JPH08100279A - ポリ（アミノ酸）を用いて水性系において腐食を防止する方法 - Google Patents

ポリ（アミノ酸）を用いて水性系において腐食を防止する方法

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JPH08100279A
JPH08100279A JP7259314A JP25931495A JPH08100279A JP H08100279 A JPH08100279 A JP H08100279A JP 7259314 A JP7259314 A JP 7259314A JP 25931495 A JP25931495 A JP 25931495A JP H08100279 A JPH08100279 A JP H08100279A
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William Mathis Hann
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イ・ヨン・パイク
Graham Swift
グラハム・スウィフト
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Rohm and Haas Co
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 水性系における第一鉄金属の腐食を抑制する
方法 【解決手段】 ポリ（アミノ酸）を含む腐食防止剤であ
って、ポリ（アミノ酸）が、アミノ酸、アミド酸、モノ
エチレン性不飽和ジカルボン酸のアンモニウム塩及びヒ
ドロキシポリカルボン酸のアンモニウム塩からなる群か
ら選択される少なくとも一つの化合物の反応生成物を含
む、腐食防止剤、および、アミノ酸の１種以上のホモポ
リマーと１種以上のピロホスフェートを含み、広い範囲
のｐＨで運転される水性系で有用な腐食防止剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、水性系における鉄金属の腐食を
防止する方法に関する。より詳しくは、本発明は１以上
のポリ（アミノ酸）の腐食防止のための使用に関する。
【０００２】炭素鋼およびステンレス鋼のような鉄金属
は、水性系に使用される装置の構成に広く使用されてい
る。「水性系」の用語は、通常時に水性液と接触してい
る、鉄金属を含む装置または操作方法をいう。典型的な
水性系としては、例えば、冷却水系、ボイラー、熱交換
装置、逆浸透装置、油製造設備、フラッシュ蒸発器、脱
塩プラント、製紙装置及び蒸気動力プラント、および地
熱システムなとがある。水性系には、洗濯機や自動食器
洗浄機のような洗浄用途に使用される装置も含まれる。
水性系における共通の問題点は、水性液が水性系中で鉄
金属を腐食する事である。
【０００３】鉄金属の腐食は、酸素のような鉄金属を酸
化する物質の水性液中での存在により起こると考えられ
ている。水性システム中での腐食は、多くの要因により
促進される。例えば、マグネシウムやカルシウムのよう
なカチオン、硫酸根や塩素のようなアニオンの共存が腐
食の速度を大きくする。腐食の速度は、水性系が天然の
水源、例えば海、湖、または川などと接触する場合にも
大きくなる。天然の水中に存在するある種の微生物が鉄
金属と相互作用を起こし、腐食を促進すると考えられて
いる。
【０００４】腐食は、水性液のｐＨが低くなるとより厳
しくなり、水性液の温度が高くなっても厳しくなる。さ
らに、水性系の水の蒸発は、水性液中の汚染物質の濃度
を大きくし、腐食を促進する。水性系で遭遇する腐食に
は、いくつかのタイプがある。例えば、水性系は金属表
面全体にわたり均一に腐食を起こすことがあるし、くぼ
み（pitting）や裂け目（crevice）のように鉄金属の特
定部分のみに腐食が起こる、局部的な腐食を起こすこと
もある。
【０００５】水性系における腐食は重大な問題である。
腐食は鉄金属を弱くし、劣化させる。腐食が激しくなる
と、鉄金属部分、または水性系全体が交換されなければ
ならない。一部または水性系全体の交換は高価であり、
運転時間の大きなロスとなる。
【０００６】腐食防止剤は、鉄金属の腐食を低減するた
めに一般的に水性系に加えられている。一般的な腐食防
止剤としては、たとえば、水溶性亜鉛塩、ホスフェー
ト、ポリホスフェート、ホスホネート、ニトレート、モ
リブデート、タングステート、シリケート、エタノール
アミン、および脂肪酸アミン（fatty amines）が挙げら
れる。最近、部分的または完全に生分解性の水性系用の
腐食防止剤が望まれている。例えば、Ｋａｌｏｔａらの
米国特許第４，９７１，７２４号は、ある種のアミノ酸
とある種のアミノ酸のホモポリマー、たとえばアスパラ
ギン酸やポリ（アスパラギン酸）とを腐食防止剤として
使用することを開示する。しかし、Ｋａｌｏｔａの特許
に開示されたアミノ酸とアミノ酸のホモポリマーは、ｐ
Ｈが９．５（２５℃）より大きな系においてのみ腐食防
止剤として有効であった。ｐＨが９．５より低い場合に
は、Ｋａｌｏｔａの特許に開示されたアミノ酸とアミノ
酸のホモポリマーは、腐食防止剤を含有していてない系
と比較して腐食を促進することが示されている。冷却水
系のような多くの系が９．５よりも低いｐＨを有してい
るので、９．５よりも低いｐＨにおいて効果を示す腐食
防止剤を提供することが望まれていた。
【０００７】さらに、油製造装置のようないくつかの系
においては、運転箇所によってｐＨが変化する水性液を
使用する。たとえば、油製造装置においては、地下の水
性液は典型的には約６未満のｐＨを有する。しかし、地
上の水性液はしばしば６より大きなｐＨを有する。した
がって、３から１２の幅広いｐＨ範囲において効果を示
す腐食防止剤を開発することが望まれていた。
【０００８】幅広いｐＨ範囲において効果を示す腐食防
止剤の開発の必要に加え、近年洗浄用途において腐食防
止剤として使用されている水溶性シリケートを置き換え
ることも望まれていた。水溶性シリケートは、それを使
用した洗浄剤配合物を製造する際に、取扱い性の問題を
生ずる。
【０００９】本発明は、洗浄用途において使用する水溶
性シリケート腐食防止剤と置き換えることのできる腐食
防止剤を提供する。本発明はさらに、３から１２の幅広
いｐＨ範囲において効果を示す腐食防止剤を提供する。
したがって、本発明は、洗浄用途において有用であっ
て、水溶性シリケート腐食防止剤と置き換えることので
きる、ポリ（アミノ酸）を含む腐食防止剤を提供する。
本発明はさらに、アミノ酸の１種以上のホモポリマーと
１種以上のピロホスフェートを含み、広い範囲のｐＨで
運転される水性系で有用な腐食防止剤を提供する。
【００１０】本発明は、有効量の、１以上のポリ（アミ
ノ酸）を装置と接触する洗浄溶液に加える工程を含む洗
浄用途に使用される装置において腐食を防止する方法で
あって、ポリ（アミノ酸）が、アミノ酸、アミド酸、モ
ノエチレン性不飽和ジカルボン酸のアンモニウム塩及び
ヒドロキシポリカルボン酸のアンモニウム塩からなる群
から選択される少なくとも一つの化合物の反応生成物を
含み、洗浄溶液が少なくとも１つのビルダー、少なくと
も１つの界面活性剤および水を含み、防止される腐食が
装置の鉄金属の腐食である方法を提供する。
【００１１】さらに本発明は、有効量の、１以上のアミ
ノ酸のホモポリマーと、１以上のピロホスフェートを水
性系に加える工程を含む腐食を防止する方法であって、
防止される腐食が水性系中の鉄金属の腐食であり、ホモ
ポリマーが、アミノ酸、アミド酸、モノエチレン性不飽
和ジカルボン酸のアンモニウム塩及びヒドロキシポリカ
ルボン酸のアンモニウム塩からなる群から選択される少
なくとも一つの化合物の反応生成物を含み、ホモポリマ
ーがただ１つのタイプの繰り返し単位を含有する方法を
提供する。
【００１２】本発明は、水性系において腐食を防止する
ためのポリ（アミノ酸）の使用に関する。ひとつの実施
態様においては、ポリ（アミノ酸）は洗浄用装置におい
て腐食防止剤として使用される。他の実施態様において
は、１以上のアミノ酸のホモポリマーと１以上のピロホ
スフェートを含む腐食防止剤が水性系で使用される。さ
らなる実施態様は、ｐＨ７．５以下で操作される水性系
において、腐食防止に特に効果があるある種のホモポリ
マーに関する。
【００１３】本発明のひとつの実施態様においては、洗
浄用途において使用される装置の腐食を防止するため
に、１以上のポリ（アミノ酸）が洗浄溶液に加えられ
る。「洗浄用途において使用される装置」の用語は、洗
濯機や自動食器洗浄機のような、織物、布、グラスや皿
などの物品を洗浄するために使用される装置をいう。
「洗浄溶液」の用語は、装置内で直接物品を洗浄するた
めに使用される水性液をいう。洗浄溶液は、典型的には
１以上の界面活性剤、１以上のビルダー、水および洗浄
剤配合物において一般的に使用される他の成分を含む。
洗浄溶液のｐＨは典型的には８から１１である。「洗浄
溶液」の用語は、金属を洗浄するためにしばしば使用さ
れる高濃度（１０，０００ｍｇ／リットル以上）に水酸
化ナトリウムを含む洗浄溶液を包含することを意図しな
い。
【００１４】ポリ（アミノ酸）は洗浄溶液に直接添加す
ることができる。さらに、ポリ（アミノ酸）は固体また
は液体洗浄配合物に配合され、その後水で希釈して洗浄
溶液とすることができる。洗浄配合物は当業者に公知の
方法により製造することができる。典型的には、洗浄配
合物は、本発明のポリ（アミノ酸）の他に、たとえば、
界面活性剤、ビルダー、および不活性な希釈剤を含むこ
とができる。本発明の好ましい実施態様においては、水
溶性シリケートを本質的に含まない洗浄溶液において、
ポリ（アミノ酸）が腐食防止剤として使用される。水溶
性シリケートは、典型的には洗浄配合物において腐食を
防止するために使用される。水溶性シリケートとして
は、たとえば、ナトリウムシリケート、ナトリウムジシ
リケート、またはナトリウムメタシリケートのような、
アルカリ金属シリケート、ジシリケート、またはメタシ
リケートなどが例示される。
【００１５】洗浄溶液に添加される１以上のポリ（アミ
ノ酸）の濃度は、洗浄溶液１リットル中、典型的には１
ｍｇ／リットルより大きく、好ましくは３から１０００
ｍｇ／リットル、最も好ましくは１０から１００ｍｇ／
リットルである。洗浄用装置内の腐食を防止するために
有用なポリ（アミノ酸）は、下式Ｉで示されるようなア
ミド結合又はペプチド結合を有する。
【００１６】
【化１】
【００１７】ペプチド結合は、通常、カルボン酸基を有
する化合物と、アミノ基又はアンモニウム基を有する化
合物の反応から形成される。例えば、ポリ（アミノ酸）
は、アミノ酸、アミド酸、モノエチレン性不飽和ジカル
ボン酸のアンモニウム塩、ヒドロキシポリカルボン酸の
アンモニウム塩およびこれらの組合せから選択される１
以上の化合物の反応から形成することができる。場合に
よっては、更なるモノマーを、ポリ（アミノ酸）を形成
するのに用いる化合物と反応させることができる。
【００１８】「ポリ（アミノ酸）」という用語は、加水
分解ポリ（アミノ酸）及び非加水分解ポリ（アミノ酸）
を包含する。「加水分解ポリ（アミノ酸）」は、少なく
とも一つの通常の塩基又は酸によって反応又は加水分解
されたアンヒドロポリアミノ酸（anhydropolyamino aci
ds）を意味する。
【００１９】ここで定義される「ポリ（アミノ酸）」と
いう用語は、また、アミノ酸のホモポリマー及びアミノ
酸のコポリマーを包含する。
【００２０】「アミノ酸のホモポリマー」という表現
は、ポリ（アミノ酸）が、少なくとも一つの化合物の反
応から誘導される一つのタイプの繰り返し単位のみを有
することを意味する。例えば、アスパラギン酸のホモポ
リマー：ポリ（アスパラギン酸）は、アスパラギン酸、
マレアミド酸、マレイン酸のアンモニウム塩又はリンゴ
酸のアンモニウム塩のいずれかの反応から形成すること
ができる。ポリ（アスパラギン酸）は、例えば、アスパ
ラギン酸とマレアミド酸との反応か、あるいはアスパラ
ギン酸とマレイン酸のアンモニウム塩との反応から形成
することもできる。
【００２１】「アミノ酸のコポリマー」という表現は、
ポリ（アミノ酸）が、少なくとも二つの異なる化合物の
反応から誘導される少なくとも二つの異なるタイプの繰
り返し単位を含むことを意味する。この定義のコポリマ
ーとしては、二つのアミノ酸が反応するし、形成される
繰り返し単位が同一でない、二つのアミノ酸のコポリマ
ーが挙げられる。例えば、アスパラギン酸とヒスチジン
とのコポリマーは、アスパラギン酸とヒスチジンとの反
応から形成することができる。しかしながら、反応する
少なくとも二つの異なる化合物が同一の繰り返し単位を
生成する場合にはコポリマーは形成されない。例えば、
マレアミド酸とアスパラギン酸とを熱縮合させた場合に
は、形成されるポリ（アミノ酸）はアスパラギン酸のホ
モポリマーである。
【００２２】ポリ（アミノ酸）は、ランダムポリマー、
シーケンシャルポリマー又はブロックポリマーであって
もよい。「シーケンシャルポリマー」という表現は、ポ
リマー内において繰り返し単位のパターンが交互になっ
ていることを意味する。「ブロックポリマー」という表
現は、同じタイプの繰り返し単位が、ポリマー内におい
てグループとして互いに隣接して結合していることを意
味する。
【００２３】ポリ（アミノ酸）は、当該技術において周
知の技術によって合成される。例えば、これらは、天然
生化学プロセス又は合成化学プロセスによって合成する
ことができる。好適なプロセスは、例えば、”Ｔｈｅ
Ｐｅｐｔｉｄｅ Ｂｏｎｄ”，Ｔｈｅ Ｐｅｐｔｉｄｅ
ｓ：Ａｎａｌｙｓｉｓ， Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， Ｂｉ
ｏｌｏｇｙ，Ｅ．Ｇｒｏｓｓ及びＪ．Ｍｅｉｅｎｈｏｆ
ｅｒ編，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，ＮＹ出版，ｖ
ｏｌ．１，ｐ．１−６４（１９７９）において開示され
ている。ポリ（アミノ酸）を合成するための好ましい方
法は、米国特許第５，３１８，１４５号において開示さ
れている。米国特許第５，３１８，１４５号において
は、ポリ（アミノ酸）を調製するための縮合反応法が開
示されている。このプロセスにおいては、熱及び穏やか
な攪拌を用いて、アミノ酸、アミド酸、モノエチレン性
不飽和ジカルボン酸のアンモニウム塩、及び任意の更な
るモノマーを縮合及び重合している。
【００２４】縮合重合反応は、通常、これらの化合物の
分子内縮合並びに内部環化により形成された水を除去す
ることによって、これらの化合物を重合してアンヒドロ
ポリ（アミノ酸）を形成することによって進行する。遊
離された水を反応中に除去して、反応を完了に向かって
進行させる。
【００２５】反応は、また、例えばオルトリン酸及びポ
リリン酸のような酸触媒の存在かで行うこともできる。
酸触媒を用いる場合には、通常、酸触媒を化合物に加え
て反応混合物を形成し、この反応混合物を加熱及び攪拌
してアンヒドロポリ（アミノ酸）を形成する。
【００２６】縮合重合から得られるアンヒドロポリ（ア
ミノ酸）を更に反応させて、加水分解ポリ（アミノ酸）
を形成させることができる。加水分解反応は、当業者に
周知の技術に従って、例えば少なくとも一つの通常の塩
基又は少なくとも一つの通常の酸を用いてポリ（アミノ
酸）の対応する酸または水溶性塩を形成することによっ
て行われる。好ましくは、加水分解を、任意の通常のア
ルカリ金属塩基、アルカリ土類金属塩基、水酸化アンモ
ニウム又は低級４級塩ヒドロキシド又はこれらの組合せ
を用いて、完全に又は部分的に行って、対応する水溶性
塩を形成することができる。
【００２７】ポリ（アミノ酸）の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、Ｍｗ＝４５００のポリ（アクリル酸）標準試料
を用いて水性ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
よって測定して、１０００〜１００，０００、好ましく
は２０００〜３０，０００、最も好ましくは３０００〜
２０，０００であることができる。
【００２８】反応させてポリ（アミノ酸）を形成させる
ことのできるアミノ酸としては、例えば、グリシン、ア
ラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルア
ラニン、チロシン、トリプトファン、セリン、トレオニ
ン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グ
ルタミン、リシン、アルギニン、ヒスチジン、メチオニ
ン、シスチン、システイン、プロリン、ヒドロキシプロ
リン、β−アラニン、ホスホセリン、ヒドロキシリシ
ン、オルニチン、シトルリン、ホモシステイン、シスタ
チオニン、４−アミノ酪酸又はこれらの組合せが挙げら
れる。好ましくは、ポリ（アミノ酸）は、グリシン、ア
ラニン、ロイシン、フェニルアラニン、チロシン、トリ
プトファン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リシン、
アルギニン、ヒスチジン、セリン、β−アラニン、４−
アミノ酪酸又はこれらの組合せから選択される少なくと
も一つのアミノ酸の反応から形成される。より好ましく
は、ポリ（アミノ酸）は、アスパラギン酸、リシン、ア
ルギニン、ヒスチジン、４−アミノ酪酸、フェニルアラ
ニン又はこれらの組合せから選択される少なくとも一つ
のアミノ酸の反応から形成される。
【００２９】反応させてポリ（アミノ酸）を形成させる
ことのできるアミド酸は、モノエチレン性不飽和ジカル
ボン酸のモノアミドである。好適なアミド酸としては、
例えば、アンモニア又は第１級アミンから誘導されるモ
ノアミド、及び、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸の
酸無水物、エステル又はアシルハライドが挙げられる。
好ましくは、アミド酸は、マレアミド酸（マレイン酸の
モノアミド）、メチレンスクシンアミド酸（イタコン酸
のモノアミド）、メチレングルタルアミド酸、又はメサ
コン酸、メチレンマロン酸、フマル酸、シトラコン酸、
アコニット酸、アルキルマレイン酸、およびアルケニル
コハク酸の、モノアミド、又はこれらの組合せである。
最も好ましいアミド酸は、マレアミド酸、メチレンスク
シンアミド酸又はこれらの組合せである。
【００３０】反応させてポリ（アミノ酸）を形成させる
ことのできるモノエチレン性不飽和ジカルボン酸のアン
モニウム塩は、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸の部
分的又は完全アンモニウム塩である。好適なモノエチレ
ン性不飽和ジカルボン酸のアンモニウム塩としては、マ
レイン酸、イタコン酸、メサコン酸、メチレンマロン
酸、フマル酸、シトラコン酸、アコニット酸、アルキル
マレイン酸、アルケニルコハク酸又はこれらの組合せの
部分又は完全アンモニウム塩が挙げられる。好ましいモ
ノエチレン性不飽和ジカルボン酸のアンモニウム塩は、
マレイン酸のアンモニウム塩である。
【００３１】反応させてポリ（アミノ酸）を形成させる
ことのできるヒドロキシポリカルボン酸のアンモニウム
塩は、少なくとも一つのヒドロキシ基及び二つ以上のカ
ルボン酸基を有するヒドロキシポリカルボン酸の部分又
は完全アンモニウム塩である。好適なヒドロキシポリカ
ルボン酸のアンモニウム塩としては、例えば、クエン
酸、イソクエン酸、粘液酸、酒石酸又はリンゴ酸のアン
モニウム塩が挙げられる。
【００３２】任意の追加のモノマーを、用いる化合物と
反応させてポリ（アミノ酸）を形成させることができ
る。任意の追加のモノマーとしては、例えば、カルボン
酸、ヒドロキシカルボン酸、アルコール、アルコキシル
化アルコール、アミン、アルコキシル化アミン、ラクト
ン又はラクタムあるいはこれらの組合せが挙げられる。
【００３３】任意の追加のモノマーとして有用なカルボ
ン酸は、少なくとも一つのカルボン酸基を有し、飽和で
あるか又はエチレン性不飽和であってよい。好適なカル
ボン酸としては、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、
酪酸、吉草酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ベヘン酸、オレイン酸、カプリル酸、リノール酸、
リノレン酸、ソルビン酸、ミリスチン酸、ウンデカン
酸、例えばＣ12〜Ｃ14又はＣ16〜Ｃ18脂肪酸混合物のよ
うな天然脂肪酸混合物、アクリル酸又はメタクリル酸あ
るいはこれらの組合せが挙げられる。更なる好適なカル
ボン酸は、１以上のカルボン酸基を有するカルボン酸、
例えば、シュウ酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、アコニット酸、コハク酸、マロン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、フランジカルボン酸、フタ
ル酸、テレフタル酸、ジグリコール酸、グルタル酸、
１，２，３−プロパントリカルボン酸、１，１，３，３
−プロパンテトラカルボン酸、１，３，３，５−ペンタ
ンテトラカルボン酸、１，１，２，２−エタンテトラカ
ルボン酸又は１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸
又はこれらの組合せである。カルボン酸の無水物、例え
ば無水コハク酸、ブタンテトラカルボン酸の二無水物、
無水フタル酸、無水アセチルクエン酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸又は無水アコニット酸もまた用いる
ことができる。
【００３４】ヒドロキシカルボン酸は、少なくとも一つ
のヒドロキシ基及び少なくとも一つのカルボン酸基を有
する。好適なヒドロキシカルボン酸としては、例えば、
クエン酸、イソクエン酸、粘液酸、酒石酸、ヒドロキシ
マロン酸、乳酸又はリンゴ酸が挙げられる。更なるヒド
ロキシカルボン酸としては、例えばグリセリン酸、ビス
（ヒドロキシメチル）プロピオン酸又はグルコン酸が挙
げられる。
【００３５】任意の追加のモノマーとして有用なアルコ
ールは、一価アルコール又はポリオールである。一価ア
ルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペン
タノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタ
ノール、デカノール、パルミチルアルコール又はステア
リルアルコールが挙げられる。ポリオールとしては、例
えばエチレングリコール、グリセロール、オリゴグリセ
ロール、エリトリトール、ペンタエリトリトール、ソル
ビトール、トリエタノールアミン、多糖又はポリビニル
アルコールが挙げられる。
【００３６】また、アルコールをＣ2 〜Ｃ4 アルキレン
オキシドに加えて、アルコキシル化一価アルコール又は
ポリオールを形成することもできる。例えば、ポリ（エ
チレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）又
はエトキシル化グリセロールのようなアルコキシル化ポ
リオールを、任意のモノマーとして用いることができ
る。
【００３７】また、任意にアミンを反応させることもで
きる。アミンとしては、モノアミン又はポリアミンが挙
げられる。好適なモノアミンとしては、例えばＣ1 〜Ｃ
22アルキル又はアリールアミン、例えばメチルアミン、
エチルアミン、ブチルアミン、ジエチルアミン、シクロ
ヘキシルアミン、オクチルアミン、ステアリルアミン、
オレイルアミン及びパルミチルアミン、ヒドロキシルア
ミン、例えばＮ−（カルボキシメチル）−ヒドロキシル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシメチル）ヒドロキシル
アミン、トリカルボキシメチルヒドロキシルアミン、エ
タノールアミン又はジエタノールアミンが挙げられる。
ポリアミンとしては、例えばエチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ジアミノブタン、ヒスタミン又はポリ
ビニルアミンが挙げられる。また、アミンをＣ2 〜Ｃ4
アルキレンオキシドに加えてアルコキシル化アミンを形
成させることもできる。
【００３８】上述したように、洗浄溶液に腐食を防止す
るために加えるポリ（アミノ酸）としては、アミノ酸の
コポリマー及びアミノ酸のホモポリマーが挙げられる。
好ましくは、水性系に加えるポリ（アミノ酸）はホモポ
リマーである。アミノ酸のホモポリマーは、本質的に水
溶性シリケートを含まない洗浄溶液中で好適に使用され
る。
【００３９】本発明において有用な好ましいアミノ酸の
ホモポリマーは、アスパラギン酸、グルタミン酸、リシ
ン、アルギニン、ヒスチジン、アラニン、β−アラニ
ン、４−アミノ酪酸、マレアミド酸、マレイン酸のアン
モニウム塩又はリンゴ酸のアンモニウム塩から選択され
る少なくとも一つの化合物の反応生成物である。より好
ましくは、ホモポリマーは、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸、リシン、マレアミド酸又はマレイン酸のアンモニ
ウム塩から選択される少なくとも一つの化合物の反応生
成物である。最もより好ましくは、ホモポリマーは、ポ
リ（アスパラギン酸）である。
【００４０】本発明において有用なアミノ酸の好ましい
コポリマーは、少なくとも一つの第１のアミノ酸と少な
くとも一つの第２のアミノ酸との反応生成物である。ア
ミノ酸の好ましいコポリマーは、第１のアミノ酸対第２
のアミノ酸のモル比、１：９９〜９９：１、好ましくは
４０：６０〜９５：５、より好ましくは７０：３０〜９
５：５を有する。
【００４１】好ましいコポリマーの第１のアミノ酸は、
好ましくは、アスパラギン酸及びグルタミン酸から選択
される。より好ましくは、第１のアミノ酸はアスパラギ
ン酸である。
【００４２】好ましいコポリマーの第２のアミノ酸は、
好ましくは、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、
イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、トリプト
ファン、セリン、トレオニン、アスパラギン、グルタミ
ン、リシン、アルギニン、ヒスチジン、メチオニン、シ
スチン、システイン、プロリン、ヒドロキシプロリン、
β−アラニン、ホスホセリン、ヒドロキシリシン、オル
ニチン、シトルリン、ホモシステイン、シスタチオニン
及び４−アミノ酪酸又はこれらの組合せからなる群から
選択される。より好ましくは、第２のアミノ酸は、グリ
シン、アラニン、ロイシン、トレオニン、イソロイシ
ン、フェニルアラニン、リシン、アルギニン、ヒスチジ
ン、チロシン、セリン、又はこれらの組合せから選択さ
れ、最も好ましくはリシン、アルギニン、ヒスチジン又
はこれらの組合せから選択される。
【００４３】本発明の他の実施態様は、１以上のアミノ
酸のホモポリマーと１以上のピロホスフェートを含む腐
食防止剤の水性系における使用に関する。この腐食防止
剤は、３から１２のｐＨで運転される水性系において効
果を有する。ピロホスフェートは水性系にアミノ酸のホ
モポリマーと共に、または別々に加えることができる。
別々に加えられる場合には、ピロホスフェートはアミノ
酸のホモポリマーの添加前もしくは後に加えることがで
き、またはアミノ酸のホモポリマーと同時に加えること
ができる。好ましくは、ピロホスフェートはアミノ酸の
ホモポリマーと共に添加される。
【００４４】水性系に加えられる１以上のピロホスフェ
ートの総濃度は、典型的には腐食を防止するのに必要な
最小量である。典型的には、ピロホスフェートの濃度は
少なくとも０．１ｍｇ／リットル、より好ましくは０．
５から１００ｍｇ／リットル、最も好ましくは３から２
０ｍｇ／リットルである。
【００４５】処理される水性系に加えられるアミノ酸の
ホモポリマーの総濃度は、腐食を防止するための有効量
である。典型的には、アミノ酸のホモポリマーの総濃度
は０．１ｍｇ／リットルよりも大きく、好ましくは１か
ら１０００ｍｇ／リットル、最も好ましくは１から１０
０ｍｇ／リットルである。ピロホスフェートはジポリホ
スフェートとしても知られ、縮合されて２つの燐原子を
有する無機ホスフェートになる。ピロホスフェートとし
ては、ナトリウムピロホスフェート、およびカリウムピ
ロホスフェートのような、アルカリ金属またはアルカリ
土類金属ピロホスフェートが例示される。
【００４６】本発明の他の実施態様では、ある種のアミ
ノ酸のホモポリマーが、ｐＨ７．５以下、好ましくはｐ
Ｈ６．５以下で、ピロホスフェートの非存在下で水性系
の腐食を防止するのに有効であることを見いだした。こ
のある種のホモポリマーは１９００より大きな、好まし
くは５，０００より大きな、最も好ましくは１０，００
０より大きな重量平均分子量を有している。
【００４７】ピロホスフェートの存在下または非存在下
の水性系において有用な好ましいアミノ酸のホモポリマ
ーは、アスパラギン酸、グルタミン酸、リシン、アルギ
ニン、ヒスチジン、アラニン、β−アラニン、４−アミ
ノ酪酸、マレアミド酸、マレイン酸のアンモニウム塩、
またはリンゴ酸のアンモニウム塩から選択される少なく
とも１つの化合物の反応生成物である。より好ましくは
ホモポリマーは、アスパラギン酸、グルタミン酸、リシ
ン、マレアミド酸、マレイン酸のアンモニウム塩、また
はリンゴ酸のアンモニウム塩から選択される少なくとも
１つの化合物の反応生成物である。最も好ましくは、ホ
モポリマーはポリ（アスパラギン酸）である。前述した
ように、本明細書においては、「水性系」の用語は水処
理システムおよび洗浄用途に使用される装置を含む。
【００４８】水処理システムにおいては、本発明の腐食
防止剤は、３から１２のｐＨで運転されるシステムにお
いてより効果的である。本発明の腐食防止剤は、たとえ
ば、７．５未満のｐＨでシステムがよく運転される、冷
却水系、熱交換装置、逆浸透装置、油製造設備、フラッ
シュ蒸発器、脱塩プラント、およびある種の製紙装置な
どの水処理水性系に特に適する。本発明の腐食防止剤
は、ｐＨがシステムの部分により変化する他の水処理系
においても効果的である。たとえば、油製造装置におい
ては、地下の水性液は典型的には約６未満のｐＨを有す
る。しかし、地上の水性液はしばしば６より大きなｐＨ
を有する。
【００４９】洗浄用途に使用する装置において、腐食防
止剤は８から１１のｐＨを有する洗浄溶液においてより
効果的である。水処理システムにおいて、本発明の腐食
防止剤に加えて他の添加剤を加えることができる。加え
られる添加剤は水処理システムのタイプにより変わる。
しかし、一般的な添加剤としては、スケール防止剤、さ
らなる腐食防止剤、金属失活剤、スレッシュホールド剤
（threshold agents）および沈澱剤がある。
【００５０】更なるスケール防止剤としては、ポリ（ア
クリル酸）、ホスフィノポリ（カルボン酸）、加水分解
ポリ（アクリロニトリル）、ポリ（メタクリル酸）、ポ
リ（マレイン酸）、ポリ（アクリルアミド）、及びアク
リル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、アクリルアミ
ドプロピオニックスルホン酸、アクリルアミドプロパン
スルホン酸、アルキルアクリルアミド、スチレン、マレ
イン酸、およびこれらの組み合わせのコポリマーが挙げ
られる。
【００５１】水性系に加えることのできる追加の腐食防
止剤としては、例えば水溶性亜鉛塩、ホスホネート、ニ
トレート、モリブデート、タングステート、シリケー
ト、エタノールアミン、脂肪酸アミン及びポリ（カルボ
ン酸）が挙げられる。
【００５２】水性系に加えることのできる金属失活剤と
しては、例えばベンゾトリアゾール又はビスベンゾトリ
アゾール、ベンゾトリアゾール又はトリルトリアゾール
の誘導体が挙げられる。
【００５３】水性系に加えることのできるスレッシュホ
ールド剤としては、例えば、２−ホスホノブタン−１，
２，４−トリカルボン酸、ヒドロキシエチルジホスホン
酸、加水分解ポリ（無水マレイン酸）及びヒドロキシホ
スホノ酢酸が挙げられる。加えることのできる沈殿剤と
してはアルカリ金属カーボネートが挙げられる。水処理
システムは、例えば、酸素スキャベンジャー、消泡剤及
び殺生物剤などを含むことができる。洗浄用途で使用さ
れる装置用の洗浄溶液は、典型的には本発明のポリ（ア
ミノ酸）に加えて、界面活性剤、ビルダー、および不活
性の希釈剤を含む。
【００５４】洗浄溶液において使用される好適な界面活
性剤としては、たとえばＣ8からＣ1 2のアルキルベンゼ
ンスルホネート、Ｃ12からＣ16のアルカンスルホネー
ト、Ｃ1 2からＣ16のアルキルスルフェート、Ｃ12からＣ
16のアルキルスルホスクシネート、Ｃ12からＣ16のスル
フェート化エトキシル化アルカノールのようなアニオン
性界面活性剤、Ｃ6からＣ12のアルキルフェノールエト
キシレート、Ｃ12からＣ2 0のアルカノールアルコキシレ
ート、およびエチレンオキサイドとプロピレンオキサイ
ドのブロックコポリマーのようなノニオン性界面活性剤
がある。任意に、ポリアルキレンオキサイドの末端基は
ブロックすることができ、ポリアルキレンオキサイドの
フリーなＯＨ基はエーテル化、エステル化、アセタール
化および／またはアミン化することができる。他の変成
として、ポリアルキレンオキサイドのフリーなＯＨ基を
イソシアネートと反応させることができる。ノニオン性
界面活性剤には、Ｃ4からＣ18のアルキルグルコサイド
と、それらのアルコキシル化により得られるアルコキシ
ル化生成物、特にはアルキルグルコサイドとエチレンオ
キサイドとの反応により得られるものも含まれる。洗浄
溶液中で使用できる界面活性剤は、両性であってもよ
く、ソープであってもよい。一般に、界面活性剤は、洗
浄溶液中に１０から５００ｍｇ／リットル、好ましくは
５０から２５０ｍｇ／リットルの濃度で存在する。
【００５５】洗浄溶液中に存在できるビルダーとして
は、たとえば、ホスフェート類、具体的にはオルトホス
フェート、およびピロホスフェート、特にはナトリウム
トリポリホスフェートが挙げられる。ビルダーのさらな
る例としては、ゼオライト、炭酸ナトリウム、ポリカル
ボン酸、ニトリロトリ酢酸、クエン酸、酒石酸、上記酸
の塩、並びにモノマー性、オリゴマー性、およびポリマ
ー性ホスホネートが挙げられる。一般に、ビルダーは洗
浄溶液中に、５０から１５００ｍｇ／リットル、好まし
くは３００から８００ｍｇ／リットルの濃度で存在す
る。不活性希釈剤は、典型的には、洗浄剤配合物におい
て他の成分を分散させ、または懸濁させるために配合物
中で使用される化合物である。典型的な希釈剤として
は、例えば、硫酸ナトリウムのような不活性固体、また
は水のような不活性溶剤が挙げられる。
【００５６】洗浄溶液における他の任意の添加剤として
は、灰色化防止剤、漂白剤、染料移動禁止剤、蛍光増白
剤、酵素、さらなる腐食防止剤、および香料などがあ
る。本発明の腐食防止剤は、５から２００℃、好ましく
は１５から９５℃の温度で運転される水性系においてよ
り効果的である。
【００５７】本発明の腐食防止剤は、水性系に存在する
可能性のあるカチオン及びアニオンの存在下で、腐食を
防止するのに効果的である。水性系に存在する可能性の
あるカチオンとしては、たとえば、鉄、亜鉛、マンガ
ン、およびナトリウム、カリウム、カルシウム、および
バリウムのようなアルカリ金属およびアルカリ土類金属
がある。水性系に存在する可能性のあるアニオンとして
は、たとえば、カルボネート、スルフェート、スルホネ
ート、ホスフェート、シリケート、ホスホネート、およ
びクロライドイオンがある。これらのカチオンおよびア
ニオンは、炭酸カルシウム、鉄酸化物、燐酸カルシウ
ム、及び燐酸亜鉛のような不溶性塩を形成する可能性が
ある。本発明の腐食防止剤の更なる効果は、部分的にま
たは完全に生物分解性であることである。
【００５８】以下の実施例において本発明の幾つかの態
様を詳細に説明する。重量平均分子量（Ｍｗ）が報告さ
れているすべての実施例において、Ｍｗは、標準試料と
してＭｗ＝４５００のポリ（アクリル酸）を用いてゲル
透過クロマトグラフィーによって測定した。表１−６に
おいて用いた略語は表７において定義している。
【００５９】実施例１−２８において、本発明において
有用な腐食防止剤を、それらの腐食を防止する能力に関
して試験した。実施例１−２８における試験法では、腐
食防止剤を含む試験溶液を緩やかに攪拌しつつ、完全に
浸漬させた金属片の腐食を測定した。金属片の腐食は、
試験溶液中の鉄濃度を分析することにより測定した。し
たがって、２つの試験溶液を比較した場合、より低い鉄
濃度を示す試験溶液に含まれる腐食防止剤が、より効果
的であることとなる。それぞれの試験腐食防止剤につい
て、２００ｇの試験溶液が８オンスのジャー中で調製さ
れた。実施例１−１７では、表１に示された洗浄試験溶
液が使用された。
【００６０】
【表１】実施例１−１７での洗浄試験溶液の組成 ＣａＣＯ3として２００ｍｇ／ｌのＣａ 固形分として７５６ｍｇ／ｌの洗浄剤スラリー 任意成分：２２ｍｇ／ｌのナトリウムシリケート、 ＳｉＯ2／Ｎａ2Ｏ＝２．００ 任意成分：試験される腐食防止剤、６０ｍｇ／ｌ （合
計） 脱イオン水 （残部） 表１の洗浄試験溶液は、洗濯または自動食器洗浄機にお
いて洗浄のために使用される典型的な洗浄溶液である。
洗浄剤スラリーは、表２に示される成分を含有する。
【００６１】
【表２】５．５０重量％のＮａ2ＣＯ3（ビルダー） ４．００重量％のゼオライト（ビルダー） ２．０６重量％のドデシルスルフェートのナトリウム塩
（界面活性剤） １．０３重量％の直鎖アルキルスルホネート（界面活性
剤） 脱イオン水 （残部）
【００６２】実施例１８−２８では、水処理試験溶液が
使用された。水処理試験溶液は、１）表３に示された組
成の貯蔵溶液、１７９ｇ、２）試験溶液中に、所望の濃
度になる量で加えられた腐食防止剤、および３）残部の
脱イオン水からなっていた。貯蔵溶液の組成は表３に示
す。
【００６３】
【表３】 成分 添加量 ＫＣｌ ３．１８ｇ／２ｌ ＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏ ２３．７４ｇ／２ｌ ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏ ３１．３０ｇ／２ｌ ＢａＣｌ2・２Ｈ2Ｏ ０．９０ｇ／２ｌ ＳｒＣｌ2・６Ｈ2Ｏ ３．５４ｇ／２ｌ ＮａＣｌ ９８．１２ｇ／２ｌ 脱イオン水 残部
【００６４】腐食防止剤としてポリ（アミノ酸）を含む
試験溶液については、添加されたポリ（アミノ酸）の濃
度は、酸形態のポリマーを基準とする。ピロホスフェー
トを含む試験溶液については、ピロホスフェートの濃度
は、ＰＯ4を基準とする。試験溶液を調製した後、それ
ぞれを圧縮空気で５分間スパージした。スパージ後、そ
れぞれの試験溶液のｐＨを希釈塩酸または希釈水酸化ナ
トリウムで、５．５、７．０または１０．０に調整し
た。
【００６５】腐食防止を測定するための金属片は、軟鋼
で作られており、オランダ、ＰＡの、Ｄｅｌｔａ Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから入手した。各金属片は、ほぼ
６８ｘ１３ｘ１．２ｍｍの寸法を有し、ほぼ１０ｇの重
量を有していた。使用前に金属片を以下の手順で調整し
た：１）２−プロパノールで洗浄、２）水で洗浄、３）
軽石を包んだチーズクロスでバフがけ、４）水で洗浄、
５）２−プロパノールで洗浄、６）チーズクロスで乾
燥。
【００６６】腐食防止を測定するため、１つの金属片を
それぞれの試験溶液のジャーに入れた。試験溶液のジャ
ーを室温でシェーカーにおき、ゆっくりしたスピードで
２０時間振動させた。金属片は試験溶液内に完全に浸漬
されていた。２０時間経過後、それぞれの金属片は、ジ
ャーから取り出され、金属片上の腐食生成物が試験溶液
中にかき集められた。
【００６７】実施例１−１７では、ついで洗浄試験溶液
をｐＨ０．５まで酸性にし、大きな鉄の粒子を溶解し
た。ｐＨ０．５で１０日間保持した後、それぞれの試験
溶液のｐＨを４．５に上げ、合計の鉄を分析した。それ
ぞれの水処理溶液は、鉄粒子を溶解するための特別な手
段を採ることなく、合計の鉄の量を分析した。試験溶液
の鉄の量は、Ｈａｃｈ ＤＲ／３０００分光光度計を使
用し、Ｈａｃｈ ＤＲ／３０００分光光度計のマニュア
ルに、「鉄、トータルＤＲ／３０００手順、コードＩ．
３」として示されている方法により測定した。
【００６８】表４は、本発明で有用なポリ（アミノ酸）
は、界面活性剤およびビルダーを含む洗浄溶液中におい
て、腐食防止剤を含有しない洗浄溶液（対照）と比較し
て優れた腐食防止をもたらすことを示している。表４
は、洗浄溶液中にナトリウムシリケートが存在する系で
も存在しない系でも、ポリ（アミノ酸）は腐食防止の効
果があることを示している。ナトリウムシリケートは、
洗浄溶液においては一般的な腐食防止剤である。ポリ
（アミノ酸）は、ピロホスフェートを含む洗浄溶液にお
いても、腐食防止剤として効果を有する。
【００６９】実施例４−１１は、分子量が５３３０から
１６，３００の範囲のアスパラギン酸のホモポリマー
が、洗浄溶液において腐食を防止するのに効果があるこ
とを示している。ホモポリマーは、洗浄溶液中にナトリ
ウムシリケートが存在しない時に特に腐食防止効果があ
る。（実施例４および８）
【００７０】実施例１２−１７は、アミノ酸のコポリマ
ーが洗浄溶液において腐食を防止するのに効果があるこ
とを示している。実施例１２−１３、１５および１７
は、アミノ酸のコポリマーが、洗浄溶液中にナトリウム
シリケートが存在する時に腐食防止効果があることを示
している。コポリマーは、洗浄溶液中にナトリウムシリ
ケートが存在しない時にも腐食防止効果がある。（実施
例１４および１６）
【００７１】アスパラギン酸と８５重量％のオルトリン
酸との混合物を熱縮合反応にかけてポリ（スクシンイミ
ド）を形成させることによって、実施例４−１１におけ
るポリアスパラギン酸を調製した。実施例４−７では、
９８．５重量％のアスパラギン酸と２．５重量％のオル
トリン酸を反応させた。実施例８−１１では、８０重量
％のアスパラギン酸と２０重量％のオルトリン酸を反応
させた。実施例４−１１では、反応終了後、水でオルト
リン酸がポリ（スクシンイミド）から洗い出された。実
施例４−１１のポリ（スクシンイミド）は、ついでｐＨ
１０．８で、９０℃において、３０分間、水酸化ナトリ
ウムを使用して加水分解され、ポリ（アスパラギン酸）
を形成した。
【００７２】表４中の実施例１２−１７のアミノ酸のコ
ポリマーは、アミノ酸の熱縮合反応により調整された。
表４のそれぞれのコポリマーについて、アミノ酸を、表
４の「ポリ（アミノ酸）」の欄に示す第１のアミノ酸
（即ちアスパラギン酸）８０モルに対して、表４に示す
第２のアミノ酸２０モルの割合で反応させ、反応生成物
を形成させた。反応はポリリン酸の酸触媒を用いて行わ
れた。反応が完了した後、水で洗浄することによって酸
触媒を反応生成物から除去し、反応生成物を透析によっ
て精製した。精製された反応生成物は、次に、水酸化ナ
トリウムを用いて１０．８のｐＨにおいて、９０℃で３
０分間、加水分解された。
【００７３】
【表４】
【００７４】１： 全ての試験溶液は、腐食試験を開始
する前にｐＨ＝１０に調整された ２： シリケートが存在する場合、洗浄試験溶液中、２
２ｍｇ／ｌのナトリウムシリケートが存在した ３： 洗浄試験溶液中、酸形態のポリマーとしてのポリ
マー濃度 ４： 洗浄試験溶液中、ＰＯ4としてのホスフェート濃
度
【００７５】表５は１以上のアミノ酸のホモポリマーと
１以上のピロホスフェートを含む腐食防止剤は、幅広い
ｐＨ範囲において腐食を防止する効果があることを示し
ている。表５は、実施例２０，２２，２４，２６および
２８のように、腐食防止剤がポリ（アスパラギン酸）と
ピロホスフェートとの組み合わせであるとき、ポリアス
パラギン酸の腐食防止能力は、所定のＭｗのポリアスパ
ラギン酸単独（実施例１９，２１，２３，２５および２
７）、またはホスフェート単独（比較例１８）の場合と
比較して、著しく改善されることを示す。表５は、ポリ
（アスパラギン酸）とピロホスフェートとの組み合わせ
は、ｐＨ５．５から１０の範囲において、ポリアスパラ
ギン酸単独の場合よりも優れた腐食防止能力を有するこ
とを示す。ポリ（アスパラギン酸）とピロホスフェート
との組み合わせは、ポリアスパラギン酸の濃度が１００
ｍｇ／ｌから１０ｍｇ／ｌに低下した場合でも、ポリア
スパラギン酸単独の場合よりも優れた腐食防止能力を有
することを示す（実施例２１−２６）。
【００７６】実施例１９−２０におけるポリアスパラギ
ン酸は、無水マレイン酸とアンモニアとを反応させてポ
リスクシンイミドを形成することによって調製した。３
０重量％のアンモニア水溶液を反応において希釈剤とし
て用いた。用いたアンモニア対無水マレイン酸のモル比
は、アンモニア１．０５：無水マレイン酸１モルであっ
た。無水マレイン酸１モルに対して水酸化アンモニウム
０．１３モルのモル比で希釈剤を用いた。次に反応から
形成されたポリスクシンイミドを、１０．８の水性ｐＨ
で、９０℃において３０分間、水酸化ナトリウムで加水
分解し、ポリ（アスパラギン酸）を形成させた。調製工
程において、無水マレイン酸とアンモニアとを反応させ
てマレイン酸のアンモニウム塩を形成させ、これを次に
縮合してポリスクシンイミドを形成させた。
【００７７】実施例２１−２８のポリアスパラギン酸
は、アスパラギン酸とオルト燐酸の反応混合物の組成
が、表５に示されたＭｗとなるように変更されたことを
除き、実施例４−１１と同様にして調製された。反応混
合物の組成は以下の通りである。
【００７８】実施例２１−２８においては、反応完了
後、オルト燐酸をポリスクシンイミドから水で洗い出
し、完全に酸を取り除いた。次にポリスクシンイミド
を、１０．８のｐＨで、９０℃において３０分間、水酸
化ナトリウムで加水分解し、ポリ（アスパラギン酸）を
形成させた。
【００７９】
【表５】
【００８０】５： 洗浄試験溶液中、酸形態のポリマー
としてのポリマー濃度 ６： 洗浄試験溶液中、ＰＯ4としてのホスフェート濃
度
【００８１】表６は、アミノ酸のホモポリマーが、７．
５未満のｐＨと、１９００より大きな分子量の領域で腐
食防止剤として効果があることを示している。表６は、
アスパラギン酸のホモポリマー（ポリアスパラギン酸）
の腐食防止能力が、分子量と共に増大することを示して
いる（実施例１９，２１および２７）。ポリマーを含ま
ない対照と比較したとき、ポリ（アスパラギン酸）は
５．５から７．０のｐＨ範囲において腐食防止効果があ
る。表６は、ポリ（アスパラギン酸）は１０ｍｇ／ｌ以
上の濃度において腐食防止効果があることを示す（実施
例２１，２３および２５）。
【００８２】
【表６】
【００８３】７： 洗浄試験溶液中、酸形態のポリマー
としてのポリマー濃度
【００８４】
【表７】 表７：表１−６において用いている略語略語 定義 比較 比較例 ＰＹＲＯ ナトリウムピロホスフェート ＰＡＳＰ ポリ（アスパラギン酸） ＡＳＰ アスパラギン酸のモル％ ＴＹＲ チロシンのモル％ ＨＩＳＨＣｌ ヒスチジンヒドロクロリドのモル％ ＰＨＥ フェニルアラニンのモル％ ＬＹＳ リシンのモル％ ＬＥＵ ロイシンのモル％
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウイリアム・マジス・ハン アメリカ合衆国ペンシルバニア州19346、 グウィネズ、デカルブ・パイク 1312、ボ ックス 211 (72)発明者 イ・ヨン・パイク アメリカ合衆国ニュージャージー州08540、 プリンストン、エクセター・コート ３ (72)発明者 グラハム・スウィフト アメリカ合衆国ペンシルバニア州19422、 ブルー・ベル、クロス・レーン 901

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 有効量の、１以上のポリ（アミノ酸）を
    装置と接触する洗浄溶液に加える工程を含む洗浄用途に
    使用される装置において腐食を防止する方法であって、 ポリ（アミノ酸）が、アミノ酸、アミド酸、モノエチレ
    ン性不飽和ジカルボン酸のアンモニウム塩及びヒドロキ
    シポリカルボン酸のアンモニウム塩からなる群から選択
    される少なくとも一つの化合物の反応生成物を含み、 洗浄溶液が少なくとも１つのビルダー、少なくとも１つ
    の界面活性剤および水を含み、 防止される腐食が装置中の鉄金属の腐食である方法。
  2. 【請求項２】 アミノ酸が、グリシン、アラニン、バリ
    ン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、チロ
    シン、トリプトファン、セリン、トレオニン、アスパラ
    ギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、リ
    シン、アルギニン、ヒスチジン、メチオニン、シスチ
    ン、システイン、プロリン、ヒドロキシプロリン、β−
    アラニン、ホスホセリン、ヒドロキシリシン、オルニチ
    ン、シトルリン、ホモシステイン、シスタチオニン、お
    よび４−アミノ酪酸からなる群から選択される請求項１
    に記載の方法。
  3. 【請求項３】 アミド酸が、マレアミド酸、メチレンス
    クシンアミド酸、並びに、メサコン酸、メチレンマロン
    酸、フマル酸、シトラコン酸、アコニット酸、アルキル
    マレイン酸、およびアルケニルスクシン酸のモノアミド
    からなる群から選択される請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 モノエチレン性不飽和ジカルボン酸のア
    ンモニウム塩が、マレイン酸、イタコン酸、メサコン
    酸、メチレンマロン酸、フマル酸、シトラコン酸、アコ
    ニット酸、アルキルマレイン酸、およびアルケニルスク
    シン酸の部分又は完全アンモニウム塩からなる群から選
    択される請求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】 ヒドロキシポリカルボン酸のアンモニウ
    ム塩が、クエン酸、イソクエン酸、粘液酸、酒石酸又は
    リンゴ酸のアンモニウム塩からなる群から選択される請
    求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 反応生成物が、カルボン酸、ヒドロキシ
    カルボン酸、アルコール、アルコキシル化アルコール、
    アミン、アルコキシル化アミン、ラクトン、ラクタム及
    びこれらの組合せからなる群から選択される１以上の任
    意のモノマーを更に含む請求項１に記載の方法。
  7. 【請求項７】 ポリ（アミノ酸）がアミノ酸のコポリマ
    ーである請求項１に記載の方法。
  8. 【請求項８】 ポリ（アミノ酸）がアミノ酸のホモポリ
    マーである請求項１に記載の方法。
  9. 【請求項９】 アミノ酸のホモポリマーが、アスパラギ
    ン酸、グルタミン酸、リシン、アルギニン、ヒスチジ
    ン、アラニン、β−アラニン、４−アミノ酪酸、マレア
    ミド酸、マレイン酸のアンモニウム塩及びリンゴ酸のア
    ンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも一つ
    の化合物の反応生成物を含む請求項１に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 洗浄溶液が本質的に水溶性シリケート
    を含まない、請求項１記載の方法。
  11. 【請求項１１】 有効量の、１以上のアミノ酸のホモポ
    リマーと、１以上のピロホスフェートを水性系に加える
    工程を含む腐食を防止する方法であって、 防止される腐食が水性系中の鉄金属の腐食であり、 ホモポリマーが、アミノ酸、アミド酸、モノエチレン性
    不飽和ジカルボン酸のアンモニウム塩及びヒドロキシポ
    リカルボン酸のアンモニウム塩からなる群から選択され
    る少なくとも一つの化合物の反応生成物を含み、 ホモポリマーがただ１つのタイプの繰り返し単位を含有
    する方法。
  12. 【請求項１２】 アミノ酸のホモポリマーが、アスパラ
    ギン酸、グルタミン酸、リシン、アルギニン、ヒスチジ
    ン、アラニン、β−アラニン、４−アミノ酪酸、マレア
    ミド酸、マレイン酸のアンモニウム塩及びリンゴ酸のア
    ンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも一つ
    の化合物の反応生成物を含む請求項１１に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 アミノ酸のホモポリマーがポリ（アス
    パラギン酸）である請求項１１に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 水性系が３から１２のｐＨで操作され
    る、請求項１１に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 有効量の、１以上のアミノ酸のホモポ
    リマーを水性系に加える工程を含む腐食を防止する方法
    であって、 ホモポリマーが１９００より大きな重量平均分子量を有
    し、 水性系が７．５以下のｐＨで操作され、 防止される腐食が水性系中の鉄金属の腐食である方法。
  16. 【請求項１６】 ホモポリマーが、アミノ酸、アミド
    酸、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸のアンモニウム
    塩及びヒドロキシポリカルボン酸のアンモニウム塩から
    なる群から選択される少なくとも一つの化合物の反応生
    成物を含み、 ホモポリマーがただ１つのタイプの繰り返し単位を含有
    する、請求項１５に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 アミノ酸のホモポリマーがポリ（アス
    パラギン酸）である請求項１５に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 アミノ酸のホモポリマーが、５０００
    より大きな重量平均分子量を有する請求項１５に記載の
    方法。
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