CN1596288A - 阻烯性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种难燃性树脂组合物，由基础树脂(A)、选自由聚苯醚系树脂和聚苯硫醚系树脂的至少一种芳香族树脂(B1)、磷酸酯类(B2)和含氮的环状化合物(B3)构成的阻燃剂(B)和熔体流动速率8克/10分以下的苯乙烯系树脂(C)构成。前述的基础树脂可以是聚酯系树脂。前述的苯乙烯系树脂(C)也可以是熔体流动速率0.1－5克/10分以下的苯乙烯系树脂。前述的磷酸酯类(B2)可以是缩合磷酯酯，含氮环状化合物(B3)可以是含氨基的三嗪化合物的多磷酸盐或多磷酸酰胺等。在本发明中，提供不使用卤素系阻燃剂而阻燃化的阻燃性树脂组合物。

Description

阻燃性树脂组合物
技术领域
本发明涉及含有基础树脂、阻燃剂(聚苯醚系树脂和/或聚苯硫醚系树脂、磷酸酯类、含氮的环状化合物)和熔体流动速率在8克/10分(按照JIS K7210)以下的苯乙烯系树脂的阻燃性树脂组合物及其制备方法和用这种阻燃性树脂组合物形成的成型体。
背景技术
在热塑性树脂中，聚对苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯系树脂和苯乙烯系树脂等，由于具有优良的机械特性、电特性、耐气候性；耐药品性或耐溶剂性，所以用于电·电子零件、汽车零件等的各种用途。另一方面，随着应用领域的扩大，正研究阻燃性的提高。
特开昭61-287960号公报公开了向具有苯二亚甲基己二酰二胺单元的聚酰胺树脂，通过添加具有萘二甲酸丁二醇酯单元的聚酯树脂，提高聚酰胺树脂的成形性的喷射成形方法。特开昭62-201963号公开了向热塑性聚酯树脂，添加含间二甲苯亚基的聚酰胺树脂和相溶化剂，提高阻气性和透明性的聚酯树脂组合物。而且，特开昭63-92667号公开了向具有对苯二甲酸乙二醇酯单元的聚酯树脂，添加含间二甲苯亚基的聚酰胺树脂和特定的热塑性树脂，进一步添加云母粉末的拉伸流动成形用的树脂组合物。在这些文献中，树脂的成形性、阻气性和透明性提高，其阻燃性并不充分。
因此，提出了通过添加用卤素化合物或锑化合物的阻燃剂，阻燃热塑性树脂的方法。例如，特开昭63-150349号公开了向由聚酰胺树脂和尼龙66组成的混合树脂，配合玻璃纤维、有机卤系的阻燃剂、三氧化锑和碱金属或碱土金属的氢氧化物的阻燃化的树脂组合物。但是，在卤系的阻燃剂中，在燃烧分解时产生二恶英系化合物，污染环境。因此，提出使用磷系、含氮化合物等，作为非卤系的阻燃剂的阻燃化方法。
特开平6-25506号公报公开了向由芳香族乙烯基化合物与乙烯基单体的共聚物、与橡胶的接枝共聚物和酚醛树脂构成的热塑性树脂，添加磷系化合物的阻燃性树脂组合物。特开平9-111059号公报公开了向聚烯烃系树脂，配合特定量的酚醛树脂、含磷化合物(红磷)和膨胀性石墨的阻燃性树脂组合物。另外，特开平10-195283号公报公开了具有特定的结构的磷酸酯，与特定化合物(可溶性酚醛树脂和铁、钴、镍或铜的氧化物)适量组合，阻燃化的聚酯树脂组合物。特开平11-152402号公开了包括聚对苯二甲酸丁二醇酯、补强成分、芳香族磷酸盐低聚物和密胺焦磷酯构成的阻燃剂的组合物，相对聚合物成分，阻燃剂的含量为35-55重量％的阻燃化的聚酯组合物。
非卤系阻燃剂，不含有害的卤素，与卤系阻燃剂相比，由于阻燃效果差，所以必须大量使用阻燃剂。添加大量阻燃剂，引起外渗(或起霜)和模塑残存的生成或树脂的机械特性降低。因此，保持阻燃性，就不可能提高机械特性。例如，与膨胀性石墨组合使用时，成形时的外观显著降低。特别是使用磷酸酯作为磷化合物时引起外渗和模塑残存的生成和耐热性降低。这样，现有技术的方法，不降低树脂的特性而提高阻燃性是困难的。另外，在上述的阻燃剂中，对特定的树脂阻燃化是可能的，而对大量的热塑性树脂不能赋予高阻燃性。
发明内容
所以，本发明的目的是提供即使少量的阻燃剂，也缩短燃烧时间或生长时间(growing time)，抑制滴下性，以很高的水平阻燃化的非卤系阻燃性树脂组合物及其制备方法。
本发明的另一目的是提供不降低树脂特性，可有效抑制阻燃剂的模塑残存和外渗(或blooming)，高度阻燃化的阻燃性树脂组合物及其制备方法。
本发明的第3个目的是提供即使使用磷酸酯、耐水解性优良的阻燃性树脂组合物及其制备方法。
本发明的第4个目的是提供阻燃性改善的成形体。
本发明人为解决上述的问题进行深入研究的结果，发现通过向基础树脂添加特定的非卤系阻燃剂，可抑制滴下性，可高度阻燃化，从而完成了本发明。
即本发明的阻燃性树脂组合物，是包括基础树脂(A)、阻燃剂(B)和苯乙烯系树脂(C)的阻燃性树脂组合物，前述的阻燃剂(B)是由选自聚苯醚系树脂和聚苯硫醚系树脂组成组中的至少一种的芳香族树脂(B1)、磷酸酯类(B2)和含氮的环状化合物(B3)构成，前述的苯乙烯系树脂(C)具有在8克/10分(JIS K7210试验温度200℃/试验负荷49N)以下的熔体流动速率。苯乙烯系树脂(C)选自由(1)芳香族乙烯基单体的均聚或共聚物；(2)芳香族乙烯单体与丙烯腈单体的共聚物；和(3)橡胶成分与芳香族乙烯基单体和丙烯腈单体接枝的接枝共聚物中的至少一种也可以。苯乙烯系树脂(C)是苯乙烯系树脂(特别是熔体流动速率在0.1-5克/10分以下的苯乙烯)也可以。基础树脂包含聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、乙烯系树脂、烯烃系树脂、丙烯酸系树脂等。前述的组合物，磷酸酯类(B2)是缩合磷酸酯、含氮的环状化合物(B3)是含氨基的三嗪化合物的多磷酸盐(选自密胺和密胺的缩合物中的至少一种与缩合度为3-200的多磷酸的盐等)、多磷酸酰胺等也可以。
本发明的阻燃性树脂组合物，还包含无机填充剂(D)、树脂状阻燃助剂(E1)(聚碳酸酯系树脂、芳香族尼龙、多芳基化系树脂、芳香族环氧树脂、在主链或支链具有羟基和氨基中的至少一种的芳香族环的树脂等的芳香族树脂)、无机系阻燃剂(E2)(硼酸金属盐、磷酸氢金属盐、红磷、金属氧化物、金属氢氧化物、金属硫化物、膨胀性石墨等)等的阻燃助剂(E)、钙酚系抗氧化剂、磷系稳定剂、无机系稳定剂、对活性氢原子具有反应性的官能团的化合物(反应性稳定剂)、氟系树脂等也可以。
另外，本发明还包括混合基础树脂(A)、前述的阻燃剂(B)和前述的苯乙烯系树脂(C)而制备阻燃性树脂组合物的方法及其用前述的阻燃性树脂组合物形成的成型体(例如电·电子零件、办公室自动化机器零件、家用电器零件、汽车零件或机械零件等)。
具体实施方式
[基础树脂(A)]
基础树脂(A)，利用下述的树脂作为成型用，例如，这些树脂可列举聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、碳酸酯系树脂、乙烯系树脂、烯烃系树脂、丙烯酸系树脂等。
(1)聚酯系树脂
聚酯系树脂是二羧酸成分与二醇成分缩聚、羟酸或内酯的缩聚或通过这些成分的缩聚等得到的均聚酯或共聚酯。优选的聚酯系树脂，通常包括饱和聚酯系树脂，特别是芳香族饱和聚酯系树脂。
二羧酸成分，例如，可列举脂肪族二羧酸(例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳烷二羧酸、十二碳烷二羧酸、十六碳烷二羧酸、二聚物酸等的C4-40的二羧酸，优选C4-14的二羧酸)、脂环族二羧酸(例如六氢化邻苯二甲酸、六氢化间苯二甲酸、六氢化对苯二甲酸、himic acid等的C8-12的二羧酸)、芳香族二羧酸(例如苯二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，6-萘二羧酸等的萘二羧酸、4，4-二苯基二羧酸、4，4′-二苯氧基醚二羧酸、双(4-羧基苯基)醚、4，4′-二苯基甲烷二羧酸、4，4′-二苯基酮二羧酸等的C8-16的二羧酸)、或它们的衍生物(例如低级烷基酯、芳基酯、酸酐等的可形成酯的衍生物)等。这些二羧酸成分，可单独使用，也可二种以上组合使用。而且，根据要求，偏苯二酸、均苯二酸等的多价羧酸等组合使用也可以。
优选的二羧酸成分包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸等的芳香族二羧酸。
二醇成分，例如，可列举脂肪族亚烷基二醇(例如乙二醇、1，3-丙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等的C2-12脂肪族二醇、优选C2-10脂肪族二醇)、多羟基亚烷基二醇[亚烷基的碳原子数是2-4，具有多羟基亚烷基单元的二醇，例如是二甘醇、二丙二醇、二四亚甲基二醇、三甘醇、三丙二醇、聚四亚甲基二醇等]、脂环族二醇(例如1，4-环己烷二醇、1，4-环己烷二甲醇、氢化双酚A等)等。另外，氢醌、间苯二酚、联苯酚、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)丙烷、苯二甲醇等的芳香族二醇组合使用也可以。这些二醇成分可单独使用，也可二种以上组合使用。而且，根据要求，也可组合使用丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇等多醇。
优选的二醇成分包括C2-6亚烷基二醇(乙二醇、1，3-丙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇等的直链亚烷基二醇)、具有重复数2-4羟基亚烷基单元的聚羟基亚烷基二醇[二甘醇、聚四亚甲基二醇等的包含多(羟基-C2-4亚烷基)单元的二醇]、1，4-环己烷二甲醇等。
羟酸例如包括羟基苯甲酸、羟基萘甲酸、羟基苯基乙酸、羟基乙酸、羟基己酸、等的羟酸或这些酸的衍生物。
内酯包括丙内酯、丁内酯、戊内酯、己内酯(ε-己内酯等)等的C3-12的内酯等。
优选的聚酯系树脂包括以对苯二甲酸亚烷基酯、萘苯二甲酸亚烷基酯等亚烷基芳基酯作为主要成分(例如50-100重量％，优选75-100重量％)的均聚酯或共聚酯[例如聚对苯二甲酸亚烷基酯(例如聚(对苯二甲酸1，4-环己烷二亚甲基酯)(PCT)；聚对苯二甲酸乙二醇酯(BET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等的聚对苯二甲酸C2-4亚烷基酯)、聚萘二甲酸亚烷基酯(例如聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等的聚萘二甲酸C2-4亚烷基酯)等的均聚酯；包括对苯二甲酸亚烷基酯和/或萘二甲酸亚烷基酯单元作主要成分(例如50重量％以上)的共聚酯]。特别优选的聚酯系树脂包括以包括对苯二甲酸丁二醇酯单元作为主要成分的聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂(例如，聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚酯)、以包含对苯二甲酸乙二醇单元作为主要成分的聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚酯)。而且，这些聚酯系树脂可单独使用，也可两种以上组合使用。
另外，在共聚酯中，能够共聚的单体可列举C2-6亚烷基二醇(乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇等的直链亚烷基二醇等)、具有重复数2-4的羟基亚烷基单元的多羟基亚烷基二醇(二甘醇、含聚四亚甲基二醇等的聚(羟基-C2-4亚烷基)单元的二醇等)、C6-12脂肪族二羧酸(己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)、芳香族二羧酸(苯二甲酸、间苯二甲酸等)、芳香族羟酸(羟基苯甲酸、羟基萘(甲)酸等)。而且，聚酯系树脂，只要不损失成形熔融性等，不仅可以是直链而且也可以具有支链结构，交联的也可以。另外，液晶聚酯也可以。
聚酯系树脂可使用通用的方法例如酯交换、直接酯化法等制备。
(2)聚酰胺系树脂
聚酰胺包括从二胺与二羧酸衍生的聚酰胺；氨基羧酸、根据要求，二胺和/或二羧酸组合使用得到的聚酰胺；内酰胺，根据要求，通过二胺和/或二羧酸组合使用衍生的聚酰胺。聚酰胺也包括通过至少两种不同的聚酰胺形成成分形成的共聚酰胺。
二胺，例如，可列举三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、2，2，4-三甲基六亚甲基二胺、2，4，4-三甲基六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺等的脂肪族二胺；双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷等的脂环族二胺。另外，也可以组合使用苯撑二胺、间苯二胺等的芳香族二胺。这些二胺可一种使用，也可2种以上组合使用。
二羧酸，例如，可列举戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十八烷二酸等的C4-20脂肪族二羧酸；二聚体脂肪酸(二聚物酸)；环己烷-1，4-二羧酸或环己烷1，3-二羧酸等的脂环族二羧酸；酞酸、酞酸酐、异酞酸或对酞酸、萘羧酸等的芳香族二羧酸等。
氨基羧酸，例如，可列举氨基庚酸、氨基壬酸、氨基正十一烷酸等的C4-20的氨基羧酸。氨基羧酸可单独使用，也可二种以上组合使用。
内酰胺，例如，可列举丁内酰胺、新戊内酰胺、己内酰胺、辛内酰胺、庚内酰胺、十一烷内酰胺、十二酰胺等的C4-20内酰胺。
这些内酰胺可单独使用，也可二种以上组合使用。
聚酰胺系树脂，可列举尼龙46、尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12等的脂肪族聚酰胺、由芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸和/或间苯二甲酸)和脂肪族酰胺(例如六亚甲基二胺、壬二胺等)得到的聚酰胺、从芳香族和脂肪族二羧酸(例如对苯二甲酸和己二酸)和脂肪族二胺(例如六亚基二胺)得到的聚酰胺等。这些聚酰胺单独使用，也可二种以上组合使用。优选的聚酰胺包括非芳香族和脂肪族聚酰胺(尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12等)、半芳香族聚酰胺(尼龙MXD6、尼龙9T等)、半芳香族共聚酰胺(尼龙6T/6、尼龙6T/66、尼龙6T/12、尼龙6I/6、尼龙6I/66、尼龙6T/6I、尼龙6T/6I/6、尼龙6T/6I/66、尼龙6T/M5T等)等。
聚酰胺树脂可单独使用，也可二种以上组合使用。
(3)聚碳酸酯系树脂
聚碳酸酯系树脂包括通过二羟基化合物与光气或碳酸二苯酯等的碳酸酯的反应得到的聚合物。二羟基化合物可以是脂环族化合物，但是优选双酚化合物。
双酚化合物，可列举双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)丙烷、2，2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2，2-双(4-羟苯基)己烷、2，2-双(4-羟苯基)-4-甲基戊烷等的双(羟基芳基)C1-6链烷；1，1-双(4-羟苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷等的双(羟基芳基)C4-10环链烷；4，4′-二羟基二苯基醚；4，4′-二羟基二苯基砜；4，4′-二羟基二苯基硫；4，4′-二羟基二苯基酮等。
优选的聚碳酸酯系树脂包括双酚A型聚碳酸酯。聚碳酸酯系树脂可单独使用，也可二种以上组合使用。
(4)乙烯系树脂
乙烯系树脂，包括乙烯基单体(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁烯酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等的乙烯基酯；含氯的乙烯基单体(例如氯乙烯、氯丁二烯等)；含氟的乙烯基单体(例如氟乙烯等)；甲基乙烯基酮、甲基异丙烯基酮等的乙烯基酮类；乙烯基甲基醚、乙烯基异丁醚等的乙烯基醚类；N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮等的乙烯基胺类等)的均聚或共聚物，或与其它的能够共聚的单体的共聚物等。
也可以使用前述的乙烯系树脂衍生物(例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛等的聚乙烯基醛、乙烯基-乙酸乙烯基酯共聚物、乙烯基-乙烯基醇共聚物等)。这些乙烯基树脂可单独使用，也可二种以上组合使用。
(5)链烯烃系树脂
链烯烃系树脂，例如，可列举乙烯、丙烯等的α-C2-10烯烃的均聚或共聚物，特别是丙烯系树脂(例如丙烯-乙烯共聚物、丙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等)等。
(6)丙烯酸系树脂
丙烯酸系树脂包括，例如除(甲基)丙烯酸系单体((甲基)丙烯酸或其酯等)的均聚或共聚物外，还包括(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物。
(7)其它的树脂
其它的树脂，可列举聚缩醛树脂、脂肪族聚酮系树脂(酮树脂)；聚砜(例如热塑性聚砜、聚(醚砜)、聚(4，4′-双酚醚砜等)；聚醚酮；聚(醚醚酮)；聚醚酰亚胺；热塑性聚氨酯系树脂(例如通过甲苯撑二异氰酸酯等的二异氰酸酯化合物与前述的二醇和/或前述的二胺的反应得到聚合物、具有聚四亚甲基二醇等的部分也可以的聚氨酯弹性体等)；热塑性聚酰亚胺；聚氧化苯亚甲基；热塑性弹性体等。
这些高分子化合物可单独使用，也可二种以上组合使用。
优选的热塑性树脂，可列举液晶聚酯也可以的聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、乙烯系树脂等，更优选聚酯系树脂、可列举聚碳酸酯系树脂，特别优选聚酯系树脂(PBT系树脂、PET系树脂)。
上述的热塑性树脂的数均分子量没有特别限制，根据树脂的种类和用途适当进行选择，例如5×103-200×104、优选1×104-150×104、更优选1×104-100×104，另外，热塑性树脂是聚酯树脂时，数均分子量例如为5×103-100×104，优选为1×104-70×104，更优选为1.2×104-30×104。
[阻燃剂(B)]
本发明中的阻燃剂(B)是由选自聚苯醚系树脂和聚苯硫醚系树脂中的至少一种的芳香族树脂(B1)、磷酸酯类(B2)和含氮环状化合物(B3)构成。
(B1)芳香族树脂
芳香族树脂(B1)是由聚苯醚系树脂和/或聚苯硫醚系树脂(选自聚苯醚系树脂和聚苯硫醚系树脂中的至少一种的芳香族树脂)构成。
(1)聚苯醚系树脂
聚苯醚系树脂包括均聚物和共聚物。均聚物，可列举聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，5-二甲基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，5-二乙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-甲基6-乙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，6-二正丙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-异丙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-甲氧基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-，6-羟基乙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，6-二苯基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-苯基-1，4-亚苯基)醚、等的聚(一、二或三C1-6烷基-亚苯基)醚、聚(一或二C6-20芳基-亚苯基)醚、聚(一C1-6烷基-一C6-20芳基-亚苯基)醚等。
聚苯醚的共聚物，可列举具有2个以上的前述均聚物的单体单元的共聚物(例如具有2，6-二甲基-1，4-苯醚单元与2，3，6-三甲基-1，4苯醚单元的无规共聚物等)、苯甲醛树脂(酚醛树脂等的含苯环的化合物的甲醛缩合物)或烷基苯甲醛树脂与甲酚、对-叔丁基酚等的烷基酚反应得到的烷基酚改性的苯甲醛树脂嵌段和作为主体结构的聚苯醚嵌段构成的改性聚苯醚共聚物、聚苯醚或其共聚物与苯乙烯系聚合物和/或不饱和羧酸或其酸酐((甲基)丙烯酸、马来酸酐等)接枝改性的接枝共聚物等。聚苯醚树脂可单独使用，也可二种以上组合使用。
聚苯醚系树脂的数均分子量，例如为300-30×104，优选为400-10×104，更优选为500-5×104。
(2)聚苯硫醚系树脂
聚苯硫醚系树脂包括具有聚苯硫骨架-(Ar-S-)-[式中，Ar表示亚苯基]的均聚物和共聚物。亚苯基(-Ar-)，例如，可列举p-亚苯基、间-亚苯基、邻-亚苯基、取代的亚苯基(例如具有C1-5烷基等取代基的烷基亚苯基或具有苯基等的取代基的芳基亚苯基)、p，p′-二亚苯基磺基、p，p′-二亚苯基、p，p′-二亚苯基醚基、p，p′-二亚苯基羰基等。聚苯硫醚系树脂，在由这样的亚苯基构成的亚苯基硫基中，使用相同的重复单元的均聚物也可以，从组合物的加工性考虑，含不同的重复单元的共聚物也行。
均聚物，优选使用p-亚苯基硫基的重复单元实质上为直链的均聚物。共聚物，可使用在前述的亚苯基硫基中组合2种以上不同的均聚物。在这些中，共聚物，优选以p-亚苯基硫基为主要重复单元和含间-苯硫基的组合，从耐热性、成形性和机械特性等物性考虑，特别优选含p-亚苯基硫基为60摩尔％(优选70摩尔％)以上的实质上是直链的共聚物。
聚苯硫树脂，通过氧化交联或热交联较低分子量的直链聚合物提高熔融粘度，改良成形性的聚合物也可以，通过以2官能团单体为主体的单体的缩聚得到实质上是直链结构的高分子量聚合物也可以。从得到的成形物的物性考虑，通过缩聚得到的实质上是直链结构的聚合物为优选。再者，聚苯硫树脂也可以使用除前述的聚合物外，具有3个以上官能团的单体组合的支链或交联聚苯硫树脂，或这种树脂与前述的直链聚合物掺合的树脂组合物。
聚苯硫醚系树脂，除聚苯硫(聚-1，4-亚苯基硫等)或PBPS外，也可以使用聚苯硫酮(PPSK)、聚二苯硫砜(PPSS)等。聚苯硫醚系树脂可单独使用，也可二种以上组合使用。
聚苯硫醚系树脂的数均分子量，例如300-30×104，优选400-10×104，更优选500-5×104。
(B2)磷酸酯类
磷酸酯类，包括单体型的磷酸酯(磷酸酯、亚磷酸酯、次磷酸酯)、聚合物型(缩合)磷酸酯等。
磷酸酯，可列举脂肪族磷酸酯[磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三异丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三异丁酯、磷酸季戊四醇酯(例如Great Lakes Chemical社的NH-1197，特开2001-106889号记载的二环磷酯酯等)等的磷酸C1-10烷基酯；与前述的磷酸三酯对应的磷酸二C1-10烷基酯和磷酸一C1-10烷基酯等]、芳香族磷酸酯[磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸二苯基乙基甲苯酯等的磷酸三C6-20芳基酯等]、脂肪族-芳香族磷酸酯[磷酸甲基二苯酯、磷酸苯基二乙酯、多苯酚(环状亚烷基二醇磷酸酯)[间苯二酚双(亚新戊二醇磷酸酯)、氢醌双(亚新戊二醇磷酸酯)、双酚双(亚新戊二醇磷酸酯)、双酚A双(亚新戊二醇磷酸酯)等]、螺环芳香族磷酸酯(二苯基季戊四醇二磷酸酯、二甲苯基季戊四醇二磷酸酯、二二甲苯基季戊四醇二磷酸酯等)等]。
亚磷酸酯(膦酸酯)，例如，包括芳香族亚磷酸酯(芳基是苯基、甲苯基、二甲苯基等的亚磷酸三C6-20芳基酯等)、脂肪族亚磷酸酯(烷基是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基等的亚磷酸三C1-10烷基酯；前述亚磷酸三烷基酯对应的亚磷酸二或一C1-10烷基酯等)、有机亚磷酸酯[例如C1-6烷基膦酸二C1-6烷基(季戊四醇双(膦酸甲酯)、季戊四醇双(膦酸乙酯)、季戊四醇双(膦酸丙酯)、季戊四醇双(膦酸丁酯)等的螺环烷基膦酸酯)、烷基是前述的烷基的C1-6烷基膦酸二C6-10芳基和C1-6烷基膦酸C1-6烷基C6-10芳基等的烷基膦酸二酯；与前述的烷基膦酸二酯对应的C6-10芳基-膦酸二酯(季戊四醇双(膦酸苯酯)、季戊四醇双(三膦酸酯)等的螺环芳基膦酸酯等)；C6-10芳基膦酸一酯(例如10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷菲-10-氧化物等)；亚磷酸基羧酸酯(甲氧基羧甲基膦酸二甲酯等的前述烷基膦酸二酯对应的C1-4烷氧基羧氧基C1-4烷基膦酸二酯)等的亚磷酸基羧酸三酯]等的各种膦酸酯。另外，也包括可以用烷基或芳基取代的(环状)亚磷酸一酯、或亚磷酸基羧酸(例如烷基膦酸、烷基膦酸一烷基酯、烷基膦酸一芳基酯、芳基膦酸、芳基膦酸一烷基酯、芳基膦酸一芳基酯)的金属盐(钙、镁、锌、钡、铝盐等)等。关于这样的有机膦酸金属盐的代表的化合物，例如可参考特开昭63-22866号、特开平1-226891号、特开平4-234893号、特开平8-245659号、特开平9-272759号公报中记载的那些。
次亚磷酸酯(次膦酸酯)包括烷基(C1-4烷基等)或芳基(C6-10芳基等)取代(一取代或二取代)也可以的次膦酸酯(次膦酸甲酯等的次膦酸C1-6烷基酯、次膦酸苯基酯等的次膦酸C6-10芳基酯、9.10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-C1-30烷基或C6-20芳基取代-9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物等的环状次膦酸酯等)等。另外，烷基或芳基取代也可以的磷酸亚基羧酸酯(例如3-甲基磷酸亚基丙酸酯、3-苯基磷酸亚基丙酸酯等)和其均聚物或共聚物等
缩合磷酸酯，例如可以是下述式(1)表示的化合物。
Figure A0282376100141
(式中，R1-R4表示可以具有取代基的芳基，Z1表示二价芳香族性基。m表示1以上的整数)。
在式(1)中，用R1-R4表示的芳基，可列举苯基、萘基等的C6-20芳基、取代的芳基(4-甲基苯基、3-甲基苯基、2-甲基苯基等的甲苯基、3，5-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基等的二甲苯基、乙基苯基等的C1-4烷基芳基、羟基苯基等)等。
Z1表示的二价芳香族性基，亚芳基[例如亚苯基(1，3-或1，4-亚苯基)或亚萘基等的C6-20的亚芳基等]、具有多个前述亚芳基的基[双酚残基(从双酚类去除羟基的基)或联苯撑基]等也可以。前述的双酚残基的双酚类，例如，可列举双(羟基二芳基)链烷类[双酚A、双酚D、双酚AD、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)丁烷、双酚F、2，2′-二羟基苯基甲烷、2，2′-二乙基-4，4′-二羟基二苯基甲烷等的双(羟基芳基)C1-6链烷等]、双(C1-4烷基取代的羟基芳基)链烷[例如双(3-甲基-4-羟基苯基)甲烷、双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷等]、双(羟基二芳基)环链烷类[1，1-双(4-羟基苯基)环己烷等的双(羟基苯基)C3-12环链烷等]、双(羟基芳基)羧酸[例如双-4，4-(羟基苯基)丁酸等的双(羟基芳基)C2-6羧酸等]、双(羟基芳基烷基)苯类[1，4-双(4-羟基苯基异丙基)苯等]、双(羟基二芳基)砜类[双(4-羟基苯基)砜、双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)砜等]、双(羟基芳基)醚类[双(4-羟基苯基)醚、双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)醚、4，4′-二羟基二苯基醚等]、双(羟基芳基)酮类[4，4′-二羟基二苯甲酮、3，3′，5，5′-四甲基-4，4′-二羟基二苯甲酮等]、双(羟基芳基)硫醚类[双(4-羟基苯基)硫醚、双(3-甲基-4-羟基苯基)硫醚等]、双(羟基芳基)亚砜类[双(4-羟基苯基)亚砜等]、二羟基二苯基类[4，4′-二羟基苯基、2，2′-双酚等]、二(羟基苯基)硫醚[双(4-羟基苯基)硫醚等]、萜烯二酚类[例如1，4-二(C1-4烷其取代的羟基苯基)-p-萜烷等]等。
用式(1)表示的化合物，例如，可列举间苯二酚磷酸酯类(间苯二酚与磷酸苯酯的缩合物、间苯二酚与磷酸甲苯酯的缩合物、间苯二酚与磷酸二甲苯酯的缩合物等)、氢醌磷酸酯类(氢醌与磷酸苯酯的缩合物、氢醌与磷酸甲苯酯的缩合物、氢醌与磷酸二甲苯酯的缩合物等)、磷酸联苯酚酯类(联苯酚与磷酸苯酯的缩合物、联苯酚与磷酸甲苯酯的缩合物、联苯酚与磷酸二甲苯酯的缩合物等)、联苯酚磷酸酯类(双酚A与磷酸苯酯的缩合物、双酚A与磷酸甲苯酯的缩合物、双酚A与磷酸二甲苯酯的缩合物等)等。
前述的缩合物，例如，可通过芳香族二羟基化合物(间苯二酚或氢醌、双酚化合物等)与氧氯化磷(磷酰氯等)进行缩合反应后，用羟基芳基化合物(苯酚或甲酚、二甲酚、萘酚等)进行酯化得到。
在式(1)中，m为1以上(例如1-200)，优选为1-100，更优选为1-30的整数。
另外，前述的聚合物型磷酸酯，是具有羟基的聚合物(苯酚树脂等)的磷酸酯也可以。这样的聚合物磷酸酯，例如，列举用具有下式(2)表示的结构单元的聚合物。
(式中，R5和R6表示芳基)。
前述的芳基，可列举前述的芳基(C6-20芳基，特别是苯基)和取代的芳基(烷基取代的芳基)。
另外，磷酸酯类，还包括具有磷酸酯的部分结构的含氮磷酸酯类，例如磷腈[链状和/或环状苯氧磷腈、用多元酚类(氢醌、间苯二酚、间苯三酚等的多羟基酚类；联苯酚、双酚类(双酚A等))等改性的芳氧基磷腈(苯氧基磷腈、甲苯氧基磷腈、甲苯氧基苯氧基磷腈等)等]、磷酸酯酰胺(JP(开)2002-226547号、JP(开)2001-354684号、JP(开)2000-327834号、JP(开)2001-139823号、JP(开)2000-154227号、特特开平10-175985号、特开平8-59888号、特开昭63-2353号、特开昭54-19919号记载的化合物等)等。这样的磷酸酯酰胺可以商品名[磷酸酯酰胺系阻燃剂SP系列(例如SP-601、SP-670、SP-703、SP-720等)](四国化成工业)得到。
另外，前述的磷腈化合物包括用多元酚类[氢醌、间苯二酚、间苯三酚等的多羟基酚类；联苯酚、双酚类(双酚A等)等]改性的支链或交联衍生物(例如(用前述多价苯酚改性的苯氧基磷腈等)等。
这些磷酸酯类(B2)可单独使用，也可二种以上组合使用。在本发明中，优选使用缩合的磷酸酯，特别是用式(1)表示的化合物作为磷酸酯类。
(B3)含氮环状化合物
含氮的环状化合物，可列举(a)具有氨基的含氮环状化合物、(b)具有氨基的含氮环状化合物和含氧酸的盐、(c)具有氨基的含氮环状化合物与有机磷酸的盐、(d)具有氨基的含氮环状化合物与具有羟基的含氮环状化合物的盐、(e)多磷酸酰胺、(f)环脲化合物等。
(a)具有氨基的含氮环状化合物
具有氨基的含氮环状化合物，包含具有至少1个氨基和至少1个氮原子作为环的杂原子的杂环化合物、杂环具有除氮以外的硫、氧等的其它杂原子也可以。这样的含氮杂环，包括具有咪唑、噻二唑、噻二唑啉、巴西烷(furazan)、三唑、噻二嗪、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、嘌呤等多氮原子作为环的构成原子的5或6员不饱和含氮的杂环等。在这些含氮杂环中，优选具有多个氮原子作为环构成原子的5或6员不饱和含氮环，特别优选三唑和三嗪。
三唑化合物，可列举1，2，3-三唑类(1H-1，2，3-三唑类；2H-1，2，3-三唑类等)和1，2，4-三唑类(胍吖唑等的1H-1，2，4-三唑类；呱吖嗪等的4H-1，2，4-三唑类等)，氨基可以取代在三唑环的适当部位(氮原子和碳原子，特别是碳原子)。氨基的个数没有特别限制，1-3个，特别是1-2个。
三嗪化合物可列举1，3，5-三嗪类[密胺、取代的密胺(2-甲基密胺等的烷基密胺、脒基密胺等)、密胺缩合物(密白胺、密勒胺、密弄等)、密胺的共缩合树脂(密胺-甲醛树脂、酚醛-密胺树脂、苯并鸟粪胺-密胺树脂、芳香族聚胺-密胺树脂等)等的密胺或其衍生物；三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸-酰胺等的氰酸酰胺类；鸟粪胺、甲基鸟粪胺、乙酰鸟粪胺、苯并鸟粪胺、琥珀鸟粪胺、CTU-鸟粪胺等的鸟粪胺或其衍生物等]、含氨基的1，2，3-三嗪类(氨基在5-位、4，5-位、4，5，6-位等取代的1，2，3-三嗪、4-氨基-苯并-1，2，3-三嗪等)、含氨基的1，2，4-三嗪类(氨基在3-位、5-位、3，5-位等的取代的1，2，4-三嗪等)等的各种氨基三嗪类。氨基在三嗪环的适当部位(氮原子和碳原子，特别是碳原子)取代也可以。氨基的个数没有特别限制，1-4个，特别是1-3个(例如1-2个)。
其中，含氨基的三嗪化合物，特别优选含氨基的1，3，5-三嗪类。
(b)具有氨基的含氮环状化合物与含氧酸的盐
具有氨基的含氮环状化合物可以使用与前述的(a)相同的含氮环状化合物。
具有氨基的含氮环状化合物，在构成环的氮原子部位(亚氨基)与含氧酸也可以形成盐，但是，通常优选用环上取代的至少1个氨基与含氧酸形成盐。有多个氨基时，全部氨基与含氧酸形成盐也可以。另外，多数同种或不同种的含氮环状化合物(前述含氮环状化合物或其它的含氨基的含氮环状化合物)与1个多酸形成盐，形成多酸的复盐也可以。
(含氧酸)
含氧酸包括硝酸、氯酸(高氯酸、氯酸、亚氯酸、次氯酸等)、磷酸、硫酸、磺酸、硼酸、铬酸、锑酸、钼酸、钨酸、锡酸、硅酸等。优选的含氧酸包括磷酸(多磷酸)、硫酸、磺酸、硼酸。
(1)具有氨基的含氮环状化合物的磷酸盐
磷酸，包括过氧磷酸、正磷酸、偏磷酸、亚磷酸(膦酸)、次亚磷酸(次膦酸)等的非缩合磷酸；聚偏磷酸(HPO3)r(式中，r表示2以上的整数)、次磷酸、磷酸酐(五氧化二磷)等的缩合磷酸(多磷酸)等。另外，前述的多磷酸包括用下式(3)表示的缩合磷酸。
Figure A0282376100181
(式中，s表示2以上的整数)。
在前述的式中，s表示多磷酸的缩合度，如果是2以上的整数，优选2-200(例如3-200)的整数，更优选3-100的整数。
另外，前述的多磷酸，也包括焦磷酸、三磷酸、四磷酸等。
具有多个能够形成盐的部位的磷酸，至少一部分的部位与氨基或脲素等的其它含氨基的有机化合物形成部分盐(多磷酸铵、多磷酸脲等的缩合酸的部分盐；正磷酸脲等的非缩合酸的部分盐等)。
具有氨基的含氮环状化合物的磷酸盐，例如，可列举含氨基的三嗪化合物的磷酸盐，例如非缩合磷酸盐(正磷酸密胺、磺酸密胺等的非缩合磷酸的密胺盐；与前述的密胺盐对应的密勒胺盐、密白胺盐、密弄盐、鸟粪胺盐等)、多磷酸盐[焦磷酸密胺盐(焦磷酸密胺、焦磷酸二密胺)与这些焦磷酸密胺盐对应的三磷酸盐、四磷酸盐等的多磷酸密胺类；与前述的多磷酸密胺盐对应的密勒胺盐、密白胺盐、密弄盐、鸟粪胺盐等]。另外，多磷酸盐，含来自硫酸的硫原子也可以。也可使用与前述的三嗪盐对应的三唑盐等。
多磷酸盐，还包括多磷酸密胺·密白胺·密勒胺的复盐、偏磷酸密胺·密白胺·密勒胺的复盐、或含前述硫原子的磷酸(除磷原子外，还含硫原子、氧原子等的多磷酸)的密胺·密白胺·密勒胺的复盐等。这些复盐的详细情况参考特开平10-306081号、特开平10-306082号。
(2)具有氨基的含氮环状化合物的硫酸盐
硫酸，可列举过氧一硫酸、硫酸、亚硫酸等的非缩合硫酸、过氧二硫酸或焦硫酸等的缩合硫酸等。
具有氨基的含氮环状化合物的硫酸盐，可列举含有氨基的三嗪化合物的硫酸盐，例如缩合硫酸盐[硫酸密胺类(硫酸密胺、硫酸二密胺、硫酸脒基密胺等)、与硫酸密胺对应的亚硫酸密胺等的非缩合硫酸密胺类；与前述非缩合硫酸密胺盐对应的密勒胺盐、密白胺盐、密弄盐、鸟粪胺盐等]]、缩合硫酸盐[焦磷酸密胺类(焦硫酸密胺、焦硫酸二密胺等)、与焦硫酸密胺盐对应的密勒胺盐、密白胺盐、密弄盐、鸟粪胺盐等]等。另外，与前述三嗪盐对应的三唑盐也可使用。
而且，硫酸密胺，例如可通过特开平8-231517号记载的方法等制备。焦硫酸二密白胺，例如可通过A.C.S symposium Series No.425“Fire andPolymers”，第15章，211-238页(American Chemical Society，WashingtonD.C.，1990)、特开平10-306082号记载的方法等制备。这样的含氮环状化合物(三嗪化合物)的硫酸盐，例如可从(株)三和化学[APINON901]购得。
(3)具有氨基的含氮环状化合物的磺酸盐
磺酸，可列举C1-10链烷磺酸(例如甲烷磺酸、乙烷磺酸、乙烷二磺酸等)、C6-20芳基磺酸(例如苯磺酸、甲苯磺酸等)等的有机磺酸。
具有氨基的含氮环状化合物的磺酸盐，可列举含氨基的三嗪化合物(密胺、密白胺、密勒胺、密弄、鸟粪胺、乙酰鸟粪胺、苯并鸟粪胺等)的磺酸盐[磺酸密胺类(甲烷磺酸密胺、甲烷磺酸密白胺、甲烷磺酸密勒胺、甲烷磺酸密胺·密白胺·密勒胺的复盐、甲烷磺酸鸟粪胺等)]。这样的含氮环状化合物(三嗪化合物)的有机磺酸盐，例如可从日产化学工业(株)[甲烷磺酸密白胺MMS-200]等购得。
(4)具有氨基的含氮环状化合物的硼酸盐
硼酸，可列举正硼酸、偏硼酸等的非缩合硼酸；四硼酸、硼酸酐等的缩合硼酸等。
具有氨基的含氮环状化合物的硼酸盐，可列举含氨基的三嗪化合物的硼酸盐，例如非缩合硼酸盐[正硼酸密胺盐(正硼酸1～3密胺等的正硼酸密胺盐)、与前述的密胺盐对应的密勒胺盐、密白胺盐、密弄盐、鸟粪胺盐等的正硼酸盐；与前述正硼酸盐对应的偏硼酸盐]、多硼酸盐[缩合硼酸密胺盐(硼酸酐密胺、四硼酸密胺等)、与前述的密胺盐对应的密勒胺盐、密白胺盐、密弄盐、鸟粪胺盐]等。
这样的含氮环状化合物(三嗪化合物)的硼酸盐，例如可从DMS社[melapur]Joseph Storey & 从Co LTD社[STORFLAM MLB]、从BudenheimIberica Comercial社[BUDIT 313]等购得。
前述的含氧酸盐，可单独使用，也可二种以上组合使用。
具有氨基的含氮环状化合物与含氧酸的比率，没有特别限制，例如前者/后者(摩尔比)＝1/20-20/1，优选为1/10-10/1(例如1/5-10/1)，特别是1/2-8/1。含氮环状化合物具有的氨基与含氧酸可形成盐的部位的当量比也没有特别限制，例如10/1-1/2，优选为5/1-1/1，特别是4/1-1/1。
(c)具有氨基的含氮环状化合物与有机磷酸的盐
具有氨基的含氮环状化合物可列举与前述(a)相同的具有氨基的含氮环状化合物。
有机磷酸，例如，可列举在前述(b)项中所列举的非缩合磷酸[磷酸(正磷酸等)、膦酸等]的部分酯和用有机基取代的膦酸或次膦酸等。有机磷酸，只要至少具有一个能够与具有氨基的含氮环状化合物形成盐的部位就可以。
磷酸酯(有机正磷酸)，包括醇类(一元醇或多元醇、一元酚或多元酚类)的磷酸一或二酯。前述的醇类，可列举除在前述的多芳基化系树脂项所列举的一元醇(特别是C1-10脂肪族一醇)和脂肪族多元醇外，还有丙三醇、季戊四醇等的C1-10脂肪族多元醇；次氮基三甲醇等的具有杂原子的C2-10脂肪族多元醇；环戊醇、环己醇等的C5-8脂环族一元醇(优选C5-6环链烷醇)；环己烷二元醇等的C5-8脂环族二醇(优选C5-6链烷二醇)；苯酚、烷基酚(例如对或间甲酚、3，5-二甲酚、三甲基酚、叔丁基酚、对-辛基酚、壬基酚等的1-3C1-20烷基酚)、芳基酚(例如苯酚、苄酚、枯(基)酚)、萘酚、羟基联苯基等的一价或二价酚类；在前述的多芳基化系的树脂项中所列举的一价芳烷基醇和芳香族环二醇等。
这样的磷酸酯包括磷酸甲酯、磷酸二丁酯等的磷酸一或二C1-10烷基酯；乙二醇一磷酸酯、季戊四醇二磷酸酯等的C2-10脂肪族多元醇的1-4磷酸酯；磷酯一苯酯、磷酸一甲苯酯、磷酸单二甲苯酯、磷酸单三甲苯酯、磷酸二苯酯、磷酸双甲苯酯、磷酸双二甲苯酯、磷酸二三甲苯酯等的可以具有取代基(C1-4烷基等)的一元酚类的磷酸酯(例如可以具有C1-4烷基的磷酸一或二C6-14芳酯)；亚苯基二磷酸酯等的可以具有取代基(C1-4烷基等)的多元酚类的一或二磷酸酯(例如可以具有C1-4烷基的C6-14亚芳基一或二磷酸酯等]、烷基芳基磷酸酯[甲基苯基磷酸酯等的C1-10烷基C6-14芳基磷酸酯(优选C1-6烷基C6-10芳基磷酸酯)等]。
有机膦酸，包括与前述的磷酸酯对应的膦酸一酯、与膦酸的磷原子直接结合的氢原子用有机基(脂肪族烃基、脂环族烃基、芳香族烃基等有机基)取代的有机膦酸、前述醇类的有机膦酸一酯等。
前述的有机膦酸包括脂肪族膦酸[甲基膦酸、乙基膦酸、丙基膦酸、丁基膦酸等的烷基膦酸；1-羟基乙叉-1-膦酸、1-羟基乙叉-1，1-二膦酸等的脂肪族多醇的一或二膦酸酯；膦酰基乙酸、3-膦酰基丙酸等的膦酰基C1-10脂肪族羧酸或其羧酸酯(膦酰基乙酸乙酯、3-膦酰基丙酸乙酯等的膦酰基羧酸的羧酸酯类等)等的膦酰基羧酸酯类的可以具有取代基(羟基、羧基、酯基等)的用C1-10烷基取代的膦酸(优选C1-6烷基取代的膦酸)；亚乙基二膦酸等的C1-10亚烷基二膦酸；次氮基三(甲基膦酸)([次氮基三(亚甲基)]三膦酸)等的用具有杂原子的脂肪族多价基取代的膦酸等]、芳香族膦酸[苯基膦酸、甲苯基膦酸等的C6-10芳基膦酸；膦酰基苯甲酸等的膦酰基C7-15芳香族羧酸或其羧酯酯(膦酰基苯甲酸乙酯等的膦酰基芳香族羧酸的羧酸酯类等)等的膦酰基羧酸；亚苯基二膦酸等的可以具有取代基(C1-4烷基等)的用芳香族多价基取代的膦酸等]等。另外，前述的有机膦酸与聚合物结合的膦酸(聚乙烯基膦酸等)也可以。
有机膦酸一酯包括前述的有机膦酸与在前述的磷酸酯项列举的与醇类的单酯，例如甲基膦酸单甲酯等的C1-10烷基膦酸单C1-6烷基酯；膦酰基羧酸的二酯(乙氧基羰基甲基膦酸一乙酯、乙氧基羰基乙基膦酸一乙酯等的C2-6烷氧基羰基C1-6烷基膦酸一C1-6烷基酯等)；甲基磷酸一苯酯等的C1-10烷基膦酸一C6-10芳基酯；苯基膦酸一甲基酯等的C6-10芳基膦酸C1-6烷基酯；苯基膦酸一苯基酯等的C6-10芳基膦酸一C6-10芳基酯等。而且，前述的膦酸酯可以是环状膦酸酯(9，10-二氢-10-羟基-10-氧代-9-氧杂-10-磷菲等)。
有机次膦酸包括次膦酸的磷原子与有机基(脂肪族烃基、脂环族烃基、芳香族烃基等的烃基)结合的有机次膦酸。这样的有机次膦酸，与前述取代膦酸对应的取代的次膦酸，例如甲基乙基次膦酸、二乙基次膦酸等的一或二C1-10烷基次膦酸；甲基苯基次膦酸等的C1-10烷基C6-10芳基次膦酸；苯基次膦酸等的C6-10芳基次膦酸；磷酸亚基羧酸[磷酸亚基二乙酸等的磷酸亚基二C1-6脂肪族羧酸；3-(甲基磷酸亚基)丙酸等的C1-6烷基磷酸亚基一C1-6脂肪族羧酸、3-(苯基磷酸亚基)丙酸等的C6-10芳基磷酸亚基一C1-6脂肪族羧酸、这些磷酸亚基羧酸的羧酸酯等；磷酸亚基一或二C6-10芳基羧酸或其羧酸酯]；羟基次膦酰基氧化物(1-羟基二氢磷氧化物、1-羟基正膦氧化物等)等。
前述的有机磷酸盐，在可能成盐的部位的一部分或全部与具有氨基的含氮环状化合物可形成盐，任何盐都可使用。这样的有机磷酸盐，可列举含氨基的三嗪化合物的盐，例如有机磷酸酯的密胺盐(季戊四醇二磷盐·密胺、季戊四醇二磷酸盐·二密胺等)、C1-6烷基取代的膦酸的密胺盐、C1-6脂肪族二醇的膦酸一或二膦酸酯的密胺盐(1-羟基乙叉-1，1-二膦酸·二密胺、1-羟基乙叉-1，1-二膦酸·四密胺等)、具有杂原子的被脂肪族多价基取代的膦酸密胺盐[次氮基三(甲基膦酸)·四密胺盐、次氮基三(甲基膦酸)·六密胺盐等]和C6-10芳基膦酸密胺(苯基膦酸·密胺、苯基膦酸·二密胺等)、磷酸亚基羧酸·密胺盐[3-(苯基磷酸亚基)丙酸·密胺、3-(苯基磷酸亚基)丙酸·二密胺等的芳基磷酸亚基羧酸·密胺盐]；与前述密胺盐对应的密勒胺盐、密白胺盐、密弄盐、鸟粪胺盐；和季戊四醇二磷酸盐·密胺·密勒胺等的与前述密胺盐对应的复盐等。另外，也可以使用与前述三嗪化合物对应的三唑盐。这些有机磷酸盐可单独使用，也可二种以上组合使用。
这样的具有氨基的含氮环状化合物(特别是含氨基的三嗪化合物)的有机磷酸盐的制备方法，没有特别限制，例如可通过包含前述含氮环状化合物和有机磷酸的溶液或分散液(水-酮混合系、水-醇混合系等的水溶液或悬浊液等)，在适当的温度(例如50-100℃)搅拌混合，分离生成的沉淀物，干燥的方法等制备。
(d)具有氨基的含氮环状化合物与具有羟基的含氮环状化合物的盐
具有氨基的含氮环状化合物，可列举与前述(a)相同的具有氨基含氮环状化合物。
具有羟基的含氮环状化合物，包括具有至少一个羟基和至少一个氮原子作为环的杂原子的杂环构成的化合物。前述的杂环，可列举与前述具有氨基的含氮环状化合物对应的杂环。优选的含氮环，与前述相同，具有多个氮原子作为环构成原子的5员或6员不饱和含氮环，特别是三嗪等。
三嗪化合物，可列举与在前述具有氨基的氮环化合物项所列举的三嗪化合物对应的含羟基的三嗪化合物。羟基在三嗪环的适当部位(氮原子和碳原子，特别是碳原子)，例如可以在2-位、3-位、4-位、5-位、2，4-，位、3，5-位、4，5-位、2，4，6-位、4，5，6-位等的位置取代。羟基的个数没有特别限制，1-4个，特别是1-3个(例如2-3个)。优选的含羟基的三嗪化合物，是含羟基的1，3，5-三嗪类，特别是氰尿酸、三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺等的氰尿酸或其衍生物等。
具有氨基的含氮环状化合物和具有羟基的含氮环状化合物的盐，包括三嗪类与氰尿酸或其衍生物的盐，例如氰尿酸密胺等的氰尿酸密胺盐；与密胺盐对应的密勒胺盐、密白胺盐、密弄盐、鸟粪胺盐(例如氰尿酸鸟粪胺、氰尿酸乙酰鸟粪胺、氰尿酸苯并鸟粪胺等)等。
这些盐可单独使用，也可二种以上组合使用。
具有氨基含氮环状化合物与具有羟基的含氮环状化合物的比率，没有特别限制，但是，例如前者/后者(摩尔比)＝1/2-3/1，优选1/1-2/1。
(e)多磷酸酰胺
作为多磷酸酰胺，是在前述的含氧酸项所列举的磷酸类与具有用-N＝C＝N-或-N＝C(-N＜)2表示的单元的化合物(氨基氰衍生物等)的缩合物，是含酰胺态的氮的高分子化合物。这样的多磷酸酰胺，通常是通过前述的磷酸和前述的氨基氰衍生物，在选自脲素和磷酸脲中的至少一种(结合剂)存在下，进行加热(烧成等)得到。
前述的磷酸类，可优选使用非缩合磷酸(正磷酸、偏磷酸等)、多磷酸、磷酸的部分酯(多磷酸铵、磷酸脲等)等。磷酸类可单独使用，也可两种以上组合使用。
前述的氨基氰衍生物，可列举含氨基的三嗪类(密胺、密白胺、密勒胺、密弄、鸟粪胺、乙酰鸟粪胺、苯并鸟粪胺等的含氨基的1，3，5-三嗪类、3-氨基-1，2，4-三嗪等的含氨基的1，2，4-三嗪类等)、含氨基的三唑类(2，5-二氨基-1，3，4-三唑等的含氨基的1，3，4-三唑类等)等的环状氨基氰衍生物；胍类[胍、胍衍生物(二氰二酰胺、胍脲等)等]等的非环状氨基氰衍生物等。优选的氨基氰衍生物，是含氨基的1，3，5-三嗪类、胍或胍衍生物，特别是密胺等。这样的氨基氰衍生物，可单独使用，也可两种以上组合使用。
多磷酸酰胺，可单独使用，也可两种以上组合使用。关于多磷酸酰胺，例如可参考特开平7-138463号。这样的多磷酸酰胺，可通过特公昭53-2170号、特公昭53-15478号、特公昭55-49004号、特开昭61-126091号、特开平10-81691号、US4043987号等记载的方法等制备。多磷酸酰胺，[SUMISAFE PM][住友化学工业(株)制]、[Taien S][太平化学产业(株)制]、[MPP][(株)三和化学制]、[Melapur][DSM社制]、[Exolit][Clariant社制]、[AMGARD][Albright&Wilson社制]有售。
这些多磷酸酰胺，通过环氧系化合物、偶合剂(氰系化合物、钛酸酯系化合物、铝系化合物等)、铬系化合物等的表面改性剂处理也可以。另外，也可以通过多磷酸酰胺，用金属、玻璃、三嗪衍生物的氰酸盐、热固化性树脂(例如酚醛树脂、脲系树脂、密胺树脂、苯胺树脂、呋喃树脂、二甲苯树脂或它们的共缩合树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、乙烯基酯树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、硅树脂、聚酰胺等)、热塑性树脂等被覆处理。在这些处理中，通常，用热固化树脂(例如酚醛树脂或环氧树脂等)进行被覆处理。多磷酸酰胺的被覆处理方法，例如，可参考特开昭52-125489号、特开昭62-21704号、特开昭63-110254号、特开平8-53569号、特开平8-53574号、特开2000-169120号、特开2001-131293号公报等。多磷酸酰胺与被覆成分的比率没有特别限制，但是，例如被覆成分是被覆多磷酸酰胺的0.1-20重量％，优选0.1-10重量％(例如0.1-8重量％)。
(f)环脲化合物
环脲化合物，除限定为具有至少1个脲素单元-NHCONH-作为环的构成单元外，其它没有特别限制，可以是单环化合物、与芳香族烃环的缩合环、交联环等的任何一种环。这样的环脲化合物可例举环状单酰脲、环状二酰脲等。而且，环脲化合物也包括与前述的环脲对应的环状硫脲类等。这些环脲化合物，可单独使用，也可两种以上组合使用。
环状单酰脲，例如可列举亚烷基脲[亚甲基脲、亚乙基脲、CDU等的C1-10的亚烷基脲(优选C1-6亚烷基脲)等]、亚链烯基脲(亚乙烯基脲、胞嗪脲等的C2-10亚链烯基脲等)、亚炔基脲[C2-10亚炔基脲(优选C2-6亚炔基脲)等]、亚芳基脲(伊末刹丁)、二羧酸的酰脲(乙二酰脲、二甲基乙二酰脲、丙二酰脲、5，5-二乙基丙二酰尿酸、硝基丙二酰尿酸、经尿酸、阿脲、阿尿酸、异氰尿酸、脲咪等)、β-醛酸的酰脲[尿嘧啶、5-甲基尿嘧啶(胸腺碱)、二氢化尿嘧啶、尿唑、苯甲酰(撑)脲等]、α-羟基酸的酰脲[乙内酰脲、5，5-二甲基乙内酰脲、1，1-亚甲基双(5，5-二甲基乙内酰脲)、脲囊素等的乙内酰脲类等]或其衍生物等。
环二酰脲，例如，可列举尿酸、3-甲基尿酸、假尿酸、乙炔脲(甘脲)、α-羟酸的二酰脲[1，1-亚甲基双(5，5-二甲基乙内酰脲)、脲囊素等]、对-尿嗪等的二脲、二羧酸的二酰脲(双阿脲、红紫酸等)或其衍生物等。
环硫脲类，可以举出亚乙基硫脲、硫丙二酰脲、二硫尿唑、硫乙内酰脲、二硫乙内酰脲等。
在这些环脲化合物中，优选具有2个脲单元作为环构成单元的环二酰脲(包括具有2个脲单元的环硫脲类)，特别是乙炔脲、尿酸，及其衍生物。
在这些含氮环状化合物中，优选具有氨基的含氮化合物与有机磷酸的盐(例如，多磷酸密胺、多磷酸密白胺、多磷酸密勒胺等)，或多磷酸酰胺、包含来自硫酸和/或磺酸的硫原子的含氮环状化合物(例如硫酸密胺、焦硫酸密白胺、有机磺酸密白胺等)。而且，磷酸酯类(B2)使用缩合磷酸酯时，从抑制缩合磷酸酯的水解考虑，优选使用具有氨基的三嗪化合物的多磷酸盐和/或多磷酸酰胺。
[苯乙烯系树脂(C)]
在本发明中，苯乙烯系树脂(C)的熔体流动速率(JIS K7210的试验温度200℃/试验负荷49N)8克/10以下(例如0.01-8克/10分)，优选0.1-5克/10分(特别是0.5-3克/10分。熔体流动速率超过8克/10分，烧烧时间和生长时间不缩短，而且发生滴落现象，不能实现高度的阻燃性。
苯乙烯基树脂(C)包括芳香族乙烯基单体的均聚物或共聚物。通常，苯乙烯系树脂，使用芳香族乙烯基单体的均聚物或共聚物、芳香族乙烯基单体与选自丙烯腈单体和橡胶成分中的至少1种构成的共聚物。共聚物，可列举芳香族乙烯基单体与丙烯腈单体的共聚物、橡胶与乙烯基单体和丙烯腈单体的接枝共聚物等。
芳香族乙烯基单体，可列举苯乙烯、烷基苯乙烯(邻-、间-、对-甲基苯乙烯等的乙烯基甲苯类、2，4-二甲基苯乙烯等的乙烯基二甲苯类、乙基苯乙烯、对-异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯等的烷基取代的苯乙烯类)、α-烷基取代的苯乙烯(例如α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-甲基-对甲基苯乙烯)、邻、间、或对-羟基苯乙烯等。这些苯乙烯基系单体可单独使用，也可两种以上组合使用。优选的苯乙烯基系单体，包括苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等，特别优选的是苯乙烯。
丙烯腈单体，例如，可列举丙烯腈、甲基丙烯腈等。这些丙烯腈单体可单独使用，也可两种以上组合使用。优选的丙烯腈单体是丙烯腈。
橡胶成分，可列举共轭二烯系橡胶(聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-5-乙叉-2-降冰片烯共聚物橡胶等)、乙烯-丙烯橡胶(EPDM橡胶)、丙烯酸橡胶、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物橡胶、氯代聚乙烯等的卤化的聚烯烃橡胶等，也可以是加氢物。这些橡胶成分可单独使用，也可两种以上组合使用。优选的橡胶成分常用共轭二烯系橡胶。而且，在共轭二烯系橡胶等的橡胶成分中，凝胶的含量没有任何限制。另外，橡胶成分，可通过乳化聚合、溶液聚合、悬浊聚合、本体聚合、溶液-本体聚合、本体-悬浊聚合等的方法制备。
芳香族乙烯基单体，也可以进一步与其它的单体并用。作为共聚合单体，例如可列举(甲基)丙烯酸酯[例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙己酯等的(甲基)丙烯酸C1-18烷基酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯等的含羟基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等]、含羧基的单体[例如(甲基丙烯酸、丁烯酸等的不饱和一羧酸、马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸等的不饱和二羧酸、马来酸一酯(马来酸一甲酯、马来酸一乙酯、马来酸一丁酯等的马来酸一C1-10烷基酯)或与它们对应的富马酸一酯等的不饱和二羧酸一酯等)、马来酸酐缩亚胺系单体[例如，马来酸酐缩亚胺、N-甲基马来酸酐缩亚胺等的N-烷基马来酸酐缩亚胺、N-苯基马来酸酐缩亚胺等]。这些共聚性单体可单独使用，也可两种以上组合使用。优选的共聚性单体包括(甲基)丙烯酸酯(特别是甲基丙烯酸甲酯)、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、马来酸酐缩亚胺系单体、(甲基)丙烯酸、马来酸酐等。
使用丙烯腈单体的情况下，前述的芳香族乙烯基单体与丙烯腈单体的比率，例如芳香族乙烯基单体/丙烯腈单体＝10/90-90/10(重量％)，优选为20/80-80/20(重量％)。
使用橡胶成分时，橡胶成分与芳香族乙烯基单体的比率没有特别限制，但是，橡胶成分/芳香族乙烯基单体＝5/95-80/20(重量％)，优选为10/90-70/30(重量％)。
使用其它共聚合性单体时，芳香族乙烯基单体与其它的聚合性单体的构成比率也没有特别限制，但是，芳香族乙烯基单体/其它的共聚合性单体＝100/0-10/90(重量％)(例如，90/10-10/90(重量％))，优选为80/20-20/80(重量％)。
另外，苯乙烯系树脂也包括用环氧化剂进行处理的环氧改性苯乙烯系树脂等。
优选的苯乙烯系树脂，可列举聚苯乙烯[GPPS、SPS(间规聚苯乙烯)]、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、耐冲击性苯乙烯(HIPS)、接枝共聚物[丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、丙烯腈-丙烯酸橡胶-苯乙烯共聚物(AAS树脂)、丙烯腈-氯乙烯-苯乙烯共聚物(ACS树脂)、丙烯腈-乙烯-丙烯橡胶-苯乙烯共聚物(AES树脂)、丙烯腈-丁二烯橡胶-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯接枝共聚物(ABSM树脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物等]、嵌段共聚物[例如，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯(SIS)共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)共聚物等)、苯乙烯-丙烯腈-乙烯-丙烯-乙叉冰片烯共聚物(AES)等]，这些的加氢物或环氧化改性物(例如环氧化SBS、环氧化SIS等)。特别优选的苯乙烯系树脂，包括聚苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)等。这些苯乙系树脂中，特别优选聚苯乙烯。这些苯乙烯系树脂可单独使用，也可两种以上组合使用。
[阻燃剂的使用比率]
在本发明中，通过特定的阻燃剂(B)和熔体流动速率值低的苯乙烯系树脂(C)组合使用，对广泛的基础树脂，即使添加少量也可赋予高的阻燃性(特别是燃烧时间和生长时间的缩短并抑制滴落)。相对前述的基础树脂阻燃剂的比率，在不损失树脂特性的情况下，没有特别限制，相对基础树脂100重量份，阻燃剂是1-300重量份(例如10-300重量份)，优选为10-250重量份，更优选为50-200重量份。苯乙烯系树脂(C)的比率，相对于基础树脂100重量份，为1-60重量份，优选为3-50重量份，更优选为10-40重量份。
基础树脂(A)与芳香族树脂(B1)的比率(重量比)，基础树脂(A)/芳香族树脂(B1)＝50/50-95/5，优选为60/40-90/10，更优选为70/30-85/15。
阻燃剂中的芳香族树脂(B1)的比率，可在赋予阻燃性的范围内适当选择，相对磷酸酯(B2)100重量份，为1-500重量份(例如10-500重量份)，优选为10-400重量份，更优选为50-350重量份。阻燃剂中含氮环状化合物(B3)，不是作为阻燃剂的必要成分，但是，为了更提高阻燃剂性优选添加。含氮环状化合物(B3)的比率，在可赋予阻燃性的范围内可进行适当选择，相对磷酸酯(B2)100重量份，为0.1-300重量份，优选为1-200重量份，更优选为5-180重量份(特别是5-100重量份)。
相对树脂成分的含氮环状化合物(B3)的比率，相对基础树脂(A)和芳香族树脂(B1)和苯乙烯系树脂(C)的总量100重量份为70重量份以下(例如0.01-70重量份)，优选为0.01-60重量份(例如0.05-50重量份)，更优选为0.1-40重量份(特别是1-20重量份)、通常，1-30重量份(例如1-15重量份)。
[(D)无机填充剂]
本发明的阻燃性树脂组合物，为了提高机械强度、刚性、耐热性和电性质等，通过添加无机填充剂改质也可以。无机填充剂，包括纤维状填充剂、非纤维状填充剂(板状填充剂、颗粒状填充剂等)。
纤维状填充剂，可列举玻璃纤维、石棉纤维、炭纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅·氧化铝纤维、氧化锆纤维、钛酸钾纤维、金属纤维、高熔点有机纤维(例如脂肪族或芳香族聚酰胺、芳香族聚酯、氟树脂、聚丙烯腈等的丙烯酸树脂等)等。
在非纤维状填充剂中，板状填充剂，例如，可列举玻璃块、云母片、石墨、各种金属箔等。
颗粒状填充剂，包括炭墨、二氧化硅、石英粉末、玻璃珠、玻璃粉、精纺纤维(例如精纺玻璃纤维等)、硅酸钙、硅酸铝、瓷土、滑石、粘土、硅藻土、硅灰石等的硅酸盐；氧化铁、氧化钛、氧化锌、氧化铝等的金属氧化物；碳酸钙、碳酸镁等的金属的碳酸盐、硫酸钙、硫酸钡等的金属硫酸盐、炭化硅等的金属粉末。
优选的纤维状填充剂，可列举玻璃纤维、炭纤维，优选的非纤维状填充剂为颗粒状或板状填充剂，特别是玻璃珠、精纺纤维、瓷土、滑石、云母和玻璃块等。
另外，特别优选的无机填充剂例如，包括玻璃纤维、具有高强度·刚性的玻璃纤维(短玻璃纤维等)。
使用无机填充剂时，阻燃性树脂组合物中无机填充剂的比率，例如0.5-60重量％(例如1-60重量％)，优选为1-50重量％，更优选为1-45重量％。
当使用这些无机填充剂时，根据要求，可使用收敛剂或表面处理剂。这样的收敛剂或表面处理剂，包括官能性化合物。前述的官能性化合物，例如，可列举环氧系化合物、氰化系化合物、钛酸盐系化合物、优选环氧系化合物，特别是双酚A型环氧树脂、酚醛型环氧树脂等。
无机填充剂，可以用前述的收敛剂或表面处理剂，进行收敛处理或表面处理。在处理期间，无机填充剂的添加和处理同时进行也可以，在添加前进行预先处理也可以。
另外，并用的官能性表面处理剂或收敛剂的使用量，相对无机填充剂为5重量％以下，优选为0.05-2重量％。
[(E)阻燃助剂]
阻燃助剂(E)，包括树脂状阻燃助剂[前述芳香族树脂(B1)以外的芳香族树脂](E1)、无机系阻燃助剂(E2)(或无机系阻燃剂)。
(E1)树脂状阻燃剂(芳香族树脂)
芳香族树脂(E1)，包括聚碳酸酯系树脂、芳香族尼龙、多芳基化系树脂、芳香族环氧系树脂、在主链或支链具有羟基和氨基中至少一种的芳香族环的树脂。这些树脂状阻燃助剂，可单独使用，也可两种以上组合使用。
聚碳酸酯系树脂，可使用与前述的基础树脂项所列举的相同的树脂，基础树脂和芳香族树脂，通常是使用不同种类的树脂。
(芳香族尼龙)
可以使用与前述的热塑性树脂的聚酰胺树脂不同种的树脂作为构成阻燃剂的芳香族尼龙。这样的树脂，可使用具有用下式表示的单元的化合物。
(式中，Z2和Z3可相同或不相同，选自脂肪族烃基、脂环族烃基和芳香族烃基，且至少一种是芳香族烃基，R7和R8可相同或不相同，选自氢原子、烷基和芳基，另外，R7和R8直接形成环也可以)。
这样的芳香族尼龙，包括从二胺和二羧酸衍生的聚酰胺，在二胺成分和二羧酸成分中，至少一种成分是芳香族化合物的聚酰胺；芳香族氨基羧酸、根据要求，二胺和/或二羧酸并用得到的聚酰胺。芳香族尼龙，也包括通过至少2种不同的聚酰胺形成成分形成的共聚酰胺。
二胺化合物，例如，可列举亚苯基二胺、二氨基甲苯、2，4-二氨基均三甲基苯、3，5-二乙基-2，6-二氨基甲苯、苯(撑)二甲基二胺(特别是间苯(撑)二甲基苯二胺、对苯(撑)二甲苯基二胺)、双(2-氨基乙基)苯、联苯撑二胺、具有联苯基骨架的二胺(例如4，4′-二氨基-3，3′-乙基联苯基)、具有二苯基链烷骨架的二胺[例如二氨基二苯基甲烷、双(4-氨基-3-乙基苯基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基苯基)甲烷、3，3′-二氯-4，4′-二氨基二苯基甲烷、2，2′-双(4-氨基苯基)丙烷等]、双(4-氨基苯基)酮、双(4-氨基苯基)砜、1，4-萘二胺等的芳香族二胺和它们的N-取代的芳香族二胺。另外，也可以与1，3-环戊烷二胺、1，4-环己烷二胺、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷等的脂环式二胺；三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、2，2，4-三甲基六亚甲基二胺、2，4，4-三甲基六亚甲基二胺、八亚甲基二胺等的脂肪族胺和它们的N-取代的脂肪族二胺等并用。这些二胺可单独使用，也可两种以上组合使用。二胺优选使用芳香族二胺(特别是苯(撑)二甲基二胺、N，N′-二烷基取代的苯(撑)二甲基二胺)。
二羧酸，例如，可列举草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳烷酸、十二碳烷酸、十六碳烷酸、十八碳烷酸等的C2-20脂肪族二羧酸；苯二甲酸、苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸等的芳香族二羧酸；环己烷-1，4-二羧酸或环己烷-1，3-二羧酸等的脂环族二羧酸；二聚体羧酸(例如二聚物酸)等。这些二羧酸可单独使用，也可两种以上组合使用。优选使用脂肪族二羧酸(特别是己二酸等的C6-20脂肪族二羧酸)作为二羧酸。
芳香族或脂环族氨基羧酸，例如，可列举苯基丙氨酸、酪氨酸、氨茴酸、氨基苯甲酸等。氨基羧酸可单独使用，也可两种以上组合使用。
另外，在不损失阻燃剂特性的范围内，使用内酰胺和/或α，ω-氨基羧酸的缩合物作为芳香族尼龙也可以。内酰胺，可列举丙内酰胺、丁内酰胺、戊内酰胺、己内酰胺(ε-己内酰胺等)等的C3-12的内酰胺等、α，ω-氨基羧酸，可列举7-氨基庚酸、10-氨基癸酸等。
其它的芳香族尼龙的副成分，可以使用选自一元酸类(例如乙酸、丙酸、己酸、烟酸等)、一胺类(例如乙胺、丁胺、苄胺等)、二元酸类(例如己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、辛可部酸等)、二胺类(例如四亚甲基二胺、六亚甲基二胺等)、内酰胺类等中的至少一种作为粘度调整剂。
作为芳香族尼龙，二胺成分为芳香族化合物的聚酰胺(例如含苯(撑)二甲基二胺作为二胺成分的聚酰胺或共聚酰胺)，优选由芳香族二胺与α，ω-C2-12二羧酸得到的聚酰胺[例如，由己二酸与间苯(撑)二甲基二胺得到的聚酰胺(MXD6)、由辛二酸与间苯(撑)二甲基二胺得到的聚酰胺、由己二酸与对苯(撑)二甲基二胺得到的聚酰胺(PMD6)、由辛二酸与对苯(撑)二甲基二胺得到的聚酰胺、由己二酸与N，N′-二甲基间苯(撑)二甲基二胺得到的聚酰胺、由辛二酸与N，N′-二甲基间苯(撑)二甲基二胺得到的聚酰胺、由己二酸与1，3-亚苯基二胺得到的聚酰胺、由己二酸与4，4-二氨基二苯基甲烷得到的聚酰胺、己二酸与间苯(撑)二甲基二胺和对苯(撑)二甲基二胺得到的共聚酰胺、由己二酸与间苯(撑)二甲基二胺和N，N′-二甲基间苯(撑)二甲基二胺得到的共聚酰胺]等。特别优选芳香族尼龙，可列举由芳香族二胺(特别是苯(撑)二甲基二胺)与α，ω-C2-12脂肪族二羧酸得到的聚酰胺(特别是MXD6)。这些聚酰胺可单独使用，也可两种以上组合使用。
这些芳香族尼龙，根据例如特开昭44-22510号、特开昭47-51480号、特开昭57-200420号、特开昭58-111829号、特开昭62-283179号、工业化学杂志74卷4号786页(1971)、工业化学杂志74卷10号2185页(1971)、Engineering Plastic辞典74页(技报堂出版，1998年)和记载的参考文献，通过常压直接法或熔融聚合法制备。
芳香族尼龙的数均分子量没有特别限制，例如可在300-10×104，优选为500-5×104范围选择。
(多芳基化系树脂)
多芳基化系树脂，可使用具有用下式(5)表示的结构单元的化合物。
[-O-Ar-OC-(O)-A1-C-(O)-]    (5)
(式中，Ar表示芳基，A1表示芳香族、脂环族或脂肪族基)
这样的多芳基化系树脂，可根据聚酯化反应的酯交换法(例如乙酸酯法、苯基酯法等)、酸氯化物法、直接法或加成聚合法等，使用熔融聚合、溶液聚合或界面聚合法制备。
多芳基化系树脂，可通过芳香族多醇成分与聚羧酸成分(芳香族羧酸成分、脂肪族羧酸成分、脂环族羧酸成分等)的反应得到。聚羧酸成分，通常至少含芳香族聚羧酸成分。
多芳香族多醇(单体)，通常使用单环式芳香族二醇、多环式芳香族二醇等的二醇或它们的反应衍生物[例如，芳香族多醇的盐(钠盐、钾盐等)、芳香族多醇的酯(乙酸酯等)、甲硅烷基保护的芳香族多醇(三甲基甲硅烷基化物等)等]。
单环式芳香族二醇，例如，可列举苯二醇(间苯二酚、氢醌、间二甲苯二醇、对二甲苯二醇等)、萘二醇等的C6-20的芳香族环二醇。
多环式芳香族二醇，例如，可列举前述Z1项中所列举的联苯酚类。优选的芳香族多醇，包括双酚类，例如双(羟基芳基)C1-6链烷(例如双酚A、双酚F、双酚AD等)等。这些芳香族多醇，可单独使用，也可两种组合使用。
而且，前述的芳香族多醇，也可以与脂肪族或脂环族多醇并用。脂肪族多醇，可列举乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇等的C1-10脂肪族多醇。另外，前述的脂肪族多醇，也包括具有1，4-环己烷二甲醇等的C3-10脂肪族环的脂肪族多醇。脂环族多醇可列举环己烷二醇等的C3-10脂环族多醇。
芳香族聚羧酸例如，可列举单环式芳香族二羧酸、多环式芳香族二羧酸等的二羧酸或它们的反应性衍生物[例如，芳香族聚羧酸卤化物(芳香族聚羧酸氯化物等)、芳香族聚羧酸酯(烷基酯、芳基酯等)、芳香族聚羧酸酐等]。
单环式芳香族二羧酸，例如，可列举在前述芳香族尼龙项中所列举的芳香族羧酸(苯二羧酸、萘二羧酸等的C8-20的芳基二羧酸)。而且，前述的苯二羧酸和萘二羧酸(特别是苯二羧酸)1个或2个C1-4烷基取代也可以。
多环式芳香族二羧酸，可列举双(芳基羧酸)类，例如联苯二羧酸、双(羧苯基)甲烷等的双(羧芳基)C1-6链烷；双(羧苯基)环己烷等的双(羧芳基)C3-12环链烷；双(羧苯基)酮等的双(羧芳基)酮；双(羧苯基)亚砜等的双(羧芳基)亚砜；双(羧苯基)醚等的双(羧芳基)醚；双(羧苯基)硫醚等的又(羧芳基)硫醚等。
优选的芳香族聚羧酸成分，包括单环式芳香族二羧酸(特别是苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等的苯二羧酸)、双(羧芳基)C1-6链烷等。
脂肪族聚羧酸(单体)可列举前述芳香族尼龙项中所列举的脂肪族二羧酸(特别是C2-20脂肪族二羧酸)，二羧甲基环己烷等的具有C3-10脂环式的二羧酸也可以。脂环式聚羧酸，包括在前述芳香族尼龙项中所列举的脂环式二羧酸(特别是C3-20脂环式二羧酸)。
优选的多芳基化系树脂，可列举芳香族多醇与双酚类的多芳基化树脂，例如双酚类(双酚A、双酚AD、双酚F等)与苯二羧酸(间苯二甲酸、对苯二甲酸等)的聚酯、双酚类与双(芳基羧酸)类[例如，双(羧苯基)甲烷、双(羧苯基)乙烷、双(羧苯基)丙烷等的双(羧芳基)C1-4链烷]的聚酯等。这些多芳基化系树脂可单独使用，也可组合使用。
另外，多芳基化系树脂，除了芳香族二醇和芳香族二羧酸，还可以根据要求，与芳香族三醇、芳香族四醇[例如1，1，2，2-四个(羟基苯基)乙烷等]、芳香族三羧酸、芳香族四羧酸等组合使用也可以。
另外，多芳基化系树脂的末端，用醇类、羧酸类等(特别是一元醇类、一价羧酸类等)封链(结合)也可以。多芳基化系树脂的末端封链的一元醇类，例如，包括一价的芳基醇类(C1-10烷基和/或C6-10芳基取代也可以的一价酚类，例如，苯酚、在邻、间或对位具有1-2个甲基等的C1-4烷基的烷基酚；在邻、间或对位具有苯基、苯甲基、枯基等的芳基酚等)、一价烷基醇类(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、硬脂醇等的C1-20烷基一元醇类)、一价的芳烷基醇类(苯甲醇、苯乙醇等的C7-20芳烷基一醇类)等。
多芳基化系树脂的末端封链(结合)的一价羧酸类，包括一价脂肪族羧酸(乙酸、丙酸、辛酸等的C1-20脂肪族一羧酸)、一价脂环式羧酸(环己烷羧酸等的C4-20脂环式一羧酸)、一价芳香族羧酸(苯甲酸、α-甲苯(甲)酸、邻、间或对-叔丁基苯甲酸、对甲氧基苯基乙酸等的C7-20芳香族一羧酸)等。另外，前述的羧酸类，用苯基乙酸等的芳香族基取代的一价脂肪族羧酸(特别是C6-20芳香族基取代的C1-10脂肪族一羧酸)也可以。
另外，多芳基化系树脂，除聚多芳基化系树脂外的树脂，例如，也可以由与聚酰胺等构成的聚合物混合物。前述的聚合物混合物，即包括单纯的混合物，也包括酯交换反应的聚合物混合物或含相溶化剂的聚合物混合物。
多芳基化系树脂的数均分子量，例如300-30×104，优选为500-10×104，更优选为500-5×104。
(芳香族环氧树脂)
芳香族环氧树脂，包括醚系环氧树脂(例如，双酚型环氧树脂、酚醛型环氧树脂等)、使用芳香族胺成分的胺系环氧树脂等。
构成双酚型环氧树脂的双酚，与前述的双(羟基芳基)类相同。优选的双酚型环氧树脂，可列举双(羟基芳基)C1-6链烷、特别是双酚A、双酚AD、双酚F等的缩水甘油醚。另外，双酚型环氧树脂也包括前述的分子量大的前述双酚缩水甘油醚(即苯氧树脂)。
构成酚醛型环氧树脂的酚醛树脂，可列举在芳香族环被烷基(例如，C1-20烷基、优选为甲基、乙基等的C1-4烷基)取代也可以的酚醛树脂(例如，苯酚酚醛树脂、甲酚酚醛树脂等)。优选的酚醛型环氧树脂，包括C1-2烷基取代也可以的酚醛树脂的缩水甘油醚。
构成胺系环氧树脂的芳香族胺成分，可列举单环式芳香族胺(苯胺、甲苯胺等)、单环式芳香族二胺(二氨基苯、苯(撑)二甲基二胺等)、单环式芳香族氨基醇(氨基羟基苯等)；多环式芳香族二胺(二氨基二苯基甲烷等)、多环芳香族性胺等。
芳香族环氧树脂的数均分子量，例如200-50000，优选为300-10000，更优选为400-6000(例如，400-5000)。另外，苯氧树脂的数均分子量，例如500-50000，优选为1000-40000，更优选为3000-35000。
芳香族环氧树脂，通过胺系固化剂(例如，乙二胺等脂肪族胺、间苯二胺、苯(撑)二甲基二胺等的芳香族胺等)、多氨基酰胺系固化剂、酸和酸酐系固化剂，固化使用也可以。
这些树脂成分可单独使用，也可两种以上组合使用。
(具有羟基和/或氨基的芳香族环的树脂)
具有羟基和/或氨基的芳香族环(具有选自羟基和氨基中至少一种的芳香族环)的树脂，可列举在主链或支链具有前述芳香族环的树脂。在这些树脂中，在主链有芳香族环的树脂，例如，可列举酚醛树脂、芳烷基树脂，在支链具有芳香族环的树脂，可列举芳香族乙烯基树脂。
(1)酚醛树脂
酚醛树脂，具有用下式(6)表示的重复单元。
(式中，R9-R11可相同或不同，表示氢原子、烷基或芳基，n表示1以上的整数)。
烷基和芳基，可列举甲基、乙基、丁基、叔丁基、己基、辛基、壬基、十二烷基等的C1-20烷基(特别是C1-12烷基)、苯基、萘基等的C6-20芳基和取代的芳基(特别是甲基苯基、乙基苯基等的C1-4烷基取代的芳基)。
酚醛树脂(特别是无规酚醛树脂)，通常通过苯酚类与醛类反应得到。苯酚类，例如，可列举苯酚、对或间-甲酚、3，5-二甲苯酚、烷基酚(例如，叔丁基苯酚、对-辛基苯酚、壬基苯酚等的C1-20烷基酚、芳基酚(例如苯基苯酚、苄酚、枯酚)等。这些酚类，可单独使用，也可两种以上组合使用。
醛类，例如，可列举甲醛、乙醛、丙醛等脂肪族醛、苯乙醛等的芳香族醛类等。优选的醛类，可列举甲醛。另外，也可以使用三噁烷、仲甲醛等的甲醛缩合物。酚类与醛类的比率，前者/后者＝1/0.5-1/1(摩尔比)。
酚类与醛类的缩合反应，通常在酸催化剂存在下进行。酸催化剂，例如无机催化剂(例如盐酸、硫酸、磷酸等)、有机催化剂(对甲苯磺酸、草酸等)等。
特别是，优选使用降低1-2核体的苯酚酚醛树脂。这样的苯酚酚醛树脂，例如可从住友DUREZ(株)商品名《SUMILITE RESIN PR-53647》、《SUMILITE RESIN PR-NMD-100系列》、《SUMILITE RESIN PR-NMD-200系列》购得。
另外，酚醛树脂也可以使用邻/对之比在1以上的高邻酚醛树脂。酚醛树脂的亚甲基的结合方法，对各个芳香环的羟基有(1)在邻位彼此之间结合的情况；(2)在邻位和对位结合的情况；(3)对位彼此之间结合的情况。
邻/对比，在对位彼此之间结合的亚甲基结合数Mp、在邻位与对位结合的亚甲基结合数Mop、邻位彼此之间结合的亚甲基结合数Mo时，用下式表示。
邻/对比＝[Mo+(1/2)Mop]/[Mp+(1/2)Mop]
例如，从13C-NMR光谱测定得到的亚甲基结合数，通过上式可算出邻/对比。
特别是，酚醛树脂优选使用邻/对比在1以上，例如1-20(特别是1-15)的酚醛树脂，即优选使用所谓的高邻酚醛树脂。这样的高邻酚醛树脂，例如，可从住友DUREZ(株)商品名《SUMILITE RESIN HPN系列》购得。
邻/对比在1以上的酚醛树脂，例如，可通过(1)在选自金属盐、金属氧化物、金属氢氧化物和胺化合物中的至少1种的催化剂存在下，或者进一步进行加成聚合反应后，添加酸催化剂，使酚类与醛类等的反应方法[例如特开昭55-90523号、特开昭57-51714号、特开昭59-80418号、特开昭62-230815号、US4113700号说明书等]；(2)在非极性溶剂(例如甲苯、二甲苯、苯等的芳香族烃、环己烷等脂环烃等)中，在加压下，酚类和醛类反应的方法[例如，特开平6-345837号、Makromol.Chem.182，2973(1981)等]；(3)不用催化剂，严格控制制备方法和条件，使酚类与醛类反应的方法[例如，特开平10-195158号、特开平10-204139号等]；(4)通过酚的镁溴化物或甲基化镁等的金属酚盐类与醛类在上述非极性溶剂中反应的方法[例如，US4097463号说明书、Macromolecules，17，19(1984)等]等合成。酚类与醛类的比率，前者/后者＝1/0.3-1/1(摩尔比)。
金属盐催化剂，例如，可列举有机酸(例如，乙酸、环烷酸、草酸等的脂肪族羧酸、甲烷磺酸等的磺酸等)的多价金属盐(例如，锌、镁、锰、镉、钙、钴、铅、铜、镍、铝等的盐)。金属氧化物和金属氢氧化物，例如，可列举多价金属氧化物、多价金属氢氧化物(例如，锌、镁、锰、镉、钙、钴、铅、铜、镍、铝等的氧化物、氢氧化物等)等。胺化合物，例如，可列举脂肪族胺(例如，二甲胺、二乙胺等)。这些催化剂，可单独使用，也可两种以上组合使用。
高邻酚醛树脂，即使金属盐、金属氧化物、金属氢氧化物等的前述催化剂残留也可以使用，但是，优选通过水洗等的处理降低残留的催化剂量。另外，在前述的(3)的方法中得到的高邻酚醛树脂，由于不使用催化剂，因此没有必要除去催化剂，是理想的高邻酚醛树脂。
另外，也可以使用前述的酚类与二氧苯类、萘酚类、双酚类(例如前述Z1项列举的双酚类)、烷基苯类(例如，甲苯、乙苯、二甲苯、甲基苯等)、苯胺类、糠醛类、脲类或三嗪类(例如，脲、氰尿酸、异氰尿酸、密胺、鸟粪胺、乙酰鸟粪胺、苯并鸟粪胺等)、萜类、漆酚漆类、松香类等的共聚成分的共聚物。特别是优选使用用三嗪类改性的氨基三嗪酚醛树脂的共聚物。这样的氨基三嗪酚醛树脂，是在碱性催化剂(氨、三乙胺、三乙醇胺等)和/或酸性催化剂(草酸等)的存在下或不存在下，通过苯酚类、三嗪类和醛类进行共聚的方法[例如，DIC Technical ReviewNo.3，p47(1997)、特开平8-253557号、特开平10-279657号]制备。氨基三嗪酚醛树脂可从大日本油墨化学工业(株)商品名[PHENOLITE]购得。
另外，也可以使用酚醛树脂(无规酚醛树脂和高邻酚醛树脂)的酚性羟基的一部分或全部，用选自磷化合物(例如，磷酸、亚磷酸、有机磷酸、有机膦酸等的磷酸类和它们的酸酐、卤素化合物、盐或酯(特别是脂肪族酯)等)和硼化合物(例如，硼酸、有机硼酸、有机羟基硼酸等的硼酸类和它们的酸酐、卤素化合物、盐或酯等)中的至少一种进行改性的改性酚醛树脂(例如，磷酸改性的酚醛树脂、硼酸改性的酚醛树脂等)。酚醛树脂的羟基，通常改性成磷酸酯或硼酸酯。
而且，也可以使用酚醛树脂(无规酚醛树脂和高邻酚醛树脂)的酚性羟基的氢原子的一部分或全部，用金属离子、甲硅烷基或有机基(烷基、烷酰基、苯酰基等)改性(或取代)的改性酚醛树脂。
优选的酚醛树脂，可列举苯酚甲醛酚醛树脂、烷基苯酚甲醛树脂(例如，叔丁基苯酚甲醛酚醛树脂、对-辛基苯酚甲醛酚醛树脂)和它们的共聚物(氨基三嗪酚醛树脂)及它们的混合物。
酚醛树脂(无规酚醛树脂和高邻酚醛树脂)的数均分子量没有特别限制，例如，可从300-5×104，优选为300-1×104，更优选为300-8000(特别是300-5000)的范围进行选择。
(2)芳烷基树脂芳烷基树脂，具有用下式(7)表示的结构单元。
(式中，Ar表示芳香族基，Z4和Z5相同或不同表示亚烷基，R12表示氢原子或烷基。X表示羟基、氨基或N-取代的氨基)。
用Ar表示的芳香族基，可列举C6-20的芳香族基，例如亚苯基(邻-亚苯基、间-亚苯基、对-亚苯基等)、萘基等，优选亚苯基(特别是对-亚苯基)。
用Z4和Z5表示的亚烷基，可列举亚甲基、亚乙基、亚丙基、四亚乙基、六亚甲基等C1-6亚烷基(C1-4亚烷基，特别是C1-2亚烷基)。用R12表示的烷基，可列举在前述R9-R10项中所列举的C1-20烷基(特别是C1-4烷基)。
用X表示的N-取代的氨基，一或二C1-4烷基氨基，例如，包括二甲基氨基、二乙基氨基。
芳烷基树脂，多数情况使用X是羟基的苯酚芳烷基树脂。优选的苯酚芳烷基树脂，包括X4和Z5是亚甲基、Ar是亚苯基、R26是氢原子，具有用下式(8)表示的对二甲苯取代的苯酚重复单元的树脂。
Figure A0282376100402
芳烷基树脂，通常可通过用下式(9)表示的化合物与苯酚类或苯胺类的反应制备。使用酚类可得到酚醛树脂，而使用苯胺类，可得到苯胺酚醛树脂。
Y-Z4-Ar-Z5-Y    (9)
(式中，Y表示烷氧基、酰氧基、羟基或卤原子。Ar、Z4和Z5与前述相同)。
在式(9)中，用Y表示的烷氧基，包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等的C1-4烷氧基。酰氧基包括乙酰氧基等的C2-5酰氧基。另外，卤原子包括氯、溴、碘等。
用前述式(9)表示的化合物，例如，可列举苯(撑)二甲基二醇C1-4烷基醚(对-苯(撑)二甲基二醇二甲醚、对-苯(撑)二甲基二醇二乙醚等)等芳烷基醚类、对-苯(撑)二甲基-α，α′-二乙酸酯等的乙酰氧芳烷基类、对-苯(撑)二甲基-α，α′-二醇等的芳烷基二醇类、对-苯(撑)二甲基-α，α′-二氯化物、对-苯(撑)二甲基-α，α′-二溴化物等的芳烷基卤化物类。
苯酚类，例如，可列举前述酚醛树脂项中所列举的苯酚或烷基酚。这些酚类，可单独使用，也可两种以上组合使用。
苯胺类，例如，可列举苯胺、烷基苯胺(例如甲基苯胺、二甲基苯胺、辛基苯胺、壬基苯胺等的C1-20烷基苯胺)和N-烷基苯胺(例如，N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺等的N-C1-4烷基苯胺)。这些苯胺类可单独使用，也可两种以上组合使用。
用前述式(9)表示的化合物，与苯酚类或苯胺类的比率，例如，前者/后者＝1/1-1/3(摩尔比)，优选为1/1-1/2.5(摩尔比)。
用式(9)表示的化合物与苯酚类或苯胺类的反应，在催化剂存在下进行也可以，不在催化剂存在下进行也可以。例如，使用芳烷基醚类作为用式(9)表示的化合物的情况下，可在催化剂存在下进行反应，使用芳烷基卤化物的情况下，可不在催化剂存在下进行反应。催化剂，例如，可列举硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、氯化锡、氯化铵等的拉夫次反应催化剂。
另外，在前述反应溶剂的存在下，或不在前述反应剂的存在下都可进行反应。反应温度，例如，在50-250℃，优选在100-230℃。而且，使用芳烷基卤化物类作为反应物的情况下，反应温度比上述的温度低也可以，例如，50-150℃，特别是在70-130℃也可以。
另外，在前述反应中，加入苯酚类和/或苯胺类，也可以组合使用醛类(除前述的酚醛树脂项所列举的醛类外，苯甲醛等)、羟基苯甲酸类(例如，对-羟基苯甲酸；对-羟基苯甲酸甲酯、对-羟基苯甲酸乙酯等)、羟基苯类(二羟基苯、三羟基苯等)、萘酚类(例如，1-萘酚、2-萘酚、1，6-二羟基萘、2，7-二羟基萘、羟基萘(甲)酸、羟基萘(甲)酸烷基酯等)、双酚类(在前述Z1所列举的双酚类等)、苯胺类、糠醛类、在前述酚醛树脂项作为共聚成分列举的烷基苯类和脲素类等的共缩合成分。
另外，芳烷基树脂，可以使用以X表示的羟基或氨基的至少一部分使用选自前述酚醛树脂项中所列举磷化合物和硼化合物中的至少一种进行改性的改性芳烷基树脂(例如，磷酸改性的苯酚芳烷基树脂、磷酸改性的苯胺芳烷基树脂、硼酸改性的苯酚芳烷基树脂、硼酸改性的苯胺芳烷基树脂等)。芳烷基树脂中的羟基，通常改性作为磷酸酯或硼酸酯，氨基，通常改性作为磷酸酰胺或硼酸酰胺。
这样得到的芳烷基树脂的软化点，例如，40-160℃，优选在50-150℃、更优选在55-140℃。而且，其它的芳烷基树脂，可使用特开2000-351822号公报记载的芳烷基树脂。
另外，芳烷基树脂，根据要求也可以固化或改性。固化或改性，通常可通过基于多胺(六亚基四胺等)亚甲基的交联、基于环氧化合物(环氧氯丙烷等)的环氧改性等的通用方法进行。
而且，芳烷基树脂，根据要求进行弹性改性也可以。弹性改性，可通过合成橡胶、聚烯烃(聚异丁烯、聚乙烯等)等的弹性体，化学的进行改性。
(3)芳香族乙烯基树脂
芳香族乙烯基树脂，例如可使用具有用下式(10)表示的结构单元的树脂。
Figure A0282376100431
(式中，R13表示氢原子或C1-3烷基、R14表示芳香族环，p是1-3的整数)。
在式(10)中，优选的C1-3烷基，可列举甲基。另外，芳香族环，例如，可列举苯环、萘环等的C6-20芳香环。而且，芳香族环，具有取代基(例如羟基；前述的R9-R10项所列举的烷基；前述Y项中所列举的烷氧基等)也可以。
在式(10)中，羟基的氢原子，用金属离子、甲硅烷基或烷基、烷酰基、苯酰基等有机基(保护基)保护也可以。
从这样的衍生物得到的树脂，例如，具有下式(11)表示的结构单元。
[式中，R13与前述相同，R15是选自由-OH、-OSi(R16)3和-OM(M是金属阳离子、OR16和OCOR16、R16是C1-5的烷基或芳基)组成组中的基。另外，q是1-3的整数]。
在前述的式中，M也可以是一价的碱金属阳离子(钠、锂、钾等)，或二价碱土金属阳离子(镁、钙等)或过渡金属阳离子中的任一种。
前述式中的取代基R15在邻位、间位或对位的任何一位进行取代也可以。而且，除了取代基R15，可以用C1-4的烷基取代下侧的芳香环。
芳香族乙烯系树脂，包括具有与前述的结构单元(10)对应的羟基的芳香族乙烯基单体的均聚或共聚物或与其它的共聚性单体的共聚物。
芳香族乙烯基单体，例如，包括乙烯基苯酚、二羟基苯乙烯、乙烯基萘酚等的含羟基的芳香族乙烯基单体等。这些芳香族乙烯基单体可单独使用，也可两种以上组合使用。
其它的共聚性单体，例如，可列举(甲基)丙烯酸系单体[(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等的(甲基)丙烯酸C1-18烷基酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯等的含羟基的单体、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)、(甲基)丙烯酸酰胺、甲基丙烯腈等]、苯乙烯系单体(例如，苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基环己烷等)、聚合性多价羧酸(富马酸、马来酸等)、马来酰亚胺系单体(马来酰亚胺、N-烷基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等)、二烯系单体(异戊二烯、1，3-丁二烯、1，4-己二烯、二环戊二烯等)、乙烯基系单体(例如，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等的乙烯基酯类；甲基乙烯基酮、甲基异丙烯酮等的乙烯酮类；乙烯基异丁基醚、乙烯基甲基醚等的乙烯基醚类；N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑等的含乙烯基单体等)等。这些共聚性单体可单独使用，也可二种以上组合使用。
乙烯基单体与共聚性乙烯基单体的比率，例如，10/90-100/0(重量％)，优选为30/70-100/0(重量％)，更优选50/50-100/0(重量％)。
优选的芳香族乙烯基树脂，是乙烯基苯酚的均聚物(聚羟基苯乙烯)，特别是对-乙烯基苯酚的均聚物。
芳香族乙烯基单体的数均分子量没有特别限制，例如，可在300-50×104，优选为400-30×104，更优选为500-5×104的范围进行选择。
在这些芳香族树脂(E1)中，优选聚碳酸酯系树脂、多芳基化系树脂、芳香族环氧树脂、在主链或支链具有羟基的芳香族环的树脂，特别优选聚碳酸酯树脂、芳香族环氧树脂、线型酚醛树脂、多芳基化系树脂。
(E2)无机系阻燃助剂(无机系阻燃剂)(E2)
无机系阻燃助剂(E2)，包括硼酸金属盐(E2a)、磷酸氢金属盐(E2b)、红磷(E2c)、金属氧化物(E2d)、金属氢氧化物(E2e)、金属硫化物(E2f)和膨胀性石墨(E2g)。这些无机系阻燃助剂(E2)可单独使用，也可两种以上组合使用。
(硼酸金属盐(E2a))
硼酸，优选正硼酸、偏硼酸等的非缩合硼酸；焦硼酸、四硼酸、五硼酸和八硼酸等的缩合硼酸及碱性硼酸等。
与硼酸形成盐的金属，包括碱金属(钾、钠等)；碱土金属(镁、钙、钡等)；过渡金属(钪等的第3A族金属；钛等的第4 A族金属；钒等的第5A族金属；铬、钼等的第6A族金属；锰等的第7A族金属；铁、钴、镍、钯等的第8族金属；和铜、银等的第1B族金属)、第2B族金属(锌、镉、汞等)、第3B族金属(铝等)、第4B族金属(锡、铅等)、第5B族金属(锑、铋等)等。这些金属，可单独使用，也可两种以上组合使用。金属，也优选使用碱金属等，但是，碱土金属、过渡金属、周期表2B族金属的多价金属盐也同样优选。
硼酸金属盐，通常是含水盐，例如，非缩合硼酸盐[正硼酸钙、偏硼酸钙等的碱土金属非缩合硼酸盐；正硼酸锰、偏硼酸铜等的过渡金属非缩合硼酸盐；偏硼酸锌、偏硼酸镉等的周期表第2B族金属的非缩合硼酸盐(特别是偏硼酸盐)等]、缩合硼酸盐(四硼酸三镁、焦硼酸钙等的碱土金属缩合硼酸盐；四硼酸锰、二硼酸镍等的过渡金属缩合盐；四硼酸锌、四硼酸镉等的周期表第2B族金属的缩合硼酸盐等)；碱性硼酸盐(碱性硼酸锌、碱性硼酸镉等的周期表第2B族碱性硼酸盐等)等。另外，与这些硼酸盐对应的硼酸氢盐(例如，正硼酸氢锰等)等也可使用。特别是碱土金属或周期表第2B族金属硼酸盐(非缩合或缩合硼酸盐)，特别是优选(含水)硼酸锌类、(含水)硼酸钙类。
(磷酸氢金属盐(E2b))
磷酸，包括正磷酸、偏磷酸、亚磷酸、次磷酸等的非缩合磷酸；连二磷酸盐、焦磷酸盐、多磷酸盐(三磷酸盐、四磷酸盐等)、聚偏磷酸盐(Ca3(P3O9)2等)、无水磷酸盐类(Ca2(P4O12)、Ca5(P3O10)2等)等的缩合磷酸，特别是优选非缩合磷酸。
形成磷酸氢盐的金属，可列举与前述硼酸形成盐的金属相同的金属。金属，多价金属，例如碱土类金属、过渡金属、周期表2B-3B族金属，特别是优选碱土类金属。
磷酸氢金属盐，可列举与前述的磷酸和多价金属的磷酸氢金属盐，前述的金属，配位基(例如，羟基、卤素等)进行配位也可以。
磷酸氢金属盐，例如正磷酸氢镁(磷酸一氢镁、磷酸二氢镁等)、正磷酸氢钙(磷酸二氢钙、磷酸一氢钙等)等的碱土金属磷酸氢盐；磷酸氢锰(磷酸氢锰(III)等)、磷酸氢铁[Fe(H2PO4)3等]等的过渡金属磷酸氢盐；磷酸氢锌、磷酸氢钙等的周期表第2B族金属的磷酸氢盐；磷酸氢铝等的周期表第3B族金属的磷酸氢盐；磷酸氢锡等的周期表第4B族金属的磷酸氢盐等的非缩合磷酸氢盐等。在这些中，优选实质上无水的磷酸氢金属盐，特别是碱土金属磷酸氢盐[磷酸二氢镁、磷酸二氢钙、磷酸氢钙等]。
(红磷(E2c))
红磷，阻燃性高，即使少量也可赋予树脂阻燃性。另外，由于用少量就得到效果，所以在不损失树脂特性(例如机械特性或电特性)的情况下就可阻燃化。红磷，进行稳定处理的红磷(稳定化红磷)优选使用。特别是不进行粉碎的红磷，用在红磷表面不形成与水或氧反应性高的破碎面的微粒化方法得到的红磷，而且，可使用红磷的表面用金属、金属化合物(例如，金属氢氧化物、金属氧化物等)一种或2种以上的组合被覆的红磷等。
被覆红磷表面的热固性树脂，例如，可列举酚醛树脂、密胺树脂、脲系树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂、聚硅酮树脂等，热塑性树脂，例如，可列举聚酯系树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、烯烃树脂等。金属氢氧化物，例如，可列举氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锌、氢氧化钛等，金属氧化物，例如，可列举三氧化二铝、氧化镁、氧化锌、二氧化钛、二氧化锆、氧化铜、氧化铁、氧化钼、氧化钨、氧化锰、氧化锡等。
而且，用金属被覆红磷表面而进行稳定化的方法，例如，可列举通过无电解电镀法，用金属(铁、镍、铜、铝、锌、锰、锡、钛、钨等)或这些合金被覆的方法。涂布红磷表面的其它方法，还包括用金属盐(铝、镁、锌、钛、铜、铁、银、镍等的盐)的溶液处理红磷，在红磷的表面上形成金属磷化合物进行稳定的方法等。
特别是，使用在红磷表面不形成破碎面的红磷微粒化的方法，用金属成分(金属氢氧化物或金属氧化物)的涂膜和树脂的皮膜组合成多层进行覆盖处理，特别是用树脂涂膜覆盖在金属成分的涂膜上进行多层覆盖处理也可以。这些稳定化的红磷，耐热稳定性和耐水解性优良，在水分存在下或高温下的分解反应生成的次膦酸显著减少，在本发明的树脂组合物制备时和成型品制备时，从安全的观点看是优选的。
这些稳定化红磷的制备，可参考特开平5-229806号公报、特开平3-259956号公报、特开平2-209991号公报、特开平1-105309号公报、特开昭62-21704号公报、特开昭52-125489号公报、EP296501A1号公报、EP249723A2号公报等。
红磷，通常，稳定化红磷可以粒状使用。稳定化红磷的粒径，例如，0.01-100微米，优选为0.1-70微米，更优选为0.1-50微米。
(金属氧化物(E2d)、金属氢氧化物(E2e)、金属硫化物(E2f))
金属氧化物，例如，可列举氧化钼、氧化钨、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铜、氧化锌、氧化铝、氧化镍、氧化铁、氧化锰、三氧化锑、四氧化锑、五氧化锑等。金属氢氧化物，例如，可列举氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化锡、氢氧化锆。
金属硫化物，包括硫化锌、硫化钼、硫化钨等。
另外，无机系阻燃剂，还包括膨胀性石墨(E2g)。
这些阻燃助剂(E)可单独使用，也可两种以上组合使用。阻燃助剂(E)的比率，相对基础树脂100重量份，为0.01-50重量份，优选为0.05-30重量份，特别是可在0.1-20重量份的范围进行选择。
[添加剂]
本发明的阻燃性树脂组合物，根据要求，可以含各种添加剂(例如，其它的阻燃剂、抗氧化剂、滴落防止剂、无机酸的金属盐、稳定剂等)。添加剂的总量，相对100重量份基础树脂，为0.01-50重量份，优选0.1-30重量份，更优选1-20重量份。
(其它的阻燃剂)
另外，本发明的树脂组合物，为了进一步赋予阻燃性，包含其它的阻燃剂，例如含磷化合物、含硫阻燃剂、含硅阻燃剂、醇系阻燃剂等也可以。
(1)含磷化合物
含磷化合物，除前述磷酸酯类(B2)和红磷(E2)以外的含磷化合物，例如，可列举有机磷化合物(单体型有机磷化合物、聚合物型有机磷化合物等)、无机磷化合物等。
前述的有机磷化合物，包括有机次膦酸化合物[例如，有机次膦酸(乙基甲基次膦酸、二乙基次膦酸、乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙烷双(甲基次膦酸)、1-羟基-二氢磷鎓、1-羟基正膦氧化物等)的金属盐(钙、镁、锌、钡、铝盐等)]、氧化膦(三苯基氧化膦、三甲酚氧化膦等)。
聚合物型有机磷酸化合物，还包括前述的单体型有机磷化合物的缩合物，例如聚磷酸亚基羧酸酯、聚膦酸酰胺。
前述的无机磷酸化合物，也包括除(E2)红磷外的无机磷化合物，例如，(多)磷酸盐[磷酸、亚磷酸、次磷酸、多磷酸等的非缩合或缩合磷酸的盐(铵、钙、镁、锌、钡、铝盐等)等]等。
(2)含硫阻燃剂
含硫阻燃剂，可列举有机磺酸(链烷磺酸、全氟代磺酸、芳基磺酸、磺酰化聚苯乙烯等)、氨基磺酸、有机氨基磺酸、有机磺酸酰胺的盐(铵盐、碱金属盐、碱土金属盐等)等。
(3)含硅阻燃剂
含硅阻燃剂，包括(聚)有机硅氧烷。
(聚)有机硅氧烷，包括二烷基硅氧烷(例如，二甲基硅氧烷等)、烷基芳基硅氧烷(苯基甲基硅氧烷等)、二芳基硅氧烷、单有机硅氧烷等的均聚物(例如聚二甲基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷等)或共聚物等。另外，(聚)有机硅氧烷，也可以使用支链的有机硅氧烷[东芝硅酮(株)的商品名[XC99-B5664]、信越化学工业(株)的商品名[X-40-9243]、[X-40-9244]、[X-40-9805]、特开平10-139964号公报记载的化合物等]、在分子末端或主链上，具有环氧基、羟基、羧基、氨基、醚基等的取代基的改性(聚)有机硅氧烷(例如改性聚硅酮等)等。
(4)醇系阻燃剂
醇系阻燃剂，可列举多元醇(季戊四醇等)、低聚物多元醇(二季戊四醇、三季戊四醇等)、酯化的多元醇、取代的多元醇、纤维素类(纤维素、半纤维素类、木质纤维素、果胶纤维、含脂纤维素等)、糖类(单糖类、多糖类等)等。
这些其它的阻燃剂，可单独使用，也可两种组合使用。
其它阻燃剂的含量，相对100重量份基础树脂，为在0.01-50重量份，优选为0.05-30重量份，特别优选0.1-20重量份范围内选择。
(抗氧化剂或稳定剂)
另外，本发明的阻燃性树脂组合物，为了维持长时间稳定的耐热性，也可以含抗氧化剂或稳定剂。抗氧化剂或稳定剂，例如，包括酚系(位阻酚类等)、胺系(位阻胺类等)、磷系、硫系、氢醌系、喹啉系抗氧化剂(或稳定剂)、无机系稳定剂、具有对活性氢原子反应性的官能团的化合物(反应性稳定剂)等。
苯酚系抗氧化剂，优选位阻苯酚类(位阻苯酚系抗氧化剂)，例如，1，6-己烷二醇-双[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等的C2-10亚烷基二醇-双[3-(3，5-二-支链C3-6烷基-4-羟基苯基)丙酸酯]；例如，三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]等的二或三氧C2-4亚烷基二醇-双[3-(3，5-二-支链C3-6烷基-4-羟基苯基)丙酸酯]；例如，甘油三[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等的C3-8亚烷基三醇-双[3-(3，5-二-支链C3-6烷基-4-羟基苯基)丙酸酯]；例如季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等的C4-8亚烷基四醇四[3-(3，5-二-支链C3-6烷基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。
胺系抗氧化剂，位阻胺类，例如，包括三或四C1-3烷基哌啶或其衍生物(4-位甲氧基、苯酰氧基、苯氧基等取代也可以的2，2，6，6-四甲基哌啶等)、双(三、四或五C1-3烷基哌啶)C2-20亚烷基二羧酸酯[例如，双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)草酸盐、与草酸盐对应的丙酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、对苯二甲酸酯等；双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯]、1，2-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧)乙烷、苯基萘丁胺、N，N′-二苯基-1，4-亚苯基二胺、N-苯基-N′环己基-1，4-亚苯基二胺等。
磷系稳定剂(或抗氧化剂)，例如，包括磷酸三异癸酯、磷酸三壬基苯酯、磷酸二苯基异癸酯、磷酸苯基二异癸酯、2，2-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)辛基磷酸酯、4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基)二三癸基磷酸酯、三(支链C3-6烷基苯基)磷酸酯[例如，三(2，4-二-叔丁基苯基)磷酸酯、三(2-叔丁基-4-甲基苯基)磷酸酯、三(2，4-二-叔戊基苯基)磷酸酯等]、(支链C3-6烷基苯基)苯基磷酸酯[例如，双(2-叔丁基苯基)苯基磷酸酯、2-叔丁基苯基二苯基磷酸酯等]、三(2-环己基苯基)磷酸酯、双(C1-9烷基芳基)季戊四醇二磷酸酯[例如，双(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯等]、三苯基磷酸酯系稳定剂(例如，4-苯氧基-9-α-(4-羟基苯基)-对-异丙氧基-3，5，8，10-四氧杂-4，9-二磷螺[5，5]十一碳烷、三(2，4-二-叔丁基苯基)磷酸酯等)、二磷酸酯系稳定剂(例如，四(2，4-二-叔丁基)-4，4′-联亚苯基二磷酸酯等)等的有机磷酸系稳定剂。磷酸系稳定剂，通常具有支链C3-6烷基苯基(特别是叔丁基苯基)。
氢醌系抗氧化剂，例如包括2，5-二-叔丁基氢醌等；喹啉系抗氧化剂，例如包括6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢羟基喹啉等；硫系抗氧化剂，例如包括双十二烷基硫二丙酸酯、二硬脂酰硫二丙酸酯等。
无机系稳定剂，包括水滑石和沸石等的无机金属系稳定剂(或矿物系稳定剂)。前述的水滑石，可使用特开昭60-1241号公报和特开平9-95475号公报等记载的水滑石类，例如可使用用下式表示的水滑石化合物等。
[M2+ 1-XM3+ X(OH)2]x-[An- x/n·mH2O]x-
(式中，M2+表示Mg2+、Mn2+、Fe2+、Co2+等的二价金属离子；M3+表示Al3+、Fe3+、C3+等的三价金属离子。An-表示CO3 2-、OH-、HPO4 2-、SO4 2-等的n价(特别是1价或2价)的阴离子。X，0＜x＜0.5，m，0≤m＜1。
而且，水滑石，可从协和化学工业(株)，以商品名[DHT-4A]、[DHT-4A-2]、[Alcamizer]等购得。
前述的沸石，没有特别限制，例如，可以使用特开平7-62142号记载的沸石[最小单元晶胞是碱金属和/或碱土金属的结晶性硅铝酸盐的沸石(A型、X型、Y型、L型和ZSM型沸石、丝光沸石型沸石；菱沸石、丝光沸石、八面沸石等的天然沸石等)等。
而且，A型沸石，可从TOSOH(株)、日本化学工业(株)，以[ZEOLAM系列(A-3、A-4、A-5)]、[ZEOSTAR系列(KA100P、NA-100P、CA-100P)]等，另外，X型沸石，[ZEOLAM系列(F-9)、[ZEOSTAR系列(NX-100P)]等，Y型沸石，[HSZ系列(320NAA)等商品名购得。这些耐热稳定剂，可单独使用，也可两种以上组合使用。
反应性稳定剂，包括对活性氢原子具有反应性官能团的化合物。对活性氢原子具有反应性官能团的化合物，可列举选自具有环状醚基(氧杂环丁烷基(环)、环氧基等)、酸酐基、异氰酸酯基、噁唑啉基(环)、噁嗪基(环)和羧酰胺基等的至少一种官能团的化合物。
具有环氧基的化合物，例如，可列举乙烯基环己烯二氧化物等的脂环式化合物；支链烷烃羧酸缩水甘油酯等的缩水甘油酯化合物；氢醌缩水甘油醚、联苯酚二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚(双酚A型环氧树脂)等的缩水甘油醚化合物；甘油酰胺化合物；含环氧基的乙烯基共聚物；环氧化的聚丁二烯；环氧化的二烯系单体-苯乙烯共聚物；异氰酸三缩水甘油酯；环氧改性(聚)有机硅氧烷等。
具有氧杂环丁烷基的化合物，例如，可列举间苯二甲酸二[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲酯或对苯二甲酸二[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲酯等的氧杂环丁烷基酯化合物、氧杂环丁烷基醚化合物{例如，二[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基醚或3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷等的烷基氧杂环丁烷基化合物、3-乙基-3-(苯氧甲基)氧杂环丁烷等的芳基氧杂环丁烷基化合物、1，4-双{[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基]甲基}苯等的芳烷基氧杂环丁烷基化合物、3-乙基-3-(苯氧甲基)氧杂环丁烷等的芳基氧杂环丁烷基化合物、1，4-双{[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧]甲基}苯等的芳烷基氧杂环丁烷基醚化合物、双酚A二[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基醚等的双酚型氧杂环丁烷树脂、单至多[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基醚化酚醛树脂或单至多[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲醚化的甲酚酚醛树脂等的酚醛型氧杂环丁烷树脂等}、3-乙基-3-{[3-(三环氧甲硅烷基)丙氧]甲基}氧杂环丁烷等的氧杂环丁烷改性的(聚)有机硅氧烷和具有前述的氧杂环丁烷基单元的衍生物(例如与具有前述的[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲基单元的衍生物等)对应的具有烷基氧杂环丁烷基的衍生物(例如，具有烷基(3-氧杂环丁烷基)甲基单元的衍生物等)等。
具有酸酐基的化合物，例如，可列举具有马来酸酐基烯烃系树脂(例如，乙烯-马来酸酐共聚物、马来酸酐改性的聚丙烯等)等。
具有异氰酸酯基的化合物，例如，可列举六亚甲基二异氰酸酯等的脂肪族异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等的脂环族异氰酸酯、二苯基甲烷异氰酸酯等的芳香族异氰酸酯、这些异氰酸酯的改性物(例如，异佛尔酮二异氰酸酯的三聚物等)等。
具有恶唑啉基的化合物，例如，可列举2，2-(1，3-亚苯基)-二(2-噁唑啉)或2，2′-(1，4-亚苯基)-二(2-噁唑啉)等的二噁唑啉化合物或具有噁唑啉基的乙烯系树脂(例如，乙烯基噁唑啉改性的苯乙烯系树脂等)等。
具有噁嗪基的化合物，例如，可列举2，2′-双(5，6-二氢-4H-1，3-噁嗪)等的二噁嗪化合物等。
具有碳化二亚胺基的化合物，例如，可列举聚(苯基碳化二亚胺)、聚(萘基碳化二亚胺)等的聚芳基碳化二亚胺、聚(2-甲基二苯基碳化二亚胺)、聚(2，6-二乙基二苯基碳化二亚胺)、聚(2，6-二异丙基二苯基碳化二亚胺)、聚(2，4，6-三异丙基二苯基碳化二亚胺)、聚(2，4，6-三叔丁基二苯基碳化二亚胺)等的聚烷基芳基碳化二亚胺、聚[4，4′-亚甲基双(2，6-乙基苯基)碳化二亚胺]、聚[4，4′-亚甲基双(2-乙基-6-甲基苯基)碳化二亚胺]、聚[4，4′-亚甲基双(2，6-二异丙基苯基)碳化二亚胺]、聚[4，4′-亚甲基双(2-乙基-6-甲基环己基苯基)碳化二亚胺]等的聚[亚烷基双(烷基或环烷基芳基)碳化二亚胺]等。
这些抗氧化剂和/或稳定剂可单独使用，也可两种以上组合使用。抗氧化剂和/或稳定剂的含量，例如，相对100重量份热塑性树脂，为0.01-5重量份，优选为0.05-3重量份(例如0.05-2.5重量份)，特别是可在0.1-2.5重量份(例如，0.1-1重量份)范围内选择。
而且，使用聚酯系树脂或聚碳酸酯系树脂作为热塑性树脂的情况下，如果添加在前述(B3)含氮环状化合物的项中所列举的磷酸类(例如，磷酸、亚磷酸、膦酸、次膦酸、多磷酸等的无机磷酸；膦酰基羧酸、含氮磷酸等的有机磷酸等)，可进一步提高热稳定性。
(滴落防止剂)
另外，本发明的阻燃性树脂组合物，也可以添加氟素树脂等的滴落防止剂。通过滴落防止剂，可抑制燃烧时的火种和熔融液的滴下。氟系树脂，可列举四氟乙烯、一氯三氟乙烯、乙烯叉氟化物、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚等的含氟单体的均聚物或共聚物；包括前述的含氟单体与乙烯、丙烯、丙烯酸酯等的共聚性单体的共聚物。这样的氟系树脂(含氟树脂)例如，可列举聚四氟乙烯、聚一氯三氟乙烯、聚乙烯叉氟化物等的均聚物；四氟乙烯-六氟丙烯的共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-一氯三氟丙烯共聚物等的共聚物。这些氟系树脂，可单独使用，也可两种以上组合使用。
前述的氟系树脂，以粒状使用也可以，平均粒径例如为10-5000微米，优选为100-1000微米，更优选为100-700微米也可以。
氟系树脂的含量，例如，相对基础树脂(A)、芳香族树脂(B1)和苯乙烯系树脂(C)的合计100重量份，为0.01-10重量份，优选为0.1-5重量份，更优选为0.1-3重量份。
(无机酸的金属盐)
无机酸的金属盐，使用除前述的硼酸金属盐和磷酸金属盐(E2)以外的无机酸金属盐也可以。构成盐的无机酸，可以使用盐酸、硝酸、硫酸、磷酸、硼酸、碳酸、锡酸等的各种无机酸。与无机酸形成盐的金属，可以使用与前述(E2)硼酸金属盐项所列举的金属。
(1)磷酸金属盐
磷酸，可以使用前述(E2)磷酸氢金属盐项中所列举的磷酸。金属，多价金属，例如，碱土类金属、过渡金属、周期表2B-3B族的金属、特别优选碱土类金属。
磷酸的金属盐，可列举前述磷酸与多价金属的盐，前述的金属盐，配位基(例如羟基、卤素等)配位也可以。
磷酸的金属盐，例如，除焦磷酸盐(Ca2P2O7等)、多偏磷酸盐[Ca3(P3O9)2等]、无水磷酸盐类(Ca2(P4O12)、(Ca5(P3O10)2等外，也可以使用Ca5(PO4)3(OH)、Ca5(PO4)3(F，Cl)等的缩合磷酸盐。
(2)锡酸金属盐
锡酸，可列举锡酸、偏锡酸、正锡酸、六羟基合锡酸等。金属，可列举碱金属或碱土金属、过渡金属、周期表2B族金属等的多价金属。锡酸的金属盐，通常是含水的盐，例如，锡酸的碱金属盐(例如，锡酸钠或锡酸钾等)、锡酸碱土金属盐(例如锡酸镁等)、锡酸过渡金属盐(例如锡酸钴等)、锡酸周期表2B族金属盐(例如锡酸锌等)。
在这些锡酸的金属盐中，优选锡酸的周期表2B族金属盐，特别是锡酸锌。锡酸的金属盐，可单独使用，也可两种以上组合使用。
磷酸、硼酸和锡酸以外的无机酸(含氧酸)的金属盐，可以使用与前述磷酸金属盐和硼酸金属盐对应的各种金属盐。
在这些无机酸的金属盐中，磷酸盐，特别优选碱土金属的磷酸盐(例如，磷酸氢钙)。
而且，本发明的阻燃性树脂组合物，根据目的，也可以添加其它的添加剂。其它的添加剂，可列举稳定剂(紫外线吸收剂、耐热稳定剂、耐气候稳定剂等)、润滑剂、脱模剂、着色剂、增塑剂、成核剂、抗冲击剂、滑动剂等。
本发明的阻燃剂，由于在燃烧时促进树脂表面炭化，所以树脂可高度阻燃化。另外，通过特定的阻燃剂(B)，与具有低的熔点流动速率的苯乙烯系树脂(C)组合，即使少量的基础树脂也可有效的阻燃化，不降低透气性和耐热性。
[阻燃性树脂组合物的制备方法]
本发明的树脂组合物，也可以是粉体混合物或熔融混合物，用惯用的方法，可以将热塑性树脂、阻燃剂，根据要求的滴落防止剂和其它的添加剂进行混合制备。例如，可采用(1)将各成分混合，通过单轴或双轴挤出机挤出并调制成颗粒后的成型方法；(2)一旦制备组成不同的颗粒(master batch)，该颗粒按所定量混合(稀释)成形，得到所定组成的成型品的方法；(3)将各成分的1或2种以上直接加入成形机的方法。而且，用挤出机制颗粒的制备方法，可以采用(1)在除脆性填充剂(例如玻璃系填充剂)以外的其它成分先熔融混合后与脆性填充剂进行混合的方法；(2)除磷酸酯类和脆性填充剂(例如玻璃系填充剂)以外的其它成分熔融混合后与脆性填充剂和含磷化合物同时混合(相同的填料位置)的制备方法；(3)除磷酸酯类和脆性填充剂(例如玻璃系填充剂)以外的其它成分熔融混合后与脆性填充剂和含磷化合物(按各自的加料位置)顺次混合的制备方法。在通过挤出机制颗粒的过程中，配合少量芳香族化合物或卤化物(苯、甲苯、二甲苯、氯代苯、三氯代苯、氯仿、三氯乙烷等)作为分散助剂也可以。这些分散助剂从挤出机的通气口排出混合树脂。另外，在成形品中使用的组合物的制备中，基础树脂的粉体(例如聚酯系树脂的一部分或全部粉碎成粉体)后，与其它成分(阻燃剂等)进行混合熔融混炼，对提高其它成分的分散是有利的。
另外，从操作的观点看，非树脂状成分(磷酸酯类、含氮环状化合物、无机酸的金属盐等)和树脂状成分(基础树脂、芳香族树脂等)一旦熔融混合，便于制备母炼胶。特别是红磷作为含磷化合物组合使用时，大多数情况都是制备母炼胶。另外，用树脂状成分构成母炼胶的情况下，大多数情况下，热塑性树脂的一部分在母炼胶中使用。
母炼胶，例如，可列举(a)用基础树脂的一部分与非树脂状成分构成的母炼胶；(b)用芳香族树脂与非树脂状成分构成的母炼胶；(c)用芳香族树脂、树脂状阻燃剂和非树脂状成分构成的母炼胶；(d)基础树脂的一部分、芳香族树脂和非树脂状成分构成的母炼胶；(e)用基础树脂的一部分、树脂状成分和非树脂状成分构成的母炼胶和(f)用基础树脂的一部分、树脂状成分和非树脂状成成构成的母炼胶。
而且，前述的母料，根据要求，包含各种添加剂，例如氟树脂、抗氧化剂、磷系稳定剂、无机系稳定剂、反应性稳定剂、填充剂等也可以。
这样得到的母炼胶与基础树脂，根据要求，通过与其它的成分熔融混合，可制备阻燃性树脂组合物。
另外，本发明的阻燃性树脂组合物进行熔融混炼、用挤出成形、射出成形、压缩成形等的惯用的方法可成型，形成的成型品，由于阻燃性和加工成形性优良，可在种种用途中使用。例如，电·电子零件、办公室自动化机器零件(OA)、家用电器零件、机械零件、汽车零件(汽车机构零件等)、包装材料或箱等。
工业利用可能性
本发明，由于是组合了基础树脂、特定的阻燃剂、熔体流动速率在8克/10分以下的苯乙烯系树脂，所以不使用卤系阻燃剂，即使少量，也使燃烧或生长时间缩短，抑制滴落，可高度阻燃化。特别是不降低树脂的特性，可有效地抑制阻燃剂的模制残存和渗漏(或blooming)。另外，得到前述的磷酸酯的耐水解性优良的阻燃性树脂组合物。而且，通过这样的树脂组合物，可得到改善阻燃性的成型体。
实施例
以下，根据实施例更详细地说明本发明，但是，本发明不受这些实施例的限制。
另外，通过下述的试验评价树脂组合物的阻燃性。
(燃烧性试验)
按照UL 94，用试验片厚度为0.8毫米进行5次燃烧试验，评价阻燃性[UL 94等级分类，在10次接火的平均燃烧时间(秒)]和滴落性。
(渗出性的评价)
0.8毫米的燃烧试验片，在150℃加热5小时，目视观察试验片表面染渗出的状态，按下述判断基准评价渗出性。
○：完全没有发现渗出
△：发现一些渗出
×：发现显著渗出
[基础树脂A(聚酯系树脂A)]
A-1聚对苯二甲酸丁二醇酯[DURANEX，固有粘度
＝1.0，POLYPLASTIC(株)制]
A-2聚对苯二甲酸丁二醇酯[BELLPET EFG10，鐘纺合纤(株)制]
[阻燃剂B]
[聚(二)苯醚系树脂/聚苯硫醚系树脂B1(PPO/PPS B1)]
B1-1：聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚(PPE聚合物-YPX-100F，三菱瓦斯化学(株)制)
B1-2：聚-1，4-亚苯基硫醚。
[磷酸酯类B2]
B2-1：间苯二酚双(二-2，6-二甲基苯基磷酸酯)[PX200，大八化学工业(株)制]
B2-2：氢醌双(二-2，6-二甲基苯基磷酸酯)[PX201，大八化学工业(株)制]
B2-3：双酚-双(二-2，6-二甲基苯基磷酸酯)[PX202，大八化学工业(株)制]
B2-4：双酚A-双(二苯基磷酸酯)[ADK STAB FP-700，旭电化工业(株)制]
B2-5：苯氧基磷腈[3～4环状物的混合物]
B2-6：1，4-哌嗪二基四苯基磷酸酯)[N，N′-双(二苯氧基氧膦基)哌嗪]。
[含氮环状化合物B3]
B3-1：多磷酸密白胺[PMP200，日产化学工业(株)制]
B3-2：多磷酸酰胺[SUMITOMO PM，住友化学工业(株)制]
B3-3：多磷酸密胺[Melapur200DSM(株)制]
B3-4：多偏磷酸密胺(特开平10-81691号公报的实施例1合成的化合物)
B3-5：硫酸密胺[APINONA 901，(株)三和化学制]
B3-6：氰酸密胺酯[MC610，日产化学工业(株)制]
[苯乙烯系树脂C]
C-1：聚苯乙烯[按照JIS K6871的JIS K7210(表1的8的条件：在试验温度200℃，试验负荷49.03N)的条件下测定熔体流动速率＝1克/10分]
C-2：聚苯乙烯[按照JIS K6871的JIS K7210(表1的8的条件：在试验温度200℃，试验负荷49.03N)的条件下测定熔体流动速率＝4克/10分]
C-3：聚苯乙烯[按照JIS K6871的JIS K7210(表1的8的条件：在试验温度200℃，试验负荷49N)的条件下测定熔体流动速率＝8.5克/10分]
C-4：丙烯腈-苯乙烯共聚物[按照JIS K6875的JIS K7210(表1的8的条件：在试验温度200℃，试验负荷49N)的条件下测定熔体流动速率＝1.5克/10分]
C-5：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物[按照JIS K6874的JISK7210(表1的8的条件：在试验温度200℃，试验负荷49N)的条件下测定熔体流动速率＝1.1克/10分]
[无机填充剂D]
D-1：玻璃纤维(直径10微米，长度3毫米的短切纤维)
D-2：玻璃纤维(直径13微米，长度3毫米的短切纤维)
D-3：碳酸钙
D-4：滑石。
[树脂状阻燃剂E1]
E1-1：聚碳酸酯[PANLITE L1225，帝人化成(株)制]
E1-2：苯氧树脂[PHENOTOHTO YP-50，东都化成(株)制]
E1-3：线型酚醛树脂[SUMILITE RESIN PR-53647，住友DURZE(株)制]
E1-4：多芳基化树脂[多芳基化树脂U100，UNITITA(株)制]
E1-5：双酚A型环氧树脂[EPIKOTE 1004K，油化SHELL EPOXY(株)制]
E1-6：酚醛型环氧树脂[平均Mn＝约570，ALDRICH(株)制]。
[无机系阻燃助剂E2]
E2-1：无水磷酸一氢钙(无水)[平均粒径约30微米；太平化学产业(株)制]
E2-2：硼酸锌[FIREBRAKE ZB，BORAX JAPAN(株)制]
[阻燃助剂E3]
E3-1：氢氧化镁[KISUMA 5E，协和化学工业(株)制]。
[抗氧化剂F]
F-1：季戊四醇四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯][IRGANOX 1010，CIBA-GEIGY(株)制]。
[稳定剂G]
G-1：双(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亚磷酸酯[ADKSTAB PEP36，ADEKA ARGUS(株)制]
G-2：四(2，4-二-叔丁基苯基)-4，4′-二亚苯基二亚膦酸酯[SANDOSTAB P-EPQ，SANDOZ(株)制]
G-3：支链烷烃羧酸缩水甘油酯
G-4：1，4-双{[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基]甲基}苯[OXT-121，东亚合成(株)制]
G-5：水滑石[DHT-4A，协和化学工业(株)制]
G-6：沸石[ZEOLAM A-3，TOSOH(株)制]。
[滴落防止剂H]
H-1：聚四氟乙烯。
实施例1-41和比较例1-12
按表1～5的比率(重量份)将前述成分混合，通过挤出机混炼挤出制备树脂组合物。这种树脂组合物通过射出成形制作试验用成型品，评价燃烧性、滴落性、渗出性。结果示于表1～5。
从表中可以看出作为阻燃剂使用特定的芳香族树脂(B1)、磷酸酯类(B2)、含氮环状化合物(B3)以及低熔体流动速率的苯乙烯系树脂(C)的实施例，与缺少这些成分中任意一种的比较例相比，阻燃性优良。
                                                                                                                  表1
                                                                                          实施例
   1    2   3    4    5    6    7    8    9    10    11   12   13   14   15   16   17   18   19   20
    聚酯系树脂A重量份   A-1100   A-1100   A-1100   A-1100   A-1100   A-1100   A-1100   A-1100   A-1100   A-1100   A-1100   A-1100   A-1100   A-1100   A-1100   A-1100   A-1100   A-2100   A-1100   A-1100
    PPO/PPS B1重量份   B1-130   B1-130   B1-150   B1-150   B1-130   B1-130   B1-130   B1-130   B1-140   B1-140   B1-140   B1-140   B1-140   B1-140   B1-140   B1-150   B1-150   B1-140   B1-150   B1-150
    磷酸酯类B2重量份   B2-140   B2-140   B2-160   B2-160   B2-240   B2-340   B2-140   B2-140   B2-140   B2-140   B2-240   B2-340   B2-140   B2-140   B2-140   B2-140   B2-140   B2-115   B2-160   B2-160
    含氮的环状化合物B3重量份   -   -   -   -   -   -   -   -   B3-115   B3-115   B3-115   B3-115   B3-215   B3-315   B3-415   B3-515   B3-115   B3-140   -   -
    苯乙烯系树脂C重量份   C-110   C-210   C-115   C-215   C-110   C-110   C-110   C-210   C-110   C-210   C-110   C-110   C-110   C-210   C-110   C-110   C-110   C-210   C-115   C-115
    无机充填剂D重量份   D-180   D-280   D-1100   D-2100   D-180   D-180   D-180   D-280   D-190   D-290   D-190   D-190   D-190   D-290   D-190   D-190   D-190   D-190   D-1100   D-1100
    树脂状阻燃助剂E1重量份   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   E1-13   E1-23
    无机系阻燃助剂E2重量份   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
    抗氧化剂F重量份   F-10.8   F-10.8   F-11.0   F-11.0   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-10.8   F-11.0   F-11.0   F-11.0   F-11.0   F-11.0   F-11.0   F-11.0   F-11.0   F-11.0   F-11.0   F-11.0   F-11.0
    稳定剂G重量份   -   -   -   -   -   -   G-10.8   G-20.8   -   -   -   -   -   G-21.0   -   -   G-11.0   G-11.0   G-11.0   -
    滴落防止剂H重量份   H-11.3   H-11.3   H-11.5   H-11.5   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.3   H-11.5   H-11.5   H-11.5   H-11.5   H-11.5   H-11.5   H-11.5   H-11.5   H-11.5   H-11.5   H-11.5   H-11.5
    UL94燃烧试验   V-1   V-1   V-0   V-0   V-1   V-1   V-1   V-1   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0
    平均燃烧时间(秒)   6.1   4.3   3.7   3.1   7.1   8.1   6.1   5.3   1.9   1.8   2.2   2.4   2.0   1.8   2.3   3.3   1.6   3.6   3.3   3.1
    滴落性   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无   无
    渗出性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
                                                                                                                 表2
                                                                                              实施例
    21   22   23   24   25     26   27   28     29   30    31    32    33    34    35     36
    聚酯系树脂A重量份     A-1100   A-1100   A-1100   A-1100   A-1100     A-1100   A-1100   A-1100     A-1100   A-1100   A-1100   A-1100   A-2100   A-2100   A-2100     A-1100
    PPO/PPS B1重量份     B1-150   B1-140   B1-140   B1-140   B1-140     B1-140   B1-140   B1-140     B1-140   B1-140   B1-140   B1-140   B1-130   B1-120   B1-120     B1-1 B1-230   10
    磷酸酯类B2重量份     B2-160   B2-160   B2-160   B2-140   B2-140     B2-140   B2-140   B2-140     B2-140   B2-140   B2-140   B2-140   B2-140   B2-125   B2-125     B2-140
    含氮的环状化合物B3重量份     -   -   -   B3-115   B3-115     B3-115   B3-110   B3-115     B3-1 B3-610   5   B3-15   B3-65   B3-15   -   B3-112   B3-112     B3-115
    苯乙烯系树脂c重量份     C-115   C-110   C-110   C-110   C-110     C-110   C-110   C-110     C-110   C-110   C-110   C-110   C-110   C-110   C-110     C-110
    无机充填剂D重量份     D-2100   D-180   D-190   D-190   D-190     D-190   D-190   D-190     D-190   D-190   D-190   D-190   D-180   D-170   D-270     D-190
    树脂状阻燃助剂E1重量份     E1-1 E1-23    3   E1-33   -   E1-13   E1-23     E1-1 E1-23    3   E1-33   E1-43     -   -   -   -   -   -   -     -
    无机系阻燃助剂E2重量份     -    -   E2-115   -   -     -   -   -     -   E2-15   E2-15   E2-25   -   -   -     -
    抗氧化剂F重量份     F-10.8   F-10.8   F-11.0   F-11.0   F-11.0     F-11.0   F-11.0   F-11.0     F-11.0   F-11.0   F-11.0   F-11.0   F-10.8   F-10.8   F-10.8     F-11.0
    稳定剂G重量份     G-11.0   -   -   G-11.0   -     G-11.0   -   G-21.0     -   -   -   -   -   -   -     -
    滴落防止剂H重量份     H-11.5   H-11.3   H-11.5   H-11.5   H-11.5     H-11.5   -   H-11.5     H-11.5   H-11.5   H-11.5   H-11.5   H-11.3   H-11.3   H-11.3     H-11.5
    UL94燃烧试验     V-0   V-0   V-0   V-0   V-0     V-0   V-0   V-0     V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0   V-0     V-0
    平均燃烧时间(秒)     2.5   2.1   3.9   1.6   1.6     1.5   1.4   1.7     2.0   1.7   1.9   1.7   2.2   2.8   2.1     2.5
    滴落性     无   无   无   无   无     无   无   无     无   无   无   无   无   无   无     无
    渗出性     ○   ○   ○   ○   ○     ○   ○   ○     ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○     ○
                                                      表3
                                     比较例
     1      2      3      4      5     6      7
    聚酯系树脂A重量份     A-1100     A-1100     A-1100     A-1100     A-1100     A-1100     A-2100
    PP0/PPS B1重量份     B1-130     -     B1-130     -     B1-130     B1-140     B1-120
    磷酸酯类B2重量份     -     B2-140     -     B2-140     B2-140     B2-140     B2-125
    含氮的环状化合物B3重量份     -     -     -      -     -     B3-115     B3-112
    苯乙烯系树脂C重量份     C-110     C-110     C-310     C-310     C-310     C-310     C-310
    无机充填剂D重量份     D-180     D-180     D-180     D-180     D-180     D-190     D-170
    树脂状阻燃助剂E1重量份     -     -     -     -     -     -     -
    无机系阻燃助剂E2重量份     -     -     -     -     -     -     -
    抗氧化剂F重量份     F-10.8     F-10.8     F-10.8     F-10.8     F-10.8     F-11.0     F-10.8
    稳定剂G重量份     -     -     -     -     -     -     -
    滴落防止剂H重量份     H-11.3     H-11.3     H-11.3     H-11.3     H-11.3     H-11.5     H-11.3
    UL94燃烧试验     HB     HB     HB     HB     V-2     V-0     V-0
    平均燃烧时间(秒)     ＞30     ＞30     ＞30     ＞30     8.3     4.3     3.8
    滴落性     有     有     有     有     有     有     有
    渗出性     ○     ×     ○     ×     ○     ○     ○
                                              表4
                           实施例
    37     38     39     40     41
    聚酯系树脂A重量份     A-1100     A-170A-230     A-150A-250     A-1100     A-1100
    PPO/PPS B1重量份     B1-140     B1-140     B1-15     B1-140     B1-140
    磷酸酯类B2重量份     B2-150     B2-450     B2-140     B2-550     B2-650
    含氮的环状化合物B3重量份     B3-115     B3-115     B3-115B3-650     B3-115     B3-315
    苯乙烯系树脂c重量份     C-113     C-410C-53     C-415     C-113     C-413
    无机充填剂D重量份     D-1100D-33     D-1100D-43     D-1100D-33     D-1100     D-1100
    树脂状阻燃助剂E1重量份     E1-53     E1-63     E1-53     E1-53     E1-53
    无机系阻燃助剂E2重量份     -     -     -     -     -
    阻燃助剂E3重量份     E3-13
    抗氧化剂F重量份     F-11.0     F-11.0     F-11.0     F-11.0     F-11.0
    稳定剂G重量份     G-33     G-43     G-21.0G-43     G-53     G-63
    滴落防止剂H重量份     H-11.5     H-11.5     H-11.5     H-11.5     H-11.5
    UL94燃烧试验     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0
    平均燃烧时间(秒)     2.5     2.9     3.0     3.7     2.7
    滴落性     无     无     无     无     无
    渗出性     ○     ○     ○     ○     ○
                                             表5
                           比较例
    8     9     10     11     12
    聚酯系树脂A重量份     A-1100     A-170A-230     A-150A-250     A-1100     A-1100
    PPO/PPS B1重量份     B1-140     B1-140     B1-15     B1-140     B1-140
    磷酸酯类B2重量份     B2-150     B2-450     B2-140     B2-550     B2-640
    含氮的环状化合物B3重量份     B3-115     B3-115     B3-115B3-650     B3-115     B3-315
    苯乙烯系树脂C重量份     C-313     C-313     C-315     C-313     C-313
    无机充填剂D重量份     D-1100D-33     D-1100D-43     D-1100D-43     D-1100     D-1100
    树脂状阻燃助剂E1重量份     -     -     -     -     -
    无机系阻燃助剂E2重量份     -     -     -     -     -
    阻燃助剂E3重量份     -     -     -     -     -
    抗氧化剂F重量份     F-11.0     F-11.0     F-11.0     F-11.0     F-11.0
    稳定剂G重量份     G-33     G-43     G-21.0G-43     G-53     G-63
    滴落防止剂H重量份     H-11.5     H-11.5     H-11.5     H-11.5     H-11.5
    UL94燃烧试验     V-0     V-0     V-0     V-1     V-0
    平均燃烧时间(秒)     3.8     4.4     3.9     8.6     4.1
    滴落性     有     有     有     有     有
    渗出性     ○     ○     ○     ○     ○

Claims (16)

1.一种阻燃性树脂组合物，是由基础树脂(A)、阻燃剂(B)和苯乙烯系树脂(C)构成的阻燃性树脂组合物，前述的阻燃剂(B)是由选自聚苯醚系树脂和聚苯硫醚系树脂中的至少一种芳香族树脂(B1)、磷酸酯类(B2)和含氮的环状化合物(B3)构成，前述的苯乙烯系树脂(C)具有8克/10分以下(按照JIS K7210)的熔体流动速率。
2.根据权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中，苯乙烯系树脂(C)是选自(1)芳香族乙烯基单体的均聚或共聚物、(2)芳香族单体与丙烯腈单体的共聚物和(3)在橡胶成分中接枝乙烯基单体和丙烯腈单体的接枝共聚物中的至少一种的苯乙烯系树脂。
3.根据权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中，苯乙烯系树脂(C)是熔体流动速率为0.1～5克/10分的苯乙烯系树脂。
4.根据权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中，基础树脂(A)是选自聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、乙烯系树脂、烯烃系树脂和丙烯酸系树脂中的至少一种热塑性树脂。
5.根据权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中，基础树脂(A)是具有选自1，4-环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯、C2-4亚烷基对苯二甲酸酯和C2-4亚烷基萘二甲酸酯中的至少一种单元的均聚或共聚酯。
6.根据权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中，磷酸酯类(B2)是缩合磷酸酯，含氮环状化合物(B3)是选自含氨基的三嗪化合物的多磷酸盐和多磷酸酰胺中的至少一种的含氮环状化合物。
7.根据权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中，相对100重量份基础树脂(A)，含阻燃剂(B)为10-300重量份和苯乙烯系树脂(C)为1-60重量份。
8.根据权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中，阻燃剂(B)，相对100重量份磷酸酯类(B2)，含芳香族树脂(B1)为10-500重量份和含氮环状化合物(B3)为0-1000重量份。
9.一种阻燃性树脂组合物，是由选自以聚对苯二甲酸丁二醇酯、对苯二甲酸丁二醇酯作主要成分的共聚酯、以聚对苯二甲酸乙二醇酯和对苯二甲酸乙二醇酯作主要成分的共聚酯中的至少一种的基础树脂(A)、阻燃剂(B)和苯乙烯系树脂(C)构成阻燃性树脂组合物，前述的阻燃剂(B)是用下述成分(B1)、(B2)和(B3)构成，
(B1)选自聚苯醚系树脂和聚苯硫醚系树脂中的至少一种芳香族系树脂；
(B2)缩合磷酸酯；
(B3)选自密胺和密胺缩合物中的至少一种与缩合度为3-200的多磷酸的盐；
前述的苯乙烯系树脂(C)是熔体流动速率为8克/10分以下的苯乙烯系树脂。
10.根据权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中，还含无机填充剂(D)。
11.根据权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中，还含选自树脂状阻燃剂(E1)和无机阻燃剂(E2)中的至少一种阻燃剂(E)。
12.根据权利要求11所述的阻燃性树脂组合物，其中，树脂状阻燃剂(E1)是选自聚碳酸酯系树脂、芳香族尼龙、多芳基化系树脂、芳香族环氧树脂和在主链或侧链具有含羟基和氨基中的至少一种的芳香族环的树脂的至少一种芳香族树脂，前述的无机系阻燃剂(E2)是选自硼酸的金属盐、磷酸氢金属盐、红磷、金属氧化物、金属氢氧化物、金属硫化物和膨胀性石墨中的至少一种。
13.根据权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中，还含选自位阻酚系的抗氧化剂、磷系稳定剂、无机系稳定剂、对活性氢原子具有反应性的官能团的化合物和氟素系树脂中的至少一种。
14.一种阻燃性树脂组合物的制备方法，其中，将基础树脂(A)、权利要求1中记载的阻燃剂(B)和熔体流动速率在8克/10分以下的苯乙烯系树脂(C)混合。
15.一种成型体，其中，用权利要求1记载的阻燃性树脂组合物制备。
16.根据权利要求15所述的成型体，是电零件、电子零件、办公室自动化机器零件、家用电器零件、汽车零件或机械机构零件。
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