CN1518534A - 铜-催化的碳-杂原子键和碳-碳键的形成 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及铜－催化的碳－杂原子和碳－碳键的形成方法。在某些具体方案中，本发明涉及铜－催化的酰胺或胺基团的氮原子与芳基，杂芳基，或乙烯基卤化物或磺酸酯的活性炭之间的碳－氮键的合成方法。在另外的具体方案中，本发明涉及铜－催化的酰基肼的氮原子与芳基，杂芳基，或乙烯基卤化物或磺酸酯的活性炭之间的碳－氮键的合成方法。在其他具体方案中，本在其他具体方案中，一发明涉及铜－催化的含氮杂芳基，例如，吲哚，吡唑，和吲唑的氮原子与芳基，杂芳基，或乙烯基卤化物或磺酸酯的活性炭之间的碳－氮键的合成方法。在某些具体方案中，本发明涉及铜催化的醇的氧原子与芳基，杂芳基，或乙烯基卤化物或磺酸酯的活性炭之间的碳－氧键的合成方法。本发明也涉及铜－催化的包含亲核碳原子的反应剂，例如，烯醇盐或丙二酸盐阴离子，与芳基，杂芳基，或乙烯基卤化物或磺酸酯的活性炭之间的碳－碳键的合成方法。重要地，由于催化剂包含低成本的铜，实施本发明所有的方法都相对廉价。

Description

铜-催化的碳-杂原子键和碳-碳键的形成
背景技术
N-芳基胺和酰胺天然产物和化工产品，如药物，染料，和农业产品中的重要基本结构。目前，用于胺和酰胺的N-芳基化的钯催化法广泛地应用于药物，具有重要电子学性质的物质，和原始金属催化剂配位体中的芳基胺和N-芳基酰胺的合成。同样地，钯-催化的芳基或乙烯基卤化物与碳亲核试剂之间形成碳-碳键的偶合也被广泛使用。参见，例如，Stille，J.K.Angew.Chem.，Int.Ed.Engl.，25：508-524(1986)；Miyaura，N.et al.，Chem.Rev.，95：2457-2483(1995)；Negishi，E.Acc.Chem.Res.，15：340-348(1982).
但是，钯的不断增加的成本降低了这些有效方法的吸引力。因此，需要探索一种用于从芳基卤化物和相应的胺和酰胺合成N-芳基胺和酰胺的常规的和效率高的催化方法，该方法应该基于一种不包含稀有的，昂贵的过渡金属，如钯的催化剂。同样地，需要探索一种用于在芳基或乙烯基卤化物与碳亲核试剂之间形成碳-碳键的常规的和效率高的催化方法，该方法应该基于一种不包含稀有的，昂贵的过渡金属，如钯的催化剂。
1998年，国际金属市场批量钯的售价大致是批量铜成本的五千倍。因此，基于催化剂费用，如果上述的转变可以使用铜代替钯作为催化剂，那么这种转变的吸引力将会大大提高。
发明概要
本发明涉及铜-催化的碳-杂原子与碳-碳键的合成方法。在某些具体方案中，本发明涉及铜-催化的酰胺或胺基团的氮原子与芳基，杂芳基，或乙烯基卤化物或磺酸酯的活性碳之间的碳-氮键的合成方法。在另外的具体方案中，一发明涉及铜-催化的酰基肼的氮原子与芳基，杂芳基，或乙烯基卤化物或磺酸酯的活性碳之间的碳-氮键的合成方法。在其他具体方案中，一发明涉及铜-催化的含氮杂芳基，例如，吲哚，吡唑，和吲唑的氮原子与芳基，杂芳基，或乙烯基卤化物或磺酸酯的活性碳之间的碳-氮键的合成方法。在某些具体方案中，本发明涉及铜催化的醇的氧原子与芳基，杂芳基，或乙烯基卤化物或磺酸酯的活性碳之间的碳-氧键的合成方法。本发明也涉及铜-催化的包含亲核碳原子的反应剂，例如，烯醇盐或丙二酸盐阴离子，与芳基，杂芳基，或乙烯基卤化物或磺酸酯的活性碳之间的碳-碳键的合成方法。重要地，由于催化剂包含低成本的铜，实施本发明所有的方法都相对廉价。
附图的简要描述
图1列表显示使用芳基碘的铜-催化的苄胺芳基化的结果，和使用的反应条件。
图2列表显示使用碘代苯的铜-催化的各种胺芳基化的结果，和使用的反应条件。
图3列表显示使用各种芳基碘的铜-催化的各种胺芳基化的结果，和使用的反应条件。
图4列表显示使用正己基胺和各种取代酚作为配位体的铜-催化的溴苯氨基化。
图5列表显示使用正己基胺和各种铜配合物的铜-催化的1-溴-3，5-二甲苯的氨基化。
图6列表显示使用各种溶剂中的正己基胺的铜-催化的1-溴-3，5-二甲苯的氨基化。
图7列表显示使用正己基胺和各种配位体的铜-催化的溴苯氨基化。
图8列表显示使用正己基胺和各种无溶剂的配位体的铜-催化的1-溴-3，5-二甲苯的氨基化。
图9列表显示使具有低催化剂装载的正己基胺的铜-催化的1-溴-3，5-二甲苯的氨基化。
图10列表显示各种功能化的芳基溴的铜-催化的氨基化。
图11列表显示铜-催化的各种邻取代的，二溴取代的和杂环的芳基溴的氨基化。
图12列表显示使用各种无溶剂的胺的铜-催化的各种功能化的芳基溴的氨基化。
图13列表显示使用4-溴甲苯和各种配位体的铜-催化的二氧六环中的吲哚的芳基化。
图14列表显示使用4-溴甲苯和各种配位体的铜-催化的甲苯中的吲哚的芳基化。
图15列表显示使用2-溴甲苯和各种配位体的铜-催化的甲苯中的吲哚的芳基化。
图16列表显示使用2-溴甲苯和各种配位体的铜-催化的甲苯中的吲哚的芳基化。
图17列表显示使用3，5-二甲基苯碘化物和各种配位体的铜-催化的二氧六环中的N-苯乙酰胺的芳基化。
图18列表显示使用3，5-二甲基苯碘化物和各种配位体的铜-催化的甲苯中的2-吡咯烷酮的芳基化。
图19列表显示使用3，5-二甲基苯溴化物和各种配位体的铜-催化的甲苯中的N-苄基甲酰胺的芳基化。
图20列表显示使用3，5-二甲基苯碘化物和各种配位体的铜-催化的甲苯中的N-甲基甲酰胺的芳基化。
图21列表显示使用3，5-二甲基苯碘化物和各种来源的铜的铜-催化的甲苯中的N-甲基甲酰胺的芳基化。
图22列表显示使用碘代苯和各种碱的铜-催化的甲苯中的N-甲基对甲苯磺酰胺的芳基化。
图23列表显示使用二乙基水杨酰胺作为配位体和各种碱的铜-催化的DMF中的正己基胺的芳基化。
图24列表显示使用乙二醇作为配位体和各种碱的铜-催化的异丙醇中的苄胺的芳基化。
图25列表显示使用各种二醇作为配位体的铜-催化的异丙醇中的苄胺的芳基化。
图26列表显示使用各种配位体的铜-催化的正丁醇中的正己基胺的芳基化。
发明的详细说明
本发明涉及铜-催化的碳-杂原子与碳-碳键的合成方法。在某些具体方案中，本发明涉及铜-催化的酰胺或胺基团的氮原子与芳基，杂芳基，或乙烯基卤化物或磺酸酯的活性碳之间的碳-氮键的合成方法。在另外的具体方案中，一发明涉及铜-催化的酰基肼的氮原子与芳基，杂芳基，或乙烯基卤化物或磺酸酯的活性碳之间的碳-氮键的合成方法。在其他具体方案中，一发明涉及铜-催化的含氮杂芳基，例如，吲哚，吡唑，和吲唑的氮原子与芳基，杂芳基，或乙烯基卤化物或磺酸酯的活性碳之间的碳-氮键的合成方法。在某些具体方案中，本发明涉及铜催化的醇的氧原子与芳基，杂芳基，或乙烯基卤化物或磺酸酯的活性碳之间的碳-氧键的合成方法。本发明也涉及铜-催化的包含亲核碳原子的反应剂，例如，烯醇盐或丙二酸盐阴离子，与芳基，杂芳基，或乙烯基卤化物或磺酸酯的活性碳之间的碳-碳键的合成方法。
重要地，由于催化剂包含低成本的铜，实施本发明所有的方法都相对廉价。
铜-催化的酰胺N-芳基化
芳基碘和溴化物与酰胺的偶合，即所谓Goldberg反应，其底物范围没有非常普遍的依据，常常需要化学计算量的铜配合物。而且，如同Ullmann反应的情况一样，Goldberg反应的反应条件常常相当苛刻，需要的温度高达210℃。然而，本发明方法催化这些反应仅仅使用1mol％CuI，已经成功地使用少至0.2mol％的CuI。在许多例子中，源自1％CuI，10％(racemic)-反-环己烷-1，2-二胺，和K3PO4或Cs2CO3的系统对于芳基碘的酰胺化提供优异的催化剂。重要地，CuI为空气稳定的铜(I)来源。作为可以引入的例证，相对于芳基碘组分，该方法可以使用广泛的底物。特别地，4-碘苯胺的含2°酰胺的底物的芳基化是可能的；含这些官能团的底物的Pd-催化的C-N键合成方法没有成功。我们也已经能够N-芳化N-BOC肼。进一步，该提供了一种适当的肼的合成方法，以及，因此产生的Fischer吲哚底物与其他杂环合成单体的催化方法。
Figure A0281258700561
本发明铜-催化方法提供了芳基溴的酰胺化。这些反应一般使用1-20mol％CuI；例如，在一个具体方案中，使用1mol％CuI，产品产率为90％。另外，未活化的芳基氯与酰胺的偶合也可以使用本发明方法完成。
本发明方法也适用于芳基碘与伯酰胺的偶合；事实上，对酰基取代基(RC(O)NH2中的R)似乎没有限制。相对于2°酰胺，N-酰基苯胺和内酰胺是优选的底物。源自烷基胺的N-甲酰基酰胺是令人满意的底物。因此，我们相信位阻影响该方法的结果。在其中配位体芳基化与底物芳基化竞争的具体方案中，使用1，10-菲咯啉或N，N′-二甲基-1，2-二胺显示改进的结果。
在优选方案中，按DMSO计量的酰胺pka的特定范围为20-25。通常，本发明方法中的强碱并不比弱碱更有效；例如，在许多具体方案中Cs2CO3和K3PO4是有效率的碱。对于芳基溴在低催化剂装载时的偶合，和芳基氯的偶合，使用K2CO3是优选的。这些结果与保持去除质子化酰胺的低浓度预防催化剂钝化非常重要的概念是一致的。有趣地，在一定程度上，减少催化剂装载看起来并不牺牲反应效率。
铜-催化的杂环N-芳基化
按照该产品的需要，催化的N-芳基化的一些最重要的底物是含氮杂环，例如，吡咯，和吲哚。
以前报道的铜介导的杂环N-芳基化受到类似于Ullmann反应的限制。同样地，铜促进或催化的杂环与芳基硼酸的偶合的范围也是有限的。而且，硼酸作为前体的吸引力比芳基卤化物少得多。相应地，杂环芳基化已经是人们多年探索的问题。
本发明方法提供使用2-卤代茴香醚或2-甲基吲哚作为配偶体的含氮杂芳基的N-芳基化方法；在这些具体方案中，本发明方法几乎定量地提供所需的产品，而同样的转变很难使用钯催化剂。
进一步，本发明方法能够使吡唑和吲唑N-芳基化。
相应地，本发明方法能够使各种氮杂环芳基化。
在这些转变中，温和的，廉价的碱，如K3PO4和K2CO3，是有效的。这些反应通常非常清洁，芳烃的还原一般比相应的钯系统问题更少。本发明方法中，通常仅仅使用1mol％碘化亚铜就能引起所需的偶合；但是，该反应通常需要升高的温度，例如110℃。然而，在某些具体方案中，本发明方法在室温下进行时提供良好产率的N-芳基杂芳基化。
定义
为了方便起见，用于说明书，实施例，和附加的权利要求的某些术语收集在这里。
术语“亲核试剂”在该领域中是公知的，本申请使用的该术语表示具有反应性的电子对的化学试剂。亲核试剂的例子包括不带电荷的化合物如水，胺，硫醇和醇，以及带电荷的化合物如醇盐，硫醇盐，负碳离子，和各种有机和无机阴离子。典型的阴离子型亲核试剂包括简单的阴离子如氢氧化物，叠氮化物，氰化物，硫氰酸盐，乙酸盐，甲酸盐或氯甲酸盐，以及亚硫酸氢盐。有机金属化合物如有机铜，有机锌，有机锂，格氏试剂，烯醇化物，乙炔化合物，等，在适当的反应条件下，可以是合适的亲核试剂。当底物需要还原时，氢化物也可能是合适的亲核试剂。
术语“亲电子试剂”是本领域公知的，指可以从定义如上的亲核试剂接受一对电子的化学试剂。用于本发明方法的亲电子试剂包括环状化合物如环氧化物，氮杂环丙烷，环硫化物，环状的硫酸酯，碳酸酯，内酯，内酰胺等。非环状的亲电子试剂包括硫酸酯，磺酸酯(例如甲苯磺酸酯)，氯化物，溴化物，碘化物，等。
本申请使用的术语“亲电的原子”，“亲电中心”和“反应中心”涉及被亲核试剂攻击并且形成新键的原子。在大多数(然而并非全部)情况下，它也是离去基团从其脱离的原子。
本申请使用的术语“吸电子基”在本领域是公知的，表示在同样的位置其吸引电子到它本身的官能性超过氢原子。吸电子基的例子包括硝基，酮，醛，磺酰基，三氟甲基，-CN，氯化物，等。本申请使用的术语“供电子基”表示在同样的位置其吸引电子到它本身的官能性小于氢原子。供电子基的例子包括氨基，甲氧基，等。
术语“路易斯碱”和“路易斯碱的”在本领域是公知的，涉及在某些反应条件下能够给出电子的化学试剂。
路易斯碱的例子包括不带电荷的化合物如醇，硫醇烯烃，和胺，以及带电荷的化合物如醇盐，硫醇盐，负碳离子，和各种有其他有机阴离子。
术语“布朗斯台德碱”是本公知的，指不带电荷的不带电荷的原子或分子，例如氧化物，胺，醇盐，碳酸盐，也就是质子接受体。
术语“路易斯酸”和“路易斯酸的”是本领域公知的，涉及可以从路易斯碱接受一对电子的化学试剂。
术语“内消旋化合物”在本领域是公知的，表示最少具有两个手性中心但由于内部平面，或点对称而为非手性的化合物。
术语“手性的”指对其镜象配偶体具有非叠加性的分子，而术语“非手性的”指对其镜象配偶体具有叠加性的分子。“前手性的分子”有在特殊的方法中变为手性分子的潜能的非手性的分子。
术语“立体异构体”指具有相同的化学组成，但其原子或基团空间排列不同的化合物。特别地，术语“对映体”指一个化合物的两个互为不能重叠的镜像的立体异构体。另一方面，术语“非对映体”指包含两个或更多不对称中心并且不互为镜象的一对立体异构体的关系。
此外，“立体有择的方法”是一种产生优于其他可能的立体异构体产品的特殊的立体异构体的方法。“对映选择方法”一种有利于生产反应产物的两个可能的对映体之中的一种的方法。该方法被认为产生“立体选择地富集的”产品(例如对映选择地富集的或非对映选择地富集的)，相对于在没有手性催化剂的存在下同样的反应产生的立体异构体的产率，产物的一种特殊的立体异构体具有统计上有显著意义更大的产率。例如，被一种手性催化剂催化的对映选择反应将得到比缺乏手性催化剂的反应更多的特殊的对映体的对映体过量。
术语“区域异构体”指其中具有同样的分子式但原子的连接不同的化合物。相应地，“区域选择方法”是有利于生产特殊的区域异构体的方法，例如，产生统计上有显著意义优势的某一区域异构体的反应。
术语“反应产物”表示由亲核试剂和底物反应产生的化合物。一般说来，本申请使用的术语“反应产物”指稳定的，可分离的化合物，而不是不稳定的中间体或过渡状态。
按照本发明，术语“底物”用来表示可以与亲核试剂，或环扩张试剂反应，得到至少一种具有一个立体起源中心的产物的化合物。
术语“催化量”在本领域是公知的，表示一种相对于反应剂的亚化学计算量。
下文将更充分地论述的本发明预期的反应包括对映选择，非对映选择，和/或区域选择反应。对映选择反应是将非手性的反应剂转变为一个对映体富集的手性产物的反应。对映选择性是通常按照“对映体过量”(ee)测定，定义如下：
％对映体过量A(ee)＝(％对映体A)-(％对映体B)
其中A和B是形成的对映体。与对映选择性共同使用的另外的术语包括“光学纯度”或“旋光度”。对映选择反应得到对映体过量大于零的产物。对映选择反应优选得到对映体过量大于20％更优选大于50％，甚至更优选大于70％，最优选大于80％对映体过量的产物。
非对映选择反应将手性试剂(可以是外消旋的或对映纯的)转变为一个非对映体富集的产物。如果手性试剂是外消旋的，在手性非外消旋体试剂或催化剂的存在下，一种试剂的对映体可能比另一个反应得更慢。这类反应被称为动力学的解析，其中对映体试剂通过微分反应速率分解，得到对映体富集的产物和对映体富集的未反应的底物。
动力学的解析通常通过使用足够的试剂仅仅与一种对映体试剂反应完成(即每摩尔外消旋的底物的一半摩尔的试剂)。已经用于外消旋的试剂动力学解析的催化反应的例子包括Sharpless环氧化反应和Noyori氢化反应。
区域选择反应是其中优先地在一个反应中心而非另一个不相同的反应中心进行的反应。例如，不对称取代的环氧化物底物的区域选择反应包括优先在两个环氧化物环碳中的一个上的反应。
术语“非外消旋的”用于手性催化剂，表示具有大于50％，更优选至少75％的给定的对映体的催化剂的制备。
“基本上非外消旋的”指对于给定的催化剂的对映体具有大于90％，更优选大于95％的对映体过量的催化剂的制备。
术语“烷基”指饱和的脂族基团，包括直链烷基，支链烷基，环烷基(alicyclic)，烷基取代的环烷基，和环烷基取代的烷基。在优选方案中，直链或支链烷基在其主链具有30或更少(例如，直链为C1-C30，支链为C3-C30)的碳原子，更优选少于20的碳原子。同样地，优选的环烷基在其环结构中具有4-10个碳原子，更优选在其环结构中具有5，6或7个碳原子。
除非碳原子数目另有说明，本申请使用的“低级烷基”表示定义如上的，在其主链结构中具有一到十个，更优选一到六个碳原子的烷基。同样地，“低级链烯基”和“低级炔基”具有相似的链长。
术语“链烯基”和“炔基”涉及类似长度的并且可能的取代到如上所述的烷基的不饱和脂族基，但其中分别至少含一个双或三重碳-碳键。
术语“有机金属化合物”指包含直接键合到碳原子的金属原子(如汞，锌，铅，镁或锂)或准金属原子(如硅，或锡)的化合物，如溴化甲基镁，苯基锂，和苯基-三甲基-锡。
术语“胺”和“氨基”是本领域公知的，涉及未被取代的和取代的胺，例如，可以如下通式表示的基团：
或
Figure A0281258700612
其中R9，R10和R′10各自独立地表示化合价规则容许的基团。
缩写“DBU”指1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯，具有以下结构：
术语“酰基氨基”是本领域公知的，指可以下列通式表示的基团：
Figure A0281258700614
其中R9定义如上，R’11表示氢，烷基，链烯基或-(CH2)m-R8，其中m和R8定义如上。
术语“酰胺基”是本领域公认的，为氨基取代的羰基，包括可以下列通式表示的基团：
Figure A0281258700615
其中R9，R10定义如上。优选的酰胺不包括可能是不稳定的酰亚胺。
术语“烷硫基”指具有另外连接的硫的定义如上的烷基。在优选方案中，“烷硫基”基团表示一个-S-烷基，-S-链烯基，-S-炔基，和-S-(CH2)m-R8，其中m和R8定义如上。典型的烷硫基包括甲硫基，乙硫基，等。
术语“羰基”是本领域公知的，包括可以下列通式表示的基团：
或
其中X是一个键或表示氧或硫，以及R11表示氢，烷基，链烯基，-(CH2)m-R8或药学上可接受的盐，R’11表示氢，烷基，链烯基，-(CH2)m-R8，其中m和R8定义如上。
其中X是氧以及R11或R’11不是氢时，该式表示“酯”。
其中X是氧，以及R11定义如上时，该基团涉及羧基，特别是当R11是氢时，该式表示“羧酸”。其中X是氧，以及R′11是氢时，该式表示“甲酸酯”。一般说来，上式的氧原子被硫替代时，该式表示“硫代羰基”。其中X是硫以及R11或R’11不是氢时，该式表示“硫代酯”。其中X是硫以及R11是氢时，该式表示“硫代羧酸”。其中X是硫以及R′11是氢时，该式表示“硫代甲酸酯”。另一方面，其中X是一个键以及R11不是氢时，上述式表示“酮”基。其中X是一个键以及R11是氢时，上述式表示“醛”基。
本申请使用的术语“烷氧基”指具有与其连接的氧自由基的定义如上的烷基。典型的烷氧基包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，叔丁氧基等。“醚”为与氧以共价键连接的两个烃。相应地，醚烷基上的烷基取代基是或相似于烷氧基，如可以表示为-O-烷基，-O-链烯基，-O-炔基，-O-(CH2)m-R8，其中m和R8定义如上。
术语“磺酸酯”是本领域公知的，包括可以下列通式表示的基团：
其中R41是电子对，氢，烷基，环烷基，或芳基。
术语triflyl，tosyl，mesyl，和nonaflyl是本领域公知的，分别涉及三氟甲磺酰基，p-甲苯磺酰基，甲基磺基，以及九氟丁磺酰基。术语和triflate，tosylate mesylate，和nonaflate是本领域公知的，分别涉及三氟甲磺酸酯，p-甲苯磺酸酯，甲磺酸酯，和九氟丁磺酸酯官能团和含该基团的分子。
缩写Me，Et，Ph，Tf，Nf，Ts，Ms分别表示甲基，乙基，苯基，三氟甲磺酰基，九氟丁磺酰基，p-甲苯磺酰基和甲磺酰基。有机化学领域经常使用的缩写的更详细的一览表在Journal of Organic Chemistry上各卷的第一期上发表；该表一般存在于称为Standard List ofAbbreviations的表中。列于该表的缩写，以及有机化学领域普通技术人员使用的缩写编入在此作为参考编入。
术语“磺酰胺基”是本领域公知的，包括可以下列通式表示的基团：
术语“氨磺酰基”是本领域公知的，包括可以下列通式表示的基团：
Figure A0281258700632
本申请使用的术语“磺酰基”指可以下列通式表示的基团：
Figure A0281258700633
其中R44选自氢，烷基，链烯基，炔基，环烷基，杂环基，芳基，或杂芳基。
本申请使用的术语“亚砜基”指可以下列通式表示的基团：
其中R44选自氢，烷基，链烯基，炔基，环烷基，杂环基，芳烷基，或芳基。
本申请使用的术语“硫酸酯”表示连接两个羟基或烷氧基定义如上的磺酰基。在优选方案中，硫酸酯具有如下结构：
Figure A0281258700641
其中R40和R41不存在或独立地为氢，烷基，或芳基。此外，R40和R41与磺酰基和与其连接的氧原子合起来形成5到10元环结构。
类似的取代可被产生于链烯基和炔基，得到例如，链烯基胺，炔基胺，链烯基酰胺，炔基酰胺，链烯基亚胺，炔基亚胺，硫代链烯基，硫代炔基，羰基取代的链烯基或炔基，链烯氧基，炔氧基，金属取代的链烯基和金属取代的炔基。
本申请使用的术语“芳基”包括可能包括零到四个杂原子的4-，5-，6-和7-元单环芳基，例如，苯，吡咯，呋喃，噻吩，咪唑，噁唑，噻唑，三唑，吡唑，吡啶，吡嗪，哒嗪和嘧啶，等。那些环结构中具有杂原子的芳基也可称为“芳杂环”。芳族环的一个或多个位置可以被如上所述的取代基取代，例如，卤素，烷基，链烯基，炔基，羟基，氨基，硝基，硫醇胺，亚胺，酰胺，膦酸酯，膦，羰基，羧基，甲硅烷基，醚，硫醚，磺酰基，硒基醚，酮，醛，酯，或-(CH2)m-R7，-CF3，-CN，等。
术语“杂环”或“杂环基”涉及其中环结构包含一个到四个杂原子的4到10-元，更优选5到7元环结构。杂环基包含四氢吡咯，oxolane，thiolane，咪唑，噁唑，哌啶，哌嗪，吗啉。杂环的一个或多个位置可以被如上所述的取代基取代，例如，卤素，烷基，链烯基，炔基，羟基，氨基，硝基，硫醇胺，亚胺，酰胺，膦酸酯，膦，羰基，羧基，甲硅烷基，醚，硫醚，磺酰基，硒基醚，酮，醛，酯，或-(CH2)m-R7，-CF3，-CN，等。
术语“多环”或“多环基”涉及其中两个或更多碳为两个邻接环所共有的两个或更多的环(例如，环烷基，环烯基，环炔基，芳基和/或杂环)，例如该环为“稠环”。通过不相邻的原子连接的环被称为“桥”环。多环的每一环可以被如上所述的取代基取代，例如，卤素，烷基，链烯基，炔基，羟基，氨基，硝基，硫醇胺，亚胺，酰胺，膦酸酯，膦，羰基，羧基，甲硅烷基，醚，硫醚，磺酰基，硒基醚，酮，醛，酯，或-(CH2)m-R7，-CF3，-CN，等。
本申请使用的术语“杂原子”表示除碳或氢以外的任何元素的原子。优选的杂原子为氮，氧，硫，磷和硒。
为了实施本发明，化学元素按照the Periodic Table of theElements，CAS version，Handbook of Chemistry and Physics，67thEd.，1986-87，inside cover确定。
术语邻位，间位和对位分别适用于1，2-，1，3-和1，4-二取代的苯。例如，名称1，2-二甲苯和邻二甲苯是同义的。
术语triflyl，tosyl，mesyl，和nonaflyl是本领域公知的，分别涉及三氟甲磺酰基，p-甲苯磺酰基，甲基磺基，以及九氟丁磺酰基。术语和triflate，tosylate mesylate，和nonaflate是本领域公知的，分别涉及三氟甲磺酸酯，p-甲苯磺酸酯，甲磺酸酯，和九氟丁磺酸酯官能团和含该基团的分子。
缩写Me，Et，Ph，Tf，Nf，Ts和Ms分别表示甲基，乙基，苯基，三氟甲磺酰基，九氟丁磺酰基，p-甲苯磺酰基和甲磺酰基。本领域有机化学家经常使用的缩写的更详细的一览表在Journal of Organic Chemistry上各卷的第一期上发表；该表一般存在于称为Standard List ofAbbreviations的表中。列于该表的缩写，以及有机化学领域普通技术人员使用的缩写在此作为参考编入。
本申请使用的短语“保护基”表示保护潜在反应性的官能团不产生不希望有的化学变化的暂时的取代基。
这样的保护基的例子包括羧酸酯，醇的甲硅烷基醚，和醛和酮的缩醛和缩酮。保护基化学领域已有综述(Greene，T.W.；Wuts，P.G.M.Protective Groups in Organic Synthesis，2nd ed.；Wiley：New York，1991)。
本申请使用的术语“取代的”预期包括有机化合物所有可允许的取代基。在广泛的方面，可允许的取代基包括有机化合物的非环状的和环状的，支链的和无支链的，碳环的和杂环的，芳香的和非芳香性的取代基。典型的取代基包括，例如，在上文公开的取代基。对于适当的有机化合物，可允许的取代基可以是一种或多种以及相同或不同的。对本发明来说，杂原子如氮可以有氢取代基和/或满足杂原子化合价的任何可允许的本申请公开的有机化合物取代基。本发明不打算以任何方式限制于有机化合物可允许的取代基。
本发明方法
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程1
Figure A0281258700661
                           流程1
其中
X表示碘，Br，Cl，烷基磺酸酯，或芳基磺酸酯；
Z表示非强制性地取代的芳基，杂芳基或链烯基；催化剂包括铜原子或离子，和配位体；
碱表示布朗斯台德碱；
R表示烷基，环烷基，芳烷基，芳基，杂芳基，甲酰基，酰基，烷基O2C-，芳基O2C-，杂芳基O2C-，芳烷基O2C-，杂芳烷基O2C，酰基(R’)N-，烷基OC(O)N(R′)-，芳基OC(O)N(R’)-，芳烷基OC(O)N(R′)-，杂芳烷基OC(O)N(R′)-，-N＝C(烷基)2，或-N＝C(芳基)2；
R′表示H，烷基，环烷基，芳烷基，杂芳烷基，芳基，杂芳基，甲酰基，酰基，氨基，或-C(NR”)N(R”)2；
R”分别独立地表示H，烷基，环烷基，芳基，杂芳基，芳烷基或杂芳烷基；
R和R’合起来可表示＝C(烷基)2，或＝C(芳基)2；以及
R和R’非强制性地被一个共价键连接；
条件是当R是芳基或杂芳基时，R’不是甲酰基或酰基；
另外的条件是当R是甲酰基或酰基时，R’不是芳基或酰基。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程1及伴随的定义，其中X表示碘。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程1及伴随的定义，其中X表示Br。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程1及伴随的定义，其中X表示Cl。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为螯合配位体。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-羟乙胺，1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约10mol％。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约5mol％。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约1mol％。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约0.1mol％。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约150℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约140℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约110℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约100℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约90℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约50℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约40℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中该方法在环境温度下进行。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程1及伴随的定义，其中Z表示非强制性地取代的芳基。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程1及伴随的定义，其中Z表示非强制性地取代的苯基。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程1及伴随的定义，其中R表示H，或烷基。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示1；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-羟乙胺，1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二氨基环己烷1，10-菲咯啉，2-羟基乙基胺，或1，2-二氨基乙烷；以及该碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示Br；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程1以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程2
Figure A0281258700801
其中
X表示碘，Br，Cl，烷基磺酸酯，或芳基磺酸酯；
Z表示非强制性地取代的芳基，杂芳基或链烯基；(N-杂芳基)-H表示非强制性地取代的吡唑，吡咯，四唑，咪唑，吲唑，1，2，3-三唑，1，2，4-三唑，吲哚咔唑，苯并三唑，苯并咪唑，鸟嘌呤，嘌呤，腺嘌呤，黄嘌呤，8-氮杂腺嘌呤，8-偶氮阿朴黄嘌呤，尿嘧啶，6-氮尿嘧啶，胞嘧啶，胸腺嘧啶，6-氮胸腺嘧啶，尿酸，亚苯甲酰基脲，4(3H)-嘧啶酮，吡啶酮，1(2H)-2，3-二氮杂萘酮，1，2，3-苯并三嗪-4(3H)-酮，2-苯并噁唑啉酮，胸苷，尿嘧啶核苷，(-)-次黄嘌呤核苷，1H-1，2，3，5-diazadiphosphole，1H-1，2，3-azadiphosphole，1H-1，2，4-azadiphosphole，1H-1，2，4-diazaphosphole，1H-1，2，3-diazaphosphole，1H-1，3，2-diazaphosphole，1H-1，2-azadiphosphole，1H-1，3-azadiphosphole，1H-1，2，3，4-triazaphosphole，1H-1，2，3，5-dithiadiazolidene，1H-1，3，2，4-dithiadiazolidene，1，3，2-氧杂噻唑，3H-1，3，2-氧杂噻唑，1，3，2-二噻唑，1H-1，2-azaborole，五唑，3H-1，2，3-二噁唑，2H-1，2，3-氧杂二嗪，2H-1，2，4-氧杂二嗪，2H-1，2，5-氧杂二嗪，2H-1，2，6-氧杂二嗪，2H-1，2，3-噻二嗪，2H-1，2，4-噻二嗪，2H-1，2，5-噻二嗪，2H-1，2，6-噻二嗪，2H-1，2-噻嗪，1，3，5，2，4，6-三硫杂三嗪，2H-1，2，4，5-氧杂三嗪，4H-1，3，2，4-二硫杂二嗪，2H，4H-1，3，2，5-二氧杂二嗪，2H-1，5，2，4-二氧杂二嗪，2H-1，2，4，6-硫杂三嗪，2H-1，2，4，5-硫杂三嗪，4H-1，3，2-二噻嗪烷，4H-1，3，2-二噁嗪，2H-1，5，2-二噁嗪，1，3，4-二噻嗪烷，4H-1，3，2-氧杂噻嗪，2H，4H-1，5，2-氧杂噻嗪，2H-1，2-二氮杂_，2H-1，3-二氮杂_，2H-1，4-二氮杂_，2H-1，2，5-三氮杂_，2H-1，3，5-三氮杂_，2 H-1，2，4-三氮杂_，1H-氮杂_，2H-1，2，3，5-四氮杂_，2H-1，2，4，6-四氮杂_，2H-1，2，4，5-四氮杂_，2H-1，5，2，4-二硫杂二氮杂_，1，3，5，2，4，7-三硫杂三氮杂_，1，3，5，2，4-三硫杂二氮杂_，五氢-1，3，5，2，4，6，8-三硫杂四丫辛因，2H，6H-1，5，2，4，6，8-二硫杂四丫辛因，2H-1，2，5-氧杂二丫辛因，2H-1，2，6-氧杂二丫辛因，2H-1，2-氧杂丫辛因，2H-1，2-硫杂丫辛因，4H-1，2，5-硫杂二丫辛因，2H-1，2，6-硫杂二丫辛因，5H-[1，2，4]-噻二唑并[1，5-b][1，2，4]氧杂噻唑，triazolothiadiazole，thienothiadiazole，1H-咪唑并[1，2-a]咪唑，4 H-呋喃[3，2-b]吡咯[3，4-b]，1H-吡咯并吡唑，1H-[2，3-d]噻吩并吡唑，1H-[2，4-d]噻吩并吡唑，1H-[2，3-c]噻吩并吡唑，1H-[3，4-c]噻吩并吡唑，1H-1，3-benzazaphole，1H-苯并氮杂_，2H-2-苯并氮杂_，1H-1，3-苯并二氮杂_，1H-1，4-苯并二氮杂_，1H-1，5-苯并二氮杂_，1H-1，2，4-苯并三氮杂_，1H-1，2，5-苯并三氮杂_，1H-1，3，4-苯并三氮杂_，或3H-3-苯并氮杂_；
催化剂包括铜原子或离子，和配位体；以及
碱表示布朗斯台德碱.
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中(N-杂芳基)-H表示非强制性地取代的吡咯，吡唑，吲哚，吲唑，氮杂吲哚，咔唑，咪唑，嘌呤，或苯并咪唑。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程2及伴随的定义，其中X表示碘。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程2及伴随的定义，其中X表示溴。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程2及伴随的定义，其中X表示氯。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程2以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(氨甲基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(氨甲基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为螯合配位体。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约10mol％。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约5mol％。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约1mol％。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约0.1mol％。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约150℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约140℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约110℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约100℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约90℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约50℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约40℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中该方法在环境温度下进行。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程2及伴随的定义，其中Z表示非强制性地取代的芳基。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程2及伴随的定义，其中Z表示非强制性地取代的苯基。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(氨甲基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(氨甲基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程2以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(氨甲基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(氨甲基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二氨基环己烷1，10-菲咯啉，2-羟基乙基胺，或1，2-二氨基乙烷；以及该碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氟化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(氨甲基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(氨甲基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示Br；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(氨甲基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(氨甲基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二溴丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二氨基环己烷1，10-菲咯啉，2-羟基乙基胺，或1，2-二氨基乙烷；以及该碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二氯丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟基乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程2以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3表示：
                            流程3
其中
X表示碘，Br，Cl，烷基磺酸酯，或芳基磺酸酯；
Z表示非强制性地取代的芳基，杂芳基或链烯基；催化剂包括铜原子或离子，和配位体；
碱表示布朗斯台德碱；以及
R表示非强制性地取代的烷基，环烷基，芳烷基，杂芳烷基，链烯基烷基，或炔基烷基。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程3及伴随的定义，其中X表示碘。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程3及伴随的定义，其中X表示溴。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程3及伴随的定义，其中X表示氯。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程31以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为螯合配位体。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约10mol％。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约5mol％。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约1mol％。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约0.1mol％。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约150℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约140℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约110℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约100℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约90℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约50℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约40℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中该方法在环境温度下进行。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程3及伴随的定义，其中Z表示非强制性地取代的芳基。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程3及伴随的定义，其中Z表示非强制性地取代的苯基。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二氨基环己烷1，10-菲咯啉，2-羟基乙基胺，或1，2-二氨基乙烷；以及该碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二氨基环己烷1，10-菲咯啉，2-羟基乙基胺，或1，2-二氨基乙烷；以及该碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟基乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3伴随的定义表示，其中X表示Cl；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程3以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程4：
Figure A0281258701081
                               流程4
其中
X表示碘，Br，Cl，烷基磺酸酯，或芳基磺酸酯；
Z表示非强制性地取代的芳基，杂芳基或链烯基；
L表示氢或负电荷；
催化剂包括铜原子或离子，和配位体；
碱表示布朗斯台德碱；
R表示氢，非强制性地取代的烷基，环烷基，芳烷基，芳基，或杂芳基；
R′分别独立地表示氢，烷基，环烷基，芳烷基，芳基，或杂芳基，甲酰基，酰基，-CO2R″，-C(O)N(R)2，磺酰基，-P(O)(OR″)2，-CN，或-NO2；
R”分别独立地表示非强制性地取代烷基，环烷基，芳烷基，芳基，或杂芳基；以及
C(R′)2(R)合起来可表示腈。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程4及伴随的定义，其中X表示碘。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程4及伴随的定义，其中X表示溴。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程4及伴随的定义，其中X表示氯。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程4以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为螯合配位体。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约10mol％。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约5mol％。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约1mol％。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约0.1mol％。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约150℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约140℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约110℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约100℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约90℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约50℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中该方法进行的温度小于约40℃。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中该方法在环境温度下进行。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程4及伴随的定义，其中Z表示非强制性地取代的芳基。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程4及伴随的定义，其中Z表示非强制性地取代的苯基。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程4及伴随的定义，其中R表示氢。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程4及伴随的定义，其中R表示分别独立地表示酰基，或-CO2R”。
在某些具体方案中，本发明方法表示为流程4及伴随的定义，其中R表示分别独立地表示烷基，环烷基，或芳烷基。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二氨基环己烷1，10-菲咯啉，2-羟基乙基胺，或1，2-二氨基乙烷；以及该碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二氨基环己烷1，10-菲咯啉，2-羟基乙基胺，或1，2-二氨基乙烷；以及该碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，4-二氨基环己烷，反-1，4-二氨基环己烷，cis-和反-1，4-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，4-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，4-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，4-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，4-二氨基乙烷；碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4伴随的定义表示，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟基乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明的方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲基苯酚，2-二异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，以及(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4伴随的定义表示，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
在某些具体方案中，本发明方法由流程4以及伴随的定义表示，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
本发明的催化剂
一般说来，用于本发明方法的催化剂包含一个铜原子或离子，和一个配位体。催化剂的铜原子或离子可以是任何可从市场上买到的铜盐，例如，铜(I)或铜(II)盐。在某些具体方案中，铜原子或离子作为铜(I)碘化物形式提供。
催化剂的配位体包括Lewis碱性原子，例如，选自氮，氧，硫，磷，和砷，因此Lewis碱性原子能够与上述的铜原子或离子相互作用。催化剂的配位体可以是螯合配位体，即，包括彼此具有空间关系的两个Lewis碱性原子，例如，选自氮，氧，磷，和砷的配位体，因此Lewis碱性原子能够同时与上述的铜原子或离子相互作用。例如，螯合配位体可以是二胺，氨基醇，或双膦。在某些具体方案中，螯合配位体为1，2-二胺，或1，3-二胺。在某些具体方案中，螯合配位体为1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或二氨基乙烷。在某些具体方案中，螯合配位体为1，2-二氨基环己烷，N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。在某些具体方案中，螯合配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，或cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物。另外，对于不对称螯合配位体，配位体可以作为单一的对映体，立体异构体的混合物，或外消旋混合物的形式提供。在某些具体方案中，配位体作为本发明方法的溶剂。例如，在其中催化剂包含的配位体为在本发明方法实施条件下为液体的胺的具体方案中，该方法可以使用该胺作为溶剂实施。
本发明方法催化剂的铜原子或离子和配位体可以分别或同时地被加到反应混合物中，或者它们可以成型催化剂的配合物的形式加入。尽管本发明方法不需要形成铜-螯合配位体配合物，但这样的配合物是可能存在的。而且，该配位体的特性影响本发明方法的各种特征。
在某些具体方案中，本发明方法的催化剂以共价键的形式与载体，例如，聚合物小珠或树脂连接。例如，本发明催化剂的可以共价键的形式与载体，例如，王氏树脂连接。另外中，本发明方法的一个或多个底物可以共价键的形式与载体，例如，聚合物小珠或树脂连接。例如，本发明方法的Z-X底物可以共价键的形式与载体，例如，王氏树脂连接。选择性地，亲核的底物，即本发明方法中有效替换Z-X中的X的底物可以共价键的形式与载体，例如，王氏树脂连接。另外，在某些具体方案中，两个底物可以共价键的形式与载体连接。在某些具体方案中，一个或多个底物或催化剂或它们中的一些以半透膜，例如，渗析袋的形式分离。
合适的碱
本发明方法可以使用各种各样的布朗斯台德碱。通常，本发明方法可以使用任何布朗斯台德碱。例如，合适的碱包括K3PO4，K2CO3，Na2CO3，Tl2CO3，Cs2CO3，K(OtBu)，Li(OtBu)，Na(OtBu)，K(OPh)，和Na(OPh)，或其混合物。在某些具体方案中，使用的布朗斯台德碱可选自磷酸盐，碳酸盐，和醇盐。在某些具体方案中，碱可选自磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，和叔丁醇钠。
一般地，本发明方法不必使用大大过量的碱。在某些具体方案中，相对于亲核试剂，使用不超过四当量的碱。在其他具体方案中，相对于亲核试剂，使用不超过两当量的碱。另外，在使用相应的亲核试剂的阴离子代替其共轭碱的反应中，可能不需要另外的碱。
亲核试剂
用于本发明方法的亲核试剂可以由有经验的技术人员按照若干标准选择。一般说来，合适的亲核试剂具有一种或多种以下性质：1)它能够在要求的亲电部位与底物反应；2)它将会在与底物的反应中得到有用的产物；3)它不会在要求的亲电部位之外的官能团上与底物反应；4)它将会至少部分通过手性催化剂的催化机制与底物反应；5)与底物进行要求的反应后，它基本上不会产生不希望有的另外的反应；以及6)它基本上不会与催化剂反应或分解催化剂。显然，尽管可能存在不良的副反应(如催化剂降解)，但是这样的反应的速率可以减速--通过选择试剂和条件--与要求的反应的速率比较。
测定给定的转变的优选的亲核试剂可以使用常规试验。例如，如果为了得到碳-氮键，需要的含氮亲核试剂可以选自胺，酰胺，和酰亚胺。另外，杂芳基也可用作亲核的试剂。
例如，可以形成的碳-氮键包含非强制性地取代的吲哚，吡咯，或咔唑。而且，很多其他的含氮官能团在形成碳氮键的方法中作为底物。例如，本发明碳-氮键形成方法的合适的底物是肼，酰肼，腙，亚胺，和烷氧羰基肼。
同样地，含氧的亲核试剂，如醇，醇盐，或硅氧烷，可用来形成氧-碳键；以及含硫的亲核试剂，如硫醇，可用来得到碳-硫键。同样地，碳亲核试剂，例如，丙二酸酯或β-酮酸酯，可用来得到碳-碳键。其他合适的亲核试剂对于有机化学领域普通技术人员可能是显而易见的。作为阴离子被引进反应混合物的亲核试剂可能包含常规的平衡离子，例如，碱金属阳离子，碱土金属阳离子，或铵离子。在某些具体方案中，亲核基团可以是底物的部分，导致形成分子内键的反应。
在某些具体方案中，亲核试剂选自伯酰胺，仲酰胺，内酰胺，肼，亚胺，腙，肼基甲酸盐，伯胺，仲胺，含NH杂芳基(例如，吡咯，吲哚，和咪唑)，丙二酸酯，氨基甲酸酯，酰亚胺，和醇。
芳基，杂芳基或乙烯基卤化物或磺酸酯
本发明方法可用来得到芳卤烃磺酸酯，杂芳基卤化物或磺酸酯，或乙烯基卤化物或磺酸酯的连有碳原子的卤素或磺酸酯，以及第二分子的亲核的氮或碳或氧原子。当然，如上所述，芳卤烃，杂芳基卤化物，或乙烯基卤化物的连有碳的卤素，或芳基磺酸酯，杂芳基磺酸酯，或乙烯磺酸盐的连有碳的磺酸酯，以及亲核的氮或碳可以是单一分子的一部分，用于分子内键的形成。
在某些具体方案中，使用其中芳基基团为芳香烃(单环或多环)，如苯，萘，蒽和菲的芳卤烃或磺酸酯。在某些具体方案中，芳基卤可以选自非强制性地取代的苯基卤化物。
在某些具体方案中，使用的杂芳基卤化物或磺酸酯中的杂芳基基团为杂芳基(单环或多环)，如吡咯，噻吩，噻蒽，呋喃，吡喃，异苯并呋喃，苯并吡喃，氧杂蒽，氧硫杂蒽，吡咯，咪唑，吡唑，噻唑，异噻唑，异噁唑，吡啶，吡嗪，嘧啶，哒嗪，中氮茚，异吲哚，吲哚，吲唑，嘌呤，喹嗪，异喹啉，喹啉，酞嗪，萘啶，喹喔啉，喹唑啉，邻二氮萘，蝶啶，咔唑，咔啉，菲啶，吖啶，萘嵌间二氮杂苯，菲咯啉，吩嗪，吩砒嗪，吩噻嗪，呋咱，吩噁嗪，四氢吡咯，oxolane，thiolane，噁唑，哌啶，哌嗪，吗啉。
一般说来，合适的芳族化合物具有化学式ZpArX，其中Ar为芳基或杂芳基；以及X为磺酸酯或选自氯，溴，和碘的卤素。在某些具体方案中，X为选自氯，碳酸盐，和碘的卤素。在某些具体方案中，X表示磺酸酯基团。另外，Z表示一种或多种芳族环上可选择的取代基，尽管各Z(p＞1)为独立选择的。仅仅举例来说，如化合价和稳定性容许，各独立的取代可以为，卤素，低级烷基，低级链烯基，低级炔基，羰基(例如，酯，羧酸酯，或甲酸酯)，硫代羰基(例如，硫代酯，硫代羧酸酯，或硫代甲酸酯)，醛，氨基，酰基氨基，酰胺基，脒基，氰基，硝基，叠氮基，磺酰基，亚砜基，硫酸酯，磺酸酯，氨磺酰，磺酰胺基，磷酰基，膦酸酯，亚膦酸盐，-(CH2)m-R8，-(CH2)m-OH，-(CH2)m-O-低级烷基，-(CH2)m-O-低级链烯基，-(CH2)m-O-(CH2)n-R8，-(CH2)m-SH，-(CH2)m-S-低级烷基，-(CH2)m-S-低级链烯基，-(CH2)m-S-(CH2)n-R8，或上述基团的保护基或固体或聚合物载体；R8表示取代或未被取代的芳基，芳烷基，环烷基，环烯基，或杂环；以及n和m分别独立地为零或1到6的整数。当芳基为苯基时，p的范围为0到5。对于稠环，芳基的在的取代部位的数目大于五，p的定义范围必须适当地调节。
反应条件
本发明方法可以在很宽的条件下进行，尽管显然本申请陈诉的溶剂和温度范围不是限制性的，仅仅相当于本发明方法的优选的方式。
一般说来，希望的反应使用温和条件，不会不利地影响试剂，催化剂，或产物。例如，反应温度影响反应速度，以及试剂，产物和催化剂的稳定性。
在某些具体方案中，本发明方法进行的温度小于约150℃。在某些具体方案中，本发明方法进行的温度小于约140℃。在某些具体方案中，本发明方法进行的温度小于约110℃。
在某些具体方案中，本发明方法进行的温度小于约100℃。在某些具体方案中，本发明方法进行的温度小于约90℃。在某些具体方案中，本发明方法进行的温度小于约50℃。在某些具体方案中，本发明方法进行的温度小于约40℃。在某些具体方案中，本发明方法在环境温度下进行。
一般说来，该反应在液体反应介质中进行。该反应可以在不加入溶剂的情况下进行。选择性地，该反应可以在惰性溶剂中进行，优选其中一个反应组分，包括催化剂基本上为溶解的。合适的溶剂包括醚如乙醚，1，2-二甲氧基乙烷，二甘醇二甲醚，叔丁基甲基醚，四氢呋喃等；卤化物溶剂如氯仿，二氯甲烷，二氯乙烷，氯苯，等；脂族或芳族烃溶剂如苯，二甲苯，甲苯，己烷，戊烷等；酯和酮如乙酸乙酯，丙酮，和2-丁酮；极性质子惰性的溶剂如乙腈，二甲亚砜，二甲基甲酰胺等；两个或更多溶剂的结合。
本发明也预期在溶剂的双相混合物，乳剂或悬浮液中的反应，或在脂小泡或双分子层中的反应。在某些具体方案中，优选试剂固定在载体上的固相中的催化反应。
在某些具体方案中，优选在如氮或氩的惰性气体气氛下的反应。
本发明反应过程可为连续的，半连续的或分批的方式，依照要求可能包括液体的再循环操作。
本发明方法优选分批进行的方式。同样地，加入反应组分，催化剂和溶剂的方式或顺序通常也不是反应成功的关键，可以按任何常规的方式完成。
该反应可在单一反应区或多反应区进行，可以连续进行或同时进行，也可以在细长的管状区域或这样的区域的系列中分批或连续地进行。在反应期间，使用的物质应该是对原料惰性的，设备的制造应该能经得起反应的温度和压力。在反应期间分批或连续地将原料引入反应区的引入和/或调节原料或组分的量的方式可以是方便地用于保持需要的原料摩尔比的方式。该反应步骤可受到一个原料到另一个原料的增量的影响。同样，该反应步骤可以与原料向金属催化剂的加入结合。当完成时，换算并不需要或得到，原料可以从产物分离，然后反向循环进入反应区。
该方法可以在搪瓷的，不锈钢的或者相似的典型反应设备中进行。反应区可以装有一种或多种内部的和/或外置的热器以控制过度的温度波动，或预防任何可能的反应温度的“失控”。
此外，一种或多种试剂或催化剂可以通过连接或并入聚合物或其他不溶物质基质固定。
随后的转变
本发明方法合成的可以是最终产品或者合成流程中的中间体。如果本发明方法合成的产物是中间体，该产品可以进行一种或多种附加变换，得到需要的最终产物。该类预期的附加变换包含异构化，水解，氧化，还原，加成，消除，烯化，官能团互变，过渡金属介质反应，过渡金属催化反应，键形成反应，裂解反应，碳架裂解反应，热反应，光化反应，环加成作用，σ移位重排，电环化反应，化学选择反应，区域选择反应，立体专一反应，非对映选择反应，对映选择反应，和动力学解析。本发明特别地包括本发明方法作为已知的或者新的药物，例如抗病毒药物，抗生素，和镇痛剂合成的最初的，中间的或最终的步骤。
组合的信息库
本发明方法容易地支持筛选药物，农用化学品或其他生物学或活性物质或涉及物质质量的化合物的组合的信息库的形成。本发明的组合的信息库是可以筛选需要的性质的化学上相关的化合物的混合物；该信息库可以为溶液中的或以共价键连接载体上。许多相关化合物在单一反应中的制备大大地降低和简化了需要进行的筛选过程的数目。可以通过常规方法适当的生物学，药物，农用化学品或物理性质。
信息库中的相异性可以多种不同的水平产生。例如，用于组合方法的底物芳基基团的核心芳基基团可以是不同的，例如不同的杂环结构，以及/或者它的取代基可以变化。
本领域的各种技术都可用于产生有机小分子的组合信息库。参见，例如，Blondelle et al.(1995)Trends Anal.Chem.14：83；theAffymax U.S.专利5,359,115和5,362,899：the Ellman U.S.专利5,288,514：the Still et al.PCT申请WO 94/08051；Chenet al.(1994)JACS 116：2661：Kerr et al.(1993)JACS 115：252；PCT申请WO 92/10092，WO 93/09668和WO 91/07087；以及theLerner et al.PCT申请WO 93/20242)。相应地，各种包括约16到1,000,000或更多单元的信息库可以被合成并且用于特殊活性或性质的筛选。
在示范性的具体方案中，取代的单元的信息库可以使用适合于Still et al.PCT申请WO 94/08051公开的技术，例如，通过位于底物的一个位置的可水解的或光分解基团连接于聚合物小珠，的本发明反应合成。按照Still et al.的技术，信息库合成在一组小珠上，各小珠包括一组确定小珠上特殊的单元的标记物。在一个特别适于发现酶抑制剂的具体方案中，小珠可以分散在渗透膜表面上，并且单元通过小珠连接点的裂解从小珠释放。各小珠上的单元穿过膜扩散到测定区域，在该处它将会与酶活性簇相互作用。
实施例
目前大略公开了本发明，通过参考以下实施例可能更容易理解本发明，下列实施例仅仅为了说明本发明的某些方面和具体方案，不打算限制本发明。
实施例1
一般方法A--使用芳基或杂芳基碘化物芳基化
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)，酰胺(1.2毫摩尔)和K3PO4(2.1毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(13微升，0.108毫摩尔，11mol％)十二烷(235微升)芳基碘(1.0毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1cm硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，通过闪式层析法纯化残余物，得到纯产物。
实施例2
一般方法B--使用芳基或杂芳基碘化物芳基化
在火焰干燥的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)，杂环化合物(1.2毫摩尔)和K3PO4(2.1毫摩尔)，抽空两次并且充填氩气。在氩气氛下加入十二烷(45微升，0.20毫摩尔)5-碘-间二甲苯(144微升，1.0毫摩尔)，反-1，2-环己烷二胺(12微升，0.10毫摩尔，10mol％)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃的油浴中加热20小时。将反应混合物冷却到环境温度，用2-3毫升乙酸乙酯稀释，并且通过硅胶塞过滤，用10-20毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，通过柱层析纯化所得残余物，得到精制产品。
实施例3
一般方法C--使用芳基或杂芳基溴化物芳基化
在烤干的可重新封口的含搅拌棒的Schlenk管中装入碘化亚铜(20毫克，0.1毫摩尔，10mol％)，酰胺(1.2毫摩尔)和K3PO4(425毫克，2毫摩尔)，抽空并且充填氩气。注射反-1，2-二氨基环己烷(11.5毫克，0.1毫摩尔)，杂芳基溴化物(1.0毫摩尔)和二氧六环(1毫升)，并且在氩气流下，用聚四氟乙烯螺帽替代隔膜。密封该管，并且将该混合物搅拌并且在110℃的油浴中加热具体说明的时间。将所得混合物冷却到室温并且通过硅藻土过滤，用二氯甲烷洗脱。减压浓缩滤液，残余物进行硅胶层析。
实施例4
N-(4-烯丙氧羰基苯基)苯甲酰胺
Figure A0281258701291
使用一般方法A，使苯甲酰胺(150毫克，1.24毫摩尔)与4-碘苯甲酸烯丙酯(300毫克，1.04毫摩尔)结合。粗产品用硅胶闪式层析法纯化(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯3∶1；10毫升流分)。流分8-15提供266毫克(91％产率)白色结晶状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.14-8.09(m，2H)，8.00(br s，1H)，7.93-7.88(m，2H)，7.80-7.75(m，2H)，7.63-7.58(m，1H)，7.56-7.51(m，2H)，6.07(ddt，J＝17.2，11.7，5.6Hz，1H)，5.45(dq，J＝17.2，1.4Hz，1H)，5.32(dq，J＝11.7，1.4Hz，1H)，4.85(dt，J＝5.6，1.4Hz，2H).
实施例5
N-苄基-N-(3，5-二甲基苯基)甲酰胺
Figure A0281258701292
使用一般方法A，使N-苄基甲酰胺(170毫克，1.26毫摩尔)与5-碘-间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)结合。粗产品用硅胶闪式层析法纯化(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯3∶1；15毫升流分)。流分7-13提供247毫克(99％产率)无色的油状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.55(s，1H)，7.39-7.22(m，5H)，6.91(s，1H)，6.75(s，2H)，5.00(s，2H)，2.30(s，6H).
实施例6
N-(2-二甲基氨基苯基)苯甲酰胺
Figure A0281258701301
使用一般方法A，使苯甲酰胺(150毫克，1.24毫摩尔)与N，N-二甲基-2-碘苯胺(160微升，1.05毫摩尔)结合。粗产品用硅胶闪式层析法纯化(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯7∶1；15毫升流分)。流分8-15提供239毫克(95％产率)浅黄色油状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ9.42(br s，1H)，8.57(dd，J＝7.8，1.4Hz，1H)，7.98-7.92(m，2H)，7.62-7.51(m，3H)，7.26(dd，J＝7.8，1.4Hz，1H)，7.22(td，J＝7.8，1.4Hz，1H)，7.12(td，J＝7.8，1.4Hz，1H)，2.74(s，6H).
实施例7
N-(2-硝基苯基)苯甲酰胺
Figure A0281258701302
使用一般方法A，使苯甲酰胺(150毫克，1.24毫摩尔)与1-碘-2-硝基苯(260毫克，1.04毫摩尔)结合。粗产品用硅胶闪式层析法纯化(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯8∶1；15毫升流分)。流分8-14提供177毫克(70％产率)嫩黄针状产物。1H NMR光谱与Murphy等报道的一致。Murphy，J.A.；Rasheed，F.；Gastaldi，S.；Ravishanker，T.；Lewis，N.J.Chem.Soc.，Perkin Trans 11997，1549.
实施例8
N-(4-氨基苯基)-N-苯乙酰胺
使用一般方法A，使乙酰苯胺(165毫克，1.22毫摩尔)与4-碘苯胺(228毫克，1.04毫摩尔)结合。粗产品用硅胶闪式层析法纯化(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯1∶4；20毫升流分)。流分10-20提供192毫克(82％产率)浅黄色固体状产物。[原文93页图4]
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.50-7.10(m，5H)，7.09-7.04(m，2H)，6.74-6.61(m，2H)，3.90-3.50 (br s，2H)，2.07(s，3H).
实施例9
4-氨基-N-(3，5-二氨基苯基)苯甲酰胺
Figure A0281258701311
使用一般方法A，使4-氨基苯甲酰胺(170毫克，1.25毫摩尔)与5-碘-间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)结合。粗产品用硅胶闪式层析法纯化(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯2∶3；15毫升流分)。
流分9-18提供246毫克(98％产率)白色固体状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.74-7.69(m，2H)，7.66(br s，1H)，7.28(s，2H)，6.78(s，1H)，6.74-6.69(m，2H)，4.05(br s，2H)，2.33(s，6H).13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ165.7，150.3，139.1，138.6，129.2，126.2，124.8，118.2，114.6，21.8.
实施例10
N-(4-苄基氨基羰基苯基)-N-甲基甲酰胺
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)，4-碘-N-苄基苯甲酰胺(350毫克，1.04毫摩尔)，K3PO4(450毫克，2.12毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下，加入反-1，2-环己烷二胺(13微升，0.108毫摩尔，11mol％)，十二烷(235微升)，N-甲基甲酰胺(74微升，1.27毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1cm硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；乙酸乙酯-二氯甲烷2∶1；20毫升流分)。流分7-18提供273毫克(98％产率)白色结晶状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.57(s，1H)，7.90-7.86(m，2H)，7.40-7.29(m，5H)，7.25-7.20(m，2H)，6.62(br s，1H)，4.66(d，J＝5.7Hz.2H)，3.35(s，3H).13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ166.6，162.3，145.2，138.4，132.2，129.2，129.0，128.3，128.1，121.5，44.6，32.0.
实施例11
N-(3，5-二甲基苯基)-2-氮杂环丁酮
Figure A0281258701321
使用一般方法A，使2-氮杂环丁酮(88毫克，1.24毫摩尔)与5-碘-间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)结合。粗产品用硅胶闪式层析法纯化(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯1∶1；15毫升流分)。流分5-10提供173毫克(95％产率)白色固体状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.01(s，2H)，6.76(s，1H)，3.61(t，J＝4.5Hz，2H)，3.10(t，J＝4.5Hz，2H)，2.32(s，6H).
实施例12
N-(2-噻吩基)-2-吡咯烷酮
Figure A0281258701331
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)和K3PO4(450毫克，2.12毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(13微升，0.108毫摩尔，11mol％)，十二烷(235微升)，2-碘噻吩(115微升，1.04毫摩尔)，2-吡咯烷酮(94微升，1.24毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1cm硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯1∶1；20毫升流分)。流分9-15提供174毫克(100％产率)白色结晶状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ6.95(dd，J＝5.5，1.3Hz，1H)，6.90(dd，J＝5.5，3.7Hz，1H)，6.55(dd，J＝3.7，1.3Hz，1H)，3.92(t，J＝7.4Hz，2H)，2.66(t，J＝7.4Hz，2H)，2.27(p，J＝7.4Hz，2H).13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ172.4，140.9，124.2，118.4，110.9，49.2，31.7，18.3.
实施例13
使用0.2mol％碘化亚铜制备N-(4-甲氧苯基)-N-甲基甲酰胺
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，0.2mol％)和K3PO4(2.25克，10.6毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(33微升，0.269毫摩尔，5.2mol％)，十二烷(1.20毫升)，4-碘茴香醚(1.22克，5.21毫摩尔)，N-甲基甲酰胺(360微升，6.15毫摩尔)和二氧六环(5.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过1.5×10cm硅胶垫过滤，用50毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩淡绿色滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯1∶1；20毫升流分)。流分8-17提供840毫克(98％产率)无色的油状产物。1H NMR光谱与Hoffman等报道的一致。Hoffman，R.V.；Salvador，J.M.J.Org.Chem.1992，57，4487.
实施例14
在40℃制备N-(2-甲氧苯基)苯甲酰胺
Figure A0281258701341
使用一般方法A，使苯甲酰胺(150毫克，1.24毫摩尔)与2-碘茴香醚(135微升，1.04毫摩尔)在40℃反应18小时。粗产品用硅胶闪式层析法纯化(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯3∶1；15毫升流分)。流分8-12提供4 9毫克(21％产率)无色的油状产物。1H NMR光谱与Narasaka等报道的一致。Tsutsi，H.；Ichikawa，T.；Narasaka，K.Bull.Chem.Soc.Jpn.1999，72，1869.
实施例15
1-苄基-2-(3，5-二甲基苯基)肼
Figure A0281258701342
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)，苯甲酰肼(170毫克，1.25毫摩尔)，K3PO4(290毫克，2.10毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(13微升，0.108毫摩尔，11mol％)十二烷(235微升)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1cm硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯2∶1；15毫升流分)。流分9-13提供159毫克(64％产率)浅黄褐色固体状产物。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ8.06(br s，1H)，7.87-7.82(m，2H)，7.60-7.44(m，3H)，6.58(s，1H)，6.54(s，2H)，6.32(br s，1H)，2.25(s，6H).
实施例16
1-叔丁氧羰基-1-(4-苯基苯基)肼
Figure A0281258701351
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(50毫克，0.263毫摩尔，5.1mol％)，1，10-菲咯啉(100毫克，0.555毫摩尔，11mol％)，4-碘联苯(1.45克，5.18毫摩尔)，Cs2CO3(2.30克，7.06毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入叔丁基肼基甲酸酯(825毫克，6.24毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过1×1cm硅胶垫过滤，用50毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯4∶1；20毫升流分)。流分9-20提供1.29克(88％产率)淡黄色固体状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.64-7.59(m，2H)，7.57(s，4H)，7.48-7.43(m，2H)，7.38-7.33(m，1H)，4.50(s，2H)，1.56(s，9H).
实施例17
N-(3，5-二甲基苯基)二苯甲酮亚胺
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)，叔丁醇钠(150毫克，1.56毫摩尔)，抽空并且充填氩气。  在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(13微升，0.108毫摩尔，11mol％)，十二烷(235微升)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)，二苯甲酮亚胺(210微升，1.25毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌36小时。将所得棕褐色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1cm硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯30∶1；15毫升流分)。流分6-11提供46毫克(15％产率)浅黄褐色固体状产物。
1HNMR(300MHz，CDCl3)：δ7.79-7.75(m，2H)，7.52-7.40(m，3H)，7.34-7.26(m，3H)，7.20-7.15(m，2H)，6.60(s，1H)，6.39(s，2H)2.19(s，6H).
实施例18
N-(3，5-二甲基苯基)二苯甲酮腙
Figure A0281258701361
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)，二苯甲酮腙(245毫克，1.25毫摩尔)，叔丁醇钠(145毫克，1.51毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(13微升，0.108毫摩尔，11mol％)，十二烷(235微升)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得棕褐色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1cm硅胶垫过滤，用10毫升己烷-乙酸乙酯5∶1洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯40∶1；15毫升流分)。流分10-12提供251毫克(80％产率)金黄色固体状产物。1H NMR光谱与Buchwald等报道的一致。Wagaw，S.；Yang，B.H.；Buchwald，S.L.J.Am.Chem.Soc.1999，44，10251.
实施例19
N-(3，5-二甲基苯基)-N，N-二苯胺
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)，二苯胺(210毫克，1.24毫摩尔)，叔丁醇钠(145毫克，1.51毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(13微升，0.108毫摩尔，11mol％)，十二烷(235微升)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌24小时。将所得棕褐色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升己烷-乙酸乙酯5∶1洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×25厘米；己烷-乙酸乙酯40∶1；15毫升流分)。流分9-13提供211毫克(74％产率)白色结晶状产物。
1H NMR光谱与Goodbrand等报道的一致。Goodbrand，H.B.；Hu，N.X.J.Org.Chem.1999，64，670.
实施例20
1-(3，5-二甲基苯基)吲唑
Figure A0281258701372
使用一般方法A，使吲唑(148毫克，1.25毫摩尔)与5-碘-间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)结合。粗产品用硅胶闪式层析法纯化(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯10∶1；10毫升流分)。流分4-10提供222毫克(96％产率)浅黄色油状产物。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ8.20(d，J＝1.0Hz，1H)，7.83-7.74(m，2H)，7.46-7.40(m，1H)，7.36(s，2H)，7.25-7.19(m，1H)，7.01(s，1H)，2.43(s，6H).
实施例21
N-(3，5-二甲基苯基)-2-甲基吲哚
Figure A0281258701381
使用一般方法A，使2-甲基吲哚(165毫克，1.26毫摩尔)与5-碘-间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)结合。粗产品用硅胶闪式层析法纯化(2×15厘米；己烷-乙醚40∶1；15毫升流分)。流分4-9提供232毫克(95％产率)无色的油状产物。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ7.62-7.53(m，1H)，7.15-7.05(m，4H)，6.98(s，2H)，6.39(s，1H)，2.41(s，6H)，2.31(d，J＝1.0Hz，3H).
实施例22
N-(2-甲氧苯基)吲哚
Figure A0281258701382
使用一般方法A，使吲哚(146毫克，1.25毫摩尔)与2-碘茴香醚(135微升，1.04毫摩尔)结合。粗产品用硅胶闪式层析法纯化(2×15厘米；己烷-乙醚15∶1；15毫升流分)。流分6-10提供232毫克(100％产率)无色的油状产物。1H NMR光谱与Maiorana等报道的一致。Maiorama，S.；Baldoli，C.；Del Buttero，P.；Di Ciolo，M.；Papagni，A.Synthesis 1998，735.
实施例23
1-(3，5-二甲基苯基)吡咯
Figure A0281258701391
使用一般方法B，使吡咯(83微升，1.2毫摩尔)与5-碘-间二甲苯结合，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯9∶1)得到0.170克(99％产率)无色的油状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.07(t，J＝7.0Hz，2H)，7.02(s，2H)，6.89(s，1H)，6.33(t，J＝7.0Hz，2H)，2.37(s，6H).
实施例24
1-(3，5-二甲基苯基)-1-吡唑
使用一般方法B，使用K2CO3(2.1毫摩尔)作为碱，使吡唑(0.082克，1.2毫摩尔)与5-碘-间二甲苯结合，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯9∶1)得到0.153克(89％产率)无色的油状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.90(d，J＝2.2Hz，1H)，7.71(d，J＝1.5Hz，1H)，7.32(s，2H)，6.93(s，1H)，6.44(t，J＝2.2Hz，1H)，2.38(s，6H).
实施例25
1-(3，5-二甲基苯基)-1-(7-氮杂吲哚)
使用一般方法B，使7-氮杂吲哚(0.142克，1.2毫摩尔)与5-碘-间二甲苯结合，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯5∶1)得到0.220克(99％产率)白色固体状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.38(dd，J＝1.5Hz和J＝4.7 Hz，1H)，7.97(dd，J＝1.5Hz和J＝7.8Hz，1H)，7.48(d，J＝3.6Hz，1H)，7.33(s，2H)，7.12(dd，J＝4.7Hz和J＝7.8Hz，1H)6.99(s，1H)，6.60(d，J＝3.6Hz，1H)，2.41(s，6H).
实施例26
1-(3，5-二甲基苯基)咔唑
Figure A0281258701401
使用一般方法B，使吡咯(83微升，1.2毫摩尔)与5-碘-间二甲苯结合，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯50∶1)得到0.268克(99％产率)白色固体状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.15(d，J＝7.8Hz，2H)，7.41(m，4H)，7.28(m，2H)，7.18(s，2H)，7.11(s，1H)，2.43(s，6H).
实施例27
1-(3，5-二甲基苯基)-1-嘌呤
使用一般方法B，使用碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，Cs2CO3(2.1毫摩尔)，反-1，2-环己烷二胺(24微升，0.20毫摩尔，20mol％)和二甲基甲酰胺(1.0毫升)，使嘌呤(0.144克，1.2毫摩尔)与5-碘-间二甲苯反应，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯1∶1)得到0.073克(33％产率)白色固体状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ9.24(s，1H)，9.06(s，1H)，8.34(s，1H)，7.31(s，2H)，7.13(s，1H)，2.44(s，6H).
实施例28
1-(3，5-二甲基苯基)-1-咪唑
Figure A0281258701411
使用一般方法B，使用碘化亚铜(9.5毫克，，0.050毫摩尔，5.0mol％)，Cs2CO3(2.1毫摩尔)，反-1，2-环己烷二胺(24微升，0.20毫摩尔，20mol％)和二氧六环(1.0毫升)，使咪唑(0.102克，1.2毫摩尔)与5-碘-间二甲苯反应，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯1∶4)得到0.142克(82％产率)澄清粘性油状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.84(s，1H)，7.25(d，J＝1Hz，1H)，7.19(d，J＝1Hz，1H)，7.00(s，3H)，2.37(s，6H).
实施例29
1-(3，5-二甲基苯基)-1-苯并咪唑
Figure A0281258701412
使用一般方法B，使用碘化亚铜(0.019克，0.10毫摩尔，10mol％)，Cs2CO3(2.1毫摩尔)，1，10-菲咯啉(0.036克，0.20毫摩尔，20mol％)和二甲基甲酰胺(0.5毫升)，使苯并咪唑(0.144克，1.2毫摩尔)与5-碘-间二甲苯反应，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯1∶1)得到0.205克(92％产率)白色固体状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.10(s，1H)，7.87(m，1H)，7.55(m，1H)，7.33(m，2H)，7.13(s，2H)，7.10(s，1H)，2.43(s，6H).
实施例30
1-(3，5-二甲基苯基)-1-吲唑
使用一般方法B，但是在室温下使吲唑(0.142克1.2毫摩尔)与5-碘-间二甲苯反应。按照一般方法过滤后，对粗品反应混合物进行气相色谱分析，测得52％的5-碘-间二甲苯被消耗。通过GC分析测得标题化合物与1-(3，5-二甲基苯基)-2-吲唑的比大于25到1。
实施例31
N-(3，5-二甲基苯基)苯甲酰胺
Figure A0281258701422
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(4.0毫克，0.0210毫摩尔，1.0mol％)，苯甲酰胺(300毫克，2.48毫摩尔)，K2CO3(600毫克，4.38毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(26微升，0.216毫摩尔，11mol％)，5-溴-间二甲苯(280微升，2.06mmol)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯3∶1；15毫升流分)。流分10-15提供419毫克(90％产率)白色结晶状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.92-7.85(m，3H)，7.59-7.75(m，3H)，7.31(s，2H)，6.82(s，1H)，2.34(s，6H).13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ165.6，138.7，137.7，135.1，131.7，128.7，126，9，126.3，117.9，21.3.IR(neat，cm-1)：3300，1649，1614，1547.
实施例32
N-(2-二甲基苯基)苯甲酰胺
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(6.0毫克，0.0315毫摩尔，1.0mol％)，苯甲酰胺(460毫克，3.80毫摩尔)，K2CO3(850毫克，6.15毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(40微升，0.333毫摩尔，11mol％)，2-溴-茴香醚(0.38毫升，3.05毫摩尔)和二氧六环(0.50毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯5∶1；20毫升流分)。流分10-15提供573毫克(83％产率)无色的油状产物。1H NMR光谱与Narasaka等报道的一致。
Tsutsi，H.；Ichikawa，T.；Narasaka，K.Bull.Chem.Soc.Jpn.1999，72，1869.
实施例33
N-(4-甲氧苯基)-2-氮杂环丁酮
Figure A0281258701432
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(6.0毫克，0.0315毫摩尔，1.0mol％)，2-氮杂环丁酮(300毫克，4.22毫摩尔)，K2CO3(850毫克，6.15毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(40微升，0.333毫摩尔，11mol％)，4-溴-茴香醚(0.38毫升，3.04毫摩尔)和二氧六环(0.50毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯1∶1；20毫升流分)。流分10-22提供320毫克(59％产率)白色结晶状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.35-7.29(m，2H)，6.91-6.86(m，2H)，3.81(s，3H).3.60(t，J＝4.4Hz，2H)，3.11(t，J＝4.4Hz，2H).
实施例34
N-噻吩-3-基-苯甲酰胺
Figure A0281258701441
使用一般方法C，使3-溴-噻吩与苯甲酰胺反应21小时。层析，得到198.9毫克(98％)固体状标题化合物。
1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ8.34(br s，1H)，7.85(dd，2H，J＝1.2，8.1Hz)，7.72(dd，1H，J＝1.2，3.0Hz)，7.55-7.41(m，3H)，7.26(dd，1H，J＝3.3，4.8Hz)，7.14(dd，1H，J＝1.5，5.4Hz).
实施例35
N-甲基-N-噻吩-3-基-甲酰胺
除使用碘化亚铜(10毫克，0.05毫摩尔，5mol％)外，使用一般方法C，使3-溴-噻吩与N-甲基甲酰胺反应24小时。层析，得到114毫克(81％)油状标题化合物。
1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ8.36(s，0.8H)，7.71(s，0.2H)，7.49(dd，0.2H，J＝1.5，5.4Hz)，7.08(dd，0.2H，J＝1.2，3.0Hz)，6.80(dd，0.2H，J＝3.3，5.4Hz)，6.64(dd，0.8H，J＝3.3，5.1Hz)，6.30(dd，0.8H，J＝1.8，5.4Hz)，5.98(dd，0.8H，J＝1.2，3.0Hz)，2.79(s，2.4H)，2.21(s，0.6H).
实施例36
1-噻吩-2-基-吡咯烷-2-酮
使用一般方法C，使2-溴-噻吩与2-吡咯烷酮反应16小时。层析，得到158毫克(95％)固体状标题化合物。
1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ6.94-6.86(m，2H)，6.53(br s，1H)，3.89(t，2H，J＝7.2Hz)，2.63(t，2H，J＝8.1Hz)，2.24(p，2H，J＝7.5Hz).
实施例37
N-苯基-N-噻吩-3-基-乙酰胺
Figure A0281258701452
使用一般方法C，使3-溴-噻吩与乙酰苯胺反应15小时。层析，得到178mg(82％)油状标题化合物。
1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ7.44(br s，3H)，7.28(s，2H)，7.18(s，2H)，6.94(d，1H，J＝4.8Hz)，1.99(br s，3H).
实施例38
1-喹啉-3-基-吡咯烷-2-酮
Figure A0281258701461
使用一般方法C，使3-溴喹啉与2-吡咯烷酮反应15小时。层析，得到210毫克(99％)固体状标题化合物。
1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ9.24(d，1H，J＝2.7Hz)，8.45(d，1H，J＝2.4Hz)，8.08(d，1H，J＝8.4Hz)，7.82(d，1H，J＝8.1Hz)，7.66(t，1H，J＝7.7Hz)，7.55(t，1H，J＝7.5Hz)，4.04(t，2H，J＝7.2Hz)，2.69(t，2H，J＝8.1Hz)，2.28(p，2H，J＝7.8Hz).
实施例39
环己烷羧酸嘧啶-5-基-酰胺
在烤干的可重新封口的含搅拌棒的Schlenk管中装入碘化亚铜(20毫克，0.1毫摩尔，10mol％)，环己烷甲酰胺(153毫克，1.2毫摩尔)，5-溴嘧啶(160毫克，1毫摩尔)，和K3PO4(425毫克，2毫摩尔)，抽空并且充填氩气。注射N，N′-二甲基乙二胺(8.9毫克，0.1毫摩尔)和二氧六环(1毫升)，并且在氩气流下，用聚四氟乙烯螺帽替代隔膜。密封该管，并且将该混合物搅拌并且在110℃的油浴中加热16小时。然后将管中物质在水和二氯甲烷之间分配。分离水层，并且用另外的二氯甲烷萃取两次。结合有机层，用硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩。硅胶层析法纯化残余物，接着用二氯甲烷/己烷重结晶，得到154毫克(75％)固体状标题化合物。
1H NMR(CDCl3，300MHz)：δ9.02(s，2H)，8.97(s，1H)，7.40(br s，1H)，2.32(tt，1H，J＝3.6，11.4Hz)，2.10-1.20(m，10H).
实施例40
N-(4-甲基苯基)苯甲酰胺
Figure A0281258701471
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(20毫克，0.105毫摩尔，5.1mol％)，苯甲酰胺(250毫克，2.06毫摩尔)，K2CO3(600毫克，4.34毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(26微升，0.217毫摩尔，10.5mol％)，4-氯甲苯(1.0毫升，8.44毫摩尔)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在140℃磁搅拌46小时。将所得黑色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯2∶1；15毫升流分)。浓缩流分5-15，将固体残余物悬浮在10毫升己烷中并且过滤，得到413毫克(95％产率)白色结晶状产物。1H NMR光谱与Erdik等报道的一致。Erdik，E.；Daskapan，T.J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1 1999，3139.
实施例41
N-(4-甲基苯基)-2-吡咯烷酮
Figure A0281258701472
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(20毫克，0.105毫摩尔，5.1mol％)，K2CO3(600毫克，4.34毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(26微升，0.217毫摩尔，11mol％)，2-吡咯烷酮(155微升，2.04毫摩尔)和4-氯甲苯(1.0毫升，8.44毫摩尔)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在140℃磁搅拌42小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯3∶7；20毫升流分)。流分10-20提供223毫克(62％产率)白色结晶状产物。
1H NMR光谱与Boeyens等报道的-致。Billing，D.G.；Boeyens，J.C.A.；Denner，L.；Du Plooy，K.E.；Long，G.C.；Michael，J.P.Acta Cryst.(B)1991，B47，284.
实施例42
N-(3，5-二甲基苯基)邻苯二甲酰亚胺
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(200毫克，1.05毫摩尔)，邻苯二甲酰亚胺(185毫克，1.25毫摩尔)，K2CO3(290毫克，2.10毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(130微升，1.06毫摩尔)，十二烷(235微升)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得褐色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯3∶1；15毫升流分)。流分8-11提供34毫克(13％产率)黄褐色固体状产物。1H NMR光谱与Hashimoto等报道的一致。Shibata，Y.；Sasaki，K.；Hashimoto，Y.；Iwasaki，S.Chem.Pharm.Bull.1996，44，156.
实施例43
N-(3，5-二甲基苯基)-4-氰基苯胺
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(10毫克，0.0525毫摩尔，5.0mol％)，1，10-碘-菲咯啉(20毫克，0.111毫摩尔)，4-氰基苯胺(146毫克，1.24毫克)叔丁醇钠(145毫克，1.51毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下，加入十二烷(235微升)，5-碘-间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得褐色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯5∶1；10毫升流分)。流分7-16提供159毫克(69％产率)白色结晶状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.51-7.47(m，2H)，6.91-6.95(m，2H)，6.83-6.80(m，2H)，6.80-6.78(m，1H)，6.02(br s，1H)，2.33(q，J＝0.5Hz，6H).
实施例44
N-(3，5-二甲基苯基)-N-甲基苯胺
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(10毫克，0.0525毫摩尔，5.0mol％)，1，10-菲咯啉(20毫克，0.111毫摩尔)，叔丁醇钠(145毫克，1.51毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入十二烷(235微升)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)，N-甲基苯胺(135微升，1.25毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌24小时。将所得褐色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1cm硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙醚50∶1；10毫升流分)。流分7-11提供110毫克(50％产率)无色的油状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.33-7.27(m，2H)，7.05-6.94(m，3H)，6.72(s，2H)，6.68(s，1H)，3.33(s，3H)，2.31(s，6N).
实施例45
N-(3，5-二甲基苯基)-1，2-反-环己烷二胺
Figure A0281258701501
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(40毫克，0.210毫摩尔)，K2CO3(850毫克，6.15毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(240微升，2.00毫摩尔)和5-碘间二甲苯(900微升，6.4毫摩尔)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在100℃磁搅拌23小时。将所得蓝紫色悬浮液冷却到室温并且通过2×1厘米硅藻土垫过滤，用50毫升二氯甲烷洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；含水的氨饱和的二氯甲烷-甲醇40∶1；15毫升流分)。流分9-13提供178毫克(41％产率)浅黄褐色固体状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ6.39(s，1H)，6.34(s，2H)，3.36(br s，1H)，3.03-2.92(m，1H)，2.56-2.46(m，1H)，2.25(s，6H)，2.20-2.10(m，1H)，2.08-1.95(m，1H)，1.83-1.70(m，2H)，1.55-1.20(m，5H)，1.10-1.00(m，1H).
实施例46
N，N-二-(3，5-二甲基苯基)-1，2-反-环己烷二胺
Figure A0281258701502
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(40毫克，0.210毫摩尔)，K3PO4(1.30克，6.12毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(240微升，2.00毫摩尔)，5-碘-间二甲苯(900微升，6.24毫摩尔)和2-甲氧基乙基醚(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在140℃磁搅拌24小时。将所得棕褐色悬浮液冷却到室温并且通过2×1厘米硅藻土垫过滤，用50毫升二氯甲烷洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；氯仿-含水的氨饱和的氯仿-甲醇40∶40∶1；15毫升流分)。流分7-14提供465毫克(72％产率)黄褐色固体状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ6.67(s，1H)，6.57(s，2H)，3.65-3.55(m，1H)，2.68-2.58(m，1H)，2.28(s，12H)，2.08-1.92(m，2H)，1.83-1.64(m，2H)，1.58-1.10(m.6H).
实施例47
N-(4-二甲基氨基苯基)-1，2-反-环己烷二胺
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(190毫克，0.998毫摩尔)，K3PO4(2.10克，9.89毫摩尔)，4-溴-N，N′-二甲基苯胺(1.00克，5.00毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(0.60L，5.00毫摩尔)和二氧六环(3.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌70小时。将所得棕褐色悬浮液冷却到室温并且通过2×1厘米硅藻土垫过滤，用50毫升二氯甲烷洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；含水的氨饱和的二氯甲烷-甲醇40∶1；20毫升流分)。流分12-16提供692毫克(59％产率)褐色固体状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ6.75-6.63(m，4H)，3.00(br s，1H)，2.87-2.77(m，7H)，2.53-2.45(m，1H)，2.17-2.04(m，1H)，2.02-1.94(m，1H)，1.78-1.16(m，7H)，1.04-0.92(m，1H).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ144.7，140.9，116.2，116.1，62.0，56.5，42.6，35.7，33.0，25.8，25.5.
实施例48
使用1，10-菲咯啉作为铜的配位体制备3，5-二甲基苯基丙二酸二甲酯
Figure A0281258701521
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(10毫克，0.0525毫摩尔，5.0mol％)，1，10-菲咯啉(20毫克，0.111毫摩尔)，Cs2CO3(460毫克，1.41毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入十二烷(235微升)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)，丙二酸二甲酯(145微升，1.27毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得灰色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯6∶1；10毫升流分)。流分9-15提供216毫克(88％产率)无色的油状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.03(s，2H)，7.00(s，1H)，4.61(s，1H)，3.77(s，6H)，2.35(s，6H).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ169.2，138.7，132.7，130.5，127.3，57.8，53.2，21.7.
实施例49
使用反1，2-环己烷二胺作为铜的配位体制备3，5-二甲基苯基丙二酸二甲酯
Figure A0281258701522
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)，K3PO4(450毫克，2.12毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入十二烷(235微升)，反-1，2-环己烷二胺(13微升，0.108毫摩尔，10mol％)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)，丙二酸二甲酯(145微升，1.27毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得浅黄色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯5∶1；20毫升流分)。流分10-16提供135毫克(55％产率)无色的油状产物。
实施例50
(S)-O-(3，5-二甲基苯基)扁桃酸
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(20毫克，0.105毫摩尔，10mol％)，(S)-扁桃酸(190毫克，1.25毫摩尔)，K2CO3(430毫克，3.11毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入十二烷(235微升)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)，和N，N-二甲基乙酰胺(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得浅黄色悬浮液倒入20毫升10％含水盐酸中并且用3×20毫升的二氯甲烷萃取。将合并的有机相干燥(硫酸钠)，浓缩，通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯-乙酸40∶20∶1，15毫升流分)。流分7-13提供91毫克(34％产率)白色固体状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ10.65(br s，1H)，7.64-7.57(m，2H)，7.47-7.36(m，3H)，6.67(s，1H)，6.61(s，2H)，5.65(s，1H)，2.28(s，6H).
实施例51
N-(4-甲基苯基)-1，2-反-环己烷二胺
Figure A0281258701532
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(190毫克，0.998毫摩尔)，K3PO4(2.10克，9.89毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(0.60毫升，5.00毫摩尔)，4-溴甲苯(0.70毫升，5.69毫摩尔)和二氧六环(3.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌70小时。将所得棕褐色悬浮液冷却到室温并且通过2×1厘米硅藻土垫过滤，用50毫升二氯甲烷洗脱。浓缩黑色滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；含水的氨饱和的二氯甲烷-甲醇50∶1；15毫升流分)。流分9-11提供650毫克(64％产率)褐色固体状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.00-6.95(m，2H)，6.62-6.57(m，2H)，3.30(br s，1H)，2.96-2.86(br m，1H)，2.49(td，J＝10.4，3.6，1H)，2.23(s，3H)，2.17-2.08(m，1H)，2.02-1.94(m，1H)，1.79-1.66(m，2H)，1.44(br s，2H)，1.38-1.17(m，3H)，1.07-0.95(m，1H).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ145.9，129.7，126.6，113.9，60.5，56.1，35.2，32.4，25.3，25.0，20.3.
实施例52
在室温下使用N-(4-甲基苯基)-反-1，2-环己烷二胺制备N-(3，5-二甲基苯基)苯甲酰胺
Figure A0281258701541
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(10毫克，0.0525毫摩尔，5.0mol％)，反-N-(4-甲基苯基)-1，2-环己烷二胺(22毫克，0.108毫摩尔，10mol％)，苯甲酰胺(150毫克，1.24毫摩尔)，Cs2CO3(650毫克，1.99毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入二氧六环(1.0毫升)和5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在室温下磁搅拌46小时。将所得悬浮液通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯3∶1；15毫升流分)。流分8-15提供214毫克(91％产率)白色结晶状产物。
实施例53
在50℃下使用N-(4-甲基苯基)-反-1，2-环己烷二胺制备N-(3，5-二甲基苯基)苯甲酰胺
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)，N-(4-甲基苯基)-反-1，2-环己烷二胺(22毫克，0.108毫摩尔，1.0mol％)，苯甲酰胺(150毫克，1.24毫摩尔)，Cs2CO3(650毫克，1.99毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入二氧六环(1.0毫升)和5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在50℃磁搅拌23小时。将所得浅棕色悬浮液通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯3∶1；15毫升流分)。流分9-14提供228毫克(97％产率)浅桃红色固体状产物。
实施例54
使用1，3-二(2，4，6-三甲基苯基)-咪唑鎓盐酸盐制备N-(3，5-二甲基苯基)苯甲酰胺
在一个10毫升梨形烧瓶中装入碘化亚铜(20毫克，0.105毫摩尔，5.0mol％)，1，3-二(2，4，6-三甲基苯基)-咪唑鎓盐酸盐(36毫克，0.106毫摩尔，5.1mol％)，抽空并且充填氩气。将该烧瓶移入手套箱，并且在氮气氛下加入NaOtBu(11毫克，0.114毫摩尔，5.5mol％)。将该烧瓶用隔膜覆盖并且从手套箱移走。加入二氧六环(2.0毫升)，将所得浅棕色悬浮液在室温下搅拌15分钟。同时，在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入苯甲酰胺(300毫克，2.48毫摩尔)，K3PO4(900毫克，4.24毫摩尔)，抽空并且充填氩气。将该Schlenk管用橡胶隔片覆盖，并且在氩气氛下加入5-碘间二甲苯(300微升，2.08毫摩尔)。将以上制备的催化剂悬浮液通过厚套管移入Schlenk管中的反应混合物中。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得褐色悬浮液冷却到室温，加入十二烷(470微升，GC标准)，将该混合物通过硅藻土垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。GC分析滤液显示得到27％产率的产物。
实施例55
使用1，3-二(2，6-二异丙基苯基)-咪唑啉鎓盐酸盐制备N-(3，5-二甲基苯基)苯甲酰胺
在一个10毫升梨形烧瓶中装入碘化亚铜(20毫克，0.105毫摩尔，5.0mol％)，1，3-二(2，6-二异丙基苯基)咪唑啉鎓盐酸盐(45毫克，0.105毫摩尔，5.0mol％)，抽空并且充填氩气。将该烧瓶移入手套箱，并且在氮气氛下加入NaOtBu(11毫克，0.114毫摩尔，5.5mol％)。将该烧瓶用隔膜覆盖并且从手套箱移走。加入二氧六环(2.0毫升)，将所得浅棕色悬浮液在室温下搅拌15分钟。同时，在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入苯甲酰胺(300毫克，2.48毫摩尔)，K3PO4(900毫克，4.24毫摩尔)，抽空并且充填氩气。将该Schlenk管用橡胶隔片覆盖，并且在氩气氛下加入5-碘间二甲苯(300微升，2.08毫摩尔)。将以上制备的催化剂悬浮液通过厚套管移入Schlenk管中的反应混合物中。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得浅棕色悬浮液冷却到室温，加入十二烷(470微升，GC标准)，将该混合物通过硅藻土垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。GC分析滤液显示得到38％产率的产物。
实施例56
在110℃下使用4-氯甲苯和N，N′-二甲基-反-1，2-环己烷二胺制备N-(4-甲基苯基)苯甲酰胺
Figure A0281258701561
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(20毫克，0.105毫摩尔，5.1mol％)，苯甲酰胺(250毫克，2.06毫摩尔)，K2CO3(600毫克，4.34毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入N，N′-二甲基-反-1，2-环己烷二胺(35微升，0.222毫摩尔，11mol％)，4-氯甲苯(1.0毫升，8.44毫摩尔)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得深蓝-绿色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩浅棕色滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯2∶1；15毫升流分)。浓缩流分4-10，将固体残余物悬浮在10毫升己烷中并且过滤，得到392毫克(90％产率)白色精细针晶状产物。
实施例57
N-(2-甲氧苯基)乙酰胺
Figure A0281258701571
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)，乙酰胺(180毫克，3.05毫摩尔)，K3PO4((450毫克，2.12毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(13微升，0.108毫摩尔，10mol％)，2-碘茴香醚(135微升，1.04毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在90℃磁搅拌23小时。将所得淡绿色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯2∶3；20毫升流分)。流分10-16提供162毫克(94％产率)白色结晶状产物。1H NMR光谱与报道的-致。Hibbert，F.；Mills，J.F.；Nyburg，S.C.；Parkins，A.W.J Chem.Soc.，Perkin Trans.11998，629.
实施例58
N-(3，5-二甲基苯基)-2-吡咯烷酮
Figure A0281258701572
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)，K3PO4(450毫克，2.12毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(13微升，0.108毫摩尔，10mol％)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)，2-吡咯烷酮(94微升，1.24毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌24小时。将所得浅黄色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯3∶2；20毫升流分)。流分12-23提供193毫克(98％产率)白色结晶状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.23(s，2H)，6.82(s，1H)，3.85(t，J＝7.1Hz，2H)，2.61(t，J＝8.1Hz，2H)，2.34(s，6H)，2.16(tt，J＝8.1，7.1Hz，2H).13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ174.1，139.2，138.4，126.3，118.0，49.1，32.8，21.5，18.1.IR(neat，cm-1)：1692，1596，1480，1393，1333，1247，852.Anal.Calcd for Cl2H15NO：C，76.16；H，7.99.Found：C，76.06；8.06.
实施例59
使用氯化铜(II)制备N-(3，5-二甲基苯基)-2-吡咯烷酮
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入CuCI2(1.5毫克，0.0112毫摩尔，1.1mol％)，K3PO4(450毫克，2.12毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(13微升，0.108毫摩尔，10mol％)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)，2-吡咯烷酮(94微升，1.24毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得浅褐色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯2∶3；15毫升流分)。流分9-18提供194毫克(99％产率)白色结晶状产物。
实施例60
使用铜粉制备N-(3，5-二甲基苯基)-2-吡咯烷酮
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入铜粉(1.5毫克，0.0236毫摩尔，1.1mol％)，K3PO4(900毫克，4.24毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(26微升，0.217毫摩尔，10mol％)，5-碘间二甲苯(300微升，2.08毫摩尔)，2-吡咯烷酮(190微升，2.50毫摩尔)和二氧六环(2.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得浅棕色悬浮液冷却到室温，加入十二烷(235微升，GC标准)，将该混合物通过硅藻土垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。GC分析滤液显示得到99％产率的产物。
实施例61
在氮气氛下制备N-(3，5-二甲基苯基)-2-吡咯烷酮
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)，K3PO4(450毫克，2.12毫摩尔)，抽空并且充填氮气。在氮气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(13微升，0.108毫摩尔，10mol％)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)，2-吡咯烷酮(94微升，1.24毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得浅棕色悬浮液冷却到室温，加入十二烷(235微升，GC标准)，将该混合物通过硅藻土垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。GC分析滤液显示得到99％产率的产物。
实施例62
在空气中制备N-(3，5-二甲基苯基)-2-吡咯烷酮吡咯烷酮
在空气气氛下，在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)和K3PO4(450毫克，2.12毫摩尔)。在空气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(13微升，0.108毫摩尔，10mol％)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)，2-吡咯烷酮(94微升，1.24毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得浅棕色悬浮液冷却到室温，加入十二烷(235微升，GC标准)，将该混合物通过硅藻土垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。GC分析滤液显示得到95％产率的产物。
实施例63
N-H杂环芳基化的一般方法
在火焰干燥的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜，杂环化合物(1.2毫摩尔)和碱(2.1毫摩尔)，抽空两次并且充填氩气。然后在氩气氛下依次加入十二烷(4 5微升，0.20毫摩尔)，t12whalide，反-1，2-环己烷二胺和二氧六环。将Schlenk管密封并且将反应混合物在110℃的油浴中搅拌20小时。将反应混合物冷却到环境温度，用2-3毫升乙酸乙酯稀释，并且通过硅胶塞过滤，用10-20毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，通过柱层析纯化所得残余物，得到精制产品。
实施例64
2-(3，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氮杂萘酮
使用实施例63的一般方法，使用碘化亚铜(5.7毫克，0.030毫摩尔，3.0mol％)，Cs2CO3(2.1毫摩尔)，反-1，2-环己烷二胺(24微升，0.20毫摩尔，20mol％)和二氧六环(0.5毫升)，使2，3-二氮杂萘酮(0.175克，1.2毫摩尔)与5-碘-间二甲苯(144微升，1.00毫摩尔)反应，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯10∶1)得到0.225克(90％产率)白色固体状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.52(d，J＝7.3Hz，lH)，8.28(s，1H)，7.79-7.87(m，2H)，7.74-7.47(m，1H)，7.25(bs，2H)，7.04(s，1H)，2.40(s，6H).
实施例65
1-(4-甲基苯基)-吲哚
Figure A0281258701602
使用实施例63的一般方法，使用碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(2.1毫摩尔)，反-1，2-环己烷二胺(24微升，0.20毫摩尔，20mol％)和二氧六环(1.0毫升)，使吲哚(0.117克，1.00毫摩尔)与4-溴甲苯(185微升，1.50毫摩尔)反应，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯50∶1)得到0.197克(95％产率)白色固体状产物。通过1H NMR与已知的图谱相比，证明该产物是纯的。
实施例66
1-(4-甲基苯基)-吲哚的选择性制备
使用实施例63的一般方法，使用碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(2.1毫摩尔)，反-1，2-环己烷二胺(24微升，0.20毫摩尔，20mol％)，使吲哚(0.117克，1.00毫摩尔)与4-氯甲苯(1毫升，8.45毫摩尔)反应，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯50∶1)得到0.066克(32％GC产率)白色固体状产物。通过1H NMR与已知的图谱相比，证明该产物是纯的。
实施例67
1-(4-甲基苯基)-2-苯基吲哚
Figure A0281258701611
使用实施例63的一般方法，使用碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(2.1毫摩尔)，反-1，2-环己烷二胺(24微升，0.20毫摩尔，20mol％)和二氧六环(0.5毫升)，使2-苯基吲哚(0.232克，1.20毫摩尔)与5-碘间二甲苯(144微升，1.00毫摩尔)反应，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯10∶1)得到0.220克(74％产率)白色固体状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.92(m，1H)，7.55(m，3H)，7.47(m，3H)，7.41(m，2H)，7.20(bs，1H)，7.13(bs，2H)，7.05(d，1H，J＝0.6Hz)，2.52(s，6H).13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ140.63，139.10，138.82，138.29，132.60，128.90，128.70，128.14，128.03，127.12，125.66，122.09.120.48，120.39，21.19.
实施例68
1-(3，5-二甲基苯基)-5-甲氧基吲哚
使用实施例6 3的一般方法，使用碘化亚铜(2.0毫克，0.010毫摩尔，1.0mol％)，K3PO4(2.1毫摩尔)，反-1，2-环己烷二胺(12微升，0.10毫摩尔，10mol％)和二氧六环(1.0毫升)，使5-二甲氧基吲哚(0.177克，1.20毫摩尔)与5-碘间二甲苯(144微升，1.00毫摩尔)反应，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯50∶1)得到0.250克(100％产率)白色固体状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.66(d，1H，J＝8.9Hz)，7.43(d，1H，J＝3.2Hz)，7.32(d，1H，J＝3.3Hz)，7.27(bs，2H)，7.12(bs，1H)，7.07(dd，1H，J＝2.4Hz和J＝9.0Hz)，6.75(d，1H，J＝2.2Hz)，4.02(s，3H)，2.54(s，6H).13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ154.33，139.68，139.20，130.93，129.71，128.26，127.78，121.58，112.20，111.37，102.80，102.45，55.58，21.20.
实施例69
使用cis-和反-1，2-环己烷二胺混合物制备N-(4-甲氧苯基)-N-甲基甲酰胺
Figure A0281258701621
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(10毫克，0.0525毫摩尔，5.0mol％)，Cs2CO3(460毫克，1.41毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入1，2-环己烷二胺(顺和反异构体的混合物，13微升，0.106毫摩尔，10mol％)，N-甲基甲酰胺(72微升，1.23毫摩尔)，4-碘茴香醚(245毫克，1.05毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃磁搅拌22小时。将所得浅褐色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×10厘米；己烷-乙酸乙酯3∶2；15毫升流分)。流分16-29提供158毫克(91％产率)无色的油状产物。1H NMR光谱与Hoffman等报道的一致。Hoffman et al.J.
Org.Chem.1992，57，4487.
实施例70
N-叔丁氧羰基-N-(3，5-二甲基苯基)苯胺
Figure A0281258701622
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)，N-叔丁氧羰基苯胺(200毫克，1.04毫摩尔)，K3PO4(450毫克，2.12毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(13微升，0.108毫摩尔，10mol％)，5-碘间二甲苯(190微升，1.32毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得浅黄色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯20∶1；20毫升流分)。流分12-20提供299毫克(97％产率)白色结晶状产物。[原文121页图2]
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.36-7.30(m，2H)，7.27-7.16(m，3H)，6.87(s，2H)，6.85(s，1H)，2.30(s，6H)，1.48(s，9H).13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ153.9，143.2，142.7，138.3，128.6，127.5，126.9，125.4，124.8，80.9，28.2，21.2.分析对照C19H23NO2：C，76.74；H，7.79.实测：C，76.61；7.87.
实施例71
在室温下使用N-(4-二甲基氨基苯基)-反-1，2-环己烷二胺制备N-(3，5-二甲基苯基)苯甲酰胺
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(10毫克，0.0525毫摩尔，5.0mol％)，N-(4-二甲基氨基苯基)-反-1，2-环己烷二胺(25毫克，0.107毫摩尔，10mol％)，苯甲酰胺(150毫克，1.24毫摩尔)，Cs2CO3(650毫克，1.99毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入二氧六环(1.0毫升)和5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在室温下磁搅拌23小时。将所得浅棕色悬浮液通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩暗紫色-褐色滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯3∶1；15毫升流分)。流分7-15提供208毫克(89％产率)浅黄色固体状产物。
实施例72
使用乙二胺制备N-(3，5-二甲基苯基)-2-吡咯烷酮
Figure A0281258701641
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)，K3PO4(450毫克，2.12毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入乙二胺(15微升，0.224毫摩尔，22mol％)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)，2-吡咯烷酮(94微升，1.24毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得浅褐色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯2∶3；15毫升流分)。流分9-18提供191毫克(97％产率)白色结晶状产物。
实施例73
使用乙醇胺制备N-(3，5-二甲基苯基)-2-吡咯烷酮
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)，K3PO4(450毫克，2.12毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入乙醇胺(12微升，0.199毫摩尔，19mol％)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)，2-吡咯烷酮(94微升，1.24毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得浅棕色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯2∶3；15毫升流分)。流分10-18提供136毫克(69％产率)白色结晶状产物。1H NMR光谱与以上报道的一致。
实施例74
在110℃下，在60分钟内制备N-(3，5-二甲基苯基)-2-吡咯烷酮
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(2.0毫克，0.0105毫摩尔，1.0mol％)，K3PO4(450毫克，2.12毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-1，2-环己烷二胺(13微升，0.108毫摩尔，10mol％)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)，2-吡咯烷酮(94微升，1.24毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃磁搅拌60分钟。将所得淡蓝色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1cm硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯2∶3；15毫升流分)。流分10-20提供176毫克(89％产率)白色结晶状产物。1H NMR光谱与以上报道的一致。
实施例75
在130℃下使用4-氯甲苯和N，N′-二甲基-反-1，2-环己烷二胺制备N-(4-甲基苯基)-2-吡咯烷酮
Figure A0281258701651
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(20毫克，0.105毫摩尔，5.1mol％)，K2CO3(600毫克，4.34毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入N，N′-二甲基-反-1，2-环己烷二胺(35微升，0.222毫摩尔，11mol％)，2-吡咯烷酮(155微升，2.04毫摩尔)和4-氯甲苯(1.0毫升，8.44毫摩尔)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在130℃磁搅拌23小时。将所得棕褐色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯1∶4；15毫升流分)。流分7-15提供336毫克(94％产率)白色结晶状产物。
实施例76
在130℃下使用4-氯代茴香醚和N，N′-二甲基-反-1，2-环己烷二胺制备N-(4-甲氧基苯基)-2-吡咯烷酮
Figure A0281258701661
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(20毫克，0.105毫摩尔，5.1mol％)，K2CO3(600毫克，4.34毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入N，N′-二甲基-反-1，2-环己烷二胺(35微升，0.222毫摩尔，11mol％)，2-吡咯烷酮(155微升，2.04毫摩尔)和4-氯代茴香醚(1.0毫升，8.16毫摩尔)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在130℃磁搅拌23小时。将所得棕褐色悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1cm硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；乙酸乙酯；20毫升流分)。流分7-15提供188毫克(48％产率)白色固体状产物。1H NMR光谱与Easton等人报道的一致。Easton，C.J.；Pitt，M.J.；Ward，C.M.Tetrahedron 1995，51，12781.
实施例77
在110℃下使用4-氯苯甲酸甲酯和N，N′-二甲基-反-1，2-环己烷二胺制备N-(4-甲氧基羰基苯基)-2-吡咯烷酮
Figure A0281258701662
在烤干的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(20毫克，0.105毫摩尔，5.1mol％)，4-氯苯甲酸甲酯(1.40克，8.21毫摩尔)，K2CO3(600毫克4.34毫摩尔)，简短地抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入N，N′-二甲基-反-1，2-环己烷二胺(35微升，0.222毫摩尔，11mol％)，2-吡咯烷酮(155微升，2.04毫摩尔)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得淡绿褐色悬浮液冷却到室温并且通过2×0.5厘米硅胶垫过滤，用30毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯1∶4；15毫升流分)。流分10-19提供266毫克(59％产率)白色结晶状产物。1H NMR光谱与Atigadda等报道的一致。Atigadda，V.R.；Brouillette，W.J.；Duarte，F.；Ali，S.M.；Babu，Y.S.；Bantia，S.；Chand，P.；Chu，N.；Montgomery，J.A.；Walsh，D.A.；Sudbeck，E.A.；Finley，J.；Luo，M.；Air，G.M.；Laver，G.W.J.Med.Chem.1999，42，2332.
实施例78
铜催化氨基化(乙二醇系统)
在氩气氛下铜催化氨基化的一般方法(5mol％碘化亚铜催化剂)
在聚四氟乙烯隔膜螺旋覆盖的试管中装入碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)和无水磷酸钾细粉(425毫克，2.00毫摩尔)。将该管抽空并且用氩气回填。在室温下通过微型注射器依次加入异丙醇(1.0毫升)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)和碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)。将该反应加热到80℃，给定的一种浅黄色悬浮液。将该反应加热给定时间，然后使其降至室温。在反应混合物中加入乙醚(2毫升)和水(2毫升)。通过GC分析有机层。通过乙醚进一步萃取反应混合物(4×10毫升)。将合并的有机相用水或盐水洗涤，用硫酸钠或硫酸镁干燥。通过旋转蒸发除去溶剂，将得到的褐色残余物通过硅胶柱层析纯化，用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝20/1)洗脱，得到淡黄色液体状产物。
在氩气氛下氨基化的一般方法(1mol％碘化亚铜催化剂)
在聚四氟乙烯隔膜螺旋覆盖的试管中装入碘化亚铜(I)(2.0毫克，0.01毫摩尔)和无水磷酸钾细粉(425毫克，2.00毫摩尔)。将该管抽空并且用氩气回填三次。在室温下通过微型注射器依次加入异丙醇(1.0毫升)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)，胺(1.20毫摩尔)和芳基碘(1.00毫摩尔)。将该反应混合物在80℃加热给定的时间，然后使其降至室温。在反应混合物中加入乙醚(2毫升)和水(2毫升)。通过GC分析有机层。通过乙醚进一步萃取反应混合物(4×10毫升)。将合并的有机相用水或盐水洗涤，用硫酸钠干燥。通过旋转蒸发除去溶剂，将得到的残余物通过硅胶柱层析纯化，用己烷/乙酸乙酯洗脱，得到需要的状产物。
在大气条件下铜催化氨基化的一般方法
将碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)和无水磷酸钾细粉(425毫克，2.00毫摩尔)装入聚四氟乙烯隔膜螺旋覆盖的试管，接着在室温下通过微型注射器加入异丙醇(1.0毫升)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)和碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)。将该试管覆盖并且将该反应物加热到80℃，得到一种浅黄色悬浮液。将该反应加热给定时间，然后使其降至室温。在反应混合物中加入乙醚(2毫升)和水(2毫升)。通过GC分析有机层。通过乙醚进一步萃取反应混合物(4×10毫升)。将合并的有机相用水或盐水洗涤，用硫酸钠或硫酸镁干燥。通过旋转蒸发除去溶剂，将得到的褐色残余物通过硅胶柱层析纯化，用溶剂混合物(己烷乙酸乙酯＝20/1)洗脱，得到淡黄色液体状产物。
N-(苯基)苄胺(图1，条目1和2)
在氩气或空气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)，异丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝20/1，Rf＝0.6)洗脱，得到N-(苯基)苄胺(166毫克，91％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Apodaca，R.；Xiao，W.Org.Lett.2001，3，1745-1748.
4-(N-苄基)氨基苯乙酮(图1，条目3和4)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(2.0毫克，0.01毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，4-碘代苯乙酮(246毫克，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和异丙醇(10毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝5/1，Rf＝0.2)洗脱，得到黄色固体状4-(N-苄基)氨基苯乙酮(203毫克，90％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Nose，A.；Kudo，T.Chem.Pharm.Bull.1986，34，4817-4820.
4-(N-苄基)氨基苄腈(图1，条目5)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，4-碘代苄腈(229毫克，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)，2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝5/1，Rf＝0.4)洗脱，得到淡黄色固体状4-(N-苄基)氨基苄腈(164毫克，79％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献-致，GC分析显示纯度＞95％。参见Wolfe，J.P.；Tomori，H.；Sadighi，J.P.；Yin，J.；Buchwald，S.L.J.Org.Chem.2000，65，1158-1174.
N-(4-氯苯基)苄胺(图1，条目6)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，4-氯代苄腈(239毫克，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)，2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝10/1，Rf＝0.4)洗脱，得到淡黄色液体状N-(4-氯苯基)苄胺(182毫克，84％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Burton，R.D.；Bartberger，M.D.；Zhang，Y.；Eyler，J.R.；Schanze，K.S.J.Am.Chem.Soc.1996，118，5655-5664.
N-苄基-4-甲氧基苯胺(图1，条目7)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，4-碘代茴香醚(234毫克，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)，2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物苄基己烷/乙酸乙酯＝10/1，Rf＝0.4)洗脱，得到淡黄色固体状N-苄基-4-甲氧基苯胺(192毫克，90％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。
N-(4-甲苯基)苄胺(图1，条目8)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，4-碘甲苯(218毫克，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)，2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝20/1，Rf＝0.5)洗脱，得到无色的液体状N-(4-甲苯基)苄胺(169毫克，86％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。
5-(N-苄基)氨基间二甲苯(图1，条目9和10)
在氩气或空气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，5-碘间二甲苯(144毫克，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和异丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝20/1，Rf＝0.5)洗脱，得到无色的液体状5-(N-苄基)氨基间二甲苯(177毫克，84％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Wolfe，J.P.；Buchwald，S.L.J.Org.Chem.2000，65，11441157.
N-(3-溴苯基)苄胺(图1，条目11-13)
在氩气或空气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔或2.0毫克，0.01毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升l，1.20毫摩尔)，3-溴碘苯(128微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和异丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝20/1，Rf＝0.4)洗脱，得到无色的液体状N-(3-溴苯基)苄胺(217毫克，83％分离产率)。光谱数据(1HNMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Beletskaya，I.P.；Bessmertnykh，A.G.；Guilard，R.Synlett 1999，1459-1461.
N-(3-氰基苯基)苄胺(图1，条目14)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，3-碘苄腈(229毫克，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝5/1，Rf＝0.5)洗脱，得到淡黄色固体状N-(3-氰基苯基)苄胺(165毫克，80％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。
N-(3-三氟甲基苯基)苄胺(图1，条目15和16)
在氩气或空气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，3-碘苄腈(144微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和异丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝20/1，Rf＝0.4)洗脱，得到无色的液体状N-(3-三氟甲基苯基)苄胺(229毫克，91％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Desmurs，J.R.；Lecouve，J.P.；Kempf，H.；Betremieux，I.；Ratton，S.New J.Chem.1992，16，99-106.
N-(3-甲氧苯基)苄胺(图1，条目17)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，3-碘代茴香醚(119微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和异丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝10/1，Rf＝0.4)洗脱，得到白色固体状N-(3-甲氧苯基)苄胺(171毫克，80％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Ali，M.H.；Buchwald，S.L.J.Org.Chem.2001，66，2560-2565.
N-(3-硝基苯基)苄胺(图1，条目18)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(109微升，1.00毫摩尔)，3-碘硝基苯(349毫克，1.40毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝5/1，Rf＝0.4)洗脱，得到橙色固体状N-(3-硝基苯基)苄胺(164毫克，72％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Leardini，R.；Nanni，D.；Tundo，A.；Zanardi，G.；Ruggieri，F.J.Org.Chem.1992，57，1842-1848.
N-(3-甲苯基)苄胺(图1，条目19)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，3-碘甲苯(128微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝20/1，Rf＝0.5)洗脱，得到无色的液体状N-(3-甲苯基)苄胺(171毫克，87％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Spagnolo，P.；Zanirato，P.TetrahedronLett.1987，28，961-964.
N-(2-甲苯基)苄胺(图1，条目20)
在氩气或空气氛下，使用碘化亚铜(I)(19毫克，0.10毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，2-碘甲苯(127微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)，1-丁醇(1.0毫升)在100℃实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝20/1，Rf＝0.5)洗脱，得到无色的液体状N-(2-甲苯基)苄胺(136毫克，69％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Maccarone，E.；Mamo，A.；Torre，M.J.Org.Chem.1979，44，11431146.
N-(2-甲氧苯基)苄胺(图1，条目21)
在氩气或空气氛下，使用碘化亚铜(I)(19毫克，0.10毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，2-碘茴香醚(130微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)，1-丁醇(1.0毫升)在100℃实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝10/1，Rf＝0.4)洗脱，得到无色的液体状N-(2-甲氧苯基)苄胺(149毫克，70％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。
2-(N-苄基)氨基苯甲酸(图1，条目22-24)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4 636毫克，3.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，2-碘苯甲酸(248微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。加热具体说明的持续时间后，使反应物达到室温。加入水和稀盐酸(10％)直到pH值为3。加入乙醚(2毫升)通过薄层色谱法分析有机层。进一步通过乙醚(4×10毫升)萃取反应混合物，将合并的有机相用盐水洗涤并且用硫酸钠干燥。旋转蒸发溶剂，通过柱层析纯化黄棕色残余物，使用溶剂混合物(乙醚/乙酸乙酯＝1/1，Rf＝0.3)洗脱，得到淡黄色固体状2-(N-苄基)氨基苯甲酸(161毫克，71％分离产率)。对于芳基溴底物：使用碘化亚铜(I)(19毫克，0.10毫摩尔)，K3PO4(636毫克，3.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，2-溴苯甲酸(201毫克，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和1-丁醇(1.0毫升)并且加热到100℃。沿用上述方法，得到淡黄色固体状2-(N-苄基)氨基苯甲酸(120毫克，53％分离产率)。对于芳基氯底物：使用碘化亚铜(I)(19毫克，0.10毫摩尔)，K3PO4(636毫克，3.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，2-氯苯甲酸(157毫克，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和1-丁醇(1.0毫升)并且加热到100℃。沿用上述方法，得到淡黄色固体状2-(N-苄基)氨基苯甲酸(109毫克，48％分离产率)。光谱数据(1HNMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Chang，M.R.；Takeuchi，Y.；Hashigaki，K.；Yamato，M.Heterocycles1992，33，147-152.Moore，J.A.；Sutherland，G.J.；Sowerby，R.；Kelly，E.G.；Palermo，S.；Webster，W.J Org.Chem.1969，34，887-892.
2-(N-苄基)氨基苯甲醇(图1，条目25)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.5毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，2-碘苄苯甲醇(234毫克，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝4/1，Rf＝0.3)洗脱，得到灰白色固体状2-(N-苄基)氨基苯甲醇(203毫克，95％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Coppola，G.A.J.Herterocyl.Chem.1986，23，223-224.
4-(N-苄基)氨基苯胺(图1，条目26)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(19毫克，0.10毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(218微升，2.0毫摩尔)，4-碘苯胺(219毫克，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)，2-丙醇(1.0毫升)在90℃实施一般方法。柱层析，使用梯度溶剂(己烷/乙酸乙酯＝2/1到1/1，Rf＝0.2)洗脱，得到褐色固体状4-(N-苄基)氨基苯胺(101毫克，51％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Araki，T.；Tsukube，H.J.Polym.Sci.，Polym.Lett.Ed.1979，17，501-505.
4-(N-苄基)氨基苯甲酸乙酯(图1，条目27)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，4-碘苯甲酸乙酯(167微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和乙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝5/1，Rf＝0.4)洗脱，得到淡黄色固体状4-(N-苄基)氨基苯甲酸乙酯(113毫克，50％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Albright，J.D.；DeVries，V.G.；Largis，E.E.；Miner，T.G.Reich，M.F.；Schaffer，S.；Shepherd，R.G.；Upeslacis，J.J.Med.Chem.1983，26，13781393；and Onaka，M.；Umezono，A.；Kawai，M.；Izumi，Y.J.Chem.Soc.，Chem.Commun.1985，1202-1203.
N-(1-萘基)苄胺(图1，条目28)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，1-碘萘(146微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝20/1，Rf＝0.4)洗脱，得到淡黄色固体状N-(1-萘基)苄胺(163毫克，70％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Janin，Y.L.；Bisagni，E.Synthesis1993，57-59.
N-(苯基)己胺(图2，条目2-4)
在氩气或空气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔或2.0毫克，0.01毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，己胺(159微升，1.20毫摩尔)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝20/1，Rf＝0.5)洗脱，得到无色液体状N-(苯基)己胺(152毫克，86％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Bomann，M.D.；Guch，1.C.；DiMare，M.J.Org Chem.1995，60，5995-5996.
N(2-甲氧基乙基)苯胺(图2，条目5-7)
在氩气或空气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔或2.0毫克，0.01毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，2-甲氧基乙胺(104微升，1.20毫摩尔)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝10/1，Rf＝0.2)洗脱，得到无色的液体状N-(2-甲氧基乙基)苯胺(138毫克，91％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Fancher，L.W.；Gless，R.D.，Jr.；Wong，R.Y.Tetrahedron Lett.1988，29，5095-5098.
N-(苯基)-α-甲基苄基胺(图2，条目8)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，α-甲基苄基胺(155微升，1.20毫摩尔)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)，2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝20/1，Rf＝0.5)洗脱，得到无色液体状N-(苯基)-α-甲基苄基胺(144毫克，73％分离产率)。HPLC条件：(柱：Daicel OD-H；溶剂：己烷中的10％i PrOH；流速：0.7mL/min；UV 1amp：254nm；保留时间：6.01，6.78分钟)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Kainz，S.；Brinkmann，A.；Leitner，W.；Pfaltz，A.J.Am.Chem.Soc.1999，121，6421-6429.
(R)-N-(苯基)-α-甲基苄基胺(图2，条目9)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，(R)-α-甲基苄基胺(155微升，1.20毫摩尔)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和异丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝20/1，Rf＝0.5)洗脱，得到无色液体状(R)-N-(苯基)-α-甲基苄基胺(150毫克，76％分离产率，99％ee)。HPLC条件：(柱：Daicel OD-H；溶剂：己烷中的10％iPrOH；流速：0.7mL/min；UV 1amp：254nm；保留时间：6.74min).光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。
N-甲基-N-苯基苄基胺(图2，条目10)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(19毫克，0.10毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，N-甲基苄基胺(155微升，1.20毫摩尔)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)，l-丁醇(1.0毫升)在90℃实施一般方法。  柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝20/1，Rf＝0.5)洗脱，得到无色液体状N-甲基-N-苯基苄基胺(146毫克，74％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Brenner，E.；Schneider，R.；Fort，Y.Tetrahedron 1999，55，12829-12842.
N-(苯基)四氢吡咯(图2，条目11-13)
在氩气或空气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔或2.0毫克，0.01毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，四氢吡咯(100微升，1.20毫摩尔)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝20/1，Rf＝0.4)洗脱，得到无色液体状N-(苯基)四氢吡咯(133毫克，90％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Ishikawa，T.；Uedo，E.；Tani，R.；Saito，S.J.Org.Chem.2001，66，186-191.
N-(苯基)哌啶(图2，条目14)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，哌啶(119微升，1.20毫摩尔)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)，2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝20/1，Rf＝0.4)洗脱，得到无色液体状N-(苯基)哌啶(129毫克，80％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Beller，M.；Breindl，C.；Riermeier，T.H.；Tillack，A.J.Org.Chem.2001，66，1403-1412；and Li，G.Y.Angew.Chem.，Int.Ed.2001，40，1513-1516.
N-(苯基)吗啉(图2，条目15)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，吗啉(130微升，1.50毫摩尔)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)，2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝20/1，Rf＝0.2)洗脱，得到无色液体状N-(苯基)吗啉(124毫克，76％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Desmarets，C.；Schneider，R.；Fort，Y.TetrahedronLett.2000，41，28752879.
N-苯基-N’-(甲基)哌嗪(图2，条目16)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，N-(甲基)哌嗪(166微升，1.50毫摩尔)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝20/1，Rf＝0.1)洗脱，得到无色液体状N-苯基-N′-(甲基)哌嗪(125毫克，71％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。
N-苯基-L-脯氨酸(图2，条目17)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，L-脯氨酸(138毫克，1.20毫摩尔)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和2-丙醇(1.0毫升)实施一般方法。加热具体说明的持续时间后，使反应物达到室温。加入水和稀盐酸(10％)直到pH值为3。加入乙醚(2毫升)通过薄层色谱法分析有机层。进一步通过乙醚(4×10毫升)萃取反应混合物，将合并的有机相用盐水洗涤并且用硫酸钠干燥。旋转蒸发溶剂，通过柱层析纯化黄棕色残余物，使用溶剂混合物(乙醚/乙酸乙酯＝1/1，Rf＝0.2)洗脱，得到淡黄色固体状N-苯基-L-脯氨酸(134毫克，70％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Ma，D.；Zhang，Y.；Yao，J.；Wu，S.；Tao，F.J.Am.Chem.Soc.1998，120，12459-12467.
N-(苯基)苯胺(图2，条目18)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，苯胺(109微升，1.20毫摩尔)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和2-丙醇(1.0毫升)在90℃实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝5/1，Rf＝0.4)洗脱，得到淡黄色固体状N-(苯基)苯胺(69毫克，41％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。
N-(苯基)-2-吡咯烷酮(图2，条目21)
在氩气氛下，使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(425毫克，2.00毫摩尔)，2-吡咯烷酮(91微升，1.20毫摩尔)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)，2-丙醇(1.0毫升)在90℃实施一般方法。柱层析，使用溶剂混合物(己烷/乙酸乙酯＝1/1，Rf＝0.4)洗脱，得到白色固体状N-(苯基)-2-吡咯烷酮(80毫克，50％分离产率)。光谱数据(1H NMR)与参考文献一致，GC分析显示纯度＞95％。参见Yin，J.；Buchwald，S.L.Org.Lett.2000，2，1101-1104；and Kang，S.-K.；Lee，S.-H.；Lee，D.Synlett2000.1022-1024.
N-(4-甲氧苯基)环己胺(图3，条目1)
在烤干的可重新封口的15毫升Schlenk管中装入碘化亚铜(9.5毫克，0.0499毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(440毫克，2.07毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入环己胺(144微升，1.26毫摩尔)，乙二醇(0.11毫升，1.97毫摩尔)，和4-碘茴香醚(235毫克，1.00毫摩尔)在1-丁醇中的溶液。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在100℃磁搅拌14小时。使所得粘稠的，绿-褐色悬浮液达到室温，倒入30％氨(1毫升)在水(20毫升)中的溶液，用3×15毫升二氯甲烷萃取。将无色的有机相干燥(硫酸钠)，浓缩，通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯五5∶1，15毫升流分)。流分9-17提供143毫克(70％产率)白色结晶状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ6.79-6.72(m，2H)，6.60-6.53(m，2H)，3.74(s，3H)，3.22(br s，1H)，3.16(tt，J＝10.2，3.6Hz，1H)，2.10-1.98(m，2H)，1.80-1.69(m，2H)，1.68-1.58(m，1H)，1.40-1.04(m，5H).13CNMR(100MHz，CDCl3)：δ151.8，141.6，114.8，114.7，55.8，52.7，33.6，25.9，25.0.IR(neat，cm-1)：3388，1509，1239，1038，818.分析对照C13H19NO：C，76.06；H，9.33.实测：C，76.00；H，9.32.
5-(4-甲氧苯基氨基)-1-戊醇(图3，条目2)
在烤干的可重新封口的15毫升Schlenk管中装入碘化亚铜(9.5毫克，0.0499毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(440毫克，2.07毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入5-氨基-1-戊醇(135微升，1.24毫摩尔)，乙二醇(0.11毫升，1.97毫摩尔)，和4-碘茴香醚(235毫克，1.00毫摩尔)在1-丁醇(1.0毫升)中的溶液。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在100℃磁搅拌14小时。使所得粘稠的，黄棕色悬浮液达到室温，倒入30％氨(1毫升)在水(20毫升)中的溶液，用3×15毫升二氯甲烷萃取。将无色的有机相干燥(硫酸钠)，浓缩，通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；乙酸乙酯，15毫升流分)。流分6-15提供177毫克(85％产率)浅黄褐色油状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ6.80-6.74(m，2H)，6.60-6.54(m，2H)，3.74(s，3H)，3.65(t，J＝6.4Hz，2H)，3.07(t，J＝7.0Hz，2H)，2.5(br s，2H)，1.68-1.55(m，4H)，1.52-1.41(m，2H).13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ151.9，142.6，114.8，114.0，62.7，55.8，44.9，32.4，29.4，23.3.IR(neat，cm-1)：3350，1511，1233，1036，820.
分析对照C12H19NO2：C，68.87；H，9.15.实测：C，68.93；H，9.12.
N-(3-甲基苯基)-2-(1-环己烯基)乙胺(图3，条目3)
在烤干的可重新封口的15毫升Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.0504毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(440毫克，2.07毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入3-碘甲苯(130微升，1.01毫摩尔)，2-(1-环己烯基)乙胺(170微升，1.22毫摩尔)，乙二醇(115微升，1.97毫摩尔)，和异丙醇(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在80℃磁搅拌22小时。使所得粘稠的，绿-褐色悬浮液达到室温，倒入30％氨(1毫升)在水(20毫升)中的溶液，用3×15毫升二氯甲烷萃取。将有机相干燥(硫酸钠)，浓缩，通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯五50∶1，15毫升流分)。流分12-17提供189毫克(87％产率)无色的油状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.06(t，J＝7.4Hz，1H)，6.52(d，J＝7.4Hz，1H)，6.46-6.39(m，2H)，5.53(m，1H)，3.57(br s，1H)，3.14(t，J＝6.8Hz，2H)，2.30-2.22(m，5H)，2.07-1.98(m，2H)，1.97-1.90(m，2H)，1.67-1.52(m，4H).13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ148.5，138.9，134.9，129.1，123.5，118.1，113.6，109.9，41.4，37.6，27.8，25.2，22.8，22.4，21.6.IR(neat，cm-1)：3406，1603，1590，1509，1492，1478，1328，766，691.分析对照C15H21N：C，83.67；H，9.83.实测：C，83.82；H，9.84.
2-(4-氨基苯基)-N-(3，5-二甲基苯基)乙胺(图4，条目4)
在烤干的可重新封口的15毫升Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.0504毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(440毫克，2.07毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入5-碘间二甲苯(14 5微升，1.00毫摩尔)，2-(4-氨基苯基)乙胺(160微升，1.21毫摩尔)，乙二醇(115微升，2.06毫摩尔)，和异丙醇(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在80℃磁搅拌22小时。使所得粘稠的，灰-褐色悬浮液达到室温，倒入30％氨(1毫升)在水(20毫升)中的溶液，用3×15毫升二氯甲烷萃取。将黄-褐色的有机相干燥(硫酸钠)，浓缩，通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯3∶2，15毫升流分)。浓缩流分9-18，残余物用己烷(5毫升)重结晶，得到167毫克(69％产率)的白色针晶状所需产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.04-6.97(m，2H)，6.67-6.61(m，2H)，6.36(s，1H)，6.24(s，2H)，3.65-3.50(br m，3H)，3.30(t，J＝6.8Hz，2H)，2.79(t，J＝7.0Hz，2H)，2.23(s，6H).13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ148.2，144.7，138.8，129.5，129.2，119.3，115.3，110.9，45.3，34.6，21.5.IR(neat，cm-1)：3361，3215，1600，1515，1472，1337，1273，1181，820.
N-(4-甲基苯基)-N′-3-(4-甲基苯基氨基)丙基]-1，4-丁二胺(图3，条目6)
在烤干的可重新封口的15毫升Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.0504毫摩尔)，4-碘甲苯(260毫克，1.19毫摩尔)，K3PO4(440毫克，2.07毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入N-(3-氨基丙基)-1，4-丁二胺(79微升，0.503毫摩尔)，乙二醇(115微升，2.06毫摩尔)，和异丙醇(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在80℃磁搅拌23小时。使所得粘稠的，灰-褐色悬浮液达到室温，倒入30％氨(1毫升)在水(20毫升)中的溶液，用3×15毫升二氯甲烷萃取。将有机相干燥(硫酸钠)，浓缩，通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；二氯甲烷-30％含水氨饱和的二氯甲烷-甲醇30∶20∶2，15毫升流分)。浓缩流分12-24，残余物用己烷(2毫升)重结晶，得到119毫克(673％产率)的fine白色结晶状所需产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ6.98(d，J＝8.4Hz，4H)，6.56-6.50(m，4H)，4.04(br s，1H)，3.56(br s，1H)，3.17(t，J＝6.6Hz，2H)，3.11(t，J＝6.6Hz，2H)，2.74(t，J＝6.6Hz，2H)，2.64(t，J＝6.9Hz，2H)，2.23(s，6H)，1.79(五重峰，J＝6.6Hz，2H)，1.70-1.54(m，4H)，0.95(br s，1H).13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ146.3，146.1，129.7，126.3，112.89，112.85，49.8，48.5，44.2，43.3，29.6，27.8，27.3，20.4.
实施例79使用2-苯基苯酚作为配位体以及甲苯作为溶剂制备N-苯基己胺
Figure A0281258701811
用氮气冲净螺帽试管，装入碘化亚铜(9.5毫克，0.0499，5.0mol％)2-苯基苯酚(34毫克，0.200毫摩尔，20mol％)和K3PO4(440毫克，2.07毫摩尔)。试管盖盖，送入充氮的手套箱，抽空前立即除去盖。用镶有聚四氟乙烯表面的硅橡胶隔片将试管密封，然后从手套箱移走。使用注射器加入溴苯(105微升，1.00毫摩尔)，正己胺(160微升，1.21毫摩尔)，和甲苯(1.0毫升)。反应混合物在100℃磁搅拌23小时后，使所得棕褐色悬浮液达到室温，倒入30％氨(1毫升)在水(20毫升)中的溶液，用3×15毫升二氯甲烷萃取。将浅棕色的有机相干燥(硫酸钠)，浓缩，通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-二氯甲烷2∶1，15毫升流分)。流分14-25提供112毫克(63％产率)无色的液体状所需产物。1H NMR光谱与报道的一致。Barluenga，J.；Fananas，F.J.；Villamana，J.；Yus，M.J.Org.Chem.1982，47，1560.
实施例80
使用2-苯基苯酚作为配位体以及二氧六环作为溶剂制备N-苯基己胺
用氮气冲净螺帽试管，装入碘化亚铜(9.5毫克，0.0499mmol，5.0mol％)2-苯基苯酚(34毫克，0.200毫摩尔，20mol％)和K3PO4(440毫克，2.07毫摩尔)。试管盖盖，送入充氮的手套箱，抽空前立即除去盖。用镶有聚四氟乙烯表面的硅橡胶隔片将试管密封，然后从手套箱移走。使用注射器加入溴苯(105微升，1.00毫摩尔)，正己胺(160微升，1.21毫摩尔)，和二氧六环(1.0毫升)。将反应混合物在100℃磁搅拌23小时后，使所得褐色悬浮液达到室温，然后用乙醚(2毫升)和水(1毫升)稀释。加入十二烷(230微升；GC内标)，通过GC分析显示，顶层(有机层)溴苯转化率为74％，所需产物的产率为60％。
实施例81
使用2-苯基苯酚作为配位体以及在没有溶剂的情况下制备N-苯基己胺
用氮气冲净螺帽试管，装入碘化亚铜(9.5毫克，0.0499mmol，5.0mol％)2-苯基苯酚(34毫克，0.200毫摩尔，20mol％)和K3PO4(440毫克，2.07毫摩尔)。试管盖盖，送入充氮的手套箱，抽空前立即除去盖。用镶有聚四氟乙烯表面的硅橡胶隔片将试管密封，然后从手套箱移走。使用注射器加入溴苯(105微升，1.00毫摩尔)和正己胺(0.94毫升，7.12毫摩尔)。将该反应混合物在100℃磁搅拌23小时后，使所得褐色悬浮液达到室温，倒入30％氨(1毫升)在水中的(20毫升)的溶液中，用3×15毫升二氯甲烷萃取。将浅棕色的有机相干燥(硫酸钠)，浓缩，通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-二氯甲烷2∶1，15毫升流分)。流分13-25提供161毫克(91％产率)无色的液体状所需产物。1H NMR光谱与报道的一致。Barluenga，J.；Fananas，F.J.；Villamana，J.；Yus，M.J.Org.Chem.1982，47，1560.
实施例82
用苯基三氟甲磺酸酯制备N-苯基己胺
在烤干的可重新封口的15毫升Schlenk管中装入碘化亚铜(19.5毫克，0.102毫摩尔，10mol％)，2-苯基苯酚(86毫克，0.505毫摩尔，50mol％)，K3PO4(440毫克，2.07毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入正己胺(135微升，1.02毫摩尔)和苯基三氟甲磺酸酯(0.98毫升，6.05毫摩尔)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在120℃磁搅拌23小时。使所得粘稠的，褐色悬浮液达到室温，然后用乙酸乙酯(2毫升)稀释。加入十二烷(230微升；GC内标)，通过GC分析上清液中的样品显示所需产物的产率为1％。通过GC-MS证实该产物的特性(信号在177m/z)。
实施例83
用4-氯甲苯制备N-(4-甲基苯基)己胺
在烤干的可重新封口的15毫升Schlenk管中装入碘化亚铜(19.5毫克，0.102毫摩尔，10mol％)，邻苯基苯酚(86毫克，0.505毫摩尔，50mol％)，K3PO4(440毫克，2.07毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入正己胺(135微升，1.02毫摩尔)和4-氯甲苯(0.95毫升，8.01毫摩尔)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在120℃磁搅拌23小时。使所得褐色悬浮液达到室温，并且通过0.5×1厘米硅胶塞过滤，用二氯甲烷(10毫升)洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-二氯甲烷2∶1；15毫升流分)。浓缩流分12-23，，用硅胶闪式层析法进一步纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯20∶1；15毫升流分)。流分9-15提供85毫克(44％产率)无色的大型结晶状所需的纯产物。1H和13C NMR光谱与报道的一致。Wolfe，J.P.；Buchwald，S.L.J.Org.Chem.1996，61，1133.
实施例84
使用2-苯基苯酚作为配位体，在甲苯中制备N-苯基-N′，N′，N″，N″-四甲基胍
Figure A0281258701831
在15毫升Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.0504毫摩尔，5.0mol％)，2-苯基苯酚(34毫克，0.200毫摩尔，20mol％)，K3PO4(430毫克，2.03毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，N，N，N′，N′-四甲基胍(190微升，1.51毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃搅拌23小时。使所得浅褐色悬浮液达到室温，然后通过硅藻土塞过滤，用二氯甲烷洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；甲醇-二氯甲烷(30％含水的氨饱和的)1∶5，20毫升流分)。流分26-43提供159毫克(83％产率)所需的产物。
实施例85
2-(N-苄基)氨基苯甲酸
芳基溴底物
在聚四氟乙烯隔膜螺旋覆盖的试管中装入碘化亚铜(I)(19毫克，0.10毫摩尔)K3PO4(636毫克，3.00毫摩尔)和2-溴苯甲酸(201毫克，1.00毫摩尔)。将试管抽空并且用氩气回填三次。通过微量注射器加入1-丁醇(1.0毫升)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和苄胺(131微升，1.20毫摩尔)。将该反应物在100℃加热48小时，得到淡蓝色悬浮液。使反应混合物物达到室温后，加入水和稀盐酸(10％)直到pH值为3。加入乙醚(2毫升)通过薄层色谱法分析有机层。进一步通过乙醚(4×10毫升)萃取反应混合物，将合并的有机相用盐水洗涤并且用硫酸钠干燥。硅胶柱层析，用乙醚/乙酸乙酯＝1/1洗脱，得到淡黄色固体状2-(N-苄基)氨基苯甲酸(120毫克，53％分离产率)。
芳基氯底物
使用碘化亚铜(I)(19毫克，0.10毫摩尔)，K3PO4(636毫克，3.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，2-氯苯甲酸(157毫克，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和1-丁醇(1.0毫升)并且在100℃加热72小时。沿用上述方法，得到淡黄色固体状2-(N-苄基)氨基苯甲酸(109毫克，48％分离产率)。
芳基碘底物
使用碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，K3PO4(636毫克，3.00毫摩尔)，苄胺(131微升，1.20毫摩尔)，2-碘苯甲酸(248毫克，1.00毫摩尔)，乙二醇(111微升，2.00毫摩尔)和2-丙醇(1.0毫升)并且在80℃加热18小时。沿用上述方法，得到淡黄色固体状2-(N-苄基)氨基苯甲酸(161毫克，71％分离产率)。
实施例86
在氩气氛下在甲苯中氨基化溴苯的一般方法
在聚四氟乙烯隔膜螺旋覆盖的试管中装入碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔，5mol％)和无水磷酸钾细粉(425毫克，2.0毫摩尔)和取代酚(0.2毫摩尔，20mol％)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。在室温下通过微型注射器加入无水甲苯(1.0毫升)，溴苯(105微升，1.0毫摩尔)和正己胺(158微升，1.2毫摩尔)。将该反应混合物100℃加热18小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙醚(2毫升)，水(2毫升)和十二烷(内标，227微升)。通过GC分析有机层，测定N-苯基己胺产率。使用上述方法的实施例列于图4。
实施例87
使用2，6-二甲苯酚作为配位体以及DMF作为溶剂制备N-苯基己胺
在聚四氟乙烯隔膜螺旋覆盖的试管中装入碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔，5mol％)，无水磷酸钾细粉(425毫克，2.0毫摩尔)和2，6-二甲苯酚(24毫克，0.2毫摩尔，20mol％)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。在室温下通过微型注射器加入无水DMF(1.0毫升)，溴苯(105微升，1.0毫摩尔)和正己胺(158微升，1.2毫摩尔)。将该反应混合物100℃加热18小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙醚(2毫升)，水(2毫升)和十二烷(内标，227微升)。通过GC分析有机层，测定N-苯基己胺的产率为48％。
实施例88
使用2，6-二甲苯酚作为配位体以及在没有溶剂的情况下制备N-苯基己胺
在聚四氟乙烯隔膜螺旋覆盖的试管中装入碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔，5mol％)，无水磷酸钾细粉(425毫克，2.0毫摩尔)和2，6-二甲苯酚(24毫克，0.2毫摩尔，20mol％)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。在室温下通过微型注射器加入溴苯(105微升，1.0毫摩尔)和正己胺(1.05毫升，8.0毫摩尔)。将该反应混合物100℃加热18小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙醚(2毫升)，水(2毫升)和十二烷(内标，227微升)。通过GC分析有机层，测定溴苯苯基己胺的转化率为100％。用乙醚(4×10毫升)进一步萃取水相。将合并的有机相用水，盐水洗涤，用硫酸钠干燥。通过旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶柱层析纯化残余物，洗脱用己烷/乙酸乙酯＝20/1洗脱，得到无色油状N-苯基己胺(152毫克，86％分离产率)。
实施例89
在空气气氛下氨基化溴苯的方法
在聚四氟乙烯隔膜螺旋覆盖的试管中装入碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔，5mol％)，无水磷酸钾细粉(425毫克，2.0毫摩尔)和2-苯基苯酚(34毫克，0.2毫摩尔，20mol％)。在空气气氛下，在室温下，通过微型注射器加入无水甲苯(1.0毫升)，溴苯(105微升，1.0毫摩尔)和正己胺(158微升，1.2毫摩尔)。将该反应混合物100℃加热22小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙醚(2毫升)，水(2毫升)和十二烷(内标，227微升)。通过GC分析有机层，测定N-苯基己胺的产率为33％。
实施例90
在氩气氛下在甲苯中氨基化芳基碘的方法
碘代苯底物
在聚四氟乙烯隔膜螺旋覆盖的试管中装入碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔，5mol％)，无水磷酸钾细粉(425毫克，2.0毫摩尔)和2，6-二甲苯酚(24毫克，0.2毫摩尔，20mol％)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。在室温下通过微型注射器加入碘代苯(112微升，1.0毫摩尔)和正己胺(158微升，1.0毫摩尔)。将该反应混合物80℃加热18小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙醚(2毫升)，水(2毫升)和十二烷(内标，227微升)。通过GC分析有机层，测定N-苯基己胺的产率为41％。
2-碘茴香醚底物
在聚四氟乙烯隔膜螺旋覆盖的试管中装入碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔，5mol％)，无水磷酸钾细粉(425毫克，2.0毫摩尔)和2，6-二甲苯酚(24毫克，0.2毫摩尔，20mol％)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。在室温下通过微型注射器加入2-碘茴香醚(130微升，1.0毫摩尔)和正己胺(158微升，1.0毫摩尔)。将该反应混合物80℃加热18小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙醚(2毫升)，水(2毫升)和十二烷(内标，227微升)。通过GC分析有机层，测定N-(2-甲氧基苯基)己胺的产率为41％。
实施例91
1-苯基-2-(2-甲苯基氨基)乙醇
Figure A0281258701861
将-个装有聚四氟乙烯隔膜盖的15毫升螺旋盖试管用氩气吹扫，然后加入碘化亚铜(5.0毫克，0.026毫摩尔，2.6mol％)，NaOH(83.0毫克，2.08毫摩尔)，和rac-2-氨基-1-苯基乙醇(143毫克，1.04毫摩尔)。在氩气氛下通过注射器加入2-碘甲苯(159微升，1.25毫摩尔)和异丙醇(1.0毫升)。用一个固体聚四氟乙烯内衬盖代替隔膜盖，将反应物在90℃磁搅拌48小时。冷却所得均匀溶液，然后用10毫升盐水稀释。将该反应混合物转入分液漏斗，用二氯甲烷萃取(3×10毫升)。将有机物用0.1M NaOH(2×10毫升)洗涤，用盐水(1×15毫升)洗涤，用硫酸镁干燥并且浓缩。通过硅胶层析法纯化粗品物质，用二氯甲烷洗脱。The product was obtained as a pale yellow，viscous oil in 92％yield(217.4mg).
实施例92
反-2-苯基氨基环己醇
Figure A0281258701871
将一个装有聚四氟乙烯隔膜盖的15毫升螺旋盖试管用氩气吹扫，然后加入碘化亚铜(5.0毫克，0.026毫摩尔，2.6mol％)，NaOH(83.0毫克，2.08毫摩尔)，和rac-2-氨基-1-环己醇HCl(158毫克，1.04毫摩尔)。在氩气氛下通过注射器加入碘代苯(139微升，1.25毫摩尔)，二甲亚砜(670微升)，和9.45M NaOH(330微升，3.12毫摩尔)储备溶液。用一个固体聚四氟乙烯内衬盖代替隔膜盖，将反应物在90℃磁搅拌48小时。冷却所得均匀溶液，然后用10毫升盐水稀释。将该反应混合物转入分液漏斗，用乙醚萃取(3×10毫升)。将有机萃取液用3M HCl(3×10毫升)洗涤。将酸萃取液在冰浴中冷却，使用饱和NaOH溶液碱化该溶液。当pH试纸显示溶液的pH值变成碱性时，该溶液变得不透明。将该反应混合物转入分液漏斗，用二氯甲烷萃取(3×10毫升)。将有机萃取液用盐水洗涤，用硫酸镁干燥，并且浓缩。得到一种浅黄色的油，将其在高真空下放置过夜。该油在真空气氛下固化，得到182.5毫克(92％产率)灰白色固体，mp 57-58℃。
实施例93
反-2-(2-氯苯基氨基)环己醇
将一个装有聚四氟乙烯隔膜盖的15毫升螺旋盖试管用氩气吹扫，然后加入碘化亚铜(5.0毫克，0.026毫摩尔，2.6mol％)，NaOH(125毫克，3.12毫摩尔)，和rac-2-氨基-1-环己醇HCl(158毫克，1.04毫摩尔)。在氩气氛下通过注射器加入2-氯-1-碘代苯(152微升，1.25毫摩尔)和异丙醇(1.0毫升)。用一个固体聚四氟乙烯内衬盖代替隔膜盖，将反应物在90℃磁搅拌48小时。冷却所得均匀溶液，然后用10毫升盐水稀释。将该反应混合物转入分液漏斗，用二氯甲烷萃取(3×10毫升)。将有机物用盐水洗涤，用硫酸镁干燥，并且浓缩。通过硅胶层析法纯化粗品物质，使用己烷/乙酸乙酯(60∶40)洗脱。得到91％产率(212.7毫克)的黄色油状产物。
实施例94
2-[乙基-(2-甲氧苯基)氨基]乙醇
Figure A0281258701882
将一个装有聚四氟乙烯隔膜盖的15毫升螺旋盖试管用氩气吹扫，然后加入碘化亚铜(5.0毫克，0.026毫摩尔，2.6mol％)，和NaOH(83.0毫克，2.08毫摩尔)。在氩气氛下通过注射器加入2-(氨基乙基)-乙醇(101微升，1.04毫摩尔)，2-碘茴香醚(162微升，1，25毫摩尔)，和异丙醇(1.0毫升)。用一个固体聚四氟乙烯内衬盖代替隔膜盖，将反应物在90℃磁搅拌48小时。冷却所得均匀溶液，然后用10毫升盐水稀释。将该反应混合物转入分液漏斗，用二氯甲烷萃取(3×10毫升)。将有机物用0.1M NaOH(2×10毫升)洗涤，用盐水(1×15毫升)洗涤，用硫酸镁干燥并且浓缩。通过硅胶层析法纯化粗品物质，使用二氯甲烷/乙酸乙酯(70∶30)洗脱。得到72％产率(145.8毫克)的浅黄色，粘性油状产物。
实施例95
2-(3-硝基苯基氨基)-1-苯基乙醇
将一个装有聚四氟乙烯隔膜盖的15毫升螺旋盖试管用氩气吹扫，然后加入碘化亚铜(5.0毫克，0.026毫摩尔，2.6mol％)，K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)，rac-2-氨基-1-苯基乙醇(140毫克，1.02毫摩尔)和1-碘-3-硝基苯(302毫克，1.25毫摩尔)。在氩气氛下通过注射器加入乙二醇(56微升，1.02毫摩尔)和异丙醇(1.0毫升)。用一个固体聚四氟乙烯内衬盖代替隔膜盖，将反应物在75℃磁搅拌48小时。冷却反应混合物，然后用10毫升盐水稀释并且用二氯甲烷萃取(3×10毫升)。将有机萃取液用0.1M NaOH(2×10毫升)洗涤，用盐水(1×15毫升)洗涤，用硫酸镁干燥并且浓缩。通过硅胶层析法纯化粗品物质，使用二氯甲烷/乙酸乙酯(96∶4)洗脱。得到66％产率(172.8毫克)的橙色，粘性油状产物。
实施例96
N-苯基麻黄碱
将一个装有聚四氟乙烯隔膜盖的15毫升螺旋盖试管用氩气吹扫，然后加入碘化亚铜(10.0毫克，0.052毫摩尔，5.2mol％)，NaOtBu(288毫克，3.0毫摩尔)和(1R，2S)-麻黄素HCl(202毫克，1.0毫摩尔)。在氩气氛下通过注射器加入碘代苯(168微升，1.5毫摩尔)和二甲亚砜(1.25毫升)。用一个固体聚四氟乙烯内衬盖代替隔膜盖，将反应物在100℃磁搅拌22小时。冷却所得溶液，然后用10毫升盐水稀释。将该反应混合物转入分液漏斗，用二氯甲烷萃取(3×10毫升)。将有机物用0.1M NaOH(2×10毫升)洗涤，用盐水(1×15毫升)洗涤，用硫酸镁干燥并且浓缩。通过硅胶层析法纯化粗品物质，用二氯甲烷洗脱。得到72％产率(175毫克)的浅黄色，粘性油状产物。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：1.16(d，J＝6.9Hz，3H)，239(宽峰s，1H)，2.70(s，3H)，4.01(dq，J＝6.9，5.5Hz，1H)，4.74(d，J＝5.2Hz，1H)，6.68(m，3H)，7.20(m，7H).13C NMR(125MHz，CDCl3)：12.1，32.4，59.5，75.9，113.3，116.8，125.9，127.3，128.1，129.0，142.5，150.0.
实施例97
O-苯基麻黄碱的制备
Figure A0281258701901
在一个装有聚四氟乙烯隔膜盖的15毫升螺旋盖试管中后加入碘化亚铜(10.0毫克，0.05毫摩尔，5mol％)，Cs2CO3(652毫克，2.00毫摩尔)和(1R，2S)-麻黄素HCl(165毫克，1.00毫摩尔)。用氮气吹扫的同时加入碘代苯(168微升，1.50毫摩尔)和丁腈(1毫升)。用一个固体聚四氟乙烯内衬盖代替隔膜盖，将反应物在125℃磁搅拌25.5小时。冷却所得异相溶液，然后用5毫升乙酸乙酯稀释。过滤反应混合物，除去溶剂得到一种深色油；将该油转入小体积乙醚中，然后被加到稀HCl中。真空过滤收集所得白色沉淀并且用己烷充分洗涤。真空干燥后，得到67％产率(187.1毫克)的HCl盐。所有的特征化数据都来自游离碱。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：δ1.12(d，J＝6.3Hz，3H)，1.34(宽峰s，1H)，2.43(s，3H)，2.92(dq，J＝6.6，4.4Hz，1H)，5.17(d，1H)，6.83(m，3H)，7.22(m，7H).13C NMR(75.5 MHz，CDCl3)：14.8，34.0，60.3，60.3，115.6，120.6，126.4，127.4，128.3，129.1，139.2，158.0.
实施例98
使用氢氧化钠作为碱在DMSO中制备苄基苯胺
将一个装有聚四氟乙烯隔膜盖的15毫升螺旋盖试管用氩气吹扫，然后加入碘化亚铜(10.0毫克，0.052毫摩尔，5mol％)。通过注射器加入碘代苯(116微升，1.04毫摩尔)，苄胺(114微升，1.04毫摩尔)，二甲亚砜(660微升)和6.33M NaOH(330微升，2.08毫摩尔)。用氩气吹扫试验试管，然后用固体聚四氟乙烯内衬盖替换隔膜盖。将反应物在110℃磁搅拌4.25小时。冷却反应混合物，然后用10毫升水稀释并且用乙醚萃取(3×10毫升)。将有机萃取液用3.0M HCl(3.0×10毫升)洗涤。将酸萃取液在冰浴中冷却，使用饱和NaOH溶液碱化该溶液。当pH试纸显示溶液的pH值变成碱性时，该溶液变得不透明。将该反应混合物转入分液漏斗，用二氯甲烷萃取(3×10毫升)。将有机萃取液用盐水洗涤，用硫酸镁干燥，并且浓缩。得到19％产率(35.9毫克)的浅黄色，粘性油状产物。
实施例99
使用氢氧化钠作为碱在DMSO中制备N-苯基苄基胺，N-苯基-N-甲基苄基胺，N-苯基-(1-苯基乙胺)和N-苯基哌啶
将一个装有聚四氟乙烯隔膜盖的15毫升螺旋盖试管用氩气吹扫，然后加入碘化亚铜(10.0毫克，0.052毫摩尔，5mol％)。通过注射器加入碘代苯(116微升，1.04毫摩尔)，胺(1.04毫摩尔)，二甲亚砜(660微升)和6.33M NaOH(330微升，2.08毫摩尔)。用氩气吹扫试验试管，然后用固体聚四氟乙烯内衬盖替换隔膜盖。将反应物在95℃磁搅拌20.5小时。冷却反应混合物，然后用5毫升水和5毫升乙醚稀释。取等分试样GC分析；GC产率分别为26％，6％，12％和13％。
实施例100
使用氢氧化钠作为碱二甲亚砜在DMSO中使5-氨基-1-戊醇和4-氨基-1-丁醇N-芳基化
将一个装有聚四氟乙烯隔膜盖的15毫升螺旋盖试管用氩气吹扫，然后加入碘化亚铜(10.0毫克，0.052毫摩尔，5mol％)。通过注射器加入碘代苯(116微升，1.04毫摩尔)，氨基醇(1.04毫摩尔)，二甲亚砜(660微升)和6.33M NaOH(330微升，2.08毫摩尔)。用氩气吹扫试验试管，然后用固体聚四氟乙烯内衬盖替换隔膜盖。将反应物在90℃磁搅拌24小时。冷却反应混合物，然后用10毫升水稀释并且用乙醚萃取(3×10毫升)。将有机萃取液用3.0M HCl(3.0×10毫升)洗涤。将酸萃取液在冰浴中冷却，使用饱和NaOH溶液碱化该溶液。当pH试纸显示溶液的pH值变成碱性时，该溶液变得不透明。将该反应混合物转入分液漏斗，用二氯甲烷萃取(3×10毫升)。将有机萃取液用盐水洗涤，用硫酸镁干燥，并且浓缩。得到一种浅黄色的油，将其在高真空下放置过夜。得到淡黄色，粘稠油状产物；分离产率分别为49％和47％。
实施例101
使用氢化钠作为碱在THF中制备2-苯基氨基乙醇
将一个装有聚四氟乙烯隔膜盖的15毫升螺旋盖试管用氩气吹扫，然后加入碘化亚铜(10.0毫克，0.052毫摩尔，5mol％)，NaH(60％矿物油中的分散体，25毫克，1.04毫摩尔)，乙醇胺(63微升，1.04毫摩尔)和四氢呋喃(1毫升)。搅拌反应物直到气泡平息。通过注射器加入碘代苯(116微升，1.04毫摩尔)用氩气吹扫试验试管，然后用固体聚四氟乙烯内衬盖替换隔膜。将反应物在65℃磁搅拌24小时。冷却反应混合物，然后用10毫升水稀释并且用乙醚萃取(3×10毫升)。将有机萃取液用盐水洗涤，用硫酸镁干燥，并且浓缩。通过柱层析纯化粗品物质，使用己烷/乙酸乙酯(25∶75)洗脱。得到52％产率的油状产物
1H
NMR(500MHz，CDCl3)：2.54(宽峰s，1H)，3.24(t，J＝5.2Hz，2H)，3.76(t，J＝5.2Hz，2H)，4.00(宽峰s，1H)，6.62(m，2H)，6.73(m，1H)，7.17(m，2H).13CNMR(125MHz，CDCl3)：46.0，61.0，113.2，117.8，129.2，148.0.
实施例102
在无溶剂的情况下使用邻苯基苯酚作为配位体以及碳酸铯作为碱制备1-丁氧基-3，5-二甲苯
在一个螺帽试管中装入正丁醇(1.37毫升，15.0毫摩尔)，3，5-二甲基碘代苯(150微升，1.04毫摩尔)，碘化亚铜(19.8毫克，0.104毫摩尔)，Cs2CO3(977毫克，3.00毫摩尔)和邻苯基苯酚(88.5毫克，0.520毫摩尔)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在105℃磁搅拌及加热40小时。然后使反应混合物达到室温。加入十二烷(237微升，1.04毫摩尔；内标)通过硅藻土过滤GC样品并且用二氯甲烷洗脱。GC分析显示所需产物的产率为64％。通过1H NMR和GC-MS(178m/z信号)证实该产物的特性。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ6.52(s，1H)，6.47(s，2H)，3.88(t，J＝6.5Hz，2H)，2.21(s，6H)，1.72-1.63(m，2H)，1.47-1.32(m，2H)，0.90(t，J＝7.4Hz，3H).
实施例103
在无溶剂的情况下使用邻苯基苯酚作为配位体以及磷酸钾作为碱制备1-丁氧基-3，5-二甲苯
在一个螺帽试管中装入正丁醇(1.37毫升，15.0毫摩尔)，3，5-二甲基碘代苯(150微升，1.04毫摩尔)，碘化亚铜(19.8毫克，0.104毫摩尔)，K3PO4(571毫克，2.69毫摩尔)和邻苯基苯酚(88.5毫克，0.520毫摩尔)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在105C磁搅拌及加热40小时。然后使反应混合物达到室温。加入十二烷(237微升，1.04毫摩尔；内标)，通过硅藻土过滤GC样品并且用二氯甲烷洗脱。GC分析显示所需产物的产率为5％。
实施例104
使用各种配位体制备1-丁氧基-3，5-二甲苯
在一个螺帽试管中装入正丁醇(573微升，6.26毫摩尔)，3，5-二甲基碘代苯(144微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，Cs2CO3(977毫克，3.00毫摩尔)，配位体(0.500毫摩尔)和甲苯(1毫升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在105℃磁搅拌及加热36小时。然后使反应混合物达到室温。加入十二烷(227微升，1.00毫摩尔；内标)通过硅藻土过滤GC样品并且用二氯甲烷洗脱。GC分析测定所需产物的产率；结果列于下表。
配位体     GC产率
邻苯基苯酚     81％
2，6-二甲苯酚     75％
2-异丙基苯酚     65％
1-萘酚     43％
2-(二甲氨基)乙醇     46％
N，N-二甲基甘氨酸     73％
甲基亚氨基二乙酸     28％
N，N，N′，N′-四甲基乙二胺     20％
实施例105
使用各种溶剂制备1-丁氧基-3，5-二甲苯
在一个螺帽试管中装入正丁醇(573微升，6.26毫摩尔)，3，5-二甲基碘代苯(144微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，Cs2CO3(977毫克，3.00毫摩尔)，邻苯基苯酚(85.1毫克，0.500毫摩尔)和溶剂(1毫升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在90℃磁搅拌及加热36小时。然后使反应混合物达到室温。加入十二烷(227微升，1.00毫摩尔；内标)通过硅藻土过滤GC样品并且用二氯甲烷洗脱。GC分析测定所需产物的产率；结果列于下表。
溶剂     GC产率
1，4-二氧六环     46％
1，2-二甲氧基乙烷     42％
三乙胺     55％
实施例106
在无配位体的情况下使用碳酸铯作为碱以及甲苯作为溶剂制备1-丁氧基-3，5-二甲苯
在一个螺帽试管中装入正丁醇(1.25毫升，13.7毫摩尔)，3，5-二甲基碘代苯(144微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，Cs2CO3(977毫克，3.00毫摩尔)和甲苯(1毫升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在105℃磁搅拌及加热42小时。然后使反应混合物达到室温。加入十二烷(227微升，1.00毫摩尔；内标)通过硅藻土过滤GC样品并且用二氯甲烷洗脱。GC分析显示所需产物的产率为50％。
实施例107
使用1，10-菲咯啉作为配位体，碳酸铯作为碱以及甲苯作为溶剂制备1-丁氧基-3，5-二甲苯
在一个螺帽试管中装入正丁醇(183微升，2.00毫摩尔)，3，5-二甲基碘代苯(144微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，Cs2CO3(977毫克，3.00毫摩尔)，1，10-菲咯啉(90.1毫克，0.500毫摩尔)和甲苯(1毫升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在110℃磁搅拌及加热40小时。然后使反应混合物达到室温。加入十二烷(227微升，1.00毫摩尔；内标)通过硅藻土过滤GC样品并且用二氯甲烷洗脱。GC分析显示所需产物的产率为83％。
实施例108
4-丁氧基苯胺
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，10mol％)，1，10-菲咯啉(36毫克，0.20毫摩尔，20mol％)，Cs2CO3(456毫克，1.4毫摩尔)，4-碘苯胺(219mg，1.0毫摩尔)，以及正丁醇(1.0毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃搅拌23小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷/乙酸乙酯10∶1)，得到66毫克(40％产率)红棕色油状标题化合物。
实施例109
2-丁氧基甲苯
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，10mol％)，1，10-菲咯啉(36毫克，0.20毫摩尔，20mol％)，Cs2CO3(456毫克，1.4毫摩尔)，2-碘甲苯(127微升，1.0毫摩尔)以及正丁醇(1.0毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃搅拌23小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷)，得到159毫克(97％产率)无色油状标题化合物。
实施例110
使用5mol％碘化亚铜制备3-丁氧基茴香醚
在试管中装入碘化亚铜(10毫克，0.050毫摩尔，5mol％)，1，10-菲咯啉(36毫克，0.20毫摩尔，20mol％)，Cs2CO3(456毫克，1.4毫摩尔)，3-碘茴香醚(119微升，1.0毫摩尔)以及正丁醇(1.0毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃搅拌20小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷)，得到177毫克(98％产率)浅黄色油状标题化合物。
实施例111
3-丁氧基吡啶
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，10mol％)，1，10-菲咯啉(36毫克，0.20毫摩尔，20mol％)，Cs2CO3(652毫克，2.0毫摩尔)，3-碘吡啶(205毫克，1.0毫摩尔)以及正丁醇(1.0毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃搅拌23小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷/乙酸乙酯8∶1)，得到125毫克(83％产率)淡黄色油状标题化合物。
实施例112
4-异丙氧基茴香醚
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，10mol％)，1，10-菲咯啉(36毫克，0.20毫摩尔，20mol％)，Cs2CO3(456毫克，1.4毫摩尔)，4-碘茴香醚(234毫克，1.0毫摩尔)以及异丙醇(1.0毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃搅拌23小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷/乙酸乙酯20∶1)，得到138毫克(83％产率)无色油状标题化合物。
实施例113
4-环戊氧基茴香醚
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，10mol％)，5-甲基-1，10-菲咯啉(39毫克，0.20毫摩尔，20mol％)，Cs2CO3(652毫克，2.0毫摩尔)，4-碘茴香醚(234毫克，1.0毫摩尔)以及环戊醇(1.0毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃搅拌24小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙醚洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/乙醚30∶1)，得到128毫克(67％产率)无色油状标题化合物。
实施例114
3-乙氧基茴香醚
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，10mol％)，1，10-菲咯啉(36毫克，0.20毫摩尔，20mol％)，Cs2CO3(456毫克，1.4毫摩尔)，3-碘茴香醚(119微升，1.0毫摩尔)以及乙醇(1.0毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃搅拌20小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙醚洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/乙醚30∶1)，得到142毫克(93％产率)无色油状标题化合物。
实施例115
2-甲氧基苯甲醇
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，10mol％)，1，10-菲咯啉(36毫克，0.20毫摩尔，20mol％)，Cs2CO3(456毫克，1.4毫摩尔)，2-碘苯甲醇(234毫克，1.0毫摩尔)以及甲醇(1.0毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在80℃搅拌24小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙醚洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/乙醚2∶1)，得到122毫克(88％产率)无色油状标题化合物。
实施例116
3-丁氧基苄腈
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，10mol％)，5-甲基-1，10-菲咯啉(39毫克，0.20毫摩尔，20mol％)，Cs2CO3(652毫克，2.0毫摩尔)，3-碘苄腈(229mg，1.0mmol)，正丁醇(366微升，4.0毫摩尔)以及甲苯(1毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃搅拌28小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×30厘米；己烷/乙酸乙酯30∶1)，得到152毫克(87％产率)无色油状标题化合物。
实施例117
3-甲氧基苄腈
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，10mol％)，1，10-菲咯啉(36毫克，0.20毫摩尔，20mol％)，Cs2CO3(652毫克，2.0毫摩尔)，3-碘苄腈(229毫克，1.0毫摩尔)，甲醇(162μl，4.0mmol)以及甲苯(1毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃搅拌23小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙醚洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/乙醚5∶1)，得到111毫克(84％产率)无色油状标题化合物。
实施例118
用1，3-丁二醇区域选择地制备4-苯氧基-2-丁醇
Figure A0281258701981
在一个螺帽试管中装入1，3-丁二醇(178微升，2.00毫摩尔)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.4毫克，0.100毫摩尔)，5-甲基-1，10-菲咯啉(38.8毫克，0.200毫摩尔)，(Cs2CO3(652毫克，2.00毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在110℃磁搅拌及加热44小时。然后使反应混合物达到室温。用短硅胶塞过滤反应混合物，用二氯甲烷洗脱。减压除去除溶剂。硅胶层析法纯化(35克，戊烷/乙酸乙酯5∶1)，得到55％产率的所需产物。
实施例119
(R)-3-(1-苯基乙氧基)茴香醚
Figure A0281258701982
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，10mol％)，5-甲基-1，10-菲咯啉(39毫克，0.20毫摩尔，20mol％)，Cs2CO3(652毫克，2.0毫摩尔)，3-碘茴香醚(119微升，1.0毫摩尔)，(R)-(+)-1-苯基乙醇(205微升，1.7毫摩尔，＞99％ee)以及甲苯(1.0毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃搅拌32小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷/乙酸乙酯30∶1)，得到173毫克(76％产率，98％ee)无色油状标题化合物。
实施例120
使用低催化剂装载制备1-庚氧基-3，5-二甲苯
在一个螺帽试管中装入正庚醇(283微升，2.00毫摩尔)，3，5-二甲基碘代苯(144微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(4.75毫克，0.025毫摩尔)，1，10-菲咯啉(1.80毫克，0.01毫摩尔)，Cs2CO3(977毫克，3.00毫摩尔)，和邻二甲苯(1毫升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在120℃磁搅拌及加热19小时。然后使反应混合物达到室温。加入十二烷(227微升，1.00毫摩尔；内标)通过硅藻土过滤GC样品并且用二氯甲烷洗脱。GC分析显示所需产物的产率为64％。
实施例121
使用各种溶剂制备1-庚氧基-3，5-二甲苯的一般方法
在一个螺帽试管中装入正庚醇(283微升，2.00毫摩尔)，3，5-二甲基碘代苯(144微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，1，10-菲咯啉(90.1毫克，0.500毫摩尔)，Cs2CO3(977毫克，3.00毫摩尔)，和溶剂(1毫升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在120℃磁搅拌及加热40小时。然后使反应混合物达到室温。十二烷(227微升，1.00毫摩尔；内标)，通过硅藻土过滤GC样品并且用二氯甲烷洗脱。GC分析测定所需产物的产率；结果列于下表。
溶剂     GC产率
DMF     52％
三-n-丙胺     40％
n-丁腈     62％
DMSO     41％
实施例122
使用各种氮配位体制备1-庚氧基-3，5-二甲苯的一般方法
在一个螺帽试管中装入正庚醇(283微升，2.00毫摩尔)，3，5-二甲基碘代苯(144微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，配位体(0.200毫摩尔)，Cs2CO3(977毫克，3.00毫摩尔)，和邻二甲苯(1毫升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在120℃磁搅拌及加热19小时。然后使反应混合物达到室温。加入十二烷(227微升，1.00毫摩尔；内标)，通过硅藻土过滤GC样品并且用二氯甲烷洗脱。GC分析测定所需产物的产率；结果列于下表。
配位体     GC产率
8-羟基喹啉     30％
2-(氨甲基)吡啶     28％
8-氨基喹啉     6％
实施例123
使用反-N，N′-1，2-二氨基环己烷作为配位体制备1-庚氧基-3，5-二甲苯
在一个螺帽试管中装入正庚醇(283微升，2.00毫摩尔)，3，5-二甲基碘代苯(144微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷(71.1毫克，0.500毫摩尔)，Cs2CO3(977毫克，3.00毫摩尔)，和邻二甲苯(1毫升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在140℃磁搅拌及加热17小时。然后使反应混合物达到室温。加入十二烷(227微升，1.00毫摩尔；内标)，通过硅藻土过滤GC样品并且用二氯甲烷洗脱。GC分析显示所需产物的产率为67％。
实施例124
使用各种1，10-菲咯啉型配位体制备1-庚氧基-3，5-二甲苯的一般方法
在一个螺帽试管中装入正庚醇(283微升，2.00毫摩尔)，3，5-二甲基碘代苯(144微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，配位体(0.200毫摩尔)，Cs2CO3(977毫克，3.00毫摩尔)，和甲苯(1毫升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在110℃磁搅拌及加热39小时。然后使反应混合物达到室温。加入十二烷(227微升，1.00毫摩尔；内标)，通过硅藻土过滤GC样品并且用二氯甲烷洗脱。GC分析测定所需产物的产率；结果列于下表。
配位体     GC产率
1，10-菲咯啉     81％
4，7-二苯基-1，10-菲咯啉     91％
4，7-二甲基-1，10-菲咯啉     85％
5-甲基-1，10-菲咯啉     95％
5-氯-1，10-菲咯啉     90％
5-硝基-1，10-菲咯啉     41％
实施例125
在70℃制备1-庚氧基-3，5-二甲苯
在一个螺帽试管中装入正庚醇(283微升，2.00毫摩尔)，3，5-二甲基碘代苯(144微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，5-甲基-1，10-菲咯啉(38.8毫克，0.200毫摩尔)，Cs2CO3(977毫克，3.00毫摩尔)，和甲苯(0.5毫升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在70℃磁搅拌及加热23小时。然后使反应混合物达到室温。加入十二烷(227微升，1.00毫摩尔；内标)，通过硅藻土过滤GC样品并且用二氯甲烷洗脱。GC分析显示所需产物的产率为68％。
实施例126
在70℃以正庚醇作为溶剂制备1-庚氧基-3，5-二甲苯
在一个螺帽试管中装入正庚醇(1.00毫升)，3，5-二甲基碘代苯(144微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，5-甲基-1，10-菲咯啉(38.8毫克，0.200毫摩尔)和Cs2CO3(977毫克，3.00毫摩尔)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在70℃磁搅拌及加热48小时。然后使反应混合物达到室温。加入十二烷(227微升，1.00毫摩尔；内标)，通过硅藻土过滤GC样品并且用二氯甲烷洗脱。GC分析显示所需产物的产率为100％。
实施例127
在室温下以正庚醇作为溶剂制备1-庚氧基-3，5-二甲苯
在一个螺帽试管中装入正庚醇(1.00毫升)，3，5-二甲基碘代苯(144微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，5-甲基-1，10-菲咯啉(38.8毫克，0.200毫摩尔)和Cs2CO3(977毫克，3.00毫摩尔)。试验试管用螺帽密封。将该反应混合物在室温下磁搅拌29小时。加入十二烷(227微升，1.00毫摩尔；内标)，通过硅藻土过滤GC样品并且用二氯甲烷洗脱。GC分析显示所需产物的产率为18％。
实施例128
用3，5-二甲基溴苯制备1-庚氧基-3，5-二甲苯
在一个螺帽试管中装入正庚醇(283微升，2.00毫摩尔)，3，5-二甲基碘代苯(136微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，1，10-菲咯啉(90.1毫克，0.500毫摩尔)，Cs2CO3(977毫克，3.00毫摩尔)，和邻二甲苯(1毫升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在140℃磁搅拌及加热44小时。然后使反应混合物达到室温。  加入十二烷(227微升，1.00毫摩尔；内标)，通过硅藻土过滤GC样品并且用二氯甲烷洗脱。GC分析显示所需产物的产率为16％。
实施例129
使用5-甲基-1，10-菲咯啉作为配位体由2-溴苯乙醇制备2，3-二氢苯并呋喃
在一个螺帽试管中装入2-溴苯乙醇(136微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，5-甲基-1，10-菲咯啉(38.8毫克，0.200毫摩尔)，Cs2CO3(977毫克，3.00毫摩尔)，和甲苯(1毫升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在110℃磁搅拌及加热43小时。然后使反应混合物达到室温。加入十二烷(227微升，1.00毫摩尔；内标)，通过硅藻土过滤GC样品并且用二氯甲烷洗脱。GC分析显示所需产物的产率为72％。
实施例130
(R)-4-苄基-3-苯基-2-噁唑烷酮
在15毫升Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.0504毫摩尔，5.0mol％)，(R)-4-苄基-2-噁唑烷酮(215毫克，1.21毫摩尔)，K3PO4(280毫克，2.03毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入外消旋的反-N，N’-二甲基-1，2-环己烷二胺(16升，0.102毫摩尔，10mol％)，碘代苯(106微升，0.947毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在80℃搅拌24小时。将所得淡蓝色悬浮液冷却到室温然后通过0.5×1cm硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯2∶1；15毫升流分)。流分11-19提供238毫克(99％产率)浅黄褐色固体状所需的产物。Daicel OD柱上的HPLC分析(己烷-异丙醇85∶15，0.7毫升/分钟，tr(R)＝23.3分钟，tr(S)＝26.7分钟)显示＞99.5％的ee。
实施例131
反-N-(4-二甲氨基苯基)-3-苯基丙烯酰胺
在15毫升Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.0504毫摩尔，5.0mol％)，4-二甲氨基-1-溴苯(201毫克，1.00毫摩尔)，反-肉桂酰胺(178毫克，1.21毫摩尔)，K2CO3(280毫克，2.03毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-N，N’-二甲基-1，2-环己烷二胺(16微升，0.102毫摩尔，10mol％)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在110℃搅拌23小时。将所得金黄色悬浮液冷却到室温然后通过0.5×1cm硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯-二氯甲烷1∶1洗脱。浓缩滤液，残余物溶于10毫升二氯甲烷，用硅胶闪式层析法纯化(2×20厘米，乙酸乙酯-二氯甲烷1∶4，15毫升流分)。流分10-20提供261毫克(98％产率)金黄色固体状产物。
实施例132
在60℃，在4小时内制备N-苯乙酰胺
在一15毫升可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(10毫克，0.0525mmol，5.0mol％)，乙酰胺(170毫克，2.88毫摩尔)，K3PO4((450毫克，2.12毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-N，N’-二甲基-1，2-环己烷二胺(17微升，0.108毫摩尔，10mol％)，碘代苯(115微升，1.03毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在60℃搅拌4小时。将所得悬浮液冷却到室温后，加入乙酸乙酯(1毫升)和十二烷(235微升，GC内标)。GC分析显示所需产物的产率为100％。
实施例133
使用乙二胺作为配位体在80℃，在4小时内制备N，N-二苯基甲酰按
Figure A0281258702041
在一个15毫升的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(9.8毫克，0.0515毫摩尔，5.0mol％)，N-甲酰基苯胺(150毫克，1.24毫摩尔)，K3PO4(450毫克，2.12毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入乙二胺(7.0微升，0.105毫摩尔，10mo1％)，碘代苯(115微升，1.03毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在80℃搅拌4小时。将所得悬浮液冷却到室温，然后通过0.5×1cm硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯2∶1；15毫升流分)。流分10-18提供188毫克(93％产率)白色固体状所需的产物。
实施例134
使用1，2-二氨基丙烷作为配位体在80℃，在4小时内制备N，N-二苯基甲酰胺
在一个15毫升的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(9.8毫克，0.0515毫摩尔，5.0mol％)，N-甲酰基苯胺(150毫克，1.24毫摩尔)，K3PO4(450毫克，2.12毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入1，2-二氨基丙烷(9.0微升，0.106毫摩尔，10mol％)，碘代苯(115微升，1.03毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在80℃搅拌4小时。将所得悬浮液冷却到室温后，加入乙酸乙酯(1毫升)和十二烷(235微升，GC内标)。GC分析显示所需产物的产率为91％。
实施例135
N-甲酰基吲哚啉
Figure A0281258702051
在15毫升Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.0504毫摩尔，5.0mol％)，N-甲酰-2-(2-溴苯基)乙胺(229毫克，1.00毫摩尔)，K3PO4(280毫克，2.03毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-N，N’-二甲基-1，2-环己烷二胺(16微升，0.102毫摩尔，10mol％)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在80℃搅拌23小时。将所得悬浮液冷却到室温，然后通过0.5×1cm硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×10厘米，己烷-乙酸乙酯3∶2，15毫升流分)。流分13-23提供145毫克(99％产率)浅淡黄色固体状所需的产物。
实施例136
在室温下由芳基溴制备N-甲酰基吲哚啉
除反应在25℃进行24小时以外，完全沿用以上方法。将所得悬浮液通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯1∶1；15毫升流分)。流分12-21提供107毫克(73％产率)浅淡黄色固体状所需的产物。
实施例137
在80℃由芳基氯制备N-甲酰基吲哚啉
在15毫升Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.0504毫摩尔，5.0mol％)，N-甲酰-2-(2-氯苯基)乙胺(184毫克，1.00毫摩尔)，K2CO3(280毫克，2.03毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-N，N’-二甲基-1，2-环己烷二胺(16微升，0.102毫摩尔，10mol％)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在80℃搅拌22小时。将所得淡蓝色悬浮液冷却到室温然后通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯1∶1；15毫升流分)。流分13-20提供105毫克(71％产率)白色固体状所需的产物。
实施例138
使用2，6-二甲苯酚作为该配位体制备N-(3，5-二甲基苯基)-2-吡咯烷酮
Figure A0281258702061
在15毫升Schlenk管中装入碘化亚铜(9.5毫克，0.0499毫摩尔，5.0mol％)，2，6-二甲苯酚(25毫克，0.205毫摩尔，20mol％)，K3PO4(440毫克，2.07毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入5-碘间二甲苯(145微升1.00毫摩尔)，2-吡咯烷酮(95微升，1.25毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在110℃搅拌21小时。将所得悬浮液冷却到室温，然后通过0.5×1cm硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯2∶3；15毫升流分)。流分13-24提供180毫克(95％产率)白色固体状所需的产物。
实施例139
使用正己胺作为配位体/溶剂在80℃制备N-(3，5-二甲基苯基)-2-吡咯烷酮
在15毫升可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(9.5毫克，0.0499毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(440毫克，2.07毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入5-碘间二甲苯(145微升，1.00毫摩尔)，2-吡咯烷酮(95微升，1.25毫摩尔)和正己胺(0.94毫升，7.12毫摩尔)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在80℃搅拌23小时。将所得褐色悬浮液冷却到室温，然后通过0.5×1cm硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×10厘米；己烷-乙酸乙酯2∶3；10毫升流分)。流分9-19提供185毫克(98％产率)浅黄褐色固体状所需的产物。
实施例140
使用2，6-二甲基苯酚作为配位体制备N-(3，5-二甲基苯基)-N-苯乙酰胺
在15毫升可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(9.5毫克，0.0499毫摩尔，5.0mo1％)，2，6-二甲苯酚(25毫克，0.205毫摩尔，20mol％)，乙酰苯胺(165毫克，1.22毫摩尔)，K3PO4(440毫克，2.07毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入5-碘间二甲苯(145微升，1.00毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在110℃搅拌21小时。将所得悬浮液冷却到室温然后通过0.5×1cm硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯2∶1；15毫升流分)。流分12-20提供133毫克(56％产率)黄色固体状所需的产物。
实施例141
使用正己胺作为配位体和溶剂制备N-(3，5-二甲基苯基)-N-苯乙酰胺
在15毫升可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(9.5毫克，0.0499毫摩尔，5.0mol％)，乙酰苯胺(165毫克，1.22毫摩尔)，K3PO4(440毫克，2.07毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入5-碘间二正己胺(145微升，1.00毫摩尔)和正己胺(0.94毫升，7.12毫摩尔)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在100℃搅拌21小时。将所得浅黄色悬浮液冷却到室温，然后通过0.5×1cm硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯2∶1；15毫升流分)。流分12-20提供205毫克(86％产率)浅黄色固体状所需的产物。
实施例142
使用正己胺作为配位体制备N-甲基-N-苯基乙酰胺
Figure A0281258702081
在15毫升可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(9.5毫克，0.0499毫摩尔，5.0mol％)和K3PO4(430毫克，2.03毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，N-甲基乙酰胺(0.46毫升，6.00毫摩尔)和正己胺(0.53毫升，4.01毫摩尔)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在110℃搅拌21小时。将所得白色悬浮液冷却到室温，然后通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯2∶3；15毫升流分)。流分12-20提供136毫克(91％产率)浅黄褐色固体状所需的产物。
实施例143
使用叔dj丁基亚氨基-三(吡咯烷酮基)-正膦作为碱制备N-(3，5-二甲基苯基)-2-吡咯烷酮
在15毫升可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(9.5毫克，0.0499毫摩尔，5.0mol％)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-N，N′-二甲基-1，2-环己烷二胺(16微升，0.102毫摩尔，10mol％)，5-碘间二甲苯(145微升，1.00毫摩尔)，2-吡咯烷酮(95微升，1.25毫摩尔)，叔丁基亚氨基-三(吡咯烷酮基)正膦(0.62毫升，2.03毫摩尔)，和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在90℃搅拌21小时。将所得澄清，棕褐色溶液冷却到室温，然后通过0.5×2厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯2∶3；15毫升流分)。流分10-19提供180毫克(95％产率)白色固体状所需的产物。
实施例144
使用1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)作为碱制备N，N-二苯基甲酰胺
在15毫升可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.0504毫摩尔，5.0mol％)，N-甲酰基苯胺(146毫克，1.21毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-N，N’-二甲基-1，2-环己烷二胺(16微升，0.102毫摩尔，10mol％)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，甲苯(1.0毫升)和1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU，0.45毫升，3.01毫摩尔)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在100℃搅拌22小时。将所得透明溶液冷却到室温后，加入乙酸乙酯(2毫升)，饱和氯化铵水溶液(2毫升)和十二烷(235微升，GC内标)。顶层GC分析显示12％的所需产物的产率，通过GC-MS分析确认(M+信号在197m/z)。
实施例145
用乙烯基溴制备N-(2-甲基-1-丙烯基)-2-吡咯烷酮
Figure A0281258702092
在15毫升可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(9.5毫克，0.0499毫摩尔，5.0mol％)，K2CO3(280毫克，2.03毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-N，N′-二甲基-1，2-环己烷二胺(16微升，0.102毫摩尔，10mol％)，1-溴-2-甲基丙烯(145微升，1.42毫摩尔)，2-吡咯烷酮(76微升，1.00毫摩尔)，和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在90℃搅拌21小时。将所得浅蓝色悬浮液冷却到室温，然后通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×10厘米，乙酸乙酯，10毫升流分)。流分10-24提供134毫克(96％产率)无色液体状所需产物。
实施例146
在室温下制备反-N-(1-己烯基)苯甲酰胺
Figure A0281258702101
在15毫升Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.0504毫摩尔，5.0mol％)，苯甲酰胺(145毫克，1.20毫摩尔)，K3PO4(430毫克，2.03毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-N，N’-二甲基-1，2-环己烷二胺(16微升，0.102毫摩尔，10mol％)，反-1-碘-1-己烯(143微升，1.00毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在25℃搅拌24小时。T将所得浅蓝悬浮液冷却到室温然后通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，残余物溶于5毫升二氯甲烷，用硅胶闪式层析法纯化(2×15厘米，己烷-乙酸乙酯，15毫升流分)。流分12-19提供140毫克(69％产率)白色针晶状所需的产物。
实施例147
N-(4-甲基苯基)-对甲苯磺酰胺
在15毫升可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(9.5毫克，0.0499毫摩尔，5.0mol％)，4-碘甲苯(218毫克，1.00毫摩尔)，对甲苯磺酰胺(205毫克，1.20毫摩尔)，K3PO4(280毫克，2.03毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-N，N’-二甲基-1，2-环己烷二胺(16微升，0.102毫摩尔，10mol％)和N，N-二甲基甲酰胺(1毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在100℃搅拌19小时。将所得浅褐色悬浮液冷却至室温，倒入20毫升稀释的氯化铵水溶液，并且用3×15毫升二氯甲烷萃取。将无色的有机相干燥(硫酸钠)，浓缩，通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米，己烷-乙酸乙酯五2∶1，15毫升流分)。流分9-16提供251毫克(96％产率)白色结晶状所需的产物。
实施例148
N-乙基-N-苯基-对-甲苯磺酰胺
Figure A0281258702111
在15毫升可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.0504毫摩尔，5.0mol％)，N-乙基-对-甲苯磺酰胺(240毫克，1.20毫摩尔)，K2CO3(280毫克，2.03毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-N，N’-二甲基-1，2-环己烷二胺(16微升，0.102毫摩尔，10mol％)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)和甲苯(1毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在110℃搅拌23小时。将所得褐色悬浮液冷却到室温，然后通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯4∶1；15毫升流分)。流分10-17提供244毫克(89％产率)所需的产物。
实施例149
使用1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)作为碱制备N-苯基-对-甲苯磺酰胺
在15毫升可重新封口的Schlepk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.0504毫摩尔，5.0mol％)，对-甲苯磺酰胺(205毫克，1.20毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入反-N，N’-二甲基-1，2-环己烷二胺(16微升，0.102毫摩尔，10mol％)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，甲苯(1.0毫升)和1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU，0.45毫升，3.01毫摩尔)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在100℃搅拌22小时。将所得透明溶液冷却至室温，倒入20毫升氯化铵水溶液，并且用3×15毫升二氯甲烷萃取。将合并的有机相干燥(硫酸钠)，浓缩，通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米，己烷-乙酸乙酯五3∶1，15毫升流分)。流分9-15提供60毫克(24％产率)白色固体状所需的产物。
实施例150
使用反-N，N′-二甲基-1，2-环己烷二胺作为配位体芳基化N-H杂环的一般方法
在火焰干燥的可重新封口的Schlenk试管，或者可重新封口的试管中，加入碘化亚铜(5mol％)，杂环化合物(1.0毫摩尔)和碱(2.1毫摩尔)。将该Schlenk试管用橡胶隔片固定，抽空两次并且用氩气填充。在氩气氛下依次加入十二烷(45微升，0.20毫摩尔)，芳基卤(1.2毫摩尔)，反-N，N-二甲基-1，2-环己烷二胺(10-20mol％)各个溶剂(1ml)。将反应试管密封并且将内含物在110℃的油浴中加热搅拌24小时。将反应混合物冷却到环境温度，用2-3毫升乙酸乙酯稀释，并且通过硅胶塞过滤，用10-20毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，通过柱层析所得残余物，得到所需的产品。
1-(2-氨基苯基)吲哚
使用一般方法，使用碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(2.1毫摩尔)，反-N，N′-二甲基-1，2-环己烷二胺(16微升，0.10毫摩尔，10mol％)和甲苯(1.0毫升)，使吲哚(0.117克，1.00毫摩尔)与2-溴苯胺(0.206克，1.20毫摩尔)反应，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯5∶1)得到0.148克(71％产率)无色油状产物。
1H
NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.64(m，1H)，7.18(m，6H)，6.82(m，2H)，6.64(m，，1H)，3.52(bs，2H).
在80℃制备1-(2-氨基苯基)吲哚
使用一般方法，使用碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(2.1毫摩尔)，反-N，N′-二甲基-1，2-环己烷二胺(32微升，0.20毫摩尔，20mol％)和甲苯(1.0毫升)，使吲哚(0.117克，1.00毫摩尔)与2-溴苯胺(0.263克，1.20毫摩尔)在80℃反应，得到粗产品。通过比较(GC)鉴定上述产物为先前制备的样品，并且GC产率为92％。
1-苯基色胺
Figure A0281258702131
使用一般方法，使用碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(2.1毫摩尔)，反-N，N′-二甲基-1，2-环己烷二胺(32微升，0.20毫摩尔，20mol％)和甲苯(1.0毫升)，使色胺(0.160克，1.00毫摩尔)与碘代苯(134微升，1.20毫摩尔)反应，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，二氯甲烷(氨饱和)∶甲醇50∶1)得到0.206克(87％产率)黄色油状产物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.65(m，1H)，7.55(m，1H)，7.47(m，4H)，7.31(m，1H)，7.18(m，3H)，3.06(t，J＝7Hz，2H)，2.94(t，J＝7Hz，2H)，1.40(bs，2H).
在80℃制备1-(4-乙氧羰基苯基)吲哚
Figure A0281258702141
使用一般方法，使用碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(2.1毫摩尔)，反-N，N′-二甲基-1，2--环己烷二胺(32微升，0.20毫摩尔，20mol％)和甲苯(1.0毫升)，使吲哚(0.117克，1.00毫摩尔)与乙基-4-碘苯甲酸酯(0.331克，1.20毫摩尔)在80℃反应，得到粗产品。通过比较(GC)鉴定，上述产物为先前制备的样品，并且GC产率为96％。
由2-氯吡啶制备1-(2-吡啶基)吲哚
Figure A0281258702142
使用一般方法，使用碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(2.1毫摩尔)，反-N，N′-二甲基-1，2-环己烷二胺(32微升，0.20毫摩尔，20mol％)和甲苯(1.0毫升)，使吲哚(0.117克，1.00毫摩尔)与2-氯吡啶(113微升，1.20毫摩尔)反应，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯9∶1)得到0.194克(100％产率)黄色油状产物。
1H
NMR(400MHz，CDCl3)：δ9.24(s，1H)，9.05(s，1H)，8.41(s，1H)，7.75(m，2H)，7.60(m，2H)，7.48(m，1H).
1-苯基嘌呤
Figure A0281258702143
使用一般方法，使用碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，Cs2CO3(2.1毫摩尔)，反-N，N′-二甲基-1，2-环己烷二胺(32微升，0.20毫摩尔，20mol％)和二甲基甲酰胺(1.0毫升)，使嘌呤(0.120克，1.00毫摩尔)与碘代苯(225微升，2.00毫摩尔)反应，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯1∶2)得到0.136克(69％产率)白色固体状产物。
1H
NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.00(d，J＝0.9Hz，1H)，7.52(m，3H)，7.42(m，5H)，6.73(dd，J＝0.6Hz and J＝3.3Hz，1H)，7.60(m，2H)，7.48(m，1H).
1-(4-甲基苯基)-3-氯吲唑
Figure A0281258702151
使用一般方法，使用碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(2.1毫摩尔)，反-N，N′-二甲基-1，2--环己烷二胺(32微升，0.20毫摩尔，20mol％)和甲苯(1.0毫升)，使3-氯吲唑(0.153克，1.00毫摩尔)与4-溴甲苯(148微升，1.20毫摩尔)反应，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯50∶1)得到0.211克(87％产率)无色油状产物。
1H
NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.70(d，J＝8.2Hz，1H)，7.63(d，J＝8.5Hz，1H)，7.52(m，2H)，7.43(m，1H)，7.24(d，J＝8.2Hz，2H)，7.22(m，1H)，2.38(s，3H).
1-苯基-1，2，4-三唑
使用一般方法，使用碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(2.1毫摩尔)，反-N，N′-二甲基-1，2-环己烷二胺(16微升，0.10毫摩尔，10mol％)和二甲基甲酰胺(1.0毫升)，使1，2，4-三唑(0.069克，1.00毫摩尔)与碘代苯(134微升，1.20毫摩尔)反应，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯3∶1)得到0.135克(93％产率)白色固体状产物。
1H
NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.58(s，1H)，8.10(s，1H)，7.66(m，2H)，7.47(m，2H)，7.37(m，1H).
1-苯基苯并三唑
使用一般方法，使用碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(2.1毫摩尔)，反-N，N′-二甲基-1，2-环己烷二胺(16微升，0.10毫摩尔，10mol％)和二甲基甲酰胺(1.0毫升)，使苯并三唑(0.119克，1.00毫摩尔)与碘代苯(134微升，1.20毫摩尔)反应，得到粗产品。柱层析(2×15厘米，己烷∶乙酸乙酯9∶1)得到0.186克(95％产率)白色固体状产物。
1H
NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.17(m，1H)，7.78(m，3H)，7.62(m，2H)，7.55(m，2H)，7.42(m，1H).
实施例151
使用N，N′-二甲基乙二胺作为配位体制备1-(4-甲苯基)吲哚
Figure A0281258702162
在火焰干燥的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(0.002克，0.01毫摩尔)，吲哚(0.141克，1.20毫摩尔)和K3PO4(0.446克，2.1毫摩尔)，将该Schlenk试管抽空两次并且充填氩气。在氩气氛下依次加入十二烷(45微升，0.20毫摩尔)，4-溴甲苯(123微升，1.00毫摩尔)，N，N′-二甲基乙二胺(11微升，0.10毫摩尔)和甲苯(1毫升)。将反应试管密封并且将内含物在110℃的油浴中加热搅拌24小时。将反应混合物冷却到环境温度，用2-3毫升乙酸乙酯稀释，并且通过硅胶塞过滤，用10-20毫升乙酸乙酯洗脱。与确认的物质比较显示，该产物的GC产率为92％。
实施例152
使用N-甲基乙二胺作为配位体制备1-(4-甲苯基)吲哚
在火焰干燥的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(0.002克，0.01毫摩尔)，吲哚(0.141克，1.20毫摩尔)和K3PO4(0.446克，2.1毫摩尔)，将该Schlenk试管抽空两次并且充填氩气。在氩气氛下依次加入十二烷(45微升，0.20毫摩尔)，4-溴甲苯(123微升，1.00毫摩尔)，N-甲基乙二胺(9微升，0.10毫摩尔)和甲苯(1毫升)。将反应试管密封并且将内含物在110℃的油浴中加热搅拌24小时。将反应混合物冷却到环境温度，用2-3毫升乙酸乙酯稀释，并且通过硅胶塞过滤，用10-20毫升乙酸乙酯洗脱。与确认的物质比较显示，该产物的GC产率为99％。
实施例153
在空气中制备1-苯基吲哚
在火焰干燥的可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(0.002克，0.01毫摩尔)，吲哚(0.117克，1.00毫摩尔)和K3PO4(0.446克，2.1毫摩尔)。安装橡胶隔片，在空气氛下依次加入十二烷(45微升，0.20毫摩尔)，碘代苯(134微升，1.20毫摩尔)，反-N，N′-1，2-环己烷二胺(16微升，0.10毫摩尔)和甲苯(1毫升)。将反应试管密封并且将内含物在110℃的油浴中加热搅拌24小时。将反应混合物冷却到环境温度，用2-3毫升乙酸乙酯稀释，并且通过硅胶塞过滤，用10-20毫升乙酸乙酯洗脱。与确认的物质比较显示，该产物的GC产率为一82％。
实施例154
使用各种铜源制备1-苯基吲哚
在火焰干燥的可重新封口的Schlenk管中装入铜源(0.050毫摩尔)，吲哚(0.117克，1.00毫摩尔)和K3PO4(0.446克，2.1毫摩尔)。安装橡胶隔片，在氩气流下依次加入十二烷(45微升，0.20毫摩尔)，碘代苯(134微升，1.20毫摩尔)，反-N，N′-1，2-环己烷二胺(16微升，0.10毫摩尔)和甲苯(1毫升)。将反应试管密封并且将内含物在110℃的油浴中加热搅拌24小时。将反应混合物冷却到环境温度，用2-3毫升乙酸乙酯稀释，并且通过硅胶塞过滤，用10-20毫升乙酸乙酯洗脱。所需产物的GC产率列表如下。
铜源     1-苯基吲哚的GC产率
Cu(copper bronze)     99％
CuI     100％
CuCl2     100％
Cu(OAc)2     100％
Cu(OMe)2     98％
实施例155
使用芳基碘芳基化丙二酸酯的一般方法
加热的同时抽空装有磁性搅拌棒和聚四氟乙烯旋塞阀的烤干的Schlenk试管，并且在氩气氛下冷却。在该试管中装入碘化亚铜(9.6毫克，5.0摩尔％)，2-羟基联苯(17.1毫克，10.0摩尔％)，Cs2CO3(0.490毫克，1.50毫摩尔)，和芳基碘(如果上固体，1.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气充填(3次)，并且用聚四氟乙烯旋塞阀代替橡胶隔片。按体积(1.0毫摩尔)加入芳基碘(如果是液体)，接着加入丙二酸二乙酯(304微升，2.00毫摩尔)以及无水THF(1.0毫升)。在氩气压下使用聚四氟乙烯旋塞阀替代隔膜，并且将密封管置于在110℃预热的油浴中。指定时间后，使反应物冷却到室温，并且在20毫升乙酸乙酯和10毫升饱和氯化铵(aq)之间分配。将有机部分干燥(硫酸钠)，用硅藻土过滤，并且用旋转蒸发器浓缩。通过硅胶层析法纯化因此得到的油，得到α-芳基丙二酸酯产物。
苯基丙二酸二乙酯
无色油状产物(217毫克，92％)；反应时间24小时。
4-甲氧苯基丙二酸二乙酯
得到无色油状产物(227毫克，87％)；反应时间30小时。
4-氯苯基丙二酸二乙酯
得到无色油状产物(265毫克，97％)；反应时间24小时。
1-萘基丙二酸二乙酯
得到浅黄色固体状产物(280毫克，98％)；反应时间30小时。
3-三氟甲基苯基丙二酸二乙酯
得到无色油状产物(267毫克，88％)；反应时间24小时。
2-异丙苯基丙二酸二乙酯
得到浅黄色油状产物(238毫克，86％)；反应时间31小时(10摩尔％碘化亚铜用于反应)。
2，4-二甲氧基苯基丙二酸二乙酯
得到黄褐色固体状产物(269毫克，91％)；反应时间30小时。
3-乙氧羰基苯基丙二酸二乙酯
得到无色油状产物(265毫克，86％)；反应时间24小时。
4-氨基苯基丙二酸二乙酯
得到黄色油状产物(200毫克，79％)；反应时间30小时。
4-羟苯基丙二酸二乙酯
得到无色固体状产物(191毫克，73％)；反应时间30小时(2.5当量Cs2CO3用于反应)。
4-N-乙酰基氨基苯基丙二酸二乙酯
得到无色固体状产物(214毫克，72％)；反应时间30小时(10摩尔％碘化亚铜用于反应)。
3-硝基苯基丙二酸二乙酯
得到黄色油状产物(240毫克，85％)；反应时间24小时。
3-氰基苯基丙二酸二乙酯
得到无色油状产物(194毫克，73％)；反应时间24小时。
实施例156
使用芳基溴芳基化丙二酸酯的一般方法
加热的同时抽空装有磁性搅拌棒和聚四氟乙烯旋塞阀的烤干的Schlenk试管，并且在氩气氛下冷却。在该试管中装入碘化亚铜(9.6毫克，5.0摩尔％)，8-羟基喹啉(14.5毫克，10.0摩尔％)，和Cs2CO3(0.490毫克，1.50毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气充填(3次)，并且用聚四氟乙烯旋塞阀代替橡胶隔片。按体积(1.0毫摩尔)加入芳基碘，接着加入丙二酸酯(2.00毫摩尔)以及无水二氧六环(1.0毫升)。在氩气压下使用聚四氟乙烯旋塞阀替代隔膜，并且将密封管置于在110℃预热的油浴中。指定时间后，使反应物冷却到室温，用正十一烷(105.6微升，0.50毫摩尔)处理，然后在20毫升乙酸乙酯和10毫升饱和氯化铵(aq)之间分配。通过GC和/或GC-MS分析有机部分。使用从先前分离产物中获得的反应因子测定产物的GC产率。
4-甲氧苯基丙二酸二乙酯
19.5小时后，GC产率为43％。
4-三氟甲基苯基丙二酸二乙酯
20.5小时后，除脱羧的丙二酸酯产物，4-三氟甲基苯基乙酸乙酯之外，GC-MS显示芳基溴向标题化合物的转化完成。
实施例157
α-芳基乙酸酯的合成
Figure A0281258702201
加热的同时抽空装有磁性搅拌棒和聚四氟乙烯旋塞阀的烤干的Schlenk试管，并且在氩气氛下冷却。在该试管中装入碘化亚铜(9.6毫克，5.0摩尔％)，1，10-菲咯啉(10.9毫克，5.5摩尔％)，Cs2CO3(0.490毫克，1.50毫摩尔)，和4-碘茴香醚(0.226克，0.97毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气充填(3次)，并且用聚四氟乙烯旋塞阀代替橡胶隔片。加入乙酰乙酸乙酯(0.15毫升，1.18毫摩尔)，接着加入无水二氧六环(1.0毫升)。在氩气压下使用聚四氟乙烯旋塞阀替代隔膜，并且将密封管置于在110℃预热的油浴中。24小时时间后，使反应物冷却到室温，并且在20毫升乙酸乙酯和10毫升饱和氯化铵(aq)之间分配。将有机部分干燥(硫酸钠)，用硅藻土过滤，并且用旋转蒸发器浓缩。通过硅胶层析法纯化因此得到的油，得到无色油状产物4-甲氧苯基乙酸乙酯(106毫克，56％)。
实施例158
氰基乙酸乙酯的芳基化
Figure A0281258702211
加热的同时抽空装有磁性搅拌棒和聚四氟乙烯旋塞阀的烤干的Schlenk试管，并且在氩气氛下冷却。在该试管中装入碘化亚铜(9.6毫克，5.0摩尔％)，1，10-菲咯啉(10.9毫克，5.5摩尔％)，Cs2CO3(0.490毫克，1.50毫摩尔)，和4-碘茴香醚(0.230克，0.98毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气充填(3次)，并且用聚四氟乙烯旋塞阀代替橡胶隔片。加入氰基乙酸乙酯(0.13毫升，1.22毫摩尔)，接着加入无水二氧六环(1.0毫升)。在氩气压下使用聚四氟乙烯旋塞阀替代隔膜，并且将密封管置于在110℃预热的油浴中。指定时间后，使反应物冷却到室温，并且在20毫升乙酸乙酯和10毫升饱和氯化铵(aq)之间分配。将有机部分干燥(硫酸钠)，用硅藻土过滤，并且用旋转蒸发器浓缩。通过硅胶层析法纯化因此得到的油，得到黄色油状产物4-甲氧苯基氰基乙酸乙酯(132毫克，61％)。
实施例159
使用反-N，N′-二甲基-1，2-环己烷二胺作为配位体乙烯化吲哚
一般方法
在可重新封口的试管中加入一个搅拌棒，加入碘化亚铜(5mol％)，吲哚(1.00毫摩尔)和碱(2.1毫摩尔)。将该试管用橡胶隔片固定，抽空并且用氩气填充两次。在氩气氛下依次加入十二烷(45微升，0.20毫摩尔)，乙烯基卤化物(1.2毫摩尔)，反-N，N′-二甲基-1，2-环己烷二胺(10mol％)和甲苯(1毫升)。用螺帽代替隔膜，将该反应物在要求的温度(油浴，如果需要)下搅拌24小时。使反应混合物达到环境温度，用2-3毫升乙酸乙酯稀释，摇动，放置几分钟，然后通过GC和GC/MS分析顶层样品。
1-(2-甲基丙烯基)吲哚
Figure A0281258702221
使用如上所述的一般方法，使用碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(2.1毫摩尔)，反-N，N′-二甲基-1，2-环己烷二胺(16微升，0.10毫摩尔，10mol％)和甲苯(1.0毫升)使吲哚(0.117克，1.00毫摩尔)与1-溴-2-甲基丙烯(123微升，1.20毫摩尔)在80℃反应，得到45-50％转化的吲哚(GC)；使用GC/MS分析确定该产物的结构。
1-(1-己烯基)吲哚
Figure A0281258702222
使用如上所述的一般方法，使用碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(2.1毫摩尔)，反-N，N′-二甲基-1，2-环己烷二胺(16微升，0.10毫摩尔，10mol％)和甲苯(1.0毫升)使吲哚(0.117克，1.00毫摩尔)与1-碘-1-己烯(171微升，1.20毫摩尔)在环境温度反应，得到42％转化的吲哚(GC)；使用GC/MS分析确定该产物的结构。
实施例160
使用2-(氨甲基)吡啶或N，N-二乙基水杨酰胺作为配位体芳基化吲哚
在可重新封口的试管中加入一个搅拌棒，加入碘化亚铜(5mol％)，吲哚(1.00毫摩尔)和K3PO4(2.1毫摩尔)。将该试管用橡胶隔片固定，抽空并且用氩气填充两次。在氩气氛下依次加入十二烷(45微升，0.20毫摩尔)，乙烯基卤化物(1.2毫摩尔)，配位体(20mol％)和甲苯(1毫升)。用螺帽代替隔膜，将该反应物在110℃(油浴)搅拌24小时。使反应混合物达到环境温度，用2-3毫升乙酸乙酯稀释，摇动，放置几分钟钟。然后通过GC和GC/MS分钟析顶层物质。
1-(2-甲基苯基)吲哚
Figure A0281258702231
使用如上所述的-般方法，使用碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(2.1毫摩尔)，2-(氨甲基)吡啶(21微升，0.20毫摩尔，20mol％)和甲苯(1.0毫升)，使吲哚(0.117克，1.00毫摩尔)与2-溴甲苯(144微升，1.20毫摩尔)反应，得到38％转化的吲哚(GC)。通过GC比较可靠的物质确定产物的结构(35％GC产率)。
1-(2-甲基苯基)吲哚
Figure A0281258702232
使用如上所述的一般方法，使用碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(2.1毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(0.039克，0.20毫摩尔，20mol％)和甲苯(1.0毫升)，使吲哚(0.117克，1.00毫摩尔)与2-溴甲苯(144微升，1.20毫摩尔)反应，得到42％转化的吲哚(GC)。通过GC比较可靠的物质确定产物的结构(40％GC产率)。
实施例161
由苯甲醇和E-1-碘己烯制备E-1-苄氧基己-1-烯
在一个螺帽试管中装入苯甲醇(207微升，2.00毫摩尔)，E-碘己烯(210毫克，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，1，10-菲咯啉(36.0毫克，0.200毫摩尔)，Cs2CO3(489毫克，1.50毫摩尔)，和甲苯(500微升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在80℃磁搅拌及加热14小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用二氯甲烷洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/二氯甲烷10∶1)，得到136毫克(72％产率)无色液体状标题化合物。
实施例162
由苯甲醇和1-溴-2-甲基丙烯制备1-苄氧基-2-甲基丙烯
在一个螺帽试管中装入苯甲醇(207微升，2.00毫摩尔)，1-溴-2-甲基丙烯(103微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，1，10-菲咯啉(36.0毫克，0.200毫摩尔)，Cs2CO3(489毫克，1.50毫摩尔)，和甲苯(500微升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在80℃磁搅拌及加热48小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用二氯甲烷洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/二氯甲烷10∶1)，得到81毫克(50％产率)无色油状标题化合物。
实施例163
由正十一醇和E-1-碘己烯制备E-1-十一烷氧基-己-1-烯
Figure A0281258702242
在一个螺帽试管中装入正的十一醇(415微升，2.00毫摩尔)，E-碘己烯(210毫克，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，1，10-菲咯啉(36.0毫克，0.200毫摩尔)，Cs2CO3(489毫克，1.50毫摩尔)，和甲苯(500微升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在100℃磁搅拌及加热36小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用二氯甲烷洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/二氯甲烷20∶1)，得到141毫克(55％产率)无色液体状标题化合物。
实施例164
由E-2-十一碳烯-1-醇和E-1-碘癸烯制备1E，2E-1-癸-1-烯氧基十一碳-2-烯
在一个螺帽试管中装入E-2-十一碳烯-1-醇(401微升，2.00毫摩尔)，E-1-碘癸烯(266毫克，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，3，4，7，8-四甲基-1，10-菲咯啉(47.3毫克，0.200毫摩尔)，Cs2CO3(489毫克，1.50毫摩尔)，和甲苯(500微升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在80℃磁搅拌及加热24小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用二氯甲烷洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×100厘米；戊烷/二氯甲烷100∶1)，得到141毫克(199毫克，68％产率)无色油状标题化合物。
实施例165
由Z-2-己烯-1-醇和E-1-碘癸烯制备1E，2Z-1-己-2-烯氧基癸-2-烯
在一个螺帽试管中装入Z-2-己烯-1-醇(237微升，2.00毫摩尔)，E-1-碘癸烯(266毫克，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，3，4，7，8-四甲基-1，10-菲咯啉(47.3毫克，0.200毫摩尔)，Cs2CO3(489毫克，1.50毫摩尔)，和甲苯(500微升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在90℃磁搅拌及加热22小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用二氯甲烷洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/二氯甲烷100∶1)，得到135毫克(57％产率)无色油状标题化合物。
实施例166
由E-2-十一碳烯-1-醇和E-1-碘癸烯制备2，3-二辛基-戊-4-烯醇
Figure A0281258702261
在-个螺帽试管中装入E-2-十一碳烯-1-醇(401微升，2.00毫摩尔)，E--1-碘己烯(266毫克，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，1，10-菲咯啉(36.0毫克，0.200毫摩尔)，Cs2CO3(489毫克，1.50毫摩尔)，和邻二甲苯(500微升)。将试验试管抽空并且用氩气回填(冲洗10分钟)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在140℃磁搅拌及加热19小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用二氯甲烷洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/二氯甲烷3∶1)，得到188毫克(64％产率)黄色油状标题化合物。
实施例167
由E-2-十一碳烯-1-醇和3，5-二甲基溴苯制备E-1，3-二甲基-5-十一碳-2-烯氧基-苯
Figure A0281258702262
在一个螺帽试管中装入E-2-十一碳烯-1-醇(401微升，2.00毫摩尔)，3，5-二甲基溴苯(136微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，3，4，7，8-四甲基-1，10-菲咯啉(47.3毫克，0.200毫摩尔)，Cs2CO3(489毫克，1.50毫摩尔)，和邻二甲苯(500微升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在120℃磁搅拌及加热48小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用二氯甲烷洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/二氯甲烷10∶1)，得到128毫克(47％产率)无色油状标题化合物。
实施例168
由相应的芳基溴制备1-庚氧基-3，5-二甲苯
Figure A0281258702271
在一个螺帽试管中装入正庚醇(1.0毫升)，3，5-二甲基溴苯(136微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，3，4，7，8-四甲基-1，10-菲咯啉(47.3毫克，0.200毫摩尔)和Cs2CO3(977毫克，3.00毫摩尔)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在110℃磁搅拌及加热28小时。然后使反应混合物达到室温。加入十二烷(227微升，1.00毫摩尔；内标)，通过硅藻土过滤GC样品并且用二氯甲烷洗脱。GC分析显示所需产物的产率为51％。
实施例169
由苯甲醇和3，5-二甲基溴苯制备1-苄氧基-3，5-二甲苯
Figure A0281258702272
在一个螺帽试管中装入苯甲醇(207微升，2.00毫摩尔)，3，5-二甲基溴苯(136微升，1.00毫摩尔)，碘化亚铜(19.0毫克，0.100毫摩尔)，3，4，7，8-四甲基-1，10-菲咯啉(47.3毫克，0.200毫摩尔)，Cs2CO3(489毫克，1.50毫摩尔)，和邻二甲苯(500微升)。试验试管用螺帽密封。将反应混合物在120℃磁搅拌及加热48小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用二氯甲烷洗脱。浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/二氯甲烷10∶1)，得到135毫克(64％产率)无色油状标题化合物。
实施例170
3-甲氧基苯胺
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，0.10当量)，1，10-菲咯啉(36毫克，0.20毫摩尔，0.20当量)，Cs2CO3(456毫克，1.4毫摩尔、1.4当量)，3-碘苯胺(120微升，1.0毫摩尔，1.0当量)以及甲醇(1.0毫升，25毫摩尔，25当量)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃搅拌21小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙醚洗脱。真空浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/乙醚2∶1)，得到96毫克(78％产率)黄色油状已知的标题化合物。
实施例171
3-异丙氧基吡啶
Figure A0281258702281
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，0.10当量)，1，10-菲咯啉(36毫克，0.20毫摩尔，0.20当量)，Cs2CO3(652毫克，2.0毫摩尔，2.0当量)，3-碘吡啶(205毫克，1.0毫摩尔，1.0当量)以及异丙醇丙醇(1.0毫升，13毫摩尔，13当量)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃搅拌21小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙醚洗脱。真空浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/乙醚4∶1)，得到126毫克(92％产率)无色油状标题化合物。
实施例172
4-(反-丁-2-烯氧基)茴香醚
Figure A0281258702282
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，0.10当量)，1，10-菲咯啉(36毫克，0.20毫摩尔，0.20当量)，Cs2CO3(652毫克，2.0毫摩尔，2.0当量)，4-碘茴香醚(234毫克，1.0毫摩尔，1.0当量)，反-2-丁烯-1-醇(171微升，2.0毫摩尔，2.0当量)和甲苯(0.5毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃搅拌22小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙醚洗脱。真空浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/乙醚30∶1)，得到153毫克(86％产率)淡黄色油状标题化合物。
实施例173
4-(2-甲基烯丙氧基)茴香醚
Figure A0281258702291
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，0.10当量)，1，10-菲咯啉(36毫克，0.20毫摩尔，0.20当量)，Cs2CO3(652毫克，2.0毫摩尔，2.0当量)，4-碘茴香醚(234毫克，1.0毫摩尔，1.0当量)，2-甲基-2-丙烯-1-醇(168微升，2.0毫摩尔，2.0当量)和甲苯(0.5毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃搅拌28小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙醚洗脱。真空浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/乙醚30∶1)，得到139毫克(78％产率)无色固体状标题化合物。
实施例174
4-(1-甲基烯丙氧基)茴香醚
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，0.10当量)，1，10-菲咯啉(36毫克，0.20毫摩尔，0.20当量)，Cs2CO3(652毫克，2.0毫摩尔，2.0当量)，4-碘茴香醚(234毫克，1.0毫摩尔，1.0当量)，3-丁烯-2-醇(180微升，2.0毫摩尔，2.0当量)和甲苯(0.5毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃搅拌38小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙醚洗脱。真空浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/乙醚30∶1)，得到96毫克(54％产率)无色油状标题化合物。
实施例175
2-[(4-甲氧基丙氧基)甲基]吡啶
Figure A0281258702301
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，0.10当量)，1，10-菲咯啉(36毫克，0.20毫摩尔，0.20当量)，Cs2CO3(652毫克，2.0毫摩尔，2.0当量)，4-碘茴香醚(234毫克，1.0毫摩尔，1.0当量)，2-吡啶基甲醇(193微升，2.0毫摩尔，2.0当量)和甲苯(0.5毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃搅拌22小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙醚洗脱。真空浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/乙醚1∶1)，得到120毫克(56％产率)淡黄色固体状标题化合物。
实施例176
1-溴-2-苄氧基苯
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，10mol％)，1，10-菲咯啉(36毫克，0.20毫摩尔，0.20当量)，Cs2CO3(456毫克，1.4毫摩尔，1.4当量)，苯甲醇(207微升，2.0毫摩尔，2.0当量)，2-溴碘代苯(128微升，1.0毫摩尔，1.0当量)以及甲苯(0.5毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃搅拌36小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用二氯甲烷洗脱。真空浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/二氯甲烷2∶1)，得到187毫克(71％产率)无色油状标题化合物。
实施例177
使用钾4-氰基2，6-二叔丁基丙氧基钾作为碱制备N-(3，5-二甲基苯基)-2-吡咯烷酮
在15毫升可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.0504毫摩尔，5.0mol％)，4-氰基-2，6-二叔丁基丙氧基钾(325毫克，1.21毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入5-碘间二甲苯(145微升，1.00毫摩尔)，2-吡咯烷酮(94微升，1.24毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在100℃搅拌23小时。将所得悬浮液冷却到室温。加入十二烷(230微升，GC内标)和乙酸乙酯(2毫升)。用乙酸乙酯(1毫升)稀释该上层清液的0.1毫升样品，通过GC分析显示所需产物的产率为95％。
实施例178
使用4-二甲氨基吡啶作为配位体，叔丁醇钠作为碱以及N-甲基-2-吡咯烷酮作为溶剂制备N-(3，5-二甲基苯基)-N-乙基乙酰胺
Figure A0281258702311
在一个Schlenk管中装入碘化亚铜(190毫克，1.00毫摩尔)，4-二甲氨基吡啶(245毫克，2.01毫摩尔)，叔丁醇钠(115毫克，1.20毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入5-碘间二甲苯(145微升，1.0毫摩尔)，N-乙基乙酰胺(142微升，1.51毫摩尔)和N-甲基-2-吡咯烷酮(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃搅拌25小时。使所得褐色悬浮液达到室温，倒入30％氨(2毫升)在水(20毫升)中的溶液，用二氯甲烷(3×15毫升)萃取。将合并的有机相干燥(硫酸钠)并且通过旋转蒸发浓缩。粗产品用硅胶闪式层析法纯化(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯3∶2；15毫升流分)。流分8-16提供164毫克(86％产率)白色固体状产物。
实施例179
使用二(1-甲基咪唑-2-基)酮作为配位体制备N-(3，5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰胺
在15毫升可重新封口的Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.0504毫摩尔，5.0mol％)，二(1-甲基咪唑-2-基)酮(19毫克，0.100毫摩尔，10mol％)，K3PO4(430毫克，2.03毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入5-碘间二甲苯(145微升，1.00毫摩尔)，N-甲基甲酰胺(72微升，1.23毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃搅拌24小时。使所得悬浮液达到室温。加入十二烷(230微升，GC内标)和乙酸乙酯(2毫升)。用乙酸乙酯(1毫升)稀释该上层清液的0.1毫升样品，通过GC分析显示所需产物的产率为95％。
实施例180
在室温下在4小时内使用1当量水由相应的芳基溴制备N-甲酰基吲哚啉
Figure A0281258702321
在Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，N-[-2-(2-溴苯基)乙基]甲酰胺(229毫克，1.00毫摩尔)，Cs2CO3(500毫克，1.53毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入N，N’-二甲基乙二胺(11微升，0.10毫摩尔，10mol％)，THF(1毫升)，最后加入水(18微升，1.0毫摩尔)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在25±5℃搅拌4小时。将所得淡蓝绿色悬浮液通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙酸乙酯(20毫升)洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×10厘米；己烷-乙酸乙酯2∶3；15毫升流分)。流分8-17提供147毫克(100％产率)浅黄色固体状产物。
实施例181
在室温下在7小时内使用1当量的水制备N-(3，5-二甲基苯基)苯甲酰胺
在Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，苯甲酰胺(146毫克，1.21毫摩尔)，CS2CO3(500毫克，1.53毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入N，N’-二甲基乙二胺(11微升，0.10毫摩尔，10mol％)，5-碘间二甲苯(145微升，1.00毫摩尔)，四氢呋喃(1.0毫升)，最后加入水(18微升，1.0毫摩尔)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在25±5℃搅拌7小时。将所得白色悬浮液通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙酸乙酯(20毫升)洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯3∶1；15毫升流分；样品用1毫升二氯甲烷溶解)。流分9-15提供223毫克(99％产率)白色结晶状产物。
实施例182
使用串联的芳基酰胺化-环扩张反应制备2，3，5，6-四氢-1H-苯并[b]-1，5-二氮杂苎烯-4-酮
Figure A0281258702331
在Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，2-氮杂因二烯酮(86毫克，1.21毫摩尔)，K3PO4(430毫克，2.03毫摩尔)，抽空并且充填氩。在氩气氛下加入N，N’-二甲基乙二胺(11微升，0.103毫摩尔，10mol％)，2-碘苄基胺(132微升，1.00毫摩尔)和甲苯(1毫升)。将Schlenk管密封并且将反应混合物在100℃搅拌22小时。使所得悬浮液达到室温，倒入30％氨(1毫升)在水(20毫升)中的溶液，用3×20毫升二氯甲烷萃取。将合并的有机层干燥(硫酸钠)，浓缩，通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米，乙酸乙酯-甲醇10∶1，15毫升流分)。流分10-20提供144毫克(82％产率)白色固体状所需的产物。
实施例183
N-苄基-N-(4-硫代甲基苯基)甲酰胺
Figure A0281258702341
在Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，4-溴硫代茴香醚(204毫克，1.00毫摩尔)，N-苄基甲酰胺(163毫克，1.21毫摩尔)，K2CO3(280毫克，2.12毫摩尔)，简短地抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入N，N’-二甲基乙二胺(11微升，0.10毫摩尔，10mol％)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在110℃搅拌23小时。将所得淡褐色悬浮液冷却到室温，然后通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10毫升乙酸乙酯洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯2∶1；15毫升流分)。流分9-19提供243毫克(94％产率)白色固体状产物。Mp：73-74℃。
实施例184
使用DMF作为溶剂制备2-羟基-N-苯基丙酰胺
Figure A0281258702342
在Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，外消旋的乳酰胺(107毫克，1.20毫摩尔)，K3PO4(430毫克，2.03毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入N，N’-二甲基乙二胺(11微升，0.10毫摩尔，10mol％)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)和二甲基甲酰胺(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在60℃搅拌23小时。将所得紫-蓝色悬浮液冷却到室温，然后通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用10∶1二氯甲烷-甲醇(20毫升)洗脱。使用旋转蒸发仪浓缩滤液，接着在0.1毫米汞柱抽空除去二甲基甲酰胺。残余物用硅胶闪式层析法纯化(2×20厘米；二氯甲烷-甲醇25∶1；15毫升流分)。流分10-16提供146毫克(88％产率)浅黄褐色固体状产物。
实施例185
N-叔丁氧羰基-4-氯苯胺
Figure A0281258702351
在Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，4-溴-1-氯苯(192毫克，1.00毫摩尔)，氨基甲酸叔丁酯(142毫克，1.21毫摩尔)，K2CO3(280毫克，2.03毫摩尔)，简短地抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入N，N’-二甲基乙二胺(11微升，0.10毫摩尔，10mol％)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。将所得淡蓝色悬浮液冷却到室温，然后通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙酸乙酯(10毫升)洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷-乙酸乙酯9∶1；15毫升流分)。流分12-22提供178毫克(78％产率)白色结晶状产物。
实施例186
N-(3-氨甲基苯基)-2-哌啶酮
Figure A0281258702352
在Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，δ-戊内酰胺(120毫克，1.21毫摩尔)，K3PO4(430毫克，2.03毫摩尔)，简短地抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入N，N’-二甲基乙二胺(11微升，0.10毫摩尔，10mol％)，3-碘苄基胺(134微升，1.01毫摩尔)，和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在100℃搅拌18小时。将所得浅黄色悬浮液冷却到室温，然后30％氨水(1毫升)和水(10毫升)。用二氯甲烷(3×15毫升)萃取该两相混合物。将合并的有机相干燥(硫酸钠)，浓缩，通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；二氯甲烷(30％氨水饱和的)-二氯甲烷-甲醇10∶10∶1；15毫升流分)。流分14-19提供199毫克(96％产率)浅黄色油状产物。
实施例187
N-(3-羟甲基苯基)-2-吡咯烷酮
Figure A0281258702361
在Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)和K3PO4(430毫克，2.03毫摩尔)，抽空并且充填氩气。在氩气氛下加入N，N′-二甲基乙二胺(11微升，0.10毫摩尔，10mol％)，3-碘苄基醇(128微升，1.01毫摩尔)，2-吡咯烷酮(94微升，1.24毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在80℃搅拌3小时。将所得白色悬浮液冷却到室温，然后通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用5∶1乙醚-甲醇(10毫升)洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；二氯甲烷-甲醇25∶1；15毫升流分)。流分14-19提供180毫克(93％产率)白色固体状产物。Mp：120-121℃。
实施例188
由溴代乙烯制备N-(3-甲基-2-丁烯基)-2-吡咯烷酮
在装有聚四氟乙烯隔膜盖的15毫升螺旋盖试管中装入碘化亚铜(10.0毫克，0.05毫摩尔，5mol％)和K2CO3(276毫克，2.00毫摩尔)。用氮气吹扫的同时，通过注射器加入2-吡咯烷酮(76微升，1.00毫摩尔)，2-溴-3-甲基-2-丁烯(116微升，1.00毫摩尔)，N，N′-二甲基乙二胺(11微升，0.10毫摩尔，10摩尔％)，1，4-二氧六环(1毫升)。用一个固体聚四氟乙烯内衬盖代替隔膜盖，将反应物在100℃磁搅拌38小时。冷却所得异相溶液，然后用5毫升乙酸乙酯稀释。过滤反应混合物，将得到的溶液浓缩为黄色油。通过硅胶层析法纯化粗品物质，使用二氯甲烷∶乙酸乙酯(80∶20)洗脱，分离碘代69％产率(105.3毫克)的黄色油状产物。
1H
NMR(300MHz，CDCl3)：1.60(d，J＝1.4Hz，3H)，1.74(s，3H)，1.79(dd，J＝1.3，1.1Hz，3H)，2.14(m，2H)，2.42(t，J＝8.1Hz，2H)，3.44(t，J＝6.8Hz，2H).13C NMR(75.5MHz，CDCl3)：14.9，18.5，19.4，19.5，30.9，47.5，124.9，129.0，173.2.
实施例189
由溴代乙烯制备N-(3-甲基-2-丁烯基)苯甲酰胺
Figure A0281258702371
在一个装有聚四氟乙烯隔膜盖的15毫升螺旋盖试管中后加入碘化亚铜(10.0毫克，0.05毫摩尔，5mol％)，K2CO3(276毫克，2.0毫摩尔)和环己烷羧酰胺(127毫克，1.00毫摩尔)。用氮气吹扫的同时，通过注射器加入2-溴-3-甲基-2-丁烯(116微升，1.00毫摩尔)，N，N′-二甲基乙二胺(11微升，0.10毫摩尔，10摩尔％)，1，4-二氧六环(1毫升)。用一个固体聚四氟乙烯内衬盖代替隔膜盖，将反应物在100℃磁搅拌38小时。冷却所得异相溶液，然后用5毫升乙酸乙酯稀释。过滤反应混合物，除去溶剂，得到白色固体。用乙酸乙酯∶己烷(1∶1)重结晶纯化粗品物质；得到62％产率(121.7毫克)的白色纤维状晶体状产物。
1H NMR(300MHz，CDCl3)：1.55(m，10H)，1.60(s，3H)，1.68(s，3H)，1.87(s，3H)，2.12(m，1H)，6.40(宽峰s，1H).13C NMR(75.5MHz，CDCl3)：17.5，19.5，19.7，25.8，29.7，29.9，45.7，124.0，124.4，174.1.
实施例190
由芳基溴制备N′-(3，5-二甲基苯基)苯酰肼
Figure A0281258702372
在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜螺旋帽的试管中装入醋酸铜(6毫克，0.05毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(39毫克，0.20毫摩尔)，苯酰肼(207毫克，1.5毫摩尔)和K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入5-溴间二甲苯(136微升，1.0毫摩尔)和二甲基甲酰胺(0.5毫升)。将该反应混合物在90℃加热22小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC和/或GC-MS分析有机相。通过乙酸乙酯(4×10ml)进一步萃取反应物。将合并的有机相用盐水洗涤，用硫酸钠干燥。真空除去溶剂，通过硅胶柱层析纯化黄色残余物，使用二氯甲烷/乙酸乙酯(20∶1)洗脱，得到白色固体状所需的产物(107毫克，46％产率)。Rf＝0.5(二氯甲烷/乙酸乙酯＝20∶1)。
实施例191
N-丁基-N′-(3-甲氧苯基)脲
Figure A0281258702381
在试管中装入碘化亚铜(10毫克，0.05毫摩尔，0.05当量)，K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔，2.0当量)，丁基脲(232毫克，2.0毫摩尔，2.0当量)，充满氩气。在氩气氛下加入3-碘茴香醚(119微升，1.0毫摩尔，1.0当量)，N，N′-二甲基乙二胺(11微升，0.10毫摩尔，0.10当量)，无水的甲苯(1.0毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在110℃磁搅拌24小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙醚洗脱。真空浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；戊烷/乙醚1∶2)，得到188毫克(85％产率)淡黄色油状标题化合物。
实施例192
N-(3-甲氧苯基)-2-咪唑啉酮
Figure A0281258702391
在试管中装入碘化亚铜(40毫克，0.20毫摩尔，0.10当量)，K3PO4(850毫克，2.0毫摩尔，2.0当量)，2-咪唑啉酮(2.58克，30.0毫摩尔，15.0当量)，3-碘茴香醚(238微升，2.0毫摩尔，1.0当量)，N，N′-二甲基乙二胺(44微升，0.40毫摩尔，0.20当量)和无水的DMF(4.0毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在120℃搅拌7小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。真空浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷/乙酸乙酯1∶2)，得到288毫克(75％产率)淡黄色固体状标题化合物。
实施例193
使用微波辐射制备N-(3-甲氧苯基)-2-咪唑啉酮
在微波试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，0.10当量)，K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔，2.0当量)，2-咪唑啉酮(1.29克，15.0毫摩尔，15.0当量)，3-碘茴香醚(119微升，1.0毫摩尔，1.0当量)，N，N′-二甲基乙二胺(22微升，0.20毫摩尔，0.20当量)和无水的DMF(2.0毫升)，充满氩气。将该试管密封并且将反应混合物在微波中在130℃搅拌15小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。真空浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷/乙酸乙酯1∶2)，得到128毫克(67％产率)白色固体状标题化合物。
实施例194
N-(3-甲氧苯基)-N′-(3，5-二甲基苯基)-2-咪唑啉酮
在微波试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，0.20当量)，K3PO4(212毫克，1.0毫摩尔，2.0当量)，N-(3-甲氧苯基)-2-咪唑啉酮(96毫克，0.5毫摩尔，1.0当量)，3，5-二甲基碘代苯(144微升，1.0毫摩尔，2.0当量)，N，N′-二甲基乙二胺(22微升，0.20毫摩尔，0.40当量)和无水的DMF(2.0毫升)，充满氩气。将该试管密封并且将反应混合物在微波中在130℃搅拌15小时以及在160℃搅拌另外的15小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。真空浓缩滤液。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷/乙酸乙酯4∶1)，得到134毫克(91％产率)白色固体状标题化合物。
实施例195
N-苄基-N′-苯脲
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，0.10当量)，K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔，2.0当量)，丁基脲(225毫克，1.5毫摩尔，1.5当量)，充满氩气。在氩气氛下加入溴苯(105微升，1.0毫摩尔，1.0当量)，N，N′-二甲基乙二胺(22微升，0.20毫摩尔，0.20当量)，以及无水的二氧六环(1.0毫升)。将该试管密封并且将反应混合物在80℃搅拌25小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。真空浓缩滤液。固体残渣溶于～2毫升DMF。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷/乙酸乙酯3∶1)，得到179毫克(79％产率)白色固体状标题化合物。
实施例196
N-苄基-N′-(3-氨基苯基)脲
Figure A0281258702402
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，0.10当量)，K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔，2.0当量)，苄基脲(225毫克，1.5毫摩尔，1.5当量)，3-溴茴香醚(109微升，1.0毫摩尔，1.0当量)，N，N′-二甲基乙二胺(22微升，0.20毫摩尔，0.20当量)和无水的二氧六环(1.0毫升)，充满氮气。将该试管密封并且将反应混合物在80℃搅拌24小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。真空浓缩滤液。固体残渣溶于～2毫升DMF。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷/乙酸乙酯1∶2)，得到185毫克(77％产率)淡黄色固体状标题化合物。
实施例197
N-苄基-N′-(2-甲氧苯基)脲
在试管中装入碘化亚铜(20毫克，0.10毫摩尔，0.10当量)，K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔，2.0当量)，苄基脲(225毫克，1.5毫摩尔，15.0当量)，2-溴茴香醚(125微升，1.0毫摩尔，1.0当量)，N，N′-二甲基乙二胺(22微升，0.20毫摩尔，0.20当量)和无水的二氧六环(1.0毫升)，充满氮气。将该试管密封并且将反应混合物在80℃搅拌26小时。将所得悬浮液冷却到室温并且通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙酸乙酯洗脱。真空浓缩滤液。固体残渣溶于～2毫升DMF。通过硅胶闪式层析法纯化残余物(2×20厘米；己烷/乙酸乙酯2∶1)，得到172毫克(67％产率)白色固体状标题化合物。
实施例198
(R)-N-(3，5-二甲基苯基)-α-甲基苄基胺
Figure A0281258702412
在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜螺旋帽的试管中装入醋酸铜(6毫克，0.05毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(39毫克，0.20毫摩尔)，和K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入5-溴间二甲苯(136微升，1.0毫摩尔)，(R)-α-甲基苄基胺(193微升，1.5毫摩尔)和DMF(0.5毫升)。将该反应混合物在100℃搅拌30小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC和/或GC-MS分析有机相。通过乙酸乙酯进一步萃取反应混合物(4×10毫升)。将合并的有机相用盐水洗涤，用硫酸钠干燥。真空除去溶剂，通过硅胶柱层析纯化黄色残余物，使用己烷/乙酸乙酯(20∶1)洗脱，得到无色油状所需的产物(160毫克，71％产率，98％ee)。Rf＝0.4(己烷/乙酸乙酯＝20∶1)。HPLC条件：(柱：Daciel OD；流速：0.7毫升/分钟；UV灯：254纳米；溶剂系统：己烷/2-异丙醇(9∶1)；保留时间：7.80分钟)。
实施例199
由3-氯代茴香醚制备3-甲氧基-N-己基苯胺
在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜螺旋帽的试管中装入醋酸铜(6毫克，0.05毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(39毫克，0.20毫摩尔)，和K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入3-氯代茴香醚(122微升，1.0毫摩尔)和正己胺(0.5毫升，作为溶剂)。将该反应混合物在130℃搅拌24小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC分析有机相，得到64％的3-氯代茴香醚的转化率和40％的所需产物的GC产率。
实施例200
由1-氯-4-硝基苯制备4-硝基-N-己基苯胺
在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜螺旋帽的试管中装入醋酸铜(6毫克，0.05毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(39毫克，0.20毫摩尔)，1-氯-4-硝基苯(158毫克，1.0毫摩尔)和K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入正己胺(198微升，1.5毫摩尔)和二甲基甲酰胺(0.5毫升)。将该反应混合物在120℃搅拌22小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC和GC-MS分析有机相。通过乙酸乙酯进一步萃取反应混合物(4×10毫升)。将合并的有机相用盐水洗涤，用硫酸钠干燥。真空除去溶剂，通过硅胶柱层析纯化橙色残余物，使用己烷/乙酸乙酯(10∶1)洗脱，得到黄色固体状所需的产物(199毫克，90％产率)。Rf＝0.2(己烷/乙酸乙酯＝10∶1)。
实施例201
用二甲基甲酰胺作为溶剂制备N-(3，5-二甲基苯基)四氢吡咯
在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜螺旋帽的试管中装入醋酸铜(10毫克，0.05毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(39毫克，0.20毫摩尔)，和K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入5-溴间二甲苯(136微升，1.0毫摩尔)，四氢吡咯(333微升，4.0毫摩尔)和二甲基甲酰胺(0.5毫升)。将该反应混合物在100℃搅拌20小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC和GC-MS分析有机相。得到99％的5-溴间二甲苯转化率和74％的校准的GC产率。
实施例202
在纯的四氢吡咯中制备N-(3，5-二甲基苯基)四氢吡咯在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜螺旋帽的试管中装入醋酸铜(10毫克，0.05毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(39毫克，0.20毫摩尔)，和K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入5-溴间二甲苯(136微升，1.0毫摩尔)和四氢吡咯(250微升，3.0毫摩尔)。将该反应混合物在100℃搅拌20小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC和GC-MS分析有机相。得到86％的5-溴间二甲苯转化率和65％的校准的GC产率。
实施例203
N-(4-氯苯基)哌啶
在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜螺旋帽的试管中装入醋酸铜(10毫克，0.05毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(39毫克，0.20毫摩尔)，4-溴氯苯(191毫克，1.0毫摩尔)和K3PO4(425毫克，20毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入哌啶(148微升，1.5毫摩尔)和二甲基甲酰胺(0.5毫升)。将该反应混合物在90℃搅拌20小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC和GC-MS分析有机相。得到75％的4-溴氯苯转化率和29％的校准的GC产率。
实施例204
由4-叔丁基苯基三氟甲磺酸酯制备4-叔丁基-N-己基苯胺
Figure A0281258702442
在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜螺旋帽的试管中装入醋酸铜(10毫克，0.05毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(39毫克，0.20毫摩尔)，和Na2CO3(127毫克，1.2毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入4-叔丁基苯基三氟甲磺酸酯(282微升，1.0毫摩尔)，正己胺(198微升，1.5毫摩尔)和二甲基甲酰胺(0.5毫升)。将该反应混合物在90℃搅拌18小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC和GC-MS分析有机相。得到3％的校准的GC产率。
实施例205
在二甲基甲酰胺中铜催化氨基化的各种铜催化剂的评价(见图5)在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜螺旋帽的试管中装入铜配合物(0.05毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(39毫克，0.2毫摩尔)，和K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入5-溴间二甲苯(136微升，1.0毫摩尔)，正己胺(198微升，1.5毫摩尔)和二甲基甲酰胺(0.5毫升)。将该反应混合物在70℃搅拌24小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC或GC-MS分析有机相。结果列于图5。
实施例206
在各种溶剂中铜催化芳基溴氨基化的评价(参见图6)
在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜螺旋帽的试管中装入碘化亚铜(I)(10毫克，0.05毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(39毫克，0.20毫摩尔)，)和K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入5-溴间二甲苯(136微升，1.0毫摩尔)，正己胺(198微升，1.5毫摩尔)和溶剂(0.5毫升)。将该反应混合物在100℃搅拌18小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC或GC-MS分析有机相。结果列于图6。
实施例207
在二甲基甲酰胺中铜催化氨基化的各种配位体的评价(参见图7)
在具有聚四氟乙烯内衬的隔膜的螺旋帽试管中加入碘化亚铜(10-19毫克，0.05-0.10毫摩尔)，配位体(0.2毫摩尔)和K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入芳基溴(1.0毫摩尔)，正己胺(198微升，1.5毫摩尔)和二甲基甲酰胺(0.5毫升)。将该反应混合物在100℃搅拌20小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC或GC-MS分析有机相。结果列于图7。
实施例208
无溶剂的情况下铜催化芳基溴氨基化中的各种配位体的评价(参见图8)
在具有聚四氟乙烯内衬的隔膜的螺旋帽试管中加入碘化亚铜(10毫克，0.05毫摩尔)，配位体(0.2毫摩尔)和K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入5-溴间二甲苯(136微升，1.0毫摩尔)和正己胺(198微升，1.5毫摩尔)。将该所得混合物在100℃搅拌18小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC或GC-MS分析有机相。结果列于图8。
实施例209
在二甲基甲酰胺中使用低剂量的催化剂的铜催化的芳基溴氨基化的评价(参见图9)
在具有聚四氟乙烯内衬的隔膜的螺旋帽试管中加入碘化亚铜(2-10毫克，0.01-0.05毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(10-39毫克，0.05-0.20毫摩尔)和K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入5-溴间二甲苯(136微升，1.0毫摩尔)，正己胺(198微升，1.5毫摩尔)和二甲基甲酰胺(0.5毫升)。将该所得混合物在90-100℃搅拌18-54小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC或GC-MS分析有机相。结果列于图9。
实施例210
铜催化的功能化的的氨基化(参见图10)
在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜螺旋帽的试管中装入醋酸铜(10毫克，0.05毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(39毫克，0.20毫摩尔)，芳基溴(如果是固体；1.0毫摩尔)和K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入芳基溴(如果是液体；1.0毫摩尔)，胺(1.5毫摩尔)和二甲基甲酰胺(0.5毫升)。将该反应混合物在90℃搅拌18-22小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC或GC-MS分析有机相。通过乙酸乙酯进一步萃取反应混合物(4×10毫升)。将合并的有机相用盐水洗涤，用硫酸钠干燥。真空除去溶剂，通过柱层析所得残余物，提供所需的产品。
N-己基-3，5-二甲基苯胺(图10，条目1)
使用一般方法，使5-溴间二甲苯(136微升，1.0毫摩尔)与正己胺(198微升，1.5毫摩尔)结合。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(20∶1)洗脱，得到无色油状所需的产物(187毫克，91％产率)。
3-氨基-N-己基苯胺(图10，条目2)
使用一般方法，使3-溴苯胺(172毫克微升，1.0毫摩尔)与正己胺(198微升，1.5毫摩尔)结合。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(2∶1)洗脱，得到无色油状所需的产物(154毫克，80％产率)。Rf＝0.4(己烷/乙酸乙酯＝2∶1)。
4-(N-(3，5-二甲基苯基)氨基)丁醇(图10，条目3)
使用一般方法，使5-溴间二甲苯(136微升，1.0毫摩尔)与4-氨基丁醇(138微升，1.5毫摩尔)结合。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(2∶1)洗脱，得到无色油状所需的产物(174毫克，90％产率)。Rf＝0.4(己烷/乙酸乙酯＝1∶1)。
4-甲基-N-(2-(1-环己烯基)乙基)苯胺(图10，条目4)
使用一般方法，使4-溴苯胺(172毫克，1.0毫摩尔)与2-(1-环己烯基)乙胺(209微升，1.5毫摩尔)结合。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(20∶1)洗脱，得到无色油状所需的产物(205毫克，95％产率)。Rf＝0.6(己烷/乙酸乙酯＝10∶1)。
4-(N-苄基)氨基硫代茴香醚(图10，条目5)
使用一般方法，使4-溴硫代茴香醚(203毫克，1.0毫摩尔)与苄胺(164微升，1.5毫摩尔)结合。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(15∶1)洗脱，得到白色固体状所需的产物(201毫克，88％产率)。Rf＝0.4(己烷/乙酸乙酯＝10∶1)。
2-(4-(N-苄基)氨基)苯氧基)乙醇(图10，条目6)
使用一般方法，使2-(4-溴苯氧基)乙醇(217毫克，1.0毫摩尔)与苄胺(164微升，1.5毫摩尔)结合。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(2∶1)洗脱，得到无色油状所需的产物(201毫克，84％产率)。Rf＝0.5(己烷/乙酸乙酯＝1∶1)。
3，4-(亚甲基二氧基)-N-糠基苯胺(图10，条目7)
使用一般方法，使4-溴-1，2-(亚甲基二氧基)苯(120微升，1.0毫摩尔)与糠胺结合(132微升，1.5毫摩尔)。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(8∶1)洗脱，得到无色油状所需的产物(187毫克，87％产率)。Rf＝0.5(己烷/乙酸乙酯＝5∶1)。
4-(N-己基)氨基苄腈(图10，条目8)
使用一般方法，使4-溴苄腈(182毫克，1.0毫摩尔)与正己胺(198微升，1.5毫摩尔)结合。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(6∶1)洗脱，得到淡黄色固体状所需的产物(145毫克，72％产率)。Rf＝0.6(己烷/乙酸乙酯＝3∶1)。
4-(N-(2-甲氧基)乙基)氨基苯乙酮(图10，条目9)
使用一般方法，使4-溴苯乙酮(199毫克，1.0毫摩尔)与2-甲氧基乙胺(130微升，1.5毫摩尔)结合。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(1∶1)洗脱，得到淡黄色固体状所需的产物(148毫克，77％产率)。Rf＝0.6(己烷/乙酸乙酯＝2∶3)。
3-硝基-N-己基苯胺(图10，条目10)
使用一般方法，使3-溴硝基苯(202毫克，1.0毫摩尔)与正己胺(198微升，1.5毫摩尔)结合。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(6∶1)洗脱，得到淡黄色固体状所需的产物(174毫克，78％产率)。Rf＝0.5(己烷/乙酸乙酯＝5∶1)。
4-(N-(4-氯苯基))氨基甲基哌啶(图10，条目11)
使用一般方法，使4-溴氯苯(192毫克，1.0毫摩尔)与4-氨基甲基哌啶(171毫克，1.5毫摩尔)结合。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用甲醇/二氯甲烷(氨饱和)(1∶20)洗脱，得到淡黄色固体状所需的产物(138毫克，62％产率)。Rf＝0.3(甲醇/二氯甲烷(氨饱和)(1∶20))。
实施例211
邻取代的，二溴取代的和杂环的芳基溴的铜催化的氨基化(参见图11)
在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜螺旋帽的试管中装入醋酸铜(10毫克，0.05毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(39毫克，0.20毫摩尔)，芳基溴(如果是固体；1.0毫摩尔)和K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入芳基溴(如果是液体；1.0毫摩尔)，胺(1.2-4.0毫摩尔)和二甲基甲酰胺(0.5毫升)。将该反应混合物在90-100℃搅拌18-24小时。然后使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC或GC-MS分析有机相。通过乙酸乙酯进一步萃取反应混合物(4×10毫升)。将合并的有机相用盐水洗涤，用硫酸钠干燥。真空除去溶剂，通过柱层析所得黄色残余物，提供所需的产品。
2-甲氧基-N-己基苯胺(图11，条目1)
使用一般方法，使2-溴茴香醚(125微升，1.0毫摩尔)与正己胺(198微升，1.5毫摩尔)在100℃反应22小时。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(30∶1)洗脱，得到无色液体状所需的产物(184毫克，89％产率)。Rf＝0.4(己烷/乙酸乙酯＝20∶1)。
2-(N-己氨基)苯甲醇(图11，条目2)
使用一般方法，使2-溴苯甲醇(187毫克，1.0毫摩尔)与正己胺(198微升，1.5毫摩尔)在90℃反应22小时。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(6∶1)洗脱，得到无色液体状所需的产物(168毫克，81％产率)。Rf＝0.7(己烷/乙酸乙酯＝2∶1)。
2-(N-2-(1-环己烯基)乙基)氨基对二甲苯(图11，条目3)
使用一般方法，使2-溴对二甲苯(138微升，1.0毫摩尔)与2-(1-环己烯基)乙胺(209微升，1.5毫摩尔)在100℃反应24小时。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(30∶1)洗脱，得到无色油状所需的产物(180毫克，79％产率)。Rf＝0.5(己烷/乙酸乙酯＝20∶1)。
4-溴-N-己基苯胺(图11，条目4)
使用一般方法，使1，4-二溴苯(236毫克，1.0毫摩尔)与正己胺(158微升，1.2毫摩尔)在90℃反应20小时。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(20∶1)洗脱，得到无色油状所需的产物(212毫克，83％产率)。Rf＝0.6(己烷/乙酸乙酯＝10∶1)。
N，N′-(己二基)-4-氨基苯胺(图11，条目5)
在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜螺旋帽的试管中装入醋酸铜(10毫克，0.05毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(39毫克，0.20毫摩尔)，1，4-二溴苯(236毫克，1.0毫摩尔)和K3PO4(636毫克，3.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入正己胺(527微升，4.0毫摩尔)和二甲基甲酰胺(0.5毫升)。将该反应混合物在100℃搅拌42小时。使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC或GC-MS分析有机相。  通过乙酸乙酯(4×10ml)进一步萃取反应混合物。将合并的有机相用盐水洗涤，用硫酸钠干燥。真空除去溶剂，通过硅胶柱层析纯化褐色残余物，使用己烷/乙酸乙酯(5∶1)洗脱，得到褐色固体状所需的产物(224毫克，81％产率)。Rf＝0.3(己烷/乙酸乙酯＝5∶1)。
3-(N-(3-吡啶基)氨甲基)哌啶(图11，条目6)
使用一般方法，使3-溴吡啶(96微升，1.0毫摩尔)与3-(氨甲基)吡啶(153微升，1.5毫摩尔)在90℃反应20小时。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用二氯甲烷(氨饱和)/甲醇(15∶1)洗脱，得到淡黄色液体状所需的产物(153毫克，83％产率)。Rf＝0.4(二氯甲烷(氨饱和)/甲醇＝10∶1)。
3-(N-(2-(1-环己烯基)乙基))氨基硫茚(图11，条目7)
使用一般方法，使3-溴硫茚(131微升，1.0毫摩尔)与2-(1-环己烯基)乙胺(209微升，1.5毫摩尔)在90℃反应20小时。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(20∶1)洗脱，得到深黄色液体状所需的产物(211毫克，82％产率)。Rf＝0.4(己烷/乙酸乙酯＝20∶1)。
5-(N-(4-甲氧基苄基))氨基嘧啶(图10，条目8)
使用一般方法，使5-溴嘧啶(159毫克，1.0毫摩尔)与4-甲氧基苄基胺(196微升，1.5毫摩尔)在90℃反应22小时。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用二氯甲烷(氨饱和)/乙酸乙酯(1∶1)洗脱，得到白色固体状所需的产物(183毫克，85％产率)。Rf＝0.2(二氯甲烷(氨饱和)/乙酸乙酯＝1∶1))。
实施例212
在无溶剂的情况下铜催化的功能化的芳基溴的氨基化(参见图12)
在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜螺旋帽的试管中装入醋酸铜(10毫克，0.05毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(10毫克，0.05毫摩尔)，和K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入芳基溴(1.0毫摩尔)和胺(1.5毫升)。将该反应混合物在90-100℃搅拌18-22小时。使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC或GC-MS分析有机相。通过乙酸乙酯进一步萃取反应混合物(4×10毫升)。将合并的有机相用盐水洗涤，用硫酸钠干燥。真空除去溶剂，通过柱层析所得残余物，提供所需的产品。
N-己基-3，5-二甲基苯胺(图12，条目1)
使用一般方法，使5-溴间二甲苯(136微升，1.0毫摩尔)与正己胺(198微升，1.5毫摩尔)结合。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(20∶1)洗脱，得到无色油状所需的产物(185毫克，90％产率)。
N-(4-甲基苯基)-3，5-二甲基苯胺(图12，条目2)
在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜螺旋帽的试管中装入醋酸铜(10毫克，0.05毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(10毫克，0.05毫摩尔)，4-甲苯胺(161毫克，1.5毫摩尔)和K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过一注射器加入5-溴间二甲苯(136微升，1.0毫摩尔)。将该反应混合物在100℃搅拌20小时。使反应混合物达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC分析有机相，得到22％的5-溴间二甲苯的转化率和9％的所需产物的GC产率。
N-(3，5-二甲基苯基)吲哚(图12，条目3)
在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜螺旋帽的试管中装入醋酸铜(10毫克，0.05毫摩尔)，N，N-二乙基水杨酰胺(10毫克，0.05毫摩尔)，吲哚(176毫克，1.5毫摩尔)和K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过一注射器加入5-溴间二甲苯(136微升，1.0毫摩尔)。将该反应混合物在100℃搅拌20小时。使反应混合物达到室温。  加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC或GC-MS分析有机相。通过乙酸乙酯进-步萃取反应混合物(4×10毫升)。将合并的有机相用盐水洗涤，用硫酸钠干燥。真空除去溶剂，通过硅胶柱层析纯化黄色残余物，使用己烷/乙酸乙酯(10∶1)洗脱，得到褐色固体状所需的产物(196毫克，89％产率)。
3-硝基-N-己基苯胺(图12，条目4)
使用一般方法，使3-溴硝基苯(202毫克，1.0毫摩尔)与正己胺(198微升，1.5毫摩尔)在100℃反应22小时。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(6∶1)洗脱，得到淡黄色固体状所需的产物(132毫克，59％产率)。Rf＝0.5(己烷/乙酸乙酯＝5∶1)。
3-氨基-N-己基苯胺(图15，条目5)
使用-般方法，使3-溴苯胺(172毫克，1.0毫摩尔)与正己胺(198微升，1.5毫摩尔)在100℃反应20小时。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(2∶1)洗脱，得到无色油状所需的产物(137毫克，71％产率)。Rf＝0.4(己烷/乙酸乙酯＝2∶1)。
4-甲基-N-(2-(1-环己烯基)乙基)苯胺(图12，条目6)
使用一般方法，使4-溴甲苯(172毫克，1.0毫摩尔)与2-(1-环己烯基)乙胺(209微升，1.5毫摩尔)在100℃反应20小时。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(20∶1)洗脱，得到无色油状所需的产物(198毫克，92％产率)。Rf＝0.6(己烷/乙酸乙酯＝10∶1)。
4-(N-(4-氯苯基))氨基甲基哌啶(图12，条目7)
使用一般方法，使4-溴氯苯(192毫克，1.0毫摩尔)与4-氨基甲基哌啶(171毫克，1.5毫摩尔)在100℃反应20小时。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用甲醇/二氯甲烷(氨饱和)(1∶20)洗脱，得到淡黄色固体状所需的产物(134毫克，60％产率)。Rf＝0.3(甲醇/二氯甲烷(氨饱和)＝1∶20)。
3-(N-己基)氨基吡啶(图12，条目8)
使用一般方法，使3-溴吡啶(96微升，1.0毫摩尔)与正己胺(198微升，1.5毫摩尔)在90℃反应18小时。通过硅胶柱层析法纯化粗产品，使用己烷/乙酸乙酯(1∶1)洗脱，得到无色油状所需的产物(146毫克，82％产率)。Rf＝0.2(己烷/乙酸乙酯＝2∶1)。
实施例213
三乙基膦酰基乙酸酯的C-芳基化
Figure A0281258702531
使用碘代苯的方法
加热的同时抽空装有磁性搅拌棒和聚四氟乙烯旋塞阀的烘干的Schlenk试管，并且在氩气氛下冷却。试管中装入碘化亚铜(9.8毫克，5.1摩尔％)和CS2CO3(0.434克，1.33毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气充填(3次)，并且用聚四氟乙烯旋塞阀代替橡胶隔片。按体积加入Trans-1，2-二氨基环己烷(12微升，10.0摩尔％)，接着加入碘代苯(114微升，1.00毫摩尔)，三乙基膦酰基乙酸酯(220微升，1.11毫摩尔)，和无水甲苯(1.0毫升)。在氩气正压力下使用聚四氟乙烯旋塞阀替代隔膜，并且将密封管在70℃油浴中预热。22小时时间后，使反应物冷却到室温，并且在乙酸乙酯(20毫升)和饱和氯化铵水溶液(10毫升)之间分配。将有机部分干燥(硫酸钠)并且通过硅藻土过滤。通过气相层析分析溶液，显示碘代苯转化为上述化合物的GC产率为93％。
使用溴代苯的方法
加热的同时抽空装有磁性搅拌棒和聚四氟乙烯旋塞阀的烘干的Schlenk试管，并且在氩气氛下冷却。试管中装入碘化亚铜(9.5毫克，5.0摩尔％)和CS2CO3(0.428克，1.31毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气充填(3次)，并且用聚四氟乙烯旋塞阀代替橡胶隔片。按体积加入Trans-1，2-二氨基环己烷(12微升，10.0摩尔％)，接着加入溴代苯(109微升，1.00毫摩尔)，三乙基膦酰基乙酸酯(220微升，1.11毫摩尔)，和无水甲苯(1.0毫升)。在氩气正压力下使用聚四氟乙烯旋塞阀替代隔膜，并且将密封管在70℃油浴中预热。16.5小时时间后，使反应物冷却到室温，并且在乙酸乙酯(20毫升)和饱和氯化铵水溶液(10毫升)之间分配。将有机部分干燥(硫酸钠)并且通过硅藻土过滤。通过气相层析分析溶液，显示溴苯转化为上述化合物的GC产率为2％。
实施例214
脱氧安息香的C-芳基化
Figure A0281258702541
加热的同时抽空装有磁性搅拌棒和聚四氟乙烯旋塞阀的烘干的Schlenk试管，并且在氩气氛下冷却。在试管中装入碘化亚铜(9.4毫克，4.9mol％)，K3PO4(0.435克，2.05毫摩尔)，4-碘茴香醚(0.235克，1.00毫摩尔)，和脱氧安息香(0.295克，1.46毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气充填(3次)，并且用聚四氟乙烯旋塞阀代替橡胶隔片。按体积加入Trans-1，2-二氨基环己烷(12微升，10.0mol％)，接着加入无水甲苯(1.0毫升)。在氩气压下使用聚四氟乙烯旋塞阀替代隔膜，并且将密封管置于在110℃预热的油浴中。42小时时间后，使反应物冷却到室温，并且在乙酸乙酯(20毫升)和饱和氯化铵水溶液(10毫升)之间分配。将有机部分干燥(硫酸钠)，用硅藻土过滤，并且用旋转蒸发浓缩。通过硅胶层析法纯化因此得到的油，得到浅黄色油状产物(64毫克，21％)。
实施例215
使用N，N′-二甲基乙二胺作为配位体由碘代苯和氰化铜制备苄腈
在Schlenk试管中装入氰化铜(108毫克，1.21毫摩尔)，抽空，充填氩气。在氩气氛下加入N，N’-二甲基乙二胺(21.5微升，0.202毫摩尔，20mol％)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃搅拌17小时。加入十二烷(230微升，GC内标)和乙酸乙酯(2毫升)。用乙酸乙酯(1毫升)稀释该上层清液的0.1毫升样品，通过GC分析显示所需产物的产率为31％。
实施例216
使用N，N′-二甲基乙二胺作为配位体由5-溴间二甲苯和氰化钾制备3，5-二甲基苄腈
在一Schlenk管中装入碘化亚铜(19.5毫克，0.102毫摩尔，20mol％)，KCN(78毫克，1.20毫摩尔)，抽空并且充填氩。在氩气氛下加入N，N’-二甲基乙二胺(21.5微升，0.202毫摩尔，20mol％)，五-溴间二甲苯(136微升，1.00毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃搅拌24小时。加入十二烷(230微升，GC内标)，乙酸乙酯(2毫升)，和30％氨水(1毫升)。用乙酸乙酯(1毫升)稀释该上层清液的0.1毫升样品，通过GC分析显示所需产物的产率为15％。
实施例217
在具有4-溴甲苯和各种配位体的二氧六环中的铜催化的吲哚芳基化(图13)
在火焰干燥的可重新封口的试管中加入碘化亚铜(1mol％)，吲哚(1.2毫摩尔)和K3PO4(2.1毫摩尔)。将试验试管用橡胶隔片固定，抽空并且回填氩气，反复己烯这种抽空/回填步骤。在氩气氛下依次向该试管中加入4-溴甲苯(1.0毫摩尔)，配位体(10mol％)，十二烷(0.20毫摩尔，GC内标)和二氧六环(1毫升)。将反应试管使用螺帽密封并且将内含物在110℃的油浴中加热搅拌24小时。将反应混合物冷却到环境温度，用2-3毫升乙酸乙酯稀释，并且通过硅胶塞过滤，用10-20毫升乙酸乙酯洗脱。通过GC分析滤液，并且与确认产物的已知样品相比，得到校正的GC产率(图13)。
实施例218
在具有4-溴甲苯和各种配位体的甲苯中的铜催化的吲哚芳基化(图14)
用甲苯(1毫升)作为溶剂实施实施例217描述的方法。使用的配位体描述于图14。校正的GC产率显示于图14。
实施例219
在具有2-溴甲苯和各种配位体的甲苯中的铜催化的吲哚芳基化(图15和16)
在火焰干燥的可重新封口的试管中加入碘化亚铜(1mol％)，吲哚(1.0毫摩尔)和K3PO4(2.1毫摩尔)。将试验试管用橡胶隔片固定，抽空并且回填氩气，反复己烯这种抽空/回填步骤。在氩气氛下依次向该试管中加入2-溴甲苯(1.0毫摩尔)，配位体(20mol％，图15或16)，十二烷(0.20毫摩尔，GC内标)和甲苯(1毫升)。将反应试管使用螺帽密封并且将内含物在110℃的油浴中加热搅拌24小时。将反应混合物冷却到环境温度，用2-3毫升乙酸乙酯稀释，并且通过硅胶塞过滤，用10-20毫升乙酸乙酯洗脱。通过GC分析滤液，并且与确认产物的已知样品相比，得到校正的GC产率(显示于图15和16)。
实施例220
由N，O-二(三甲基甲硅烷基)乙酰胺就地产生的乙酰胺的芳基化
在Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，KF(350毫克，6.0毫摩尔)，抽空并且充填氩。在氩气氛下加入N，N′-二甲基乙二胺(11微升，0.10毫摩尔，10mol％)，2-碘甲苯(128微升，1.01毫摩尔)，N，O-二(三甲基甲硅烷基)乙酰胺(300微升，1.21毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃搅拌16小时。将所得悬浮液冷却到室温，然后通过0.5×1厘米硅胶垫过滤，用乙酸乙酯(20毫升)洗脱。浓缩滤液，用硅胶闪式层析法纯化残余物(2×15厘米；己烷-乙酸乙酯1∶4；15毫升流分)。流分10-17得到78毫克(52％产率)白色针晶状N-(2-甲基苯基)乙酰胺。
实施例221
使用乙酰丙酮酸铜(II)或2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酸铜(II)作为催化剂的N-苯乙酰胺的芳基化
在Schlenk试管中装入乙酰丙酮酸铜(II)(14毫克，0.054毫摩尔，5.1摩尔％)，N-苯乙酰胺(165毫克，1.22毫摩尔)，Cs2CO3(460毫克，1.41毫摩尔)，抽空用氩气充填。在一个单独的烧瓶中制备二氧六环(20毫升)中的5-碘间二甲苯(3.0毫升)和十二烷(GC内标，4.7毫升)的储备溶液。在氩气氛下将一部分含1.05毫摩尔的5-碘间二甲苯的储备溶液(1.4毫升)加入Schlenk试管。将Schlenk用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃搅拌22小时。使所得白色悬浮液达到室温。将0.1毫升该悬浮液的样品通过硅藻土塞过滤，用乙酸乙酯(1毫升)洗脱。通过GC分析滤液，所需产物的产率为58％。
使用2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酸铜(II)(23毫克，0.054毫摩尔，5.1mol％)代替乙酰丙酮酸铜(II)，在110℃反应24小时，GC分析显示N-(3，5-二甲基苯基)-N-苯乙酰胺的产率为68％。
实施例222
使用各种配位体的N-苯乙酰胺的芳基化(图17)
在Schlenk试管中装入碘化亚铜(10毫克，0.053毫摩尔，5.0摩尔％)，配位体(当配位体为固体时)N-苯乙酰胺(165毫克，1.22毫摩尔)，Cs2CO3(460毫克，1.41毫摩尔)，抽空用氩气充填。在氩气氛下加入配位体(当配位体为液体时)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)，十二烷(GC内标，235微升)，和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在110℃磁搅拌23小时。使所得悬浮液达到室温。将0.1毫升该悬浮液的样品通过硅藻土塞过滤，用乙酸乙酯(1毫升)洗脱，并且通过GC分析该滤液。结果列于图17。
实施例223
使用各种1，2-二胺配位体由5-碘间二甲苯使2-吡咯烷酮芳基化(图18)
在Schlenk管中装入碘化亚铜(10毫克，0.052毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4(450毫克，2.1毫摩尔)，抽空并且充填氩。在氩气氛下加入配位体(0.11毫摩尔，10mol％)，5-碘间二甲苯(150微升，1.04毫摩尔)，2-吡咯烷酮(94微升，1.24毫摩尔)和二氧六环(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀封口并且将反应混合物在60℃磁搅拌4小时。使所得悬浮液达到室温。加入十二烷(GC内标，235微升)和乙酸乙酯(1毫升)。用乙酸乙酯(1毫升)稀释该上层清液的0.1毫升样品，通过GC分析该样品。结果列于图18。
实施例224
使用各种1，2-二胺配位体由5-溴间二甲苯使N-苄基甲酰胺芳基化(图19)
在十个15毫升具有螺纹的试验试管中装入10×3毫米涂有聚四氟乙烯涂层的搅拌棒，加入碘化亚铜(9.6毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)和K2CO3(280毫克，2.03毫摩尔)。各试管用装有聚四氟乙烯内衬的硅橡胶隔膜的无顶螺帽密封，通过21口径针抽空，然后充填氩气。同时，在氩气气氛下在25毫升梨形烧瓶中制备5-溴间二甲苯(2.04毫升，15.0毫摩尔)N-苄基甲酰胺(2.44克，18.1毫摩尔)，和十二烷(GC内标，0.68毫升)在甲苯(15毫升)中的储备溶液。使用注射器向各试管加入1.28毫升储备溶液，接着加入配位体。将试验试管中的反应混合物在110±5℃的油浴中搅拌22小时。然后使试验试管达到室温，除去螺旋帽，加入乙酸乙酯(2毫升)。将50-100微升各试管的上层清液样品用乙酸乙酯(1毫升)稀释，通过GC分析所得溶液。结果列于图19。
实施例225
使用各种配位体的N-甲基甲酰胺芳基化(图20)
在六个15毫升具有螺纹的试验试管中装入10×3毫米涂有聚四氟乙烯涂层的搅拌棒，加入碘化亚铜(9.6毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，配位体(当该配位体为固体时；0.10毫摩尔)，和K2CO3(430毫克，2.03毫摩尔)。各试管用装有聚四氟乙烯内衬的硅橡胶隔膜的无顶螺帽密封，通过21口径针抽空，然后充填氩气。同时，在氩气气氛下在25毫升梨形烧瓶中制备5-碘间二甲苯(2.16毫升，15.0毫摩尔)N-甲基甲酰胺(1.06毫升，18.1毫摩尔)，和十二烷(GC内标，0.68毫升)在甲苯(15毫升)中的储备溶液。使用注射器向各试管加入1.28毫升含1.0毫摩尔5-碘间二甲苯和1.2毫摩尔N-甲基甲酰胺的储备溶液，接着加入配位体(当该配位体为液体时0.10；毫摩尔)。然后用真空润滑油覆盖该隔膜顶部，以便封闭注射斑点。将试验试管中的反应混合物在110±5℃的油浴中搅拌24小时。然后使试验试管达到室温，除去螺旋帽，加入乙酸乙酯(3毫升)。将50-100微升各试管的上层清液样品用乙酸乙酯(1毫升)稀释，通过GC分析所得溶液。结果列于图20。
实施例226
使用二叔丁基膦氧化物作为配位体的N-甲基甲酰胺的芳基化
在Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，二叔丁基膦氧化物(16.5毫克，0.102毫摩尔)，K3PO4(430毫克，2.03毫摩尔)，抽空并且充填氩。在氩气氛下加入5-碘间二甲苯(145微升，1.00毫摩尔)，N-甲基甲酰胺(72微升，1.23毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃搅拌24小时。使所得悬浮液达到室温。加入十二烷(230微升，GC内标)和乙酸乙酯(2毫升)。用乙酸乙酯(1毫升)稀释该上层清液的0.1毫升样品，通过GC分析显示所需产物的产率为46％。
实施例227
使用六甲基磷三酰胺作为配位体的N-甲基甲酰胺的芳基化
在Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，K3PO4N(430毫克，2.03毫摩尔)，抽空并且充填氩。在氩气氛下加入六甲基磷三酰胺(18.5微升，0.102毫摩尔，10mol％)，5-碘间二甲苯(145微升，1.00毫摩尔)，N-甲基甲酰胺(72微升，1.23毫摩尔)，和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃搅拌24小时。使所得悬浮液达到室温。加入十二烷(230微升，GC内标)和乙酸乙酯(2毫升)。用乙酸乙酯(1毫升)稀释该上层清液的0.1毫升样品，通过GC分析显示N-(3，5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰胺的产率为76％。
实施例228
使用3，1′-二甲基-4，5-二氢-3H，1′H-[1，2′]二咪唑基-2-酮作为的N-甲基甲酰胺的芳基化
在Schlenk试管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)3，1′-二甲基-4，5-二氢-3H，1′H-[1，2′]二咪唑基-2-酮(18毫克，0.10毫摩尔，10mol％)，K3PO4(430毫克，2.03毫摩尔)，抽空，用氩充填。在氩气氛下加入5-碘间二甲苯(145微升，1.00毫摩尔)，N-甲基甲酰胺(72微升，1.23毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃搅拌24小时。使所得悬浮液达到室温。加入十二烷(230微升，GC内标)和乙酸乙酯(2毫升)。用乙酸乙酯(1毫升)稀释该上层清液的0.1毫升样品，通过GC分析显示N-(3，5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰胺的产率为54％。
实施例229
使用各种铜源的N-甲基甲酰胺芳基化(图21)
在九个15毫升具有螺纹的试验试管中各装入一个10×3毫米涂有聚四氟乙烯的搅拌棒，并且装入K3PO4(430毫克，2.03毫摩尔)和下列铜源中的一个：1)铜粉，bronze(Aldrich，99％；3.2毫克，0.050毫摩尔)；2)碘化亚铜(Strem，98％；9.6毫克，0.050毫摩尔)；3)氯化亚铜(Strem，97+％；5.0毫克，0.050毫摩尔)；4)CuSCN(Aldrich，98+％；6.1毫克，0.050毫摩尔)；5)氧化铜(AlfaAesar，99％；3.6毫克，0.025毫摩尔)；6)氯化铜(Strem，98％；6.8毫克，0.051毫摩尔)；7)CuSO4.5H2O(AIdrich，98+％；12.5毫克，0.0501毫摩尔)；8)乙酸铜(Strem，99％；9.1毫克，0.050毫摩尔)；9)乙酰丙酮酸铜(II)(Lancaster，98％；13.1毫克，0.0500毫摩尔)。各试管用装有聚四氟乙烯内衬的硅橡胶隔膜的无顶螺帽密封，通过21口径针抽空，然后充填氩气。同时，在氩气气氛下在25毫升梨形烧瓶中制备5-碘间二甲苯(2.16毫升，15.0毫摩尔)N-甲基甲酰胺(1.06毫升，18.1毫摩尔)，N，N′-二甲基乙二胺(160微升，1.50毫摩尔)和十二烷(GC内标，0.68毫升)在甲苯(15毫升)中的储备溶液。使用注射器向各试管中加入1.28毫升含1.0毫摩尔5-碘间二甲苯，1.2毫摩尔N-甲基甲酰胺，0.10毫摩尔N，N′-二甲基乙二胺的储备溶液。然后用真空润滑油覆盖该隔膜顶部，以便封闭注射斑点。将试验试管中的反应混合物在80±5℃的油浴中搅拌7小时。然后使试验试管达到室温，除去螺旋帽，加入乙酸乙酯(2毫升)。将50-100微升各试管的上层清液样品用乙酸乙酯(1毫升)稀释，通过GC分析所得溶液。结果列于图21。
实施例230
使用各种碱的N-甲基-4-甲基苯磺酰胺的芳基化(图22)
在Schlenk试管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.050毫摩尔，5.0摩尔％)，碱(2.0-4.1毫摩尔)，抽空，充填氩(当N，N，N′，N′-四甲基胍作为碱时，用氩充填Schlenk试管后将其加入)。在氩气氛下加入N，N’-二甲基乙二胺(11微升，0.10毫摩尔，10mol％)，碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)和甲苯(1.0毫升)。将Schlenk用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在110℃搅拌22小时。使所得悬浮液达到室温。加入十二烷(230微升，GC内标)和乙酸乙酯(3毫升)。用乙酸乙酯(1毫升)稀释该上层清液的0.1毫升样品，通过GC分析该样品。结果列于图22。
实施例231
使用三磷酸钾作为碱的2-吡咯烷酮的芳基化
在具有螺纹的试验试管中装入10×3毫米涂有聚四氟乙烯涂层的搅拌棒，加入碘化亚铜(9.6毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)和K5P3O10(Strem，细磨的，430毫克，0.96毫摩尔)。试验管用装有聚四氟乙烯内衬的硅橡胶隔膜的无顶螺帽密封，通过21口径针抽空，然后充填氩气。同时，在氩气氛下在25毫升梨形烧瓶中制备5-碘间二甲苯(2.16毫升)，2-吡咯烷酮(1.40毫升)，和十二烷(GC内标，0.68毫升)在甲苯(15毫升)中的储备溶液。注射器加入一部分含1.0毫摩尔5-碘间二甲苯和1.2毫摩尔2-吡咯烷酮的储备溶液(1.28ml)，接着加入N-甲基乙二胺(8.9微升，1.0毫摩尔，10mol％)。将试验试管中的反应混合物在60±5℃的油浴中搅拌5小时。然后使试验试管达到室温，除去螺帽，加入乙酸乙酯(2毫升)。用乙酸乙酯(1毫升)稀释该试验试管上层清液的50-100微升样品溶液。所得溶液的GC分析显示N-(3，5-二甲基苯基)-2-吡咯烷酮的产率为95％。
使用N，N′-二甲基乙二胺(11微升，1.0毫摩尔，10mol％)代替N-甲基乙二胺，GC分析显示N-(3，5-二甲基苯基)-2-吡咯烷酮的产率为93％。
使用乙二胺(6.8微升，1.0毫摩尔，10mol％)代替N-甲基乙二胺，GC分析显示N-(3，5-二甲基苯基)-2-吡咯烷酮的产率为61％。
实施例232
使用各种碱的正己胺的芳基化(图23)
在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜的螺旋帽试管中加入碘化亚铜(10毫克，0.05毫摩尔)，碱(2.0毫摩尔)和N，N-二乙基水杨酰胺(39毫克，0.2毫摩尔)。将该试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入5-溴间二甲苯(136微升，1.0毫摩尔)，正己胺(198微升，1.5毫摩尔)和二甲基甲酰胺(0.5毫升)。将反应混合物在90℃搅拌及加热18小时。使试验试管达到室温。加入乙酸乙酯(～2毫升)，水(～10毫升)，氢氧化铵(～0.5毫升)和十二烷(227微升)。通过GC分析有机相。结果列于图23。
实施例233
使用各种碱的苄胺的芳基化(图24)
在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜的螺旋帽试管中装入碘化亚铜(19毫克0.1毫摩尔)和碱(2.0毫摩尔)。将试验试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过微型注射器加入异丙醇(1.0毫升)，乙二醇(111微升，2.0毫摩尔)，碘代苯(112微升，1.0毫摩尔)和苄胺(131微升，1.2毫摩尔)。将反应混合物在80℃搅拌及加热18小时。使反应混合物达到室温。加入乙醚(～2毫升)，水(～10毫升)和十二烷(227微升)。通过GC分析有机相。结果列于图24。
实施例234
使用各种二醇作为配位体的苄胺的芳基化(图25)
在装有聚四氟乙烯内衬的隔膜的螺旋帽试管中装入碘化亚铜(19毫克，0.1毫摩尔)和无水K3PO4(425毫克，2.0毫摩尔)。将试验试管抽空并且用氩气回填(3次)。通过注射器加入异丙醇(1.0毫升，如果二醇用作溶剂则不是必须的)，乙二醇(0.1-2.0毫摩尔)，碘代苯(112微升，1.0毫摩尔)和苄胺(131微升，1.2毫摩尔)。将反应混合物在80℃搅拌及加热18小时。使反应混合物达到室温。加入乙醚(～2毫升)，水(～10毫升)和十二烷(227微升)。通过GC分析有机相。结果列于图25。
实施例235
由N-苄基-三氟乙酰胺就地引起的苄胺芳基化
在Schlenk管中装入碘化亚铜(9.6毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，N-苄基三氟乙酰胺(244毫克，1.20毫摩尔)，K3PO4(640毫克，3.01毫摩尔)，抽空并且充填氩。在氩气氛下加入碘代苯(112微升，1.00毫摩尔)，乙二醇(0.11毫升，2.0毫摩尔)和异丙醇(1.5毫升)。将Schlenk试管用聚四氟乙烯阀管封口并且将反应混合物在80℃搅拌24小时。使所得白色悬浮液达到室温。加入十二烷(230微升，GC内标)，乙酸乙酯(2毫升)，和30％氨水(2毫升)。用乙酸乙酯(1毫升)稀释该上层清液的0.1毫升样品，通过GC分析显示N-苯基苄基胺的产率为76％。
实施例236
使用各种配位体的正己胺的芳基化(图26)
将八个螺纹试管送入充氮的手套箱并且盖紧，然后从手套箱移走。在空气中将碘化亚铜(9.5毫克，0.050毫摩尔，5.0mol％)，配位体(当配位体为固体时)和K3PO4(440毫克，2.07毫摩尔)加入试验试管。试验试管立即盖盖，送入充氮的手套箱，抽空之前立即除去盖子。在手套箱内部，试验试管由无顶的衬有硅橡胶隔膜的螺旋帽覆盖，然后从手套箱移走。在单独的烧瓶中，制备溴苯(1.05毫升)和正己胺(1.60毫升)在正丁醇(10毫升)中的储备溶液。使用注射器加入配位体(当配位体为液体时)和一部分含1.0毫摩尔溴苯和1.2毫摩尔正己胺的储备溶液(1.3毫升)。试验固体螺旋帽代替无顶的螺旋帽。将该反应混合物在100℃加热23小时，然后允许达到室温。加入十二烷(230微升，GC内标)，乙酸乙酯(2毫升)，和水(1毫升)。用乙酸乙酯(1毫升)稀释该上层清液的0.1毫升的样品，通过GC分析该样品。结果列于图26。
参考汇编
本说明书引用的所有专利和出版物特此作为参考编入。
等同物
本领域技术人员公知或能够使用常规试验确定的，与本申请公开的本发明的具体方案等同的技术方案。这样的等同物包括于下面的权利要求中。

Claims (364)

1.一种流程1表示的方法：
                           流程1
其中
X表示I，Br，Cl，烷基磺酸酯，或芳基磺酸酯；
Z表示非强制性地取代的芳基，杂芳基或链烯基；
催化剂包括铜原子或离子，和配位体；
碱表示布朗斯台德碱；
R表示烷基，环烷基，芳烷基，芳基，杂芳基，甲酰基，酰基，烷基O2C-，芳基O2C-，杂芳基O2C-，芳烷基O2C-，杂芳烷基O2C，酰基(R’)N-，烷基OC(O)N(R′)-，芳基OC(O)N(R’)-，芳烷基OC(O)N(R′)-，杂芳烷基OC(O)N(R′)-，-N＝C(烷基)2，或-N＝C(芳基)2；
R′表示H，烷基，环烷基，芳烷基，杂芳烷基，芳基，杂芳基，甲酰基，酰基，氨基，或-C(NR”)N(R”)2；
R”分别独立地表示H，烷基，环烷基，芳基，杂芳基，芳烷基或杂芳烷基；
R和R’合起来可表示＝C(烷基)2，或＝C(芳基)2；以及
R和R’非强制性地被一个共价键连接；
条件是当R是芳基或杂芳基时，R’不是甲酰基或酰基；
另外的条件是当R是甲酰基或酰基时，R’不是芳基或酰基。
2.权利要求1的方法，其中X表示碘。
3.权利要求1的方法，其中X表示溴。
4.权利要求1的方法，其中X表示氯。
5.权利要求1的方法，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
6.权利要求1的方法，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
7.权利要求1的方法，其中催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
8.权利要求1的方法，其中催化剂包含的配位体为螯合配位体。
9.权利要求1的方法，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
10.权利要求1方法，其中催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
11.权利要求1的方法，其中催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
12.权利要求1的方法，，其中碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
13.权利要求1的方法，其中碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
14.权利要求1的方法，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约10mol％。
15.权利要求1的方法，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约5mol％。
16.权利要求1的方法，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约1mol％。
17.权利要求1的方法，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约0.1mol％。
18.权利要求1的方法，其中该方法进行的温度小于约150℃。
19.权利要求1的方法，其中该方法进行的温度小于约140℃。
20.权利要求1的方法，其中该方法进行的温度小于约110℃。
21.权利要求1的方法，其中该方法进行的温度小于约100℃。
22.权利要求1的方法，其中该方法进行的温度小于约90℃。
23.权利要求1的方法，其中该方法进行的温度小于约50℃。
24.权利要求1的方法，其中该方法进行的温度小于约40℃。
25.权利要求1的方法，其中该方法在环境温度下进行。
26.权利要求1的方法，其中Z表示非强制性地取代的芳基。
27.权利要求1的方法，其中Z表示非强制性地取代的苯基。
28.权利要求1的方法，其中R表示氢，或烷基。
29.权利要求1的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
30.权利要求1的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
31.权利要求1的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
32.权利要求1的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
33.权利要求1的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
34.权利要求1的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
35.权利要求1的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
36.权利要求1的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
37.权利要求1的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
38.权利要求1的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-碘-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
39.权利要求1的方法，其中X表示I；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
40.权利要求1的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
41.权利要求1的方法，其中X表示I；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
42.权利要求1的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
43.权利要求1的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
44.权利要求1的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
45.权利要求1的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-碘-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯叔丁醇钠，或氢氧化钠。
46.权利要求1的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
47.权利要求1的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
48.权利要求1的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
49.权利要求1的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
50.权利要求1的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
51.权利要求1的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
52.权利要求1的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
53.权利要求1的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
54.权利要求1的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
55.权利要求1的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
56.权利要求1的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
57.权利要求1的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
58.权利要求1的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
59.权利要求1的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-碘-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
60.权利要求1的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
61.权利要求1的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
62.权利要求1的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
63.权利要求1的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
64.权利要求1的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
65.权利要求1的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
66.权利要求1的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-溴-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯叔丁醇钠，或氢氧化钠。
67.权利要求1的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
68.权利要求1的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
69.权利要求1的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
70.权利要求1的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
71.权利要求1的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
72.权利要求1的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
73.权利要求1的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
74.权利要求1的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
75.权利要求1的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
76.权利要求1的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
77.权利要求1的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
78.权利要求1的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
79.权利要求1的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
80.权利要求1的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-碘-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
81.权利要求1的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
82.权利要求1的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
83.权利要求1的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
84.权利要求1的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
85.权利要求1的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，2-二胺，2-氨基醇，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
86.权利要求1的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
87.权利要求1的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-溴-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯叔丁醇钠，或氢氧化钠。
88.权利要求1的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
89.权利要求1的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，2-二胺，2-氨基醇，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
90.权利要求1的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
91.权利要求1的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
92.一种流程2表示的方法：
其中
X表示I，Br，Cl，烷基磺酸酯，或芳基磺酸酯；
Z表示非强制性地取代的芳基，杂芳基或链烯基；
(N-杂芳基)-H表示非强制性地取代的吡唑，吡咯，四唑，咪唑，吲唑，1，2，3-三唑，1，2，4-三唑，吲哚咔唑，苯并三唑，苯并咪唑，鸟嘌呤，嘌呤，腺嘌呤，黄嘌呤，8-氮杂腺嘌呤，8-偶氮阿朴黄嘌呤，尿嘧啶，6-氮尿嘧啶，胞嘧啶，胸腺嘧啶，6-氮胸腺嘧啶，尿酸，亚苯甲酰基脲，4(3H)-嘧啶酮，吡啶酮，1(2H)-2，3-二氮杂萘酮，1，2，3-苯并三嗪-4(3H)-酮，2-苯并噁唑啉酮，胸苷，尿嘧啶核苷，(-)-次黄嘌呤核苷，1H-1，2，3，5-diazadiphosphole，1H-1，2，3-azadiphosphole，1H-1，2，4-azadiphosphole，1H-1，2，4-diazaphosphole，1H-1，2，3-diazaphosphole，1H-1，3，2-diazaphosphole，1H-1，2-azadiphosphole，1H-1，3-azadiphosphole，1H-1，2，3，4-triazaphosphole，1H-1，2，3，5-dithiadiazolidene，1H-1，3，2，4-dithiadiazolidene，1，3，2-氧杂噻唑，3H-1，3，2-氧杂噻唑，1，3，2-二噻唑，1H-1，2-azaborole，五唑，3H-1，2，3-二噁唑，2H-1，2，3-氧杂二嗪，2H-1，2，4-氧杂二嗪，2H-1，2，5-氧杂二嗪，2H-1，2，6-氧杂二嗪，2H-1，2，3-噻二嗪，2H-1，2，4-噻二嗪，2H-1，2，5-噻二嗪，2H-1，2，6-噻二嗪，2H-1，2-噻嗪，1，3，5，2，4，6-三硫杂三嗪，2H-1，2，4，5-氧杂三嗪，4H-1，3，2，4-二硫杂二嗪，2H，4H-1，3，2，5-二氧杂二嗪，2H-1，5，2，4-二氧杂二嗪，2H-1，2，4，6-硫杂三嗪，2H-1，2，4，5-硫杂三嗪，4H-1，3，2-二噻嗪烷，4H-1，3，2-二噁嗪，2H-1，5，2-二噁嗪，1，3，4-二噻嗪烷，4H-1，3，2-氧杂噻嗪，2H，4H-1，5，2-氧杂噻嗪，2H-1，2-二氮杂_，2H-1，3-二氮杂_，2H-1，4-二氮杂_，2H-1，2，5-三氮杂_，2H-1，3，5-三氮杂_，2H-1，2，4-三氮杂_，1H-氮杂_，2H-1，2，3，5-四氮杂_，2H-1，2，4，6-四氮杂_，2H-1，2，4，5-四氮杂_，2H-1，5，2，4-二硫杂二氮杂_，1，3，5，2，4，7-三硫杂三氮杂_，1，3，5，2，4-三硫杂二氮杂_，五氢-1，3，5，2，4，6，8-三硫杂四丫辛因，2H，6H-1，5，2，4，6，8-二硫杂四丫辛因，2H-1，2，5-氧杂二丫辛因，2H-1，2，6-氧杂二丫辛因，2H-1，2-氧杂丫辛因，2H-1，2-硫杂丫辛因，4H-1，2，5-硫杂二丫辛因，2H-1，2，6-硫杂杂二丫辛因，5H-[1，2，4]-噻二唑并[1，5-b][1，2，4]氧杂噻唑，triazolothiadiazole，thienothiadiazole，1H-咪唑并[1，2-a]咪唑，4H-呋喃[3，2-b]吡咯[3，4-b]，1H-吡咯并吡唑，1H-[2，3-d]噻吩并吡唑，1H-[2，4-d]噻吩并吡唑，1H-[2，3-c]噻吩并吡唑，1H-[3，4-c]噻吩并吡唑，1H-1，3-benzazaphole，1H-苯并氮杂_，2H-2-苯并氮杂_，1H-1，3-苯并二氮杂_，1H-1，4-苯并二氮杂_，1H-1，5-苯并二氮杂_，1H-1，2，4-苯并三氮杂_，1H-1，2，5-苯并三氮杂_，1H-1，3，4-苯并三氮杂_，或3H-3-苯并氮杂_；
催化剂包括铜原子或离子，和配位体；以及
碱表示布朗斯台德碱。
93.权利要求92的方法，其中X表示碘。
94.权利要求92的方法，其中X表示溴。
95.权利要求92的方法，其中X表示氯。
96.权利要求92的方法，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
97.权利要求92的方法，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
98.权利要求92的方法，其中催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
99.权利要求92的方法，其中催化剂包含的配位体为螯合配位体。
100.权利要求92的方法，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
101.权利要求92方法，其中催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
102.权利要求92的方法，其中催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
103.权利要求92的方法，，其中碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
104.权利要求92的方法，其中碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
105.权利要求92的方法，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约10mol％。
106.权利要求92的方法，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约5mol％。
107.权利要求92的方法，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约1mol％。
108.权利要求92的方法，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约0.1mol％。
109.权利要求92的方法，其中该方法进行的温度小于约150℃。
110.权利要求92的方法，其中该方法进行的温度小于约140℃。
111.权利要求92的方法，其中该方法进行的温度小于约110℃。
112.权利要求92的方法，其中该方法进行的温度小于约100℃。
113.权利要求92的方法，其中该方法进行的温度小于约90℃。
114.权利要求92的方法，其中该方法进行的温度小于约50℃。
115.权利要求92的方法，其中该方法进行的温度小于约40℃。
116.权利要求92的方法，其中该方法在环境温度下进行。
117.权利要求92的方法，其中Z表示非强制性地取代的芳基。
118.权利要求92的方法，其中Z表示非强制性地取代的苯基。
119.权利要求92的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
120.权利要求92的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
121.权利要求92的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
122.权利要求92的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
123.权利要求92的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
124.权利要求92的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
125.权利要求92的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
126.权利要求92的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
127.权利要求92的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
128.权利要求92的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-碘-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
129.权利要求92的方法，其中X表示I；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
130.权利要求92的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
131.权利要求92的方法，其中X表示I；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
132.权利要求92的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
133.权利要求92的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
134.权利要求92的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
135.权利要求92的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-碘-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯叔丁醇钠，或氢氧化钠。
136.权利要求92的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
137.权利要求92的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
138.权利要求92的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
139.权利要求92的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
140.权利要求92的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
141.权利要求92的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
142.权利要求92的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
143.权利要求92的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
144.权利要求92的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
145.权利要求92的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
146.权利要求92的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
147.权利要求92的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
148.权利要求92的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
149.权利要求92的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-碘-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
150.权利要求92的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
151.权利要求92的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
152.权利要求92的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
153.权利要求92的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
154.权利要求92的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
155.权利要求92的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
156.权利要求92的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-溴-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯叔丁醇钠，或氢氧化钠。
157.权利要求92的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
158.权利要求92的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
159.权利要求92的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
160.权利要求92的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
161.权利要求92的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
162.权利要求92的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
163.权利要求92的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
164.权利要求92的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
165.权利要求92的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
166.权利要求92的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
167.权利要求92的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
168.权利要求92的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
169.权利要求92的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
170.权利要求92的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-碘-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
171.权利要求92的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
172.权利要求92的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
173.权利要求92的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
174.权利要求92的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
175.权利要求92的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，2-二胺，2-氨基醇，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
176.权利要求92的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
177.权利要求92的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-溴-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯叔丁醇钠，或氢氧化钠。
178.权利要求92的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
179.权利要求92的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，2-二胺，2-氨基醇，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
180.权利要求92的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
181.权利要求92的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
182.-种流程3表示的方法：
Figure A0281258700271
                          流程3
其中
X表示I，Br，Cl，烷基磺酸酯，或芳基磺酸酯；
Z表示非强制性地取代的芳基，杂芳基或链烯基；
催化剂包括铜原子或离子，和配位体；以及
碱表示布朗斯台德碱；以及
R表示非强制性地取代的烷基，环烷基，芳烷基，杂芳烷基，链烯基烷基，或炔基烷基。
183.权利要求182的方法，其中X表示碘。
184.权利要求182的方法，其中X表示溴。
185.权利要求182的方法，其中X表示氯。
186.权利要求182的方法，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
187.权利要求182的方法，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
188.权利要求182的方法，其中催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
189.权利要求182的方法，其中催化剂包含的配位体为螯合配位体。
190.权利要求182的方法，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
191.权利要求182方法，其中催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
192.权利要求182的方法，其中催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
193.权利要求182的方法，，其中碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
194.权利要求182的方法，其中碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
195.权利要求182的方法，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约10mol％。
196.权利要求182的方法，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约5mol％。
197.权利要求182的方法，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约1mol％。
198.权利要求182的方法，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约0.1mol％。
199.权利要求182的方法，其中该方法进行的温度小于约150℃。
200.权利要求182的方法，其中该方法进行的温度小于约140℃。
201.权利要求182的方法，其中该方法进行的温度小于约110℃。
202.权利要求182的方法，其中该方法进行的温度小于约100℃。
203.权利要求182的方法，其中该方法进行的温度小于约90℃。
204.权利要求182的方法，其中该方法进行的温度小于约50℃。
205.权利要求182的方法，其中该方法进行的温度小于约40℃。
206.权利要求182的方法，其中该方法在环境温度下进行。
207.权利要求182的方法，其中Z表示非强制性地取代的芳基。
208.权利要求182的方法，其中Z表示非强制性地取代的苯基。
209.权利要求182的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
210.权利要求182的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
211.权利要求182的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
212.权利要求182的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
213.权利要求182的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
214.权利要求182的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
215.权利要求182的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
216.权利要求182的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
217.权利要求182的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
218.权利要求182的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-碘-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
219.权利要求182的方法，其中X表示I；催化剂包含的配位体为螯合配位体二以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
220.权利要求182的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
221.权利要求182的方法，其中X表示I；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
222.权利要求182的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
223.权利要求182的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
224.权利要求182的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
225.权利要求182的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-碘-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯叔丁醇钠，或氢氧化钠。
226.权利要求182的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
227.权利要求182的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
228.权利要求182的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
229.权利要求182的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
230.权利要求182的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
231.权利要求182的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
232.权利要求182的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
233.权利要求182的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
234.权利要求182的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
235.权利要求182的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
236.权利要求182的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
237.权利要求182的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
238.权利要求182的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
239.权利要求182的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-碘-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
240.权利要求182的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
241.权利要求182的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
242.权利要求182的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
243.权利要求182的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
244.权利要求182的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
245.权利要求182的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
246.权利要求182的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-溴-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯叔丁醇钠，或氢氧化钠。
247.权利要求182的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
248.权利要求182的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
249.权利要求182的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
250.权利要求182的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
251.权利要求182的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
252.权利要求182的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
253.权利要求182的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
254.权利要求182的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
255.权利要求182的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
256.权利要求182的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
257.权利要求182的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
258.权利要求182的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
259.权利要求182的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
260.权利要求182的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-碘-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
261.权利要求182的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
262.权利要求182的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
263.权利要求182的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
264.权利要求182的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
265.权利要求182的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，2-二胺，2-氨基醇，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
266.权利要求182的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
267.权利要求182的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-溴-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯叔丁醇钠，或氢氧化钠。
268.权利要求182的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
269.权利要求182的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，2-二胺，2-氨基醇，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
270.权利要求182的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
271.权利要求182的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
272.一种流程4表示的方法：
Figure A0281258700391
                            流程4
其中
X表示I，Br，Cl，烷基磺酸酯，或芳基磺酸酯；
Z表示非强制性地取代的芳基，杂芳基或链烯基；
L表示H或负电荷；
催化剂包括铜原子或离子，和配位体；
碱表示布朗斯台德碱；以及
R表示非强制性地取代的烷基，环烷基，芳烷基，杂芳烷基，链烯基烷基，或炔基烷基。
273.权利要求272的方法，其中X表示碘。
274.权利要求272的方法，其中X表示溴。
275.权利要求272的方法，其中X表示氯。
276.权利要求272的方法，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
277.权利要求272的方法，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
278.权利要求272的方法，其中催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
279.权利要求272的方法，其中催化剂包含的配位体为螯合配位体。
280.权利要求272的方法，其中催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
281.权利要求272方法，其中催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
282.权利要求272的方法，其中催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
283.权利要求272的方法，，其中碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
284.权利要求272的方法，其中碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
285.权利要求272的方法，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约10mol％。
286.权利要求272的方法，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约5mol％。
287.权利要求272的方法，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约1mol％。
288.权利要求272的方法，其中催化剂相对于Z-X的量小于或等于约0.1mol％。
289.权利要求272的方法，其中该方法进行的温度小于约150℃。
290.权利要求272的方法，其中该方法进行的温度小于约140℃。
291.权利要求272的方法，其中该方法进行的温度小于约110℃。
292.权利要求272的方法，其中该方法进行的温度小于约100℃。
293.权利要求272的方法，其中该方法进行的温度小于约90℃。
294.权利要求272的方法，其中该方法进行的温度小于约50℃。
295.权利要求272的方法，其中该方法进行的温度小于约40℃。
296.权利要求272的方法，其中该方法在环境温度下进行。
297.权利要求272的方法，其中Z表示非强制性地取代的芳基。
298.权利要求272的方法，其中Z表示非强制性地取代的苯基。
299.权利要求272的方法，其中R表示H。
300.权利要求272的方法，其中R’独立地表示酰基，或-CO2R”。
301.权利要求272的方法，其中R”独立地表示烷基，环烷基，或芳烷基。
302.权利要求272的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
303.权利要求272的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
304.权利要求272的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
305.权利要求272的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
306.权利要求272的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
307.权利要求272的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
308.权利要求272的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
309.权利要求272的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
310.权利要求272的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
311.权利要求272的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-碘-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
312.权利要求272的方法，其中X表示I；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
313.权利要求272的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
314.权利要求272的方法，其中X表示I；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
315.权利要求272的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
316.权利要求272的方法，其中X表示碘；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
317.权利要求272的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
318.权利要求272的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-碘-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯叔丁醇钠，或氢氧化钠。
319.权利要求272的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
320.权利要求272的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
321.权利要求272的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
322.权利要求272的方法，其中X表示碘；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
323.权利要求272的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
324.权利要求272的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
325.权利要求272的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
326.权利要求272的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
327.权利要求272的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
328.权利要求272的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
329.权利要求272的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
330.权利要求272的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
331.权利要求272的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
332.权利要求272的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-碘-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
333.权利要求272的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
334.权利要求272的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
335.权利要求272的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
336.权利要求272的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
337.权利要求272的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
338.权利要求272的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
339.权利要求272的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-溴-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯叔丁醇钠，或氢氧化钠。
340.权利要求272的方法，其中X表示溴；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
341.权利要求272的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
342.权利要求272的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
343.权利要求272的方法，其中X表示溴；催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
344.权利要求272的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉。
345.权利要求272的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷。
346.权利要求272的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，4，7-二苯基-1，10-菲咯啉，4，7-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-氯-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸。
347.权利要求272的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体。
348.权利要求272的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷。
349.权利要求272的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
350.权利要求272的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷。
351.权利要求272的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代芳基醇，烷基胺，1，2-二胺，1，2-氨基醇，1，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
352.权利要求272的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代酚，1，2-二氨基环己烷，或1，2-二氨基链烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
353.权利要求272的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-碘-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
354.权利要求272的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
355.权利要求272的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的1，2-二氨基环己烷，1，10-菲咯啉，2-羟乙胺，或1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
356.权利要求272的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
357.权利要求272的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为碳酸盐，磷酸盐，氧化物，氢氧化物，醇盐，酚盐，胺，金属氨化物，氟化物，或胍。
358.权利要求272的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，2-二胺，2-氨基醇，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
359.权利要求272的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的取代的酚，1，2-二氨基环己烷，1，2-氨基链烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
360.权利要求272的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体选自2-苯基苯酚，2，6-二甲苯酚，2-异丙基苯酚，1-萘酚，8-羟基喹啉，8-氨基喹啉，DBU，2-(二甲氨基)乙醇，乙二醇，N，N-二乙基水杨基酰胺，2-(二甲氨基)甘氨酸，N，N，N′，N′-四甲基-1，2-二氨基乙烷，1，10-菲咯啉，10-二苯基-1，10-菲咯啉，10-二甲基-1，10-菲咯啉，5-甲基-1，10-菲咯啉，5-溴-1，10-菲咯啉，5-硝基-1，10-菲咯啉，4-(二甲氨基)吡啶，2-(氨甲基)吡啶，和(甲基亚氨基)乙酰乙酸；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯叔丁醇钠，或氢氧化钠。
361.权利要求272的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为螯合配位体；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
362.权利要求272的方法，其中X表示氯；催化剂包含的配位体为非强制性地取代的芳基醇，烷基胺，2-二胺，2-氨基醇，2-二醇，碳烯咪唑鎓盐，吡啶，或1，10-菲咯啉；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
363.权利要求272的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N-甲苯基-1，2-二氨基环己烷的混合物，乙醇胺，1，2-二氨基乙烷，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
364.权利要求272的方法，其中X表示氯；以及催化剂包含的配位体为cis-1，2-二氨基环己烷，反-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-1，2-二氨基环己烷的混合物，cis-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷，cis-和反-N，N′-二甲基-1，2-二氨基环己烷的混合物，或N，N′-二甲基-1，2-二氨基乙烷；以及碱为磷酸钾，碳酸钾，碳酸铯，叔丁醇钠，或氢氧化钠。
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