TWI673330B

TWI673330B - 底漆組合物

Info

Publication number: TWI673330B
Application number: TW104121425A
Authority: TW
Inventors: 福井宏; 福島圭佑
Original assignee: 日商橫濱橡膠股份有限公司
Priority date: 2014-09-08
Filing date: 2015-07-01
Publication date: 2019-10-01
Also published as: WO2016039028A1; JPWO2016039028A1; JP6569679B2; TW201610016A

Abstract

提供一種底漆組合物，其與改性有機矽系密封劑之塗膜之密著性較高，並且不容易隨著時間之推移而產生黃變。

一種底漆組合物，其以(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽、(B)矽烷偶聯劑、(C)多官能異氰酸酯、(D)催化劑、以及(E)溶劑為主要成分，其中，含有0.5~10質量%之所述(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽。

Description

底漆組合物

本發明有關於一種底漆組合物。

在由金屬、塑料、混凝土等組成之各種構件(例如、鋁製邊框、氯乙烯製導管、砂漿、混凝土等建築用構件)之表面上形成塗膜時，為了強化塗膜在構件上之黏著力等，以往係預先塗布底漆組合物，然後形成塗膜。

關於此之以往之做法為，例如專利文獻1中所記載之塑料用塗料組合物，其特徵在於，相對於具有水解性甲矽烷基之乙烯基系共聚物(A)100重量份，含有：作為交聯劑含有2個以上異氰酸酯基之化合物(B)0.1~80重量份，以及有機金屬化合物(C)0.1~30重量份。而且，記載有上述組合物能夠提供一種塗裝物，該塗裝物在常溫或者加熱下具有固化性，並且具有矽丙烯酸樹脂塗料之優異的耐污染性和密著性、耐溶劑性、耐衝擊性、可加工性。

習知技術文獻專利文獻

專利文獻1日本專利特開2004-155801號公報

在如上所述之各種構件之表面塗布底漆組合物，之後塗布改性有機矽系密封劑而形成塗膜之情況下，以往，有可能發生底漆組合物之皮膜表面之潤濕性較低，且相對於密封劑之黏著性變低之情況。

另外，隨著時間的推移底漆組合物有可能會黃變。在作為被黏物之各種構件為淡顏色之時等，需要透明塗層之情況下，優選黃變更少的。

本發明之目的在於解決上述課題。即，本發明之目的在於提供一種底漆組合物，其與改性有機矽系密封劑之塗膜之密著性較高，並且不容易隨著時間的推移而產生黃變。

本發明人等為解決上述課題深入研究，從而完成本發明。

本發明為以下之(1)~(4)。

(1)一種底漆組合物，其以(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽、(B)矽烷偶聯劑、(C)多官能異氰酸酯、(D)催化劑、以及(E)溶劑為主要成分，其中，含有0.5~10質量%之所述(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽。

(2)上述(1)中所記載之底漆組合物，其中，所述(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽之數均分子量為15,000~20,000。

(3)上述(1)或(2)中所記載之底漆組合物，其中，所述(B)矽烷偶聯劑為含有硫醇基或者芳香族胺之底漆組合物。

(4)上述(1)至(3)中任一項所記載之底漆組合物，其中，所述(C)多官能異氰酸酯含有HDI/TDI異氰脲酸酯化合物。

根據本發明能夠提供一種底漆組合物，其與改性有機矽系密封劑之塗膜之密著性較高，並且不容易隨著時間之推移而產生黃變。

說明本發明。

本發明為一種底漆組合物，其以(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽、(B)矽烷偶聯劑、(C)多官能異氰酸酯、(D)催化劑、以及(E)溶劑為主要成分，其中，含有0.5~10質量%之所述(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽。

如上所述之底漆組合物，以下也稱之為「本發明之組合物」。

<(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽>

說明本發明之組合物所含有之(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽。

本發明之組合物中(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽表示在塗膜形成過程中，形成矽氧烷交聯之丙烯酸矽。

(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽作為交聯點具有反應性甲矽烷基，且利用交聯生成矽氧烷鍵。

作為(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽之合成方法，可列舉將含有反應性甲矽烷基之乙烯基系單體(a)和其他可共聚之單體(b)共聚之方法。

作為乙烯基系單體(a)例如可列舉下述式(I)所表示之化合物。

在此式(I)中，R¹表示氫原子或者甲基，R²表示氫原子、碳數1~10之烷基、碳數6~10之芳基、或者碳數7~10之芳烷基，存在複數個時，可相同亦可不同。R³表示碳數1~10之烷基，存在複數個時，可相同亦可不同。x表示0~2之整數。n表示1~12之整數。

乙烯基系單體(A)可單獨使用，亦可並用2種以上。乙烯基系單體(A)獲得之乙烯基系共聚體(A)中含有之反應性甲矽烷基之單體，優選使用含有1~90質量%、更優選含有3質量%以上，另外，優選使用含有70質量%以下、更優選含有50質量%以下。

作為其他可共聚之單體(B)之具體例子，可列舉：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基已酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸環已酯、甲基丙烯酸3,3,5-三甲基環己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸五氟丙酯、甲基丙烯酸全氟環己酯(perfluorocyclohexyl methacrylate)、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯醯胺、α-乙基甲基丙烯醯胺、N-丁氧基甲基甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N-甲基甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺等丙烯醯胺、甲基丙烯醯氧嗎啉(meth-acryloyl morpholine)、甲基丙烯酸2-羥乙基酯、甲基丙烯酸2-羥丙基酯、ARONIX M-5700、巨單體之AS-6、AN-6、AA-6、AB-6、AK-5等化合物(以上，東亞合成化學工業(株)製)、Placcel FA-1、Placcel FA-4、Placcel FM-1、Placcel FM-4、HEAC-1(以上，DAICEL化學工業(株)製)、甲基丙烯酸之羥烷基酯類與磷酸或者磷酸酯類之縮合生成物等含有磷酸酯基之甲基丙烯系化合物、含有胺基甲酸酯鍵合或矽氧烷鍵之甲基丙烯酸酯或苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、苯乙烯磺酸、4-羥基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族烴系乙烯基化合物；馬來酸、富馬酸、衣康酸、甲基丙烯酸等不飽和羧酸、該等之鹼性金屬鹽、銨鹽、胺鹽等鹽；馬來酸酐等不飽和羧酸之酸酐、具有該等酸酐和碳數1~20之直鏈狀或支鏈之醇，或者與胺之二酯或半酯等不飽和羧酸之酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、酞酸二烯丙酯等乙烯酯或烯丙酯化合物；乙烯基吡啶、胺乙基乙烯基醚等含有胺基之乙烯基系化合物；衣康酸二醯胺、丁烯酸醯胺、馬來酸二醯胺、富馬酸二醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮等含有醯胺基之乙烯基系化合物；2-羥基乙基乙烯基醚、甲基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、氯乙烯基、偏氯乙烯基、氯丁二烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯、氟烯烴馬來醯亞胺、N-乙烯基咪唑、乙烯基磺酸酯等其他乙烯基系化合物等。但是，優選排除具有叔胺單位之丙烯醯胺以外之單體，以及在分子內具有2個以上胺基之丙烯醯胺。該等可單獨使用，亦可併用二種以上。

(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽優選為其數均分子量為15,000~20,000。

本發明之組合物中之(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽之含有率為0.5~10質量%，優選為2~10質量%，更優選為5~8質量%。

<(B)矽烷偶聯劑>

說明本發明之組合物所含有之(B)矽烷偶聯劑。

在本發明之組合物中作為(B)矽烷偶聯劑，例如可列舉：持有選自由環氧基、胺基、脲基、巰基、聚硫化物基、乙烯基、甲基丙烯醯氧基、羧基、異氰酸酯基、鹵素以及環丙基、苯乙烯基組成之群中之至少一種有機官能基之矽烷偶聯劑。

(B)矽烷偶聯劑優選為含有硫醇基或者芳香族胺之矽烷偶聯劑。

作為(B)矽烷偶聯劑，更具體而言，例如可列舉：γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧環已基)乙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷等含有環氧基之矽烷化合物；γ-胺丙基三甲氧基矽烷、γ-胺丙基三乙氧基矽烷、γ- 胺丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-胺丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-脲丙基三甲氧基矽烷、N-β(胺乙基)γ-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、N-β(胺乙基)γ-胺丙基三甲氧基矽烷、N-β(胺乙基)γ-胺丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-γ-胺丙基三甲氧基矽烷等含有胺基之矽烷化合物；γ-巰丙基三甲氧基矽烷、γ-巰丙基三乙氧基矽烷、γ-巰丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-巰丙基甲基二乙氧基矽烷等含有巰基之矽烷化合物；雙(三乙氧基矽烷丙基)四硫化物、雙(三乙氧基矽烷丙基)二硫化物等含有(聚)硫化物基之矽烷化合物；乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)矽烷等含有乙烯基之矽烷化合物；γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷等含有甲基丙烯醯氧基之矽烷化合物；β-羧乙基三乙氧基矽烷、β-羧乙基苯基雙(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-β-(羧甲基)胺乙基-γ-胺丙基三甲氧基矽烷等羧基矽烷化合物；γ-異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷、γ-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、γ-異氰酸酯丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-異氰酸酯丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-異氰酸酯乙基三甲氧基矽烷、γ-異氰酸酯乙基三乙氧基矽烷、γ-異氰酸酯乙基甲基二乙氧基矽烷、γ-異氰酸酯乙基甲基二甲氧基矽烷等含有異氰酸酯基之矽烷化合物；γ-氯丙基三甲氧基矽烷等含鹵矽烷化合物；甲基甲矽烷酯等甲矽烷酯；原矽酸酯等矽烷化合物，等等。該等之矽烷偶聯劑可單獨使用，亦可併用二種以上。

其中，從能夠進一步提高黏著性之觀點來看，優選為含有巰基之矽烷化合物、含有胺基之矽烷化合物。

(B)矽烷偶聯劑可使用市售品，也可製備。製備條件並無特別限定，可用眾所周知之方法、條件進行。

本發明之組合物中之(B)矽烷偶聯劑之含有率優選為1~10質量%，更優選為3~7質量%。

<(C)多官能異氰酸酯>

說明本發明之組合物所含有之(C)多官能異氰酸酯。

在本發明之組合物中(C)多官能異氰酸酯為，在1分子中具有2個以上之異氰酸酯基之化合物。例如可列舉低分子量之聚異氰酸酯化合物、聚胺酯聚合物。作為低分子量之聚異氰酸酯化合物，例如可列舉：2,4-二異氰酸甲苯酯(2,4-TDI)、2,6-二異氰酸甲苯酯(2,6-TDI)、4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯(4,4'-MDI)、2,4'-二苯甲烷二異氰酸酯(2,4'-MDI)、1,4-苯二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯、二異氰酸聯甲苯胺(TODI)、1,5-萘二異氰酸酯(NDI)等含有芳香族烴基之聚異氰酸酯；苯二甲基二異氰酸酯等含有芳烷基之聚異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、降冰片二異氰酸酯(NBDI)等含有脂肪族烴基之聚異氰酸酯。另外，作為含有脂肪族烴基之聚異氰酸酯，例如可列舉：可通過氫化4,4'-MDI而獲得之二環已基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(氫化MDI)等含有芳香族烴基之聚異氰酸酯之氫化物、含有芳烷基之聚異氰酸酯之氫化物。

作為聚胺酯聚合物，例如可列舉上述低分子量之聚異氰酸酯化合物和多元醇化合物之反應物。多元醇化合物並無特別限定，例如可列舉：聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚氧丙三醇等聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚碳酸酯多元醇、其他多元醇，以及，該等之混合多元醇。從黏著性優異之觀點來看，優選為1分子中之異氰酸酯基之數量為3~7個。

其中，(C)多官能異氰酸酯更優選為在1分子中具有2個以上之異氰酸酯基和異氰脲酸酯環之聚異氰酸酯化合物。

作為上述在1分子中具有2個以上之異氰酸酯基和異氰脲酸酯環之聚異氰酸酯化合物，例如可列舉：甲苯二異氰酸酯之異氰脲酸酯、六亞甲基二異氰酸酯之異氰脲酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯之異氰脲酸酯、甲苯二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯之異氰脲酸酯。

(C)多官能異氰酸酯優選為選自由甲苯二異氰酸酯之異氰脲酸酯、六亞甲基二異氰酸酯之異氰脲酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯之異氰脲酸酯、以及甲苯二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯之異氰脲酸酯組成之組中之至少一個。

作為二異氰酸甲苯酯(TDI)之異氰脲酸酯，例如可列舉下述式(II)所表示之化合物。

作為六亞甲基二異氰酸酯(HDI)之異氰脲酸酯，例如可列舉下述式(III)所表示之化合物。

作為異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)之異氰脲酸酯，例如可列舉下述式(IV)所表示之化合物。

作為甲苯二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯之異氰脲酸酯(HDI/TDI異氰脲酸酯)，例如可列舉下述式(V)所表示之化合物。

(C)多官能異氰酸酯可使用市售品，也可製備。製備條件並無特別限定，可用眾所周知之方法、條件進行。

本發明之組合物中之(C)多官能異氰酸酯之含有率優選為10~25質量%，更優選為11~20質量%，尤其優選為12~18質量%。

<(D)催化劑>

說明本發明之組合物所含有之(D)催化劑。

作為包含在本實施方式之組成物中之催化劑(D)，只要是促進底漆之固化之催化劑即可，並無特別限制。作為金屬系催化劑、錫系催化劑、胺系催化劑，可列舉有機金屬化合物、叔胺類、叔胺類和羧酸等之鹽類等。具體而言，作為有機金屬化合物，例如可列舉：辛烷酸錫、辛基酸錫、丁烷酸錫、環烷酸錫、辛酸錫、油酸錫等2價有機錫化合物；二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、雙馬來酸二丁基錫、二硬脂酸二丁基錫、二油酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、新癸酸二辛基錫、二乙酸二苯基錫、二丁基錫二甲醇、二丁基氧化錫、二辛基二氧化錫、二丁基錫雙(三乙氧基矽酸酯)、二丁基氧化錫和鄰苯二甲酸酯之反應物等4價有機錫化合物；二丁基錫雙(乙醯丙酮)、錫系螯合物、四鋯(乙醯丙酮)、四鈦(乙醯丙酮)、鋁三(乙醯丙酮)、鋁三(乙醯乙酸乙酯)、乙醯丙酮鈷、乙醯丙酮鐵、乙醯丙酮銅、乙醯丙酮鎂、乙醯丙酮鉍、乙醯丙酮鎳、乙醯丙酮鋅、乙醯丙酮錳等各種金屬之螯合物；四正鈦酸丁酯、鈦酸四丙酯等鈦酸酯類；其他，辛基酸鉛或辛基酸鋯等錳、鐵、鈷、銅、鋅、鋯、鉛、鉍等錫以外之各種金屬和辛基酸酯、硬脂酸、環烷酸等各種有機酸之金屬有機酸鹽等。作為胺類，例如可列舉：丁基胺、己基胺、辛基胺、十二烷基胺、油胺、環己基胺、苄基胺等第1級胺；二丁基胺等第2級胺；二乙烯三胺、三乙烯四胺、胍、二苯基胍、二甲苯二胺等聚胺；三乙烯二胺、嗎啉、N-甲基嗎啉、2-乙基-4-甲基咪唑、1,8-二氮雜雙環〔5,4,0〕-7-十一碳烯等環狀胺；單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等胺醇化合物；2,4,6-三(二甲胺甲基)酚等胺苯酚化合物等之胺化合物以及其羧酸鹽；苄基三乙基銨乙酸鹽等第4級銨鹽；由過剩之聚胺與多鹽基酸獲得之低分子量醯胺樹脂；由過剩之聚胺與環氧化合物之反應生成物等。另外，可列舉：三乙基胺、三丁基胺、三乙烯二胺、六亞甲基四胺、1,8-二氮雜雙環〔5,4,0〕十一碳烯- 7(DBU)、1,4-二氮雜雙環〔2,2,2〕辛烷(DABCO)、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉等第3級胺類，或者該等之胺類與羧酸等之鹽類等。該等之催化劑可分別單獨使用，或者組合兩種以上使用。

其中，從黏著性優異之觀點來看，優選為二丁基氧化錫或二辛基氧化錫等二烷基氧化錫。

本發明之組合物中之(D)催化劑之含有率優選為0.005~2.0質量%，更優選為0.01~0.10質量%，尤其優選為0.03~0.07質量%。

<(E)溶劑>

說明本發明之組合物所含有之(E)溶劑。

在本發明之組合物中(E)溶劑只要對其他成分呈惰性即可，且可使用多種溶劑。具體而言，例如可列舉：苯、二甲苯、甲苯等芳香族烴；丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等酮類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；二乙醚、四氫呋喃、二氧六環等醚類等，且可將2中以上混合而使用。另外，上述溶劑優選為充分乾燥或者脫水後使用。該等之中，乙酸乙酯和甲苯從沸點低、乾燥快之觀點來看為優選。

本發明之組合物中之(E)溶劑之含有率優選為50~85質量%，更優選為65~85質量%。

本發明之組合物以(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽、(B)矽烷偶聯劑、(C)多官能異氰酸酯、(D)催化劑、以及(E)溶劑為主要成分。

在此之「主要成分」係指，含有率為70質量%以上之意。即，在本發明之組合物中，(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽、(B)矽烷偶聯劑、(C)多官能異氰酸酯、(D)催化劑、以及(E)溶劑之合計含有率為70質量%以上。該合計含有率優選為80質量%以上，更優選為90%以上，更優選為95質量%以上，更優選為99質量%以上，尤其優選為100質量%，即，本發明之組合物實質上由(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽、(B)矽烷偶聯劑、(C)多官能異氰酸酯、(D)催化劑、以及(E)溶劑組成。在此之「實質上成為」係指，可含有原料或製備過程中不可避免地被含進去之雜質或者破損物，但除此之外不含有之意。

本發明之組合物在不損害本發明之特性之範圍內，可配合各種填充劑、增塑劑、觸變劑、脫水劑、軟化劑、穩定劑、染色劑、防滴落劑、物理性質調整劑、阻燃劑、補強劑、觸變劑、防老化劑、防氧化劑、紫外線吸收劑、染料、顏料等眾所周知之各種添加劑。

作為填充劑有各種形狀之有機或者無機之填充劑，具體而言，例如可使用：氯化橡膠、碳酸鈣、煙霧矽膠、煅燒二氧化矽、沉澱二氧化矽、粉碎二氧化矽、溶融二氧化矽；矽藻土；氧化鐵、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋇、氧化鎂；碳酸鎂、碳酸鋅；葉蠟石黏土、高嶺土黏土、煅燒黏土；或者碳黑、或者該等之脂肪酸、樹脂酸、脂肪酸酯處理物等。

本發明之組合物可通過混合上述各成分而獲得。混合之方法並無特別限定，可使用眾所周知之方法。例如可列舉使用球磨機之方法。

本發明之組合物之使用方法與通常之底漆組合物相同。即，將本發明之組合物塗布於基材，放置適當時間乾燥之後，塗布密封劑，用通常之方法黏著即可。

實施例

以下展示實施例，具體說明本發明。但本發明並不限於實施例。

<固化劑成分之製備>

在實施例1~6以及比較例1~8中，分別將各成分按照第1表所示之質量比(質量份)配合，並且充分混合，從而製備各底漆組合物。

而且，以下述方法評估初期黏著性、耐候性以及耐水黏著性。評估結果如表1所示。

<初期黏著性之評估>

準備50mm×50mm、厚度3mm之實施了陽極氧化處理之鋁基板。並且，在該基板之表面上塗布實施例以及比較例之各自的底漆組合物，在23℃、相對濕度(RH)：50%之條件下，放置30分鐘固化後，基於JIS A 1439：2010 532項製成H型試驗片，進一步塗布改性有機矽系密封劑(商品名：SUPER II、橫濱橡膠製)從而獲得試驗片。

接下來，將獲得之試驗片在23±2℃下固化72小時後，在50℃之環境下向試驗片施加30%之垂直方向上之拉伸，將密封劑層與底漆組合物層之間沒有剝離的視為初期黏著性優異，並評估為「○」，另一方面，將有剝離的視為初期黏著性差，並評估為「×」。

<耐候性之評估>

準備50mm×50mm、厚度3mm之實施了陽極氧化處理之鋁基板。並且，在該基板之表面上塗布實施例以及比較例之各自的底漆組合物，並在23±2℃下固化72小時，而獲得試驗片。

接下來，對獲得之各試驗片，依據JIS A 1415 WS-a，使用陽光型碳弧燈照射100小時。其結果，將沒有黃變的視為耐候性優異，並評估為「○」，另一方面，將黃變的視為耐候性差，並評估為「×」。

<耐水黏著性>

準備50mm×50mm、厚度3mm之實施了陽極氧化處理之鋁基板。在該基板之表面上塗布實施例以及比較例之各自的底漆組合物，在23℃、相對濕度(RH)：50%之條件下，放置30分鐘固化後，進一步塗布改性有機矽系密封劑(商品名：SUPER II、橫濱橡膠製)從而獲得試驗片

接下來，將獲得之試驗片在20℃下固化72小時，並進一步在50℃下固化168小時後，在50℃之溫水中浸泡168小時。

接下來，用刀切割密封劑層，用手抓住切下來之部分並拉伸，並觀察其剝離狀態(利用刀切割之手剝離試驗)、將密封劑層與底漆組合物層之間沒有剝離的視為耐水黏著性優異，並評估為「○」，另一方面，將有剝離的視為耐水黏著性差，並評估為「×」。

表1中所示各成分如下所示。

矽氧烷交聯型丙烯酸矽1：Gemlac、數均分子量：15,000、Kaneka製；矽氧烷交聯型丙烯酸矽2：Gemlac YC-4383、數均分子量：20,000、Kaneka製；氯化橡膠：Pergut S170、Bayer製；矽烷偶聯劑：巰基矽烷、KBM-803、信越化學工業製；多官能異氰酸酯：HDI/TDI異氰脲酸酯L、Desmodur HLBA、Sumitomo Bayer Urethane製；催化劑：二丁基氧化錫、MS-CAT02、日本化學產業製；溶劑：乙酸乙酯、昭和電工製

實施例1~6之底漆組合物，任意一個都符合本發明之組合物。該等之初期黏著性、耐候性以及耐水黏著性每一項都良好。

與此相比比較例1~3為不含(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽，取而代之含有(X)氯化橡膠。在這種情況下，初期黏著性以及耐候性不良。

比較例4為不含(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽之情況。在這種情況下，黏著性不良。

比較例5之(A)矽氧烷交聯型丙烯酸矽之含有率高，不符合本發明之組合物。在這種情況下，黏著性不良。

比較例6為不含(B)矽烷偶聯劑之情況，比較例7為不含(C)多官能異氰酸酯之情況，比較例8為不含(E)催化劑之情況。

在這些情況下，初期黏著性以及耐水黏著性不良。

Claims

一種底漆組合物，其以一矽氧烷交聯型丙烯酸矽、一矽烷偶聯劑、一多官能異氰酸酯、一催化劑、以及一溶劑為主要成分，其中，含有0.5~10質量%之該矽氧烷交聯型丙烯酸矽，且該主要成分之含有率為95質量%以上。
如申請專利範圍第1項中所述之底漆組合物，其中，該矽氧烷交聯型丙烯酸矽之數均分子量為15,000~20,000。
如申請專利範圍第1項或第2項中所述之底漆組合物，其中，該矽烷偶聯劑為含有硫醇基或者芳香族胺之矽烷偶聯劑。
如申請專利範圍第1項或第2項中所述之底漆組合物，其中，該多官能異氰酸酯含有HDI/TDI異氰脲酸酯化合物。
如申請專利範圍第3項中所述之底漆組合物，其中，該多官能異氰酸酯含有HDI/TDI異氰脲酸酯化合物。