JPH0249079A - 被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は被覆組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、撥水性、撥油性、耐汚染性、低摩擦性の優れた性
能を発揮する被覆組成物としては、有機溶剤型塗料にポ
リシロキサンを有するモノマーとビニル系モノマーとの
共重合物（オリゴマー）を添加することが知られている
。　（特開昭５８−１５４７８６号公報）。これは主体
となる育種溶剤型塗料にｌンも程度の添加量で塗膜の表
面にシロキサンの性質をもたせようとするものであり、
塗膜の乾燥中に含シロキサングラフトポリマー（オリゴ
マー）が表面に移行し濃縮して表面の撥水性、撥油性、
耐汚染性、低摩擦性の性質を改善するものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来の育種溶剤型塗料にポリシロキサン
を何するモノマーとビニル系モノマーとの共重合物（オ
リゴマー）を添加する方法では得られた被覆組成物の物
性（撥水性、撥油性、耐汚染性、低摩擦性等）の耐久性
が乏しいという問題点がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは撥水性、撥油性、耐汚染性、低摩擦性等の
物性の耐久性に優れた被覆組成物を得るべく鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は主鎖が実質的にビニル系重合体からな
り、末端あるいは側鎖に一般式％式％ （式中Ｒ＋　Ｒ２価の仔機基または直接結合であり、Ｒ
２は水素または炭素数１〜４を有するアルキル基であり
、Ｒｓは炭素数１〜４を有するアルキル基であり１．は
１〜３の整数である。）で示される加水分解性シリル基
（ａ）を１分子中に少なくとも１個有し、且つ側鎖に一
般式 ％式％（２） （Ｒａは２価の有機基、Ｒ％、６．〒は非置換または置
換１価炭化水素基、７＝６〜１３０である。）で示され
るポリシロキサン基（ｂ）を１分子中に少なくとも１個
有するシリル基及びポリシロキサン基含有ビニル重合体
ＣＡ］を含有することを特徴とする被覆組成物及び上記
シリル基及びポリシロキサン基含有ビニル重合体［Ａコ
と末端あるいは側鎖に一般式（１）で示される加水分解
性シリル基を１分子中に少なくとも１個有するシリル基
含有樹脂［Ｂ］とを含有することを特徴とする被覆組成
物である。

本発明におけるシリル基及びポリシロキサン基含有ビニ
ル重合体［Ａ］としては、　（ａ）を含む重合性単量体
単位（イ）、　（ｂ）を含む重合性単量体単位（ロ）及
び必要によりその他の重合性単量体単位（ハ）からなる
重合体があげられる。［合す冬方法であり、別の方法は
重合してから（ａ）を導入する方法である。

加水分解性シリル基（ａ）を含有する単量体単位（イ）
としては 一般式 ％式％） （式中Ｒ１は２価のを種晶または直接結合であり、Ｒ２
は水素または炭素数１〜４を有するアルキルｇであり、
Ｒ３は炭素数１〜４を有するアルキル基であり１．は１
〜３の整数である。）で示される加水分解性シリル基を
存するビニル単量体単位があげられる。

（イ）の単量体単位を与える単量体としては、具体的に
は加水分解性基を有するビニルシラン、たとえばビニル
メチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキ
シエトキシ）シラン；および加水分解性基を有する（メ
タ）アクリロキシアルキルシラン プロピルトリメトキシシラン、γーメタクリロキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γーアクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γーメタクリロキシプロピルメ
チルジェトキシシラン、γーアクリロキシプロピルトリ
エトキシシランなどが挙げられる。

これらのうちで好ましいものは加水分解性基を宵する（
メタ）アクリロキシアルキルシランる。

ポリシロキサン基（ｂ）を含有する単量体単位（口）と
しては一般式 ％式％（２） （Ｒ．は２価の有機基、Ｒｌｌｉ％？は非置換または置
換１価炭化水素基、、＝６〜１３０である。）で示され
るポリシロキサン基を有するビニル単量体単位があげら
れる。

一般式（２）においてｎが６未満では硬化塗膜の低摩擦
性等の特徴が発現しなくなり、１３Ｇを越えるとこれ以
上重合度が上がうても硬化塗膜の低摩擦性等の特徴は上
がらず薬剤が無駄となる。

（口）の単量体単位を与える単量体としては、具体的に
は Ｃｌｈ＝ＣｌｌＣＯＯ（ＣＨｔｈ　　［、Ｓｌ（ｅｌｌ
ｍ）＊Ｏコ　、ｌＳｔ（ＧｕｓｈＣＬ：Ｃ（ＣＨｓ）Ｃ
ＯＯＣａＬ　　［ＳＩ（ＣＬ）ｔｏコ　、Ｓｉ　（ＣＨ
３　）ＩＣＨ＊：Ｃ（ＣＨａ）Ｃｏｏ（ＣＨａ）＊　［
Ｓｌ（ＧＨｓ）＊０］　、Ｓｌ（ＣＨａ）ｓＣＨｔ＝Ｃ
（ＣＨｓ　）ＣＯＯ（ＣＨａ　ｈ　　Ｃ　Ｓｔ　ＣＣＨ
ｓ　）（Ｃａｎｓ　）Ｏコ　ｎＳ１（ＣｈＣｔｌ＊＝Ｃ
（ＣＨａ）Ｃｏｏ（ＧＨｚ）ｉ　［：Ｓｌ（Ｃａｎｓ）
２０］　−Ｓｌ（ＣＨ３）ｚなど及びこれらの二種以上
の混合物があげられる。

その他の重合性単量体（ハ）としては（メタ）アクリル
酸アルキル（アルキル基の炭素数は１〜＋２）エステル
〔炭素数１〜！２のアルキルエステルたとえば（メタ）
アクリル酸メチル、　（メタ）アクリル酸エチル、　（
メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、　（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル、　（メタ）アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、　（メタ）アクリル酸パーフロロオクチルな
ど〕、（メタ）アクリル酸、芳香族ビニル単量体（スチ
レン、α−メチルスチレン、α−クロロスチレンなど）
、ハロゲン化ビニル単量体（塩化ビニルなど）、アルキ
ルまたはシクロアルキルビニルエーテル（メチルビニル
エーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなど）ビニル
エステル（酢酸ビニルなど）、ニトリル基含有単量体（
アクリロニトリルなど）、アミド基台を単】体〔（メタ
）アクリルアミド、クロトンアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、フマル酸ジアミドなど〕、エポキシ基含
有単量体〔（メタ）アクリル酸グリシジルなど〕などが
挙げられる。これらの中で好ましいものは（メタ）アク
リル酸アルキルおよび芳香族ビニル単量体であり、特に
好ましいものはメタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブ
チルおよびスチレンである。

前者の方法において共重合体［Ａ］を製造する場合、　
（イ）、（口）および必要により（ハ）の各単位を与え
る単量体を熱重合、光重合または放射線置台などのラジ
カル重合に従って塊状、または溶液重合させることによ
り製造できる。好ましい重合方法は有機溶剤中ラジカル
開始剤を使用したラジカル重合〔溶液重合の場合、使用
される有機溶剤としては芳香族炭化水素（トルエン、キ
シレン、エチルベンゼンなど）、脂肪族炭化水素（ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサンなど）、脂肪族エステ
ル（酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなど）、脂肪族ケトン
（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジーｎ−ブチルケトン、シクロヘキサノンなど）
、脂肪族エーテル（ジオキサン、テトラヒドロフランな
ど）、アルフール（インプロパツール、ｎ−ブタノール
など）、セロソルブ（エチルセロソルブ、ｎ−ブチルセ
ロソルブ、セロソルブアセテートなト）、ハｏｆｆン化
炭化水素（四塩化炭素、二塩化エチレンなど）などおよ
びこれらの二種以上の混合物が挙げられる。

好ましいものはトルエン、キシレン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、酢酸ｎ−ブチル、インプ
ロパツール、セロソルブアセテートおよび二塩化エチレ
ンの単独またはこれらの二種以上の混合物である。

有機溶剤の（イ＞ｔ（Ｕ）および必要により（ハ）の各
単位を与える単量体の合計重量に対する割合は任意に選
択できるが、通常０．１：１〜２：１１　　好ましくは
０。

５＝１〜５：１である。

ラジカル重合反応を行う場合、使用されるラジカル重合
開始剤としてはアゾ系化合物（アゾビスイソフチロニト
リル、アゾビスイソバレロニトリルなど）、過酸化物（
ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド
、クメンハイドロパーオキシドなど）、レドックス系化
合物（ベンゾイルパーオキシド／Ｎ１　Ｎ−ジメチルア
ニリンなど）などが挙げられる。好ましいのはアゾ系化
合物である。

重合開始剤の添加量は（イＬ（（１）および必要により
（ハ）の各単位を与える単量体の固形分合計重量に対し
、通常０．００１〜２０％、好ましくは０．１〜１０％
である。

また、場合によっては連鎖移動剤（ｎ−ラウリルメｉし
カプタン、ｎ−ドデシルメルカプタンードデシルメルカ
ブタン、γーメルカプトプロピルトリメトキシシラン、
γーメルカプトプロピルメチルジメトキシシランなど）
を加え分子量を調節することができる。

ラジカル重合反応の反応温度は通常５０〜１５０℃、好
ましくは７０〜１３０℃である。

溶液重合で行う場合，ラジカル重合反応により生成した
樹脂は有機溶剤中，溶液状態あるいは溶剤から沈澱した
状態で得られる。この樹脂は必要により蒸発による溶剤
の除去，濾過，洗浄，屹燥などの方法により樹脂を単離
することができる。

また後者の方法において重合体［Ａ］を製造する場合，
３つの方法がある。

（１）ｅ　　；　　　ヒドロシランと二重結合を有する
ビニル重合体とを第■族遷移金属触媒の存在下に反応さ
せる方法。

（２）法　；　水酸基を含有する重合性単量体と他の重
合性単量体とを共重合させた後，インシアネートシラン
と反応させる方法。

（３）法　；　　イソシアネート基を含有する重合性単
量体と他の重合性単量体とを共重合させた後。

アミノシラン、メルカプトシラン等の活性水素を含有す
る有機シランとを反応させる方法。

（１）法により重合体［Ａ］を製造する場合，使用する
単量体は（ハ）の中の水酸基を含有する単量体を除く以
外は特に限定はなく，前者の方法で使用の（口）、（ハ
）と同じでよい。

またビニル重合体への二重結合の導入のために。

少なくとも重合性二重結合を２個宵する化合物、例えば
（メタ）アクリル酸アリル、フタル酸ジアリルなどを共
重合させる。この方法における各重合性単量体の配合比
は任意でよいが，好ましくは前者の方法で重合体［Ａ］
を製造する場合と同じである。即ち（イ）の代わりに（
メタ）アクリル酸アリル、フタル酸ジアリルを使用すれ
ばよい。

ヒドロシランとしては一般式 ％式％） （式中１’ｈ、Ｒｉは炭素数１〜４を何するアルキル基
であり．は１〜３の整数である。）で示される化合物が
あげられる。

具体的にはアルコキシシラン（メチルジメトキシシラン
、　トリメトキシシラン、　トリエトキシシランなど）
があげられる。

ヒドロシランの量はビニル重合体中に含まれる炭素−炭
素二重結合に対し任意の量でよいが，好ましくは０．５
〜１．５倍モル量である。

第■族遷移金属の触媒としては白金，ロジウム。

コバルト、パラジウム、ニッケルなどの金属の錯体化合
物を使用する。

（１）法によるビニル重合体（重合体［Ａ］の前駆体）
の製造法は，前者の方法による重合体［Ａコの製造法と
同様である。その後シリル化を行うが通常５０〜１５０
℃，１〜１０時間の反応で重合体［Ａコが製造できる。

（２）法により重合体［Ａ］を製造する場合。

使用する単量体は（ハ）の中の水酸基を含有する単量体
を必ず含む以外は特に限定なく，前者の方法で使用の（
口）、（ハ）と同じでよい。

この場合の単量体の配合比は任意でよいが好ましくはイ
ンシアネートシランと反応させるべき水酸基含有単量体
が（イ）と同量となればよい。即ち（イ）の代わりに同
量の水酸基含有単量体を用いればよい。

インシアネートシランとしては具体的にはγーインシア
ネートプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネー
トプロピルメチルジェトキシシラン、γ−イソシアネー
トプロピルトリメトキシシラン、γ−インシアネートプ
ロピルメチルジメトキシシランなどがあげられる。

（２）法によるビニル重合体（重合体［Ａコの前駆体）
の製造法（アクリル重合）は、前者の方法による重合体
［Ａ］の製造法（アクリル重合）と同様である。

（２）法はその後ウレタン化を行うが通常５０〜１５０
℃、１−１ｓ時間の反応で重合体［Ａ］が製造できる。

必要によりウレタン化反応の触媒９例えば何機錫化合物
、アミンなどを添加して反応促進することも可能である
。

（３）法により重合体［Ａコを製造する場合。

使用する単量体はインシアネート基を含有する単量体を
必ず含む以外は（ロ）、（ハ）の中で特に限定はないが
、インシアネート基と反応する活性水素（例えば水酸基
）を含んではならない。

この場合の単量体の配合比は任意でよいが好ましくはイ
ソシアネート基を含有する単量体が（イ）と同量となれ
ばよい。即ち（イ）の代わりに同量のインシアネート基
を含有する単量体を用いればよい。

インシアネート基を含有する単量体としては具体的には
、　（メタ）アクリル酸インシアネートアルキル（アル
キル基の炭素数２〜１０）（（メタ）アクリル酸２−イ
ンシアネートエチル、　（メタ）アクリル酸γ−インシ
アネートプロピル、　（メタ）アクリル酸β−インシア
ネートプロピル、　（メタ）アクリル酸イソシアネート
ヘキシルなど〕などが挙げられる。これらのうちで好ま
しいものは（メタ）アクリル酸２−インシアネートエチ
ルである。

（３）法によるビニル重合体（重合体［Ａ］の前駆体）
の製造法（アクリル重合）は、前者の方法による重合体
［Ａ］の製造法（アクリル重合）と同様である。

（３）法はその後ウレタン化を行うが、その製造法にお
いても、前者の方法による重合体［Ａ］の製造法（ウレ
タン化）と同様である。

前者の方法及び後者の方法（１）〜（３）法で得られた
重合体［Ａ］の分子量は通常５００〜３００　Ｇｏ。

好ましくは８００〜２００００である。

重合体［Ａ］は末端あるいは側鎖にシリル基を有するの
で大気中に暴露されると常温でシロキサン結合を生成し
硬化する。硬化速度は大気温度。

湿度及び加水分解性基の種類により変化する。具体的に
は温度、湿度が高くなるほど硬化速度が上昇し、加水分
解性基が多いほど、またアルコキシ基の場合では炭素数
が少ない程、硬化速度が上昇する。１分子に１つのシリ
ル基しか有さないものは通常分子内に２つ以上のシリル
基ををするビニル重合体に比較して硬化速度は小さい。

本発明（請求項２の発明）において重合体［Ａコと併用
される末端あるいは側鎖にシリル基を１分子中に１個以
上を有するシリル基台育重合体ＣＢ］としてはシリル基
を１個以上有する樹脂なら特に制限はないが、例えば、
シリル基台をビニル重合体、シリル基含有ウレタン樹脂
、シリル基台をアミド樹脂、シリル基台育エポキシ系樹
脂等およびこれらの樹脂の結合したものまたは混合物が
あげられる。

シリル基含有ビニル重合体としては例えば加水分解性シ
リル基を含有する重合性単量体単位とその他のビニル重
合性単量体単位から構成される重合体があげられる。

シリル基を含有する重合性単量体単位とその他のビニル
重合性単量体単位は、それぞれ重合体［Ａ］の場合の（
イ）および（ハ）と同様のものを使用することが出来る
。

シリル基含有ビニル重合体中のシリル基台を単量体の含
量は重合体の１迄に基づいて通常３〜７０％、好ましく
は５〜３０９’６である。

重合方法も重合体［Ａ］の場合と同様の方法で行うこと
ができる。

分子量は組成物の保存安定性、外観等により低い方が好
ましいが通常１，０００　＃６０，０００．好ましくは
３．０００〜４０，０００である。

シリル基含有ウレタン系樹脂は８通常ポリイソシアネー
トとポリオールを反応して生成したプレポリマーにγ−
アミノプロビルトリメトキシシランを反応させることに
よって得られる。このウレタン系樹脂に用いられるポリ
イソシアネート、ポリオール、シラン等及び製造条件は
特開昭６０−１８５３８号公報、特開昭８２−２９２８
２０号公報に記載されたものと同じものでよい。またシ
リル基含有ビニル重合体とシリル基含有ウレタン樹脂が
結合した樹脂については例えば特開昭６２−２９２８２
０号公報に記載されたものが使用できる。

シリル基台をアミド系樹脂はポリアミド及びアミノ基台
何樹脂とエポキシ系シランカップリング剤との反応によ
って得られる。ポリアミド及田′ミノ基台仔樹脂として
は、例えば通常の二塩基酸とポリアミンの縮合によって
得られるポリアミド樹脂あるいはアクリルアミド共重合
体、あるいは高酸化アルキド樹脂にポリアミンを付加さ
せたものが使用できる。シリル基台宵エポキシ系樹脂と
してはエポキシ化合物、例えばビスフェノールＡとエピ
クロルヒドリンとの付加縮合物、プロピレングリコール
とエピクロルヒドリンとを縮合させて得られるポリグリ
シジルエステル、ノボラック型フェノールホルムアルデ
ヒド樹脂とエピクロルヒドリンとを縮合して得られるポ
リグリシジルエーテル化フェノール樹脂等とアミン基ま
たはアミド基を含をするシランカップリング剤との反応
物が使用出来る。これらは特開昭５２−８９１３２号公
報に記載されたものと同じでよい。

これらのシリル基含有樹脂［Ｂコの分子量は特に制限さ
れないが通常１．０００〜ｇｏ、ｏｏｏ、好ましくは２
．０００〜４０，０００である。シリル基含有樹脂は大
気中に暴露されると常温で網状組織を形成し硬化する。

本発明において、シリル基及びｒリリロ’（Ｙ　７毒含
有ビニル重合体［Ａ］は単独で用 いて皮膜としてもよいが、通常他の皮膜形成樹脂に少量
添加して用いる。他の樹脂としては現在塗料、コーティ
ング剤として用いられている種々の樹脂、例えばラッカ
ー系塗料、アクリルラッカー塗料、熱硬化アクリル塗料
、アルキッド塗料、メラミン塗料、エポキシ塗料、ウレ
タン系塗料、エステル系塗料、シリコン系塗料、シリル
基含有塗料等に用いられているものが挙げられる。特に
好ましいものとしては加水分解性シリル基含有塗料に用
いられるもの〔樹脂〔Ｂ］〕が挙げられる。重合体［Ａ
］をこれらの樹脂に配合すれば、塗膜形成時に重合体［
Ａ］が表面に移行し表面にポリシロキサンの界面特性が
発揮され且つ重合体［Ａコのシリル基が樹脂［Ｂ］のシ
リル基と縮合しその特性の耐久性を増加させる。

本発明の硬化性組成物において、重合体［Ａ］と樹脂［
Ｂ］の配合割合は重量比で通常１：１０，０００〜Ｉ：
１．　　好ましくはＩ：５００〜Ｉ：５、特に好ましく
はｌ：１００〜１：１０である。樹脂［Ｂ］が１０．０
００を越えるとポリシロキサン基の表面特性が発現しな
くなり、またＩ未溝であればポリシロキサン基の表面特
性の効果はそれ以上向上せず価格のみが上がるので無駄
となる。

本発明の組成物は必要により硬化触媒、安定剤、溶剤、
充填剤、顔料、添加剤（紫外線吸収剤、耐熱性向上剤、
レベリング剤、たれ防止剤、艶消し剤、滑剤など）を混
入併用することが可能である。

具体的には特開昭５８−１９３８１号公報に記載のもの
が使用できる。

硬化触媒としては従来からシラノール縮合触媒として使
用されているものでよ＜、を機チタネート系化合物〔イ
ソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロ
ピルトリ（ジオクチルピロホスフェート）チタネート、
テトライソプロビルジ（ラウリルホスファイト）チタネ
ートなど〕、有機アルミニウム系化合物（アセトアルコ
キシアルミニウムジイソプロピレートなど）、カルボン
酸型錫化合物（ジオクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫マレートなど）、スルフィド型、メルカ
プチド型などの含硫黄系有機錫化合物（ジブチル錫スル
フィドなど）、その他カルボン酸金属塩（酢酸ナトリウ
ム、カプロン酸亜鉛、オクチル酸鉛、ナフテン酸コバル
ト等）、酸性リン酸エステル（モノメチル酸性リン酸エ
ステル、ジメチル酸性リン酸エステル、ジエチル酸性リ
ン酸エステル、モノブチル酸性リン酸エステルなど）、
カルボン酸及びその酸無水物（アジピン酸、マレイン酸
、クエン酸、イタコン酸、コハク酸、）タル酸、トリメ
リット酸、無水マレイン酸、無水フタル酸など）アミノ
シラン（γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリメトキシシランなと）、アミン及び
その塩（トリエチルアミン、ジブチルアミン−２−ヘキ
ソエート、環式アミジン及びその塩など）等の硬化触媒
が挙げられる。これらの触媒は単独でも２種以上を混合
して使用してもよい。硬化触媒の添加量はシリル基含有
樹脂合計量に対し通常０．００１〜２０重量％である。

安定剤としては、加水分解性エステル、アルコール及び
炭酸、はう酸、燐酸等の完全エステルなどがよく、加水
分解性エステルとしてはオルトギ酸トリアルキル（オル
トギ酸トリメチル、オルトギ酸トリエチルなど）、オル
ト酢酸トリアルキル（オルト酢酸トリメチルなど）、シ
ラン類（メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキ
シシラン、シリケートな、ｌ！／）が挙げられる。アル
コールとしては、メタノール、エタノール、インプロパ
ツール、イソブチルアルコール、オクチルアルコール、
セロソルブなどが挙げられる。炭酸、はう酸、燐酸等の
完全エステルとしては炭酸ジエステル（炭酸ジメチル、
炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸ジ−ｎ−ブチル、炭
酸ジフェニル等）、はう酸トリエステル（はう酸トリメ
チル、はう酸トリエチル、はう酸トリーローブチル、は
う酸トリフェニル等）、燐酸トリエステル（燐酸トリエ
チル、燐酸トリーｎ−ブチル、燐酸トリフし；’ｌ”等
）、Ｐ−ＯＨのない燐酸モノエステル又はジエステル（
エチル燐酸ジエチル、フェニル燐酸ジフェニル等のジエ
ステルまたはジエチル燐酸メチル、ジフェニル燐酸フェ
ニル等）、亜燐酸トリエステル（亜燐酸トリーｎ−ブチ
ル、亜燐酸トリフェニル等）等が挙げられる。安定剤の
量は全シリル基含有樹脂に対して好ましくは１〜３０％
である。

溶剤としては、シリル基含有樹脂を合成する際の溶剤と
同じでよく、シリル基台宵重合体に対して不活性なもの
が用いられる。更に溶剤で希釈することも可能である。

溶剤の量はシリル基含有樹脂に対して通常ｏ−５ｏｏ重
量％である。

また充填剤及び顔料としては体質顔料（炭酸カルシウム
、カオリン、タルり、ケイ酸アルミ、アエロジルなど）
、無機顔料（酸化チタン、酸化鉄、黄鉛、酸化カドミウ
ム、カーボンブラック、アルミ鱗片など）、有機顔料（
アゾ系、アゾレーキ系、フタロシアニン系、キナクリド
ン系、イソインドリノン系の有機顔料など）が挙げられ
る。

また通常用いられる紫外線吸収剤、耐熱性向上剤、レベ
リング剤、たれ防止剤、艶消し剤、滑剤（例えばステア
リン酸カルシウム等）なども混入可能である。

充填剤および顔料の量は、シリル基台を樹脂の合計量に
対して通常０〜２００重量％である。艶消し剤、滑剤な
どの添加剤の添加量は通常０〜１０重量％である。

本発明の被覆組成物の組成は例えば以下のようである（
重量％）。

シリル基含有樹脂の合計量（［Ａ］または［Ａ］と［Ｂ
］　）　　　　　　：通常１００−１０％顔料　　　　
　　　二通常　０〜５０％溶剤　　　　　　　二通常　
０〜９０％その他の固形分　　二通常　０〜９０％本発
明の被覆組成物は重合体［Ａ］、　　樹脂［Ｂコおよび
その他の成分を通常の撹拌だけによる混合によって得て
もよいし、混合装！ｉ＆（ボールミル、ニーグー　サン
ドグラインダー、ロールミル、フラットストンミルなど
）を用いて分散、混合することによっても得ることも出
来る。混入する順序はどの順序でもよい。

本発明の組成物の塗装方法としては、たとえば刷毛塗り
、ロール塗り、スプレー塗り、流し塗りまたは浸漬法な
どの方法が挙げられ、特に限定されない。

本発明の組成物の塗布量は通常ｌＯ〜８００ｇ／ｌ’。

好ましくは５０〜５００ｇ／＊”である。

本発明の組成物は種々の無機物及び有機物の表面の被覆
に使用可能であり、塗料、コーテイング材、ブライマー
　接着剤、シーリング材などとしてを用である。具体的
には例えば低摩擦特性を利用して潤滑コーティング、離
型コーティング、各種リボンのバックコーティング剤（
熱転写プリンターのリボンのバックコーティング剤等）
、磁気テープフィルムのバックコーティング剤、熱転写
受像紙のトップコーティング剤、自動車ドアグラスラン
用コーティング剤等また４嫌水ｆ＝ｕ油性を利用して着
氷防止剤、擬木コーティング剤、防汚コーティング剤等
また電気絶縁性を利用して絶縁コーティング剤等があげ
られる。

〔実施例〕

以下製造例、実施例および試験例により本発明を更に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実
施例中の部および％は重量基準である。

製造例　１ フルペンにトルエン　１００部を入れ１００℃に昇温し
、メタクリル酸メチル　３０部。

ＣＨ２＝　Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ｌＪｅ　ｈ　　Ｃ５ｌ
（ＧＨｓ）２ｏコ　＋　＊５ｌ（ＣＨｔ　）３５０部、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン　２０
部、アゾビスイソブチロニトリル　３部。

トルエン　５部の混合溶液を２時間で滴下し、その後同
温度で２時間反応させた。更にアゾビスイソブチロニト
リル　１部を添加した後２時間同温度で反応させて重合
体Ａ１を得た。重合体Ａ＋のＩＲ（赤外吸収スペクトル
）には、炭素−炭素二重結合による１６４８ｃｍ−’の
吸収はなかった。ＧＰＣで分子量を測定すると約３００
０であった。

製造例２ コルベンにトルエン　１００部を入れ１００℃に昇温し
、メタクリル酸ｎ−ブチル　２０部、ステレフ１５部。

Ｃｈ　：　Ｃ（ＯＬ　）０００（ＣＨＩ　）ｉ　　ＣＳ
Ｉ　（ＣＨＩ　）２０コ　＋＠５Ｉ（Ｃ）ｌｓｈ５０部
、　γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン　
１５部、アゾビスイソブチロニトリル　２部。

トルエン　５部の混合溶液を２時間で滴下し、その後同
温度で２時間反応させた。更にアゾビスイソブチロニト
リル　１部を添加した後２時間同温度で反応させて重合
体Ａ２を得た。重合体ＡｓのＩＲ（赤外吸収スペクトル
）には、炭素−炭素二重結合による１６４８ｃｍ−’の
吸収はなかった。ＧＰＣで分子量を測定すると約５００
０であった。

製造例３ コルベンにトルエン　１００部を入れ１００℃に昇温し
、メタクリル酸ｎ−ブチル　５０部、スチレン１Ｇ部。

メタクリル酸２−ヒドロキシエチル　５部、メタクリル
酸メチル　！５部、　γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン　１０部、　ドデカンチオール０．５部
及びアゾビスイソブチロニトリル　２部の混合溶液を３
時間で滴下し、その後同温度で３０分反応させた。更に
アゾビスイソブチロニトリル０．２部を３０分おきに３
回追加し、そして更に１時間同温度で反応させ重合体Ｂ
＋を得た。重合体ＢＩのＩＲ（赤外吸収スペクトル）に
は、炭素−炭素二重結合による１６４８ａｍ−’の吸収
はなかった。ＧＰＣで分子量を測定すると約６５００で
あった。

製造例４ コルベンにトルエン　１００部、ポリカプロラクトンジ
オール（ＭＷ５２３）　２５部を入れ１００℃に昇温し
。

メタクリル酸ｎ−ブチル　５０部、スチレン　１０部。

メタクリル酸２−ヒドロキシエチル　５部、メタクリル
酸メチル　２０部、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン　１５部、　ドデカンチオール０．５部及
びアゾビスイソブチロニトリル　２部の混合溶液を３時
間で滴下し、その後同温度で３０分反応させた。更にア
ゾビスイソブチロニトリル０．２部を３０分おきに３回
追加し、そして更に１時間同温度で反応させた。温度を
８０℃に下げ、インホロンジイソシアネー）　　２０部
及びジブチル錫ジラウレー）　　０．０１部を加え７５
〜８５℃で１０時間反応させた。この溶液のＮＧＯ含量
は０．８５ｗｔ％であった。

γ−アミノプロピルトリメトキシシラン　８．７部を加
え１時間反応させると、赤外吸収ス・ベクトルで２２５
０ｍ−’のＮＧＯの吸収が消失した。このものにトルエ
ンを加え固形分濃度５０％に調整し重合体Ｂ２を得た。

ＧＰＣで分子量を測定すると約７３００であった。

製造法５ フルペンにトルエン　１００部、ポリプロピレングリコ
ール（ＭＷ４００）　４９部、インホロンジイソシアネ
ート３６部、及びジブチル錫ジラウレートを０゜０１部
入れ７０〜８０°Ｃで７時間反応させた。この溶液のＮ
ＣＣ）含ｆｆｉはｌ　、８０ｗｔ％であった。γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン　１３．８部を加え１時
間反応させると、赤外吸収スペクトルで２２５０ｃｍ−
’のＮＧＯの吸収が消失した。このものにトルエンを加
え固形分濃度５０％に調整し重合体Ｂ３を得た。ＧＰＣ
で分子量を測定すると約２５００であった。

実施例１〜７ 製造例１〜５で得られた重合体Ａ＋、ＡｔおよびＢ＋”
Ｂｓ、市販塗料Ｃ＋（溶剤型アクリル樹脂）市販塗料Ｃ
ａ（二液型アクリルウレタン樹脂）を用いて１本発明の
被覆組成物を調製した。また、比較のため市販添加剤Ｄ
（含シロキサングラフトポリマー）を用いた被覆組成物
を調製した。それらの配合処方を表１に示す。

これらの組成物を、　トルエンで洗浄したみがき軟鋼板
上に（撥水性、耐汚染性、静摩擦角試験用）５０μにな
る様にスプレー塗布し、室温５日間放置した後ＧＯ’Ｃ
で３０分間加熱した。その後、下記の項目について測定
した。またウェザオフ−ター３００ｂｒｓ時間後同様の
項目について測定した。その結果を表２に示す。

撥水性　二本に対する接触角 耐汚染性：活性炭の５％水スラ！Ｊ−０，２ｍｌを塗膜
の空気に接している表面に滴下し風乾 後、ハケを用いて水洗する時の活性炭 の取れ具合い。

評価　　０　；完全にとれた Δ　；　わずかに残った ×　；殆ど残った 静摩擦角：　ガラス板上に試料を成膜し、底面に軟質ビ
ニールシートをはりつけた重さ１ ００ｇ　　Ｊ方体　（ｋＩｔＸ：ｉ）Ｘ？＊ｔ：２５Ｘ
２５Ｘ２ｏ）を乗せ、２７°／秒でガラス板を傾斜させ
立方体が塗膜表面を滑り始める時の 角度とした。

表１ 表２ ＊ジブチル錫ジラウレート ＊サンシャインウェザオメーター　３００時間後〔発明
の効果］ 本発明にかかる重合体［Ａ］、　　および重合体［Ａコ
と［Ｂコからなる被覆組成物は次のような効果を奏する
。

１、ポリシロキサン基により塗膜の表面の撥水性。

撥油性、耐汚染性、低摩擦性の性質を発揮し、かつシリ
ル基の反応により優れた耐久性を存するとと。

２、簡単に合成できること。

３、多彩な被着体に対して優れた密着性を育すること。

４、常温硬化であること。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、主鎖が実質的にビニル系重合体からなり、末端ある
   いは側鎖に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒ＿１は２価の有機基または直接結合であり、Ｒ
   ＿２は水素または炭素数１〜４を有するアルキル基であ
   り、Ｒ＿３は炭素数１〜４を有するアルキル基であり、
   ｍは１〜３の整数である。）で示される加水分解性シリ
   ル基（ａ）を１分子中に少なくとも１個有し、且つ側鎖
   に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （Ｒ＿４は２価の有機基、Ｒ＿５、＿６、＿７は非置換
   または置換１価炭化水素基、ｎ＝６〜１３０である。）
   で示されるポリシロキサン基（ｂ）を１分子中に少なく
   とも１個有するシリル基及びポリシロキサン基含有ビニ
   ル重合体［Ａ］を含有することを特徴とする被覆組成物
   。 ２、末端あるいは側鎖に一般式（１）で示される加水分
   解性シリル基を１分子中に少なくとも１個有するシリル
   基含有樹脂［Ｂ］と請求項１記載のビニル重合体［Ａ］
   からなる被覆組成物。 ３、［Ａ］と［Ｂ］との配合比が重量比で１：１０，０
   ００〜１：１である請求項２記載の被覆組成物。