JPS61287960A - ポリアミド系樹脂組成物の射出成形方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は成形性、物性の鏝れたポリアミド系樹脂組成物
の射出成形方法に関するものである。

〈従来の技術〉 メタ−置換体を主成分とする。キシリレンジアミンとア
ジピン酸の縮重合によって得られるポリキシリレンアジ
パミドは、ナイロン６や６６のような直鎖脂肪族ポリア
ミドに比較して、高剛性、低吸水性、すぐれたガスバリ
ヤ性などユニークな特性を有しており、このため高弾性
率繊維やフィルムとして工業的に注目されている。

しかしながら、すでによく知られているように、特に射
出成形品としてプラスチック製品用途に使用する場合に
は、ポリキシリレンアジパミドは結晶化速度が遅いため
に通常の１００℃未満という成形金型を使用すると結晶
化がほとんどおこらないために、金型からの；棄型性が
悪く、満足な成形品を得ることができない。従ってポリ
キシリレ／アジパミドの射出成形は、１３０℃以上の高
温金型を使用する必要があり、エネルギーコスト、作業
性の面で不利である。

更に高温金型を使用した場合成形サイクルが長くなり作
業効率が低下するという問題点があり、ポリキシリレ／
アジパミドは高剛性、低吸水などユニークな特性を有す
るにも拘わらず成形性がネックとなって射出成形用途で
の応用が著しく制限されていた。このような状況のもと
てボリキシリレンアジパミドの成形性を改良する試みが
なされており、代表的なものとしてナイロン６６を添加
する方法（たとえば特公昭５４−３２４５８号公報や特
開昭６０−２０９５３号公報）が開示されている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかし上記ナイロン６６添加法は開示例にも、　　示さ
れる通り、ガラス繊維で補強した組成物においては成形
サイクルの短縮、金型温度の低下など成形性改良の効果
は認められるものの、ガラス繊維を含まない非強化系に
おいては未だ成形性改良効果が不十分であり、実用的な
成形性レベルに到達していない。更にナイロン６６を添
加した場合にはナイロン６６の吸水量が多いために樹脂
組成物自体の吸水量も増加し、吸水時の剛性低下も大き
くなり、ポリキシリレンアジパミド本来の高剛性、低吸
湿という特性が損なわれるという問題もある。更に特開
昭６０−２０９５３号公報にはナイロン６６とポリエチ
レンテレフタレートの併用が開示されているが、ポリエ
チレンテレフタレートの添加導入は、「４ＩＩ性向上の
効果は認められるものの成形性の改良効果は未だ不満足
であり、ポリキシリレンアジパミドの特徴を損なうこと
なく成形性を大・順に改良し、実用特性の証れた、ポリ
キシリレンアジパミド系樹脂成形品を得る手法が求めら
れているのが現状である。

く問題点を解決するための手段〉 そこで本発明者らは、ポリキシリレンアジパミド本来の
高剛性、低吸水などの特長を損なうことなく、通常の１
００℃以下の金型温度で成形可能なレベルにまで効果的
に成形性を向上させ、実用価値の高いポリキシリレンア
ジパミド系樹脂射出成形品を得る方法について鋭意検討
したところ、ポリキシリレンアジパミドに特定量のポリ
ブチレンテレフタレートを添加することにより上記目的
が一挙に達成されることを見い出し本発明に到達した。

すなわち、本発明は■キシリレンアジパミド単位を主た
る構成単位とするポリアミド樹脂９８〜５０重量％およ
び（均ブチレンテレフタレート単位を主たる構成単位と
するポリエステル樹脂２〜５０重通％からなる組成物を
、１００℃以下の金型を用いて成形することを特徴とす
るポリアミド系樹脂組成物の射出成形方法を提供するも
のである。

本発明で用いられる■キシリレンアジパミド単位を主た
る構成単位とするポリアミド樹脂とは、メタキシリレン
アジパミド単独又はメタキシリレンアジパミド６０蔦量
％以上とパラキクリレ／アジパミド４０重量％以下との
キシリレンアジハミド混合物であり、これら以外にポリ
キシリレンアジパミドの特性を損なわない範囲内で少量
の他のポリアミド樹脂、たとえばポリ力、プロアミド（
ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロ
ン６６）、ポリへキサメチレンドデカミド（ナイロン６
１０）、ポリへキサメチレンドデカミド（ナイロ７６１
２）、ポリウンデカメチノンアジパミド（ナイロン１１
６）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリド
デカンアミド（ナイロン１２）などを含有することも可
能である。

■成分のポリアミド樹脂の重合度については特に制限は
なく、１％濃硫酸溶液を２５℃で測定した相対粘度がＬ
５〜５．０の範囲のものを任意に使用することができる
。

本発明で用いられる■ブチレンテレフタレート単位を主
たる構成単位とするポリエステル樹脂とは、ｌ、４−ブ
タンジオールとテレフタル酸およびその誘導体を主たる
原料として通常公知の溶融重合、溶液重合、界面重合な
どの縮重合方法を用いて重合することによって得られる
ものであり、その重合度は０．５９６のオルト−クロロ
フェノール溶液を２５℃で測定した相対粘度がＬ２〜２
．５の範囲内のものである。

このポリエステル樹脂はポリブチレンテレフタレートの
特性を損なわない限りにおいて少量のブチレンテレフタ
レート以外のエステル単位、たとえばブチレンイソフタ
レート、エチレンテレフタレート、エチレンイソフタレ
ート、プロピレンテレフタレート、プロピレンインフタ
レート、ネオペンチレンテレ７タレート、ネオペンチレ
ンイソフタレート、ペンチレンテレフタレート、ペンチ
レンイソフタレート、ヘキシレンテレフタレート、ヘキ
シレンインフタレート、シクロヘキシレンテレフタレー
ト、シクロヘキシレンイノフタレートなどを共重合ある
いは混合物の形で含有することができる。

ここで、多くのポリエステルの内からポリブチレンテレ
フタレートを主成分として選択したことが極めて重要で
ある。なぜならば、ポリブチレンテレフタレートを添加
配合することによってのみ、ポリキシリレンアジパミド
の成形性が極めて効果的に向上し、通常の１００’ｃ以
下の金型温度で成形が可能になるのであり、ポリブチレ
ンテレフタレート以外のポリエステル、たとえばポリエ
チレンテレフタレートを添カｌした場合にはこのような
成形性向上効果は全く見られない。このポリブチレンテ
レフタレートの有する特異的な成形性向上効果発現の機
構は明ら刀−でないが、ポリブチレンチＶブタンート自
体が極めて大きな結晶化速度を持つ成形性に優れた材料
であり、またポリブチレンテレフタレートの構成単位で
あるブチレンテレフタレート単位と、ポリキシリレンア
ジパミドの構成単位テアルキシリレ／アジパミド単位と
が構造的類似性を有しているために、ポリブチレンテレ
フタレートが良好な親和性と成形性向上効果を示すもの
と考えられる。更にポリブチレンテレフタレートはそれ
自体吸水性がほとんどないので、ポリキシリレンアジパ
ミドとの樹脂混合物とした際、ナイロン６６を添加した
場合と異なり吸水性が増加することはなく、ポリキシリ
レンアジパミドの低吸水性を損なうことがないという点
も利点の一つである。

本発明の樹脂混合物は■キシリレンアジパミド単位を主
たる構成単位とするポリアミド樹脂９８〜５０重重％、
好ましくは９０〜６０重盪％およびの）ブチレンテレフ
タレート単位を主たる構成単位とするポリエステル樹脂
２〜５０重ｆｆｉ％、好ましくは、１０〜４０重量％を
配合することにより構成される。ポリブチレンテレフタ
レートの配合量が２重量％未満の場合にはポリキシリレ
ンアジパミドの成形性を改良する効果が小さいので好ま
しくない。一方ポリプチレンテレフタレートの配合量が
５０重量％を越えルトポリキシリレンアジパミドとの混
和性が低下し緊密な混合物とならないために配合物を押
出機から吐出などする時の操業安定性が悪くなったり剛
ヰが低下するので好ましくない。

本発明の樹脂混合物の製造法は特に制限なくポリキシリ
レンアジパミド、ポリエチレンテレフタレートニ成分を
予備混合してまたはせずｔこ一軸または多軸の押出機に
供給し溶融混練する方法が最も一般的である。刀−くし
て得られた混合物は射出成形に供されるが、その際の金
型温度は１００℃以下の設定で成形性良く優れた物性の
成形品を得ることができる。１００℃を越える射出成形
金型はエネルギーおよびコスト面で無駄であり本発明で
は特に必要としない。

本発明の樹脂混合物にはその成形性、物性を損なわない
限りにおいて他の成分、たとえば顔料、染料、補強剤、
充填材、耐熱剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、結晶核剤
、離型剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、その他の重き
体などを添加導入することができる。

〈実施例〉 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。

なお、実施例および比較例に記したポリマーおよび成形
品の特性評価は次の方法により実施した。

（１）　　ポリエステルの相対粘度：ボリマ０．５　ｙ
を１００ｍＺのオルト−クロロフェノールに溶解した溶
液の２５℃における相対粘度 （２）　　ホ！／７ミトノ相対粘度：　ＪＩＳ　　Ｋ６
８１０（３）　　引張特性：　ＡＳＴＩｖＩ　Ｄ６３８
（４）　　曲げ特性：　ＡＳＴＭ　ＩＪ７９０（５）吸
水率：　ＡＳＴＭ　Ｄ５７０ 実施例１ 相対）１１．２ｏのポリメタキシリレンアジパミド＝７
０重量％および相対粘度１．４０のポリブチレンテレフ
タレート：３０重盪％を予備混合した後、４０ｆｆφ口
径の押出機を用いて２６０℃で溶融混練しペレット化し
た。このペレットを乾燥した後、射出成形機によりシリ
ンダ一温度２６０℃、金型温度８０℃、射出時間１０ｓ
ｅｃ１冷却時間１５　ｓｅｃの条件で射出成形したとこ
ろ、成形片の金型からの１型はスムーズで、表面光沢の
優れた成形片が効率良く得られ、成形性は極めて良好で
あった。ここで得られた成形片は次のような物性を有し
ており、剛性が高く、耐湿性が良好な、極めて実用価１
直の高いものであることが判明した。

引張強度：　　　９３０＃／ｄ 曲げ強度：　　１，４５０　　ｋｙ／ｃ４曲げ弾性率：
　　４１，０００　　ｋｆ／ｄ吸水率：　　０．２１　
　％ 比較例１ ポリブチレンテレフタレートを全く使用せず、実施例１
で用いたのと同じメタキシリレンアジパミドだけを実施
例１と全く同じ条件下で射出成形したところ、金型から
の１型性が悪く成形片は金型から取り出す際に大きく変
形し、実用に堪えるものは得られなかった。

比較例２ ポリブチレンテレフタレートのかわりに相対粘度Ｌ４５
のポリエチレンテレフタレートを用い、シリンダ一温度
を２７０℃とする以外は、実施例１と同組成比の混合物
を同様な操作を繰り返し射出成形したところ、成形片の
離型性が不十分で形状安定性が悪く、「ひけ」が発生す
るなど満足な成形片を得るには至らなかった。

比較例３ ポリブチレンテレフタレートのかわりに相対粘度２．８
０のナイロン６６を用い、シリンダ一温度を２７０℃と
する以外は、実施例１と同組成比の混合物を同様な操作
を繰り返し射出成形したところ、成形片の離型性および
表面外観は十分満足のいくものではなかった。

また、吸水率が０．６０％と高く、吸湿による成形片の
寸法変化や剛性低下も大きく、実用価値の乏しい成形片
しか得られなかった。

実施例２ 実施例１で使用したのと同じポリメタキシリレンアジパ
ミド：９０重量％およびポリブチレンテレフタレート：
ｌＯ重ｆｆｉ％の混合物を実施例１と同様の条件下で混
線および射出成形したところ、離型性良く表面外観良好
な成形片が得られ、このものも下記のような優れた特性
を示した。

引張強度：　　　　９７０　　ｋｑ／ｄ曲げ強度：　　
　１，５８０　　ｋｑ／ｃ４曲げ弾性率：　　　４３，
０００　　ｋｇ／ｄ吸水率：　　０．２９　　％ 実施例３ メタキシリレンアジパミドとバラキシリレンアジパミド
の比が７０対３０であり、相対粘度２．３０のポリキシ
リレンアジパミド＝６０重量％および相対粘度１７０の
ポリブチレンテレフタレート＝４０重量％の混合物を実
施例１と同様の条件下で混線および射出成形したところ
離型性良く成形片が得られ、このものも優れた実用特性
を有していることがわかった。

引張強度：　　　９００　　＃／ｄ 曲げ強度：　　１，３９０　　ｋｑ／１４曲げ弾性率：
　　４０，０００　　ｋｑ／ｄ吸水率：　　０．１８　
９６ 実施例４ 実施例１で使用したのと同じポリメタキシリレンアジパ
ミドエフ０重量％およびポリブチレンテレフタレート：
３０重量％の合計１００２ｍ１部に対しチョツプドスト
ランドガラス繊維３０重量部を添加し予備混合した後、
実施例１と同様の条件下で混練および射出成形し外とこ
ろ、離型性および表面外観の極めて良好な成形片が得ら
れ、このものも次に示すような優れた特性を有する実用
価値の高いものであることが判明した。

引張強度：　　１，４４０　１ｇ／ｄ 曲げ強度：　　１，９００　　ｋｇ／ｃ４曲げ弾性率：
　　９１，０００　　ｋｔｉ／ｃｄ吸水率：０．１７　
　％ 〈発明の効果〉 本発明はポリブチレンテレフタレートがその構造的類似
性を反映してポリキシリレンアジパミドに対して特異的
にすぐれた成形性向上効果を持つことを見出した事に大
きな特徴がある。

本発明によりポリキシリレンアジパミド樹脂が元来有す
る高剛性、低吸水性などを保持し、かつ通常の１００℃
以下の金型温度で成形可能な実用前値の高いポリキシリ
レンアジパミド系樹脂射出成形品を得ることが可能とな
った。

特許出願大東し株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ａ）キシリレンアジパミド単位を主たる構成単位とす
   るポリアミド樹脂９８〜５０重量％および（Ｂ）ブチレ
   ンテレフタレート単位を主たる構成単位とするポリエス
   テル樹脂２〜５０重量％からなる組成物を、１００℃以
   下の金型を用いて射出成形することを特徴とするポリア
   ミド系樹脂組成物の射出成形方法。