CN1123253A - 用聚氨基酸在水系统中防腐蚀的方法 - Google Patents

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Abstract

公开了一种在水系统中黑色金属的防腐方法。往水系统中加入有效量的一种或多种聚氨基酸来缓蚀。水系统的例子有水处理系统和用于洗涤应用的设备。聚氨基酸包括至少一种选自氨基酸、酰胺酸、单烯属不饱和二羧酸的铵盐、羟基多羧酸的铵盐的化合物的反应产物。在一个方案中，聚氨基酸加到洗涤剂溶液中抑制腐蚀。在另一方案中，可将氨基酸均聚物和焦磷酸盐加到水系统中。

Description

用聚氨基酸在水系统 中防腐蚀的方法
本发明涉及一种在水系统中黑色金属防腐蚀方法。更确切地说，本发明针对使用一种或多种聚氨基酸防腐蚀。
黑色金属如碳钢和不锈钢广泛用于构造与水系统有关的设备。所谓“水系统”意指正常情况下与水溶液接触的含黑色金属的设备或工艺操作。典型的水系统的例子有水处理系统，如沸水系统、锅炉、热交换设备、反渗透设备、产油操作、闪蒸器、脱盐化设备、造纸设备、汽力工厂和地热系统。水系统的例子还包括用于洗涤应用的设备，例如洗衣机和自动洗盘机。水系统中的一个普通问题是水流腐蚀水系统中的黑色金属。
据认为，黑色金属的腐蚀归因于水流中存在的介质如氧氧化黑色金属。
水系统中的腐蚀可由许多因素加速。例如，镁和钙之类的阳离子及硫酸根和氯化物之类的阴离子杂质可提高腐蚀速率。当水系统与天然资源的水如海、湖和河水接触时，也会提高腐蚀速率。据认为，天然资源的水中的某些微生物与黑色金属反应也会加速腐蚀。
当降低水流的pH时，或当提高水流温度时，腐蚀还可能更严重。另外，水系统中水蒸发使水流中的杂质浓缩，并可加速腐蚀。
水系统中面临好几种类型的腐蚀。例如，水系统在整个金属面上可均匀腐蚀。水系统也可具有局部腐蚀，如孔蚀或裂隙腐蚀，其中仅在黑色金属上的某些部位发现腐蚀。
水系统中的腐蚀可能是一个严重问题。腐蚀使黑色金属不耐用和劣化。最终，如果腐蚀严重，黑色金属部件或有可能全部水系统必须被更换。更换部件或水系统可能费用很高，而且还可导致操作时间的显著损失。
缓蚀剂一般加到水系统中以减轻黑色金属腐蚀。普通缓蚀剂的例子有水溶性锌盐，磷酸盐，多磷酸盐，膦酸盐，硝酸盐，钼酸盐，钨酸盐，硅酸盐，乙醇胺和脂肪胺。近来，在水系统中已针对使用部分或全部使用生物可降解的缓蚀剂。例如，美国专利4,971,724(授与Kalota，以下称作“Kalota”)公开了使用某些氨基酸和某些氨基酸如天冬氨酸和聚(天冬氨酸)均聚物作为缓蚀剂。
不过，在Kalota中公开的氨基酸和氨基酸的均聚物仅在pH高于9.5(25℃)的系统中作为缓蚀剂有效。低于pH9.5，Kalota公开的氨基酸和氨基酸的均聚物，与不含缓蚀剂的系统相比，加速了腐蚀。由于许多系统(如沸水系统)pH低于9.5，因此需要提供在pH低于9.5时有效的缓蚀剂。
另外，某些系统(如产油操作)采用pH依操作位置变化的水流。例如，在产油操作中，在井下或低于地面，水流典型的pH低于约6。不过，井上或高于地面，水流的pH经常高于6。因此，需要开发在pH3—12宽范围内有效的缓蚀剂。
除了需要开发在宽范围pH范围有效的缓蚀剂之外，还需要替代目前作为缓蚀剂常用于洗涤应用的水溶性硅酸盐。水溶性硅酸盐也有问题，因为在制备用于洗涤应用的洗涤剂配方时它们会造成操作问题。
这种问题由本发明得到解决，即提供缓蚀剂来替代(replace)洗涤应用中水溶性硅酸盐缓蚀剂。本发明还解决了提供在pH3—12宽范围内有效的缓蚀剂的问题。
所以，本发明提供了缓蚀剂，这类缓蚀剂包括可用于洗涤应用的聚氨基酸，用以替代水溶性硅酸盐缓蚀剂。本发明还提供了包括一种或多种氨基酸均聚物和一种或多种焦磷酸盐并可用于宽范围pH下操作的水系统中的缓蚀剂。
本发明人发现了一种在用于洗涤应用的设备中防腐蚀的方法，它包括：将有效量的一种或多种聚氨基酸加入与设备接触的洗涤剂溶液中；其中聚氨基酸包括选自氨基酸、酰胺酸、单烯属不饱和二羧酸的铵盐以及羟基多羧酸的铵盐中的至少一种化合物的反应产物；其中洗涤剂溶液包括至少一种助洗剂、至少一种表面活性剂和水；且其中设备的黑色金属进行该防腐处理。
在本发明另一实施方案中，本发明人发现一种防腐方法，它包括将有效量的一种或多种氨基酸均聚物和一种或多种焦磷酸盐加到水系统中，其中设备的黑色金属进行该防腐处理；以及其中均聚物包括选自氨基酸、酰胺酸、单烯属不饱和二羧酸的铵盐以及羟基多羧酸的铵盐中的至少一种化合物的反应产物；且其中均聚物仅含一种类型的重复单元。
本发明涉及在水系统中使用聚氨基酸防腐蚀。在一个实施方案中，聚氨基酸作为缓蚀剂用于洗涤应用的设备。在另一方案中，包括一种或多种氨基酸的均聚物和一种或多种焦磷酸盐的缓蚀剂用于水系统中。在又一实施方案中，某些均聚物在pH7.5或以下的水系统中防腐蚀特别有效。
在本发明的一个实施方案中，一种或多种聚氨基酸加到洗涤剂溶液中抑制用于洗涤应用的设备的腐蚀。所谓“用于洗涤应用的设备”意指例如洗衣机和自动洗盘机之类的设备，用于清洗纺织品、衣服、玻璃和盘子之类的制品。“所谓洗涤剂溶液”意指用于直接清洗设备中制品的水溶液。洗涤剂溶液一般含有一种或多种表面活性剂、一种或多种助洗剂、水和其它在洗涤剂配方中常见的组分。洗涤剂溶液的pH一般为8—11。术语“洗涤剂溶液“不意味着包括含有高浓度(高于10,000mg/l)常用于清洗金属的氢氧化钠的清洗液。
聚氨基酸可直接加到洗涤剂溶液中。另外，聚氨基酸可配制成固体或液体洗涤剂配方，然后用水稀释成洗涤剂溶液。可按照本技术领域已知技术制备洗涤剂配方。典型地，洗涤剂配方含有例如表面活性剂、助洗剂和惰性稀释剂，以及用于本发明的聚氨基酸。
在本发明的优选实施方案中，当洗涤剂溶液基本上不含水溶性硅酸盐时，聚氨基酸用作缓蚀剂。水溶性硅酸盐一般用于洗涤剂配方来抑制腐蚀。水溶性硅酸盐的例子有碱金属硅酸盐、二硅酸盐或硅酸盐，如硅酸钠、二硅酸钠或硅酸钠。
加入到洗涤剂溶液中的一种或多种聚氨基酸的浓度在洗涤剂溶液中一般高于1mg/l，优选3—1000mg/l，最佳10—100mg/l。
用于洗涤应用的设备防腐的聚氨基酸含有下式I所示的酰胺或肽键
Figure A9511689300081
      式I
肽键一般是由含有羧酸基和氨基或铵基的化合物反应形成的。例如，可由一种或多种选自氨基酸、酰胺酸、单烯属不饱和二羧酸的铵盐，羟基多羧酸的铵盐或它们的混合物的化合物反应形成聚氨基酸。任意选择地，可使另外的单体与所用化合物反应生成聚氨基酸。
术语“聚氨基酸”意指包括水解和非水解的聚氨基酸。“水解的聚氨基酸”是与至少一种普通碱或酸反应了或水解了的脱水聚氨基酸。
这里定义的术语“聚氨基酸”还旨在包括氨基酸均聚物和氨基酸共聚物。
“氨基酸均聚物”意指聚氨基酸具有仅一种类型的重复单元，其中重复单元是由至少一种化合物反应得到的。例如，天冬氨酸的均聚物(聚天冬氨酸)可由天冬氨酸、马来酰胺酸、马来酸的铵盐或苹果酸的铵盐的反应形成。例如，聚天冬氨酸也可由天冬氨酸和马来酰胺酸，或天冬氨酸和马来酸的铵盐反应而成。
“氨基酸的共聚物”意指聚氨基酸含有至少两种不同类型的的重复单元，其中重复单元是由至少两种不同化合物反应得到的。这种限定的共聚物包括两种氨基酸的共聚物，条件是当这两种氨基酸反应时形成的重复单元不相同。例如，天冬氨酸和组氨酸的共聚物可由天冬氨酸和组氨酸反应而成。不过，当至少两种不同的化合物反应制成相同的重复单元时不形成共聚物。例如，当马来酰胺酸和天冬氨酸热缩合时，形成的聚氨基酸是天冬氨酸的均聚物。
聚氨基酸也可以是无规、顺序或嵌段聚合物。所谓“顺序”是指在聚合物内重复单元以某一方式交替。“嵌段”是指在聚合物内相同类型的重复单元分组邻接在一起。
聚氨基酸通过本技术领域公知的技术合成。例如，它们可通过天然生化法或合成化学法合成。例如，在The Peptides：Analysis，Synthesis，Biology(由E.Gross和J.Meienhofer编辑，AcademicPress，NY，第1卷，1—64页(1979)出版)的“The Peptide Bond”中公开了合适的方法。美国专利5,318,145公开了一种合成聚氨基酸的优选方法。美国专利5,318,145公开了一种制备聚氨基酸的缩合反应方法。该方法使用热和轻微搅拌缩聚氨基酸、酰胺酸、单烯属不饱和二羧酸的铵盐以及任意选加的附加单体。
缩合反应的进行一般是通过聚合这些化合物，通过除掉由这些化合物的分子内缩合以及由内环化形成的水形成脱水聚氨基酸。在反应过程中除去释放出的水以使反应朝完全方向进行。
也可以在酸催化剂如正磷酸和多磷酸存在下进行反应。当使用酸催化剂时，酸催化剂一般加入到化合物中形成反应混合物，并加热和搅拌反应混合物形成脱水聚氨基酸。
由缩聚反应得到的脱水聚氨基酸可进一步反应生成水解的聚氨基酸。水解反应是按照本领域公知的技术进行，例如使用至少一种普通碱或至少一种普通酸形成聚氨基酸的相应的水溶盐或酸。最好，使用任何普通碱金属碱、碱土金属碱、氢氧化铵或低季铵盐氢氧化物或其混合物完全或部分水解，以形成相应的水溶盐。
按照凝胶渗透色谱法(GPC)测定，用4500Mw聚丙烯酸作标准，聚氨基酸的重均分子量(Mw)为1000—100,000，优选2000—30,000，最佳3000—20,000。
可反应生成聚氨基酸的氨基酸的例子有甘氨酸，丙氨酸，缬氨酸，亮氨酸，异亮氨酸，苯基丙氨酸，酪氨酸，色氨酸，丝氨酸，苏氨酸，天冬氨酸，谷氨酸，天冬酰胺，谷氨酰胺，赖氨酸，精氨酸，组氨酸，蛋氨酸，胱氨酸，半胱氨酸，脯氨酸，羟基脯氨酸，β—丙氨酸，磷酸丝氨酸，羟基赖氨酸，鸟氨酸，瓜氨酸，高半胱氨酸，胱硫醚，4—氨基丁酸，或它们的混合物。最好，聚氨基酸由至少一种选自甘氨酸、丙氨酸、亮氨酸、苯基丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、天冬氨酸、谷氨酸，赖氨酸，精氨酸，组氨酸，丝氨酸，β—丙氨酸，4—氨基丁酸，或它们的混合物的氨基酸反应而成。更优选，聚氨基酸由至少一种选自天冬氨酸、赖氨酸、精氨酸、组氨酸，4—氨基丁酸、苯基丙氨酸或它们的混合物的氨基酸反应而成。
可反应成聚氨基酸的酰胺酸是单烯属不饱和二羧酸的单酰胺。合适的酰胺酸的例子有，由氨或伯胺和单烯属不饱和二羧酸的酸酐、酯或酰卤得到的单酰胺。最好，酰胺酸是马来酰胺酸(马来酸的单酰胺)，亚甲基琥珀酰胺酸(衣康酸的单酰胺)，亚甲基戊酰胺酸或中康酸的单酰胺，亚甲基丙二酸，富马酸，柠康酸，乌头酸，烷基马来酸，链烯基琥珀酸，或它们的混合物。最优选的酰胺酸是马来酰胺酸，亚甲基琥珀酰胺酸或它们的混合物。
可反应成聚氨基酸的单烯属不饱和二羧酸的铵盐是单烯属不饱和二羧酸的偏或全铵盐。合适的单烯属不饱和二羧酸的铵盐包括马来酸、衣康酸、中康酸、亚甲基丙二酸、富马酸、柠康酸、乌头酸、烷基马来酸、链烯基琥珀酸的偏或全铵盐或它们的混合物。优选的单烯属不饱和二羧酸的铵盐是马来酸的铵盐。
可反应成聚氨基酸的羟基多羧酸的铵盐是具有至少一个羟基和两个或多个羧酸基的羟基多羧酸的偏或全铵盐。合适的羟基多羧酸的铵盐的例子有柠檬酸、异柠檬酸、粘酸、洒石酸、或苹果酸的铵盐。优选的羟基多羧酸的铵盐是柠檬酸或苹果酸的铵盐。
任意选加的附加单体可与所用化合物反应生成聚氨基酸。任意选加的单体例子有羧酸，羟基羧酸，醇，烷氧基化醇，胺，烷氧基化胺，内酯，或内酰胺，或它们的混合物。
用作任意选加的附加单体的羧酸具有至少一个羧基且可以是饱和或烯属不饱和的。合适的羧酸的例子有甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，戊酸，月桂酸，棕榈酸，硬脂酸，山萮酸，油酸，辛酸，亚油酸，亚麻酸，山梨酸，肉豆蔻酸，十一酸，天然脂肪酸混合物，例如C12—C14或C16—C18脂肪酸混合物，丙烯酸，或甲基丙烯酸或它们的混合物。另外的合适的羧酸是具有多于一个羧基的羧酸，如草酸、己二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、乌头酸、琥珀酸、丙二酸、辛二酸、壬二酸、呋喃二羧酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、乙交酸(diglycolic acid)、戊二酸、1，2，3—丙烷三羧酸、1，1，3，3—丙烷四羧酸、1，3，3，5—戊烷四羧酸、1，1，2，2—乙烷四羧酸或1，2，3，4—丁烷四羧酸或它们的混合物。羧酸的酸酐也可以使用，例如琥珀酸酐、丁烷四羧酸的二酐、邻苯二甲酸酐、乙酰柠檬酸酐、马来酐、衣康酐或乌头酐。
这类羟基羧酸具有至少一个羟基和至少一个羧酸基。合适的羟基羧酸的例子有柠檬酸，异柠檬酸，粘酸，酒石酸，羟基丙二酸，乳酸，或苹果酸。另外的羟基羧酸的例子有甘油酸、双(羟甲基)丙酸或葡糖酸。
用作任意选加的附加单体的醇是一元醇或多醇。一元醇的例子包括甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，丁醇，戊醇，己醇，环己醇，辛醇，癸醇，十六烷醇或硬脂基醇。多醇的例子有乙二醇，甘油，寡甘油，赤鲜醇，季戊四醇，山梨醇，三乙醇胺，多糖或聚乙烯醇。
C2—C4烯化氧中也可加入醇以形成烷氧基化一元醇或多醇。例如，烷氧基化多醇，如聚乙二醇，聚丙二醇或乙氧基化甘油可用作任意选加的单体。
也可任选地使胺反应。胺包括单胺或多胺。合适的单胺的例子有C1—C22烷基或芳基胺，如甲胺、乙胺、丁胺、二乙胺、环己胺、辛胺、硬脂胺、油酰胺和棕榈胺，羟胺，如N—(羧甲基)羟胺、N，N—二(羧甲基)羟胺、三羧甲基羟胺、乙醇胺或二乙醇胺。多胺的例子有乙二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，六亚甲基二胺，二氨基丁烷，组胺，或聚乙烯基胺。也可将这类胺加到C2—C4烯化氧中形成烷基化胺。
如前所述，加到洗涤剂溶液中防腐用的聚氨基酸包括氨基酸的共聚物和氨基酸的均聚物。最好，加到水系统中的聚氨基酸是均聚物。氨基酸的均聚物最好用于基本上无水溶性硅酸盐的洗涤剂溶液。
用于本发明的氨基酸的优选均聚物是至少一种选自天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、精氨酸、组胺酸、丙胺酸、β—丙胺酸、4—氨基丁酸、马来酰胺酸、苹果酸的铵盐、或马来酸的铵盐的化合物的反应产物。更优选，均聚物是至少一种选自天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、马来酰胺酸或马来酸的铵盐。最优选，均聚物是聚天冬氨酸。
用于本发明的优选的氨基酸共聚物是至少一种第一氨基酸和至少一种第二氨基酸的反应产物。优选的氨基酸共聚物所具有的第一氨基酸与第二氨基酸的摩尔比为1∶99—99∶1，优选40∶60—95∶5，更优选70∶30—95∶5。
优选的共聚物的第一氨基酸最好选自天冬氨酸和谷氨酸。更优选，第一氨基酸是天冬氨酸。
优选的共聚物的第二氨基酸最好选自甘氨酸，丙胺酸，缬氨酸，亮氨酸，异亮氨酸，苯基丙氨酸，酪氨酸，色氨酸，丝氨酸，苏氨酸，天冬酰胺，谷氨酰胺，赖氨酸，精氨酸，组氨酸，蛋氨酸，胱氨酸，半胱氨酸，脯氨酸，羟基脯氨酸，β—丙氨酸，磷酸丝氨酸，羟基赖氨酸，鸟氨酸，瓜氨酸，高半胱氨酸，胱硫醚和4—氨基丁酸，或它们的混合物。更优选，第二聚氨基酸选自甘氨酸、丙氨酸、亮氨酸、苏氨酸、异亮氨酸、苯基丙氨酸、酪氨酸、赖氨酸，精氨酸，组氨酸，丝氨酸或它们的混合物，最佳选自赖氨酸、精氨酸、组氨酸或它们的混合物。
本发明另一优选方案涉及在水系统中使用包括一种或多种氨基酸的均聚物和一种或多种焦磷酸盐的缓蚀剂。这些缓蚀剂能有效地用于以pH3—12操作的水系统中。
焦磷酸盐可与氨基酸的均聚物一起加到水系统中或单独加到水系统中。如果单独加入，可在加入氨基酸均聚物之前或之后加入焦磷酸盐，或与氨基酸均聚物同时加入。最好，与氨基酸均聚物一起加入焦磷酸盐。
加入到水系统中的一种或多种焦磷酸盐的浓度典型地是防腐所需的最低浓度。一般来说，焦磷酸盐的浓度为至少0.1mg/l，更优选0.5—100mg/l，最佳3—20mg/l。
加入到待处理的水系统中的氨基酸均聚物的总浓度是防腐有效量。典型地，氨基酸均聚物的总浓度高于1mg/l，优选1—1000mg/l，最佳1—100mg/l。
焦磷酸盐，亦称作二聚磷酸盐，是含有两个磷原子的缩合无机磷酸盐。焦磷酸盐的例子有碱金属或碱土金属焦磷酸盐，如焦磷酸钠和焦磷酸钾。
在本发明的另一实施方案中，本发明人发现：在pH7.5或以下，优选pH6.5或以下，在不使用焦磷酸盐的条件下，某些氨基酸的均聚物在水系统中作为缓蚀剂也有效。这类均聚物的Mw高于1900；优选高于5,000，最佳高于10,000。
在水系统中与或者不与焦磷酸盐一起使用的优选氨基酸均聚物是至少一种选自天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、精氨酸、组氨酸、丙氨酸、β—丙氨酸、4—氨基丁酸、马来酰胺酸、马来酸的铵盐或马来酸的铵盐的化合物的反应产物。更优选，该均聚物是至少一种选自天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、马来酰胺酸、马来酸的铵盐或苹果酸的铵盐的化合物的反应产物。最佳均聚物是聚天冬氨酸。
如前所述，这里定义的水系统意指包括水处理系统和用于洗涤应用的设备。
在水处理系统中，本发明的缓蚀剂更有效的用于pH3—12下操作的系统。在某些处理系统中，这类缓蚀剂特别适用，这类水处理系统的例子是冷却水系统、热交换设备、反渗透设备、产油操作、闪蒸器、脱盐化装置以及一些造纸设备；在这些系统中经常是在pH低于7.5的条件下操作。这类缓蚀剂也有效地用于其它水处理系统，其中pH可依系统部分的不同而变化。例如，在产油操作中，井下或地面以下，水流一般具有小于约6的pH。不过，井上或地面以上，水流的pH常常高于6。
在洗涤应用的设备中，在pH8—11的洗涤剂溶液中，缓蚀剂更有效。
对于水处理系统，除了用于本发明的缓蚀剂之外，也可加入其它添加剂。加入的其它添加剂取决于水处理系统的类型。不过，普通的其它添加剂的例子有结垢抑制剂，另外的缓蚀剂，金属减活剂，阈限剂和沉淀剂。
结垢缺制剂包括聚丙烯酸，膦基聚羧酸，水解的聚丙烯腈，聚甲基丙烯酸，聚马来酸，聚丙烯酰胺，或丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酰胺丙磺酸、丙烯酰胺丙烷磺酸、烷基丙烯酰胺、苯乙烯或马来酸的共聚物，它们的混合物。
可加入到水系统中的另外的缓蚀剂的例子包括水溶性锌盐、膦酸盐、硝酸盐、钼酸盐、钨酸盐、硅酸盐、乙醇胺、脂肪胺或聚羧酸。
可加入到水系统中的金属减活剂的例子有苯并三唑或二苯并三唑、苯并三唑或甲苯三唑的衍生物。
可加入到水系统中的阈限剂的例子有2—膦基丁烷—1，2，4—三羧酸，羟乙基二磷酸，水解的聚(马来酐)或羟膦基乙酸。可加入的沉淀剂包括碱金属碳酸盐。
水处理系统还可含有例如氧清除剂，消泡剂或杀菌剂。
对于洗涤应用的设备，洗涤剂溶液除了用于本发明的聚氨基酸之外，还含有表面活性剂，助洗剂和惰性稀释剂。
用于洗涤剂溶液的表面活性剂的例子有阴离子表面活性剂，如C8—C12烷基苯磺酸盐、C12—C16烷基磺酸盐、C12—C16烷基硫酸盐、C12—C16烷基硫代琥珀酸盐和C12—C16硫酸化乙氧基化烷醇，和非离子表面活性剂，如C6—C12烷基酚乙氧基化物、C12—C20烷醇烷氧基化物和环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物。任选地，聚烯化氧的端基可以被保护，从而聚烯化氧的自由OH基可以被酯化、醚化、乙酰化和/或氨化。另一种改进由聚烯化氧的自由OH基与异氰酸酯反应构成。非离子表面活性剂还包括C4—C18烷基葡糖苷以及烷氧基化这种萄糖苷得到的烷基化产物，特别是由烷基化葡糖苷与环氧乙烷反应得到的产物。可用于洗涤剂溶液的表面活性剂还可以具有两性性质，它们可以是皂类。
一般来说，在洗涤剂溶液中表面活性剂的浓度为10—500mg/l，优选50—250mg/l。
可存在于洗涤剂溶液中的助洗剂的例子有磷酸盐，特别是正磷酸盐、焦磷酸盐，特别是三聚磷酸钠。助洗剂的进一步例子是沸石，碳酸钠，聚羧酸，氮基三乙酸，柠檬酸，酒石酸，上述酸的盐以及一聚、低聚或高聚膦酸盐。
一般来说，助洗剂在洗涤剂溶液中的浓度为50—1500mg/l，优选300—800mg/l。
惰性稀释剂是典型用于洗涤剂配方的化合物，用以将其它成分分散或悬浮在洗涤剂配方中。典型稀释剂的例子包括惰性固体，如硫酸钠或惰性溶剂如水。
洗涤剂溶液中的其它任选的添加剂可包括发灰抑制剂，漂白剂，染料传递抑制剂，荧光增白剂，酶，附加的其它缓蚀剂和香料。
用于本发明的缓蚀剂在5—200℃、优选15—95℃下操作的水系统中更有效。
在水系统中可能含有的阳离子和阴离子存在下，缓蚀剂能有效地抑制腐蚀。水系统中可能存在的阳离子的例子有铁、锌、锰和碱和碱土金属，如钠、钾、钙和钡。水系统中可能存在的阴离子的例子有碳酸根、硫酸根、磺酸根、硫酸根、硅酸根、膦酸根和氯离子。这些阳离子和阴离子可结合成不溶盐，如碳酸钙、氧化铁、磷酸钙和磷酸锌。
用于本发明缓蚀剂的附加优点是它们为部分或全部可生物降解的。
以下实施例详细介绍了本发明的一些实施方案。在所有实施例中，当报道分子量(Mw)时，其测定是采用凝胶渗透色谱法(GPC)，用4500Mw聚丙烯酸作标准。表7中定义了表1—6中使用的缩略语。
在实施列1—28中测定了用于本发明的缓蚀剂的防腐性。实施例1—28中所用的试验方法测定完全浸入轻微搅拌的含缓蚀剂的试验溶液的金属试棒的腐蚀情况。通过分析试验溶液中的铁浓度来测定金属试棒的腐蚀率。所以，比较两种试验溶液，具有较低铁浓度的试验溶液所具有的缓蚀剂更有效。
对于被测的各缓蚀剂，在一个8盎司罐中制备200g试验溶液。
对于实施例1—17，使用表1所示的组成的洗涤剂试验溶液：
表1：实施例1—17的洗涤剂试验溶液的组成：
200mg/lCa(CaCO3)
756mg/l洗涤剂料浆(固体)
22mg/l硅酸钠，SiO2/Na2O＝200，如果存在
60mg/l被测缓蚀剂，如果存在(总共)
去离子水(余量)
表1的洗涤剂试验溶液是清洁用的洗衣机或自动洗盘设备的典型洗涤剂溶液。洗涤剂料浆含有表2所示的以下组分：
表2：洗涤剂料浆组成：
5.50wt.％Na2CO3(助洗剂)
4.00wt.％沸石(助洗剂)
2.06wt.％十二烷基硫酸钠盐(表面活性剂)
1.03wt.％直链烷基磺酸盐(表面活性剂)
余量去离子水
对于实施例18—28，使用水处理试验溶液。水处理试验溶液由：1)179g具有表3定义的组成的原料液，2)以在试验溶液中产生所需浓度的量加入的缓蚀剂，以及3)去离子水(余量)。表3中示出了原料液的组成。
表3：原料液组成：
组分                           加入量
KCl                           3.18g/2l
CaCl2·2H2O                23.74g/2l
MgCl2·6H2O                31.30g/2l
BaCl2·6H2O                 0.90g/2l
SrCl2·6H2O                 3.54g/2l
NaCl                         98.12g/2l
去离子水                         余量
对于含有聚氨基酸作为缓蚀剂的试验溶液，加入聚氨基酸的浓度基于酸形式的聚合物。对于含焦磷酸盐的试验溶液，焦磷酸盐的浓度基于PO4。
试验溶液制备后，各用压缩空气清洗5分钟。清洗之后，用稀HCl或稀NaOH将各试验溶液的pH调节到5.5，7.0或10.0。
用于测定缓蚀率的金属试棒由中碳钢制成，并由位于Holland，PA的Delta Technologies获得。各金属试棒具有约68×13×1.2mm的尺寸，重约10g。使用之前，以下述方式准备金属式棒：1)用2—丙醇清洗，2)用水清洗，3)在浮石中用粗平布轻擦，4)用水清洗，5)用2—丙醇清洗，以及6)用粗平布干燥。
为测定缓蚀率，将一个金属试棒放在试验溶液的各罐中。试验溶液罐放在室温摇动器中并以慢速摇动20小时(金属试棒完全浸入试验溶液中)。20小时结束后，从其罐中取出各试棒，并将试棒上的腐蚀产物刮入试验溶液中。
对于实施例1—17，再将洗涤剂溶液酸化到ph0.5以溶解大的铁颗粒。在0.5pH10天后，将各试验溶液的pH提高到pH4.5以分析总铁含量。不使用溶解铁颗粒的任何特殊方法来分析各水处理液的总铁含量。采用题为“Iron，Total DR/3000 Procedure Code I.3”的Hach DR/3000分光光度计试验方法(见Hach DR/3000分光光度计手册)测定各试验溶液的总铁含量。
表4表明，与不含有缓蚀剂的洗涤剂溶液(对照)相比，用于本发明聚氨基酸在含有表面活性剂和助洗剂的洗涤剂溶液中作为缓蚀剂很有效。表4表明，在洗涤剂溶液中存在或不存在硅酸钠的条件下，聚氨基酸能有效地抑制腐蚀。硅酸钠是洗涤剂溶液中普通的缓蚀剂。在存在焦磷酸盐的洗涤剂溶液中，聚氨基酸也有效地用作缓蚀剂。
实施例4—11表明，分子量5,330—16,300的天冬氨酸均聚物在洗涤剂溶液中能有效地缓蚀。当硅酸钠不存在于洗涤剂溶液(实施例4和8)时，这类均聚物能特别有效地抑制腐蚀。
实施例12—17表明，氨基酸的共聚物在洗涤剂溶液中能有效地缓蚀。实施例12—13，15和17表明，当洗涤剂溶液中存在硅酸钠溶液时，氨基酸的共聚物能有效地缓蚀。当洗涤剂溶液中不存在硅酸钠时(实施例14和16)，这类共聚物也能有效地缓蚀。
实施例4—11中的聚天冬氨酸是由天冬氨酸和85wt.％正磷酸的混合物热缩合反应成聚琥珀酰亚胺制备的。在实施例4—7中，使98.5wt.％天冬氨酸和2.5wt.％正磷酸的混合物反应。在实施例7—11中，使80wt.％天冬氨酸和20wt.％正磷酸的混合物反应。在实施例4—11中，反应完全后，用水从聚琥珀酰亚胺中洗出正磷酸。然后，用氢氧化钠将实施例15—18中的聚琥珀酰亚胺于90℃、pH10.8水解30分钟形成聚天冬氨酸。
表4实施例12—17中的氨基酸共聚物是由氨基酸的热缩合反应制备的。对于表4中的各共聚物，以80摩尔表4中以“聚氨基酸”所示的第一氨基酸(即天冬氨酸)与20摩尔表4所示的第二氨基酸的比例使氨基酸反应，生成反应产物。该反应用多磷酸的酸催化剂进行。反应完毕，通过用水洗，从反应产物中除掉酸催化剂，并用渗析的方法纯化反应产物。用氢氧化钠，于90℃、pH10.8水解纯化的反应产物，历时30分钟。
                        表    4
            在洗涤剂溶液中聚氨基酸的缓蚀情况1
Example 聚氨基酸     Mw   磷酸盐  硅酸盐2   聚合物浓度(mg/l)3 磷酸盐浓度(mg/l)4   铁浓度(mg/l)
   对照       none     none     none     0     0     67.6
1(comp)       none     none      yes     0     0     55.8
2(comp)       none     PYRO     none     0     5     36.0
3(comp)       none     PYRO      yes     0     5     36.8
4       PASP  5330     none     none     60     0      7.4
5       PASP  5330     none      yes     60     0     27.7
6       PASP  5330     PYRO     none     55     5     20.6
7       PASP  5330     PYRO      yes     55     5     23.4
8       PASP  16，300     none     none     60     0      6.3
9       PASP  16，300     none      yes     60     0     24.6
10       PASP  16，300     PYRO     none     55     5     23.5
11       PASP  16，300     PYRO      yes     55     5     35.8
12  87.7ASP/12.3TYR   4360     none      yes     60     0     32.0
13  90.0ASP/10.0HISHCl   3420     none      yes     60     0     15.4
14  84.6ASP/15.4PHE   3190     none     none     60     0     17.9
15  84.6ASP/15.4PHE   3190     none      yes     60     0     16.1
16  87.1ASP/12.9LEU   2980     none     none     60     0     35.0
17  87.1ASP/12.9LEU   2980     none      yes     60     0      6.6
1所有溶液在开始腐蚀试验之前pH调节到10。
2当存在硅酸盐时，洗涤剂试验溶液中有22mg/l硅酸钠。
3在洗涤剂试验溶液中，聚合物呈酸形式的聚合物浓度，
4在洗涤剂试验溶液中，呈PO4形式的磷酸根浓度。
表5表明，含一种或多种氨基酸的均聚物的缓蚀剂在宽范围水性pH内能有效地缓蚀。
表5表明，当缓蚀剂是实施例20，22，24，26和28的聚天冬氨酸和焦磷酸盐的混合物时，聚天冬氨酸抑制腐蚀的能力与单独给定的Mw(实施例19，21，23，25和27)的聚天冬氨酸或单独磷酸盐(比较例18)相比，得到显著改进。
表5示出聚天冬氨酸和焦磷酸盐的混合物在pH5.5—10比单独聚天冬氨酸抑制缓蚀的能力要好。当聚天冬氨酸的浓度减少到100mg/l—10mg/l(实施例21—26)时，聚天冬氨酸和焦磷酸盐也比单独聚天冬氨酸更有效。
实施例19—20中的天冬氨酸是由马来酐和氨水反应生成聚琥珀酰亚胺而制备的。30wt.％氨水溶液用作反应的稀释剂。氨与所用的马来酐的摩尔比为1.05摩尔氨/1摩尔马来酐。以0.13摩尔氢氧化铵与1摩尔马来酐的摩尔比使用该稀释剂。然后，将反应形成的聚琥珀酰亚胺用氢氧化钠于90℃、水性pH10.8水解30分钟形成聚天冬氨酸。在该制备方法中，马来酐和氨反应生成马来酸的铵盐，然后缩合成聚琥珀酰亚胺。
以实施例4—11的方式制备实施例21—28的聚天冬氨酸，只是改变天冬氨酸和正磷酸的反应混合物的组成以取得表5中报道的Mw。反应混合物的组成如下：
实施例21—26：90wt.％天冬氨酸，
以及10wt.％正磷酸，
实施例27—28：80wt.％天冬氨酸，
以及20wt.％正磷酸，
在实施例21—28中反应完全后，用水从聚琥珀酰亚胺中洗出正磷酸以完全除掉该酸。然后，用氢氧化钠于90℃、pH10.8水解聚琥珀酰亚胺30分钟形成聚天冬氨酸。
                        表    5
            氨基酸的均聚物和焦磷酸盐的缓蚀情况
实施例 缓蚀剂    聚合物Mw  聚合物浓度(mg/l)5  磷酸盐浓度(mg/l)6                 Fe浓度(mg/l)
 5.5pH    7.0pH    10.0pH
     对照   无聚合物     ---   ---    ---  25.0     32.5    27.5
 18(comp)     PYRO     ---     0     5   ---     30.0    ---
 19     PASP     1930     100     0     19.0     23.0     27.5
 20  PASP/PYRO     1930     100     5     15.0     15.0     19.0
 21     PASP     7970     100     0     15.0     20.0     12.5
 22  PASP/PYRO     7970     100     5     17.5     15.0     9.0
 23     PASP     7970     25     0     ---     27.5     ---
 24  PASP/PYRO     7970     25     5     ---     21.0     ---
 25     PASP     7970     10     0     ---     30.0     ---
 26  PASP/PYRO     7970     10     5     ---     22.5     ---
 27     PASP     16，300     100     0     ---     15.0     ---
 28  PASP/PYRO     16，300     100     5     ---     12.5     ---
5在试验溶液中，聚合物呈酸形式的聚合物的浓度
6在试验溶液中，呈PO4的磷酸盐浓度
表6示出，氨基酸的均聚物在pH低于7.5和分子量高于1900可有效地用作缓蚀剂。表6表明，天冬氨酸均聚物(聚天冬氨酸)缓蚀能力随分子量的提高而改善(实施例19，21和27)。与不含聚合物的对照相比，聚天冬氨酸在pH5.5—7.0能有效地缓蚀。表6表明，聚天冬氨酸在高于或等于10mg/l的浓度(实施例21，23和25)提供了缓蚀作用。
                        表    6
                氨基酸均聚物的缓蚀情况
  实施例     缓蚀剂  聚合物Mw  聚合物浓度(mg/l)7            Fe浓度(mg/l)
   5.5pH     7.0pH
 Control  no polymer     ---  ---    25.0     32.5
 19     PASP    1930  100    19.0     23.0
 21     PASP    7970  100    15.0     20.0
 23     PASP    7970   25     --     27.5
 25     PASP    7970   10     --     30.0
 27     PASP  16，300  100     --     15.0
7在试验溶液中聚合物是酸形式的聚合物的浓度
            表7：
    表1—表6中的缩略语
    缩略语 定义
    comp 比较
    PYRO 焦磷酸钠
    PASP 聚天冬氨酸
    ASP 摩尔％天冬氨酸
    TYR 摩尔％酪氨酸
    HISHCI 摩尔％组氨酸盐酸盐
    PHE 摩尔％苯基丙氨酸
    LYS 摩尔％赖氨酸
    LEU 摩尔％亮氨酸

Claims (18)

1.一种用于洗涤应用的设备防腐蚀的方法，包括：往与设备接触的洗涤剂溶液中加入有效量的一种或多种聚氨基酸，
其中该氨基酸包括至少一种选自氨基酸、酰胺酸、单烯属不饱和二羧酸的铵盐和羟基多羧酸的铵盐的化合物的反应产物，
其中洗涤剂溶液包括至少一种助洗剂、至少一种表面活性剂和水，以及
其中设备的黑色金属进行这种防腐蚀处理。
2.权利要求1的方法，其中氨基酸选自甘氨酸，丙氨酸，缬氨酸，亮氨酸，异亮氨酸，苯基丙氨酸，酪氨酸，色氨酸，丝氨酸，苏氨酸，天冬氨酸，谷氨酸，天冬酰胺，谷氨酰胺，赖氨酸，精氨酸，组氨酸，蛋氨酸，半胱氨酸，胱氨酸，脯氨酸，羟基脯氨酸，β—丙氨酸，磷酸丝氨酸，羟基赖氨酸，鸟氨酸，瓜氨酸，高胱氨酸，胱硫醚，和4—氨基丁酸。
3.权利要求1的方法，其中酰胺酸选自马来酰胺酸，亚甲基琥珀酰胺酸，以及中康酸、亚甲基丙二酸、富马酸、柠康酸、乌头酸、烷基马来酸和链烯基琥珀酸的单酰胺。
4.权利要求1的方法，其中单烯属不饱和二羧酸的铵盐选自：马来酸、衣康酸、中康酸、亚甲基丙二酸、富马酸、柠康酸、乌头酸、烷基马来酸和链烯基琥珀酸的偏和全铵盐。
5.权利要求1的方法，其中羟基多羧酸的铵盐选自柠檬酸、异柠檬酸、粘酸、酒石酸或苹果酸的铵盐。
6.权利要求1的方法，其中反应产物进一步包括一种或多种任意选加的单体，选自：羧酸，羟基羧酸，醇，烷氧基化醇，胺，烷氧基化胺，内酯，内酰胺以及它们的混合物。
7.权利要求1的方法，其中聚氨基酸是氨基酸的共聚物。
8.权利要求1的方法，其中聚氨基酸是氨基酸的均聚物。
9.权利要求1的方法，其中氨基酸的均聚物包括至少一种选自天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、精氨酸、组氨酸、丙氨酸、β—丙氨酸、4—氨基丁酸、马来酰胺酸、苹果酸的铵盐以及马来酸的铵盐。
10.权利要求1的方法，其中洗涤剂溶液基本上无水溶性硅酸盐。
11.一种防腐蚀方法，包括：往水系统中加入有效量的一种或多种氨基酸均聚物和一种或多种焦磷酸盐；
其中该防腐处理是对水系统中的黑色金属，以及
其中均聚物包括至少一种选自氨基酸、酰胺酸、单烯属不饱和二羧酸的铵盐，以及羟基多羧酸的铵盐的化合物的反应产物，其中均聚物仅含有一种类型的重复单元。
12.权利要求11的方法，其中氨基酸的均聚物包括至少一种选自天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、精氨酸、组氨酸、丙氨酸、β—丙氨酸、4—氨基丁酸、马来酰胺酸、苹果酸的铵盐以及马来酸的铵盐的化合物的反应产物。
13.权利要求11的方法，其中氨基酸的均聚物是聚天冬氨酸。
14.权利要求11的方法，其中水系统于pH3—12下操作。
15.一种防腐方法，包括往水系统中加入有效量的一种或多种氨基酸的均聚物，
其中均聚物的重均分子量高于1900，
其中所述水系统于pH7.5或以下操作；以及
其中该防腐处理是对水系统中的黑色金属。
16.权利要求15的方法，其中均聚物包括至少一种选自氨基酸、酰胺酸、单烯属不饱和二羧酸的铵盐和羟基多羧酸的铵盐，其中均聚物仅含一种类型的重复单元。
17.权利要求15的方法，其中氨基酸的均聚物是聚天冬氨酸。
18.权利要求15的方法，其中氨基酸的均聚物具有高于5，000的重均分子量。
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Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100457974C (zh) * 2006-01-19 2009-02-04 重庆大学 一种金属酸洗缓蚀剂及其制备方法
CN102251245A (zh) * 2011-08-04 2011-11-23 上海电力学院 一种防止循环冷却水中硫离子腐蚀的不锈钢缓蚀剂及其制备方法和应用
CN102627359A (zh) * 2012-04-24 2012-08-08 湖南省电力公司科学研究院 一种含天然可生物降解物的无磷复合缓蚀阻垢剂
CN104450266A (zh) * 2014-12-25 2015-03-25 常熟市苏搪化工设备制造有限公司 一种环保型化工设备去污剂
CN104445645A (zh) * 2014-11-06 2015-03-25 马鞍山市鸿伟环化有限公司 一种绿色环保型缓蚀阻垢剂及其制备方法
CN105780011A (zh) * 2016-03-08 2016-07-20 佛山市聚成生化技术研发有限公司 一种含咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物的缓蚀剂及其制备方法
CN107522300A (zh) * 2016-06-20 2017-12-29 中国石油化工股份有限公司 缓蚀剂和缓蚀剂组合物及其制备方法以及其在抑制水腐蚀中的应用和循环水的处理方法
CN107522301A (zh) * 2016-06-20 2017-12-29 中国石油化工股份有限公司 缓蚀剂和缓蚀剂组合物及其制备方法以及其在抑制水腐蚀中的应用和循环水的处理方法
CN107922826A (zh) * 2015-08-31 2018-04-17 国际壳牌研究有限公司 包含氨基酸的增重酸组合物
CN108977809A (zh) * 2018-07-23 2018-12-11 桂林理工大学 用于1045碳钢共晶盐相变蓄冷材料溶液的蛋氨酸/脯氨酸复配缓蚀剂的制备方法
CN109161899A (zh) * 2018-07-23 2019-01-08 桂林理工大学 用于1045碳钢共晶盐相变蓄冷材料溶液的蛋氨酸/组氨酸复配缓蚀剂的制备方法
CN109183042A (zh) * 2018-07-23 2019-01-11 桂林理工大学 用于1045碳钢共晶盐相变蓄冷材料溶液的蛋氨酸缓蚀剂的制备方法
CN109665634A (zh) * 2019-01-30 2019-04-23 上海电力学院 一种高分子阻垢缓蚀剂及其制备方法和应用
CN112501617A (zh) * 2020-11-12 2021-03-16 陕西科技大学 一种双疏水链改性l-组氨酸缓蚀剂及其制备方法和应用
CN114314865A (zh) * 2022-01-12 2022-04-12 山东大学 一种具有缓蚀阻垢杀菌的多功能水处理剂及其应用
CN114774942A (zh) * 2021-12-29 2022-07-22 苏州盈得化学科技有限公司 一种不锈钢管表面处理剂及其制备方法与应用

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9503967A (pt) * 1994-09-12 1996-09-24 Rohm & Haas Processo de inibição da formação de incrustação
DE4439193A1 (de) * 1994-11-03 1996-05-09 Bayer Ag Mischung zur Korrosionshemmung von Metallen
US5607623A (en) * 1995-03-08 1997-03-04 Donlar Corporation Inhibition of carbon dioxide corrosion of metals
DE19526089A1 (de) * 1995-07-18 1997-01-23 Bayer Ag Waschverfahren mit Polycarbonsäuresalzen
DE19603027A1 (de) * 1996-01-29 1997-07-31 Baker Hughes Ltd Verwendung von mit Aminen hydrophob modifizierten Polyasparaginsäuren als Korrosionsinhibitoren bei der Erdöl- und Erdgasgewinnung
DE19603026A1 (de) * 1996-01-29 1997-07-31 Baker Hughes Ltd Verwendung von Mischungen aus Aminphosphaten und Polyasparaginsäure oder Asparaginsäure-Copolykondensaten als Scale-Inhibitoren bei der Erdöl- und Erdgasgewinnung
US5750070A (en) * 1996-07-19 1998-05-12 Nalco Chemical Company Use of biodegradable polymers in preventing corrosion and scale build-up
US5929198A (en) * 1996-07-16 1999-07-27 Nalco Chemical Company Biodegradable poly (amino acid)s, derivatized amino acid polymers and methods for making same
CA2205717C (en) 1996-07-16 2007-02-27 Nalco Chemical Company Biodegradable poly(amino acid)s derivatized amino acid polymers and methods for making same
US5750037A (en) * 1996-10-15 1998-05-12 Nalco Chemical Company Use of tartronic acid as an oxygen scavenger
US5981691A (en) * 1997-04-23 1999-11-09 University Of South Alabama Imide-free and mixed amide/imide thermal synthesis of polyaspartate
DE19721346A1 (de) * 1997-05-22 1998-11-26 Henkel Kgaa Verwendung von Asparaginsäure-haltigen Polymeren zusammen mit Hydroxycarbonsäuren zur Korrosionsinhibierung in Kühlkreisläufen
US6407053B1 (en) * 1997-08-08 2002-06-18 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with amino acid based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
AT408103B (de) * 1998-06-24 2001-09-25 Aware Chemicals Llc Verfahren zur vorbehandlung eines metallischen werkstückes für eine lackierung
US6585933B1 (en) 1999-05-03 2003-07-01 Betzdearborn, Inc. Method and composition for inhibiting corrosion in aqueous systems
US6277302B1 (en) 1998-10-21 2001-08-21 Donlar Corporation Inhibition of metal corrosion
US6207079B1 (en) * 1999-01-28 2001-03-27 Ashland Inc. Scale and/or corrosion inhibiting composition
US6447717B1 (en) * 1999-06-04 2002-09-10 Donlar Corporation Composition and method for inhibition of metal corrosion
WO2002010239A1 (fr) * 2000-07-28 2002-02-07 Dainippon Ink. And Chemicals, Inc. Materiau hydrophile et article absorbant en etant fait
US6866797B1 (en) 2000-08-03 2005-03-15 Bj Services Company Corrosion inhibitors and methods of use
CA2398425A1 (en) * 2001-09-04 2003-03-04 Rohm And Haas Company Process for inhibiting metallic corrosion in aqueous systems
CA2398934A1 (en) * 2001-09-04 2003-03-04 William M. Hann Inhibiting metallic corrosion in aqueous systems
JP4089648B2 (ja) * 2004-03-31 2008-05-28 栗田工業株式会社 腐食防止方法
EP1853690A1 (en) * 2005-03-04 2007-11-14 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing composition with corrosion inhibitors
WO2007063069A2 (en) * 2005-12-02 2007-06-07 Basf Se Chemical composition useful as corrosion inhibitor
EP1886976A1 (en) 2006-08-09 2008-02-13 Thermphos Trading GmbH Method of scale inhibition
DE102007041204B3 (de) * 2007-08-31 2009-04-30 Clariant International Limited Verwendung von Zusammensetzung als Korrosionsinhibitoren enthaltend anionische Tenside und die Zusammensetzungen
BRPI0820306B1 (pt) * 2007-11-09 2018-02-27 The Procter & Gamble Company Composições de limpeza com polialquileno iminas anfifílicas solúveis em água que têm um bloco de óxido de polietileno interno e um bloco de óxido de polipropileno externo.
WO2009152125A1 (en) * 2008-06-09 2009-12-17 Sears Petroleum & Transport Corporation & Sears Ecological Applications Co., Llc Anticorrosive composition
JP5561914B2 (ja) * 2008-05-16 2014-07-30 関東化学株式会社 半導体基板洗浄液組成物
GB2496898B (en) 2011-11-25 2020-10-28 Petroliam Nasional Berhad Petronas Corrosion inhibition
US9144538B2 (en) 2013-02-08 2015-09-29 The Procter & Gamble Company Cosmetic compositions containing substituted azole and methods for alleviating the signs of photoaged skin
US9138393B2 (en) 2013-02-08 2015-09-22 The Procter & Gamble Company Cosmetic compositions containing substituted azole and methods for improving the appearance of aging skin
US9290850B2 (en) 2013-10-31 2016-03-22 U.S. Water Services Inc. Corrosion inhibiting methods
EP3080337B1 (en) 2013-12-10 2018-11-21 The Lubrizol Corporation Organic salts of glyceride-cyclic carboxylic acid anhydride adducts as corrosion inhibitors
CN103820785B (zh) * 2014-01-28 2016-04-06 西安理工大学 用于碳钢的四元复配气相缓蚀剂及其制备方法
CA2956455C (en) 2014-08-08 2021-01-26 Nch Corporation Composition and method for treating white rust
CA2866513A1 (en) * 2014-10-02 2016-04-02 Fluid Energy Group Ltd. Synthetic acid compositions alternatives to conventional acids in the oil and gas industry
CN104528966B (zh) * 2014-12-24 2016-08-24 钟国平 一种铝制换热器的缓蚀阻垢方法
ES2951546T3 (es) 2015-11-09 2023-10-23 Lubrizol Corp Composición de revestimiento que comprende aditivos de amina cuaternaria y su uso
US11104587B2 (en) 2016-04-14 2021-08-31 Nch Corporation System and method for automated control, feed, delivery verification, and inventory management of corrosion and scale treatment products for water systems
US11085118B2 (en) 2016-04-14 2021-08-10 Nch Corporation Composition and method for inhibiting corrosion and scale
US10351453B2 (en) * 2016-04-14 2019-07-16 Nch Corporation Composition and method for inhibiting corrosion
EP3487965B1 (en) 2016-07-20 2022-02-09 The Lubrizol Corporation Alkyl phosphate amine salts for use in lubricants
ES2931209T3 (es) 2016-07-20 2022-12-27 Lubrizol Corp Sales de amina de fosfato de alquilo para su uso en lubricantes
CN109952365B (zh) 2016-09-21 2022-11-18 路博润公司 用于润滑组合物的氟化聚丙烯酸酯消泡组分
BR112019005332A2 (pt) 2016-09-21 2019-06-11 Lubrizol Corp componentes antiespumantes de poliacrilato para uso em combustíveis de diesel
EP3768810A1 (en) 2018-03-21 2021-01-27 The Lubrizol Corporation Novel fluorinated polyacrylates antifoams in ultra-low viscosity (<5 cst) finished fluids
CA3004675A1 (en) 2018-05-11 2019-11-11 Fluid Energy Group Ltd. Novel corrosion inhibition composition and fracking method
US11560529B2 (en) 2019-08-28 2023-01-24 ZestBio, Inc. Galactarate based metal sequestration composition
KR20220149549A (ko) 2020-03-12 2022-11-08 더루브리졸코오퍼레이션 오일-기반 부식 저해제
CN116064192A (zh) * 2021-10-31 2023-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种环保型水基防锈剂及其制备方法

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4588519A (en) * 1982-01-29 1986-05-13 Dearborn Chemical Company Method of inhibiting corrosion of iron base metals
JPS6024384A (ja) * 1983-07-20 1985-02-07 Harima Kasei Kogyo Kk 硬水に安定な腐食防止剤
US4587021A (en) * 1983-12-19 1986-05-06 University Of South Alabama Inhibition of the formation of inorganic or biological CaCO3 -containing deposits by a proteinaceous fraction obtained from CaCO3 -forming organisms
US4534881A (en) * 1983-12-19 1985-08-13 University Of South Alabama Inhibition of inorganic or biological CaCO3 deposition by poly amino acid derivatives
US4603006A (en) * 1983-12-19 1986-07-29 University Of South Alabama Inhibition of inorganic or biological CaCO3 deposition by synthetic polysaccharide derivatives
JPH0751758B2 (ja) * 1986-05-23 1995-06-05 株式会社片山化学工業研究所 金属防食剤
JPH0762263B2 (ja) * 1986-03-06 1995-07-05 株式会社日本触媒 金属の腐蝕抑制剤の製造方法
US4868287A (en) * 1987-08-24 1989-09-19 University Of South Alabama Inhibition of mineral deposition by polyanionic/hydrophobic peptides and derivatives thereof having a clustered block copolymer structure
US5051401A (en) * 1989-04-07 1991-09-24 University Of South Alabama Inhibition of mineral deposition by phosphorylated and related polyanionic peptides
US4971724A (en) * 1990-02-06 1990-11-20 Monsanto Company Process for corrosion inhibition of ferrous metals
KR950000908B1 (ko) * 1990-02-06 1995-02-03 몬산토 캄파니 제1철 금속의 부식억제 조성물 및 방법
DK0451434T3 (da) * 1990-04-13 1994-12-05 Grace Dearborn N V Fremgangsmåde til regulering af aflejninger og korrosion i vandbehandlingssystemer
IT1240684B (it) * 1990-04-26 1993-12-17 Tecnopart Srl Poliamminoacidi quali builders per formulazioni detergenti
US5328690A (en) * 1991-02-21 1994-07-12 University Of South Alabama Polyamino acid dispersants
US5260272A (en) * 1991-03-29 1993-11-09 University Of South Alabama Polyanionic polyamino acid inhibitors of mineral deposition and their synthesis
FR2675153B1 (fr) * 1991-04-15 1994-07-22 Rhone Poulenc Chimie Composition detergente contenant un biopolymere polyimide hydrolysable en milieu lessiviel.
EP0513948B1 (en) * 1991-05-15 1998-08-12 Hampshire Chemical Corporation Hard-surface cleaning compositions containing biodegradable chelants
GB9120653D0 (en) * 1991-09-27 1991-11-06 Procter & Gamble Dispensing agent
EP0561464A1 (en) * 1992-03-20 1993-09-22 Unilever N.V. Polyaminoacids as builder for rinse aid compositions
EP0561452A1 (en) * 1992-03-20 1993-09-22 Unilever N.V. Machine dishwashing composition containing polyaminoacids as builders
US5266237A (en) * 1992-07-31 1993-11-30 Rohm And Haas Company Enhancing detergent performance with polysuccinimide
FR2696473A1 (fr) * 1992-10-06 1994-04-08 Rhone Poulenc Chimie Composition détergente incorporant un biopolymère polyimide hydrolysable en milieu lessiviel.
TW239160B (zh) * 1992-10-27 1995-01-21 Procter & Gamble
US5306429A (en) * 1992-10-29 1994-04-26 Srchem, Incorporated Copolymers of polyamino acids as scale inhibition agents
JPH06192693A (ja) * 1992-12-24 1994-07-12 Yuken Kogyo Kk 水系洗浄剤組成物
DE4244031A1 (de) * 1992-12-24 1994-06-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung und Verwendung von Polyasparaginsäure und ihrer Salze
GB9226942D0 (en) * 1992-12-24 1993-02-17 Procter & Gamble Dispersing agent
AU5860194A (en) * 1993-01-18 1994-08-15 Unilever Plc Machine dishwashing composition containing a corrosion inhibitor
IT1263963B (it) * 1993-02-24 1996-09-05 Enichem Spa Composizioni per il lavaggio di materiali tessili
DE4319798A1 (de) * 1993-06-15 1994-12-22 Henkel Kgaa Geschirrspülmittel mit verringerter Belagsbildungsneigung
US5389303A (en) * 1993-09-10 1995-02-14 Srchem Incorporated Mixtures of polyamino acids and citrate
US5401428A (en) * 1993-10-08 1995-03-28 Monsanto Company Water soluble metal working fluids
DE4429976A1 (de) * 1994-08-24 1996-02-29 Bayer Ag Sulfonsäuregruppen enthaltende Polyasparaginsäurederivate, ihre Verwendung und Herstellung

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100457974C (zh) * 2006-01-19 2009-02-04 重庆大学 一种金属酸洗缓蚀剂及其制备方法
CN102251245A (zh) * 2011-08-04 2011-11-23 上海电力学院 一种防止循环冷却水中硫离子腐蚀的不锈钢缓蚀剂及其制备方法和应用
CN102627359A (zh) * 2012-04-24 2012-08-08 湖南省电力公司科学研究院 一种含天然可生物降解物的无磷复合缓蚀阻垢剂
CN104445645A (zh) * 2014-11-06 2015-03-25 马鞍山市鸿伟环化有限公司 一种绿色环保型缓蚀阻垢剂及其制备方法
CN104450266A (zh) * 2014-12-25 2015-03-25 常熟市苏搪化工设备制造有限公司 一种环保型化工设备去污剂
CN107922826A (zh) * 2015-08-31 2018-04-17 国际壳牌研究有限公司 包含氨基酸的增重酸组合物
CN105780011A (zh) * 2016-03-08 2016-07-20 佛山市聚成生化技术研发有限公司 一种含咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物的缓蚀剂及其制备方法
CN105780011B (zh) * 2016-03-08 2018-11-13 克拉玛依中科恒信科技有限责任公司 一种含咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物的缓蚀剂及其制备方法
CN107522300A (zh) * 2016-06-20 2017-12-29 中国石油化工股份有限公司 缓蚀剂和缓蚀剂组合物及其制备方法以及其在抑制水腐蚀中的应用和循环水的处理方法
CN107522301A (zh) * 2016-06-20 2017-12-29 中国石油化工股份有限公司 缓蚀剂和缓蚀剂组合物及其制备方法以及其在抑制水腐蚀中的应用和循环水的处理方法
CN107522301B (zh) * 2016-06-20 2020-07-21 中国石油化工股份有限公司 缓蚀剂或缓蚀剂组合物在抑制水腐蚀中的应用
CN108977809A (zh) * 2018-07-23 2018-12-11 桂林理工大学 用于1045碳钢共晶盐相变蓄冷材料溶液的蛋氨酸/脯氨酸复配缓蚀剂的制备方法
CN109161899A (zh) * 2018-07-23 2019-01-08 桂林理工大学 用于1045碳钢共晶盐相变蓄冷材料溶液的蛋氨酸/组氨酸复配缓蚀剂的制备方法
CN109183042A (zh) * 2018-07-23 2019-01-11 桂林理工大学 用于1045碳钢共晶盐相变蓄冷材料溶液的蛋氨酸缓蚀剂的制备方法
CN109665634A (zh) * 2019-01-30 2019-04-23 上海电力学院 一种高分子阻垢缓蚀剂及其制备方法和应用
CN112501617A (zh) * 2020-11-12 2021-03-16 陕西科技大学 一种双疏水链改性l-组氨酸缓蚀剂及其制备方法和应用
CN114774942A (zh) * 2021-12-29 2022-07-22 苏州盈得化学科技有限公司 一种不锈钢管表面处理剂及其制备方法与应用
CN114314865A (zh) * 2022-01-12 2022-04-12 山东大学 一种具有缓蚀阻垢杀菌的多功能水处理剂及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
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