CN113692430B - 底漆组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种底漆组合物，其屏障性优良，且对于事先施用的密封材料使用时的接合性也优良。一种底漆组合物，其含有：(A)造膜成分，其包含从由具有3个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物、聚酯、聚酯聚氨酯、环氧化物及氯化聚合物构成的群组中选出的至少一种；及(B)重均分子量小于15,000的含烷氧基硅基的甲基丙烯酸甲酯类聚合物。

Description

底漆组合物
技术领域
本发明涉及底漆组合物。
背景技术
以往，住宅建筑中，在将密封材料施工于外壁材料的被接着面之前，会在该被接着面上涂布有底漆。通过在外壁材料等的被接着面涂布底漆，可提升被接着体与密封材料的接着性、可强化表面强度脆弱的被接着面。
再者，底漆组合物，不仅是密封材料的附属材料，例如，还要求减少水、碱等从被接着体渗出至密封材料接着面，以及减少塑化剂等从被接着体或密封材料移出的功能(例如，参照非专利文献1)。
另一方面，在将密封材料施工于被接着面等的施工部之后，会产生下述情况：因为该密封材料的劣化等而需要将该施工部进行装修等。此情况中，在将既有的密封材料(亦即事先施用的密封材料)去除后，施予新的密封材料(事后施用的密封材料)，结果可能无法完全去除事先施用的密封材料。此情况中，必须使事后施用的密封材料接合于事先施用的密封材料上。在该密封材料接合时，事先施用的密封材料及事后施用的密封材料彼此需要具有良好的接着性，许多情况中接着性并未达到预期目标，一般而言，在接合时还使用底漆。
此外，在密封材料接合时，即便使用底漆，也会产生下述情况：这些的密封材料彼此的接合性不佳或无法接合这样的问题。
于是，已知一种改性改性有机硅树脂类密封材料的接合用底漆组合物，其含有：a)具有异氰脲酸酯环的聚异氰酸酯、b)环氧硅烷化合物、c)从由具有以所规定式表示的结构的氨基硅烷化合物、具有以所规定式表示的结构的氨基硅烷化合物及具有以所规定式表示的结构的酮亚胺(ketimine)硅烷化合物构成的群组中选出的1种以上的硅烷化合物、d)造膜树脂；其中b)环氧硅烷化合物是以所规定式表示的环氧硅烷的至少一种的缩合物、或以所规定式表示的环氧硅烷的至少一种与以所规定式表示的烷氧基硅烷的至少一种的缩合物(例如，参照专利文献1)。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利4802448号公报
[非专利文献]
[非专利文献1]建筑用密封材手册，日本密封材料工业会，2017年，19
发明内容
[发明要解决的课题]
然而，专利文献1记载的接合用底漆组合物，只不过是由氨基硅烷来发挥接合性，并未以高水平满足对于事先施用的密封材料的接合性(常态接着性、耐水接着性)等，因此要求进一步改善接合用的底漆组合物的这些特性。再者，还要求底漆组合物实现减少水或碱等从多孔质物质内部渗出至密封材料接着面、减少塑化剂等从被接着体或密封材料移动的特性(以下本说明书中将该特性称为“屏障性”)。
于是，本发明的目的是提供一种屏障性优良且在对于事先施用的密封材料使用时的接合性也优良的底漆组合物。
[用以解决课题的手段]
本发明为了达成上述目的而提供一种底漆组合物，其含有：(A)造膜成分，其包含从由具有3个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物、聚酯、聚酯聚氨酯、环氧化物及氯化聚合物构成的群组中选出的至少一种；及(B)重均分子量小于15,000的含烷氧基硅基的甲基丙烯酸甲酯类聚合物。
又，上述(B)优选是含有具有碳数8以上的酯基的(甲基)丙烯酸烷酯的含烷氧基硅基的甲基丙烯酸甲酯类聚合物。
又，上述底漆组合物，还可进一步包含(C)含氨基的硅烷。
再者，上述底漆组合物还可包含(D)硅烷类交联剂。
[发明的效果]
根据本发明的底漆组合物，可提供一种屏障性优良且对于事先施用的密封材料使用时的接合性也优良的底漆组合物底漆组合物。
具体实施方式
[用以实施发明的形态]
<数值及用词的定义/意义>
本说明书中所使用的用词的定义/意义如下。
(室温的定义)
本说明书中的“室温(常温)”为23℃的温度。
(用词的意义：在室温为固体(状))
本说明书中，“在室温为固体(状)”这样的用词是指，作为对象的物质(例如，规定的组合物)为结晶性的物质、部分结晶性的物质、和/或玻璃状非晶质，其具有高于23℃的软化点(利用环球法的测量值)或熔点。此处熔点是通过例如动态示差热量测量(示差扫描式热量测量[DSC])，在加热操作中所测量的曲线的最大值，其为对象材料从固体状态转换至液体状态的温度。
(重均分子量)
本说明书中，重均分子量可使用例如凝胶渗透层析(GPC)装置HLC-8220(TOSOH(株)制)，以聚苯乙烯作为标准物质，并以下述条件进行测量。
使用管柱：TSKgel SuperMultiporeHZ-M×2根、TSK保护管柱SuperMP(HZ)-M×1根、TSKgel SuperMultiporeHM-L×1根
溶剂：THF
流速：1.0ml/min
测量温度：40℃
(玻璃化转变温度)
玻璃化转变温度(以下有时称为“Tg”)可使用下述Fox式由单体成分的种类、量轻易推定。
1/Tg＝W1/Tg1+W2/Tg2+…+Wn/Tgn(Fox式)
上述Fox式中，Tg为例如丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(K)，W1、W2、…、Wn为各单体的重量分率，Tg1、Tg2、…、Tgn为各单体的同元聚合物的玻璃化转变温度。另外，上述Fox式中所使用的同元聚合物的玻璃化转变温度可使用文献所记载的值，其记载于例如Mitsubishi Rayon株式会社的丙烯酸酯目录(1997年版)及北冈协三著的“新高分子文库7涂料用合成树脂入门”，高分子刊行会，p168～p169等。
<底漆组合物的概要>
从提升底漆组合物所要求的各种特性的观点，本申请发明人进行各种研究。其结果，本申请发明人得到下述知识见解：使底漆组合物含有非挥发成分为固体的所规定的造膜成分，可最大限度地发挥作为底漆的特性。亦即发现通过使用所规定的造膜成分、与含硅基的聚合物，可得到屏障性、接合性优良的底漆组合物。
亦即，本发明的底漆组合物是含有(A)造膜成分(以下称为成分(A))与(B)含烷氧基硅基的甲基丙烯酸甲酯类聚合物(以下称为成分(B))的组合物。又，本发明的底漆组合物还可含有(C)含氨基的硅烷(以下称为成分(C))、(D)硅烷类交联剂(以下称为成分(D))、和/或其他添加剂。
<底漆组合物的详细内容>
本发明的底漆组合物通过含有下述而构成：从由所规定的化合物构成的群组中选出的至少一种的(A)造膜成分、与所规定的重均分子量的(B)含烷氧基硅基的甲基丙烯酸甲酯类聚合物。又，也可对于成分(A)及成分(B)添加成分(C)、成分(D)和/或其他添加剂来调制本发明的底漆组合物。然后，本发明的底漆组合物具有于室温进行湿气固化的性质。
<(A)造膜成分>
本发明的底漆组合物所含有的(A)造膜成分，只要是可形成成为底漆层的膜的成分，则未特别限制。具体而言，成分(A)是含有在常温为固体的固体成分的化合物。作为成分(A)，可列举例如：具有3个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物、聚酯、聚酯聚氨酯、氯化聚合物(氯化高分子)和/或环氧化物等的造膜树脂。这些之中，从耐化学接着性、耐温水接着性更优良、接着展现性(具体而言为初期接着性)优良这样的观点来看，优选包含从由具有3个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物、聚酯、聚酯聚氨酯、氯化聚合物及环氧化物构成的群组中选出的至少一种的化合物。这些化合物可单独使用，也可并用2种以上。
成分(A)对于底漆组合物的添加量(固体含量换算)优选为1％以上，更优选为2％以上，甚至更优选为3％以上，优选为20％以下，更优选为15％以下，甚至更优选为10％以下。对于底漆组合物的添加量若超过20％，则涂布作业时的黏度变高，而具有操作性降低的情况，若小于1％，则涂布于多孔质建材时，有底漆组合物会渗到多孔质建材而无法发挥高造膜性的情况。另外，该添加量表示将底漆组合物整体的质量设为100％时的比例。
[具有3个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物(A-1)]
作为本发明的底漆组合物的成分(A)，从可发挥高造膜性、涂布后的膜强度牢固、对于不易接着的涂布面的接着性更为良好的观点来看，可使用(A-1)具有3个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物(以下称为成分(A-1))。又，异氰酸酯基固化而对于基材(壁板(siding board)等)呈现优良的接着性，通过异氰酸酯基交联，可提升对于基材的耐温水接着性及耐热接着性。
作为具有3个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物，例如，二异氰酸酯化合物的加成反应物，作为一例，可列举：使用了三羟甲基丙烷、二醇等的加合物(adduct)体；二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性聚异氰酸酯；脲甲酸酯改性聚异氰酸酯；缩二脲改性聚异氰酸酯等。这样的聚异氰酸酯化合物可单独使用，也可并用2种以上。
另外，作为二异氰酸酯化合物，可列举：甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、苯二甲基二异氰酸酯(XDI，xylylene diisocyanate)、多亚甲基多苯基异氰酸酯(Polymethylene polyphenyl isocyanate)(聚合型MDI)等的芳香族聚异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯(HDI)等的脂肪族聚异氰酸酯、或是异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等的脂环式聚异氰酸酯等。
又，作为成分(A-1)，还可列举例如：使三(苯基异氰酸酯)硫基磷酸酯、三羟甲基丙烷(TMP)等的化合物与上述聚异氰酸酯化合物(二异氰酸酯化合物)反应所得的聚异氰酸酯-加成物及聚异氰酸酯化合物的加合物、缩二脲体、异氰脲酸酯体等。以下，将这样的聚异氰酸酯化合物称为“异氰酸酯加成物”。这些可单独使用，也可并用2种以上。
作为这样的异氰酸酯加成物，可列举例如：使HDI与TMP反应所得的HDI-TMP加成物、使XDI与TMP反应所得的XDI-TMP加成物、使TDI与TMP反应所得的TDI-TMP加成物、使TMXDI与TMP反应所得的TMXDI-TMP加成物、使HXDI与TMP反应所得的HXDI-TMP加成物、使IPDI与TMP反应所得的IPDI-TMP加成物、HDI的缩二脲体、HDI的异氰脲酸酯体、IPDI的异氰脲酸酯体、TDI的异氰脲酸酯体等。这些之中，优选为使TDI与TMP反应所得的TDI-TMP加成物及异氰脲酸酯改性体。
作为具有异氰脲酸酯环的聚异氰酸酯化合物，优选为使二异氰酸酯化合物进行三聚合作用(trimerization)所得的二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯改性体。作为二异氰酸酯化合物，可列举例如：上述例示的芳香族聚异氰酸酯等。这些之中，从对于不易接着的涂布面的初始接着性及耐温水接着性更为良好而可得到充分的接着性这样的观点来看，优选为使TDI与HDI的混合物反应所得的具有异氰脲酸酯环的聚异氰酸酯化合物。
作为(A-1)具有3个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物的市售品，可列举例如：三井化学公司的Takenate D-120N、Sumika Covestro Urethane公司的三(苯基异氰酸酯)硫基磷酸酯(Desmodur RFE)、使HDI与TDI的混合物反应所得的具有异氰脲酸酯环的聚异氰酸酯化合物(Desmodur HL)、多亚甲基多苯基异氰酸酯(Sumidur44V-10)等。
[聚酯(A-2)]
本发明的底漆组合物可含有(A-2)聚酯(以下称为成分(A-2))作为成分(A)。作为成分(A-2)的聚酯并未特别限定。作为聚酯的主链，可列举例如：通过使包含芳香族二羧酸及碳数为6～12的脂肪族二羧酸的羧酸与多元醇化合物反应所得到的聚酯；使聚己内酯、聚戊内酯等内酯类开环聚合所得到的聚酯等。
聚酯的主链包含芳香族二羧酸及碳数为6～12的脂肪族二羧酸作为聚酯骨架中所使用的羧酸成分，借此耐化学接着性、耐温水接着性更优良，对于不易接着的涂板的接着性(特别是耐水接着性)优良，即使在低温环境下使用的情况，还可得到充分的接着性。另外，聚酯的末端并未特别限定。又，聚酯可为直链状或分支状的任一者。
此处，作为制造聚酯时可使用的芳香族二羧酸，可列举例如：苯二甲酸(例如，邻苯二甲酸、苯二甲酸酐)、异苯二甲酸、对苯二甲酸等。这些可单独使用，也可并用2种以上。这些之中，从在耐化学接着性、耐温水接着性更优良、对于不易接着的涂板的接着性优良、即使于低温环境下使用的情况也可得到充分接着性这样的观点来看，优选为对苯二甲酸和/或异苯二甲酸。
作为制造聚酯时可使用的碳数6～12的脂肪族二羧酸，可列举例如：己二酸、壬二酸、癸二酸及1,12-十二烷二羧酸等。这些可单独使用，也可并用2种以上。这些之中，从耐化学接着性、耐温水接着性更优良、对于不易接着的涂板的接着性优良、即使在低温环境下使用的情况也可得到充分接着性这样的观点来看，优选为己二酸和/或癸二酸，从耐化学接着性、耐温水接着性更优良、即使为了快速呈现接着性而在低温环境下使用的情况也可得到充分接着性的观点来看，更优选为癸二酸。
芳香族二羧酸与脂肪族二羧酸的摩尔比(芳香族二羧酸/脂肪族二羧酸)，从耐化学接着性、耐温水接着性更优良、对于不易接着的涂板的接着性优良、即使在低温环境下使用的情况也可得到充分接着性这样的观点来看，优选为1/99～99/1，更优选为5/95～95/5。
制造聚酯时可使用的多元醇化合物，只要是具有2个以上的羟基的化合物，则未特别限定。例如，可使用一般在聚酯树脂的制造中所使用的多元醇化合物。作为多元醇化合物，优选为具有2个羟基的化合物(亦即，二元醇化合物)。可列举例如：乙二醇、丙二醇、甘油、己三醇、三羟甲基丙烷等低分子量多元醇；聚四亚甲基二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧基丙二醇、聚氧基丁二醇等聚醚类多元醇；聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等聚烯烃类多元醇；己二酸类多元醇；内酯类多元醇等。这些可单独使用，也可并用2种以上。这些之中，从接着性优良的观点来看，优选为乙二醇、丙二醇、新戊二醇。
从耐化学接着性、耐温水接着性更优良、对于不易接着的涂板的接着性优良、即使在低温环境下使用的情况也可得到充分的接着性这样的观点来看，聚酯的数均分子量优选为3,000以上，更优选为15,000以上，优选为70,000以下。又，从耐化学接着性、耐温水接着性更优良这样的观点来看，聚酯的数均分子量优选为15,000以上，更优选为15,000以上70,000以下。另外，聚酯的数均分子量是通过以四氢呋喃(THF)作为溶剂的凝胶渗透层析(GPC)，以聚苯乙烯换算表示的分子量。
此处，关于聚酯的制造方法并未特别限定。例如，可采用以往公知的聚酯的制造方法。又，多种聚酯分别可单独或组合2种以上使用。
[聚酯聚氨酯(A-3)]
本发明的底漆组合物可含有(A-3)聚酯聚氨酯(以下称为成分(A-3))作为成分(A)。可作为本发明的底漆组合物中造膜成分使用的(A-3)聚酯聚氨酯并未特别限定。可列举例如，以聚异氰酸酯化合物(双官能以上的异氰酸酯化合物)将具有2个以上羟基的上述聚酯进行氨基甲酸酯改性的化合物。又，聚酯聚氨酯的主链(聚酯部分)也未特别限定。可列举例如：与上述聚酯相同的主链。再者，聚酯聚氨酯也可为直链状及分支状的任一者。
从耐化学接着性、耐温水接着性更优良这样的观点来看，聚酯聚氨酯的数均分子量优选为10,000以上，更优选为15,000以上，优选为100,000以下，更优选为70,000以下。另外，聚酯聚氨酯的数均分子量是通过以四氢呋喃(THF)作为溶剂的凝胶渗透层析(GPC)，以聚苯乙烯换算表示的分子量。
此处，作为氨基甲酸酯改性的方法，可列举例如：使具有2个以上羟基的聚酯溶解于不会与聚异氰酸酯化合物反应的有机溶剂，在其中加入聚异氰酸酯化合物，因应需求而添加胺化合物、有机金属化合物等的反应催化剂并进行加热的方法。
又，作为聚酯聚氨酯的制造中所使用的具有2个以上羟基的聚酯，可列举上述的聚酯。这些也可并用2种以上。
作为聚酯聚氨酯的制造时所使用的聚异氰酸酯化合物，例如，可使用脂环族、芳香族、脂肪族的二异氰酸酯化合物。亦即，可使用成分(A-1)的说明中所举出的二异氰酸酯化合物。
又，聚异氰酸酯化合物，也可使用加合物体、异氰脲酸酯体、缩二脲体等的三官能以上的异氰酸酯化合物。作为制造聚酯聚氨酯时所使用的聚异氰酸酯化合物，从不易胶化这样的观点来看，优选使用二异氰酸酯化合物。
另外，聚酯聚氨酯的制造方法并未特别限定。例如，可采用以往公知的聚酯聚氨酯的制造方法。又，作为聚酯聚氨酯的市售品，可适当地使用例如TOSOH公司制的Nippolan3024、DIC公司制的PANDEX T-5205、PANDEX T-5210等的市售品。多种聚酯聚氨酯也可分别单独使用，也可并用2种以上。
[环氧化物(A-4)]
本发明的底漆组合物可含有(A-4)环氧化物(以下称为成分(A-4))作为成分(A)。环氧化物与(C)含氨基的硅烷反应，可使底漆组合物固化后所得的网目结构牢固，还可改善接着性、耐水接着性、及高温高湿条件下的接着耐久性。又，通过牢固的网目结构而提高屏障性能，还可防止被接着体的密封材料接着处及周边部的变色、劣化等。尤其是环氧化物，通过与具有反应活性基的化合物反应而抑制活性化合物的移动等，也可发挥防止胺化合物等的具有与环氧基相对的反应活性基的化合物所造成的变色、劣化等的优良效果。
作为环氧化物，可列举：在常温为固体的芳香族、脂肪族及脂环式环氧化物。作为芳香族环氧化物，可列举：双酚A型环氧化物、双酚F型环氧化物、双酚AD型环氧化物、双酚S型环氧化物、萘型环氧化物、苯酚酚醛清漆型环氧化物、甲酚酚醛清漆型环氧化物、多官能型环氧化物。
作为脂环式环氧化物，可列举：上述芳香族环氧化物的氢化物、环己烷类、环己基甲酯类、环己基甲醚类、螺类及三环癸烷类环氧化物。具体而言，可列举：氢化双酚A型环氧化物；3’,4’-环氧环己基甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯、1,2:8,9-二环氧柠檬烯、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物(DAICEL公司制的EHPE3150)等的脂环型环氧化物。
环氧化物之中，从可得到对于事先施用的密封材料使用时的接合性优良的底漆等的观点来看，优选为在常温为固体的双酚A型环氧树脂、脂环式环氧化物。
[氯化聚合物(A-5)]
本发明的底漆组合物可含有(A-5)氯化聚合物(以下称为成分(A-5))作为成分(A)。(A-5)氯化聚合物，只要是将天然橡胶、合成橡胶、聚烯烃及这些的改性物(以下将天然橡胶、合成橡胶、聚烯烃及这些的改性物统称为“聚合物”)进行氯化的化合物，则未特别限定。
作为成分(A-5)，从所得的组合物对于不易接着的构件的接着性更优良的观点来看，优选为天然橡胶的氯化物、合成橡胶的氯化物，尤其可得到对于事先施用的密封材料使用时的接合性优良的底漆。然后，使用聚异戊二烯的氯化物的情况，从成为低黏度而所得的组合物的施工操作性优良、所得的组合物的对于不易接着的构件的接着性特别优良的观点来看更优选。
作为合成橡胶，可列举例如：聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、氯平橡胶(CR)、腈橡胶(NBR)等。作为聚烯烃，可列举例如：聚乙烯、聚丙烯等。
从对于不易接着的构件的接着性优良的观点来看，成分(A-5)的重均分子量优选为50,000以上300,000以下。从该接着性更优良的观点来看，成分(A-5)的重均分子量优选为60,000以上，甚至更优选为70,000以上，优选为280,000以下，甚至更优选为260,000以下。
从接着性优良的观点来看，成分(A-5)的氯含量优选为40质量％以上80质量％以下。从接着性更优良的观点来看，成分(A-5)的氯含量更优选为45质量％以上，甚至更优选为50质量％以上，优选为80质量％以下。另外，成分(A-5)的氯含量指成分(A-5)中的氯原子的比例。
<(B)含烷氧基硅基的甲基丙烯酸甲酯类聚合物>
(B)含烷氧基硅基的甲基丙烯酸甲酯类聚合物，其是具有烷氧基硅基且以于常温为固体的甲基丙烯酸甲酯作为必要单体的(甲基)丙烯酸酯聚合物。作为本发明的(B)含烷氧基硅基的甲基丙烯酸甲酯类聚合物，优选为重均分子量小于15,000的树脂。
通过成分(B)，底漆组合物对于密封材料的固化物(事先施用的密封材料)呈现优良的接着性，而实现良好的接合性。又，将成分(B)与后述成分(C)并用的情况，发挥对于密封材料的固化物(事先施用的密封材料)更优良的接着性与良好的接合性。再者，通过使成分(B)的烷氧基硅基及后述成分(C)的烷氧基硅基固化，而对于基材(壁板等)呈现优良的接着性。再者，通过使成分(B)的硅基与成分(C)的硅基交联，可提升对于基材的耐温水接着性。
(烷氧基硅基)
成分(B)的烷氧基硅基是具有与硅原子键结的烷氧基且可通过硅醇缩合反应而交联的基团。作为烷氧基硅基，可列举：下述通式(1)表示的基团。
Figure BDA0003305774100000131
通式(1)中，R1表示碳数1～20的烷基、碳数1～20的取代烷基、碳数3～20的环烷基、碳数6～20的芳基、碳数7～20的芳烷基，R1存在2个以上时，这些可相同也可不同。X表示烷氧基硅基，X存在2个以上时，这些可相同也可不同。a表示0、1、2或3。优选为通式(1)的烷氧基硅基之中，a为2或3的情况。a为3的情况比a为2的情况的固化速度还大。
作为R1的具体例，可列举例如：甲基、乙基等的烷基、甲氧基甲基等的取代烷基、环己基等的环烷基等。这些之中，优选为甲基，从固化速度变大的点来看，优选为α碳经极性基取代的取代烷基。
作为以X所示的烷氧基硅基，并未特别限定，只要是以往公知的烷氧基硅基即可。烷氧基之中，碳数少的基团反应性高，如甲氧基>乙氧基>丙氧基的顺序，碳数越多反应性越低。虽可因应目的、用途而选择，但通常使用甲氧基或乙氧基。通式(1)所示的烷氧基硅基的情况，若考虑固化性，则a优选为2以上。
具体而言，作为烷氧基硅基，可列举例如：三甲氧基硅基、三乙氧基硅基等的三烷氧基硅基(-Si(OR2)3)；甲基二甲氧基硅基、甲基二乙氧基硅基等的二烷氧基硅基(-SiR1(OR2)2)。此处R1与前述相同，R2为甲基或乙基这样的烷基。作为烷氧基硅基，从反应性高的观点来看，优选为三甲氧基硅基、三乙氧基硅基，更优选为三甲氧基硅基。从得到具有柔软性的固化物的观点来看，优选为甲基二甲氧基硅基、甲基二乙氧基硅基。
又，烷氧基硅基可单独使用，也可并用2种以上。烷氧基硅基可存在于主链或侧链，或是存在于两者。
成分(B)的烷氧基硅基的数量(平均值)，优选聚合物每一分子在0.3个以上，更优选为0.5个以上，甚至更优选为1个以上，优选为5个以下，更优选为3个以下，甚至更优选为2.5个以下。分子中所包含的烷氧基硅基的数量若小于0.3个，则固化性变得不充分，又若太多，则由于网目结构变得太密而无法呈现良好的机械特性。
(烷氧基硅基的导入方法)
成分(B)的调制中，烷氧基硅基导入至(甲基)丙烯酸酯聚合物可使用公知的各种的方法。例如，作为烷氧基硅基的导入方法的例子，可列举下述方法。
(1)将具有烷氧基硅基的不饱和化合物进行共聚合。
(2)使用具有烷氧基硅基的引发剂或链转移剂进行聚合。
(3)使具有羟基等官能基的(甲基)丙烯酸酯聚合物、与环氧硅烷等的具有可和该官能基反应的其他官能基与烷氧基硅基的化合物反应。
这些的烷氧基硅基的导入方法中，从可轻易导入烷氧基硅基的观点来看，优选系(1)将具有烷氧基硅基的不饱和化合物进行共聚合的方法。又，并用方法(1)与方法(2)的方法也优选。例如，使用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、作为金属催化剂的二氯化二茂钛(titanocene dichloride)、3-巯基丙基三甲氧基硅烷(通过二氯化二茂钛的作用而发挥作为引发剂的功能，也发挥作为链转移剂的功能)、及作为聚合停止剂的苯醌溶液，使用依照WO2015-088021的合成例4的合成方法，借此得到作为含烷氧基硅基的甲基丙烯酸甲酯类聚合物的含三甲氧基硅基的(甲基)丙烯酸类聚合物。
(具有烷氧基硅基的不饱和化合物)
作为共聚合中所使用的具有烷氧基硅基的不饱和化合物，优选是具有烷氧基硅基的(甲基)丙烯酸烷酯或乙烯基硅烷。作为此化合物，可列举例如：3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等3-(甲基)丙烯酰氧基丙基烷氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等乙烯基烷氧基硅烷等。这些之中，优选为具有取代烷基的(甲基)丙烯酸烷酯，该取代烷基具有烷氧基硅基且烷基的碳数在10以下、优选在3以下。
(成分(B)中所使用的除了具有烷氧基硅基的单体以外的其他单体)
作为本发明的成分(B)的聚合物的合成中所使用的具有烷氧基硅基的单体以外的其他单体，可列举：以甲基丙烯酸甲酯作为必要单体成分且具有通式(2)所示的重复单元的甲基丙烯酸甲酯类无规共聚物。
-CH2C(R3)(COOR4)-(2)
通式(2)中，R3表示氢原子或甲基，R4表示还可具有取代基的烃基。另外，(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸烷酯。
作为本发明的成分(B)的聚合物的合成中所使用的除了具有烷氧基硅基的单体及甲基丙烯酸甲酯以外的其他单体，优选为(甲基)丙烯酸烷酯，更优选为烷基碳数1～30的(甲基)丙烯酸烷酯，特别优选为烷基碳数1～30且不具有取代基的(甲基)丙烯酸烷酯。
作为(甲基)丙烯酸烷酯化合物的例子，可举出公知的化合物。可列举例如：丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。
又，从呈现对密封材料固化物(事先施用的密封材料)的优良接着性、实现良好接合性的观点来看，优选为(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等的具有碳数8以上的酯基的(甲基)丙烯酸烷酯。从可赋予成分(B)可挠性的观点来看，优选使用丙烯酸正丁酯(Tg；-55℃)、丙烯酸2-乙基己酯(Tg；-70℃)、丙烯酸月桂酯(Tg；-3℃)等的玻璃化转变温度(Tg)在0℃以下的(甲基)丙烯酸烷酯。另外，该段落中的玻璃化转变温度表示同元聚合物的玻璃化转变温度。
(甲基)丙烯酸酯的烷基等的烃基，还可具有羟基、烷氧基、卤素原子、环氧基等的取代基。作为这种化合物的例子，可列举：(甲基)丙烯酸羟乙酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧乙酯等具有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环氧丙酯等具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯等具有氨基的(甲基)丙烯酸酯。另外，还可使用具有聚苯乙烯链的丙烯酸酯等的具有高分子链的不饱和化合物(巨分子单体(macromonomer)或大分子单体(macromer))。
再者，成分(B)的含烷氧基硅基的甲基丙烯酸甲酯类聚合物中，除了源自(甲基)丙烯酸酯化合物的重复单元以外，还可包含源自与这些具有共聚性的化合物的重复单元。作为与(甲基)丙烯酸酯化合物具有共聚性的化合物的例子，可列举：(甲基)丙烯酸等的丙烯酸；(甲基)丙烯酰胺等的酰胺化合物、烷基乙烯醚等的乙烯醚化合物；其他丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯化乙烯、乙酸乙烯酯等。
(单体的使用比例)
成分(B)的聚合物中的甲基丙烯酸甲酯量小于80重量％，优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，甚至更优选为40质量％以上。又，与(甲基)丙烯酸酯化合物具有共聚性的化合物的使用比例，在成分(B)的聚合物中，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，甚至更优选为5质量％以下。然而，使用巨分子单体的情况，巨分子单体的量，在成分(B)的聚合物中，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，特别优选为3质量％以下。
(玻璃化转变温度)
成分(B)具有0℃以上120℃以下的玻璃化转变温度(Tg)。玻璃化转变温度优选为0℃以上，更优选为20℃以上，甚至更优选为40℃以上。又，优选为120℃以下，更优选为100℃以下，甚至更优选为80℃以下。玻璃化转变温度若小于0℃，则有在接着后当下的接着强度不佳的倾向。又，玻璃化转变温度若超过120℃则黏度变高，而有底漆对于被接着体的涂布变得困难的倾向。玻璃化转变温度可使用上述的Fox式轻易推定。
成分(B)的分子量，以重均分子量(由GPC法所测量的聚苯乙烯换算分子量)计，优选为1,000以上，更优选为2,000以上，甚至更优选为3,000以上，优选为小于15,000，更优选为10,000以下，甚至更优选为6,000以下。重均分子量若小于1,000，则涂布后的初始接着力低，若超过20,000，则涂布作业时的黏度变得太高，操作性降低。又，成分(B)的聚合物优选于室温中为固体或环球法软化点在80℃以上。
相对于底漆组合物的成分(B)的添加量优选为5％以上，更优选为10％以上，甚至更优选为20％以上，优选为60％以下，更优选为50％以下，甚至更优选为40％以下。若添加量超过60％，则涂布作业时的黏度变得太高，操作性降低，若小于5％，则无法实现良好的接合性。另外，该添加量表示将底漆组合物整体的质量设为100％的情况的比例。
(成分(B)的聚合法)
作为成分(B)的聚合法，可使用自由基聚合法。例如，可使用采用过氧化苯甲酰、偶氮双异丁腈等热聚合引发剂的一般溶液聚合方法或本体聚合方法。又，也可使用采用光聚合引发剂并照射光线或放射线以进行聚合的方法。自由基共聚合中，为了调整分子量，例如，也可使用月桂硫醇或3-巯基丙基三甲氧基硅烷等的链转移剂。又，可使用采用热聚合引发剂的自由基聚合方法，通过此方法可轻易得到本发明的成分(B)的聚合物。另外，还可使用如日本特开2000-086998公报所记载的活性自由基聚合法等其他聚合方法。
<(C)含氨基的硅烷>
从不仅提升对于基材(接着构件)的接着性、通过与成分(B)并用来更提升与密封材料固化物(事先施用的密封材料)的接着性而接合性优良这样的观点来看，本发明的底漆组合物优选进一步含有(C)含氨基的硅烷。作为(C)含氨基的硅烷的氨基，可列举：从伯胺或仲胺去除氢的一价官能基及酮亚氨基。具体而言，作为本发明的(C)含氨基的硅烷，可列举：氨基硅烷及酮亚胺类硅烷。另外，酮亚胺类硅烷是通过与水分的反应而产生所规定的胺的硅烷化合物，本发明中，成分(C)还包含酮亚胺类硅烷。
作为氨基硅烷，可列举例如：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等单-硅氨基硅烷、双-(三甲氧基硅基丙基)胺、双-(三乙氧基硅基丙基)胺、双-(三乙氧基硅基丙基)乙烯二胺、N-[2-(乙烯基苄氨基)乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、及氨基乙基-氨基丙基三甲氧基硅烷等双-硅氨基硅烷。
再者，作为氨基硅烷，还可列举：上述氨基硅烷与环氧硅烷的反应物、氨基硅烷与具有(甲基)丙烯酰氧基的硅烷的反应物、氨基硅烷与环氧树脂(双酚A二缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚等)的反应物、氨基硅烷与聚丙烯酸酯的反应物等的氨基硅烷反应物；将上述硅烷类部分缩合而成的缩合物(优选为将上述氨基硅烷、氨基硅烷反应物及反应物的混合物部分缩合而成的氨基硅烷缩合物)；将这些改性后的衍生物等。
作为酮亚胺类硅烷，可列举例如：N-(1,3-二甲基亚丁基)-3-(三甲氧基硅基)-1-丙胺、N-(1,3-二甲基亚丁基)-3-(三乙氧基硅基)-1-丙胺、N-(1,3-二甲基亚丁基)-3-(甲基二甲氧基硅基)-1-丙胺、N-(1,3-二甲基亚丁基)-3-(甲基二乙氧基硅基)-1-丙胺等。
相对于成分(A)及成分(B)的总量100质量份，成分(C)的掺合量优选为0.1质量份以上，更优选为0.5质量份以上，甚至更优选为1质量份以上，优选为20质量份以下，更优选为10质量份以下，甚至更优选为5质量份以下。另外，成分(B)的掺合量表示从成分(B)去除溶剂成分的固体含量的掺合量。
<(D)硅烷类交联剂>
本发明的底漆组合物可进一步含有(D)硅烷类交联剂。作为(D)硅烷类交联剂，可列举除了成分(C)以外的具有二个以上烷氧基硅基的硅烷化合物。(D)硅烷类交联剂，可使底漆组合物固化后所得的网目结构变得牢固，而具有改善接着性、耐水接着性、及高温高湿条件下的接着耐久性的效果。又，(D)硅烷类交联剂，因为促进交联，因此也可提升底漆组合物的屏障性。于是，从提升交联密度的观点来看，成分(D)中，烷氧基硅基的数量优选为2以上，更优选为3以上。
作为成分(D)，可使用异氰脲酸酯硅烷、碳杂氮硅环(carbasilatrane)、硅烷反应物、硅烷缩合物等。
作为异氰脲酸酯硅烷，可列举：三(三甲氧基硅基丙基)异氰脲酸酯等。作为碳杂氮硅环，可列举：日本专利第3831481号记载的1.0摩尔的3-氨基丙基三甲氧基硅烷及2.0摩尔的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷的反应物等。
作为硅烷反应物及硅烷缩合物(其中，此段落中，排除含有伯氨基、仲氨基的化合物)，可列举下述氨基改性硅基聚合物、硅烷化氨基聚合物等：氨基硅烷与环氧硅烷的反应物、氨基硅烷与异氰酸酯硅烷的反应物、氨基硅烷与具有(甲基)丙烯酰氧基的硅烷的反应物、氨基硅烷与环氧树脂(双酚A二缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚等)的反应物、氨基硅烷与聚异氰酸酯的反应物、氨基硅烷与聚丙烯酸酯的反应物等氨基硅烷反应物；将上述硅烷类部分缩合而成的缩合物(优选为将上述氨基硅烷、异氰酸酯硅烷、氨基硅烷反应物及反应物的混合物部分缩合而成的氨基硅烷缩合物)；将这些改性而成的衍生物。
使用成分(D)的情况，(D)硅烷类交联剂的掺合量，相对于成分(A)及成分(B)的总量100质量份，优选为0.1质量份以上，更优选为1质量份以上，甚至更优选为2质量份以上，优选为60质量份以下，更优选为30质量份以下，甚至更优选为15质量份以下。另外，成分(B)的掺合量表示从成分(B)去除溶剂成分的固体含量的掺合量。
<其他添加剂>
本发明的底漆组合物，可因应需求而含有其他添加剂。作为这样的添加剂，可列举例如：甲基丙烯酸甲酯类聚合物、溶剂、缩合反应促进催化剂、脱水剂、硅烷类赋黏剂、聚异氰酸酯化合物(二异氰酸酯化合物)、颜料、染料、抗老化剂、抗静电剂、阻燃剂等。
(甲基丙烯酸甲酯类聚合物)
作为甲基丙烯酸甲酯类聚合物，优选为在常温为固体的树脂中所包含的甲基丙烯酸甲酯的比例在80重量％以上且重均分子量Mw(以GPC法所得的聚甲基丙烯酸甲酯换算表观重均分子量)为60,000以上的树脂。
通过使树脂中所包含的甲基丙烯酸甲酯的比例为80重量％以上，使重均分子量为60,000以上，在将本发明的底漆组合物应用于多孔质建材时，可更加抑制底漆组合物渗入到多孔质建材。结果，本发明的底漆组合物可发挥更高的造膜性，涂布后的膜强度变得更牢固，而发挥更优良的接着性。
该树脂，包含甲基丙烯酸甲酯的均聚物、或甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸2-羟酯、马来酸酐、苯乙烯或α-甲基苯乙烯等的可共聚合的单体的任一者以上的共聚物等。
作为可共聚合的单体，优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯等的烷基的碳数为1～4的丙烯酸烷酯、及(甲基)丙烯酸，更优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸，甚至更优选为丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸。通过使甲基丙烯酸甲酯与这些单体共聚合，甲基丙烯酸甲酯类聚合物对于溶剂的溶解性增加，同时可将本发明的底漆组合物的黏度调整为适当黏度(增黏)，而能够使其不易渗入多孔质建材。因此，本发明的底漆组合物，可发挥更高的造膜性，涂布后的膜强度变得更牢固，而发挥更优良的接着性。
作为甲基丙烯酸甲酯类聚合物的市售品，可列举例如：与丙烯酸甲酯的共聚物的Delpowder(注册商标)80N(旭化成工业制，聚甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯＝97.5/2.5重量比，重均分子量100,000，还原黏度0.54分升(deciliter)/g，玻璃化转变温度105℃)、以及与(甲基)丙烯酸的共聚物的Dianal(注册商标)BR-84(Mitsubishi Rayon公司制，聚甲基丙烯酸甲酯，重均分子量100,000，玻璃化转变温度105℃，酸价：6.5mgKOH/g)等。
甲基丙烯酸甲酯类聚合物的重均分子量Mw优选为60,000以上，更优选为70,000以上，甚至更优选为80,000以上，特别优选为90,000以上。又，甲基丙烯酸甲酯类聚合物的重均分子量Mw，通常优选为200,000以下，更优选为180,000以下，甚至更优选为160,000以下，特别优选为140,000以下。甲基丙烯酸甲酯类聚合物的重均分子量Mw若在60,000以上，则可更增加底漆组合物的屏障性、接着耐久性及对于多孔质面的接着性，重均分子量Mw若在200,000以下，则底漆组合物可得到更良好的接着耐久性、更良好的操作性及对于多孔质面的更高的接着性。
又，甲基丙烯酸甲酯类聚合物中所包含的甲基丙烯酸甲酯的比例优选为80重量％以上，更优选为90重量％以上，甚至更优选为95重量％以上。然后，甲基丙烯酸甲酯类聚合物的玻璃化转变温度优选为80℃以上，更优选为90℃以上，甚至更优选为95℃以上，优选为140℃以下，更优选为120℃以下，甚至更优选为110℃以下。
相对于底漆组合物，甲基丙烯酸甲酯类聚合物的添加量，优选为1％以上，更优选为2％以上，甚至更优选为3％以上，优选为20％以下，更优选为15％以下，甚至更优选为10％以下。若对于底漆组合物的添加量超过20％，则有时因为涂布作业时的黏度变高导致操作性降低；在小于1％时，则有时涂布至多孔质建材时，底漆组合物会渗到多孔质建材，而无法发挥高造膜性。另外，该添加量表示将底漆组合物整体的质量设为100％时的比例。
(溶剂)
作为溶剂，可列举例如：脂肪族化合物(正己烷、庚烷等)、芳香族化合物(甲苯、二甲苯等)、醇(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等)、酮(丙酮、甲乙酮等)、酯(乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、醚(四氢呋喃、丁基熔纤剂等)、轻石油(Ligroin)等的有机溶剂。溶剂可使用这些的1种或2种以上，可适量添加至本发明的底漆组合物。
这些溶剂之中，从接着速度与操作性变得更良好这样的观点来看，优选为甲乙酮、乙酸乙酯。另外，上述溶剂优选在充分干燥或脱水后使用。
相对于本发明的底漆组合物的总质量，溶剂的含量优选为40％以上90％以下，更优选为50％以上80％以下。只要溶剂的含量在该范围内，则可得到良好的涂布性。另外，本发明的底漆组合物中的溶剂的含量可因应组合物的用途、目的等适当改变其含量。
(缩合反应促进剂)
作为烷氧基硅基的缩合反应促进催化剂，可广泛使用公知的固化催化剂，例如，优选使用硅醇缩合催化剂。作为硅醇缩合催化剂，可列举例如：金属类催化剂、锡类催化剂、胺类催化剂等，作为胺类催化剂，可列举：有机金属化合物、胺类(尤其是叔胺类)、叔胺类与羧酸等的盐类等。
具体而言，作为有机金属化合物，可列举例如：辛酸锡等的二价有机锡化合物；二月桂酸二丁锡、二乙酸二丁锡、二月桂酸二辛锡、氧化二丁锡与苯二甲酸酯的反应物等四价有机锡化合物；双(乙酰丙酮)二丁锡、四(乙酰丙酮)钛、三(乙酰丙酮)铝、乙酰丙酮铋等各种金属的螯合物；钛酸四丙酯等的钛酸酯类等。
作为胺类，可列举例如：辛胺等的伯胺、仲胺；多胺；N-甲基吗啉、1,8-二氮杂双环[5,4,0]-7-十一烯(DBU)等的环状胺；2,4,6-三(二甲氨基甲基)酚等的氨基酚化合物等的胺化合物及其羧酸盐；过剩的多胺与环氧化物的反应产物等。又，这些的催化剂可单独使用，也可并用2种以上。
这些之中，从微量且具有大的催化剂能力这样的观点来看，优选为锡类催化剂、胺类催化剂，特别优选为锡类催化剂。也可使用锡类催化剂与胺类催化剂的任一者或两者。作为锡类催化剂，可单独使用二价或四价的任一者，也可并用两者。作为胺类催化剂，优选使用叔胺类。
使用缩合反应促进催化剂的情况，缩合反应促进催化剂的掺合量，相对于成分(A)及成分(B)成分的总量100质量份，优选为0.01质量份以上，更优选为0.05质量份以上，甚至更优选为0.1质量份以上，优选为10质量份以下，更优选为2质量份以下，甚至更优选为1质量份以下。
(脱水剂)
作为脱水剂，可列举：乙烯基三甲氧基硅烷、二甲氧基二苯基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷等的硅烷化合物；邻甲酸甲酯、邻甲酸乙酯等的酯化合物等。这些的脱水剂可单独使用，也可并用2种以上。另外，作为脱水剂，优选为硅烷化合物，更优选为二甲氧基二苯基硅烷、苯基三甲氧基硅烷。
使用脱水剂的情况，脱水剂的掺合量，相对于成分(A)及成分(B)的总量100质量份，优选为0.1质量份以上，更优选为0.5质量份以上，甚至更优选为1质量份以上，优选为20质量份以下，更优选为10质量份以下，甚至更优选为5质量份以下。
(硅烷类赋黏剂)
从提升对于不易接着的涂布面的接着性的效果优良的观点来看，硅烷类赋黏剂可添加至本发明的底漆组合物。作为硅烷类赋黏剂，可列举：环氧硅烷、丙烯酸硅烷、巯基硅烷、脲硅烷类偶合剂、异氰酸酯硅烷等。
作为环氧硅烷，可列举例如：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等。作为丙烯酸硅烷，可列举例如：3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。作为巯基硅烷，可列举例如：3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。作为脲硅烷类偶合剂，可列举例如：3-酰脲丙基三甲氧基硅烷、3-酰脲丙基三乙氧基硅烷等。作为异氰酸酯硅烷，可列举：3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。
从接着性的观点来看，优选为环氧硅烷、丙烯酸硅烷类硅烷、脲硅烷类偶合剂、异氰酸酯硅烷，更优选为环氧硅烷。
使用硅烷类赋黏剂的情况，硅烷类赋黏剂的掺合量，相对于成分(A)及成分(B)的总量100质量份，优选为0.1质量份以上，更优选为0.5质量份以上，甚至更优选为1质量份以上，优选为20质量份以下，更优选为10质量份以下，甚至更优选为5质量份以下。
(聚异氰酸酯化合物(二异氰酸酯化合物))
本发明的底漆组合物可进一步含有二异氰酸酯化合物作为聚异氰酸酯化合物。二异氰酸酯化合物，只要是分子内具有2个异氰酸酯基的化合物，则未特别限定。作为二异氰酸酯化合物的具体例，可列举成分(A-1)的说明中所举出的二异氰酸酯化合物。
(颜料)
作为颜料，可列举：无机颜料及有机颜料的一者或两者。例如，可使用二氧化钛、氧化锌、群青、赤铁氧化物、锌钡白(lithopone)、铅、镉、铁、钴、铝、盐酸盐、硫酸盐的无机颜料、偶氮颜料、铜酞青颜料等的有机颜料等。
(染料)
作为染料，可使用以往公知的染料。可列举例如：黑色染料、黄色染料、红色染料、蓝色染料、褐色染料等。
(抗老化剂)
作为抗老化剂，可列举例如：受阻酚类化合物、受阻胺类化合物、苯并三唑类化合物等。
(抗静电剂)
作为抗静电剂，可列举例如：季铵盐、聚乙二醇、环氧乙烷衍生物等的亲水性化合物等。
(阻燃剂)
作为阻燃剂，可列举例如：磷酸氯烷酯(chloroalkyl phosphate)、磷酸二甲酯/磷酸甲酯、溴/磷化合物、多磷酸铵(ammonium polyphosphate)、溴新戊烷-聚醚、溴化聚醚等。
<底漆组合物的调制法>
本发明的底漆组合物的调制法并未特别限定，但可使用例如能够将液体均匀混合的混合机来制造。例如，称量特定量的构成底漆组合物的材料(成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)和/或其他添加剂)，使用1轴或2轴的附轴搅拌机或是底部具有脉动泵(pulsator)等的槽将经过称量的各材料混合，借此可进行制造。特别优选是使用具备套管而能够可变地调整材料温度的装置。
<底漆组合物的涂布方法>
将本发明的底漆组合物涂布至被接着体的方法并未特别限定，作为一例，优选为以下的涂布方法。首先，使用例如刷毛、笔等沾附本发明的底漆组合物并进行甩水以避免液体滴下，之后以50～400ml/m2的涂布量均匀地涂布至被接着面。在涂布后经过30分钟～8小时后，施予密封材料。另外，优选避免在雨天时的施工及在水滴等残留于被接着体面上的环境下使用，优选在5℃以上35℃以下的条件下施工。
<用途>
本发明的底漆组合物可适当地使用于建筑用、土木用、混凝土用、木材用、金属用、玻璃用、塑料用等的底漆组合物、密封材料、接着剂等的用途。又，本发明的底漆组合物因为对于密封材料的固化物的接合性优良，尤其可适当地使用于密封材料用。
又，本发明的底漆组合物也可适当地作为不易接着的涂布构件用的底漆使用。作为可使用本发明的底漆组合物的不易接着的涂布构件的材料，可列举例如：丙烯酸电沉积涂布构件、氟烤漆涂布构件、阳极氧化涂布构件等。又，本发明的底漆组合物也可用于不易接着的涂布构件以外的构件。
<实施型态的效果>
本发明的底漆组合物，因为具有高屏障性，可抑制塑化剂等从被接着体或密封材料移出，又可发挥长期间的高接着耐久性。另外，本发明的底漆组合物，还可对于湿润面发挥高接着性。再者，本发明的底漆组合物作为对于事先施用的密封材料的接合中所使用的底漆也有用。
[实施例]
以下举出实施例更具体说明。另外，这些实施例为例示，不应被解释为有所限定，此无需赘言。
(合成例1：含烷氧基硅基的甲基丙烯酸树脂)
作为含烷氧基硅基的甲基丙烯酸树脂，合成具有三甲氧基硅基的(甲基)丙烯酸类聚合物。具体而言，使用70.00g的甲基丙烯酸甲酯、30.00g的甲基丙烯酸2-乙基己酯、12.00g的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、0.10g的作为金属催化剂的二氯化二茂钛、8.60g的3-巯基丙基三甲氧基硅烷、20.00g的作为聚合停止剂的苯醌溶液(95％THF溶液)，依照WO2015-088021的合成例4的方法，得到具有三甲氧基硅基的(甲基)丙烯酸类聚合物。
通过于105℃将所得的反应物的乙酸乙酯溶液加热，求得固体含量，结果为70.5％。又，针对所得的聚合物，通过凝胶渗透层析(GPC)所测量的聚苯乙烯换算分子量，重均分子量(Mw)为4,000，分子量分布(Mw/Mn)为2.4。再者，通过1H-NMR测量(使用岛津制作所制的NMR400，在CDCl3溶剂中进行测量)，确认所含有的三甲氧基硅基在每1分子中为2个。又，玻璃化转变温度为61℃。
(实施例、比较例)
分别针对实施例1～8及比较例1～8，以表1所示的掺合比例将成分(A)、成分(B)、成分(C)及其他添加剂混合，并进行搅拌混合。藉此，得到实施例及比较例的底漆组合物。然后，分别针对所得的实施例1～8以及比较例1～8的底漆组合物，实施下述的各评价。将结果示于表1。另外，表1中，各掺合物质的掺合量的单位为“g”。
表1
Figure BDA0003305774100000281
表1所示的材料的详细内容如下。另外，表1中的成分(B)的掺合量是包含溶剂的量。
(成分(A))
·Desmodur HL(固体含量60％)：HDI与TDI(TDI:HDI＝3:2)的混合异氰脲酸酯三聚物(Sumika Covestro Urethane公司制，异氰酸酯基浓度10.5％，固体含量60质量％，乙酸丁酯溶液)
·Takenate D-120N(固体含量75％)：双(异氰酸酯甲基)环己烷(氢化XDI)与三羟甲基丙烷(TMP)的加合物体(三井化学公司制，固体含量75重量％，乙酸丁酯25重量％，对溶液异氰酸酯基含有率11.0％)
·Nippolan 3024：聚酯类聚氨酯树脂(TOSOH公司制，固体含量34质量％，乙酸乙酯溶液，数均分子量：38,000，重均分子量：130,000，软化温度45℃，Tg：-36℃)
·EHPE3150：脂环式环氧树脂(DAICEL公司制，2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物)
·Pergut S170：聚异戊二烯的氯化物(Sumika Covestro Urethane公司制，分子量220,000，氯含量64.5％以上)
(成分(C))
·酮亚胺类偶合剂：N-(1,3-二甲基亚丁基)-3-(三甲氧基硅基)-1-丙胺，重均分子量：261
(催化剂)
·U-360：日东化成公司制，巯基类催化剂，二丁锡异辛基氢硫乙酸酯(dibutyltinisooctyl thioglycolate)
(评价方法：接合接着性)
针对接合接着性，以下述方法评价。首先，作为用作事先施用的被接着体，准备在23℃、50％RH环境下使改性有机硅树脂类密封材料(CEMEDINE制“POS seal LM”)固化7天的试样。然后，在已固化的密封材料(被接着体)表面涂布实施例1的底漆组合物，在23℃、50％RH环境下放置30分钟后，于其上将接合用的改性有机硅树脂类密封材料(CEMEDINE制“POSseal LM超耐候”)挤成长条状，而作为试片。在23℃、50％RH环境下使该试片固化3天，然后在50℃、40％RH环境下使其固化4天后，以刀具裁切接着界面部的一部分(亦即，被接着体与改性有机硅树脂类密封材料的接着界面部分的一部分)，以手将该裁切部剥离。然后，以目视观察其剥离状态，借此评价破坏状态。将评价结果示于表1的“接合接着性：POS seal LM”的字段。另外，评价基准如下。
“○”：事先施用和/或事后施用的密封材料发生内聚破坏。
“×”：从事先施用的密封材料开始，底漆组合物的固化物发生界面破坏。
又，作为用作事先施用的被接着体，准备使改性有机硅树脂类密封材料(CEMEDINE制“POS seal LM超耐候”)在23℃、50％RH环境下固化7天的试样，除了此点以外，与上述相同地评价接合接着性。将评价结果示于表1的“接合接着性：POS seal LM超耐候”的字段。再者，针对其他实施例及比较例，也相同地进行评价。评价结果示于表1。
(评价方法：屏障性)
关于屏障性，系以下述方法评价。首先，将修补涂料(KMEW公司制)依照其涂布方式涂布于板岩(slate)板上，使其干燥1天。之后，以20mg/cm2的量将实施例1的底漆组合物涂布于涂膜上，使其干燥1小时后，以10mg/cm2的量将邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)涂布于其上。借此得到试验体。另外，所有的步骤皆在23℃、50％RH环境下实施。
然后，将所得的试验体于60℃环境下放置1天后，通过金属抹刀将涂布了DINP的底漆组合物的表面掀起，评价涂料的软化。评价基准如下。另外，针对其他实施例及比较例也相同地进行评价。评价结果如表1所示。
“○”：无变化
“△”：观察到稍微变化
“×”：观察到变化
参照表1可得知：实施例的底漆组合物，其接合接着性、及屏障性两者皆优良。若参照实施例与比较例，可得知成分(A)与成分(B)的组合同时呈现良好的接合接着性及屏障性两者。
以上虽说明本发明的实施型态及实施例，但上述记载的实施型态及实施例并未限定本申请要求保护的发明。又，应注意实施型态及实施例之中所说明的特征的所有组合并不一定是用以解决发明的课题的必要手段、以及只要不脱离本发明的技术思想则可进行各种变形。

Claims (3)

1.一种底漆组合物，其含有：
(A)造膜成分，其包含从由具有3个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物、聚酯、聚酯聚氨酯、脂环式环氧化物及氯化聚合物构成的群组中选出的至少一种；及
(B)重均分子量为1,000以上并且小于15,000的含烷氧基硅基的甲基丙烯酸甲酯类聚合物，
其中成分(B)是含有具有碳数8以上的酯基的(甲基)丙烯酸烷酯的含烷氧基硅基的甲基丙烯酸甲酯类聚合物，
其中成分(B)的聚合物中的甲基丙烯酸甲酯的量为20质量%以上并且小于80质量%，
其中成分(A)相对于底漆组合物的添加量以固体含量换算为1~20质量%，成分(B)相对于底漆组合物的添加量以固体含量换算为5~60质量%。
2.根据权利要求1所述的底漆组合物，其进一步包含(C)含氨基的硅烷。
3.根据权利要求1或2所述的底漆组合物，其进一步包含(D)硅烷类交联剂。
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