)带氨基的含氮化合物的硼酸盐
作为硼酸，可举出原硼酸、偏硼酸等非缩合硼酸；四硼酸、硼酸酐等缩合硼酸等。
作为带氨基的含氮环状化合物的硼酸盐可举出，带氨基的三嗪化合物的硼酸盐，例如非缩合硼酸盐[原硼酸三聚氰胺盐(原硼酸一至三-三聚氰胺等原硼酸三聚氰胺盐)、对应于上述三聚氰胺盐的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、胍胺盐等原硼酸盐；对应于上述原硼酸盐的偏硼酸盐]、多硼酸盐[缩合硼酸三聚氰胺盐(硼酐三聚氰胺、四硼酸三聚氰胺等)、对应于上述三聚氰胺盐的蜜白胺盐、蜜勒胺盆、蜜弄盐、胍胺盐]等。
另外，也可以通过将含氮环状化合物与硼酸的混合物在高温、高湿下保持的方法(特开平11-79720号公报所记载的方法等)等而得到。作为该含氮环状化合物(三嗪化合物)的硼酸盐，例如可以购买到的有DMS社的“melapur”、Joseph Storey & Co LTD社的“STORFLAM MLB”、BudenheimIberica Comercial社的“BUDIT 313”等。
上述含氧酸盐可以单独使用或将两种以上组合起来使用。
对带氨基的含氮环状化合物与含氧酸的比例没有特别的限制，例如为前者/后者(摩尔比)＝1/20～20/1，优选1/10～10/1(例如1/5～10/1)，特别优选1/2～8/1左右。对含氮环状化合物所带的氨基与含氧酸中的可形成盐的部分的当量比也没有特别的限制，例如为10/1-1/2，优选5/1-1/1，特别优选4/1-1/1左右。
(c)带氨基的含氮环状化合物与有机磷酸的盐
作为带氨基的含氮环状化合物可以使用上述(a)项中列举的带氨基的含氮环状化合物。
作为有机磷酸可以举出，例如上述(b)项种列举的非缩合磷酸[磷酸(正磷酸等)、膦酸等]的部分酯以及被有机基团取代的膦酸或次膦酸等。有机磷酸最好具有至少一个可与带氨基的含氮环状化合物形成盐的部位。
磷酸酯(有机正磷酸)包括醇类(一元醇或多元醇、一元酚或多元酚类)的磷酸一或二酯。上述醇类中除了在上述聚芳酯类树脂项中所例举的一元醇(特别是C1-10脂肪族一醇)及脂肪族多元醇以外，还包括丙三醇、季戊四醇等C1-10脂肪族多元醇；氰基三甲醇等带杂原子的C2-10脂肪族多元醇；环戊醇、环己醇等C5-8脂环族一醇(优选C5-6环烷醇)；环己二醇等C5-8脂环族二醇(优选C5-6环烷二醇)；酚、烷基酚(例如p-或m-甲酚、3，5-二甲苯酚、三甲基苯酚、t-丁基苯酚、p-辛基苯酚、壬基苯酚等一至三C1-20烷基酚)、芳基酚(例如苯基苯酚、苄基苯酚、异丙苯基苯酚)、萘酚、羟基联苯等一元酚类；在上述聚芳酯类树脂项中所例举的一元芳烷醇及芳香族二醇等。
作为这些磷酸酯，可举出甲基磷酸酯、二丁基磷酸酯等一或二C1-10烷基磷酸酯；乙二醇一磷酸酯、季戊四醇二磷酸酯等C2-10脂肪族多元醇的一至四磷酸酯；单苯基磷酸酯、单甲苯基磷酸酯、单二甲苯基磷酸酯、单三甲基苯基磷酸酯、二苯基磷酸酯、二甲苯基磷酸酯、二二甲苯基磷酸酯、二三甲基苯基磷酸酯等可具有取代基(C1-4烷基等)的一元酚类的磷酸酸(例如也可具有C1-4烷基的一或二C6-14芳基磷酸酯)；苯撑二磷酸酯等也可带取代基(C1-4烷基等)的多元酚类的单或二磷酸酯(例如也可带C1-4烷基的C6-14亚芳基单或二磷酸酯)等]、烷基-芳基磷酸酯[甲基苯基磷酸酯等C1-10烷基C6-14芳基磷酸酯(优选C1-6烷基C6-10芳基磷酸酯)等]等。
有机膦酸包括对应于上述磷酸酯的膦酸单酯、与膦酸的磷原子直接结合的氢原子被有机基团(脂肪族烃基、脂环族烃基、芳香族烃基等有机基团)取代的有机膦酸，上述醇类的有机膦酸单酯等。
上述有机膦酸包括脂肪族膦酸[甲基膦酸、乙基膦酸、丙基膦酸、丁基膦酸等烷基膦酸；1-羟基亚乙基-1-膦酸、1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸等脂肪族多元醇的单或二膦酸酯；膦酰乙酸、3-膦酰丙酸等膦酰C1-10脂肪族羧酸或其羧酸酯(膦酰乙酸乙酯、3-膦酰丙酸乙酯等膦酰羧酸的羧酸酯类等)等的膦酰羧酸类等被可带取代基(羟基、羧基、酯基等)的C1-10烷基取代了的膦酸(优选C1-6烷基取代膦酸)；乙撑二膦酸等C1-10亚烷基二膦酸；氰基三(甲基膦酸)([氰基三(甲撑)]三膦酸)等被带有杂原子的脂肪族多价基团取代的膦酸等]、芳香族膦酸[苯基膦酸、甲苯基磷酸等C6-10芳基膦酸；膦酰苯甲酸等膦酰C7-15芳香族羧酸或其羧酸酯(膦酰苯甲酸乙酯等膦酰芳香族羧酸的羧酸酯类等)等膦酰羧酸；苯撑双膦酸等被可具有取代基(C1-4烷基等)的芳香族多价基团取代的膦酸等]等。另外，上述有机膦酸也可以是与聚合物结合而成的膦酸(聚乙烯基膦酸等)。
有机膦酸单酯包括由上述有机膦酸和上述磷酸酯项中例举的醇类形成的单酯，例如甲基膦酸单甲酯等C1-10烷基膦酸单C1-6烷基酯；膦酰羧酸的二酯(乙氧基羰基甲基膦酸单乙酯、乙氧基羰基乙基膦酸单乙酯等C2-6烷氧基羰基C1-6烷基膦酸单C1-6烷基酯等)；甲基膦酸单苯酯等C1-10烷基膦酸单C6-10芳基酯；苯基膦酸单甲酯等C6-10芳基膦酸C1-6烷基酯；苯基膦酸单苯酯等C6-10芳基膦酸单C6-10芳基酯等。此外，上述膦酸酯也可以是环状膦酸酯(9，10-二氢-10-羟基-10-氧代-9-氧杂-10-膦杂菲等)。
有机次膦酸包括次膦酸的磷原子上结合了有机基团(脂肪族烃基、脂环族烃基、芳香烃基等烃基)的有机次膦酸。作为这种有机次膦酸可以举出，对应于上述取代膦酸的取代次膦酸，例如甲基乙基次膦酸、二乙基次膦酸等一或二C1-10烷基次膦酸；甲基苯基次膦酸等C1-10烷基C6-10芳基次膦酸；苯基次膦酸等C6-10芳基次膦酸；磷酸亚基羧酸[磷酸亚基二乙酸等磷酸亚基二C1-6脂肪族羧酸；3-(甲基磷酸亚基)丙酸等C1-6烷基磷酸亚基-单C1-6脂肪族羧酸、3-(苯基磷酸亚基)丙酸等C6-10芳基磷酸亚基-单C1-6脂肪族羧酸、这些磷酸亚基羧酸的羧酸酯等；磷酸亚基单或二C6-10芳基羧酸或其羧酸酯]；羟基次磷酸氧化物(1-羟基二氢膦酰氧化物、1-羟基正膦氧化物等)等。
上述有机磷酸盐可以用一部分或全部可形成盐的部位和带氨基的含氮环状化合物形成盐，任一种盐均可使用。作为这样的有机磷酸盐可举出，含氨基的三嗪化合物的盐，例如有机磷酸酯的三聚氰胺盐(季戊四醇二磷酸酯·三聚氰胺、季戊四醇二磷酸酯·二-三聚氰胺等)、C1-6烷基取代膦酸的三聚氰胺盐、C1-6脂肪族二醇的一或二膦酸酯的三聚氰胺盐(1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸·二三聚氰胺、1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸·四三聚氰胺等)、被带杂原子的脂肪族多价基团取代了的膦酸的三聚氰胺盐[氰基三(甲基膦酸)·四三聚氰胺盐、氰基三(甲基膦酸)·六三聚氰胺盐等]以及C6-10芳基膦酸·三聚氰胺(苯基膦酸·三聚氨胺、苯基膦酸·二三聚氰胺等)、磷酸亚基羧酸·三聚氰胺盐[3-(苯基磷酸亚基)丙酸·三聚氰胺、3-(苯基磷酸亚基)丙酸·二三聚氰胺等芳基磷酸亚基羧酸·三聚氰胺盐]；对应于上述三聚氰胺盐的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、胍胺盐；以及季戊四醇二磷酸酯·三聚氰胺·蜜勒胺等对应于上述三聚氰胺盐的复盐等。此外，也可使用对应于上述三嗪化合物盐的三唑盐。这些有机磷酸盐可以单独使用，也可将两种以上组合使用。
对这些带氨基的含氮化合物(特别是带氨基的三嗪化合物)的有机磷酸盐的制备方法没有特别的限制，例如可以通过将含有上述含氮化合物和有机磷酸的溶液或分散液(水-丙酮混合体系、水-乙醇混合体系等水溶液或悬浮液等)在适当的温度(例如50～100℃左右)搅拌、混合，并将生成的沉淀物分离、干燥的方法等制得。
(d)带氨基的含氮环状化合物与带羟基的含氮环状化合物的盐
作为带氨基的含氮环状化合物例举与上述(a)项中所示内容相同的带氨基的含氮环状化合物。
带羟基的含氮环状化合物包括由至少一个羟基和以至少一个氮原子作为环的杂原子的杂环所构成的化合物。作为上述杂环可以例举对应于上述带氨基的含氮环状化合物的杂环。优选的含氮环与前相同，是作为构成环的原子含有多个氮原子的5或6员不饱和含氮环，特别是三嗪等。
作为三嗪化合物可例举，对应于在上述带氨基的含氮环状化合物项中例举的三嗪化合物的含羟基三嗪化合物。羟基可以取代于三嗪环的适当部位(氮原子和碳原子，特别是碳原子)。例如可以取代在2-位，3-位，4-位，5-位，2，4-位，3，5-位，4，5-位，2，4，6-位，4，5，6-位等位置上。对羟基的个数没有特别的限制，为1～4个、特别优选为1～3个(例如2～3个)左右。优选的含羟基三嗪化合物为含羟基1，3，5一三嗪类，特别优选三聚氰酸、三聚异氰酸、三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸单酰胺等三聚氰酸或其衍生物等。
作为带氨基的含氮环状化合物与带羟基的含氮环状化合物的盐包括，三嗪类与三聚氰酸或其衍生物的盐，例如三聚氰酸三聚氰胺盐等三聚氰酸的三聚氰胺盐；对应于三聚氰胺盐的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、胍胺盐(例如三聚氰酸胍胺盐、三聚氰酸乙酰胍胺盐、三聚氰酸苯并胍胺盐等)等。
这些盐可以单独或两种以上组合使用。
对带氨基的含氮环状化合物与带羟基的含氮环状化合物的比例并没有特别限制，例如前者/后者(摩尔比)＝1/2～3/1，优选1/1～2/1左右。
(e)多磷酸酰胺
作为多磷酸酰胺可举出上述含氧酸项中所例举的磷酸类与具有-N＝C＝N-或者-N＝C(-N＜)2所示单元的化合物(氨腈衍生物等)的缩合物，是含有酰胺态氮的高分子化合物。这种多磷酸酰胺，通常可通过将上述磷酸和上述氨腈衍生物在选自脲以及磷酸脲中的至少一种(结合剂)的存在下经过加热(烧成等)而得到。
作为上述的磷酸类，优选使用的是非缩合磷酸(正磷酸、偏磷酸等)、多磷酸、磷酸的部分酯(多磷酸铵、磷酸脲等)等。磷酸类可以单独使用，也可将两种以上组合使用。
作为上述的氨腈衍生物，可使用带有氨基的三嗪类(三聚氰胺、蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄、胍胺、乙酰胍胺、苯并胍胺等含氨基的1，3，5-三嗪类、3-氨基-1，2，4-三嗪等含氨基的1，2，4-三嗪类等)、含氨基的三唑类(2，5-二氨基-1，3，4-三唑等带氨基的1，3，4-三唑类等)等环状氨腈衍生物；胍类[胍、胍衍生物(双氰胺、脒基脲等)等]等的非环状氨腈衍生物等。优选的氨腈衍生物为带氨基的1，3，5-三嗪类、胍或其衍生物，特别优选三聚氰胺等。这些氨腈衍生物可以使用一种，也可将二种以上组合使用。
多磷酸酰胺，可以单独使用或两种以上组合使用。关于多磷酸酰胺，例如可参照特开平7-138463号公报。这些多磷酸酰胺，可以利用特公昭53-2170号公报、特公昭53-15478号公报、特公昭55-49004号公报、特开昭61-126091号公报、特开平10-81691号公报、美国专利第4043987号说明书等中所记载的方法制得。市售的多磷酸酰胺有，“スミセ一フPM”[住友化学工业(株)制]、“タィエン S”[太平化学产业(株)制]、“MPP”[(株)三和化学社制]、“Melapur”[DSM社制]、“Exolit”[クラリァント社制]、“AMGARD”[Albright&Wilson社制]。
(f)环状脲化合物
作为环状脲化合物，只要具有至少一个作为环的构成单元的脲单元-NHCONH-即可，没有特别的限制，可以任意为单环化合物、与芳香烃环的缩合环、交联环等。作为这种环状脲类可举出环状单脲、环状二脲等。此外，环状脲类中还包括对应于上述环状脲的环状硫脲类等。这些环状脲化合物可以使用一种，也可组合两种以上使用。
作为环状单脲可例举，如亚烷基脲[甲撑脲、乙撑脲、亚巴豆基脲(CDU)等C1-10亚烷基脲(优选C1-6亚烷基脲)等]、亚烯基脲(乙烯撑脲、胞嗪等C2-10亚烯基脲等)、亚炔基脲[C2-10亚炔基脲(优选C2-6亚炔基脲)等]、亚芳基脲(3-亚氨靛红等)、二羧酸的酰脲(乙二酰脲、二甲基乙二酰脲、丙二酰脲、5，5-二乙基丙二酰脲、硝基丙二酰脲、径尿酸、阿脲、阿脲酸、三聚异氰酸、尿咪等)、β-醛酸的酰脲[尿嘧啶、5-甲基尿嘧啶(胸腺嘧啶)、二氢尿嘧啶、尿唑、苯酰撑脲等]、α-羟酸的酰脲(乙内酰脲、5，5-二甲基乙内酰脲、1，1-甲撑双(5，5-二甲基乙内酰脲)、尿囊素等乙内酰脲类等)、或它们的衍生物等。
作为环状二脲可例举，例如尿酸、3-甲基尿酸、脲基丙二酰撑脲、乙炔二脲(甘脲)、α-羟酸的二酰脲[1，1-甲撑双(5，5-二甲基乙内酰脲)、尿囊素等]；p-环二脲等二脲、二羧酸的二酰脲(双阿脲、红紫酸等)、或它们的衍生物。
作为环状硫脲类可例举乙撑硫脲、硫丙二酰脲、二硫尿唑、硫乙内酰脲、二硫乙内酰脲等。
这些环状脲化合物中，优选的是作为环构成单元具有两个脲单元的环状二脲(也包括含两个脲单元的环状硫脲类)，特别优选的是乙炔二脲、尿酸、它们的衍生物。
这些含氮化合物中，优选的是带氨基的含氮环状化合物与多磷酸的复盐(特别是多磷酸三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺复盐)、带氨基的含氮环状化合物与多偏磷酸的盐(特别是多偏磷酸三聚氰胺)、多磷酸酰胺、带氨基的含氮环状化合物与硫酸、焦硫酸、有机磺酸、有机膦酸或者有机次膦酸的盐(特别是硫酸三聚氰胺、焦硫酸蜜白胺、有机磺酸蜜白胺、有机膦酸三聚氰胺、有机次膦酸三聚氰胺)、环状脲化合物等。
(C2)无机酸的金属盐
作为构成盐的无机酸，可以使用盐酸、硝酸、硫酸、磷酸、硼酸、碳酸、锡酸等各种无机酸。优选的无机酸为上述(C1)的(b)项中例举的含氧酸或者锡酸，特别优选磷酸、硼酸以及锡酸。
可与无机酸形成盐的金属，包括碱金属(钾、钠等)；碱土类金属(镁、钙、钡等)；过渡金属(钪等第3A族金属；钛等第4A族金属；钒等第5A族金属；铬、钼等第6A族金属；锰等第7A族金属；铁、钴、镍、钯等第8族金属；以及铜、银等第1B族金属)、第2B族金属(锌、镉、汞等)，第3B族金属(铝等)，第4B族金属(锡、铅等)、第5B族金属(锑、铋等)等。这些金属可以使用一种，也可以两种以上组合使用。
(磷酸金属盐)
作为磷酸包括正磷酸、偏磷酸、亚磷酸、次磷酸等非缩合磷酸；次磷酸、焦磷酸盐、多磷酸盐(三磷酸盐、四磷酸盐等)、多偏磷酸盐(Ca3(P3O9)2等)、无水磷酸盐类(Ca2(P4O12)、Ca5(P3O10)2等)等缩合磷酸，特别优选使用的是非缩合磷酸。
金属可以使用多价金属，例如碱土类金属、过渡金属、周期表2B～3B族金属，特别优选使用的是碱土类金属。
作为磷酸的金属盐，可以例举上述磷酸与多价金属的盐，另外还有对应于这些多价金属磷酸盐的磷酸氢盐，上述金属盐也可以与配体(例如羟基、卤素)配位。
作为磷酸的金属盐，也可以使用例如焦磷酸盐(Ca2P2O7等)、多偏磷酸盐[Ca3(P3O9)2等]、无水磷酸盐类(Ca2(P4O12)、Ca5(P3O10)2等)，除此之外，还有Ca5(PO4)3(OH)、Ca5(PO4)3(F，Cl)等的缩合磷酸盐，优选使用磷酸氢盐。
作为这种磷酸氢盐，例如可举出正磷酸氢镁(磷酸氢镁、磷酸二氢镁等)、正磷酸氢钙(磷酸二氢钙、磷酸一氢钙等)等碱土类金属磷酸氢盐；磷酸氢锰(磷酸氢锰(III)等)、磷酸氢铁(Fe(H2PO4)3等)等过渡金属磷酸氢盐；磷酸氢锌、磷酸氢镉等周期表第2B族金属的磷酸氢盐；磷酸氢铝等周期表第3B族金属的磷酸氢盐；磷酸氢锡等周期表第4B族金属的磷酸氢盐等非缩合磷酸氢盐等。其中优选的是实质上无水的磷酸氢金属盐、特别优选的是碱土类金属磷酸氢盐(磷酸二氢镁、磷酸二氢钙、磷酸一氢钙(CaHPO4)等)。
(硼酸的金属盐)
作为硼酸，优选使用的是正硼酸、偏硼酸等非缩合硼酸；焦硼酸、四硼酸、五硼酸、以及八硼酸等缩合硼酸、以及碱性硼酸等。
作为金属可以使用碱金属等，但优选使用的是碱土类金属、过渡金属、元素周期表2 B族金属等多价金属。
硼酸的金属盐一般为含水盐，例如可举出非缩合硼酸盐[正硼酸钙、偏硼酸钙等碱土类金属非缩合硼酸盐；正硼酸锰、偏硼酸铜等过渡金属非缩合硼酸盐；偏硼酸锌、偏硼酸镉等周期表2B族金属的非缩合硼酸盐(特别是偏硼酸盐)等]、缩合硼酸盐(四硼酸三镁、焦硼酸钙等碱土类金属缩合硼酸盐；四硼酸锰、二硼酸镍等过渡金属缩合酸盐、四硼酸锌、四硼酸镉等周期表2B族金属的缩合硼酸盐等)；碱性硼酸盐(碱性硼酸锌、碱性硼酸镉等周期表2B族金属的碱性硼酸盐等)等。此外，还可使用对应于这些硼酸盐的硼酸氢盐(例如正硼酸氢锰等)等。特别是，优选碱土类金属或周期表2B族金属硼酸盐(非缩合或缩合硼酸盐)，特别优选使用(含水)硼酸锌类、(含水)硼酸钙类。
(锡酸金属盐)
作为锡酸，例如可举出锡酸、偏锡酸、正锡酸、六羟基锡酸等。作为金属，例如可举出碱金属、或者碱土类金属、过渡金属、周期表2B族金属等多价金属。锡酸的金属盐一般为含水盐，例如可举出锡酸的碱金属盐(例如锡酸钠或者锡酸钾等)、锡酸的碱土类金属盐(例如锡酸镁等)、锡酸的过渡金属盐(例如锡酸钴等)、锡酸的周期表2B族金属盐(例如锡酸锌等)。这些锡酸的金属盐中，优选的是锡酸碱土类金属、周期表2B族金属盐，特别优选(含水)锡酸钙类、(含水)锡酸锌类。锡酸的金属盐可以单独使用也可以两种以上组合使用。
作为磷酸、硼酸以及锡酸以外的无机酸(含氧酸)的金属盐，可以使用对应于上述磷酸金属盐以及硼酸金属盐的各种金属盐。
这些无机酸的金属盐中，优选磷酸金属盐，特别优选的是碱土类金属磷酸氢盐(例如磷酸氢钙)。
这些阻燃助剂(C)，可以利用环氧类化合物、偶合剂(硅烷类化合物、钛酸酯类化合物、铝类化合物等)、铬类化合物等表面改性剂进行处理。另外，阻燃助剂(C)，也可利用金属、玻璃、三嗪衍生物的三聚氰酸盐、热固性树脂(例如酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、苯胺树脂、呋喃树脂、二甲苯树脂或者它们的共缩聚树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、乙烯基酯树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、硅树脂、聚酰亚胺等)、热塑性树脂等进行被覆处理。这些处理中，通常利用热固性树脂(例如酚醛树脂或者环氧树脂等)进行被覆处理。作为阻燃助剂(C)的被覆处理方法，例如可以参照特开昭52-125489号公报、特开昭62-21704号公报、特开昭63-110254号公报、特开平8-53569号公报、特开平8-53574号公报、特开2000-169120号公报、特开2001-131293号公报等进行。阻燃助剂(C)与被覆成分的比例，并没有特别限定，例如被覆成分为阻燃助剂(C)的0.1～20重量％，优选0.1～10重量％(例如0.1～8重量％)左右。
如上所述的阻燃助剂(C)可以使用一种，或者也可两种以上组合使用。
无机酸金属盐的比例，在不损害树脂性能的情况下并没有特别限定，相对于100重量份的热塑性树脂，可使用0.1～30重量份，优选的是1～20重量份，进一步优选的是3～15重量份左右。
(D)稳定助剂
作为阻燃剂(特别是磷酸酯)的稳定助剂，包括含有对活性氢具有反
应性的官能团的化合物(D1)以及疏水性化合物(D2)。
(D1)含有对活性氢具有反应性的官能团的化合物
作为含有对活性氢具有反应性的官能团的化合物，例如可举出含选自环醚基(环氧基、氧杂环丁烷基(环)等)、酸酐基、异氰酸酯基、噁唑啉基(环)、噁嗪基(环)、碳化二亚胺基等中的至少一种官能团的化合物。
含环醚基的化合物中，含环氧基的化合物包括脂环式化合物、缩水甘油酯化合物、缩水甘油醚化合物、缩水甘油胺化合物、含环氧基乙烯基共聚物、二烯类单体的均聚物或者共聚物的环氧化物[环氧化的聚丁二烯；二烯类单体与其它共聚性单体的共聚物的环氧化物，例如环氧化(苯乙烯-丁二烯共聚物)等二烯类单体与苯乙烯类单体的共聚物的环氧化物等]、三缩水甘油三聚异氰酸酯、环氧改性(聚)有机硅氧烷等。
作为脂环式化合物，例如可举出对不饱和键进行环氧化的脂环式化合物(乙烯基环己烯二氧化物、二环戊二烯氧化物等)、脂环族环氧树脂(脂环族二环氧缩醛、脂环族二环氧己二酸酯、脂环族二环氧羧酸酯、乙烯基环戊二烯二氧化物、乙烯基环己烯单或二氧化物等)等。
作为缩水甘油酯化合物，例如可举出饱和脂肪族羧酸缩水甘油酯(醋酸缩水甘油酯、丙酸缩水甘油酯、丁酸缩水甘油酯、壬酸缩水甘油酯、月桂酸缩水甘油酯、棕榈酸缩水甘油酯、硬脂酸缩水甘油酯、二十二烷酸缩水甘油酯、叔碳酸缩水甘油酯等饱和C2-24脂肪族羧酸缩水甘油酯等)、饱和脂肪族二羧酸二缩水甘油酯(琥珀酸二缩水甘油酯、己二酸二缩水甘油酯、十二烷二酸二缩水甘油酯等C4-18饱和脂肪族二羧酸二缩水甘油酯等)、不饱和羧酸缩水甘油酯[(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、glycidyl ethacrylate、衣康酸缩水甘油酯、萮炔酸缩水甘油酯、油酸缩水甘油酯、亚油酸缩水甘油酯、硬脂炔酸缩水甘油酯等不饱和C2-24脂肪族羧酸缩水甘油酯等]、脂环族羧酸缩水甘油酯(环己烷羧酸缩水甘油酯等)、芳香族羧酸缩水甘油酯(苯甲酸缩水甘油酯、t-丁基苯甲酸缩水甘油酯、p-甲苯甲酸缩水甘油酯等)、芳香族二羧酸二缩水甘油酯(对苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二甲酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、萘二甲酸二缩水甘油酯等)等。
作为缩水甘油醚化合物，例如可举出烷基缩水甘油醚化合物(n-丁基缩水甘油醚等C1-6烷基缩水甘油醚等)、芳基缩水甘油醚化合物(苯基缩水甘油醚等)、双酚型环氧树脂[双酚A型、双酚F型、双酚AD型环氧树脂等具有双(羟基苯基)C1-10链烷烃骨架的环氧树脂、双酚S型环氧树脂等]、酚醛清漆型环氧树脂(例如苯酚酚醛清漆型、甲酚酚醛清漆型环氧树脂等)、脂肪族型环氧树脂(加氢双酚A型环氧树脂、丙二醇单或二缩水甘油醚、季戊四醇单至四缩水甘油醚等)、单环式环氧树脂(例如间苯二酚缩水甘油醚、四羟基苯基甲烷型环氧树脂等)等。
作为缩水甘油基胺化合物，例如可举出缩水甘油基胺型环氧树脂(四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、三缩水甘油基氨基苯酚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基甲苯胺等)等。
作为含环氧基乙烯基类聚合物，例如有(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯与共聚性单体的共聚物[例如乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油基酯共聚物等C2-4烯烃-(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯共聚物；乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油基酯-苯乙烯共聚物等C2-4烯烃-(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯-苯乙烯共聚物；C2-4烯烃-(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯-(甲基)丙烯腈-苯乙烯共聚物；苯乙烯-(甲基)丙烯腈-(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯共聚物等]、环氧改性苯乙烯类树脂[例如环氧改性聚苯乙烯-苯乙烯共聚物；利用过氧化物类对与二烯类单体(丁二烯、异戊二烯等)进行无规共聚或者嵌段共聚而成的苯乙烯类树脂进行处理的环氧改性苯乙烯类树脂[例如，环氧化SBS，ダィセル化学工业(株)制“エポフレンド”等]等。这些含环氧基化合物中，优选的是环氧树脂，特别优选的是双酚型环氧树脂(例如双酚A型环氧树脂)等。
含上述环醚基的化合物中，作为含氧杂环丁烷基(环)的化合物，可举出氧杂环丁烷基酯化合物、氧杂环丁烷基醚化合物、氧杂环丁烷基胺化合物、三氧杂环丁烷基三聚异氰酸酯、含氧杂环丁烷基乙烯基共聚物、氧杂环丁烷基改性(聚)有机硅氧烷等。
作为氧杂环丁烷基酯化合物，例如可举出饱和脂肪族羧酸氧杂环丁烷基酯(醋酸氧杂环丁烷基酯、丙酸氧杂环丁烷基酯、丁酸氧杂环丁烷基酯、壬酸氧杂环丁烷基酯、月桂酸氧杂环丁烷基酯、棕榈酸氧杂环丁烷基酯、硬脂酸氧杂环丁烷基酯、二十二烷酸氧杂环丁烷基酯、叔碳酸氧杂环丁烷基酯等饱和C2-24脂肪族羧酸氧杂环丁烷基酯等)、饱和脂肪族二羧酸二氧杂环丁烷基酯(琥珀酸二氧杂环丁烷基酯、己二酸二氧杂环丁烷基酯、十二烷二酸二氧杂环丁烷基酯等C4-18饱和脂肪族二羧酸二氧杂环丁烷基酯等)、不饱和羧酸氧杂环丁烷基酯[(甲基)丙烯酸氧杂环丁烷基酯、oxetanylethacrylate、衣康酸氧杂环丁烷基酯、萮炔酸氧杂环丁烷基酯、油酸氧杂环丁烷基酯、亚油酸氧杂环丁烷基酯、硬脂炔酸氧杂环丁烷基酯等不饱和C2-24脂肪族羧酸氧杂环丁烷基酯等]、脂环族羧酸氧杂环丁烷基酯(环己烷羧酸氧杂环丁烷基酯等)、芳香族羧酸氧杂环丁烷基酯(苯甲酸氧杂环丁烷基酯、t-丁基苯甲酸氧杂环丁烷基酯、p-甲苯甲酸氧杂环丁烷基酯等)、芳香族二羧酸二氧杂环丁烷基酯(对苯二甲酸二氧杂环丁烷基酯、间苯二甲酸二氧杂环丁烷基酯、邻苯二甲酸二氧杂环丁烷基酯、萘二甲酸二氧杂环丁烷基酯等)等。
作为氧杂环丁烷基醚化合物，例如可举出烷基氧杂环丁烷基醚化合物(n-丁基氧杂环丁烷基醚等C1-6烷基氧杂环丁烷基醚等)、芳基氧杂环丁烷基醚化合物(苯基氧杂环丁烷基醚等)、芳烷基氧杂环丁烷基醚化合物(苄基氧杂环丁烷基醚、苯二甲基二氧杂环丁烷基醚等)、双酚型氧杂环丁烷树脂[双酚A型、双酚F型、双酚AD型氧杂环丁烷树脂等具有双(羟基苯基)C1-10链烷烃骨架的氧杂环丁烷树脂、双酚S型氧杂环丁烷树脂等]、酚醛清漆型氧杂环丁烷树脂(例如苯酚酚醛清漆型、甲酚酚醛清漆型氧杂环丁烷树脂等)、脂肪族型氧杂环丁烷树脂(加氢双酚A型氧杂环丁烷树脂、丙二醇单或二氧杂环丁烷基醚、季戊四醇单以至四氧杂环丁烷基醚等)、单环式氧杂环丁烷树脂(例如间苯二酚氧杂环丁烷基醚、四羟基苯基甲烷型氧杂环丁烷树脂等)等。
作为氧杂环丁烷基胺化合物，例如有氧杂环丁烷基胺型氧杂环丁烷树脂(四氧杂环丁烷基二氨基二苯基甲烷、三氧杂环丁烷基氨基苯酚、二氧杂环丁烷基苯胺、二氧杂环丁烷基甲苯胺等)等。
作为含氧杂环丁烷基乙烯基类聚合物，例如可举出乙烯-甲基丙烯酸氧杂环丁烷基酯共聚物等C2-4烯烃-(甲基)丙烯酸氧杂环丁烷基酯共聚物、以及乙烯-甲基丙烯酸氧杂环丁烷基酯-苯乙烯共聚物、氧杂环丁烷改性聚苯乙烯-苯乙烯共聚物等C2-4烯烃-(甲基)丙烯酸氧杂环丁烷基酯-(甲基)丙烯腈-苯乙烯共聚物等；作为(甲基)丙烯酸氧杂环丁烷基酯化合物，可举出甲基-3-(甲基)丙烯氧基甲基氧杂环丁烷、乙基-3-(甲基)丙烯氧基甲基氧杂环丁烷等。
作为优选的氧杂环丁烷化合物，可举出间苯二甲酸二[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲酯或者对苯二甲酸二[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲酯等氧杂环丁酯化合物、氧杂环丁烷基醚化合物{例如，二[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲醚或者3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷等烷基氧杂环丁烷基化合物、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷等芳基氧杂环丁烷基化合物、1，4-双{[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基]甲基}苯等芳烷基氧杂环丁醚化合物、双酚A二[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲醚等双酚型氧杂环丁烷树脂、单以至多[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲醚化苯酚酚醛清漆或者单以至多[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲醚化甲酚酚醛清漆等酚醛清漆型氧杂环丁烷树脂等}、3-乙基-3-{[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基]甲基}氧杂环丁烷等氧杂环丁烷改性(聚)有机硅氧烷、以及对应于上述带氧杂环丁烷基单元的衍生物(例如，具有上述[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基单元的衍生物等)的带烷基氧杂环丁烷基单元的衍生物(例如带烷基(3-氧杂环丁烷基)甲基单元的衍生物等)等。
作为带酸酐基的化合物，例如有脂肪族二羧酸酸酐(马来酸酐、琥珀酸酐等)、芳香族多元羧酸酸酐[苯二甲酸酸酐、四氢苯二甲酸酸酐、六氢苯二甲酸酸酐、均苯四甲酸酸酐、萘四羧酸二酸酐、双(3，4-二羧基苯基)烷烃二酸酐等]、带酸酐基的烯烃类树脂[乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸-马来酸酐共聚物、马来酸酐接枝聚丙烯等马来酸酐改性聚丙烯]等。这些含酸酐基化合物中，优选的是带马来酸酐基的烯烃类树脂(例如乙烯-马来酸酐共聚物、马来酸酐改性聚丙烯等)。
作为具有异氰酸酯基的化合物，可举出脂肪族异氰酸酯[三亚甲基二异氰酸酯、1，2-亚丙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等]、脂环族异氰酸酯[环戊烯二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、3-异氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯；IPDI)]、IPDI的三聚体、二环己基甲烷二异氰酸酯(加氢MDI)、甲基环己烷二异氰酸酯、双(异氰酸酯甲基)环己烷(加氢XDI)等]、芳香族异氰酸酯[苯撑二异氰酸酯、二苯基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯(NDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯撑二异氰酸酯(TDI)、甲苯胺二异氰酸酯(TODI)、二苯基醚二异氰酸酯等]、芳香脂肪族异氰酸酯[苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)等]。另外，作为带异氰酸酯基的化合物，例如可举出上述异氰酸酯(上述例示脂肪族、脂环族、芳香族及芳香脂肪族异氰酸酯)的多聚体(例如二聚体、三聚体(含三聚异氰酸酯基的聚异氰酸酯)等)、以及聚氨酯低聚物或者聚合物[上述异氰酸酯成分与多元醇成分(乙二醇、丙二醇、丙撑二醇、丁撑二醇、1，3-或者1，2-丁二醇、戊二醇、新戊二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇等C2-10亚烷基二醇以及它们的缩合物即聚氧C2-4亚烷基二醇等聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇等)的反应产物等]、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯[聚氨酯低聚物与羟基C2-6烷基(甲基)丙烯酸酯的反应产物等]等。这些含异氰酸酯基的化合物中，优选的是芳香族聚异氰酸酯(例如MDI、TDI等)或者芳香族聚氨酯低聚物等。
作为含噁唑啉基(环)的化合物，例如有噁唑啉、烷基噁唑啉(2-甲基噁唑啉、2-乙基噁唑啉等C1-4烷基噁唑啉)或者双噁唑啉化合物等。作为双噁唑啉化合物，例如有，2，2’-双(2-噁唑啉)、2，2’-双(烷基-2-噁唑啉)[2，2’-双(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’-双(4-乙基-2-噁唑啉)、2，2’-双(4，4-二甲基-2-噁唑啉)等2，2’-双(C1-6烷基-2-噁唑啉)等]、2，2’-双(芳基-2-噁唑啉)[2，2’-双(4-苯基-2-噁唑啉)等]、2，2’-双(环烷基-2-噁唑啉)[2，2’-双(4-环己基-2-噁唑啉)等]、2，2’-双(芳烷基-2-噁唑啉)[2，2’-双(4-苄基-2-噁唑啉)等]、2，2’-亚烷基双(2-噁唑啉)[2，2’-亚乙基双(2-噁唑啉)、2，2’-四亚甲基双(2-噁唑啉)等2，2’-C1-10亚烷基双(2-噁唑啉)等]、2，2’-亚烷基双(烷基-2-噁唑啉)[2，2’-亚乙基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’-四亚甲基双(4，4’-二甲基-2-噁唑啉)等2，2’-C1-10亚烷基双(C1-6烷基-2-噁唑啉)等]、2，2’-亚芳基双(2-噁唑啉)[2，2’-(1，3-亚苯基)-双(2-噁唑啉)、2，2’-(1，4-亚苯基)-双(2-噁唑啉)、2，2’-(1，2-亚苯基)-双(2-噁唑啉)、2，2’-二亚苯基双(2-噁唑啉)等]、2，2’-亚芳基双(烷基-2-噁唑啉)[2，2’-(1，3-亚苯基)-双(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’-(1，4-亚苯基)-双(4，4-二甲基-2-噁唑啉)等2，2’-亚苯基-双(C1-6烷基-2-噁唑啉)等]、2，2’-芳氧基烷烃双(2-噁唑啉)[2，2’-9，9’-二苯氧基乙烷双(2-噁唑啉)等]、2，2’-亚环烷基双(2-噁唑啉)[2，2’-环己亚基双(2-噁唑啉)等]、N，N’-亚烷基双(2-氨基甲酰基-2-噁唑啉)[N，N’-亚乙基双(2-氨基甲酰基-2-噁唑啉)、N，N’-丁撑双(2-氨基甲酰基-2-噁唑啉)等N，N’-C1-10亚烷基双(2-氨基甲酰基-2-噁唑啉)等]、N，N’-亚烷基双(2-氨基甲酰基-烷基-2-噁唑啉)[N，N’-亚乙基双(2-氨基甲酰基-4-甲基-2-噁唑啉)、N，N’-丁撑双(2-氨基甲酰基-4，4-二甲基-2-噁唑啉)等N，N’-C1-10亚烷基双(2-氨基甲酰基-C1-6烷基-2-噁唑啉)等]、N，N’-亚芳基双(2-氨基甲酰基-2-噁唑啉)[N，N’-亚苯基双(2-氨基甲酰基-噁唑啉)等]等。另外，含噁唑啉基的化合物，还包括具有噁唑啉基的乙烯基聚合物[日本催化剂(株)制，エポクロスRPS系列、RAS系列及RMS系列等]等。这些噁唑啉化合物中，优选的是双噁唑啉化合物。
作为含噁嗪基(环)的化合物，例如可举出噁嗪或者双噁嗪化合物等。作为双噁嗪化合物，例如可列举2，2’-双(5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-双(烷基-5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)[2，2’-双(4-甲基-5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-双(4，4-二甲基-5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-双(4，5-二甲基-5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)等2，2’-双(C1-6烷基-5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)等]、2，2’-亚烷基双(5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)[2，2’-亚甲基双(5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-亚乙基双(5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-己撑双(5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)等2，2’-C1-10亚烷基双(5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)等]、2，2’-亚芳基双(5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)[2，2’-(1，3-苯撑)-双(5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-(1，4-苯撑)-双(5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-(1，2-苯撑)-双(5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-萘撑双(5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-二苯撑双(5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)等]、N，N’-亚烷基双(2-氨基甲酰基-5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)[N，N’-亚乙基双(2-氨基甲酰基-5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)、N，N’-丁撑双(2-氨基甲酰基-5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)等N，N’-C1-10亚烷基双(2-氨基甲酰基-5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)等]、N，N’-亚烷基双(2-氨基甲酰基-烷基-5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)[N，N’-亚乙基双(2-氨基甲酰基-4-甲基-5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)、N，N’-己撑双(2-氨基甲酰基-4，4-二甲基-5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)等N，N’-C1-10亚烷基双(2-氨基甲酰基-C1-6烷基-5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)等]、N，N’-亚芳基双(2-氨基甲酰基-5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)[N，N’-苯撑双(2-氨基甲酰基-噁嗪)等]等。这些噁嗪化合物中，优选的是双噁嗪化合物。
作为具有碳化二亚胺基的化合物，例如可举出芳香族碳化二亚胺(二苯基碳化二亚胺、二萘基碳化二亚胺等芳基碳化二亚胺、2，2’-二甲基二苯基碳化二亚胺、2，6，2’，6’-四乙基二苯基碳化二亚胺、2，6，2’，6’-四异丙基二苯基碳化二亚胺、2，4，6，2’，4’，6’-六异丙基二苯基碳化二亚胺、2，4，6，2’，4’，6’-三t-丁基二苯基碳化二亚胺、2，4，2’，4’-二乙基甲苯基碳化二亚胺等直链或者支链C1-6烷基取代芳基碳化二亚胺等)、聚碳化二亚胺[聚(苯基碳化二亚胺)、聚(萘基碳化二亚胺)等聚芳基碳化二亚胺、聚(2-甲基二苯基碳化二亚胺)、聚(2，6-二乙基二苯基碳化二亚胺)、聚(2，6-二异丙基二苯基碳化二亚胺)、聚(2，4，6-三异丙基二苯基碳化二亚胺)、聚(2，4，6-三t-丁基二苯基碳化二亚胺)等直链或者支链的C1-6烷基取代芳基碳化二亚胺的均聚或者共聚物、聚[4，4’-亚甲基双(2，6-二乙基苯基)碳化二亚胺]、聚[4，4’-亚甲基双(2-乙基-6-甲基苯基)碳化二亚胺]、聚[4，4’-亚甲基双(2，6-二异丙基苯基)碳化二亚胺]、聚[4，4’-亚甲基双(2-乙基-6-甲基环己基苯基)碳化二亚胺]等聚[C1-4亚烷基双(C1-6烷基或者C3-8环烷基芳基)碳化二亚胺]等]等。这些含碳化二亚胺基的化合物中，优选聚碳化二亚胺，特别优选芳香族聚碳化二亚胺。
这些含有对活性氢具有反应性的官能团的化合物(含官能团化合物)，可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
(D2)疏水性化合物
作为疏水性化合物，例如可以使用氟类低聚物、硅酮类树脂等。疏水性化合物，可以单独使用或者两种以上组合使用。
硅酮类树脂包括(聚)有机硅氧烷。有机硅氧烷包括具有烷基(甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等的C1-10烷基)、卤化烷基(3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基等卤化C1-10烷基等)、烯烃基(乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基等C2-10烯烃基)、芳基(苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等C6-12芳基等)、环烷基(环戊基、环己基等C3-10环烷基)、芳烷基(苄基、苯乙基等C6-12芳基-C1-4烷基)等取代基的硅氧烷等单有机硅氧烷以及它们的均聚物或者共聚物等。在上述取代基中，优选的是甲基、苯基、烯烃基(乙烯基等)、氟C1-6烷基等。作为(聚)有机硅氧烷，包括例如二烷基硅氧烷(二甲基硅氧烷等)、烷基芳基硅氧烷(苯基甲基硅氧烷等)、二芳基硅氧烷(二苯基硅氧烷等)、单有机硅氧烷等的均聚物(聚二甲基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷等)、或者共聚物。另外，作为(聚)有机硅氧烷，也包括支链有机硅氧烷[东芝硅酮(株)商品名“XC99-B5664”、特开平10-139964号公报中记载的化合物等]、直链状、支链状、交联的聚合物，也可以使用分子末端或者主链上带有羟基、羧基、氨基、醚基等取代基的改性(聚)有机硅氧烷(例如改性硅酮等)等。
这些硅酮类树脂中，优选的是可具有支链结构的聚二甲基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷等。可以使用液体油、热塑性树脂、交联橡胶、或者两种以上的复合体。
[阻燃剂以及稳定助剂的使用比例]
本发明中，通过组合使用由含磷化合物、芳香族树脂以及特定阻燃助剂组成的阻燃剂和特定的阻燃助剂，即使添加少量也可以对较广范围的热塑性树脂赋予较高阻燃性以及耐水解性。
相对于上述热塑性树脂的阻燃剂的比例，在不损害树脂性能的范围内并没有特别限定，相对于100重量份的热塑性树脂，可以使用0.1～300重量份(例如1～300重量份)，优选10～250重量份，进一步优选50～200重量份左右。
作为热塑性树脂与芳香族树脂，通常使用不同的树脂，此时热塑性树脂与芳香族树脂的比例(重量比)为，热塑性树脂/芳香族树脂＝50/50～99/1(例如50/50～95/5)，优选60/40～90/10，进一步优选70/30～85/15左右。
在阻燃剂中芳香族树脂的比例，可以在可赋予阻燃性的范围内适当选择，相对于100重量份的含磷化合物，可使用1～500重量份(例如10～500重量份)，优选10～400重量份，进一步优选50～350左右。另外阻燃助剂的比例，相对于100重量份的含磷化合物为5～1000重量份，优选使用10～500重量份，进一步优选50～300重量份左右。在阻燃剂中芳香族树脂与阻燃助剂的比例(重量比)为10/90～99/1，优选为20/80～95/5，进一步优选的是40/60～90/10左右。
相对于由热塑性树脂以及芳香族树脂构成的树脂成分，含氮化合物的比例如下：相对于100重量份的树脂成分，含氮化合物的比例为70重量份以下(例如0.01～70重量份左右)，优选0.01～60重量份(例如0.05～50重量份)，进一步优选0.1～40重量份(特别是1～20重量份)，通常为1～30重量份(特别是1～15重量份)。
稳定助剂的比例，在不损害树脂性能的情况下并没有特别限定，相对于100重量份热塑性树脂，稳定助剂为0.01～100重量份，优选0.1～80重量份，进一步优选0.1～50重量份左右。
另外稳定助剂的比例，相对于100重量份的含磷化合物为0.1～100重量份(例如1～100重量份)，优选0.5～100重量份(例如1～80重量份)，进一步优选1～50重量份，通常为5～60重量份左右。
[添加剂]
本发明阻燃性树脂组合物中，根据需要可以含有各种添加剂(例如其他的阻燃剂、防滴落剂、抗氧化剂、稳定剂等)。相对于100重量份的热塑性树脂，添加剂的整体含量为0.01～50重量份，优选0.1～30重量份，进一步优选1～20重量份左右。
(其他阻燃剂)
另外本发明的阻燃性树脂组合物中，为了进一步赋予其阻燃性，也可以含有其他的阻燃剂，例如含硫阻燃剂、醇类阻燃剂、无机类阻燃剂(金属氧化物、金属氢氧化物、金属硫化物等)等。
作为含硫阻燃剂，包括有机磺酸(链烷烃磺酸、全氟链烷烃磺酸、芳基磺酸、磺化聚苯乙烯等)、氨基磺酸、有机氨基磺酸、有机磺酰胺的盐(铵盐、碱金属盐、碱土类金属盐等)等。
作为醇类阻燃剂，可使用例如多元醇(季戊四醇等)，低聚物多元醇(二季戊四醇、三季戊四醇等)、酯化多元醇、取代醇、纤维素类(纤维素、半纤维素、木质素纤维素、果胶纤维素、含脂纤维素等)、糖类(单糖类、多糖类等)等。
无机类阻燃剂中，作为金属氧化物，例如有氧化钼、氧化钨、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铜、氧化锌、氧化铝、氧化镍、氧化铁、氧化锰、三氧化锑、四氧化锑、五氧化锑等。作为金属氢氧化物，例如有氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化锡、氢氧化锆等。作为金属硫化物，例如有硫化锌、硫化钼、硫化钨等。另外无机类阻燃剂中也可以含有膨胀性石墨。
这些其他的阻燃剂可以使用一种或者两种以上组合使用。
其他阻燃剂的含量，例如相对于100重量份的热塑性树脂，为0.01～50重量份，优选0.05～30重量份左右，特别优选0.1～20重量份左右。
另外本发明的阻燃性树脂组合物中，为了使其长期稳定地维持耐热性，也可以加入抗氧化剂以及/或者稳定剂。作为抗氧化剂或者稳定剂，包括酚类(受阻酚类等)、胺类(受阻胺类等)、磷类、硫类、对苯二酚类、喹啉类抗氧化剂(或稳定剂)等、无机类稳定剂(水滑石、沸石)等。
作为酚类抗氧化剂，优选的是受阻酚类(受阻酚类抗氧化剂)，例如1，6-己二醇-双[3-(3，5-二-t-丁基-4-羟苯基)丙酸酯]等C2-10亚烷基二醇-双[3-(3，5-二-支化C3-6烷基-4-羟苯基)丙酸酯]；例如三甘醇-双[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯]等二或三氧C2-4亚烷基二醇-双[3-(3，5-二-支化C3-6烷基-4-羟苯基)丙酸酯]；例如甘油三[3-(3，5-二-t-丁基-4-羟苯基)丙酸酯]等C3-8亚烷基三醇-双[3-(3，5-二-支化C3-6烷基-4-羟苯基)丙酸酯]；例如季戊四醇四[3-(3，5-二-t-丁基-4-羟苯基)丙酸酯]等C4-8亚烷基四醇四[3-(3，5-二-支化C3-6烷基-4-羟苯基)丙酸酯等。
胺类抗氧化剂包括受阻胺类、例如三或四C1-3烷基哌啶或其衍生物(在4-位可取代有甲氧基、苯酰氧基、苯氧基等的2，2，6，6-四甲基哌啶等)、双(三、四或者五C1-3烷基哌啶)C2-20亚烷基二羧酸酯[例如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)乙二酸酯、对应于乙二酸酯的丙二酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、对苯二甲酸酯等；双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1，2-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧基)乙烷、苯基萘基胺、N，N’-二苯基-1，4-苯二胺、N-苯基-N’-环己基-1，4-苯二胺等。
磷类稳定剂(或抗氧化剂)包括，例如三异癸基磷酸酯、三壬基苯基磷酸酯、二苯基异癸基磷酸酯、苯基二异癸基磷酸酯、2，2-甲撑双(4，6-二-t-丁基苯基)辛基磷酸酯、4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-t-丁基苯基)双十三烷基磷酸酯、三(支化C3-6烷基苯基)磷酸酯[例如三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、三(2-t-丁基-4-甲基苯基)磷酸酯、三(2，4-二-t-戊基苯基)磷酸酯等]、(支化C3-6烷基苯基)苯基磷酸酯[例如，双(2-t-丁基苯基)苯基磷酸酯、2-t-丁基苯基二苯基磷酸酯等]、三(2-环己基苯基)磷酸酯、双(C1-9烷基芳基)季戊四醇二磷酸酯[例如双(2，4-二-t-丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4-二-t-丁基-4-一甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，6-二-t-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯等]、三苯基磷酸酯类稳定剂(例如4-苯氧基-9-α-(4-羟苯基)-p-异丙苯基氧-3，5，8，10-四氧杂-4，9-二磷杂螺[5.5]十一烷、三(2，4-二-t-丁基苯基)磷酸酯等)、二膦酸酯类稳定剂(例如四(2，4-二-t-丁基)-4，4’-联苯撑二膦酸酯等)等有机磷类稳定剂。磷类稳定剂通常具有支化C3-6烷基苯基(特别是t-丁基本基)。
对苯二酚类抗氧化剂包括例如2，5-二-t-丁基对苯二酚等，喹啉类抗氧化剂包括例如6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二对苯二酚等，硫类抗氧化剂包括例如二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯等。
无机稳定剂中，包括水滑石以及沸石等无机金属类稳定剂(或者矿物类稳定剂)。作为上述水滑石，可以使用特开昭60-1241号公报中以及特开平9-59475号公报等中记载的水滑石类，例如可以使用下式所示的水滑石化合物等。
[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+[An- x/n·mH2O]x-
(式中，M2+所示为Mg2+、Mn2+、Fe2+、Co2+等两价金属离子，M3+所示为Al3+、Fe3+、Cr3+等三价金属离子。An-所示为CO3 2-、OH-、HPO4 2-、SO4 2-等n价(特别是1价或者2价)的阴离子。x为0＜x＜0.5，m为0≤m＜1。)
另外，可以购卖到的水滑石有协和化学工业(株)所制的“DHT-4A”、“DHT-4A-2”、“ァルカマィザ一”等。
作为上述沸石，并没有特别限定，可以使用例如特开平7-62142号公报中记载的沸石[最小单位细胞为碱以及/或者碱土类金属的结晶性铝代硅酸盐的沸石(A型、X型、Y型、L型以及ZSM型沸石、发光沸石型沸石；菱沸石、发光沸石、八面沸石等天然沸石等)等]等。
另外可以购买到的A型沸石有“ゼオラム系列(A-3、A-4、A-5)”、“ゼオスタ一系列(KA100P、NA-100P、CA-100P)”等，另外可以购买到的X型沸石有“ゼオラム系列(F-9)”、“ゼオスタ一系列(NX-100P)”等，可以购买到的Y型沸石有“HSZ系列(320NAA)等”，这些是由东ソ-(株)、日本化学工业(株)制造的。这些无机类稳定剂，可以单独使用或者两种以上组合使用。
这些抗氧化剂以及/或者稳定剂可以单独使用或者两种以上组合使用。抗氧化剂以及/稳定剂的含量，例如相对于100重量份的热塑性树脂，为0.01～5重量份，优选0.05～3重量份(例如0.05～2.5重量份)，特别优选的是0.1～2.5重量份(例如0.1～1重量份)左右。
另外，当作为热塑性树脂而使用聚酯类树脂或者聚碳酸酯类树脂时，如果添加上述特定阻燃助剂项中例示的磷酸类(例如磷酸、亚磷酸、膦酸、次膦酸、聚磷酸等无机磷酸；膦酰羧酸、含氮磷酸等有机磷酸等)，则可以进一步提高其热稳定性。
进而，本发明的阻燃型树脂组合物中也可以添加氟类树脂等防滴落剂等。通过添加防滴落剂，可以抑制燃烧时火种以及熔融液的滴落。氟类树脂(含氟树脂)中包括四氟乙烯、一氯三氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯醚等含氟单体的均聚物或共聚物；上述含氟单体与乙烯、丙烯、丙烯酸酯等共聚性单体的共聚物。作为这些氟类树脂，例如可列举聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚偏氟乙烯等均聚物；四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-一氯三氟乙烯共聚物等共聚物。这些氟类树脂，可以使用一种或者两种以上组合使用。
上述氟类树脂，也可以以粒状使用，平均粒径例如为10～5000μm左右，优选的是100～1000μm左右，进一步优选的是100～700μm左右。
氟类树脂的含量，例如相对于合计100重量份的热塑性树脂与芳香族树脂，可以使用0.01～10重量份左右，优选的是0.1～5重量份左右，进一步优选的是0.1～3重量份左右。
进而，本发明的阻燃性树脂组合物中，根据目的也可以添加其他添加剂。作为其他的添加剂，可以使用的有稳定剂(紫外线吸收剂、耐热稳定剂、耐候稳定剂等)、润滑剂、脱模剂、着色剂、增塑剂、成核剂(有机羧酸碱金属盐、有机羧酸碱土类金属盐等)、冲击改良剂、滑动剂等。
[填充剂]
为了进一步提高机械强度、刚性、耐热性以及电特性等，可使用填充剂对本发明的阻燃性树脂组合物进行改性。填充剂包括纤维状填充剂、非纤维状填充剂(板状填充剂、粉粒状填充剂等)。
作为纤维状填充剂可举出玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅·氧化铝纤维、氧化锆纤维、钛酸钾纤维、金属纤维、高熔点有机质纤维(例如脂肪族或芳香族聚酰胺、芳香族聚酯、氟类树脂、聚丙烯腈等丙烯酸类树脂等)等。
作为非纤维状填充剂中的板状填充剂，可列举如玻璃薄片、云母、石墨、各种金属箔等。
粉粒状填充剂包括碳黑、二氧化硅、石英粉末、玻璃珠、玻璃粉、研磨纤维(例如研磨玻璃纤维等)、硅酸钙、硅酸铝、高岭土、滑石、粘土、硅藻土、硅灰石等硅酸盐；氧化铁、氧化钛、氧化锌、氧化铝等金属氧化物；碳酸钙、碳酸镁等金属碳酸盐；硫酸钙、硫酸钡等金属硫酸盐、碳化硅等金属粉末。
作为优选的纤维状填充剂可举出，玻璃纤维、碳纤维，优选的非纤维状填充剂可举出粉粒状或板状填充剂，特别是玻璃珠、研磨纤维、高岭土、滑石、云母以及玻璃薄片。
此外，特别优选的填充剂包括玻璃纤维，例如具有高强度和刚性的玻璃纤维(切短纤维)。
使用填充剂时，阻燃性树脂组合物中填充剂的比例为，例如0.5-60重量％左右、优选1～60重量％(例如1～50重量％)左右，更优选1～45重量％左右。
使用这些填充剂时，根据需要可以使用收敛剂或表面处理剂。这些收敛剂或表面处理剂包括官能性化合物。作为上述官能性化合物可举出环氧类化合物、硅烷类化合物、钛酸酯类化合物，优选环氧类化合物，特别优选双酚A型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂等。
也可利用上述收敛剂或表面处理剂对填充剂进行收敛处理或表面处理。对于处理的时期，既可以在添加填充剂的同时进行处理，也可在添加前预先进行处理。
此外，并用的官能性表面处理剂或收敛剂的用量，相对于填充剂为5重量％以下，优选0.05～2重量％左右。
这些添加剂可以单独使用或者两种以上组合使用。就本发明阻燃型树脂组合物而言，优选含有从上述添加剂中的抗氧化剂(受阻酚类抗氧化剂、磷类稳定剂)、稳定剂(无机类稳定剂)、防滴落剂(氟类树脂)、以及填充剂中选出的至少一种。
也许是因为燃烧时可促进树脂表面的碳化，本发明的阻燃剂能对树脂进行高度的阻燃化。此外通过组合使用含磷化合物、芳香族树脂以及特定阻燃助剂，即使是少量，也可有效地阻燃化热塑性树脂，同时也不会出现渗出或者降低耐热性的现象。
[阻燃性树脂组合物的制造方法]
本发明的阻燃性树脂组合物可为粉粒体混合物或熔融混合物，可通过将热塑性树脂和阻燃剂、稳定助剂以及根据需要添加的防滴落剂、其他添加剂等按惯用方法混合而制得。例如可采用(1)将各成分混合，用单杆式或双杆挤出机混炼、挤出，调制成颗粒后成型的方法；(2)调制不同组成的颗粒(母体混合物(master batch))，然后将这些颗粒按规定量混合(稀释)、成型，得到具有规定组成的成型品的方法；(3)将1或2种以上的各成分直接投料到成型机中的方法等。另外，作为利用挤出机制造颗粒的方法，可以采用(1)预先熔融混合除脆性填充剂(玻璃类填充剂等)以外的成分之后，再混合脆性填充剂成分的制造方法，(2)预先熔融混合除了含磷化合物以及脆性填充剂(玻璃类填充剂等)之外的成分之后，同时混合脆性填充剂以及含磷化合物(在相同进料位置)的制造方法，(3)预先熔融混合除了含磷化合物以及脆性填充剂(玻璃类填充剂等)之外的成分之后，依次混合脆性填充剂以及含磷化合物(在各自进料位置上)的制造方法等。在利用挤出机制造颗粒时，也可以配合使用少量芳香族化合物或者卤化物(苯、甲苯、二甲苯、氯苯、三氯苯、氯仿、三氯乙烯等)分散助剂。该分散助剂可从挤出机的出口从混炼树脂中除去。另外在调制成型品中使用的组合物时，如果将热塑性树脂的粉粒体(例如粉碎聚酯类树脂的一部分或者全部的粉粒体)与其他成分(阻燃剂等)混合、熔融混炼，则有利于提高其他成分的分散性。
另外，从处理的角度考虑，通过将非树脂状成分(含磷化合物、含氮化合物、无机酸的金属盐、含官能团化合物等)与树脂状成分(热塑性树脂、芳香族树脂、含官能团树脂、疏水性化合物等)进行熔融混合，以此调制母体混合物是很方便的。特别是并用红磷作为含磷化合物时，调制母体混合物的情况居多。此外，以树脂状成分构成母体混合物时，大多将一部分热塑性树脂用于母体混合物。
作为母体混合物可举出，例如(a)由部分热塑性树脂与非树脂状成分构成的母体混合物、(b)由芳香族树脂与非树脂状成分构成的母体混合物、(c)由芳香族树脂与树脂状阻燃剂以及非树脂状成分构成的母体混合物、(d)由一部分热塑性树脂与芳香族树脂以及非树脂状成分构成的母体混合物、(e)由一部分热塑性树脂与树脂状成分以及非树脂状成分构成的母体混合物、(f)一部分热塑性树脂与芳香族树脂、树脂状成分以及非树脂状成分构成的母体混合物等。
此外，上述母体混合物中根据需要还可含有各种添加剂、例如氟类树脂、抗氧化剂、磷类稳定剂、无机类稳定剂、填充剂等。
将由此得到的母体混合物与热塑性树脂以及根据需要而添加的其他成分熔融混合，可以制得阻燃性树脂组合物。
另外，熔融混炼本发明的阻燃性树脂组合物后可采用挤出成型、注模成型、压塑成型等惯用方法使之成型，形成的成型品的阻燃性和成型加工性都很优异，所以可用于各种用途。例如适用于电气·电子零件、办公自动化(OA)机器零件、家电机器零件、机械机构零件、汽车零件、包装材料或箱等。
工业上的可利用性
本发明中，由于组合使用热塑性树脂和由含磷化合物、芳香族树脂、以及特定阻燃助剂组成的阻燃剂以及特定的稳定助剂，所以在未使用卤类阻燃剂的条件下即使用少量也可以将树脂阻燃化。特别是不会降低树脂性能，可以有效抑制模型粘附以及渗出(blooming)。另外作为阻燃剂而使用磷酸酯时，也可以得到具有良好耐水解性的阻燃性树脂组合物。进而，由如上所述的树脂组合物可得到阻燃性得到了改善的成型品。
实施例
下面，利用实施例对本发明进行进一步详细的说明，但是本发明并不仅仅限于这些实施例。
另外由下述试验评价树脂组合物的阻燃性、起霜性(blooming)以及耐水解性。
(阻燃性评价)
根据UL94，以厚度为0.8mm的试验片评价阻燃性。
(起霜性评价)
将0.8mm的燃烧试验片在150℃下加热5小时，用肉眼观察试验片表面的渗出状态，并按照如下判断基准评价起霜性。
○：完全没有发现渗出
△：可以看到若干渗出
×：可以看到显著的渗出
(耐水解性评价)
通过注模成形制作ISO拉伸试验片，进行拉伸试验片的PCT试验(测定条件：121℃×100％RH、2大气压、24小时)，测定PCT试验前后的拉伸强度，以拉伸强度保持率％作为评价耐水解性的指标。
[热塑性树脂R]
R-1：聚对苯二甲酸丁二醇酯[ジュラネックス、特性粘度＝1.0、宝理塑料(株)制造]
R-2：聚苯乙烯[MFR＝1.0g/10分、东洋苯乙烯(株)制造]
R-3：聚对苯二甲酸乙二醇酯[ベルペツトEFG10、钟纺合纤(株)制造]
R-4：丙烯腈-苯乙烯共聚物[セビァン NJD、ダィセル化学工业(株)制造]
[阻燃剂]
[含磷化合物A]
A-1：间苯二酚双(二-2，6-二甲苯基磷酸酯)[PX200，大八化学工业(株)制]
A-2：对苯二酚双(二-2，6-二甲苯基磷酸酯)[PX201，大八化学工业(株)制]
A-3：联苯酚双(二-2，6-二甲苯基磷酸酯)[PX202，大八化学工业(株)制]
A-4：双酚-A双(二苯基磷酸酯)[CR741，大八化学工业(株)制]
A-5：苯氧基磷腈[3～4环状物混合体]
A-6：乙基甲基次膦酸铝盐
A-7：1，4-哌嗪二基四苯基磷酸酯[N，N’-双(二苯氧基氧膦基)哌嗪]
[芳香族树脂B]
B-1：聚(2，6-二甲基-1，4-苯撑)醚(PPE聚合物YPX-100F，三菱气体化学(株)制)
B-2：聚碳酸酯[パンラィトL1225，帝人化成(株)制]
B-3：聚芳酯[聚芳酯U100，ュニチカ(株)制]
B-4：酚醛清漆型酚醛树脂[斯米雷特树脂PR-53647，住友デュレズ(株)制]
B-5：聚(1，4-苯撑)硫醚
B-6：酚醛清漆型环氧树脂[EPPN-201，日本化药(株)制]
B-7：尼龙MXD6[レニ一6002，三菱工程塑料(株)制]
[阻燃助剂C]
[含氮环状化合物C1]
C1-1：聚磷酸蜜白胺[PMP200，日产化学工业(株)制]
C1-2：聚磷酸酰胺[スミセ一フPM，住友化学工业(株)制]
C1-3：聚磷酸三聚氰胺[PMP100，日产化学工业(株)制]
C1-4：硫酸三聚氰胺[ァピノン901，(株)三和化学]
C1-5：聚磷酸三聚氰胺[Melapur 200，DSM社制]
C1-6：三聚氰胺三聚氰酸盐[MC610，日产化学工业(株)制]
[无机酸金属盐C2]
C2-1：无水磷酸一氢钙：[平均粒径＝约30μm，太平化学产业(公司)制造]
C2-2：硼酸锌[ファィァ一ブレ一クZB，ボラックス·ジヤパン(株)制]。
[稳定助剂D]
[含有对活性氢具有反应性的官能团的化合物(稳定助剂D1)]
D1-1：双酚A型环氧树脂[エピコ一ト828，油化シエルエボキシ(株)]
D1-2：双酚A型环氧树脂[エピコ一ト1004，油化シエルエボキシ(株)]
D1-3：乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油基酯-苯乙烯共聚物[モディパ一A4100，日本油脂(株)制]
D1-4：乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油基酯甲基丙烯酸甲酯共聚物[モディパ一A4200，日本油脂(株)制]
D1-5：环氧改性苯乙烯-苯乙烯共聚物[レゼタGP500，东亚合成(株)制]
D1-6：异佛尔酮二异氰酸酯[VESTANTT 1890]
D1-7：碳化二亚胺[カルボジラィトHMV-8CA，日清纺织(株)制]
D1-8：2，2’-(1，3-苯撑)-双(2-噁唑啉)
D1-9：含噁唑啉的乙烯基聚合物[エポクロスRAS-1020，日本催化剂(株)制]
D1-10：叔碳酸缩水甘油酯
D1-11：1，4-双{[3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基]甲基}苯[OXT-121，东亚合成(株)制]
D1-12：二[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基醚[OXT-221，东亚合成(株)制]
[疏水性化合物(稳定助剂D2)]
D2-1：二甲基硅油[7500cst]
[无机填充剂E]
E-1：直径10μm，长3mm的99玻璃切短纤维
E-2：碳酸钙
E-3：滑石
[抗氧化剂F]
F-1：季戊四醇-四[3-(3，5-二-t-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯][ィルガノックス101 0、チバガィギ一(株)制造]
[稳定剂G]
G-1：双(2，6-二-t-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯
[ァデカスタブPEP36，ァデカァ一ガス(公司)制造]
G-2：四(2，4-二-t-丁基苯基)-4，4-联苯撑二膦酸酯[サンドスタブP-EPQ，サンド(株)制造]
G-3：水滑石[DHT-4A，协和化学工业(株)制]
G-4：沸石[ゼオラムA-3，东ソ一(株)制]
[防滴落剂H]
H-1：聚四氟乙烯
实施例1～40以及比较例1～11
按表1～表5的比例(重量份)混合上述成分，利用挤出机混炼挤出制得树脂组合物。将这些树脂组合物通过注模成形制成燃烧试验用成型品以及拉伸评价用成型品，评价其燃烧性、起霜性、耐水解性。结果如表1～5所示。
从表中可以清楚看出，将由含磷化合物(A)、芳香族树脂(B)、以及特定阻燃助剂(C)构成的阻燃剂与特定稳定助剂(官能性化合物以及/或者疏水性化合物)(D)组合使用的实施例，与缺少其中的任一种成分的比较例相比，均具有良好的阻燃性、起霜性以及耐水解性。
表1
                                                                         实施例
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12   13   14   15
热塑性树脂R重量份   R-1100   R-1100   R-1100   R-190   R-190   R-190   R-190   R-190   R-190   R-190   R-190   R-190   R-190   R-390   R-390
  -   -   -   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210
    含磷化合物A重量份   A-140   A-140   A-140   A-140   A-140   A-140   A-140   A-140   A-140   A-140   A-140   A-140   A-140   A-140   A-140
    芳香族树脂B重量份   B-135   B-135   B-135   B-135   B-135   B-135   B-135   B-135   B-135   B-135   B-135   B-135   B-135   B-235   B-335
    含氮环状化合物C1重量份   C1-115   C1-115   -   C1-113   C1-113   C1-113   C1-113   C1-113   C1-113   C1-113   C1-113   C1-113   C1-113   C1-113   C1-113
    无机酸的金属盐C2重量份   -   -   C2-115   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
    稳定助剂D1重量份   D1-12   D1-22   D1-22   D1-12   D1-22   D1-34   D1-44   D1-54   D1-62   D1-72   D1-82   D1-94   -   D1-22   D1-22
    稳定助剂D2重量份   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   D2-12   D2-12   -
    无机填充剂E重量份   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180
    抗氧化剂F重量份   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8
    稳定剂G重量份   G-10.8   G-20.8   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   G-20.8
    防滴落剂H重量份   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3
    UL94燃烧试验   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0
    起霜性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
    耐水解性拉伸强度保持率(％)   78   81   82   85   87   89   85   87   84   87   86   76   83   80   81
表2
                                                                           实施例
  16   17   18   19   20   21   22   23   24   25   26   27   28   29   30
热塑性树脂R重量份   R-390   R-190   R-190   R-190   R-190   R-190   R-190   R-190   R-190   R-190   R-190   R-190   R-190   R-190   R-390
  R-210   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210   R-210
  含磷化合物A重量份   A-140   A-140   A-140   A-140   A-140   A-140   A-140   A-140   A-140   A-340   A-140   A-140   A-140   A-140   A-140
芳香族树脂B重量份 B-335 B-135 B-135 B-135 B-135 B-135 B-135   B-135B-23   B-135B-33   B-135B-43 B-135 B-135 B-135   B-125B-510 B-135
  含氮环状化合物C1重量份   C1-113   C1-213   C1-313   C1-313   C1-413   -   -   C1-113   C1-113   C1-110   C1-55   C1-55   C1-15   C1-113   C1-113
  无机酸的金属盐C2重量份   -   -   -   -   -   C2-115   C2-115   -   -   -   C2-15   C2-15   C2-25   -   -
  稳定助剂D重量份   D1-22   D1-34   D1-34   D1-64   D1-74   D1-22   D1-72   D1-22   D1-22   D2-11   D1-22   D1-72   D1-22   D1-22   D1-72
  无机填充剂E重量份   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180   E-180
  抗氧化剂F重量份   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8
  稳定剂G重量份   G-20.8   -   -   -   -   -   -   G-10.8   G-20.8   -   -   -   -   G-10.8   G-10.8
  防滴落剂H重量份   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   -   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3
  UL94燃烧试验   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-1   V-0
  起霜性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  耐水解性拉伸强度保持率(％)   85   74   82   82   83   83   81   79   82   80   79   84   81   82   77
表3
                            比较例
    1     2     3     4     5
热塑性树脂R重量份     R-1100     R-1100     R-1100     R-1100     R-190
    -     -     -     -     R-210
    含磷化合物A重量份     -     A-140     A-140     A-140     A-140
    芳香族树脂B重量份     B-135     -     B-135     B-135     B-135
    含氮环状化合物C1重量份     C1-115     C1-115     -     C1-115     C1-115
    无机酸的金属盐C2重量份     -     -     -     -     -
稳定助剂D1重量份 D1-22 D1-22 - - -
    稳定助剂D2重量份     -     -     -     -     -
    无机填充剂E重量份     E-180     E-180     E-180     E-180     E-180
    抗氧化剂F重量份     F-10.8     F-10.8     F-10.8     F-10.8     F-10.8
    稳定剂G重量份     -     -     -     -     -
    防滴落剂H重量份     H-11.3     H-11.3     -     H-11.3     H-11.3
    UL94燃烧试验     HB     HB     V-2     V-0     V-0
    起霜性     ○     ×     △     ○     ○
    耐水解性拉伸强度保持率(％)     81     76     53     51     55
表4
                                                       实施例
    31     32     33     34     35     36     37     38     39     40
热塑性树脂R重量份 R-190 R-340 R-190     R-145R-345 R-190     R-150R-330 R-175 R-190 R-190 R-190
    R-210     R-420     R-210     R-210     R-410     R-420     R-425     R-410     R-210     R-410
含磷化合物A重量份 A-140 A-135 A-140 A-440 A-140 A-135 A-150 A-540     A-120A-640 A-740
    芳香族树脂B重量份     B-135     B-65     B-135     B-135     B-135     B-715     B-275     B-135     B-135     B-135
含氮环状化合物C1重量份 C1-113 C1-150 C1-613 C1-113 C1-613     C1-115C1-650 C1-6100 C1-613 C1-613 C1-613
稳定助剂D重量份     D1-13D1-103 D1-113     D1-13D1-123 D1-23     D1-13D1-113     D1-13D1-113     D1-15D1-115     D1-13D1-113     D1-13D1-113     D1-13D1-113
无机填充剂E重量份     E-180E-22     E-180E-22 E-180     E-180E-32 E-180     E-190E-23 E-1150     E-180E-22     E-180E-22     E-180E-22
    抗氧化剂F重量份     F-10.8     F-10.8     F-10.8     F-10.8     F-10.8     F-11     F-11.5     F-10.8     F-10.8     F-10.8
稳定剂G重量份 - G-20.8 G-32     G-20.8G-42 G-33 G-21     G-21.5G-45 - - -
    防滴落剂H重量份     H-11.3     H-11.3     H-11.3     H-11.3     H-11.3     H-11.5     H-12.5     H-11.3     H-11.3     H-11.3
    UL94燃烧试验     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0
    起霜性     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○     ○
    耐水解性拉伸强度保持率(％)     88     94     93     91     96     92     91     96     97     91
表5
                                 比较例
    6     7     8     9     10     11
热塑性树脂R重量份 R-190     R-145R-345 R-175 R-190 R-190 R-190
    R-210     R-210     R-425     R-410     R-210     R-410
含磷化合物A重量份 A-140 A-440 A-150 A-540     A-120A-620 A-740
  芳香族树脂B重量份     B-135     B-135     B-275     B-135     B-135     B-135
  含氮环状化合物C1重量份     C1-613     C1-113     C1-6100     C1-613     C1-613     C1-613
  稳定助剂D重量份     -     -     -     -     -     -
无机填充剂E重量份 E-180     E-180E-32 E-1150     E-180E-22     E-180E-22 E-180
  抗氧化剂F重量份     F-10.8     F-10.8     F-11.5     F-10.8     F-10.8     F-10.8
  稳定剂G重量份     -     -     -     -     -     -
  抗滴下剂H重量份     H-11.3     H-11.3     H-12.5     H-11.3     H-11.3     H-11.3
  UL94燃烧试验     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0
  起霜性     ○     ○     ○     ○     ○     ○
  耐加水分解性拉伸强度保持率(％) 53 55 48 70 65 52

Claims (24)

1、一种阻燃性树脂组合物，是由热塑性树脂和阻燃剂构成的阻燃性树脂组合物，其特征在于，上述阻燃剂由含磷化合物(A)、芳香族树脂(B)、以及从含氮化合物(C1)和无机酸的金属盐(C2)中选择的至少一种阻燃助剂(C)组成，且上述树脂组合物中还含有选自含有对活性氢原子具有反应性的官能团的化合物(D1)以及疏水性化合物(D2)的至少一种稳定助剂(D)。
2、如权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，热塑性树脂为选自聚酯类树脂、苯乙烯类树脂、聚酰胺类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚苯醚类树脂、乙烯基类树脂、烯烃类树脂或者丙烯酸类树脂中的至少一种热塑性树脂。
3、如权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，热塑性树脂为具有选自对苯二甲酸1，4-环己烷二甲撑酯、对苯二甲酸C2-4亚烷基酯以及萘二甲酸C2-4亚烷基酯中的至少一种单元的均聚或者共聚酯。
4、如权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，热塑性树脂为选自聚对苯二甲酸丁二醇酯、以对苯二甲酸丁二醇酯为主成分的共聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、以及以对苯二甲酸乙二醇酯为主要成分的共聚酯中选出的至少一种。
5、如权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，含磷化合物(A)为从磷酸酯、硫酸酯酰胺、磷氮基化合物、有机膦酸化合物、有机次膦酸化合物中选出至少一种。
6、如权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，含磷化合物(A)为单体型或者聚合物型磷酸酯。
7、如权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，芳香族树脂(B)，为选自聚苯硫醚类树脂、聚苯醚类树脂、聚碳酸酯类树脂、芳香族尼龙、聚芳酯类树脂、芳香族环氧树脂、以及在主链或者侧链上具有含羟基以及氨基中至少一种的芳香族环的树脂中选出的至少一种。
8、如权利要求1中所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，芳香族树脂(B)是聚苯硫醚类树脂或者聚苯醚类树脂。
9、如权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，含氮化合物(C1)，为从具有氨基的含氮环状化合物、具有氨基的含氮环状化合物与含氧酸的盐、具有氨基的含氮环状化合物与有机磷酸的盐、具有氨基的含氮环状化合物与具有羟基的含氮化合物的盐、聚磷酸酰胺以及环状脲化合物中选出的至少一种。
10、如权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，含氮化合物(C1)为：从具有氨基的含氮环状化合物与多磷酸的复盐，具有氨基的含氮环状化合物与多偏磷酸的盐，多磷酸酰胺，具有氨基的含氮环状化合物与硫酸、焦硫酸、有机磺酸、有机膦酸或者有机次膦酸的盐，环状脲化合物中选出至少一种。
11、如权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，含氮化合物(C1)，为从多磷酸三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺复盐、多偏磷酸三聚氰胺、多磷酸酰胺、硫酸三聚氰胺、焦硫酸蜜白胺、有机磺酸蜜白胺、有机膦酸三聚氰胺以及有机次膦酸三聚氰胺中选出的至少一种。
12、如权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，无机酸的金属盐(C2)，为从磷酸、硼酸以及锡酸中选出的至少一种含氧酸与多价金属的盐。
13、如权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，含有对活性氢原子具有反应性的官能团的化合物(D1)，为具有从环醚基、酸酐基、异氰酸酯基、噁唑啉基、噁嗪基以及碳化二亚胺基中选出的至少一种官能团的化合物。
14、如权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，疏水性化合物(D2)为选自氟类低聚物以及硅铜类树脂的至少一种。
15、如权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，热塑性树脂与芳香族树脂(B)的比例(重量比)，为热塑性树脂/芳香族树脂(B)＝50/50～99/1。
16、如权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，相对于100重量份的热塑性树脂，含0.1～300重量份的阻燃剂以及0.01～100重量份的稳定助剂。
17、如权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，阻燃剂中相对于100重量份的含磷化合物(A)，含10～500重量份的芳香族树脂(B)以及5～1000重量份的阻燃助剂(C)，且稳定助剂(D)的比例相对于100重量份的含磷化合物(A)为1～100重量份。
18、一种阻燃性树脂组合物，是由聚酯类树脂和阻燃剂构成的阻燃性树脂组合物，其特征在于，上述阻燃剂由：磷酸酯、从聚苯硫醚类树脂以及聚苯醚类树脂中选出的至少一种芳香族树脂、从含氮化合物以及无机酸的金属盐中选出的至少一种阻燃助剂构成，且上述树脂组合物中还含有从含有对活性氢原子具有反应性的官能团的化合物以及疏水性化合物中选出的至少一种稳定助剂。
19、如权利要求18所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，还含有苯乙烯类树脂。
20、如权利要求18所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，相对于100重量份的磷酸酯，稳定助剂的比例为0.1～100重量份。
21、如权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，还含有从受阻酚类抗氧化剂、磷类稳定剂、无机类稳定剂、氟类树脂以及填充剂中选出的至少一种。
22、混合热塑性树脂、权利要求1所述的阻燃剂与权利要求1所述的稳定助剂而制造阻燃性树脂组合物的方法。
23、由权利要求1所述的阻燃性树脂组合物形成的成型体。
24、如权利要求23所述的成型体，是电气·电子零件、办公自动化机器零件、家电机器零件、汽车零件或者机械机构零件。
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