JP2023517601A - 油性腐食防止剤 - Google Patents

Abstract

ａ）金属洗浄剤と、ｂ）少なくとも１つのヒドロカルビル置換カルボン酸を含む酸と、を含む組成物。金属洗浄剤は、少なくとも１つのアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの組み合わせを含む。金属洗浄剤ａ）と酸ｂ）との重量比は、５０：１～１：１０、または２５：１～１：１０、または１０：１～１：１０、または５：１～１：７、または２：１～１：３の範囲である。組成物は、工業用コーティングまたは潤滑剤組成物に添加され、金属部品の腐食を低減し得る。

Description

開示された技術の分野は、一般に、潤滑組成物に使用するための油性腐食防止剤に関する。

油性腐食防止剤は、エンジンオイルから油圧作動液、金属成形液に至る無数の工業用、自動車用、および製造用流体に不可欠な成分である。これらの材料は、明らかに優れた防食性を示す必要があるが、それらは、低コストで製造が持続可能でなければならない。金属作動用潤滑剤に使用される一般的に使用される腐食防止剤は、重要な成分として石油ワックスに依存している（例えば、ＬｕｂｒｉｚｏｌのＡＬＯＸ２１００）。グループＩ油の製油所の減少により、原材料として使用するための石油ワックスが不足し、そのためより高価になっている。したがって、石油ワックスに依存しない腐食防止剤が必要とされている。

約２００～５００ｍｇ／ＫＯＨ／ｇの高い全塩基価（「ＴＢＮ」）を有する過塩基性金属スルホネートは、それらの塩基性が潤滑剤中に存在し得る腐食性酸を中和することができるため、有効な腐食防止剤であることが公知である。本発明以前は、やや過塩基性の金属スルホネート（ＴＢＮ約４０～５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、それらが含有する塩基が少ないため、腐食防止剤としては不十分である傾向があった。

しかしながら、本技術の発明者らは、有機スルホン酸と少なくとも１つのカルボン酸との酸混合物と反応した過塩基性金属スルホネートの生成物が、驚くほど効果的な腐食防止剤である低ＴＢＮ洗浄剤をもたらすことを見出した。これらの生成物は、石油ワックスを使用していないため、それらをより持続可能な調達材料にする。さらに、これらの新しい材料は、現在入手可能な多くの腐食防止剤よりも安価で、製造が容易である。また、開示された腐食防止剤は、油性腐食防止剤として、または薄膜防錆剤として良好に機能するため、複数の技術的用途に使用するのが十分なほど用途が広い。この汎用性は、単一の材料を調達して複数の目的を果たすことを望む潤滑剤の調合者にとって魅力的であり得る。

したがって、金属洗浄剤と、少なくとも１つのヒドロカルビル置換カルボン酸と、を含む組成物が開示されている。金属洗浄剤は、少なくとも１つのアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの組み合わせを含み得る。金属洗浄剤ａ）と酸ｂ）との重量比は、５０：１～１：１０、または２５：１～１：１０、または１０：１～１：１０、または５：１～１：７、または２：１～１：３の範囲であり得る。

いくつかの実施形態において、金属洗浄剤は、少なくとも１つのフェネート、サリチレート、サリキサレート、スルホネート、またはそれらの組み合わせを含む。金属洗浄剤は、金属過塩基性洗浄剤であり得る。好適な金属には、カルシウム、ナトリウム、バリウム、マグネシウム、またはそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。

いくつかの実施形態において、酸は、少なくとも１つのヒドロカルビル置換有機スルホン酸をさらに含む。少なくとも１つの有機スルホン酸と少なくとも１つのカルボン酸との重量比は、１５：１～３：１の範囲であり得る。他の実施形態において、ヒドロカルビル置換有機スルホン酸は、一置換または二置換アルキルスルホン酸、例えば、ナフタレンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、またはそれらの組み合わせであり得る。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのカルボン酸は、少なくとも１つのＣ～Ｃ_３６ヒドロカルビル置換ポリカルボン酸を含み得る。他の実施形態において、酸は、少なくとも２つのカルボン酸を含み得、カルボン酸の少なくとも１つは、Ｃ_８～Ｃ_３６ヒドロカルビル置換ポリカルボン酸である。さらに他の実施形態において、カルボン酸の少なくとも１つは、モノカルボン酸であり、ポリカルボン酸とモノカルボン酸との重量比は、１０：１～１：１、または３：１の範囲である。

モノカルボン酸は、直鎖状または分岐状のＣ_８～Ｃ_３６ヒドロカルビル置換モノカルボン酸であり得る。いくつかの実施形態において、モノカルボン酸は、飽和または不飽和のＣ_８～Ｃ_３６ヒドロカルビル置換モノカルボン酸であり得る。したがって、いくつかの実施形態において、モノカルボン酸は、直鎖状不飽和Ｃ_８、Ｃ_１０、Ｃ_１２、もしくはＣ_１４～Ｃ_３６、またはＣ_１０～Ｃ_１８ヒドロカルビル置換モノカルボン酸であり得る。

いくつかの実施形態において、ポリカルボン酸は、酸官能基を分離する少なくとも４個の炭素原子を有し得る。さらに他の実施形態において、ポリカルボン酸は、酸官能基を分離する４～１８個の炭素原子を有し得る。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのカルボン酸は、ヒドロキシアルキルカルボン酸エステルを含み得る。いくつかの実施形態において、少なくとも１つのポリカルボン酸は、ジカルボン酸、トリカルボン酸、またはそれらの混合物である。好適なジカルボン酸には、Ｃ_３６ジカルボン酸、Ｃ_２１トリカルボン酸、およびそれらの組み合わせが含まれる。したがって、いくつかの実施形態において、ジカルボン酸は、Ｃ_３６ジカルボン酸であってもよく、モノカルボン酸は、直鎖状不飽和Ｃ_１４～Ｃ_１８ヒドロカルビル置換モノカルボン酸であってもよい。

様々な好ましい特徴および実施形態が、非限定的な例示として以下に記載される。開示された技術は、やや過塩基性の金属スルホネートよりも腐食防止剤として驚くほど良好に機能する組成物に関する。新規組成物は、ａ）金属洗浄剤と、ｂ）少なくとも１つのヒドロカルビル置換カルボン酸を含む酸と、を含む。金属洗浄剤は、少なくとも１つのアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの組み合わせを含み得る。金属洗浄剤ａ）と酸ｂ）との重量比は、５０：１～１：１０、または２５：１～１：１０、または１０：１～１：１０、または５：１～１：７、または２：１～１：３の範囲であり得る。

いくつかの実施形態において、金属洗浄剤は、少なくとも１つのフェネート、サリチレート、サリキサレート、スルホネート、またはそれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、金属洗浄剤は、金属スルホネート洗浄剤である。金属スルホネートは、典型的には、炭化水素油への溶解性を提供するのに十分な長さの１つ以上のヒドロカルビルまたはアルキル基を有するアルキルアリールスルホネートの塩であり得る。「十分な長さ」は、少なくとも１２個の炭素原子かつ最大で２００個の炭素原子、例えば、組み合わされたアルキル基またはヒドロカルビル基中、あるいは、そのような基が２個以上ある場合は、その中で最も長い基中で、１８～１００個または２４～４８個の炭素原子であり得る。一実施形態において、各ヒドロカルビルまたはアルキル基は、個別に、少なくとも８個もしくは少なくとも１２個の炭素原子、かつ最大で２００個、または１８～１００個もしくは２４～４８個の炭素原子を含有し得る。金属スルホン酸塩の例には、モノ、ジ、またはトリノニルナフタレンスルホン酸カルシウム（またはモノ、ジ、およびトリアルキル種の混合物）などの比較的低分子量の塩、ならびにカルシウムオリゴ－もしくはポリ－プロペンベンゼンスルホネートまたはカルシウムオリゴ－もしくはポリ－トルエンスルホネートなどの比較的高分子量の塩が含まれる。

これらは、中性塩または過塩基性塩であり得る。中性塩は、アルカリールスルホン酸の酸官能基を中和するために、ほぼまたは正確に化学量論量の金属イオンを含有するものである。過塩基性塩は、カルシウム、バリウム、マグネシウム、カリウム、亜鉛、またはナトリウムなどの化学量論的に過剰な金属との反応によって、カルシウムの場合、酸化物、水酸化物、または最終的には、二酸化炭素による処理の結果としての炭酸塩などの塩基性化合物の形態で調製される。したがって、いくつかの実施形態において、金属洗浄剤は、金属過塩基性洗浄剤であり得る。過塩基性材料は、潤滑剤業界では過塩基性洗浄剤として周知であり、界面活性剤または湿潤剤としても機能し得る。特定の実施形態において、塩は、カルシウム、バリウム、またはナトリウム塩であり得る。さらに他の実施形態において、塩は、カルシウム塩またはマグネシウム塩であり得る。金属洗浄剤のＴＢＮは、１５～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、または２５～４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり得る。ＴＢＮは、潤滑剤添加剤および／または潤滑剤の塩基性を表すために頻繁に使用される表現である。それは、滴定および指示薬としてブロモフェノールブルーを使用して、試験対象のサンプル１グラムを中和するのに必要な水酸化カリウム（ｍｇＫＯＨ）の量である。そのようなＴＢＮ滴定法は、当技術分野で周知であり、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６などの業界で標準化されている。

いくつかの実施形態において、金属スルホネートは、９～２００個、または１２～２００個、または１８～１００個、または２５～５０個、または３０～４０個の炭素原子のアルキル基を含有するアルカリールスルホン酸の塩であり得る。そのような材料は、典型的には、ある量の希釈油、典型的にはＡＰＩグループＩ油などの鉱物油の存在下で市販の形態で提供され、そこでそれらは、多くの場合、調製される。アルキルアリールスルホン酸金属塩と会合し、付随し得る希釈油の量は、塩と油との比が１：５～５：１であり得る。過塩基性洗浄剤については、米国特許第２，５０１，７３１号、同第２，６１６，９０５号、同第２，６１６，９１１号、同第２，６１６，９２５号、同第２，７７７，８７４号、同第３，２５６，１８６号、同第３，３８４，５８５号、同第３，３６５，３９６号、同第３，３２０，１６２号、同第３，３１８，８０９号、同第３，４８８，２８４号、および同第３，６２９，１０９号に詳細に記載されている。したがって、いくつかの実施形態において、金属洗浄剤は、スルホン酸カルシウム洗浄剤であり得る。スルホン酸カルシウム洗浄剤は、中性または過塩基性であり得る。さらに他の実施形態において、金属洗浄剤は、過塩基性スルホン酸カルシウム洗浄剤である。

開示された組成物中の金属洗浄剤（例えば、金属スルホネート）の量は、オイルフリー基準で２～３０重量パーセント、または３～３０、または３～２５、または４～２０、または５～１５重量パーセントの範囲であり得る。上記の引用された量は、存在し得るあらゆる揮発性希釈剤の量を除外している。

いくつかの実施形態において、新規組成物を作製するために使用される酸は、少なくとも１つのヒドロカルビル置換有機スルホン酸をさらに含み得る。少なくとも１つの有機スルホン酸と少なくとも１つのカルボン酸との重量比は、１５：１～３：１の範囲であり得る。他の実施形態において、ヒドロカルビル置換有機スルホン酸は、一置換または二置換アルキルスルホン酸、例えば、ナフタレンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、またはそれらの組み合わせであり得る。

本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、通常の意味で使用され、これは当業者に周知である。具体的には、それは、分子の残りの部分に直接結合した炭素原子を有し、主に炭化水素の性質を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には、

炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、ならびに芳香族、脂肪族、および脂環式置換芳香族置換基、ならびに環が分子の別の部分を介して完結した環式置換基（例えば、２つの置換基が一緒に環を形成する）と、

置換炭化水素置換基、すなわち、本発明の文脈において、置換基の主に炭化水素の性質を変えない非炭化水素基を含有する置換基（例えば、ハロ（特にクロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）と、

ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈において、主に炭化水素特性を有するが、炭素原子から構成される環、そうでなければ鎖に炭素以外を含有し、ピエジル、フリル、チエニル、およびイミダゾリルとしての置換基を包含する置換基と、が含まれる。ヘテロ原子には、硫黄、酸素、窒素が含まれる。一般に、ヒドロカルビル基の１０個の炭素原子ごとに２個以下、または１個以下の非炭化水素置換基が存在し、代替的には、ヒドロカルビル基には非炭化水素置換基を有しない場合がある。

開示された技術は、ヒドロカルビル置換カルボン酸も含む。酸は、一酸であってもよいし、多酸であってもよい。「多酸」とは、２つ以上のカルボン酸基を有する材料を意味する。いくつかの実施形態において、酸は、少なくとも８個の炭素原子を有するポリカルボン酸であり得る。

好適な多酸には、二酸が含まれる。二酸の一種は、ダイマー酸またはダイマー化酸として公知である。ダイマー酸は、典型的には、長鎖、例えばＣ１８不飽和脂肪酸の二量化によって調製される生成物である。それらは、多くの場合、オレイン酸またはトール油脂肪酸の自己縮合によって調製される。ダイマー酸は、比較的高分子量の材料（約５６０）の混合物であるが、室温では液体である。それらは、ディールスアルダー反応もしくはフリーラジカル経路のいずれかによって、または粘土などの基材上での触媒作用によって調製され得る市販の材料である。ダイマー酸およびそれらの調製は、Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第３版、第７巻、７６８～７８２ページ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、ニューヨーク（１９７９）で広く論じられている。

別の実施形態において、二酸は、コハク酸部分の４個の炭素原子を含む少なくとも１４個の炭素原子を有するヒドロカルビル置換コハク酸、例えば、１０炭素アルキルで置換されたコハク酸を含み得る。他の実施形態において、そのようなアルキル置換基に少なくとも１２、１４、１６、または１８個の炭素原子が存在する（合計１６、１８、２０、または２２個の炭素原子に対して）。アルキル置換基中の原子の数は、最大で３６または３０または２４または２２個の炭素原子であり得る。

別の実施形態において、二酸は、少なくとも１０または１２個の炭素原子、および例えば最大で３６または２４または１８個の炭素原子のα，ω－アルキレンジ二酸であり得る。例には、１，１０－デカン二酸、１，１２－ドデカン二酸、および１，１８－オクタデカン二酸が含まれる。一実施形態において、ヒドロカルビル置換カルボン酸は、Ｃ_３６カルボキシルダイマー酸を含み得る。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのカルボン酸は、少なくとも１つのＣ_８～Ｃ_３６ヒドロカルビル置換ポリカルボン酸を含み得る。他の実施形態において、酸は、少なくとも２つのカルボン酸を含み得、カルボン酸の少なくとも１つは、Ｃ_８～Ｃ_３６ヒドロカルビル置換ポリカルボン酸である。いくつかの実施形態において、ポリカルボン酸は、酸官能基を分離する少なくとも４個の炭素原子を有し得る。さらに他の実施形態において、ポリカルボン酸は、酸官能基を分離する４～１８個の炭素原子を有し得る。そのような実施形態における分離炭素原子は、典型的には非芳香族であり、一実施形態において、それらは、炭素鎖を含む、すなわち、挿入された酸素または窒素原子による中断がない。特定の実施形態において、カルボキシル基は、８～２４個の炭素原子、または１０～２０個、または１２～２０個、または１４～１８個の炭素原子によって分離され得る。

いくつかの実施形態において、カルボン酸の少なくとも１つは、モノカルボン酸であり、ポリカルボン酸とモノカルボン酸との重量比は、１０：１～１：１、または３：１の範囲である。モノカルボン酸は、少なくとも１０個の炭素原子を有し得る。いくつかの実施形態において、それは、８～２４個の炭素原子の炭素鎖を有し得る。そのような酸は、多くの場合、天然の油脂の加水分解によって得られる。それらは、飽和でも不飽和でもよく、ヒドロキシ基などの追加の置換基を含有してもよい。脂肪酸と呼ばれることもあるこれらの酸は、周知であり、典型的にはステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、またはオレイン酸が含まれる。したがって、一実施形態において、ヒドロカルビル置換カルボン酸は、オレイン酸を含み得る。

いくつかの実施形態において、モノカルボン酸は、直鎖状または分岐状のＣ_８～Ｃ_３６ヒドロカルビル置換モノカルボン酸であり得る。いくつかの実施形態において、モノカルボン酸は、飽和または不飽和のＣ_８～Ｃ_３６ヒドロカルビル置換モノカルボン酸であり得る。したがって、いくつかの実施形態において、モノカルボン酸は、直鎖状不飽和Ｃ_８、Ｃ_１０、Ｃ_１２、もしくはＣ_１４～Ｃ_３６、またはＣ_１０～Ｃ_１８ヒドロカルビル置換モノカルボン酸であり得る。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのカルボン酸は、ドデセニルコハク酸、ヒドロキシプロピルモノエステルなどのヒドロキシアルキルカルボン酸エステルを含み得る。いくつかの実施形態において、少なくとも１つのポリカルボン酸は、ジカルボン酸、トリカルボン酸、またはそれらの混合物である。好適なジカルボン酸には、Ｃ_３６ジカルボン酸が含まれる。好適なＣ_２１トリカルボン酸には、トリアジン－トリイルトリイミノトリス－ヘキサン酸が含まれる。したがって、いくつかの実施形態において、ジカルボン酸は、Ｃ_３６ジカルボン酸であってもよく、モノカルボン酸は、直鎖状不飽和Ｃ_１４～Ｃ_１８ヒドロカルビル置換モノカルボン酸であってもよい。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つのカルボン酸は、少なくとも１つのＣ_８～Ｃ_３６ヒドロカルビル置換ポリカルボン酸を含み得る。他の実施形態において、酸混合物は、少なくとも２つのカルボン酸を含み、カルボン酸の少なくとも１つは、Ｃ_８～Ｃ_３６ヒドロカルビル置換ポリカルボン酸である。さらに別の実施形態において、ヒドロカルビル置換カルボン酸は、Ｃ_３６カルボキシルダイマー酸およびＣ_２１トリカルボン酸を含み得る。

したがって、開示された技術での使用に好適な特定のカルボン酸には、Ｃ３６ダイマーカルボン酸、Ｃ_２１トリカルボン酸、アジピン酸（Ｃ_６二酸）、オレイン酸（Ｃ_１８直鎖状不飽和カルボン酸）、ネオダコン酸（Ｃ_１０分岐飽和カルボン酸）、カカオ脂肪酸（Ｃ_１２直鎖状飽和カルボン酸）、ヒドロキシアルキルカルボン酸エステル、またはそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。一実施形態において、組成物は、Ｃ３６ダイマーカルボン酸およびオレイン酸を含み得る。

開示された組成物中の一酸、二酸、または多酸のいずれであっても、上記のカルボン酸の量は、あらゆる揮発性希釈剤または希釈油の存在を除いて計算して、４～２５重量パーセント、または６～１０重量パーセントであり得る。

組成物は、アルキルアリールスルホン酸の金属塩を溶解するのに十分な量の油も含有する。油は、天然もしくは合成油、水素化分解、水素化、および水素化仕上に由来する油、未精製油、精製油、再精製油、またはそれらの混合物であり得る。未精製油、精製油、および再精製油のより詳細な説明は、国際公開ＷＯ２００８／１４７７０４の段落［００５４］～［００５６］およびＵＳ－２０１０－０１９７５３６の対応する段落に記載されている。天然および合成潤滑油のより詳細な説明は、それぞれＷＯ２００８／１４７７０４の段落［００５８］～［００５９］に記載されている。合成油はまた、フィッシャー・トロプシュ反応によっても生成され得、典型的には、水素化異性化されたフィッシャー・トロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。一実施形態では、油は、フィッシャー・トロプシュのガスから液体への合成手順、ならびに他のガスから液体への油により調製され得る。別の実施形態において、油は、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ ＧｕｉｄｅｌｉｎｅｓにおけるグループＩ～Ｖの基油のいずれかから選択され得る。基油の５つのグループは、次のとおりである：グループＩ：＞０．０３％の硫黄ならびに／または＜９０％の飽和物および粘度指数（ＶＩ）８０～１２０、グループＩＩ：≦０．０３％の硫黄ならびに≧９０％の飽和物およびＶＩ８０～１２０、グループＩＩＩ：≦０．０３％の硫黄ならびに≧９０％の飽和およびＶＩ＞１２０、グループＩＶ：すべてのポリアルファオレフィン、グループＶ：その他すべて。グループＩ、ＩＩ、およびＩＩＩは、鉱油ベースストックである。天然油には、ココナッツ油、ヒマシ油、オリーブ油、ピーナッツ油、菜種（キャノーラ）油、コーン油、ゴマ油、綿実油、大豆油、パーム油、ヒマワリ油、ベニバナ油、アマニ油、および桐油などの植物油も含まれる。一実施形態において、油は、炭化水素油である。他の実施形態において、油は、鉱油であってもよいし、鉱油以外のもの、例えば、ポリ－α－オレフィン油、トリメチロールプロパントリオレエート（ＴＭＰ－ＴＯ）、ポリアルキレングリコール、または植物油などであってもよい。

開示された組成物中の炭化水素油などの油の量は、２～８０重量パーセント、５～７０、または１０～４５、または１５～３５重量パーセント、または２～３０重量パーセントであり得る。別の実施形態において、炭化水素油などの油は、組成物の７０～９８パーセントであり得る。一実施形態において、金属洗浄剤の量は、２～３０重量パーセントであり、少なくとも１つのカルボン酸の量は、４～２５重量パーセントであり、炭化水素油の量は、４５～９４重量パーセントである。

組成物はまた、任意に揮発性希釈剤を含有してもよい。「揮発性希釈剤」とは、鉱油などの油の揮発性よりも高い揮発性を有する、通常は液体成分を意味する。揮発性希釈剤は、水または１つ以上の有機溶媒を含み得る。したがって、希釈剤は、ナフサ（石油エーテルとしても公知である）、ミネラルスピリット、ケロシン、または乳酸エチルなどの揮発性有機溶媒を含み得る。これらの材料の中には、炭化水素溶媒があり得る。そのような材料は、３０～６０℃以上の温度、最大で１７５～２８０℃の範囲の沸点を有し得る。そのような揮発性希釈剤は、１３０～２１０℃、その他１９６～２０５℃の沸点範囲を有し得る。全体として、希釈剤は、その沸点が２８０℃未満の場合、揮発性であると考えられ得る。

揮発性希釈剤は、必要に応じて前述の成分の濃縮物として存在してもよいが、最も一般的には希釈剤、または希釈剤の大部分は、完全に配合された希釈組成物を調製する際に添加される。希釈剤の量は、典型的には、組成物が金属物品または表面などの基材に塗布され得るように、適切な粘度およびレオロジー性能を提供する量である。したがって、濃縮物が最終組成物中で２０パーセントに希釈される場合、希釈剤の総量は、典型的には、希釈液を作製するための追加の溶媒または希釈剤の８０パーセントになる（揮発性希釈剤の量にはカウントされない、金属塩を溶解する油に加えて）。希釈剤（存在する場合）の総量全体は、もちろん、最終組成物を調製するために使用される希釈液の量に依存し、そのため４０～９８重量パーセント、または６０～９８、または４０～９５、または６０～８８、または８０～８６、または８２～８４重量パーセントであり得る。他の成分の量は、典型的には、１００重量％から任意選択の揮発性希釈剤の量を引いたもの、例えば２～６０重量パーセント、および当業者によって容易に決定され得る他の量である。

金属洗浄剤と、少なくとも１つのヒドロカルビル置換カルボン酸を含む酸と、を含む組成物は、少なくとも１０～６５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の全塩基価（「ＴＢＮ」）を有し得る。他の実施形態において、ＴＢＮは、２０～６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または４０～６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または２５～５５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり得る。任意選択の油または溶媒が存在する場合、ＴＢＮには油または溶媒が含まれ得る。溶媒および／または油で希釈された組成物のＴＢＮは、０．１～５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または０．１～４０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり得る。

本明細書に開示される組成物は、以下の表１に定義される組成を有し得る。

金属部品の腐食を低減する方法も開示される。この方法は、金属部品を上記の組成物でコーティングすることを含み得る。開示された組成物は、コーティング、工業用ギア油、または油圧作動油などの流体に使用して、そのような流体が接触する金属の腐食を低減し得る。いくつかの実施形態において、組成物は、溶媒（例えば、ミネラルスピリットもしくはナフサ）、油（例えば、グループＩもしくはグループＩＩのパラフィン油）、またはそれらの混合物とともに、金属洗浄剤および上記の酸を含むコーティング組成物である。いくつかの実施形態において、組成物は、グループＩのベースストックとともに、上記の金属洗浄剤および酸を含む工業用ギア油組成物である。さらに他の実施形態において、組成物は、グループＩＩベースストックとともに、上記の金属洗浄剤および酸を含む油圧作動油組成物である。

産業用途
開示された組成物は、腐食防止剤として使用され得る。開示された組成物のいくつかは、油または溶媒に可溶であり得、いくつかの組成物は、油および溶媒の両方に可溶でさえあり得る。開示された組成物は、さらに希釈され、コーティング組成物または他の金属作動流体で使用され、金属部品に適用されて、金属部品の腐食を低減し得る。開示された組成物は、コーティング組成物または金属作動流体として使用するための希釈油または溶媒中に約１～６０重量％で存在し得る。

開示された組成物はまた、油圧作動油および工業用ギア油の用途にも使用され得る。開示された組成物がどのように使用され得るかについてのさらなる詳細は、以下に記載される。

金属作動流体
一実施形態において、潤滑剤組成物は、金属作動流体である。典型的な金属作動流体の用途は、例えばコーティング組成物における金属除去、金属成形、金属処理、および金属保護を含み得る。

コーティング組成物はまた、米国石油協会によって定義されたグループＩ、グループＩＩもしくはグループＩＩＩ、またはナフテンベースストックを含み得る。いくつかの実施形態において、コーティング組成物は、グループＩＶまたはグループＶのベースストックと混合され得る。

いくつかの実施形態において、コーティング組成物は、油を含み得る。その油は、ほとんどの液体炭化水素、例えば、パラフィン系、オレフィン系、ナフテン系、芳香族、飽和または不飽和炭化水素を含むことができる。一般に、油は、水不混和性、乳化性の炭化水素であり、いくつかの実施形態において、油は、室温で液体である。天然および合成油およびこれらの混合物を含む、様々な供給源からの油を使用することができる。

天然油には、動物油および植物油（例えば、大豆油、ラード油）、ならびにパラフィン系、ナフテン系、または混合パラフィン－ナフテン系のタイプの溶媒精製または酸精製された鉱油が含まれる。石炭またはシェールから誘導される油もまた有用である。合成油には、炭化水素油およびハロ置換炭化水素油、例えば、重合および共重合されたオレフィン、例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン－イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン；アルキルベンゼン、例えばドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、またはジ－（２－エチルヘキシル）ベンゼンが含まれる。

使用され得る合成油の別の好適な部類は、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と、様々なアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２－エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール、ペンタエリスリトールなど）のエステルを含む。これらのエステルの具体的な例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２－エチルヘキシル）、フマル酸ジ－ｎ－ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸ダイマーの２－エチルヘキシルジエステル、または１モルのセバシン酸と、２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２－エチルヘキサン酸とを反応させて形成される複合エステルが含まれる。

合成油として有用なエステルには、Ｃ_５～Ｃ_１２モノカルボン酸とポリオールとから作製されたもの、およびポリオールエステル、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなども含まれる。

上記に開示したタイプの未精製、精製および再精製油（およびそれぞれ、互いとの混合物）を使用することができる。未精製油は、さらに精製処理することなく、天然または合成の原料から直接得られる。例えば、レトルト操作（ｒｅｔｏｒｔｉｎｇ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ）から直接得られるシェール油、蒸留から直接得られる石油、またはエステル化プロセスから直接得られ、さらなる処理なしで使用されるエステル油は、未精製油であり得る。それらが、１つ以上の特性を改善するために１つ以上の精製ステップでさらに処理されていることを除いて、精製油は、未精製油に類似している。そうした多くの精製技術、例えば、溶媒抽出、蒸留、酸または塩基抽出、濾過、パーコレーションなどは当業者に公知である。再精製油は、すでに実際に使用されている精製油に適用される精製油を得るために使用されるものと類似したプロセスによって得られる。そうした再精製油は、再生または再処理油としても公知であり、しばしば、使用済み添加剤および油分解生成物の除去を指向した技術によって、さらに処理される。

任意選択の追加の材料を、本明細書に開示するコーティング組成物に組み込んでもよい。典型的な完成コーティング組成物は、脂肪酸およびワックスなどの潤滑剤、耐摩耗剤、分散剤、腐食防止剤（本明細書に開示される新規組成物に加えて）、通常のおよび過塩基性の洗浄剤、解乳化剤、殺生剤、金属不活性化剤、消泡剤、またはそれらの混合物を含み得る。

ワックスの例には、石油、合成および天然ワックス、酸化ワックス、微結晶性ワックス、羊毛脂（ラノリン）および他のワックス様エステル、ならびにこれらの混合物が含まれる。石油ワックスは、いくつかの精製プロセスにより原油から単離されたパラフィン系化合物、例えばスラックワックスおよびパラフィンワックスである。合成ワックスは、エチレンまたはプロピレンなどの石油化学品から誘導されるワックスである。合成ワックスには、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびエチレン－プロピレンコポリマーが含まれる。天然ワックスは、植物および／または動物または昆虫により産生されるワックスである。これらのワックスには、蜜ろう、ソイワックス、およびカルナバワックスが含まれる。昆虫および動物ワックスには、蜜ろうまたは鯨ろうが含まれる。石油および酸化石油も、これらの組成物において使用することができる。石油および酸化石油は、それぞれ、石油およびそれらの酸化生成物から誘導される半固体炭化水素の精製混合物と定義することができる。微結晶性ワックスは、石油から精製されたより高融点のワックスと定義することができる。ワックスは、金属作動組成物中に、０．１重量％～７５重量％、例えば０．１重量％～５０重量％存在し得る。

好適な摩擦調整剤の例としては、アミン、脂肪エステル、もしくは脂肪エポキシドの長鎖脂肪酸誘導体；カルボン酸とポリアルキレン－ポリアミンとの縮合生成物などの脂肪イミダゾリン；アルキルリン酸のアミン塩；脂肪ホスホネート；脂肪ホスファイト；ホウ素化リン脂質、ホウ素化脂肪エポキシド；グリセロールエステル；ホウ素化グリセロールエステル；脂肪アミン；アルコキシ化脂肪アミン；ホウ素化アルコキシ化脂肪アミン；第３級ヒドロキシ脂肪アミンを含むヒドロキシルおよびポリヒドロキシ脂肪アミン；ヒドロキシアルキルアミド；脂肪酸の金属塩；アルキルサリチレートの金属塩；脂肪オキサゾリン；脂肪エトキシ化アルコール；カルボン酸とポリアルキレンポリアミンの縮合生成物；または脂肪カルボン酸と、グアニジン、アミノグアニジン、尿素またはチオ尿素とからの反応生成物およびそれらの塩が含まれる。本明細書で使用する場合、摩擦調整剤に関する用語、「脂肪アルキル」または「脂肪」は、１０～２２個の炭素原子を有する炭素鎖、典型的には、直鎖炭素鎖を意味する。あるいは、脂肪アルキルは、典型的には、β位で分岐しているモノ分岐アルキル基であってよい。モノ分岐アルキル基の例には、２－エチルヘキシル、２－プロピルヘプチル、または２－オクチルドデシルが含まれる。

摩擦調整剤は、硫化脂肪化合物およびオレフィン、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオカルバメートなどの材料、または他の油溶性モリブデン錯体、例えばＭｏｌｙｖａｎ（登録商標）８５５（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ，Ｉｎｃから市販されている）またはＳａｋｕｒａｌｕｂｅ（登録商標）Ｓ－７００もしくはＳａｋｕｒａｌｕｂｅ（登録商標）Ｓ－７１０（Ａｄｅｋａ，Ｉｎｃから市販されている）も包含することができる。油溶性モリブデン錯体は、摩擦を低下させるのを支援するが、シール適合性を損なう可能性がある。

一実施形態において、摩擦調整剤は、油溶性モリブデン錯体であってよい。油溶性モリブデン錯体は、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンブルーオキシド錯体、または他の油溶性モリブデン錯体またはこれらの混合物を含むことができる。油溶性モリブデン錯体は、モリブデンのオキシドとヒドロキシドの混合物、いわゆる「ブルー」オキシドであってよい。モリブデンブルーオキシドは、５～６の平均酸化状態にあるモリブデンを有し、ＭｏＯ_２（ＯＨ）とＭｏＯ_２．５（ＯＨ）_０．５の混合物である。油溶性の例は、Ｌｕｖｏｄｏｒ（登録商標）ＭＢまたはＬｕｖａｄｏｒ（登録商標）ＭＢＯの商標名で公知のモリブデンブルーオキシド錯体（Ｌｅｈｍａｎｎ ａｎｄ Ｖｏｓｓ ＧｍｂＨから市販されている）であり、油溶性モリブデン錯体は、金属作動組成物の０重量％～５重量％または０．１重量％～５重量％または１～３重量％存在し得る。

一実施形態において、摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステルであってもよい。別の実施形態において、長鎖脂肪酸エステルは、モノエステルであってもよく、別の実施形態において、長鎖脂肪酸エステルは、トリグリセリド、例えばひまわり油もしくは大豆油またはポリオールと脂肪族カルボン酸のモノエステルであってよい。上記の摩擦調整剤は、金属作動組成物／コーティング組成物の０重量％～６重量％、または０．０１重量％～４重量％、または０．０５重量％～２重量％、または０．１重量％～２重量％で存在し得る。

本明細書で有用な脂肪酸には、８～３５個の炭素原子、一実施形態において、１６～２４個の炭素原子のモノカルボン酸が含まれる。そのようなモノカルボン酸の例には、不飽和脂肪酸、例えば、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノエライジン酸（ｌｉｎｏｅｌａｉｄｉｃ ａｃｉｄ）；α－リノレン酸；アラキドン酸；エイコサペンタエン酸；エルカ酸、ドコサヘキサエン酸；および飽和脂肪酸、例えば、カプリル酸；カプリン酸；ラウリン酸、ミリスチン酸；パルミチン酸；ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸；リグノセリン酸、セロチン酸、イソステアリン酸、ガドレイン酸、トール油脂肪酸、またはこれらの組み合わせが含まれる。これらの酸は、飽和、不飽和であるか、またはヒドロカルビル主鎖からの１２－ヒドロキシステアリン酸におけるような、ヒドロキシ基などの他の官能基を有することができる。他のカルボン酸の例は、米国特許第７，４３５，７０７号に記載されている。その脂肪酸は、金属作動組成物中に、０．１重量％～５０重量％、または０．１重量％～２５重量％、または０．１重量％～１０重量％で存在し得る。

好適な金属洗浄剤には、上記の洗浄剤が含まれる。金属洗浄剤は、単独でまたは組み合わせて使用され得る。金属洗浄剤は、組成物の０．１重量％～２０％、例えば、少なくとも１重量％または最大で１０重量％の範囲で存在し得る。

例示的な界面活性剤には、非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤、例えばエトキシ化アルキルフェノールおよびエトキシ化脂肪族アルコール、脂肪、樹脂およびトール油酸のポリエチレングリコールエステル、ならびに脂肪酸のポリオキシエチレンエステル、またはアニオン性界面活性剤、例えば直鎖状アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホネート、アルキルエーテルホスホネート、エーテルスルフェート、スルホスクシネート、およびエーテルカルボキシレートが含まれる。界面活性剤は、金属作動組成物中に、０．０００１重量％～１０重量％、または０．０００１重量％～２．５重量％で存在し得る。

消泡剤は、有機シリコーンおよび非ケイ素泡抑制剤を含むことができる。有機シリコーンの例には、ジメチルシリコーンおよびポリシロキサンが含まれる。非ケイ素泡抑制剤の例には、ポリエーテル、ポリアクリレートおよびその混合物ならびにアクリル酸エチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、および任意に酢酸ビニルのコポリマーが含まれる。いくつかの実施形態において、消泡剤は、ポリアクリレートであってよい。消泡剤は、０．００１重量％またはさらに０．００２５重量％～０．１０重量％で組成物中に存在し得る。

本明細書で有用な解乳化剤には、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンアルコールオキシド（エチレンオキシド－プロピレンオキシド）ポリマー、ポリオキシアルキレンアルコール、エチレンオキシドまたは置換エチレンオキシド混合物と順次反応される、アルキルアミン、アミノアルコール、ジアミンまたはポリアミン、トリアルキルホスフェート、およびこれらの組み合わせが含まれる。解乳化剤は、０．０００１重量％～１０重量％、例えば、０．０００１重量％～２．５重量％で腐食抑制組成物中に存在し得る。

例示的な化合物に加えて、他の腐食防止剤も、本明細書で提供される組成物に使用され得る。使用され得る腐食抑制剤には、チアゾール、トリアゾール、およびチアジアゾールが含まれる。その例には、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、２－メルカプトベンゾチアゾール、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール、２－メルカプト－５－ヒドロカルビルチオ－１，３，４－チアジアゾール、２－メルカプト－５－ヒドロカルビルジチオ－１，３，４－チアジアゾール、２，５－ビス（ヒドロカルビルチオ）－１，３，４－チアジアゾール、および２，５－ビス－（ヒドロカルビルジチオ）－１，３，４－チアジアゾールが含まれる。腐食の他の好適な抑制剤には、エーテルアミン；ポリエトキシ化化合物、例えば、エトキシ化アミン、エトキシ化フェノール、およびエトキシ化アルコール；イミダゾリンが含まれる。他の好適な腐食抑制剤には、そのアルケニル基が１０個以上のの炭素原子を含むアルケニルコハク酸、例えば、テトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、ヘキサデセニルコハク酸；６００～３０００の分子量範囲内の長鎖アルファ，オメガ－ジカルボン酸など；および他の同様の材料が含まれる。そのような阻害剤の他の非限定的な例は、米国特許第３，８７３，４６５号、同第３，９３２，３０３号、同第４，０６６，３９８号、同第４，４０２，９０７号、同第４，９７１，７２４号、同第５，０５５，２３０号、同第５，２７５，７４４号、同第５，５３１，９３４号、同第５，６１１，９９１号、同第５，６１６，５４４号、同第５，７４４，０６９号、同第５，７５０，０７０号、同第５，７７９，９３８号、および同第５，７８５，８９６号、Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ，Ｃ．Ｃ．Ｎａｔｈａｎ，ｅｄ．，ＮＡＣＥ，１９７３、Ｉ．Ｌ．Ｒｏｚｅｎｆｅｌｄ，Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ，ＭｃＧｒａｗ－Ｈｉｌｌ，１９８１、Ｍｅｔａｌｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，９ｔｈ Ｅｄ．，Ｖｏｌ．１３－Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ，ｐｐ．４７８４９７、Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｂ．Ｇ．Ｃｌｕｂｌｅｙ，ｅｄ．，Ｔｈｅ Ｒｏｙａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９０、Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ，Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ Ｎｕｍｂｅｒ １１，Ｔｈｅ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，１９９４、Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ，Ｖｏｌ．２－Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｌ．Ｌ．Ｓｈｅｉｒ，Ｒ．Ａ．Ｊａｒｍａｎ、およびＧ． Ｔ． Ｂｕｒｓｔｅｉｎ，ｅｄｓ．，Ｂｕｔｔｅｒｗｏｒｔｈ－Ｈｅｉｎｅｍａｎｎ，１９９４，ｐｐ．１７：１０－１７：３９、Ｙ．Ｉ．Ｋｕｚｎｅｔｓｏｖ，Ｏｒｇａｎｉｃ Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ ｏｆ Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｏｆ Ｍｅｔａｌｓ，Ｐｌｅｎｕｍ，１９９６、ならびにＶ．Ｓ．Ｓａｓｔｒｉ，Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｗｉｌｅｙ，１９９８に見出され得る。他の腐食抑制剤は、金属作動組成物中に、０．０００１重量％～５重量％、例えば、０．０００１重量％～３重量％で存在し得る。

組成物中に含まれ得る分散剤には、油溶性ポリマー炭化水素主鎖を有するもの、および分散される粒子と関連可能な官能基を有するものが含まれる。高分子炭化水素骨格は、７５０～１５００ダルトンの範囲の重量平均分子量を有してもよい。例示的な官能基には、アミン、アルコール、アミド、およびしばしば架橋基を介してポリマー骨格に付着しているエステル極性部分が含まれる。例示的な分散剤には、米国特許第３，６９７，５７４号および同第３，７３６，３５７号に記載のマンニッヒ分散剤、米国特許第４，２３４，４３５号および同第４，６３６，３２２号に記載の無灰スクシンイミド分散剤、米国特許第３，２１９，６６６号、同第３，５６５，８０４号、および同第５，６３３，３２６号に記載のアミン分散剤、米国特許第５，９３６，０４１号、同第５，６４３，８５９、および同第５，６２７，２５９号に記載のコッホ分散剤、ならびに米国特許第５，８５１，９６５号、同第５，８５３，４３４号、および同第５，７９２，７２９号に記載のポリアルキレンコハク酸イミド分散剤が含まれる。分散剤は、金属作動組成物中に、０．０００１重量％～１０重量％、例えば、０．０００５重量％～２．５重量％で存在し得る。

極圧剤は、硫黄および／またはリンおよび／または塩素を含有する化合物であってよい。極圧剤の例には、ポリスルフィド、硫化オレフィン、チアジアゾール、塩素化パラフィン、過塩基性スルホネートまたはこれらの混合物が含まれる。

チアジアゾールの例には、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール、またはそのオリゴマー、ヒドロカルビル置換２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール、ヒドロカルビルチオ置換２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール、またはそのオリゴマーが含まれる。ヒドロカルビル置換２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾールのオリゴマーは、典型的には、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾール単位の間に硫黄－硫黄結合を形成して、当該チアジアゾール単位の２つ以上のオリゴマーを形成することによって形成する。好適なチアジアゾール化合物の例には、ジメルカプトチアジアゾール、２，５－ジメルカプト－［１，３，４］－チアジアゾール、３，５－ジメルカプト－［１，２，４］－チアジアゾール、３，４－ジメルカプト－［１，２，５］－チアジアゾール、または４－５－ジメルカプト－［１，２，３］－チアジアゾールのうちの少なくとも１つが含まれる。典型的には、容易に入手可能な材料、例えば、２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾールまたはヒドロカルビル置換２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾールまたはヒドロカルビルチオ置換２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾールが、一般的に利用されている。異なる実施形態において、ヒドロカルビル置換基上の炭素原子数は、１～３０、２～２５、４～２０、６～１６、または８～１０を含む。２，５－ジメルカプト－１，３，４－チアジアゾールは、２，５－ジオクチルジチオ－１，３，４－チアジアゾールまたは２，５－ジノニルジチオ－１，３，４－チアジアゾールであってよい。

一実施形態において、ポリスルフィド分子の少なくとも５０重量％は、トリ－またはテトラ－スルフィドの混合物である。他の実施形態において、ポリスルフィド分子の少なくとも５５重量％、または少なくとも６０重量％は、トリ－またはテトラ－スルフィドの混合物である。

ポリスルフィドには、油、脂肪酸またはエステル、オレフィンまたはポリオレフィンからの硫化有機ポリスルフィドが含まれる。

硫化され得る油には、天然または合成油、例えば、鉱油、ラード油、脂肪族アルコールおよび脂肪酸または脂肪族カルボン酸（例えば、オレイン酸ミリスチルおよびオレイン酸オレイル）から誘導されたカルボン酸エステル、ならびに合成不飽和エステルまたはグリセリドなどが含まれる。

脂肪酸には、８～３０個または１２～２４個の炭素原子を含有するものが含まれる。脂肪酸の例には、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、トール油が含まれる。混合不飽和脂肪酸エステルから調製された硫化脂肪酸エステルは、例えば、トール油、亜麻仁油、大豆油、菜種油、および魚油を含む動物性脂肪および植物油から得られる。

ポリスルフィドには、広範囲のアルケンから誘導されたオレフィンが含まれる。アルケンは、典型的には、１つ以上の二重結合を有する。一実施形態において、オレフィンは、３～３０個の炭素原子を含有する。他の実施形態において、オレフィンは、３～１６個または３～９個の炭素原子を含有する。一実施形態において、硫化オレフィンには、プロピレン、イソブチレン、ペンテン、またはこれらの混合物から誘導されたオレフィンが含まれる。

一実施形態において、ポリスルフィドは、公知の技術による重合から誘導されたポリオレフィン、上記のオレフィンを含む。

一実施形態において、ポリスルフィドには、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化ジシクロペンタジエン、硫化テルペン、および硫化ディールスアルダー付加物が含まれる。

塩素化パラフィンは、長鎖塩素化パラフィン（ｌｏｎｇ ｃｈａｉｎ ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅ ｐａｒａｆｆｉｎ）（Ｃ_２０＋および中鎖塩素化パラフィン（Ｃ_１４～Ｃ_１７））の両方を含み得る。例には、Ｄｏｖｅｒ ＣｈｅｍｉｃａｌからのＣｈｏｒｏｆｌｏ、Ｐａｒｏｉｌ、Ｃｈｌｏｒｏｗａｘ製品が含まれる。

過塩基性スルホネートは、上で論じられている。過塩基性スルホネートの例には、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５２８３Ｃ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５３１８Ａ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５３４７ＬＣ、およびＬｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５３５８が含まれる。

極圧剤は、金属作動組成物の０重量％～２５重量％、または１．０重量％～１５．０重量％、または２．０重量％～１０．０重量％で存在し得る。

コーティング組成物は、上記の表１の組成物を、上記のＡＰＩ基油などの溶媒および／または希釈油でさらに希釈することによって調製され得る。コーティング組成物は、開示された組成物を、コーティング組成物の総重量に基づいて５％、６％、１０％、２０％、またはさらに７０～９０重量％の溶媒または希釈油で希釈することによって調製され得る。好適な希釈剤には、ナフテン油、ミネラルスピリット、グループＩパラフィン系基油、グループＩＩパラフィン系基油、およびグループＩＩ＋パラフィン系基油、またはそれらの組み合わせが含まれる。

金属洗浄剤および少なくとも１つのヒドロカルビル置換カルボン酸を含む開示された腐食防止組成物を有するコーティング組成物は、ＡＳＴＭ Ｂ１１７に記載されているように、塩水噴霧試験を使用して評価され得る。

潤滑剤組成物－工業用ギアおよび油圧作動油
開示された組成物は、工業用潤滑剤添加剤パッケージとも呼ばれ得る工業用添加剤パッケージを含む。これらの工業用添加剤パッケージは、工業用ギアおよび／または油圧作動油の潤滑剤に使用するように設計されている。潤滑剤組成物は、潤滑粘度の油を含み得る。そのような油には、天然油および合成流体、水素化分解、水素化、ならびに水素化仕上に由来する油、未精製油、精製油、再精製油、または上記のそれらの混合物が含まれる。いくつかの実施形態において、潤滑粘度の油は、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩ＋基油、またはそれらの組み合わせを含む。

本明細書に開示される腐食防止剤に加えて、工業用添加剤パッケージ中に存在し得る添加剤には、泡抑制剤、解乳化剤、流動点降下剤、抗酸化剤、分散剤、金属不活性化剤（銅不活性化剤など）、耐摩耗剤、極圧剤、粘度調整剤、またはそれらの一部の混合物が含まれる。添加剤は、それぞれ、５０ｐｐｍ、７５ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、またはさらに１５０ｐｐｍ～最大で５重量％、４重量％、３重量％、２重量％、またはさらに１．５重量％、または７５ｐｐｍ～０．５重量％、１００ｐｐｍ～０．４重量％、または１５０ｐｐｍ～０．３重量％の範囲で存在することができ、重量％値は、潤滑剤組成物全体に対してである。他の実施形態において、工業用添加剤パッケージ全体は、潤滑剤組成物全体の１～２０、または１～１０重量％で存在し得る。しかしながら、代替的に、ベース流体の一部として考えられ得る粘度調整ポリマーを含む一部の添加剤は、ベース流体とは別個に考えた場合、最大で３０重量％、４０重量％またはさらに５０重量％を含むより多い量で存在することができることに留意されたい。添加剤は、単独でまたはこれらの混合物として使用することができる。

潤滑剤は、消泡剤も含むことができる。消泡剤は、有機シリコーンおよび非ケイ素泡抑制剤を含むことができる。有機シリコーンの例には、ジメチルシリコーンおよびポリシロキサンが含まれる。非ケイ素泡抑制剤の例には、ポリエーテル、ポリアクリレートおよびその混合物ならびにアクリル酸エチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、および任意に酢酸ビニルのコポリマーが含まれる。いくつかの実施形態において、消泡剤は、ポリアクリレートであってよい。消泡剤は、組成物中に、０．００１重量％～０．０１２重量％、または０．００４重量％、またはさらに０．００１重量％～０．００３重量％存在し得る。

潤滑剤は、解乳化剤も含むことができる。解乳化剤は、エチレンオキシドもしくは置換エチレンオキシドまたはこれらの混合物と順次反応したプロピレンオキシド、エチレンオキシド、ポリオキシアルキレンアルコール、アルキルアミン、アミノアルコール、ジアミン、またはポリアミンの誘導体を含むことができる。解乳化剤の例には、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、（エチレンオキシド－プロピレンオキシド）ポリマー、およびこれらの混合物が含まれる。解乳化剤は、ポリエーテルであってよい。解乳化剤は、０．００２重量％～０．２重量％で組成物中に存在し得る。

潤滑剤は、流動点降下剤を含むことができる。流動点降下剤は、無水マレイン酸－スチレンコポリマーのエステル、ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物；ビニルカルボキシレートポリマー；およびジアルキルフマレートのターポリマー、脂肪酸のビニルエステル、エチレン－酢酸ビニルコポリマー、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合樹脂、アルキルビニルエーテル、およびこれらの混合物を含むことができる。

潤滑剤はまた、上記に開示された腐食防止剤以外の腐食防止剤または防錆剤を含んでもよい。好適な防錆剤には、アルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩、ヒドロカルビルアリールスルホン酸、脂肪カルボン酸またはそのエステルのヒドロカルビルアミン塩、窒素含有カルボン酸のエステル、スルホン酸アンモニウム、イミダゾリンまたはその任意の組み合わせ；またはこれらの混合物が含まれる。

アルキルリン酸の好適なヒドロカルビルアミン塩は、式

（式中、Ｒ^２６およびＲ^２７は、独立して水素、アルキル鎖、またはヒドロカルビルであり、通常はＲ^２６およびＲ^２７の少なくとも１つがヒドロカルビルであり、Ｒ^２６およびＲ^２７は、炭素原子数４～３０、または８～２５、または１０～２０、または１３～１９を含有し、Ｒ^２８、Ｒ^２９、およびＲ^３０は、独立して、水素、炭素原子数１～３０、または４～２４、または６～２０、または１０～１６のアルキル分岐または直鎖アルキル鎖であり、Ｒ^２８、Ｒ^２９、およびＲ^３０は、独立して、水素、アルキル分岐もしくは直鎖アルキル鎖であるか、またはＲ^２８、Ｒ^２９、およびＲ^３０の少なくとも１つもしくは２つが水素である）で表されてもよい。

Ｒ^２８、Ｒ^２９、およびＲ^３０に適したアルキル基の例としては、ブチル、ｓｅｃブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｓｅｃヘキシル、ｎ－オクチル、２－エチル、ヘキシル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノナデシル、エイコシル、またはこれらの混合物が挙げられる。

一実施形態において、アルキルリン酸のヒドロカルビルアミン塩は、Ｃ_１１～Ｃ_１４第３級アルキル第１級アミンの混合物であってよいＰｒｉｍｅｎｅ ８１Ｒ（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓによって生成され、販売されている）とのＣ_１４～Ｃ_１８アルキル化リン酸の反応生成物であってよい。

ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩は、ジアルキルジチオリン酸のヒドロカルビルアミン塩などの防錆剤を含むことができる。これらは、エチレンジアミン、モルホリン、もしくはＰｒｉｍｅｎｅ ８１Ｒ、またはこれらの混合物とのヘプチルまたはオクチルまたはノニルジチオリン酸の反応生成物であってよい。

ヒドロカルビルアリールスルホン酸のヒドロカルビルアミン塩は、ジノニルナフタレンスルホン酸のエチレンジアミン塩を含むことができる。

適切な脂肪カルボン酸またはそのエステルの例としては、グリセロールモノオレエートおよびオレイン酸が挙げられる。窒素含有カルボン酸の好適なエステルの例には、オレイルサルコシンが含まれる。

潤滑剤は、金属不活性化剤またはその混合物を含有し得る。金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾール（典型的にはトリルトリアゾール）の誘導体、１，２，４－トリアゾール、ベンズイミダゾール、２－アルキルジチオベンゾイミダゾールまたは２－アルキルジチオベンゾチアゾール、１－アミノ－２－プロパノール、ジメルカプトチアジアゾールの誘導体、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸または無水物および／または脂肪酸、例えばオレイン酸とポリアミンとの縮合生成物から選択され得る。金属不活性化剤は、腐食防止剤とも記載され得る。金属不活性化剤は、潤滑油組成物の０．００１重量％～０．５重量％、０．０１重量％～０．０４重量％、または０．０１５重量％～０．０３重量％の範囲で存在し得る。金属不活性化剤はまた、組成物中に０．００２重量％または０．００４重量％～０．０２重量％で存在してもよい。金属不活性化剤は、単独でまたはその混合物で使用され得る。

潤滑剤はまた、抗酸化剤またはその混合物も含むことができる。（ｉ）アルキル化ジフェニルアミン、および（ｉｉ）置換ヒドロカルビルモノスルフィドを含む抗酸化剤。いくつかの実施形態において、アルキル化ジフェニルアミンは、ビス－ノニル化ジフェニルアミンおよびビス－オクチル化ジフェニルアミンを含む。いくつかの実施形態において、置換ヒドロカルビルモノスルフィドは、ｎ－ドデシル－２－ヒドロキシエチルスルフィド、１－（ｔｅｒｔ－ドデシルチオ）－２－プロパノール、またはこれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、置換ヒドロカルビルモノスルフィドは、１－（ｔｅｒｔ－ドデシルチオ）－２－プロパノールであってよい。抗酸化剤パッケージはまた、立体障害フェノールも含むことができる。立体障害フェノールに適したヒドロカルビル基の例には、２－エチルヘキシルまたはｎ－ブチルエステル、ドデシルまたはこれらの混合物が含まれる。メチレン架橋立体障害フェノールの例には、４，４’－メチレン－ビス（６－ｔｅｒｔ－ブチルｏ－クレゾール）、４，４’－メチレン－ビス（２－ｔｅｒｔ－アミル－ｏ－クレゾール）、２、２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－メチレン－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、またはそれらの混合物が含まれる。

抗酸化剤は、組成物中に、０．０１重量％～６．０重量％、または０．０２重量％～１重量％存在し得る。添加剤は、組成物中に、１重量％、０．５重量％またはそれ以下で存在し得る。

潤滑剤はまた、窒素含有分散剤、例えば、ヒドロカルビル置換窒素含有添加剤も含むことができる。好適なヒドロカルビル置換窒素含有添加剤には、無灰分散剤およびポリマー分散剤が含まれる。無灰分散剤は、供給されたとき、それらは金属を含有しておらず、したがって潤滑剤に添加された場合に通常硫酸塩灰分に寄与しないので、そのように称される。但し、金属含有種を含むものが潤滑剤に添加されると、それらはもちろん周囲の金属と相互作用する可能性がある。無灰分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖に結合した極性基によって特徴付けられる。そのような材料の例には、スクシンイミド分散剤、マンニッヒ分散剤、およびそのホウ素化誘導体が含まれる。

潤滑剤はまた、硫黄含有化合物も含むことができる。好適な硫黄含有化合物には、硫化オレフィンおよびポリスルフィドが含まれる。硫化オレフィンまたはポリスルフィドは、イソブチレン、ブチレン、プロピレン、エチレン、またはこれらのいくつかの組み合わせから誘導することができる。いくつかの例では、硫黄含有化合物は、上記の天然油または合成油のいずれか、またはさらにその一部の組み合わせから誘導される硫化オレフィンである。例えば、硫化オレフィンは、植物油から誘導され得る。硫化オレフィンは、潤滑剤組成物中に、０重量％～５．０重量％または０．０１重量％～４．０重量％または０．１重量％～３．０重量％存在し得る。

潤滑剤はまた、脂肪ホスファイトなどのリン含有化合物も含むことができる。リン含有化合物は、ヒドロカルビルホスファイト、リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩、またはこれらの任意の組み合わせを含むことができる。いくつかの実施形態において、リン含有化合物には、ヒドロカルビルホスファイト、そのエステル、またはこれらの組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態において、リン含有化合物には、ヒドロカルビルホスファイトが含まれる。いくつかの実施形態において、ヒドロカルビルホスファイトは、アルキルホスファイトであってよい。アルキルは、炭素および水素原子だけを含むアルキル基を意味するが、しかし、飽和または不飽和のアルキル基またはその混合物が企図される。いくつかの実施形態において、リン含有化合物には、完全に飽和したアルキル基を有するアルキルホスファイトが含まれる。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、いくつかの不飽和、例えば、炭素原子間の１つの二重結合を有するアルキル基を有するアルキルホスファイトを含む。そのような不飽和アルキル基は、アルケニル基とも称され得るが、特に断りのない限り、本明細書で使用される「アルキル基」という用語に含まれる。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、アルキルホスファイト、リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩、またはこれらの任意の組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、アルキルホスファイト、そのエステル、またはこれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、アルキルホスファイトを含む。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、アルケニルホスファイト、リン酸エステル、リン酸エステルのアミン塩、またはこれらの任意の組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、アルケニルホスファイト、そのエステル、またはこれらの組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、アルケニルホスファイトを含む。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、亜リン酸水素ジアルキルを含む。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、リン酸エステルおよび／またはそのアミン塩を本質的に含まないか、またはさらに全く含まない。いくつかの実施形態において、リン含有化合物は、脂肪ホスファイトとして記載され得る。好適なホスファイトには、４個以上、または８個以上、または１２個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有するものが含まれる。ヒドロカルビル基の炭素原子数の典型的な範囲には、８～３０、または１０～２４、または１２～２２、または１４～２０、または１６～１８が含まれる。ホスファイトは、モノヒドロカルビル置換ホスファイト、ジヒドロカルビル置換ホスファイト、またはトリヒドロカルビル置換ホスファイトであってよい。一実施形態において、ホスファイトは、硫黄を含み得ない、すなわち、ホスファイトは、チオホスファイトではない。４個以上の炭素原子を有する少なくとも１つのヒドロカルビル基を有するホスファイトは、式

（式中、Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８のうちの少なくとも１つは、少なくとも４個の炭素原子を含むヒドロカルビル基であってよく、その他は、水素またはヒドロカルビル基であってよい）で表され得る。一実施形態において、Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８はすべて、ヒドロカルビル基である。ヒドロカルビル基は、アルキル、シクロアルキル、アリール、非環式、またはこれらの混合物であってよい。Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８の３つすべての基を有する式において、化合物は、トリヒドロカルビル置換ホスファイトであってよい、すなわち、Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８はすべて、ヒドロカルビル基であり、いくつかの実施形態において、アルキル基であってよい。

アルキル基は、直鎖状または分岐状、典型的には直鎖状、および飽和または不飽和、典型的には飽和であってよい。Ｒ^６、Ｒ^７、およびＲ^８についてのアルキル基の例には、オクチル、２－エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オクタデセニル、ノナデシル、エイコシル、またはこれらの混合物が含まれる。いくつかの実施形態において、脂肪ホスファイト成分潤滑剤組成物全体は、リン酸エステルおよび／またはそのアミン塩を本質的に含まないか、またはさらに全く含まない。いくつかの実施形態において、脂肪ホスファイトは、アルケニルホスファイトまたはそのエステル、例えばジメチル水素ホスファイトのエステルを含む。ジメチル水素ホスファイトは、エステル化されていてよく、いくつかの実施形態において、アルコール、例えばオレイルアルコールとの反応によってエステル交換されていてよい。

潤滑剤はまた、１つ以上のリン酸アミン塩を含むことができるが、その添加剤パッケージ、または他の実施形態において、結果として得られる工業用潤滑剤組成物が、１．０重量％以下、またはさらに０．７５重量％もしくは０．６重量％以下のそのような材料を含むような量である。他の実施形態において、工業用潤滑剤添加剤パッケージ、または結果として得られる工業用潤滑剤組成物は、リンアミン塩を本質的に含まないか、またはさらに全く含まない。

潤滑剤はまた、１つ以上の耐摩耗添加剤および／または極圧剤、１つ以上の防錆剤および／または腐食防止剤、１つ以上の泡防止剤、１つ以上の解乳化剤、またはこれらの任意の組み合わせを含むことができる。

いくつかの実施形態において、工業用潤滑剤添加剤パッケージ、または結果として生じる工業用潤滑剤組成物は、リンアミン塩、分散剤、またはその両方を本質的に含まないか、またはさらに全く含まない。

いくつかの実施形態において、工業用潤滑剤添加剤パッケージ、または結果として生じる工業用潤滑剤組成物は、解乳化剤、腐食防止剤、摩擦調整剤、またはこれらの２つ以上の組み合わせを含む。いくつかの実施形態において、腐食防止剤は、トリルトリアゾールを含む。さらに他の実施形態において、工業用添加剤パッケージ、または結果として生じる工業用潤滑剤組成物は、１つ以上の硫化オレフィンまたはポリスルフィド；１つ以上のリンアミン塩；１つ以上のチオリン酸エステル、１つ以上のチアジアゾール、トリルトリアゾール、ポリエーテル、および／またはアルケニルアミン；１つ以上のエステルコポリマー；１つ以上のカルボン酸エステル；１つ以上のスクシンイミド分散剤、またはこれらの任意の組み合わせを含む。

工業用潤滑剤添加剤パッケージは、工業用潤滑剤全体の中に、１重量％～５重量％、または他の実施形態において、１重量％、１．５重量％、またはさらに２重量％～最大で２重量％、３重量％、４重量％、５重量％、７重量％、またはさらに１０重量％存在し得る。工業用ギア濃縮潤滑剤に存在し得る工業用ギア添加剤パッケージの量は、上記の重量％に対応する量であり、これらの値は、油が存在しない場合と考えられる（つまり、それらは、存在する油の実際量と一緒に重量％値として処理され得る）。

潤滑剤はまた、ヒドロキシカルボン酸の誘導体も含むことができる。好適な酸は、１～５個または２個のカルボキシ基または１～５個または２個のヒドロキシ基を含むことができる。いくつかの実施形態において、摩擦調整剤は、式

（式中、ａおよびｂは、独立して、１～５または１～２の整数であってよく、Ｘは、脂肪族または脂環式基、または炭素鎖に酸素原子を含む脂肪族または脂環式基、または前述のタイプの置換基であってよく、当該基は、最大で６個の炭素原子を含み、ａ＋ｂ個の利用できる結合点を有し、各Ｙは、独立して、－Ｏ－、＞ＮＨ、または＞ＮＲ^３であってよいか、または２つのＹは、一緒になって、２つのカルボニル基間に形成されるイミド構造Ｒ^４－Ｎ＜の窒素を表し、各Ｒ^３およびＲ^４は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であってよく、但し、少なくとも１つのＲ^１およびＲ^３基は、ヒドロカルビル基であってよく、各Ｒ^２は、独立して、水素、ヒドロカルビル基、またはアシル基であってよく、但し、さらに、少なくとも１つの－ＯＲ^２基は、－Ｃ（Ｏ）－Ｙ－Ｒ^１基の少なくとも１つに対してαまたはβであるＸ内の炭素原子上に位置し、但し、さらに、少なくとも１つのＲ^２は水素である）で表されるヒドロキシ－カルボン酸から誘導することができる。ヒドロキシ－カルボン酸は、縮合反応によってアルコールおよび／またはアミンと反応し、ヒドロキシ－カルボン酸の誘導体を形成し、これは、本明細書では、摩擦調整添加剤とも称され得る。一実施形態において、ヒドロキシ－カルボン酸の誘導体の調製において使用されるヒドロキシ－カルボン酸は、式

（式中、各Ｒ^５は、独立して、Ｈまたはヒドロカルビル基であってよいか、またはＲ^５基は、一緒になって環を形成する）で表される。Ｒ^５がＨである一実施形態において、縮合生成物は、任意に、アシル化またはホウ素化合物との反応によってさらに官能化されている。別の実施形態において、摩擦調整剤は、ホウ素化されていない。上記の実施形態のいずれにおいても、ヒドロキシ－カルボン酸は、酒石酸、クエン酸、またはこれらの組み合わせであってよく、また、そのような酸の反応性同等物（エステル、酸ハロゲン化物、または無水物を含む）であってよい。

得られる摩擦調整剤は、酒石酸、クエン酸のイミド、ジーエステル、ジーアミド、またはエステルアミド誘導体、またはこれらの混合物を含むことができる。一実施形態において、ヒドロキシカルボン酸の誘導体には、酒石酸またはクエン酸のイミド、ジ－エステル、ジ－アミド、イミドアミド、イミドエステル、またはエステル－アミド誘導体が含まれる。一実施形態において、ヒドロキシカルボン酸の誘導体には、酒石酸のイミド、ジ－エステル、ジ－アミド、イミドアミド、イミドエステル、またはエステル－アミド誘導体が含まれる。一実施形態において、ヒドロキシカルボン酸の誘導体は、酒石酸のエステル誘導体を含む。一実施形態において、ヒドロキシカルボン酸の誘導体は、酒石酸のイミドおよび／またはアミド誘導体を含む。摩擦調整剤の調製において使用されるアミンは、式ＲＲ’ＮＨ（式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立して、Ｈ、１または８～３０または１５０個の炭素原子、すなわち、１～１５０または８～３０または１～３０または８～１５０個の原子の炭化水素ベースのラジカルを表す）を有することができる。２、３、４、６、１０、または１２個の炭素原子の下限、および１２０、８０、４８、２４、２０、１８、または１６個の炭素原子の上限を持つ炭素原子の範囲を有するアミンも、使用することができる。一実施形態において、基ＲおよびＲ’のそれぞれは、８または６～３０または１２個の炭素原子を有する。一実施形態において、ＲおよびＲ’の中の炭素原子の合計は、少なくとも８である。ＲおよびＲ’は、直鎖状または分岐状であってよい。摩擦調整剤を調製するのに有用なアルコールは、同様に１または８～３０個または１５０個の炭素原子を含むことになる。２、３、４、６、１０、または１２個の炭素原子の下限、および１２０、８０、４８、２４、２０、１８、または１６個の炭素原子の上限の炭素原子の範囲を有するアルコールも、使用することができる。特定の実施形態において、アルコール誘導基中の炭素原子数は、８～２４個、１０～１８個、１２～１６個、または１３個の炭素原子であってよい。アルコールおよびアミンは、直鎖状または分岐状であってよく、分岐状である場合、分岐はその鎖中の任意の点で生じてよく、その分岐は任意の長さのものであってよい。いくつかの実施形態において、使用されるアルコールおよび／またはアミンは、分岐化合物を含み、さらに他の実施形態において、使用されるアルコールおよびアミンは、少なくとも５０％、７５％、またはさらに８０％さえ分岐している。他の実施形態において、アルコールは、直鎖状である。いくつかの実施形態において、アルコールおよび／またはアミンは、少なくとも６個の炭素原子を有する。したがって、特定の実施形態は、単一の材料としてまたは混合物として、少なくとも６個の炭素原子の分岐アルコールおよび／またはアミン、例えば分岐Ｃ６～１８もしくはＣ８～１８アルコールまたは分岐Ｃ１２～１６アルコールから調製された生成物。特定の例には、２－エチルヘキサノールおよびイソトリデシルアルコールが含まれ、この後者は、様々な異性体の商用グレードの混合物を表すことができる。また、特定の実施形態は、単一の材料としてまたは混合物として、少なくとも６個の炭素原子の直鎖状アルコール、例えば直鎖状Ｃ６～１８もしくはＣ８～１８アルコールまたは直鎖状Ｃ１２～１６アルコールから調製された生成物。タルトレート、タルトリミド、またはタルトラミドを調製するのに使用される酒石酸は、市販のタイプ（Ｓａｒｇｅｎｔ Ｗｅｌｃｈから入手可能）であり、多くの場合、供給源（天然）または合成方法（例えば、マレイン酸から）に応じて、ｄ－酒石酸、ｌ－酒石酸、ｄ，ｌ－酒石酸またはメソ－酒石酸などの１つ以上の異性体で存在する。これらの誘導体はまた、エステル、酸塩化物、または無水物のような、当業者に容易に明らかな二酸の官能性同等物から調製することができる。

いくつかの実施形態において、添加剤パッケージは、１つ以上の腐食防止剤、１つ以上の分散剤、１つ以上の耐摩耗剤および／または極圧添加剤、１つ以上の極圧剤、１つ以上の消泡剤、１つ以上の洗浄剤、ならびに任意に、希釈剤としてのある量の基油または同様の溶媒を含む。

追加の添加剤は、工業用ギア潤滑剤組成物全体の中に、０．１重量％～３０重量％、または０．１重量％、１重量％または２重量％の最小レベル～３０重量％、２０重量％、１０重量％、５重量％、またはさらに２重量％の最大レベル、または０．１重量％～３０重量％、０．１重量％～２０重量％、１重量％～２０重量％、１重量％～１０重量％、１重量％～５重量％、またはさらに約２重量％存在し得る。これらの範囲および限界は、組成物中に存在するそれぞれ個別の追加の添加剤、または存在する追加の添加剤のすべてに適用することができる。

工業用ギア潤滑剤は、
０．０１重量％～５重量％のホスアミン塩、
０．０００１重量％～０．１５重量％の開示された腐食防止剤を含み得、単独で、または２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ドデシルジチオ）－１，３，４－チアジアゾール、トリルトリアゾール、もしくはそれらの混合物と組み合わせて使用され、
潤滑粘度の油と、
０．０２重量％～３重量％の、アミン系またはフェノール系抗酸化剤、またはこれらの混合物から選択される抗酸化剤と、
０．００５重量％～１．５重量％のホウ素化スクシンイミドまたは非ホウ素化スクシンイミドと、
０．００１重量％～１．５重量％の中性またはやや過塩基性のカルシウムナフタレンスルホネート（典型的には、中性またはやや過塩基性のカルシウムジノニルナフタレンスルホネート）と、
０．００１重量％～２重量％、または０．０１重量％～１重量％の、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルリン酸亜鉛、リン酸もしくはエステルのアミン塩、またはこれらの混合物から選択される耐摩耗剤と、を含むことができる。

工業用ギア潤滑剤はまた、以下の表に定義された配合物も含むことができる。

各潤滑剤の耐摩耗性能は、ＡＳＴＭ Ｄ２７８２－０２（２００８）潤滑流体の極圧特性を測定するための標準試験方法（ティムケン法）、ＡＳＴＭ Ｄ２７８３－０３（２００９）潤滑流体の極圧特性を測定するための標準試験方法（４ボール法）、ＡＳＴＭ Ｄ４１７２－９４（２０１０）潤滑流体の摩耗防止特性に関する標準試験方法（４ボール法）、およびＡＳＴＭ Ｄ５１８２－９７（２０１４）油のスカッフィング耐量を評価するための標準試験方法（ＦＺＧ視覚法）に従って評価され得る。

油圧潤滑剤は、
０．０１重量％～３重量％のホスアミン塩
０．０００１重量％～０．１５重量％の開示された腐食防止剤を含み得、単独で、または２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ドデシルジチオ）－１，３，４－チアジアゾール、トリルトリアゾール、もしくはそれらの混合物と組み合わせて使用され、
潤滑粘度の油と、
０．０２重量％～３重量％の、アミン系またはフェノール系抗酸化剤、またはこれらの混合物から選択される抗酸化剤と、
０．００５重量％～１．５重量％のホウ素化スクシンイミドまたは非ホウ素化スクシンイミドと、
０．００１重量％～１．５重量％の中性のやや過塩基性のカルシウムナフタレンスルホネート（典型的には、中性またはやや過塩基性のカルシウムジノニルナフタレンスルホネート）と、
０．００１重量％～２重量％、または０．０１重量％～１重量％の、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルリン酸亜鉛、リン酸もしくはエステルのアミン塩、またはこれらの混合物から選択される耐摩耗剤（本発明のプロトン塩以外）と、を含むことができる。

油圧潤滑剤はまた、以下の表に定義された配合物を含むことができる。

各潤滑剤の耐摩耗性能は、ＡＳＴＭ Ｄ６９７３－０８ｅ１高圧定容量ベーンポンプにおける石油油圧作動液の摩耗特性を示すための標準試験方法に従って評価され得る。耐摩耗性能はまた、標準のファレックスブロックオンリング摩耗および摩擦試験機を利用して評価され得る。この試験では、標準の試験ブロックを変更して、実際の３５ＶＱポンプベインの一部を受け入れる。ベーンは、標準のファレックスリングと接触しており、固定ベーンに負荷がかかり、リングが回転する。スクリーン試験は、標準の３５ＶＱポンプ試験と同様の負荷、スライド速度、および油温条件で実行される。試験のベーンおよびリングの質量は、試験の前後に測定される。性能は、測定された質量損失の総量によって判断される。

グリース
一実施形態において、潤滑剤は、グリースに使用され得る。グリースは、潤滑粘度の油、グリース増粘剤、および本明細書に開示される腐食防止組成物を含む組成物を有し得る。

一実施形態において、グリースは、スルホネートグリースでもあり得る。そのようなグリースは、当技術分野において公知である。別の実施形態において、スルホネートグリースは、中性カルシウムスルホネートを過塩基化して非晶質炭酸カルシウムを形成し、続いてそれを方解石もしくはバテライトまたはそれらの混合物に変換することによって調製されるカルシウムスルホネートグリースであり得る。

グリース増粘剤は、当技術分野で公知の任意のグリース増粘剤であり得る。好適なグリース増粘剤には、カルボン酸の金属塩、金属石鹸グリース増粘剤、混合アルカリ石鹸、複合石鹸、非石鹸グリース増粘剤、そのような酸官能化油の金属塩、ポリウレアおよびジウレアグリース増粘剤、またはスルホン酸カルシウムグリース増粘剤が含まれるが、これらに限定されない。他の好適なグリース増粘剤には、ポリテトラフルオロエチレン、ポリスチレン、およびオレフィンポリマーなどのポリマー増粘剤が含まれる。無機グリース増粘剤も使用され得る。例示的な無機増粘剤には、粘土、有機粘土、シリカ、炭酸カルシウム、カーボンブラック、顔料、または銅フタロシアニンが含まれる。さらなる増粘剤には、ポリウリアまたはジウレアなどの尿素誘導体が含まれる。グリースの具体例としては、以下の表にまとめたものが含まれる：

グリース組成物における改善された性能を実証するために、組成物は、潤滑グリースの腐食防止特性を決定するためのＡＳＴＭ Ｄ１７４３標準試験方法、ＡＳＴＭ Ｄ５９６９－１１ｅ：希釈合成海水環境の存在下での潤滑グリースの腐食防止特性のための標準試験方法、およびＡＳＴＭ Ｄ６１３８－１３：動的湿潤条件下での潤滑グリースの腐食防止特性を決定するための標準試験方法（Ｅｍｃｏｒ試験）に関して、対照標準に対して評価され得る。

上記の表に開示されているこれらの量は、有効成分に基づいて計算されており、金属洗浄剤および／またはカルボン酸とともに存在し得るいかなる油または揮発性希釈剤も除外されている。すなわち、本技術が用いられ得る方法のうちの１つは、任意選択の揮発性希釈剤を存在させずに、または組成物の最大で１０重量パーセントまたは５重量パーセントまたは２重量パーセントまたは１重量パーセントまたは０．１重量パーセントなどの少量だけ存在させて、本明細書に記載の成分の初期混合物を調製することによるものである。このため、他の成分の量は、任意選択の揮発性希釈剤の量を除外した組成物のパーセンテージとして表され得る。開示された技術の材料が、多くの場合、商業的に調製され流通され得るのは、この形態（揮発性希釈剤または溶媒を含まない）である。しかしながら、希釈剤を含まない材料は、容易な取り扱いには不適切な粘度を有する場合があるため、組成物をコーティングとして基材に塗布する前に揮発性希釈剤を添加することが望ましい場合がある。コーティングの塗布時に希釈剤が存在する場合、他の成分の実際の量を計算して、希釈剤の存在を考慮に入れることができる。

＊＊＊＊＊記載される各化学成分の量は、特に指示がない限り、市販の材料に通常存在し得るあらゆる溶媒または希釈油を除いて、すなわち、活性化学物質ベースで示している。しかしながら、特に指示がない限り、本明細書で言及する各化学物質または組成物は、異性体、副生成物、誘導体、およびその他の商用品に存在すると通常理解される材料を含有し得る、商用の材料であると解釈されるべきである。

＊＊＊＊＊上記の物質のいくつかは、最終的な調合物の中で相互作用し得ることが知られており、したがって、最終的な調合物の成分は最初に添加された配合と異なる可能性がある。例えば、金属イオン（例えば、洗浄剤の金属イオン）は他の分子の他の酸性またはアニオン性部位に移動する可能性がある。それによって形成された、本発明の組成物をその意図される用途に使用することで形成された生成物を含む生成物は、簡単に説明できない場合がある。それにもかかわらず、かかる修飾物および反応生成物はすべて、本発明の範囲に含まれ、本発明は、上記の成分を混合することによって調製される組成物を含む。

本明細書における本発明は、金属物体の腐食を防止するのに有用であり、これは、以下の実施例を参照してより理解され得る。

開示された組成物は、金属洗浄剤を少なくとも１つのカルボン酸と混合することによって調製され得、金属洗浄剤ａ）と酸ｂ）との重量比は、５０：１～１：１０、または２５：１～１：１０、または１０：１～１：１０、または５：１～１：７、または２：１～１：３の範囲であり得る。いくつかの実施形態において、開示された組成物は、ａ）スルホン酸カルシウム洗浄剤と、ｂ）アルキルベンゼンスルホン酸、Ｃ３６ダイマーカルボン酸、およびオレイン酸を含む酸混合物と、を含み得る。アルキルベンゼンスルホン酸とカルボン酸との重量比は、７：１～１０：１の範囲であり得る。ポリカルボン酸（例えばＣ_３６ダイマーカルボン酸）とモノカルボン酸（例えばオレイン酸）との比は、１：３～１：０～３：１の範囲であり得る。さらに他の実施形態において、ポリカルボン酸とモノカルボン酸との比は、２．５：１～３：１の範囲であり得る。

様々な組成物を調製して、性能について試験した。実施例の一般的な調製は、次のとおりである。希釈油および過塩基性スルホン酸カルシウムを反応器に装入し、撹拌しながら５０±５℃に加熱する。この加熱混合物に、発泡を制御するために、アルキルベンゼンスルホン酸を３０～６０分かけて数回に分けて添加する。次いで、カルボン酸を装入し、温度を１３０±５℃に上げる。水が回収されなくなるまで（典型的には３～４時間）、混合物をゆっくりとしたガスパージ下の高温で撹拌する。次いで、材料を１００℃未満に冷却し、適切な濾材を通して濾過する。

組成物を調製およびコーティングし、塩水噴霧性能を試験するために、実施例を所望の希釈剤（例えばミネラルスピリットまたはナフテン油）で所望の濃度（５～２０％）に希釈し、撹拌して流体を均質化する。粘度の高い材料を完全に希釈するには、穏やかな加熱（４０～５０℃）が必要な場合がある。試験用希釈液を浅い皿に入れる。鋼製パネルを試験用希釈液に６０秒間浸し、次いで周囲空気中に２４時間吊るして乾燥させる。浸漬コーティングの典型的な厚さは、１～４ミクロンである。

次いで、浸漬したパネルを、ＡＳＴＭ Ｂ１１７に記載されている塩水噴霧試験に供する。破損までの時間は、ＡＳＴＭ Ｄ６１０に記載されているように、処理された表面の少なくとも５％に錆が見られる時間である。サンプルごとに２つの数値が与えられ、第１の数値は、合格の最後の時間であり、第２の数値は、破損の最初の時間である。複数のエントリは、複数の実行を表す。

上記の実施例は、開示された組成物が良好な塩水噴霧性能を有することを示しているが、その性能は、使用される溶媒／希釈油に応じて変動し得る。実施例３および４のプレフォームは、容易に溶解し、ミネラルスピリットおよびナフテン油希釈液の両方において良好な塩水噴霧性能を有する。実施例３および４はまた、グループＩおよびグループＩＩの基油に容易に溶解する。上記で言及された文献の各々は、上記に具体的に列挙されているかどうかにかかわらず、優先権が主張されるあらゆる先行出願を含んで参照により本明細書に組み込まれる。いずれの文書の言及も、あらゆる権限において、そのような文書が先行技術としての資格を有すること、または当業者の一般知識を構成することの承認ではない。実施例を除き、または特に明示的に示されている場合を除き、物質の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などを指定するこの説明の全ての数量は、「約」という単語により修正されるものとして理解されたい。本明細書に記載の量、範囲、および比率の上限および下限は、独立して組み合わせることができることを理解されたい。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、任意の他の要素の範囲または量とともに使用することができる。

上記の実施例３はまた、油圧および工業用ギア油潤滑剤を調製するためにも使用した。

本明細書で使用される場合、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、または「を特徴とする（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ）」と同義である「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という移行句は、包括的またはオープンエンドであり、追加の、列挙されていない要素または方法ステップを除外しない。しかしながら、本明細書の「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」の各列挙において、この用語は、代替実施形態として、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」および「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という語句も包含することを意図しており、ここで、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」は、指定されていない任意の要素またはステップを除外し、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」は、考慮されている組成物または方法の基本的および新規の特徴に実質的に影響を与えない追加の引用されていない要素またはステップを含めることを可能にする。

主題の発明を説明する目的で、特定の代表的な実施形態および詳細を示してきたが、主題の発明の範囲から逸脱することなく様々な変更および修正を行うことができることは当業者には明らかであろう。これに関して、本発明の範囲は、以下の特許請求の範囲によりのみ制限されるものとする。

Claims (24)

1. 組成物であって、
   ａ）金属洗浄剤であって、金属が、少なくとも１つのアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの組み合わせを含む、金属洗浄剤と、
   ｂ）少なくとも１つのヒドロカルビル置換カルボン酸を含む酸と、を含み、
   ａ）前記金属洗浄剤とｂ）前記酸との重量比が、５０：１～１：１０、または２５：１～１：１０、または１０：１～１：１０、または５：１～１：７、または２：１～１：３の範囲である、組成物。
2. 前記金属洗浄剤が、少なくとも１つのフェネート、サリチレート、サリキサレート、スルホネート、またはそれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の組成物。
3. 前記金属洗浄剤が、金属過塩基性洗浄剤である、請求項１または２に記載の組成物。
4. 前記金属が、カルシウム、ナトリウム、バリウム、マグネシウム、またはそれらの組み合わせを含む、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
5. 前記酸が、少なくとも１つのヒドロカルビル置換有機スルホン酸をさらに含む、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
6. 前記少なくとも１つの有機スルホン酸と前記少なくとも１つのカルボン酸との重量比が、１５：１～３：１の範囲である、請求項５に記載の組成物。
7. 前記ヒドロカルビル置換有機スルホン酸が、一置換または二置換アルキルスルホン酸、例えば、ナフタレンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、またはそれらの組み合わせである、請求項５または６に記載の組成物。
8. 前記少なくとも１つのカルボン酸が、少なくとも１つのＣ_８～Ｃ_３６ヒドロカルビル置換ポリカルボン酸を含む、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
9. 前記酸が、少なくとも２つのカルボン酸を含み、前記カルボン酸の少なくとも１つが、Ｃ_８～Ｃ_３６ヒドロカルビル置換ポリカルボン酸である、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
10. 前記カルボン酸の少なくとも１つが、モノカルボン酸であり、前記ポリカルボン酸と前記モノカルボン酸との重量比が、１０：１～１：１、または３：１の範囲である、請求項９に記載の組成物。
11. 前記モノカルボン酸が、直鎖状または分岐状のＣ_８～Ｃ_３６ヒドロカルビル置換モノカルボン酸である、請求項１０に記載の組成物。
12. 前記モノカルボン酸が、飽和または不飽和のＣ_８～Ｃ_３６ヒドロカルビル置換モノカルボン酸である、請求項１１に記載の組成物。
13. 前記モノカルボン酸が、直鎖状不飽和Ｃ_８、Ｃ_１０、Ｃ_１２、もしくはＣ_１４～Ｃ_３６、またはＣ_１０～Ｃ_１８ヒドロカルビル置換モノカルボン酸である、請求項１２に記載の組成物。
14. 前記ポリカルボン酸が、酸官能基を分離する少なくとも４個（最大で１８個）の炭素原子を有する、請求項８～１３のいずれか一項に記載の組成物。
15. 前記少なくとも１つのカルボン酸が、ヒドロキシアルキルカルボン酸エステルを含む、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
16. 前記少なくとも１つのポリカルボン酸が、ジカルボン酸、トリカルボン酸、またはそれらの混合物である、請求項８～１５のいずれか一項に記載の組成物。
17. 前記ジカルボン酸が、Ｃ_３６ジカルボン酸である、請求項１６に記載の組成物。
18. 前記トリカルボン酸が、Ｃ_２１トリカルボン酸である、請求項１６または１７に記載の組成物。
19. 前記ジカルボン酸が、Ｃ_３６ジカルボン酸であり、前記モノカルボン酸が、直鎖状不飽和Ｃ_１４～Ｃ_１８ヒドロカルビル置換モノカルボン酸である、請求項１６～１８のいずれか一項に記載の組成物。
20. コーティング組成物であって、請求項１～１９のいずれか一項に記載の組成物、溶媒（例えば、ミネラルスピリットもしくはナフサ）、油（例えば、グループＩもしくはグループＩＩのパラフィン系油）、またはそれらの混合物を含む、コーティング組成物。
21. 潤滑剤組成物であって、請求項１～１９のいずれか一項に記載の組成物および潤滑粘度の油を含む、潤滑剤組成物。
22. 前記潤滑剤組成物が、工業用ギア油、油圧作動油、またはグリースである、請求項２１に記載の潤滑剤組成物。
23. 金属部品の腐食を低減する方法であって、前記金属部品を請求項１～２２のいずれか一項に記載の組成物と接触させることを含む、方法。
24. 金属部品の腐食を低減するための組成物１～２２のいずれか一項に記載の組成物の使用。