CN1267500C - 阻燃性树脂组合物及由其形成的成形品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种实质上包括(A)含有至少60重量%芳香族聚酯树脂的树脂成分100重量份、(B)酸价为0.7mgKOH/g以下的特定有机磷化合物、(C)阻燃性改良树脂0～50重量份和(D)填充剂0～200重量份、实质上不含有卤素、满足UL94规格的V-2水平，在适当条件下满足V-0水平的阻燃性树脂组合物及由其形成的成形品。
Description
技术领域
本发明涉及具有高度阻燃性和良好物性的阻燃性聚酯树脂组合物及由其形成的成形品。更详细地说，涉及含有特定的有机磷化合物作为阻燃剂且实质上不含卤素的阻燃性聚酯树脂组合物及由其形成的成形品。
背景技术
以聚对苯二甲酸丁二酯(以下简称为PBT)为主的热塑性芳香族聚酯树脂由于具有优良的机械特性、耐热性、耐化学试剂性等，因而作为电气·电子领域、机械构成部件领域、汽车领域等用途的成形品被广泛使用。
在它们当中，要求阻燃性的用途非常多，以往主要把含卤素的化合物和锑化合物分别作为阻燃剂和阻燃助剂，提供赋予了阻燃性的树脂。
但是，含卤素的阻燃剂分解产物有时腐蚀电气制品中的金属，特别是近年来，一部分含卤素的阻燃剂对环境的影响成为问题，作为树脂成形品，以欧洲为中心，一直大力开展非卤素化的活动。为此，即使对于阻燃剂，也需要提高非卤素化，大力开发对各树脂的非卤素化的阻燃剂。关于聚酯树脂，也报导了各种非卤素的阻燃化技术，但由于种种问题，没有达到实用化。
作为非卤素阻燃剂，一般大多使用含磷化合物，在本领域中，常常使用红磷或磷酸三苯酯(以下简称为TPP)等磷酸酯。但应指出的是PBT等聚酯树脂的加工温度比较高，且红磷产生毒性高的磷化氢气体，另外，在使用红磷的场合，也存在组合物成为红磷特有的褐色，其使用范围受到限制的问题。另一方面，低分子量的TPP存在渗出(bleedout)的问题，而且，以TPP为代表的芳香族磷酸酯由于一般具有可塑效果，所以存在组合物的耐热性显著降低的问题。
其次，对于使用含磷化合物作为阻燃剂的阻燃性树脂组合物的改良技术，介绍已知的文献。例如在特开平7-126498号公报中，公开了一种聚酯树脂用的非卤素阻燃剂，使聚酯树脂、分子内具有2个以上环氧基的环氧化合物以及酚树脂和/或具有能够和环氧基反应的官能团的磷、氮、硼类化合物熔融反应而成。在特开平7-278267号公报中，公开了将上述非卤素阻燃剂5～50重量份添加到聚酯树脂100重量份中得到的阻燃性聚酯树脂组合物。但是，这种树脂组合物存在不仅阻燃性仍不充分，而且流动性差，在成本方面也不利的问题。
在特开平8-208884号公报中，公开了通过在如聚苯乙烯或聚酯这样的热塑性树脂中并用如磷酸酯或亚磷酸酯这样的含磷化合物(具体地说是磷酸三苯酯)和邻位或者对位取代的酚树脂类得到的阻燃性树脂组合物。该树脂组合物不仅存在渗出和耐热性降低的问题，而且存在不能得到充分的阻燃性的缺点。
另外，在特公平2-37370号公报中，公开了一种阻燃性聚酯树脂组合物，其包括像聚对苯二甲酸乙二酯这样的具有150℃以上软化点的热塑性聚酯树脂99～34重量份、被热固性树脂被覆的红磷1～25重量份和强化填充剂10～55重量份。但是，该树脂组合物也如先前所述那样，存在有关着色的问题，成形时产生磷化氢气体的问题。
进一步，在特开昭50-58319号公报中，公开了一种阻燃性聚酯纤维组合物，其包括纤维形成性线形聚酯、芳基螺磷酸酯和至少含有40％的氯原子或者溴原子的含卤素的阻燃剂。该公报具体披露了在对苯二甲酸乙二酯中合并使用芳基螺磷酸酯和含卤素的化合物作为阻燃成分配合得到的纤维的阻燃性。
另外，在特开昭52-12329号公报(德国专利第2630693号和英国专利第1515223号)中，公开了通过在聚酯纤维中配合特定的含有机磷的化合物，从而表现出阻燃性。具体地说，记载了通过混合聚对苯二甲酸乙二酯和特定的有机磷化合物得到纤维，由该纤维制成织物，其阻燃性(例如氧指数)稍微提高的实例。在该公报中记载的技术只不过教导了有关聚对苯二甲酸乙二酯纤维的阻燃化。
另外，美国专利3866405号说明书公开了由特定的聚酯树脂和含卤素的螺二磷酸酯组成的阻燃性纤维组合物。该公报具体地公开了在聚对苯二甲酸乙二酯树脂中配合含卤素的螺二磷酸酯，显示出所得纤维的阻燃性。但是，该美国专利涉及纤维，虽然发现提高了聚酯纤维的阻燃性，但使用了含卤素的阻燃剂，如前所述，对环境的影响成了问题。
再者，美国专利4257931号说明书公开了由聚酯树脂、三聚氰胺焦磷酸酯和有机环状磷化合物组成的阻燃性树脂组合物。该公报中，通过合并使用上述2种阻燃剂，可以得到较高的阻燃效果。该阻燃效果大多是由三聚氰胺焦磷酸酯引起的，但在使用该三聚氰胺焦磷酸酯的场合，由于引起成形品的外观不良，存在实用化困难的问题。
在特开2000-103972号公报中，公开了像苯乙烯类树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂或者聚碳酸酯树脂这样的热塑性树脂阻燃化的组合物。在该公报中，记载了作为阻燃剂，特定量使用芳香族磷酸酯和特定的磷化合物这2种阻燃剂，而且在这些阻燃剂中合并使用自由基引发剂或者酚树脂。但是，由该公报记载的组合物达到的阻燃性是V-2水平，不能得到高度的阻燃水平。该组合物由于需要使用芳香族磷酸酯，所以其渗出成了问题，成形品的耐水解性差。
另外，在特开2000-103973号公报中，记载了在热塑性树脂中配合特定的磷化合物和酚树脂作为必须的阻燃剂得到的阻燃性树脂组合物以及在该组合物中进一步配合含氟树脂或者自由基引发剂得到的阻燃性树脂组合物。但是，该公报记载的组合物实际上显示出达到阻燃水平V-0的是ABS树脂、AS树脂、PPE树脂、聚苯乙烯树脂或者聚碳酸酯树脂。该公报对于聚酯树脂的阻燃性树脂组合物没有具体说明。
发明所要解决的课题
本发明的第1个目的在于提供具有高度的阻燃性且兼具工业上有用的耐热性和机械特性等的平衡的聚酯树脂组合物及由其形成的成形品。
本发明的第2个目的在于提供实质上不含有卤素、可以达到UL94规格的V-2水平以上，在适当的条件下可以达到V-0水平以上的高度阻燃性的聚酯树脂组合物及由其形成的成形品。
本发明的其它目的在于提供可以有利地用于家电制品部件、电气·电子部件、机械构成部件、汽车部件等中的阻燃性聚酯树脂组合物及由其形成的成形品。
本发明的再一目的在于提供透明性优良的阻燃性树脂组合物。
本发明的再一目的在于提供含有新型有机磷化合物的阻燃剂。
解决课题的方法
根据本发明人的研究，前述本发明的目的提供实质上含有以下成分的阻燃性树脂组合物及由其形成的成形品：
(A)含有至少60重量％芳香族聚酯树脂的树脂成分(A成分)100重量份，
(B)由下述通式(1)表示且酸价是0.7mgKOH/g以下的有机磷化合物(B-1成分)或者由下述通式(2)表示的有机磷化合物(B-2成分)，
(C)阻燃性改良树脂(C成分)0～50重量份，和
(D)填充剂(D成分)0～200重量份。
其中，有机磷化合物是B-1成分时，B-1成分是1～100重量份，另一方面，有机磷化合物是B-2成分时，B-2成分和下述通式(3)表示的双枯基化合物(B-3成分)组合，且B-2成分是5～30重量份和B-3成分是0.01～5重量份。
(式中，X1和X2相同或不同，是式-(AL)-(Ar)n表示的芳香族取代烷基，在此AL是碳原子数1～5的支链状或者直链状的脂肪族烃基，Ar是苯基、萘基或者蒽基，n表示1～3的整数，Ar可以与AL的任意碳原子结合。)
(其中，R1～R8既可以相同，也可以不同，表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数1～12的烷基硫基或者由Ar3-Y-式表示的基团(在此Y表示-O-、-S-或者碳原子数1～8的亚烷基，Ar3表示碳原子数6～15的芳基)。)
(其中，R9～R18既可以相同，也可以不同，表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数1～12的烷基硫基或者由Ar3-Y-式表示的基团(在此Y表示-O-、-S-或者碳原子数1～8的亚烷基，Ar3表示碳原子数6～15的芳基)。)
根据本发明，可以得到具有优良的机械特性且阻燃水平至少达到V-2，在适当的条件下达到V-0的阻燃性聚酯树脂组合物。
以下更详细地对本发明的阻燃性树脂组合物进行说明。
在本发明中，对于树脂成分，芳香族聚酯树脂可以在构成树脂成分(A成分)中占主要成分，优选芳香族聚酯树脂(A-1成分)至少是60重量％，优选至少是70重量％，特别优选至少是80重量％。A成分中低于40重量％，优选低于30重量％，特别优选低于20重量％的也可以是其它树脂(A-2成分)。对于该其它树脂，在后面详细说明。
本发明的构成树脂成分(A成分)中的芳香族聚酯树脂(A-1成分)是以芳香族二羧酸为主要的二羧酸成分，以碳原子数2～10的脂肪族二醇为主要的二醇成分的聚酯。优选二羧酸成分80摩尔％以上，更优选90摩尔％以上由芳香族二羧酸成分组成。另一方面，二醇成分优选80摩尔％以上，更优选90摩尔％以上由碳原子数2～10的脂肪族二醇成分组成。
作为芳香族二羧酸成分，可以举出例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、甲基对苯二甲酸、甲基间苯二甲酸和2，6-萘二甲酸等作为优选的例子。它们可以使用1种或者2种以上。作为芳香族二羧酸以外次要的二羧酸，可以举出例如己二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、壬二酸、十二烷二羧酸、环己二羧酸等脂肪族二羧酸或者脂环族二羧酸等。
作为碳原子数2～10的脂肪族二醇，可以举出例如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇等脂肪族二醇和1，4-环己二醇等脂环族二醇。作为碳原子数2～10的脂肪族二醇以外的二醇，可以举出例如p，p’-二羟基乙氧基双酚A、聚氧乙二醇等。
作为芳香族聚酯树脂(A-1成分)的优选例子，是具有包括主要的二羧酸成分选自对苯二甲酸和2，6-萘二甲酸中的至少1种二羧酸，和主要的二醇成分选自乙二醇、1，3-丙二醇和1，4-丁二醇中的至少1种二醇的酯单元的聚酯。
具体的芳香族聚酯树脂(A-1成分)优选选自聚对苯二甲酸乙二酯树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂、聚萘二甲酸乙二酯树脂、聚萘二甲酸丁二酯树脂、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯树脂、聚对苯二甲酸1，3-丙二酯树脂和聚萘二甲酸1，3-丙二酯树脂中的至少一种。
特别优选的是选自聚对苯二甲酸乙二酯树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂和聚萘二甲酸乙二酯树脂中的至少一种。尤其特别优选的是聚对苯二甲酸丁二酯树脂。
另外，作为本发明的芳香族聚酯树脂(A-1成分)，也可以使用把上述重复单元作为硬链段的主要重复单元的聚酯弹性体。
作为把对苯二甲酸1，4-丁二酯或者2，6-萘二甲酸1，4-丁二酯作为硬链段的主要重复单元的聚酯弹性体的软链段，可以使用例如包括二羧酸选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、癸二酸和己二酸中的至少1种二羧酸的，包括二醇成分选自碳原子数5～10的长链二醇和H(OCH2CH2)iOH(i＝2～5)中的至少1种二醇的，以及包括熔点是100℃以下或者是非晶性的聚酯或聚己内酯的柔性链段。
另外，所谓主要成分是全部二羧酸成分或者全部二醇成分的80摩尔％以上，优选90摩尔％以上的成分，所谓主要的重复单元是全部重复单元的80摩尔％以上，优选90摩尔％以上的重复单元。
本发明的芳香族聚酯树脂的分子量可以具有通常能够用作成形品的固有粘度，于35℃在原氯酚中测定的国有粘度优选是0.5～1.6dl/g，更优选0.6～1.5dl/g。
另外，芳香族聚酯树脂末端羧基(-COOH)量为1～60当量/T(聚合物-1吨)是有利的。该末端羧基量例如可以用碱溶液对间-フレゾ-ル溶液通过电位差滴定法求出。
本发明的构成树脂(A成分)除前述芳香族聚酯树脂(A-1成分)之外也可以含有其它热塑性树脂(A-2成分)。如前所述，其它树脂(A-2成分)基于A成分，低于40重量％，优选低于30重量％。
对于作为该A-2成分的热塑性树脂，可以举出选自聚苯醚(polyphenylene ether)树脂(PPE)、聚碳酸酯树脂(PC)、聚酰胺树脂(PA)、聚烯烃树脂(PO)、聚苯乙烯类树脂、聚苯硫醚树脂(PPS)和聚醚酰亚胺树脂(PEI)中的至少1种。在这些A-2成分中，优选的是聚苯醚树脂(PPE)、聚碳酸酯树脂(PC)、聚酰胺树脂(PA)、聚烯烃树脂(PO)和聚苯乙烯类树脂。
下面，具体说明作为该A-2成分的热塑性树脂。
对于作为A-2成分的聚苯醚树脂，可以使用通常公知的PPE树脂。作为这种PPE的具体例，可以举出(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚、(2，6-二乙基-1，4-亚苯基)醚、(2，6-二丙基-1，4-亚苯基)醚、(2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基)醚、(2-甲基-6-丙基-1，4-亚苯基)醚、(2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基)醚等均聚物和/或共聚物，特别优选聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚。另外，也可以是苯乙烯化合物和这些PPE接枝聚合的共聚物。对这种PPE的制造方法没有特别的限定，可以通过例如用美国专利第3306874号记载的方法，使用亚铜盐和胺类的络合物作为催化剂，氧化聚合2，6-二甲苯酚容易地制造。
作为PPE树脂分子量尺度的比浓粘度ηsp/C(0.5g/dl，甲苯溶液，30℃测定)是0.2～0.7dl/g，优选0.3～0.6dl/g。比浓粘度在该范围的PPE树脂成形加工性、机械物性的平衡良好，通过调节制造PPE时的催化剂量等，可容易地调节比浓粘度。
对于作为A-2成分的聚碳酸酯类树脂(PC)，例如是使用二氯甲烷等溶剂，通过各种二羟基芳基化合物和碳酰氯的界面聚合反应得到的，或者通过二羟基芳基化合物和碳酸二苯酯的酯交换反应得到的。作为代表性的例子，有通过2，2’-双(4-羟基苯基)丙烷和碳酰氯的反应得到的聚碳酸酯。
作为是聚碳酸酯原料的二羟基芳基化合物，包括双(4-羟基苯基)甲烷、1，1’-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2’-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2’-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2’-双(4-羟基苯基)辛烷、2，2’-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2’-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2，2’-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2，2’-双(4-羟基-3-环己基苯基)丙烷、2，2’-双(4-羟基-3-甲氧基苯基)丙烷、1，1’-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1’-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1’-双(4-羟基苯基)环十二烷、4，4’-二羟基苯醚、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基苯醚、4，4’-二羟基二苯硫、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯硫、4，4’-二羟基二苯亚砜、4，4’-二羟基二苯砜、双(4-羟基苯基)酮等。这些二羟基芳基化合物可以单独使用，或者2种以上组合使用。
对于优选的二羟基芳基化合物，有形成耐热性高的芳香族聚碳酸酯的双酚类；2，2’-双(4-羟基苯基)丙烷等双(羟基苯基)烷烃；双(4-羟基苯基)环己烷等双(羟基苯基)环烷烃；二羟基二苯硫；二羟基二苯砜、二羟基二苯酮等。对于特别优选的二羟基芳基化合物，有形成双酚A型芳香族聚碳酸酯的2，2’-双(4-羟基苯基)丙烷。
另外，只要是在不损害耐热性、机械强度等的范围，制造双酚A型芳香族聚碳酸酯时，也可以用其它二羟基芳基化合物置换一部分双酚A。
对聚碳酸酯树脂的分子量没有特别的限制，但如果太低，则强度就会不充分，如果太高，则熔融粘度就会增加，难于成形，所以用粘度平均分子量表示，通常为10000～50000，优选15000～30000。在此所谓的粘度平均分子量(M)是在20℃于100ml二氯甲烷中溶解0.7g聚碳酸酯树脂，将由此溶液求出的比粘度(ηsp)插入到下式中求出的。
ηsp/C＝[η]+0.45×[η]2C
[η]＝1.23×10-4M0.83
([η]是极限粘度，C以聚合物浓度计为0.7)
简单说明制造聚碳酸酯树脂的基本方法。使用碳酰氯作为碳酸酯前体的界面聚合法(溶液聚合法)，通常在酸结合剂和有机溶剂的存在下进行反应。作为酸结合剂，可以使用例如氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物，或者吡啶等胺化合物。作为有机溶剂，可以使用例如二氯甲烷、氯苯等卤代烃。另外，为了促进反应，可以使用例如叔胺、季铵盐等催化剂，作为分子量调节剂，希望使用例如苯酚、对-叔丁基苯酚这样的烷基取代的苯酚等末端终止剂。反应温度通常是0～40℃，反应时间是数分钟～5小时，反应中的pH优选保持在10以上。另外，作为结果，所得分子链末端均没有必要具有来源于末端终止剂的结构。
作为碳酸酯前体物质使用碳酸二酯的酯交换反应(熔融聚合法)，通过在惰性气体的存在下，加热搅拌给定比例的二元酚和碳酸二酯，蒸馏除去生成的醇或者酚类的方法进行。反应温度因生成的醇类或者酚类的沸点等而异，但通常是120～350℃的范围。反应从其初期开始减压，在蒸馏除去生成的醇类或者酚类的同时，结束反应。在这种反应的初期阶段，和二元酚等一起，或者在反应过程中，添加末端终止剂。另外，为了促进反应，可以使用现在公知的用于酯交换反应的催化剂。作为用于该酯交换反应的碳酸二酯，可以举出例如碳酸二苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等。其中，特别优选碳酸二苯酯。
对于作为A-2成分的聚酰胺树脂(PA)，可以举出例如环状内酰胺的开环聚合物、氨基羧酸的聚合物、二元酸和二胺的缩聚物等，具体地可以举出尼龙6、尼龙66、尼龙46、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12等脂肪族聚酰胺和聚(间二甲苯己二酰二胺)、聚(六亚甲基对苯二酰胺)、聚(九亚甲基对苯二酰胺)、聚(六亚甲基间苯二酰胺)、聚(四亚甲基间苯二酰胺)等脂肪族-芳香族聚酰胺，以及它们的共聚物或混合物。对可在本发明中使用的聚酰胺没有特别的限定。
对于这样的聚酰胺树脂的分子量没有特别的限定，可以使用在98％硫酸中，浓度1％，25℃下测定的相对粘度为1.7～4.5的物质，优选2.0～4.0，特别优选2.0～3.5的聚酰胺树脂。
所谓作为A-2成分的聚烯烃树脂是乙烯、丙稀、丁烯等烯烃类的均聚物或者共聚物，或者这些烯烃类和可共聚的单体成分的共聚物。具体地可以举出聚乙烯、聚丙稀、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙稀酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物等。对于这些聚烯烃树脂的分子量没有特别的限定，但分子量越高，阻燃性变得越好。
所谓作为A-2成分的苯乙烯类树脂是苯乙烯、α-甲基苯乙烯或者乙烯基甲苯等芳香族乙烯基单体的均聚物或者共聚物；这些单体和丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯等乙烯基单体的共聚物；将苯乙烯和/或苯乙烯衍生物、或者苯乙烯和/或苯乙烯衍生物和其它乙烯基单体与聚丁二烯等二烯类橡胶、乙烯·丙烯类橡胶、丙稀酸类橡胶等接枝聚合得到的产物。作为苯乙烯类树脂的具体例，可以举出例如聚苯乙烯、耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈·苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈·丁二烯·苯乙烯共聚物(ABS树脂)、甲基丙烯酸甲酯·丁二烯·苯乙烯共聚物(MBS树脂)、甲基丙烯酸甲酯·丙烯腈·丁二烯·苯乙烯共聚物(MABS树脂)、丙烯腈·丙烯酸橡胶·苯乙烯共聚物(AAS树脂)、丙烯腈·乙烯丙烯类橡胶·苯乙烯共聚物(AES树脂)等树脂或者它们的混合物。从耐冲击性的观点看，优选橡胶改性的苯乙烯类树脂，橡胶改性的苯乙烯类树脂称为在乙烯基芳香族类聚合物组成的基质中，橡胶状聚合物分散成粒子状而成的聚合物，在橡胶状聚合物存在下，添加芳香族乙烯基单体，根据需要添加乙烯基单体，对单体混合物进行公知的块状聚合、块状悬浊聚合、溶液聚合或者乳化聚合，从而得到橡胶改性的苯乙烯类树脂。
作为前述橡胶状聚合物的例子，可以举出聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(丙烯腈-丁二烯)等二烯类橡胶和将上述二烯类橡胶加氢得到的饱和橡胶、异戊二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸类橡胶和乙烯-丙烯-二烯单体-三元共聚物(EPDM)等，特别优选二烯类橡胶。
在上述橡胶状聚合物的存在下可聚合的接枝共聚物的单体混合物中必须成分的芳香族乙烯基单体，例如是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等，最优选苯乙烯。
作为根据需要可以添加的乙烯基单体，可以举出丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯等。
橡胶改性的苯乙烯树脂中的橡胶状聚合物为1～50重量％，优选2～40重量％。可接枝聚合的单体混合物为99～50重量％，优选98～60重量％。
作为A-2成分的聚苯硫醚树脂(PPS)具有下式表示的重复单元。
式中，n是1以上的整数，优选50～500的整数，更优选100～400的整数，直链状、交联状都可以。
作为聚苯硫醚树脂的制造方法的例子，可以举出二氯苯和二硫化钠反应的方法。可通过在聚合低聚合度的聚合物后，在空气存在下加热，进行部分交联，使之高分子量化的方法制造交联状的聚苯硫醚树脂，通过聚合时使之高分子量化的方法可以制造直链状的聚苯硫醚树脂。
作为A-2成分的聚醚酰亚胺树脂(PEI)，具有下式表示的重复单元。
式中的Ar1表示芳香族二羟基化合物残基，Ar2表示芳香族二胺残基。作为芳香族二羟基化合物，可以举出在前述的聚碳酸酯树脂的说明中所示的芳香族二羟基化合物，特别优选双酚A。作为芳香族二胺，可以举出间苯二胺、对苯二胺、4，4’-二氨基联苯、3，4’-二氨基联苯、4，4’-二氨基二苯醚、3，4’-二氨基二苯醚、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯砜和二氨基二苯硫等。
前述式中的n表示5～1000的整数，优选10～500的整数。
另外，聚醚酰亚胺树脂的制造方法的例子记载在美国专利第3847867号、美国专利第3847869号、美国专利第3850885号、美国专利第3852242号和美国专利第3855178号等中。
在前述各种A-2成分中，优选聚苯醚树脂(PPE)、聚碳酸酯树脂(PC)、聚酰胺树脂(PA)或者聚苯乙烯类树脂。
本发明的阻燃性树脂组合物根据用作阻燃剂的有机磷化合物(B成分)的类型大致分为2种类型。一种类型是作为有机磷化合物使用B-1成分的阻燃性树脂组合物(I)，另一种类型是作为有机磷化合物使用B-2成分的阻燃性树脂组合物(II)。本发明中的阻燃性树脂组合物(I)和(II)的要点分别如下所示。
阻燃性树脂组合物(I)
实质上包括以下成分的阻燃性树脂组合物：
A)含有至少60重量％芳香族聚酯树脂的树脂成分(A成分)100重量份，
B)由下述通式(1)表示且酸价是0.7mgKOH/g以下的有机磷化合物(B-1成分)1～100重量份，
(C)阻燃性改良树脂(C成分)0～50重量份，和
(D)填充剂(D成分)0～200重量份。
(式中，X1和X2相同或不同，是由式-(AL)-(Ar)n表示的芳香族取代烷基，在此AL是碳原子数1～5的支链状或者直链状的脂肪族烃基，Ar是苯基、萘基或者蒽基，n表示1～3的整数，Ar可以与AL的任意碳原子结合。)
阻燃性树脂组合物(II)
实质上包括下述组分的阻燃性树脂组合物：(A)含有至少60重量％芳香族聚酯树脂的树脂成分(A成分)100重量份、(B)由下述通式(2)表示的有机磷化合物(B-2成分)5～30重量份和由下述通式(3)表示的双枯基化合物(B-3成分)0.01～5重量份、(C)阻燃性改良树脂(C成分)0～50重量份和(D)填充剂(D成分)0～200重量份。
(其中，R1～R8既可以相同，也可以不同，表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数1～12的烷硫基或者Ar3-Y-式表示的基团(在此，Y表示-O-、-S-或者碳原子数1～8的亚烷基，Ar3表示碳原子数6～15的芳基)。)
(其中，R9～R18既可以相同，也可以不同，表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数1～12的烷硫基或者Ar3-Y-式表示的基团(在此，Y表示-O-、-S-或者碳原子数1～8的亚烷基，Ar3表示碳原子数6～15的芳基)。)
分别就前述的本发明阻燃性树脂组合物(I)和(II)进行具体说明，首先就组合物(I)进行说明。
组合物(I)使用下述通式(1)表示的有机磷化合物(B-1成分)作为阻燃剂
(式中，X1和X2相同或不同，表示式-(AL)-(Ar)n所示的芳香族取代的烷基。在此AL是碳原子数1～5，优选1或2的支链状或者直链状的脂肪族烃基。具体地说，优选AL是-CH2-、-CH2-CH2-、-CH(CH3)-或者-CH<。另外，Ar是苯基、萘基或者蒽基，其中优选苯基。n表示1～3的整数，优选1或2。Ar可以与AL的任意的碳键合。
由前述式(1)表示的有机磷化合物(B-1成分)对于芳香族聚酯树脂表现出极其优良的阻燃效果。就本发明人所知，以往在芳香族聚酯树脂的无卤素的阻燃化中，单独使用磷化合物，不能达到V-0水平。为了使用磷化合物而达到V-0水平，合并使用阻燃助剂或者碳化促进物质，或者合并使用不同种类的阻燃剂是不可或缺的。可是，根据本发明，令人惊奇的是，前述有机磷化合物(B-1成分)通过单独使用其本身，可以容易地达到芳香族聚酯树脂的V-0水平的阻燃化。但是，在本发明中，为了降低B-1成分的使用比例、改善成形品的阻燃性、改进成形品的物理性质、提高成形品的化学性质或者为了其它目的，除了B-1成分之外，当然还可以配合后述的阻燃性改良树脂、B-1成分以外的磷化合物、含氟树脂、填充剂或者其它添加剂。对于这些其它的配合成分，在后面具体说明。
作为本发明的阻燃性树脂组合物(I)中的阻燃剂的有机磷化合物(B-1成分)由前述通式(1)表示，但最优选的代表性化合物是至少1种选自下式(1-a)～(1-d)中的化合物。这些化合物可以使用一种，也可以使用二种以上。
(B-1-a成分)
(B-1-b成分)
(B-1-c成分)
(B-1-d成分)
在这些式(1-a)～(1-d)中，式(1-a)表示的B-1-a成分或者式(1-c)表示的B-1-c成分在阻燃效果或者合成的容易性等方面比较合适。
下面就本发明的前述有机磷化合物(B-1成分)的合成方法进行说明。B-1成分也可以是用以下说明的方法以外的方法制造的。
例如，B-1成分可以通过使三氯化磷和季戊四醇反应，接着用甲醇钠等碱金属化合物处理氧化的反应物，然后和卤代芳烷反应得到。
另外，也可以通过使芳烷基膦酰二氯和季戊四醇反应的方法、或者使三氯化磷和季戊四醇反应得到的化合物和芳烷醇反应，然后在高温下进行Arbuzov转移的方法得到。后者的反应公开在例如美国专利第3141032号说明书、特开昭54-157156号公报、特开昭53-39698号公报中。
以下说明B-1成分的具体的合成方法，但该合成法只是用于说明，在本发明中使用的B-1成分不仅可以通过这些合成法合成，也可以通过其改变和其它合成法合成。更具体的合成法在后面所述的制备例1～9中进行说明。
(i)B-1成分中的前述(1-a)的有机磷化合物；
可以通过三氯化磷和季戊四醇反应，接着用甲醇钠处理用叔丁醇氧化的反应物，使之和苄基溴反应得到。
(ii)B-1成分中的前述(1-b)的有机磷化合物；
可以通过三氯化磷和季戊四醇反应，接着用甲醇钠处理用叔丁醇氧化的反应物，使之和1-溴乙基苯反应得到。
(iii)B-1成分中的前述(1-c)的有机磷化合物；
可以通过三氯化磷和季戊四醇反应，接着用甲醇钠处理用叔丁醇氧化的反应物，使之和2-溴乙基苯反应得到。
(iv)B-1成分中的前述(1-d)的有机磷化合物；
可以通过季戊四醇和二苯基甲基膦酰二氯反应得到。
前述B-1成分使用其酸价是0.7mgKOH/g以下，优选0.5mgKOH/g以下的。通过使用酸价在该范围的B-1成分，可以得到阻燃性和色相优良的成形品，且可以得到难于引起聚酯树脂的分解以及热稳定性良好的成形品。B-1成分最优选其酸价为0.4mgKOH/g以下的。在此所谓酸价是指中和1g样品(B-1成分)中的酸成分所需的KOH的量(mg)。
而且，B-1成分使用其HPLC纯度优选至少是90％，更优选至少是95％的。这种高纯度的B-1成分在成形品的阻燃性、色相方面优良，是优选的。在此，B-1成分的HPLC纯度的测定可以使用以下的方法有效测定。
柱使用野村化学(株)制的Develosil ODS-7 300mm×4mmφ，使柱温度为40℃。作为溶剂，使用乙腈和水的6∶4(容量比)的混合溶液，注入5μl。检测器使用UV-260nm。
作为除去B-1成分中杂质的方法，没有特别的限定，用水、甲醇等溶剂进行リパルプ洗涤(反复用溶剂洗涤、过滤数次)的方法最有效，且在成本上也有利。
前述B-1成分相对于100重量份树脂成分(A成分)，在1～100重量份，优选5～90重量份，更优选10～70重量份的范围配合。特别优选15～50重量份的范围。B-1成分的配合比例可以根据所希望的阻燃性水平、树脂成分(A成分)的种类和填充剂的种类及其配合量等，确定其适合的范围。而且由于阻燃性改良树脂、其它阻燃剂或含氟树脂的使用，也可以改变B-1成分的配合量，多数场合，由于它们的使用可以降低B-1成分的配合比例。
下面就可以在本发明的阻燃性树脂组合物(I)中配合的阻燃性改良树脂(C成分)进行说明。通过配合C成分，可以提高阻燃性。作为阻燃性改良树脂，酚树脂(C-i成分)、环氧树脂(C-ii成分)或者苯乙烯类树脂(C-iii)成分比较合适。以下具体说明这些C-i成分～C-iii成分。
所谓作为C-i成分使用的酚树脂只要是具有多个酚性羟基的高分子即可，可以是任意的，可以举出例如线型酚醛树脂型、可溶酚醛树脂型和热反应型的树脂，或将它们改性得到的树脂。这些也可以是未添加固化剂的未固化树脂、半固化树脂或者固化树脂。其中，未添加固化剂且非反应性的酚醛树脂在阻燃性、耐冲击性、经济性方面是优选的。另外，对形状没有特别的限定，粉碎品、粒状、片状、粉末状、针状、液状等都可以使用。上述酚树脂根据需要可以使用1种或者2种以上的混合物。
对酚树脂没有特别的限定，可以使用一般市售的。例如，线型酚醛树脂型酚树脂的场合，装入反应槽中使酚类和醛类的摩尔比为1∶0.7～1∶0.9，进一步加入草酸、盐酸、硫酸、甲苯磺酸等催化剂后加热，进行回流反应。为了除去生成的水，进行真空脱水或者静置脱水，进一步除去残余的水和未反应的酚类从而得到。这些树脂通过使用多个原料成分，可以得到共缩合的酚树脂，对于它们，同样也可以使用。
另外，可溶酚醛树脂型酚树脂的场合，装入反应槽中使酚类和醛类的摩尔比为1∶1～1∶2，进一步加入氢氧化钠、氨水、其它碱性物质等催化剂后，通过进行和线型酚醛树脂型酚树脂一样的操作，可以得到。
在此，所谓酚类可以举出苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、百里酚、对叔丁基苯酚、叔丁基邻苯二酚、邻苯二酚、异丁子香酚、邻甲氧基苯酚、4，4’-二羟基苯基丙烷、水杨酸异戊酯、水杨酸苄酯、水杨酸甲酯、2，6-二叔丁基-对甲酚等。这些酚类根据需要，可以使用1种或者2种以上的混合物。另一方面，所谓醛类可以举出甲醛、聚甲醛、聚甲醛、甲氧呋豆素等。这些醛类也可以根据需要，使用1种或者2种以上的混合物。
对酚树脂的分子量也没有特别的限定，数均分子量优选为200～2000，更优选400～1500范围的酚树脂在机械物性、成形加工性、经济性上优良，是优选的。
所谓作为C-ii成分使用的环氧树脂可以举出例如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚AD型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、酚醛树脂型环氧树脂、甲酚酚醛树脂型环氧树脂、萘型环氧树脂、二苯酚型环氧树脂等，对它们没有特别的限定。这些环氧树脂在使用时，不只限于1种，可以2种以上合并使用，也可以使用进行各种改性得到的物质。
对于作为阻燃性改良树脂的C-iii成分使用的苯乙烯类树脂，除苯乙烯、α-甲基苯乙烯或者乙烯基甲苯等芳香族乙烯基单体的均聚物或者这些的共聚物之外，可以举出这些单体和乙烯基单体的共聚物。作为C-iii成分的苯乙烯类树脂，前述芳香族乙烯基单体成分的含量为50重量％以上，优选60重量％以上，特别优选70重量％以上比较合适。
对于这种作为C-iii成分的苯乙烯类树脂，可以举出例如聚苯乙烯、耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈·苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈·丁二烯·苯乙烯共聚物(ABS树脂)、甲基丙烯酸甲酯·丁二烯·苯乙烯共聚物(MBS树脂)、甲基丙烯酸甲酯·丙烯腈·丁二烯·苯乙烯共聚物(MABS树脂)、丙烯腈·丙烯酸橡胶·苯乙烯共聚物(AAS树脂)、丙烯腈·乙烯丙烯类橡胶·苯乙烯共聚物(AES树脂)等树脂，或者这些的混合物。
在配合前述阻燃性改良树脂(C成分)的场合，其比例相对于100重量份A成分，是0.01～45重量份，优选0.1～40重量份，特别优选0.5～35重量份。C成分是C-iii成分的场合，其配合比例相对于100重量份A成分，即使为0.01～10重量份，优选0.1～5重量份的少量，阻燃性也可以显著改进。
在本发明的阻燃性树脂组合物(I)中可以配合填充剂(D成分)。填充剂只要是为了改进成形品的物性、特别是机械特性而配合的物质即可，无机或有机的填充剂都可以。优选纤维状的填充剂。
作为填充剂(D成分)，可以举出例如玻璃切断纤维、玻璃碎纤维、玻璃粗纱单纤维、玻璃薄片、玻璃珠、玻璃粉末等玻璃类填充剂；炭纤维、炭碎纤维、炭粗纱单纤维、炭薄片等炭类填充剂；滑石、云母、硅灰石、高岭土、蒙脱石、膨润土、海泡石、硬硅钙石、粘土、二氧化硅等无机填充剂；アラミド纤维等有机填充剂；氧化钛等无机颜料、碳黑等，可从这些中选择，或者将这些组合。另外，为了增强树脂组合物，优选配合纤维状的填充剂，优选配合玻璃纤维、或者炭纤维或者它们的混合物。
这些无机填充剂根据需要可以使用收敛剂或者表面处理剂。对收敛剂或者表面处理剂的种类没有特别的限定，一般为官能性化合物，可以举出例如环氧类化合物、硅烷类化合物、钛酸酯类化合物等，优选选择适合于树脂的物质。优选环氧类化合物，更优选双酚A型和/或酚醛清漆型环氧树脂。
在配合前述填充剂(D成分)的场合，其比例相对于100重量份前述树脂成分(A成分)，是1～200重量份，优选1～150重量份，更优选1～100重量份。如果配合比200重量份多，则成为树脂组合物的阻燃性和物性降低的原因，另外对操作性、成形性来说，也变得困难，是不太优选的。
在本发明的阻燃性树脂组合物(I)中可以配合含氟树脂(E成分)。通过配合E成分，成形品的阻燃性得到改进。特别是成形品的燃烧实验中的滴落受到抑制。
作为用作E成分的含氟树脂，只要是具有原纤维形成能力的即可，对此没有特别的限定，可以举出例如四氟乙烯、三氟乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、六氟丙烯等含氟单体的均聚物或共聚物。特别优选具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯。作为具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯，可以举出将乳化聚合四氟乙烯得到的胶乳凝析和干燥的粉末(所谓聚四氟乙烯的细粉末，在ASTM规格中，分为类型3的物质)。还可以举出通过将表面活性剂加入到该胶乳中，浓缩并使之稳定化而制造的水性分散体(所谓聚四氟乙烯的分散体)。
对于这种具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯的分子量，从标准比重求出的数均分子量为100万～1000万，更优选200万～900万。
而且，对于这种具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯，初级粒径优选在0.05～1.0μm的范围，更优选0.1～0.5μm。作为使用细粉时的2次粒径，可以使用1～1000μm的细粉，更优选使用10～500μm的细粉。
这种聚四氟乙烯在UL规格的垂直燃烧试验中，试验片在燃烧试验时具有防止熔融滴落的性能，作为这种具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯，具体地可以举出例如三井·デュポンフロロケミカル(株)制的特氟隆(テフロン)6J和特氟隆30J、ダイキン化学工业(株)制的ポリフロンMPA FA-500、ポリフロンF-201L以及ポリフロンD-1，和旭アイシ-アイフロロポリマ-ズ(株)制的CD076等。
在细粉中，为了防止2次凝集，更优选使用对这种聚四氟乙烯施行了各种处理得到的物质。作为这种处理，可以举出烧结处理聚四氟乙烯的表面。作为这种处理，还可以举出用非原纤维形成能力的聚四氟乙烯被覆具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯的表面。在本发明中，较优选的是进行了后者处理的聚四氟乙烯。这是因为在前者的场合，所需的原纤维形成能力易于降低。该场合，具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯优选是总量的70～95重量％的范围。另外作为原纤维非形成能力的聚四氟乙烯，其分子量在从标准比重求出的数均分子量方面是1万～100万，更优选1万～80万。
这种聚四氟乙烯(以下有时称为PTFE)如上所述除固体形状之外，也可以使用水性分散液形态的物质。
这种聚四氟乙烯除了通常的固体形状之外，也可以使用水性乳液和分散形态的物质，但由于分散剂成分易于对耐湿热性造成不良影响，所以特别优选使用固体形态的物质。
另外，这种具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯为了提高在树脂中的分散性，进一步得到良好的外观和机械特性，聚四氟乙烯的乳液和乙烯基类聚合物的乳液的凝集混合物也可以作为优选的形式而被举出。
在此，作为乙烯基类聚合物，可以举出聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、HIPS、AS树脂、ABS树脂、MBS树脂、MABS树脂、AAS树脂、聚(甲基)丙烯酸甲酯、苯乙烯和丁二烯构成的嵌段共聚物及其加氢共聚物、苯乙烯和异戊二烯构成的嵌段共聚物及其加氢共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯的无规共聚物及嵌段共聚物、乙烯-丁烯的无规共聚物及嵌段共聚物、乙烯和α-烯烃的共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯等乙烯-不饱和羧酸酯的共聚物、丙烯酸丁酯-丁二烯等丙烯酸酯-丁二烯共聚物、聚(甲基)丙烯酸烷基酯等橡胶质聚合物、含有聚有机硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的复合橡胶，以及将苯乙烯、丙烯腈、聚甲基丙烯酸烷基酯等乙烯基类单体再和这种复合橡胶接枝得到的共聚物等。
为了制备这种凝集混合物，将具有平均粒径0.01～1μm，特别是0.05～0.5μm的上述乙烯基类聚合物的水性乳液和具有平均粒径0.05～10μm，特别是0.05～1.0μm的聚四氟乙烯的水性乳液混合。这种聚四氟乙烯的乳液可以通过使用含氟表面活性剂的乳化聚合，将聚四氟乙烯聚合得到。另外，进行这种乳化聚合时，也可以将六氟丙烯等其它共聚物成分以聚四氟乙烯总量的10重量％以下的量共聚。
另外，在得到这种凝集混合物时，使用适当的聚四氟乙烯的乳液通常具有40～70重量％，特别是50～65重量％的固形成分含量，乙烯基类聚合物的乳液具有25～60重量％，特别是30～45重量％的固形成分的物质。而且，对于凝集混合物中的聚四氟乙烯的比例，和凝集混合物中使用的乙烯基类聚合物的合计100重量％中，可优选使用1～80重量％，特别优选是1～60重量％。优选地可举出将上述乳液混合后，搅拌混合，投入到溶解了氯化钙、硫酸镁等金属盐的热水中，通过盐析、凝固进行分离回收的制造方法。除此之外，还可举出用喷雾干燥、冷冻干燥等方法回收搅拌的混合乳液的方法。
另外，具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯的乳液和乙烯基类聚合物的乳液的凝集混合物的形态可以是各种形式，可以举出例如乙烯基类聚合物围在聚四氟乙烯粒子周围的形态、聚四氟乙烯围在乙烯基类聚合物周围的形态、相对于1个粒子数个粒子凝集的形态等。
而且，在凝集混合体的更外层，也可以使用相同或其它种类的乙烯基类聚合物接枝聚合得到的物质。作为这种乙烯基类单体，可优选举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯腈、丙烯酸2-乙基己酯。这些可以是均聚物，也可以是共聚物。
作为上述具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯的乳液和乙烯基类聚合物的乳液的凝集混合物的市售品，作为代表例可以举出由三菱レイヨン(株)出售的メタブレン「A3000」和由GE スペシャリティ-ケミカルズ社出售的「BLENDEX449」。
配合E成分的场合，其比例相对于100重量份A成分，优选0.01～10重量份，更优选0.1～5重量份。在0.01重量份以上，易于得到充分的防止熔融滴落的性能，在10重量份以下，难于引起外观不良和分散不良，而且在经济上也变得有利，因而是优选的。
下面就几个本发明的阻燃性树脂组合物(I)的实施方式进行说明。
其中一个实施方式是实质上含有下述(A)～(E)的成分的阻燃性树脂组合物(I)，该方式的组合物含有含氟树脂作为E成分，在成形品的燃烧试验中，防止滴落的效果优良。
实质上含有以下成分的阻燃性树脂组合物：
(A)含有至少60重量％芳香族聚酯树脂的树脂成分(A成分)100重量份，
(B)由前述通式(1)表示且酸价是0.7mgKOH/g以下的有机磷化合物(B-1成分)1～100重量份，
(C)阻燃性改良树脂(C成分)0～50重量份，
(D)填充剂(D成分)0～200重量份，和
(E)含氟树脂(E成分)0.01～10重量份。
其它实施方式是实质上含有下述(A)～(E)且热稳定性(MVR的变化率)是20％以下，优选15％以下，更优选10％以下，特别优选5％以下的阻燃性树脂组合物，该方式的组合物起因于B-1成分的纯度(特别是酸价或者HPLC纯度)优良，因而成形品的热稳定性(特别是机械强度对热的稳定性)优良。其中热稳定性的测定按照后面所述的方法研究。
(A)含有至少60重量％芳香族聚酯树脂的树脂成分(A成分)100重量份，
(B)由前述通式(1)表示的有机磷化合物(B-1成分)1～100重量份，
(C)阻燃性改良树脂(C成分)0～50重量份，
(D)填充剂(D成分)0～200重量份，和
(E)含氟树脂(E成分)0～10重量份。
其它的实施方式是实质上含有下述(A)、(B)、(C)和(E)的成分且全光线透过率是80％以上，优选83％以上，更优选85％以上的具有透明性的阻燃性树脂组合物。该方式的组合物可以提供实质上不合有填充剂的透明性良好的成形品。B-1成分的有机磷化合物是无着色的粉末，对A成分树脂的相溶性也优良，所以该组合物的成形品透明性优良，而且在添加颜料或者染料的场合，可以得到具有鲜艳的着色的透明性成形品。
(A)含有至少60重量％芳香族聚酯树脂的树脂成分(A成分)100重量份，
(B)由前述通式(1)表示且酸价是0.7mgKOH/g以下的有机磷化合物(B-1成分)1～100重量份，
(C)阻燃性改良树脂(C成分)0～50重量份，和
(E)含氟树脂(E成分)0～10重量份。
前述的本发明的阻燃性树脂组合物(I)是实质上不合有卤素的组合物，当然超过V-2水平，大部分实施方式可以达到V-0水平的阻燃性。本发明的组合物(I)具体地在厚度1.6mm的成形品中，可以达到UL-94标准的阻燃水平V-0，在适当的条件下，在厚度0.8mm的成形品中也可以达到V-0。
下面就本发明的阻燃性树脂组合物(II)进行具体说明。阻燃性树脂组合物(II)实质上含有下述A成分～D成分。
实质上含有(A)含有至少60重量％芳香族聚酯树脂的树脂成分(A成分)100重量份，(B)由下述通式(2)表示的有机磷化合物(B-2成分)5～30重量份和由下述通式(3)表示的双枯基化合物(B-3成分)0.01～5重量份，(C)阻燃性改良树脂(C成分)0～50重量份，和(D)填充剂(D成分)0～200重量份的阻燃性树脂组合物。
(其中，R1～R8既可以相同，也可以不同，表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数1～12的烷硫基或者Ar3-Y-式表示的基团(在此Y表示-O-、-S-或者碳原子数1～8的亚烷基，Ar3表示碳原子数6～15的芳基)。)
(其中，R9～R18既可以相同，也可以不同，表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、碳原子数1～12的烷氧基、碳原子数1～12的烷硫基或者Ar3-Y-式表示的基团(在此Y表示-O-、-S-或者碳原子数1～8的亚烷基，Ar3表示碳原子数6～15的芳基)。)
前述阻燃性树脂组合物(II)在组合、使用B-2成分和B-3成分作为阻燃剂方面具有特点。在该组合物(II)中，树脂成分(A成分)、阻燃性改良树脂(C成分)、填充剂(D成分)和含氟树脂(E成分)均可以使用和前述阻燃性树脂组合物(I)中说明的相同的成分，合适的成分是一样的。另外，对于这些各成分的比例和各成分的合适比例，组合物(I)和(II)是共同的。因而，关于该组合物(II)，省略针对A成分、C成分、D成分和E成分的详细说明。以下针对B-2成分和B-3成分进行说明。
阻燃性树脂组合物(II)中的阻燃剂是由前述通式(2)表示的有机磷化合物(B-2成分)和由前述通式(3)表示的双枯基化合物(B-3成分)。
前述通式(2)的有机磷化合物(B-2成分)是6H-苯并[c，e][1，2]氧杂二乙氧磷酰硫胆碱-6-酮衍生物。在该化合物的2个苯环上也可以分别具有1～4个，优选1～2个取代基。作为该取代基(R1～R8)，可以举出(i)如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、新戊基和壬基这样的碳原子数1～12的烷基，优选碳原子数1～9的烷基，(ii)如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基这样的碳原子数1～12的烷氧基，优选碳原子数1～9的烷氧基，(iii)如甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基和戊硫基这样的碳原子数1～12的烷硫基，优选碳原子数1～9的烷硫基和(iv)由Ar3-Y-式表示的基团(在此，Y表示-O-、-S-或者碳原子数1～8，优选碳原子数1～4的亚烷基，Ar3表示碳原子数6～15，优选碳原子数6～10的芳基)。作为B-2成分，R1～R8全部是氢原子的有机磷化合物容易得到，因而是特别优选的。
这种B-2成分的有机磷化合物通常可以通过在弗里德尔-克拉夫茨型催化剂存在下，将三氯化磷和邻-苯基举酚化合物加热缩合，之后进行水解得到。这种反应公开在例如特开昭47-16436号公报、特开平7-145185号公报、特开平10-1490号公报中，优选采用该方法。
在前述通式(3)的双枯基化合物(B-3成分)的2个苯环上，也可以分别具有1～5个，优选1～3个取代基。作为该取代基，和前述通式(2)中的取代基一样，可以举出选自前述(i)碳原子数1～12的烷基、(ii)碳原子数1～12的烷氧基、(iii)碳原子数1～12的烷硫基和(iv)由Ar3-Y-式表示的基团中的取代基。作为B-3成分，R9～R18全部是氢原子的化合物(双枯基)容易得到，且经济上也是特别优选的。
在组合物(II)中，B-2成分的配合量相对于树脂成分(A成分)100重量份，是5～30重量份，优选6～25重量份，更优选7～20重量份。如果比5重量份少，则所得树脂组合物的阻燃性差，是不优选的，配合如果比30重量份多，则成为树脂组合物的物性降低的原因，另外在成本上也不利，因而是不优选的。
另外，B-3成分的配合量相对于树脂成分(A成分)100重量份，是0.01～5重量份，优选0.02～4重量份，更优选0.03～3重量份。如果比0.01重量份少，则所得树脂组合物的阻燃性差，是不优选的，配合如果比5重量份多，则成为树脂组合物的物性降低以及阻燃性降低的原因，另外在成本上也不利，因而是不优选的。
在组合物(II)中，B-2成分和B-3成分的合计量相对于A成分100重量份，为6～33重量份，优选7～30重量份是有利的，还有，B-2成分/B-3成分的重量比在4/1～70/1的范围，优选5/1～60/1的范围是有利的。
组合物(II)是实质上不含有卤素的组合物，在厚度1.6mm的成形品中，在适当的条件下，在厚度0.8mm的成形品中，可以达到UL-94规格的阻燃水平V-0。
在本发明的阻燃性树脂组合物(I)和(II)中，对于构成这些组合物的A成分、B成分(B-1成分、B-2成分和B-3成分)、C成分、D成分和E成分已经进行了说明，但除这些成分之外，只要不损害本发明的目的，根据需要，也可以使用其它成分。以下就组合物(I)和(II)中可以共同添加的其它成分进行说明。
(1)磷或磷化合物(F成分)；
在组合物(I)和(II)中，除有机磷化合物(B成分)之外，作为阻燃剂，可以使用其本身公知的磷或磷化合物(F成分)。通过将F成分和B成分合并使用，可以改善阻燃效果、物理强度或者耐热性，而且具有可降低成本的效果。
作为F成分，可以以下述(F-1)～(F-4)为例。
(F-1)：红磷
(F-2)：由下述通式(F-2)表示的磷酸三芳基酯
(F-3)：由下述通式(F-3)表示的缩合磷酸酯
(F-4)：由下述通式(F-4)表示的缩合磷酸酯
前述式(F～2)～(F～4)中，Q1～Q4分别可以相同也可以不同，为碳原子数6～15的芳基，优选碳原子数6～10的芳基。作为该芳基的具体例，可以举出苯基、萘基或者蒽基。这些芳基也可以具有1～5个，优选1～3个取代基，作为该取代基，可以举出(i)如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、新戊基和壬基这样的碳原子数1～12的烷基，优选碳原子数1～9的烷基，(ii)如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基这样的碳原子数1～12的烷氧基，优选碳原子数1～9的烷氧基，(iii)如甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基和戊硫基这样的碳原子数1～12的烷硫基，优选碳原子数1～9的烷硫基和(iv)由Ar6-W1-式表示的基团(在此，W1表示-O-、-S-或者碳原子数1～8，优选碳原子数1～4的亚烷基，Ar6表示碳原子数6～15，优选碳原子数6～10的芳基)。
在式(F-3)和(F-4)中，Ar4和Ar5两者都存在的场合(F-4的场合)，可以相同也可以不同，表示碳原子数6～15的亚芳基，优选碳原子数6～10的亚芳基。作为具体例，可以举出亚苯基或者亚萘基。该亚芳基也可以具有1～4个，优选1～2个取代基。作为这种取代基，可以举出(i)如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基这样的碳原子数1～4的烷基，(ii)如苄基、苯乙基、苯丙基、萘甲基和枯基这样的碳原子数7～20的芳烷基，(iii)由Q5-W2-式表示的基团(在此W2表示-O-或者-S-，Q5表示碳原子数1～4，优选碳原子数1～3的烷基或者碳原子数6～15，优选6～10的芳基)和(iv)如苯基这样的碳原子数6～15的芳基。
在式(F-3)和(F-4)中，m表示1～5的整数，优选1～3的整数，特别优选是1。
在式(F-4)中，Z是将Ar4和Ar5键合的单键或基团，-Ar4-Z-Ar5-通常是衍生自二苯酚的残基。因此Z表示单键、-O-、-CO-、-S-、-SO2-或者碳原子数1～3的亚烷基，优选为单键、-O-或者亚异丙基。
即使是前述(F-1)～(F-4)的磷或者磷化合物以外的磷化合物，也可以和B成分合并使用。例如在组合物(I)中，也可以合并使用B-2成分，另外，在组合物(II)中，也可以合并使用B-1成分。
在树脂组合物中配合前述(F-1)～(F-4)的磷或者磷化合物(F成分)的场合，其比例为每100重量份有机磷化合物(B成分)优选是1～100重量份，更优选5～80重量份，特别优选10～60重量份的范围比较合适。在前述(F-1)～(F-4)的磷或者磷化合物中，优选(F-2)～(F-4)的磷化合物。
(2)阻燃助剂；
在本发明的阻燃性树脂组合物(I)和(II)中可以进一步配合已知的阻燃助剂。作为阻燃助剂，可以举出例如硅油。作为这种硅油，以聚二有机硅氧烷为骨架，优选是聚二苯基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷或者它们的任意的共聚物或者混合物，其中优选使用聚二甲基硅氧烷。其粘度优选0.8～5000厘泊(25℃)，更优选10～1000厘泊(25℃)，进一步优选50～500厘泊(25℃)，这种粘度范围的阻燃助剂阻燃性良好，因而是优选的。这种硅油的配合量相对于树脂成分(A成分)100重量份，优选0.5～10重量份的范围。
(3)相溶化剂；
在本发明的阻燃性树脂组合物(I)和(II)中，根据需要，也可以添加相溶化剂。对于该相溶化剂的种类没有特别的限定，使用A成分中的A-1成分和A-2成分，或者使用A成分和C成分作为2种以上的混合物时，优选可以使聚合物之间、A成分和/或C成分的树脂成分与其它添加剂相溶化的相溶化剂。通过添加相溶化剂，不仅可以提高本发明的阻燃性树脂组合物(I)和(II)的机械物性等，还可以提高阻燃性。对于相溶化剂的添加量没有特别的限定，可以在不损害本发明目的的范围内添加。
(4)添加剂；
在本发明的阻燃性树脂组合物(I)和(II)中，也可以添加各种添加剂，例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐光稳定剂等抗劣化剂、润滑剂、抗静电剂、脱模剂、增塑剂、着色剂(颜料)等。前述添加剂的使用量可根据添加剂的种类和目的，在不损害阻燃性、耐热性、耐冲击性、机械强度等的范围内适当选择。
本发明的阻燃性树脂组合物(I)和(II)的制备优选采用用V型掺合机、超级混合机、超级浮石、亨舍尔混合机等混合机将树脂成分(A成分)、有机磷化合物(B成分)和根据需要的其它成分预混合，将这种预混合物供给混炼机中进行熔融混合的方法。作为混炼机，可以使用各种熔融混合机，例如捏合机、单螺杆或双螺杆挤出机等，其中优选使用用双螺杆挤出机，在220～280℃，优选230～270℃的温度下熔融树脂组合物，通过侧加料器注入液体成分、挤出，用造粒机进行造粒的方法。
本方面的阻燃性树脂组合物(I)和(II)实质上不含有卤素，具有非常高的阻燃性能，作为形成家电制品部件、电气·电子部件、汽车部件、机械·机构部件、化妆品容器等各种成形品的材料是有用的。具体地可适当用于电流断路器部件、开关部件、电动机部件、点火线圈壳、电源插头、万能插口、线圈骨架、连接器、继电器盒、保险丝盒、回描变压器部件、调焦块部件、分配器罩、综连接器等中。进一步，在薄型化的外壳、箱体或机壳，例如电子·电气制品(如电话机、计算机、打印机、传真机、复印机、磁带录像机、音频仪器等家电·OA仪器或其部件等)的外壳、箱体或机壳中是有用的。特别是作为要求优良的耐热性、阻燃性的打印机的筐体、锚固单元部件、传真机等家电·OA制品的机械·机构部件等也是有用的。
作为成形方法，有注射模塑成形、吹塑成形、压制成形等，对此没有特别的限定，优选使用注射模塑成形机，通过将颗粒状的树脂组合物注射模塑成形进行制造。
在本发明的阻燃性树脂组合物(I)中使用的B-1成分中，(1-d)的有机磷化合物就本发明人所知，是新型化合物，由本发明人首先提供，发现了作为阻燃剂的用途。
因此根据本发明，提供下述式(1-d)表示的有机磷化合物构成的阻燃剂和含有有效量的该有机磷化合物作为阻燃剂的阻燃性树脂组合物。(1-d)的有机磷化合物可用作聚酯树脂的阻燃剂，但作为其它树脂的阻燃剂，也可以期待具有该效果。
实施例
以下列举实施例说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。另外，用下述方法进行评价。
(1)阻燃性(UL-94评价)
对于阻燃性，使用厚度1/16英寸(1.6mm)和1/32英寸(0.8mm)的试验片，作为阻燃性的评价尺度，按照美国UL标准的UL-94中规定的垂直燃烧试验进行评价。哪个实验片去掉火苗后的燃烧在10秒内灭火，且滴落物没有引起棉着火的为V-0，燃烧在30秒内灭火，且滴落物引起棉着火的是V-2，把该评价基准以下的作为notV。
(2)阻燃性(OI试验)
按照JIS-K-7201进行。数值越高，阻燃性越优良。
(3)酸价
按照JIS-K-3504进行测定。
(4)MVR(流动性试验)
按照ISO-1133进行测定。
(5)热稳定性(MVR的变化率)
在130℃将颗粒处理24小时。在23℃，3.8kg负荷的条件下，测定处理前后的颗粒的MVR，用下式求出其变化率(ΔY)。
ΔY＝(|Y2-Y1|/Y1)×100(％)
Y1：处理前的MVR(cm3/10min)
Y2：处理后的MVR(cm3/10min)
下面给出实施例中使用的有机磷化合物的制备例。
制备例1
2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二苄基-3，9-二氧化物(FR-1)的制备
将季戊四醇6.81份、吡啶0.16份、甲苯8.65份装入装备了温度计、冷凝器、滴液漏斗的反应容器中，并搅拌。用滴液漏斗往该反应容器中添加三氯化磷13.76份，添加结束后，在60℃进行加热搅拌。反应后，冷却至室温，往所得反应物中添加二氯甲烷26.50份，在冰冷却下滴加叔丁醇7.42份和二氯甲烷1.25份。用甲苯和二氯甲烷洗涤所得结晶并过滤。将所得滤取物在80℃、1.33×102Pa下干燥12小时，得到白色固体10.76份。用31P、1HNMR光谱确认所得固体是2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二氢-3，9-二氧化物。
将所得2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二氢-3，9-二氧化物7.31份、DMF 47.22份装入装备了温度计、冷凝器、滴液漏斗的反应容器中，并搅拌。在冰冷却下往该反应容器中添加甲醇钠3.53份。在冰冷却下搅拌2小时后，在室温下进行5小时搅拌。进一步蒸馏除去DMF后，添加DMF18.89份，在冰冷却下往该反应混合物中滴加苄基溴10.94份。在冰冷却下搅拌3小时后，蒸馏除去DMF，用水和甲醇洗涤并过滤。将所得滤取物在120℃、1.33×102Pa下干燥19小时，得到白色固体10.15份。用31P、1HNMR光谱和元素分析确认所得固体是2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二苄基-3，9-二氧化物。收率是78％，31PNMR纯度是99％。另外，用本文记载的方法测定的HPLC纯度是99％。酸价是0.06mgKOH/g。
1H-NMR(DMSO-d6，300MHz)：δ7.2-7.4(m，10H)，4.1-4.5(m，8H)，3.5(d，4H)、31P-NMR(DMSO-d6，120MHz)：δ23.1(S)、熔点：255-256℃、元素分析计算值：C，55.89；H，5.43、测定值：C，56.24；H，5.35
制备例2
2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二苄基-3，9-二氧化物(FR-2)的制备
往具有搅拌机、温度计、冷凝器的反应容器中填充3，9-二苄氧基-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷408.3g(1.0mol)和苄基溴342.1g(2.0mol)，在室温下搅拌下流过干燥的氮气。然后在油浴中开始加热，油浴温度在150℃保持10分钟。之后去掉油浴，冷却至室温。往所得白色固体状的反应物中加入2000ml甲醇，搅拌洗涤后，用玻璃滤器滤取白色粉末。然后用50wt％的甲醇水溶液2000ml洗涤滤取的白色粉末，将所得的白色粉末在100Pa、120℃下干燥8小时，得到双苄基季戊四醇二膦酸酯334.6g。通过质谱分析、1H、31P核磁共振光谱分析和元素分析确认生成物是双苄基季戊四醇二膦酸酯。收率是82％，HPLC纯度是99.2％，酸价是0.34KOHmg/g。
1H-NMR(DMSO-d6，300MHz)：δ7.2-7.4(m，10H)，4.1-4.5(m，8H)，3.5(d，4H)、31P-NMR(DMSO-d6，120MHz)：δ23.1(S)、熔点：257℃
制备例3
2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二苄基-3，9-二氧化物(FR-3)的制备
将季戊四醇6.81份、吡啶0.16份、甲苯8.65份装入装备了温度计、冷凝器、滴液漏斗的反应容器中，并搅拌。用滴液漏斗往该反应容器中添加三氯化磷13.76份，添加结束后，在60℃进行加热搅拌。往所得反应混合物中添加苄醇10.82份，并进行加热搅拌。反应结束后，添加0.1份苄基溴，将反应容器密封后，在200℃进行加热。
冰冷却该反应混合物，滤取产生的白色固体，100℃、1.33×10Pa下进行减压干燥。用31P、1HNMR光谱确认所得白色固体是2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二苄基-3，9-二氧化物。酸价是2.5mgKOH/g。
制备例4
2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二α-甲基苄基-3，9-二氧化物(FR-4)的制备
将季戊四醇6.81份、吡啶0.16份、甲苯8.65份装入装备了温度计、冷凝器、滴液漏斗的反应容器中，并搅拌。用滴液漏斗往该反应容器中添加三氯化磷13.76份，添加结束后，在60℃进行加热搅拌。反应后，冷却至室温，往所得反应物中添加二氯甲烷26.50份，在冰冷却下滴加叔丁醇7.42份和二氯甲烷1.25份。用甲苯和二氯甲烷洗涤所得结晶并过滤。将所得滤取物在80℃、1.33×102Pa下干燥12小时，得到白色固体10.76份。用31PNMR、1HNMR光谱确认所得固体是2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二氢-3，9-二氧化物。
将所得2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二氢-3，9-二氧化物7.31份、DMF47.22份装入装备了温度计、冷凝器、滴液漏斗的反应容器中，并搅拌。在冰冷却下往该反应容器中添加甲醇钠3.53份。在冰冷却下搅拌2小时后，在室温下进行5小时搅拌。进一步蒸馏除去DMF后，添加DMF18.89份，在冰冷却下往该反应混合物中滴加(1-溴乙基)苯11.84份。在冰冷却下搅拌3小时后，蒸馏除去DMF，用水和甲醇洗涤并过滤。将所得滤取物在120℃、1.33×102Pa下干燥19小时，得到白色固体8.5份。用31PNMR、1HNMR光谱和元素分析确认所得固体是2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二α-甲基苄基-3，9-二氧化物。31PNMR纯度是99％。另外，用本文记载的方法测定的HPLC纯度是99％。酸价是0.03mgKOH/g。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：δ7.2-7.4(m，10H)，4.0-4.2(m，4H)，3.4-3.8(m，4H)，3.3(q d，4H)，1.6(ddd，6H)、31P-NMR(CDCl3，120MHz)：δ28.7(S)、熔点：190-210℃、元素分析计算值：C，57.80；H，6.01、测定值：C，57.83；H，5.96
制备例5
2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二(2-苯基乙基)-3，9-二氧化物(FR-5)的制备
将季戊四醇6.81份、吡啶0.16份、甲苯8.65份装入装备了温度计、冷凝器、滴液漏斗的反应容器中，并搅拌。用滴液漏斗往该反应容器中添加三氯化磷13.76份，添加结束后，在60℃进行加热搅拌。反应后，冷却至室温，往所得反应物中添加二氯甲烷26.50份，在冰冷却下滴加叔丁醇7.42份和二氯甲烷1.25份。用甲苯和二氯甲烷洗涤所得结晶并过滤。将所得滤取物在80℃、1.33×102Pa下干燥12小时，得到白色固体10.76份。用31PNMR、1HNMR光谱确认所得固体是2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二氢-3，9-二氧化物。
将所得2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二氢-3，9-二氧化物7.31份、DMF47.22份装入装备了温度计、冷凝器、滴液漏斗的反应容器中，并搅拌。在冰冷却下往该反应容器中添加甲醇钠3.53份。在冰冷却下搅拌2小时后，在室温下进行5小时搅拌。进一步蒸馏除去DMF后，添加DMF18.89份，在冰冷却下往该反应混合物中滴加(2-溴乙基)苯11.84份。在冰冷却下搅拌3小时后，蒸馏除去DMF，用水和甲醇洗涤并过滤。将所得滤取物在120℃、1.33×102Pa下干燥19小时，得到白色固体11.3份。用31PNMR、1HNMR光谱和元素分析确认所得固体是2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二(2-苯基乙基)-3，9-二氧化物。31PNMR纯度是99％。另外，用本文记载的方法测定的HPLC纯度是99％。酸价是0.03mgKOH/g。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：δ7.1-7.4(m，10H)，3.85-4.65(m，8H)，2.90-3.05(m，4H)，2.1-2.3(m，4H)、31P-NMR(CDCl3，120MHz)：δ31.5(S)、熔点：245-246℃、元素分析计算值：C，57.80；H，6.01、测定值：C，58.00；H，6.07
制备例6
2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二(2-苯基乙基)-3，9-二氧化物(FR-6)的制备
往具有搅拌机、温度计、冷凝器的反应容器中填充3，9-二(2-苯基乙氧基)-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷436.4g(1.0mol)和2-苯基乙基溴370.1g(2.0mol)，在室温搅拌下流过干燥的氮气。然后在油浴中开始加热，油浴温度在180℃保持10小时。之后去掉油浴，冷却至室温。往所得白色固体状的反应物中加入2000ml甲醇，搅拌洗涤后，用玻璃滤器滤取白色粉末。然后用50wt％的甲醇水溶液2000ml洗涤滤取的白色粉末，将所得的白色粉末在100Pa、120℃干燥8小时，得到2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二(2-苯基乙基)-3，9-二氧化物362.3g。通过质谱分析、1H、31P核磁共振光谱分析和元素分析确认生成物是双2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二(2-苯基乙基)-3，9-二氧化物。收率是83％，HPLC纯度是99.3％，酸价是0.41KOHmg/g。
1H-NMR(CDC14，300MHz)：δ7.1-7.4(m，10H)，3.85-4.65(m，8H)，2.90-3.05(m，4H)，2.1-2.3(m，4H)、31P-NMR(CDCl3，120MHz)：δ31.5(S)、熔点：245-246℃
制备例7
2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-双(二苯基甲基)-3，9-二氧化物(FR-7)的制备
将二苯基甲基膦酰二氯2058.5g(7.22mol)和季戊四醇468.1g(3.44mol)、吡啶1169.4g(14.8mol)、氯仿8200g装入装备有搅拌装置、搅拌叶、回流冷凝管、温度计的10升三颈烧瓶中，在氮气流下，加热至60℃，搅拌6小时。反应结束后，用二氯甲烷取代氯仿，往该反应混合物中加入6L蒸馏水并搅拌，析出白色粉末。通过抽滤将其滤取，用甲醇洗涤所得白色物后，在100℃、1.33×102Pa下干燥10小时，得到白色固体1156.2g。用31P-NMR、1H-NMR光谱和元素分析确认所得固体是2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-双(二苯基甲基)-3，9-二氧化物。31P-NMR纯度是99％。另外，用本文记载的方法测定的HPLC纯度是99％。酸价是0.3mgKOH/g。
1H-NMR(DMSO-d6，300MHz)：δ7.20-7.60(m，20H)，5.25(d，2H)，4.15-4.55(m，8H)、31P-NMR(DMSO-d6，120MHz)：δ20.9、熔点：265℃、元素分析计算值：C，66.43；H，5.39、测定值：C，66.14；H，5.41
制备例8
2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-双(二苯基甲基)-3，9-二氧化物(FR-8)的制备
往具有搅拌机、温度计、冷凝器的反应容器中填充3，9-双(二苯基甲氧基)-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷560.5g(1.0mol)和二苯基甲基溴494.3g(2.0mol)，在室温搅拌下流过干燥的氮气。然后在油浴中开始加热，油浴温度在150℃保持15分钟。之后去掉油浴，冷却至室温。往所得白色固体状的反应物中加入2000ml丙酮，搅拌洗涤后，用玻璃滤器滤取白色粉末。然后用50wt％的甲醇水溶液2000ml洗涤滤取的白色粉末，将所得的白色粉末在100Pa、120℃干燥8小时，得到2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-双(二苯基甲基)-3，9-二氧化物398.0g。通过质谱分析、1H、31P核磁共振光谱分析和元素分析确认生成物是2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-双(二苯基甲基)-3，9-二氧化物。收率是71％，HPLC纯度是99.1％，酸价是0.39KOHmg/g。
1H-NMR(DMSO-d6，300MHz)：δ7.20-7.60(m，20H)，5.25(d，2H)，4.15-4.55(m，8H)、31P-NMR(DMSO-d6，120MHz)：δ20.9、熔点：264℃
制备例9
2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-双(二苯基甲基)-3，9-二氧化物(FR-9)的制备
往具有搅拌机、温度计、冷凝器的反应容器中填充3，9-双(二苯基甲氧基)-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷560.5g(1.0mol)和二苯基甲基溴494.3g(2.0mol)，在室温搅拌下流过干燥的氮气。然后在油浴中开始加热，油浴温度在150℃保持15分钟。之后去掉油浴，冷却至室温。往所得白色固体状的反应物中加入2000ml丙酮，搅拌洗涤后，用玻璃滤器滤取白色粉末。然后用50wt％的甲醇水溶液2000ml洗涤滤取的白色粉末，将所得的白色粉末在100Pa、120℃干燥8小时，得到2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-双(二苯基甲基)-3，9-二氧化物409.6g。通过质谱分析、1H、31P核磁共振光谱分析和元素分析确认生成物是2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-双(二苯基甲基)-3，9-二氧化物。收率是73％，HPLC纯度是99.2％，酸价是0.63KOHmg/g。
1H-NMR(DMSO-d6，300MHz)：δ7.20-7.60(m，20H)，5.25(d，2H)，4.15-4.55(m，8H)、31P-NMR(DMSO-d6，120MHz)：δ20.9、熔点：264℃
在实施例、比较例中使用的各成分使用以下物质。
(I)聚酯树脂(A-1成分)
①使用聚对苯二甲酸丁二酯(帝人(株)制TRB-H)(以下称为PBT-1)。在230℃、3.8kg负荷下测定的MVR值是9.5cm3/10min。
②使用聚对苯二甲酸丁二酯(帝人(株)制TRB-J)(以下称为PBT-2)。在230℃、3.8kg负荷下测定的MVR值是12.5cm3/10min。
③使用聚对苯二甲酸乙二酯(帝人(株)制TR-8580H)(以下称为PET-1)。在280℃、1.2kg负荷下测定的MVR值是42.4cm3/10min。
④使用聚对苯二甲酸乙二酯(帝人(株)制TR-8550T)(以下称为PET-2)。在280℃、1.2kg负荷下测定的MVR值是51.5cm3/10min。
(II)热塑性树脂(A-2成分)
①使用聚苯醚(旭化成工业(株)制ザイロンP-402)(以下称为PPE)。
②使用聚碳酸酯(帝人化成(株)制パンライトL-1225WP)(以下称为PC)。
③使用尼龙6(帝人(株)制NF-8020)(以下称为PA)。
④使用ABS树脂(日本エイアンドエル(株)制サンタックUT-61)(以下称为ABS)。
(III)有机磷化合物(B-1成分)
①制备例1中合成的2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二苄基-3，9-二氧化物{在前述通式(1)中，X1和X2相同且AL是亚甲基，Ar是苯基，n是1的磷类化合物(以下称为FR-1)}
②制备例2中合成的2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二苄基-3，9-二氧化物{在前述通式(1)中，X1和X2相同且AL是亚甲基，Ar是苯基，n是1的磷类化合物(以下称为FR-2)}
③制备例3中合成的高酸价2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二苄基-3，9-二氧化物{在前述通式(1)中，X1和X2相同且AL是亚甲基，Ar是苯基，n是1的磷类化合物(以下称为FR-3)}
④制备例4中合成的2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二α-甲基苄基-3，9-二氧化物{在前述通式(1)中，X1和X2相同且AL是-CH(CH3)-基，Ar是苯基，n是1的磷类化合物(以下称为FR-4)}
⑤制备例5中合成的2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二(2-苯基乙基)-3，9-二氧化物{在前述通式(1)中，X1和X2相同且AL是亚乙基，Ar是苯基，n是1的磷类化合物(以下称为FR-5)}
⑥制备例6中合成的2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-二(2-苯基乙基)-3，9-二氧化物{在前述通式(1)中，X1和X2相同且AL是亚乙基，Ar是苯基，n是1的磷类化合物(以下称为FR-6)}
⑦制备例7中合成的2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-双(二苯基甲基)-3，9-二氧化物{在前述通式(1)中，X1和X2相同且AL是亚甲基，Ar是苯基，n是2的磷类化合物(以下称为FR-7)}
⑧制备例8中合成的2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-双(二苯基甲基)-3，9-二氧化物{在前述通式(1)中，X1和X2相同且AL是亚甲基，Ar是苯基，n是2的磷类化合物(以下称为FR-8)}
⑨制备例9中合成的2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷螺[5，5]十一烷，3，9-双(二苯基甲基)-3，9-二氧化物{在前述通式(1)中，X1和X2相同且AL是亚甲基，Ar是苯基，n是2的磷类化合物(以下称为FR-9)}
(IV)有机磷化合物(B-2成分)
6H-苯并[c，e][1，2]氧杂二乙氧磷酰硫胆碱-6-酮{前述通式(2)中R1～R8均为氢原子的化合物，三光(株)制HCA(以下称为FR-10)}
(V)双枯基化合物(B-3成分)
双枯基{前述通式(3)中R9～R18均为氢原子的化合物，日本油脂(株)制ノフマ-BC(以下称为BC)}
(VI)其它有机磷化合物
①磷酸三苯酯{大八化学工业(株)制TPP(以下称为TPP)}
②1，3-亚苯基双[二(2，6-二甲基苯基)磷酸酯]{在前述通式(F-3)中，Ar4是亚苯基，Q1、Q2、Q3和Q4是2，6-二甲基苯基的有机磷酸酯化合物，旭电化工业(株)制アデカスタブFP-500(以下称为FP-500)}
(VII)阻燃性改良树脂(C成分)
①使用聚苯乙烯GPPS(和光纯药(株)制苯乙烯聚合物)(以下称为C-1)。
②使用丙烯腈-苯乙烯共聚物(旭化成工业(株)制スタイラック-AS783)(以下称为C-2)。
③使用酚树脂(住友ベ-クライト(株)制PR-53195)(以下称为C-3)。
④使用环氧树脂(ジャパンエポキシレジン(株)制エピコ-ト828)(以下称为C-4)。
(VIII)填充剂(D成分)
①使用玻璃碎纤维(日东纺绩(株)制PFE-301S)(以下称为D-1)。
②使用玻璃切断纤维(日本电气硝子(株)制ECS03T-187H)(以下称为D-2)。
(IX)含氟树脂(E成分)
①使用聚四氟乙烯(ダイキン化学工业(制)制ポリフロンMPAFA-500)(以下称为E-1)。
②使用AS被覆的聚四氟乙烯(GEスペシャリティ-ケミカルズ社制BLENDEX449)(以下称为E-2)。
另外，关于BLENDEX449，PTFE含量是50％，丙烯腈成分含量是10％，苯乙烯成分含量是40％。
实施例a-1～a-33、实施例b-1～b-26、实施例c-1～c-33、实施例d-1～d-35、实施例e-1～e-44、比较例1～82
用滚筒以表1～6记载的量(重量份)配合表1～6记载的各成分，用15mmφ双螺杆挤压机(テクノベル制，KZW15)进行颗粒化。另外，关于添加了玻璃切断纤维的组成，用30mmφ单螺杆挤压机进行颗粒化。用130℃的热风干燥机将所得颗粒干燥4小时。用注射模塑成形机((株)日本制钢所制J75Si)将干燥的颗粒成形。使用成形板进行评价，结果示于表1～6中。
表1
| 成分 | 单元 | 实施例a-1 | 实施例a-2 | 实施例a-3 | 实施例a-4 | 实施例a-5 | 实施例a-6 | 实施例a-7 | 实施例a-8 | 实施例a-9 | 实施例a-10 | 实施例a-11 |
| A-1成分 | 种类 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-2 | PET-1 | PET-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| A-2成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| B-1成分 | 种类 | FR-1 | FR-1 | FR-1 | FR-2 | FR-2 | FR-1 | FR-1 | FR-1 | FR-1 | FR-1 | FR-1 |
| 重量份 | 15 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 25 | 28.6 | 25 | 28.6 | |
| C成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| D成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | D-1 | D-1 | D-2 | D-2 |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | 25 | 42.9 | 25 | 42.9 | |
| E成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-2 | V-2 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| 棉着火 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 有 | 有 | |
| L.O.I. | 28.0 | 28.3 | 28.8 | 28.5 | 28.6 | 28.8 | 28.3 | 28.6 | 28.5 | 24.1 | 23.8 |
表1(续)
| 成分 | 单元 | 实施例a-12 | 实施例a-13 | 实施例a-14 | 实施例a-15 | 实施例a-16 | 实施例a-17 | 实施例a-18 | 实施例a-19 | 实施例a-20 | 实施例a-21 | 实施例a-22 |
| A-1成分 | 种类 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 95 | 90 | 71.4 | 71.4 | 71.4 | 71.4 | |
| A-2成分 | 种类 | - | - | - | - | - | ABS | ABS | PPE | PPE | PPE | PPE |
| 重量份 | - | - | - | - | - | 5 | 10 | 28.6 | 28.6 | 28.6 | 28.6 | |
| B-1成分 | 种类 | FR-1 | FR-1 | FR-1 | FR-1 | FR-1 | FR-1 | FR-1 | FR-1 | FR-1 | FR-1 | FR-1 |
| 重量份 | 10 | 15 | 15 | 15 | 15 | 30 | 30 | 28.6 | 42.9 | 28.6 | 42.9 | |
| C成分 | 种类 | C-1 | C-1 | C-1 | C-2 | C-2 | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | - | - | - | - | - | - | |
| D成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | |
| E成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | E-1 | E-1 | E-2 | E-2 |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | 1.4 | 1.4 | 1.8 | 1.8 | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| 棉着火 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| L.O.I. | 27.4 | 27.8 | 27.3 | 28.3 | 28.1 | 26.5 | 27.2 | 28.1 | 28.5 | 28.2 | 28.8 |
表1(续)
| 成分 | 单元 | 实施例a-23 | 实施例a-24 | 实施例a-25 | 实施例a-26 | 实施例a-27 | 实施例a-28 | 实施例a-29 | 实施例a-30 | 实施例a-31 | 实施例a-32 | 实施例a-33 |
| A-1成分 | 种类 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 64.3 | 71.4 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 71.4 | 71.4 | |
| A-2成分 | 种类 | PC | PA | - | - | - | - | - | - | - | PPE | PPE |
| 重量份 | 35.7 | 28.6 | - | - | - | - | - | - | - | 28.6 | 28.6 | |
| B-1成分 | 种类 | FR-1 | FR-1 | FR-1 | FR-1 | FR-1 | FR-1 | FR-2 | FR-2 | FR-1 | FR-1 | FR-1 |
| 重量份 | 42.9 | 42.9 | 60 | 60 | 20 | 20 | 20 | 20 | 28.6 | 42.9 | 42.9 | |
| C成分 | 种类 | - | - | C-3 | C-4 | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | 40 | 40 | - | - | - | - | - | - | - | |
| D成分 | 种类 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | - | - | - | - | D-1 | D-2 | D-2 |
| 重量份 | 42.9 | 42.9 | 60 | 60 | - | - | - | - | 42.9 | 42.9 | 42.9 | |
| E成分 | 种类 | E-2 | E-1 | E-1 | E-1 | - | - | - | - | - | E-1 | E-2 |
| 重量份 | 1.8 | 1.4 | 2 | 2 | - | - | - | - | - | 1.4 | 1.8 | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm |
| UL评价 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | |
| 滴落 | 无 | 无 | 无 | 无 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 无 | 无 | |
| 棉着火 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| L.O.I. | 30.2 | 31.0 | 31.8 | 31.5 | 28.3 | 28.8 | 28.5 | 28.6 | 28.5 | 28.5 | 28.8 |
表2
| 成分 | 单元 | 实施例b-1 | 实施例b-2 | 实施例b-3 | 实施例b-4 | 实施例b-5 | 实施例b-6 | 实施例b-7 | 实施例b-8 | 实施例b-9 | 实施例b-10 | 实施例b-11 |
| A成分 | 种类 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-2 | PET-1 | PET-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-2 |
| 重量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| A-2成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| B-1成分 | 种类 | FR-4 | FR-4 | FR-4 | FR-4 | FR-4 | FR-4 | FR-4 | FR-4 | FR-4 | FR-4 | FR-4 |
| 重量份 | 20 | 15 | 20 | 20 | 20 | 25 | 28.6 | 28.6 | 10 | 15 | 15 | |
| C成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | C-1 | C-1 | C-1 |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | 1 | 1 | 1 | |
| D成分 | 种类 | - | - | - | - | - | D-1 | D-1 | D-2 | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | 25 | 42.9 | 42.9 | - | - | - | |
| E成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-2 | V-0 | V-0 | V-0 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| 棉着火 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| L.O.I. | 26.7 | 27.0 | 27.0 | 26.8 | 26.9 | 26.5 | 26.3 | 23.5 | 26.7 | 27 | 27.3 |
表2(续)
| 成分 | 单元 | 实施例b-12 | 实施例b-13 | 实施例b-14 | 实施例b-15 | 实施例b-16 | 实施例b-17 | 实施例b-18 | 实施例b-19 | 实施例b-20 | 实施例b-21 |
| A成分 | 种类 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 100 | 100 | 71.4 | 71.4 | 71.4 | 71.4 | 64.3 | 71.4 | 100 | 100 | |
| A-2成分 | 种类 | - | - | PPE | PPE | PPE | PPE | PC | PA | - | - |
| 重量份 | - | - | 28.6 | 28.6 | 28.6 | 28.6 | 35.7 | 28.6 | - | - | |
| B-1成分 | 种类 | FR-4 | FR-4 | FR-4 | FR-4 | FR-4 | FR-4 | FR-4 | FR-4 | FR-4 | FR-4 |
| 重量份 | 15 | 15 | 28.6 | 42.9 | 28.6 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 60 | 60 | |
| C成分 | 种类 | C-2 | C-2 | - | - | - | - | - | - | C-3 | C-4 |
| 重量份 | 1 | 1 | - | - | - | - | - | - | 40 | 40 | |
| D成分 | 种类 | - | - | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 |
| 重量份 | - | - | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 60 | 60 | |
| E成分 | 种类 | - | - | E-1 | E-1 | E-2 | E-2 | E-2 | E-1 | E-1 | E-1 |
| 重量份 | - | - | 1.4 | 1.4 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.4 | 2 | 2 | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| 棉着火 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | _无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| L.O.I. | 27.2 | 27.5 | 28.2 | 28.8 | 28.5 | 28.7 | 29.6 | 30.5 | 30.8 | 31.2 |
表2(续)
| 成分 | 单元 | 实施例b-22 | 实施例b-23 | 实施例b-24 | 实施例b-25 | 实施例b-26 |
| A-1成分 | 种类 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 100 | 100 | 100 | 71.4 | 71.4 | |
| A-2成分 | 种类 | - | - | - | PPE | PPE |
| 重量份 | - | - | - | 28.6 | 28.6 | |
| B-1成分 | 种类 | FR-4 | FR-4 | FR-4 | FR-4 | FR-4 |
| 重量份 | 20 | 20 | 28.6 | 42.9 | 42.9 | |
| C成分 | 种类 | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | |
| D成分 | 种类 | - | - | D-1 | D-2 | D-2 |
| 重量份 | - | - | 42.9 | 42.9 | 42.9 | |
| E成分 | 种类 | - | - | - | E-1 | E-2 |
| 重量份 | - | - | - | 1.4 | 1.8 | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm |
| UL评价 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 无 | 无 | |
| 棉着火 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| L.O.I. | 26.7 | 27.0 | 26.3 | 28.8 | 29.6 |
表3
| 成分 | 单元 | 实施例c-1 | 实施例c-2 | 实施例c-3 | 实施例c-4 | 实施例c-5 | 实施例c-6 | 实施例c-7 | 实施例c-8 | 实施例c-9 | 实施例c-10 | 实施例c-11 |
| A-1成分 | 种类 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-2 | PET-1 | PET-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| A-2成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| B-1成分 | 种类 | FR-5 | FR-5 | FR-5 | FR-5 | FR-6 | FR-6 | FR-5 | FR-5 | FR-5 | FR-5 | FR-5 |
| 重量份 | 15 | 20 | 15 | 20 | 15 | 15 | 20 | 20 | 25 | 28.6 | 28.6 | |
| C成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| D成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | D-1 | D-1 | D-2 |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | 25 | 42.9 | 42.9 | |
| E成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-2 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| 棉着火 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 有 | |
| L.O.I. | 27.5 | 27.8 | 27.3 | 28.3 | 27.4 | 27.5 | 27.0 | 26.8 | 28.3 | 28.0 | 23.2 |
表3(续)
| 成分 | 单元 | 实施例c-12 | 实施例c-13 | 实施例c-14 | 实施例c-15 | 实施例c-16 | 实施例c-17 | 实施例c-18 | 实施例c-19 | 实施例c-20 | 实施例c-21 | 实施例c-22 |
| A-1成分 | 种类 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 95 | 90 | 71.4 | 71.4 | 71.4 | 71.4 | |
| A-2成分 | 种类 | - | - | - | - | - | ABS | ABS | PPE | PPE | PPE | PPE |
| 重量份 | - | - | - | - | - | 5 | 10 | 28.6 | 28.6 | 28.6 | 28.6 | |
| B-1成分 | 种类 | FR-5 | FR-5 | FR-5 | FR-5 | FR-5 | FR-5 | FR-5 | FR-5 | FR-5 | FR-5 | FR-5 |
| 重量份 | 10 | 15 | 15 | 15 | 15 | 30 | 30 | 28.6 | 42.9 | 28.6 | 42.9 | |
| C成分 | 种类 | C-1 | C-1 | C-1 | C-2 | C-2 | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | - | - | - | - | - | - | |
| D成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | |
| E成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | E-1 | E-1 | E-2 | E-2 |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | 1.4 | 1.4 | 1.8 | 1.8 | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| 棉着火 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| L.O.I. | 27.3 | 28.1 | 27.8 | 28.5 | 28.3 | 27.2 | 26.8 | 28.5 | 28.8 | 28.3 | 28.8 |
表3(续)
| 成分 | 单元 | 实施例c-23 | 实施例c-24 | 实施例c-25 | 实施例c-26 | 实施例c-27 | 实施例c-28 | 实施例c-29 | 实施例c-30 | 实施例c-31 | 实施例c-32 | 实施例c-33 |
| A-1成分 | 种类 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 64.3 | 71.4 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 71.4 | 71.4 | |
| A-2成分 | 种类 | PC | PA | - | - | - | - | - | - | - | PPE | PPE |
| 重量份 | 35.7 | 28.6 | - | - | - | - | - | - | - | 28.6 | 28.6 | |
| B-1成分 | 种类 | FR-5 | FR-5 | FR-5 | FR-5 | FR-5 | FR-5 | FR-6 | FR-6 | FR-5 | FR-5 | FR-5 |
| 重量份 | 42.9 | 42.9 | 60 | 60 | 20 | 20 | 20 | 20 | 28.6 | 42.9 | 42.9 | |
| C成分 | 种类 | - | - | C-3 | C-4 | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | 40 | 40 | - | - | - | - | - | - | - | |
| D成分 | 种类 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | - | - | - | - | D-1 | D-2 | D-2 |
| 重量份 | 42.9 | 42.9 | 60 | 60 | - | - | - | - | 42.9 | 42.9 | 42.9 | |
| E成分 | 种类 | E-2 | E-1 | E-1 | E-1 | - | - | - | - | - | E-1 | E-2 |
| 重量份 | 1.8 | 1.4 | 2 | 2 | - | - | - | - | - | 1.4 | 1.8 | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm |
| UL评价 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | |
| 滴落 | 无 | 无 | 无 | 无 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 无 | 无 | |
| 棉着火 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| L.O.I. | 30.0 | 31.5 | 31.2 | 30.8 | 27.8 | 28.3 | 27.5 | 27.8 | 28.0 | 28.8 | 30.0 |
表4
| 成分 | 单元 | 实施例d-1 | 实施例d-2 | 实施例d-3 | 实施例d-4 | 实施例d-5 | 实施例d-6 | 实施例d-7 | 实施例d-8 | 实施例d-9 | 实施例d-10 | 实施例d-11 |
| A-1成分 | 种类 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-2 | PET-1 | PET-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| A-2成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| B-1成分 | 种类 | FR-7 | FR-7 | FR-8 | FR-8 | FR-9 | FR-9 | FR-7 | FR-7 | FR-7 | FR-7 | FR-7 |
| 重量份 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 25 | 28.6 | 25 | |
| C成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| D成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | D-1 | D-1 | D-2 |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | 25 | 42.9 | 25 | |
| E成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-2 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| 棉着火 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 有 | |
| L.O.I. | 28.0 | 28.8 | 27.8 | 28.5 | 27.7 | 28.3 | 28.5 | 28.3 | 28.5 | 28.3 | 22.8 |
表4(续)
| 成分 | 单元 | 实施例d-12 | 实施例d-13 | 实施例d-14 | 实施例d-15 | 实施例d-16 | 实施例d-17 | 实施例d-18 | 实施例d-19 | 实施例d-20 | 实施例d-21 | 实施例d-22 |
| A-1成分 | 种类 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 71.4 | 71.4 | 71.4 | 71.4 | 64.3 | 71.4 | |
| A-2成分 | 种类 | - | - | - | - | - | PPE | PPE | PPE | PPE | PC | PA |
| 重量份 | - | - | - | - | - | 28.6 | 28.6 | 28.6 | 28.6 | 35.7 | 28.6 | |
| B-1成分 | 种类 | FR-7 | FR-7 | FR-7 | FR-7 | FR-7 | FR-7 | FR-7 | FR-7 | FR-7 | FR-7 | FR-7 |
| 重量份 | 28.6 | 15 | 15 | 15 | 15 | 28.6 | 42.9 | 28.6 | 42.9 | 42.9 | 28.6 | |
| C成分 | 种类 | - | C-1 | C-1 | C-2 | C-2 | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | 1 | 1 | 1 | 1 | - | - | - | - | - | - | |
| D成分 | 种类 | D-2 | - | - | - | - | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 |
| 重量份 | 42.9 | - | - | - | - | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | |
| E成分 | 种类 | - | - | - | - | - | E-1 | E-1 | E-2 | E-2 | E-2 | E-1 |
| 重量份 | - | - | - | - | - | 1.4 | 1.4 | 1.4 | 1.4 | 1.4 | 1.4 | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | V-2 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| 棉着火 | 有 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| L.O.I. | 22.5 | 28.2 | 28.5 | 28.5 | 28.8 | 28.0 | 28.5 | 28.2 | 28.5 | 29.2 | 28.8 |
表4(续)
| 成分 | 单元 | 实施例d-23 | 实施例d-24 | 实施例d-25 | 实施例d-26 | 实施例d-27 |
| A-1成分 | 种类 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 71.4 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| A-2成分 | 种类 | PA | - | - | - | - |
| 重量份 | 28.6 | - | - | - | - | |
| B-1成分 | 种类 | FR-7 | FR-7 | FR-7 | FR-7 | FR-7 |
| 重量份 | 42.9 | 60 | 60 | 60 | 60 | |
| C成分 | 种类 | - | C-3 | C-4 | C-3 | C-4 |
| 重量份 | - | 40 | 40 | 40 | 40 | |
| D成分 | 种类 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 |
| 重量份 | 42.9 | 60 | 60 | 60 | 60 | |
| E成分 | 种类 | E-1 | E-1 | E-1 | E-2 | E-2 |
| 重量份 | 1.4 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | |
| 滴落 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| 棉着火 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| L.O.I. | 29.3 | 30.3 | 30.2 | 30.2 | 30.3 |
表4(续)
| 成分 | 单元 | 实施例d-28 | 实施例d-29 | 实施例d-30 | 实施例d-31 | 实施例d-32 | 实施例d-33 | 实施例d-34 | 实施例d-35 |
| A-1成分 | 种类 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 71.4 | 71.4 | 64.3 | |
| A-2成分 | 种类 | - | - | - | - | - | PPE | PPE | PC |
| 重量份 | - | - | - | - | - | 28.6 | 28.6 | 35.7 | |
| B-1成分 | 种类 | FR-7 | FR-7 | FR-8 | FR-8 | FR-7 | FR-7 | FR-7 | FR-7 |
| 重量份 | 20 | 20 | 20 | 20 | 28.6 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | |
| C成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| D成分 | 种类 | - | - | - | - | D-1 | D-2 | D-2 | D-2 |
| 重量份 | - | - | - | - | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | |
| E成分 | 种类 | - | - | - | - | - | E-1 | E-2 | E-2 |
| 重量份 | - | - | - | - | - | 1.4 | 1.4 | 1.4 | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm |
| UL评价 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 无 | 无 | 无 | |
| 棉着火 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| L.O.I. | 28.0 | 28.8 | 27.8 | 28.5 | 28.3 | 28.5 | 28.5 | 29.2 |
表5
| 成分 | 单元 | 实施例e-1 | 实施例e-2 | 实施例e-3 | 实施例e-4 | 实施例-5 | 实施例e-6 | 实施例e-7 | 实施例e-8 | 实施例e-9 | 实施例e-10 | 实施例e-11 |
| A-1成分 | 种类 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PET-1 |
| 重量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| A-2成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| B-2成分 | 种类 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 |
| 重量份 | 6 | 8 | 10 | 12 | 15 | 6 | 8 | 10 | 12 | 15 | 8 | |
| B-3成分 | 种类 | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC |
| 重量份 | 1 | 0.8 | 0.5 | 0.3 | 0.3 | 1 | 0.8 | 0.5 | 0.3 | 0.3 | 0.8 | |
| C成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| D成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| E成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| 棉着火 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| L.O.I. | 29.3 | 29.8 | 29.8 | 29.3 | 30.3 | 29.2 | 29.3 | 29.5 | 29.2 | 29.8 | 28.8 |
表5(续)
| 成分 | 单元 | 实施例e-12 | 实施例e-13 | 实施例e-14 | 实施例e-15 | 实施例e-16 | 实施例e-17 | 实施例e-18 | 实施例e-19 | 实施例e-20 | 实施例e-21 | 实施例e-22 |
| A-1成分 | 种类 | PET-1 | PET-2 | PET-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-1 |
| 重量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| A-2成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| B-2成分 | 种类 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 |
| 重量份 | 10 | 8 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 15 | 10 | 10 | |
| B-3成分 | 种类 | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC |
| 重量份 | 0.5 | 0.8 | 0.5 | 1 | 1 | 1 | 1 | 0.5 | 0.3 | 0.5 | 0.5 | |
| C成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | C-1 | C-1 | C-1 | C-2 |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| D成分 | 种类 | - | - | - | D-1 | D-1 | D-2 | D-2 | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | 25 | 42.9 | 25 | 42.9 | - | - | - | - | |
| E成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-2 | V-2 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| 棉着火 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 有 | 有 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| L.O.I. | 29.3 | 29.0 | 29.2 | 29.8 | 29.5 | 23.2 | 22.5 | 30.2 | 30.5 | 30.3 | 30.5 |
表5(续)
| 成分 | 单元 | 实施例e-23 | 实施例e-24 | 实施例e-25 | 实施例e-26 | 实施例e-27 | 实施例e-28 | 实施例e-29 | 实施例e-30 | 实施例e-31 | 实施例e-32 | 实施例e-33 |
| A-1成分 | 种类 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 100 | 71.4 | 71.4 | 71.4 | 71.4 | 71.4 | 71.4 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| A-2成分 | 种类 | - | PPE | PPE | PC | PC | PA | PA | - | - | - | - |
| 重量份 | - | 28.6 | 28.6 | 28.6 | 28.6 | 28.6 | 28.6 | - | - | - | - | |
| B-2成分 | 种类 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 |
| 重量份 | 10 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 40 | 40 | 40 | 40 | |
| B-3成分 | 种类 | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC |
| 重量份 | 0.5 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| C成分 | 种类 | C-2 | - | - | - | - | - | - | C-3 | C-3 | C-4 | C-4 |
| 重量份 | 1 | - | - | - | - | - | - | 40 | 40 | 40 | 40 | |
| D成分 | 种类 | - | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 |
| 重量份 | - | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 60 | 60 | 60 | 60 | |
| E成分 | 种类 | - | E-1 | E-2 | E-1 | E-2 | E-1 | E-2 | E-1 | E-2 | E-1 | E-2 |
| 重量份 | - | 1.4 | 1.4 | 1.4 | 1.4 | 1.4 | 1.4 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | |
| 滴落 | 有 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| 棉着火 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| L.O.I. | 30.5 | 29.2 | 29.5 | 29.0 | 29.8 | 30.2 | 30.3 | 30.0 | 29.8 | 29.2 | 29.5 |
表5(续)
| 成分 | 单元 | 实施例e-34 | 实施例e-35 | 实施例e-36 | 实施例e-37 | 实施例e-38 | 实施例e-39 | 实施例e-40 | 实施例e-41 | 实施例e-42 | 实施例e-43 | 实施例e-44 |
| A-1成分 | 种类 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 71.4 | 71.4 | 71.4 | 71.4 | 100 | |
| A-2成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | PPE | PPE | PC | PA | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | 28.6 | 28.6 | 28.6 | 28.6 | - | |
| B-2成分 | 种类 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 | FR-10 |
| 重量份 | 10 | 15 | 10 | 15 | 10 | 10 | 20 | 20 | 20 | 20 | 40 | |
| B-3成分 | 种类 | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC | BC |
| 重量份 | 0.5 | 0.3 | 0.5 | 0.3 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | |
| C成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | C-3 |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 40 | |
| D成分 | 种类 | - | - | - | - | D-1 | D-1 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 |
| 重量份 | - | - | - | - | 25 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 60 | |
| E成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | E-1 | E-2 | E-2 | E-1 | E-1 |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | 1.4 | 1.4 | 1.4 | 1.4 | 2 | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm | 0.8mm |
| UL评价 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| 棉着火 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | |
| L.O.I. | 29.8 | 30.3 | 29.5 | 29.8 | 29.8 | 29.5 | 29.2 | 29.5 | 29.8 | 30.2 | 30.0 |
表6
| 成分 | 单元 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | 比较例5 | 比较例6 | 比较例7 | 比较例8 | 比较例9 | 比较例10 | 比较例11 |
| A-1.成分 | 种类 | PBT-1 | PBT-2 | PET-1 | PET-2 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-2 |
| 重量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| A-2.成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 有机磷化合物 | 种类 | - | - | - | - | TPP | TPP | TPP | TPP | FP-500 | FP-500 | FP-500 |
| 重量份 | - | - | - | - | 5 | 25 | 5 | 25 | 5 | 25 | 5 | |
| C.成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| D.成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| E.成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | notV | notV | notV | notV | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| 棉着火 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| L.O.I. | 23.2 | 22.2 | 21.3 | 20.7 | 25.1 | 26.1 | 25.3 | 26.0 | 24.8 | 25.9 | 24.8 |
表6(续)
| 成分 | 单元 | 比较例12 | 比较例13 | 比较例14 | 比较例15 | 比较例16 | 比较例17 | 比较例18 | 比较例19 | 比较例20 | 比较例21 | 比较例22 |
| A-1.成分 | 种类 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-1 |
| 重量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| A-2.成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 有机磷化合物 | 种类 | FP-500 | FR-3 | FR-3 | FR-3 | FR-3 | - | - | - | - | TPP | TPP |
| 重量份 | 25 | 15 | 20 | 15 | 20 | - | - | - | - | 20 | 20 | |
| C.成分 | 种类 | - | - | - | - | - | C-1 | C-2 | C-1 | C-2 | C-1 | C-2 |
| 重量份 | - | - | - | - | - | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| D.成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| E.成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | notV | notV | notV | notV | V-2 | V-2 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| 棉着火 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| L.O.I. | 26.2 | 26.5 | 27.0 | 26.7 | 26.8 | 22.5 | 22.3 | 22.0 | 22.2 | 25.5 | 25.3 |
表6(续)
| 成分 | 单元 | 比较例23 | 比较例24 | 比较例25 | 比较例26 | 比较例27 | 比较例28 | 比较例29 | 比较例30 | 比较例31 | 比较例32 | 比较例33 |
| A-1.成分 | 种类 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| A-2.成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 有机磷化合物 | 种类 | FP-500 | FP-500 | TPP | TPP | PP-500 | FP-500 | - | - | - | - | TPP |
| 重量份 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | - | - | - | - | 28.6 | |
| C.成分 | 种类 | C-1 | C-2 | C-1 | C-2 | C-1 | C-2 | - | - | - | - | - |
| 重量份 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | - | - | - | - | - | |
| D.成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | D-1 | D-1 | D-2 | D-2 | D-1 |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | 25 | 42.9 | 25 | 42.9 | 42.9 | |
| E.成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | notV | notV | notV | notV | V-2 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| 棉着火 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| L.O.I. | 25.2 | 25.0 | 25.2 | 25.3 | 25.7 | 25.5 | 22.0 | 21.8 | 20.0 | 19.8 | 25.6 |
表6(续)
| 成分 | 单元 | 比较例34 | 比较例35 | 比较例36 | 比较例37 | 比较例38 | 比较例39 | 比较例40 | 比较例41 | 比较例42 | 比较例43 | 比较例44 |
| A-1.成分 | 种类 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-1 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 100 | 100 | 100 | 95 | 90 | 95 | 90 | 95 | 90 | 71.4 | 64.3 | |
| A-2.成分 | 种类 | - | - | - | ABS | ABS | ABS | ABS | ABS | ABS | PPE | PPE |
| 重量份 | - | - | - | 5 | 10 | 5 | 10 | 5 | 10 | 28.6 | 35.7 | |
| 有机磷化合物 | 种类 | FP-500 | TPP | FP-500 | - | - | TPP | TPP | FP-500 | FP-500 | - | - |
| 重量份 | 28.6 | 28.6 | 28.6 | - | - | 30 | 30 | 30 | 30 | - | - | |
| C.成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| D.成分 | 种类 | D-1 | D-2 | D-2 | - | - | - | - | - | - | D-2 | D-2 |
| 重量份 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | - | - | - | - | - | - | 42.9 | 42.9 | |
| E.成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | E-1 | E-1 |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 1.4 | 1.4 | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | V-2 | notV | notV | notV | notV | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | notV | notV | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 无 | 无 | |
| 棉着火 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 无 | 无 | |
| L.O.I. | 26.3 | 22.3 | 22.5 | 22.0 | 21.3 | 25.3 | 25.8 | 26.2 | 26.8 | 21.2 | 23.0 |
表6(续)
| 成分 | 单元 | 比较例45 | 比较例46 | 比较例47 | 比较例48 | 比较例49 | 比较例50 | 比较例51 | 比较例52 | 比较例53 | 比较例54 | 比较例55 |
| A-1.成分 | 种类 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 71.4 | 64.3 | 71.4 | 64.3 | 71.4 | 64.3 | 71.4 | 64.3 | 71.4 | 64.3 | 71.4 | |
| A-2.成分 | 种类 | PPE | PPE | PPE | PPE | PPE | PPE | PPE | PPE | PPE | PPE | PC |
| 重量份 | 28.6 | 35.7 | 28.6 | 35.7 | 28.6 | 35.7 | 28.6 | 35.7 | 28.6 | 35.7 | 28.6 | |
| 有机磷化合物 | 种类 | - | - | TPP | TPP | FP-500 | FP-500 | TPP | TPP | FP-500 | FP-500 | - |
| 重量份 | - | - | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | - | |
| C.成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| D.成分 | 种类 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 |
| 重量份 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | |
| E.成分 | 种类 | E-2 | E-2 | E-1 | E-1 | E-1 | E-1 | E-2 | E-2 | E-2 | E-2 | E-1 |
| 重量份 | 1.8 | 1.8 | 1.4 | 1.4 | 1.4 | 1.4 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.4 | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | notV | notV | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | notV | |
| 滴落 | 无 | 无 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| 棉着火 | 无 | 无 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| L.O.I. | 21.0 | 23.2 | 25.3 | 26.9 | 25.6 | 27.3 | 25.4 | 27.1 | 25.4 | 27.1 | 20.8 |
表6(续)
| 成分 | 单元 | 比较例56 | 比较例57 | 比较例58 | 比较例59 | 比较例60 | 比较例61 | 比较例62 | 比较例63 | 比较例64 | 比较例65 | 比较例66 |
| A-1.成分 | 种类 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 64.3 | 71.4 | 64.3 | 64.3 | 64.3 | 64.3 | 64.3 | 71.4 | 64.3 | 71.4 | 64.3 | |
| A-2.成分 | 种类 | PC | PC | PC | PC | PC | PC | PC | PA | PA | PA | PA |
| 重量份 | 35.7 | 28.6 | 35.7 | 35.7 | 35.7 | 35.7 | 35.7 | 28.6 | 35.7 | 28.6 | 35.7 | |
| 有机磷化合物 | 种类 | - | - | - | TPP | FP-500 | TPP | FP-500 | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | - | - | - | - | |
| C.成分 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | |
| D.成分 | 种类 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 |
| 重量份 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | |
| E.成分 | 种类 | E-1 | E-2 | E-2 | E-1 | E-1 | E-2 | E-2 | E-1 | E-1 | E-2 | E-2 |
| 重量份 | 1.4 | 1.8 | 1.8 | 1.4 | 1.4 | 1.8 | 1.8 | 1.4 | 1.4 | 1.8 | 1.8 | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | notV | notV | notV | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | notV | notV | notV | notV | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| 棉着火 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| L.O.I. | 21.3 | 21.1 | 21.3 | 28.2 | 28.3 | 28.5 | 28.7 | 21.5 | 21.8 | 21.7 | 22.2 |
表6(续)
| 成分 | 单元 | 比较例67 | 比较例68 | 比较例69 | 比较例70 | 比较例71 | 比较例72 | 比较例73 | 比较例74 | 比较例75 | 比较例76 | 比较例77 |
| A-1.成分 | 种类 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 64.3 | 64.3 | 64.3 | 64.3 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| A-2.成分 | 种类 | PA | PA | PA | PA | - | - | - | - | - | - | - |
| 重量份 | 35.7 | 35.7 | 35.7 | 35.7 | - | - | - | - | - | - | - | |
| 有机磷化合物 | 种类 | TPP | FP-500 | TPP | FP-500 | - | - | - | - | TPP | TPP | TPP |
| 重量份 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | - | - | - | - | 60 | 60 | 60 | |
| C.成分 | 种类 | - | - | - | - | C-3 | C-4 | C-3 | C-4 | C-3 | C-4 | C-3 |
| 重量份 | - | - | - | - | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | |
| D.成分 | 种类 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 |
| 重量份 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 42.9 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | |
| E.成分 | 种类 | E-1 | E-1 | E-2 | E-2 | E-1 | E-1 | E-2 | E-2 | E-1 | E-1 | E-2 |
| 重量份 | 1.4 | 1.4 | 1.8 | 1.8 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | notV | notV | notV | notV | V-2 | V-2 | V-2 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| 棉着火 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| L.O.I. | 26.3 | 26.7 | 26.3 | 26.8 | 22.0 | 22.3 | 22.2 | 21.8 | 26.8 | 26.7 | 26.5 |
表6(续)
| 成分 | 单元 | 比较例78 | 比较例79 | 比较例80 | 比较例81 | 比较例82 |
| A-1.成分 | 种类 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 | PBT-2 |
| 重量份 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| A-2.成分 | 种类 | - | - | - | - | - |
| 重量份 | - | - | - | - | - | |
| 有机磷化合物 | 种类 | TPP | FP-500 | FP-500 | FP-500 | FP-500 |
| 重量份 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | |
| C.成分 | 种类 | C-4 | C-3 | C-4 | C-3 | C-4 |
| 重量份 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | |
| D.成分 | 种类 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 | D-2 |
| 重量份 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | |
| E.成分 | 种类 | E-2 | E-1 | E-1 | E-2 | E-2 |
| 重量份 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |
| 阻燃性 | 试验片厚度 | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm | 1.6mm |
| UL评价 | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | V-2 | |
| 滴落 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| 棉着火 | 有 | 有 | 有 | 有 | 有 | |
| L.O.I. | 26.8 | 27.0 | 26.5 | 26.8 | 27.2 |
在表1中，对于实施例a-1～a-3、a-6、a-7的组成，实施例a-1～a-3在圆筒温度270℃，金属模温度0℃下进行成形，a-6、a-7在圆筒温度250℃，金属模温度30℃下进行成形，得到0.8mm厚的透明的试验片。对其全光线透过率进行测定，a-1：85％、a-2：84％、a-3：84％、a-6：89％、a-7：90％。
另外，在230℃、3.8kg负荷下，测定实施例a-1、a-2的颗粒的MVR分别是24.5cm3/10min、24.3cm3/10min，显示出流动性良好且实用性高。
而且，在130℃，处理实施例a-1、a-2的颗粒24小时后，测定样品的MVR，结果分别为24.1cm3/10min、25.2cm3/10min，表明没有引起树脂分解。a-1的颗粒的ΔY是1.6％，a-2的颗粒的ΔY是3.7％。
另一方面，在表6中，对于比较例13、14的颗粒，同样在130℃下热处理24小时，测定MVR的结果，相对于热处理前的MVR50.8cm3/10min、52.5cm3/10min，热处理后的MVR分别变为62.5cm3/10min、65.3cm3/10min，表明树脂分解得到促进。比较例13的颗粒的ΔY是23.0％，比较例14的颗粒的ΔY是24.4％。
在表2中，对于实施例b-1～b-5的组成，实施例b-1～b-3在圆筒温度270℃，金属模温度0℃下进行成形，b-4、b-5在圆筒温度250℃，金属模温度30℃下进行成形，得到0.8mm厚的透明的试验片。对其全光线透过率进行测定，b-1：84％、b-2：83％、b-3：84％、b-4：90％、b-5：92％。
另外，在230℃、3.8kg负荷下，测定实施例b-1的颗粒的MVR是27.5cm3/10min，显示出流动性良好且实用性高。而且，在130℃，处理实施例b-1的颗粒24小时后，测定样品的MVR，结果变为26.8cm3/10min，表明没有引起树脂分解。b-1的颗粒的ΔY是2.5％。
在表3中，对于实施例c-1～c-4、a-7、a-8的组成，实施例c-1-c-4在圆筒温度270℃，金属模温度0℃下进行成形，c-7、c-8在圆筒温度250℃，金属模温度30℃下进行成形，得到0.8mm厚的透明的试验片。对其全光线透过率进行测定，c-1：87％、c-2：86％、c-3：85％、c-7：93％、a-8：95％。
另外，在230℃、3.8kg负荷下，测定实施例c-1、c-2的颗粒的MVR分别是30.0cm3/10min、36.4cm3/10min，显示出流动性良好且实用性高。
而且，在130℃，处理实施例c-1、c-2的颗粒24小时后，测定样品的MVR，结果分别变为30.5cm3/10min、35.6cm3/10min，表明没有引起树脂分解。c-1的颗粒的ΔY是1.7％，c-2的颗粒的ΔY是2.2％。
在表4中，在230℃、3.8kg负荷下，测定实施例d-1的颗粒的MVR是13.4cm3/10min，显示出流动性良好且实用性高。而且，在130℃，处理实施例d-1的颗粒24小时后，测定样品的MVR，结果变为13.8cm3/10min，表明没有引起树脂分解。d-1的颗粒的ΔY是3.0％。
发明效果
本发明的阻燃性树脂组合物和由其形成的成形品与以往的阻燃性聚酯树脂组合物相比较，具有下述优点。
(i)实质上不使用含卤素的阻燃剂，可以得到具有高度阻燃性的聚酯树脂组合物。
(ii)作为阻燃剂的有机磷化合物由于对聚酯树脂具有优良的阻燃效果，因而即使在比较少的使用量下，也可以达到V-2水平。另外，也容易得到具有V-0水平的阻燃效果的组合物。即，为了达到V-0水平，不需要添加大量成分，通过比较简单的组成就可以得到V-0水平的组合物。
(iii)作为阻燃剂的有机磷化合物，通过和特定的阻燃性改良树脂组合，配合比较少量的有机磷化合物，就可以容易地得到V-0水平的聚酯组合物。
(iv)起因于作为阻燃剂使用的有机磷化合物的结构和特性，在聚酯树脂成形时或者成形品使用时，几乎不会引起聚酯树脂的热劣化，可以得到热稳定性优良的树脂组合物。因而，可以得到阻燃性、机械强度和热稳定性均平衡的优良组合物。
(v)作为阻燃剂的有机磷化合物由于是无色的，且相对于聚酯树脂是相溶性的，所以可以得到透明性优良的成形品。以往具有V-0水平且透明性优良的聚酯树脂成形品没有市售。
Claims (24)
1.一种阻燃性树脂组合物，包括以下成分：
(A)含有至少60重量％芳香族聚酯树脂的树脂成分(A成分)100重量份，
(B)由下述通式(1)表示且酸价是0.7mgKOH/g以下的有机磷化合物(B-1成分)1～100重量份，
(C)选自酚树脂、环氧树脂和苯乙烯类树脂的至少一种阻燃性改良树脂(C成分)0～50重量份，和
(D)纤维状的填充剂(D成分)0～200重量份，
式中，X1和X2相同或不同，是式-(AL)-(Ar)n表示的芳香族取代烷基，在此AL是碳原子数1～5的支链状或者直链状的脂肪族烃基，Ar是苯基、萘基或者蒽基，n表示1～3的整数，Ar可以与AL的任意的碳原子结合。
2.权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，不含有卤素。
3.权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，热稳定性(MVR的变化率)为20％以下。
4.一种阻燃性树脂组合物，包括以下成分：
(A)含有至少60重量％芳香族聚酯树脂的树脂成分(A成分)100重量份，
(B)由下述通式(1)表示且酸价是0.7mgKOH/g以下的有机磷化合物(B-1成分)1～100重量份，
(C)选自酚树脂、环氧树脂和苯乙烯类树脂的至少一种阻燃性改良树脂(C成分)0～50重量份，和
(D)纤维状的填充剂(D成分)0～200重量份，
式中，X1和X2相同或不同，是式-(AL)-(Ar)n表示的芳香族取代烷基，在此AL是碳原子数1～5的支链状或者直链状的脂肪族烃基，Ar是苯基、萘基或者蒽基，n表示1～3的整数，Ar可以与AL的任意的碳原子结合。
5.权利要求4所述的阻燃性树脂组合物，(A)芳香族聚酯树脂是选自聚对苯二甲酸乙二酯树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂、聚萘二甲酸乙二酯树脂、聚萘二甲酸丁二酯树脂、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯树脂、聚对苯二甲酸1，3-丙二酯树脂和聚萘二甲酸1，3-丙二酯树脂中的至少一种。
6.权利要求4所述的阻燃性树脂组合物，(A)芳香族聚酯树脂是选自聚对苯二甲酸乙二酯树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂和聚萘二甲酸乙二酯树脂中的至少一种。
7.权利要求4所述的阻燃性树脂组合物，A成分包括芳香族聚酯树脂(A-1成分)60～100重量份，以及选自聚苯醚树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚烯烃树脂、苯乙烯类树脂、聚苯硫醚树脂和聚醚酰亚胺树脂中的至少1种热塑性树脂(A-2成分)40～0重量份。
8.权利要求4所述的阻燃性树脂组合物，(B)有机磷化合物(B-1成分)的酸价是0.5mgKOH/g以下。
9.权利要求4所述的阻燃性树脂组合物，(B)有机磷化合物(B-1成分)的HPLC纯度至少是90％。
10.权利要求4所述的阻燃性树脂组合物，(B)有机磷化合物(B-1成分)是通式(1)中，AL为碳原子数1或2的脂肪族烃基，Ar为苯基且n为1或2的化合物。
11.权利要求4所述的阻燃性树脂组合物，(B)有机磷化合物(B-1成分)是选自下述式(1-a)～(1-d)中的至少1种化合物，
(B-1-a成分)
(B-1-b成分)
(B-1-c成分)
(B-1-d成分)
12.权利要求4所述的阻燃性树脂组合物，(B)有机磷化合物(B-1成分)是上述B-1-a成分或者B-1-c成分。
13.权利要求4所述的阻燃性树脂组合物，相对于A成分100重量份，B-1成分以5～90重量份的比例含有。
14.权利要求4所述的阻燃性树脂组合物，(C)阻燃性改良树脂(C成分)是选自酚树脂、环氧树脂和苯乙烯类树脂中的至少1种，相对于A成分100重量份，为0.01～45重量份。
15.权利要求4所述的阻燃性树脂组合物，每100重量份A成分，以1～150重量份的比例含有(D)填充剂。
16.一种阻燃性树脂组合物，包括以下成分：
(A)含有至少60重量％芳香族聚酯树脂的树脂成分(A成分)100重量份，
(B)由下述通式(1)表示且酸价是0.7mgKOH/g以下的有机磷化合物(B-1成分)1～100重量份，
(C)选自酚树脂、环氧树脂和苯乙烯类树脂的至少一种阻燃性改良树脂(C成分)0～50重量份，
(D)纤维状的填充剂(D成分)0～200重量份，和
(E)具有原纤维形成能力的含氟树脂(E成分)0.01～10重量份，
式中，X1和X2相同或不同，是式-(AL)-(Ar)n表示的芳香族取代烷基，在此AL是碳原子数1～5的支链状或者直链状的脂肪族烃基，Ar是苯基、萘基或者蒽基，n表示1～3的整数，Ar可以与AL的任意的碳原子结合。
17.权利要求4所述的阻燃性树脂组合物，不含有卤素。
18.权利要求4或16所述的阻燃性树脂组合物，热稳定性(MVR的变化率)为20％以下。
19.一种阻燃性树脂组合物，包括以下成分且热稳定性(MVR的变化率)为20％以下：
(A)含有至少60重量％芳香族聚酯树脂的树脂成分(A成分)100重量份，
(B)由下述通式(1)表示的有机磷化合物(B-1成分)1～100重量份，
(C)选自酚树脂、环氧树脂和苯乙烯类树脂的至少一种阻燃性改良树脂(C成分)0～50重量份，
(D)纤维状的填充剂(D成分)0～200重量份，和
(E)具有原纤维形成能力的含氟树脂(E成分)0～10重量份，
式中，X1和X2相同或不同，是式-(AL)-(Ar)n表示的芳香族取代烷基，在此AL是碳原子数1～5的支链状或者直链状的脂肪族烃基，Ar是苯基、萘基或者蒽基，n表示1～3的整数，Ar可以与AL的任意的碳原子结合。
20.一种透明性且阻燃性树脂组合物，包括以下成分且全光线透过率是80％以上：
(A)含有至少60重量％芳香族聚酯树脂的树脂成分(A成分)100重量份，
(B)由下述通式(1)表示且酸价是0.7mgKOH/g以下的有机磷化合物(B-1成分)1～100重量份，
(C)选自酚树脂、环氧树脂和苯乙烯类树脂的至少一种阻燃性改良树脂(C成分)0～50重量份，和
(E)具有原纤维形成能力的含氟树脂(E成分)0～10重量份，
式中，X1和X2相同或不同，是式-(AL)-(Ar)n表示的芳香族取代烷基，在此AL是碳原子数1～5的支链状或者直链状的脂肪族烃基，Ar是苯基、萘基或者蒽基，n表示1～3的整数，Ar可以与AL的任意的碳原子结合。
21.由前述通式(1)表示且酸价是0.7mgKOH/g以下的有机磷化合物(B-1成分)作为芳香族聚酯树脂的阻燃剂的用途。
22.一种阻燃剂，由下述式(1-d)表示的有机磷化合物构成。
23.一种阻燃性树脂组合物，相对于树脂100重量份，含有1～100重量份前述式(1-d)表示的有机磷化合物。
24.由上述权利要求1、4、16、19或20所述的阻燃性树脂组合物形成的成形品。
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