CN1117630C - 用于环境净化的光催化粉末、含有所述粉末的聚合物组合物及其定型制品和生产方法 - Google Patents

用于环境净化的光催化粉末、含有所述粉末的聚合物组合物及其定型制品和生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1117630C
CN1117630C CN98813741A CN98813741A CN1117630C CN 1117630 C CN1117630 C CN 1117630C CN 98813741 A CN98813741 A CN 98813741A CN 98813741 A CN98813741 A CN 98813741A CN 1117630 C CN1117630 C CN 1117630C
Authority
CN
China
Prior art keywords
titanium dioxide
dioxide granule
grinds
powder
calcium phosphate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN98813741A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1286649A (zh
Inventor
垰田博史
野浪亨
伊藤桂
萩原浩行
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Agency of Industrial Science and Technology
Showa Denko KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agency of Industrial Science and Technology, Showa Denko KK filed Critical Agency of Industrial Science and Technology
Publication of CN1286649A publication Critical patent/CN1286649A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1117630C publication Critical patent/CN1117630C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/88—Handling or mounting catalysts
    • B01D53/885—Devices in general for catalytic purification of waste gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
    • B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
    • B01J27/1802—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates
    • B01J27/1806—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates with alkaline or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/39—Photocatalytic properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0219—Coating the coating containing organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0221—Coating of particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0217—Pretreatment of the substrate before coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
    • Y10S502/522—Radiant or wave energy activated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2938—Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/294—Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
    • Y10T428/2942—Plural coatings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/294—Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
    • Y10T428/2942—Plural coatings
    • Y10T428/2949—Glass, ceramic or metal oxide in coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)

Abstract

一种用于环境净化的、包括磨碎的二氧化钛颗粒的光催化粉末，在每一个二氧化钛颗粒的至少部分表面上具有多孔磷酸钙涂层，其中阴离子表面活性剂至少存在于所述多孔磷酸钙涂层与二氧化钛颗粒之间的界面上。通过将磨碎的二氧化钛颗粒分散于含有阴离子表面活性剂的含水淤浆中，然后在每一个二氧化钛颗粒的至少部分表面上形成多孔磷酸钙涂层来得到这种光催化粉末。例如通过将这种光催化粉末附载于有机聚合物定型制品中使用。

Description

用于环境净化的光催化粉末、含有所述粉末的聚合物组合物 及其定型制品和生产方法
技术领域
本发明涉及一种光催化粉末以及用于生产该粉末的方法，该粉末用作去除臭气、分解去除空气中有害物或污染物、实现排水或水质净化或杀除水中的细菌或藻类的环境净化物质，通过捏合(kneading)或埋置(embedding)特别适合于以将该粉末掺合到有机纤维或塑料内的形式使用。本发明还涉及包括该光催化粉末的聚合物组合物、由该组合物所制得的定型制品以及用于制备该定型制品的方法。
背景技术
为了预防或去除臭气或去除空气中的有害物，通过酸性或碱性溶液或吸附剂吸附这些物质的方法在此之前已广泛应用于许多领域中。然而该方法在处理废弃溶液或吸附剂时存在导致二次污染的问题。也可以采用香料来遮掩臭气的方法，但香料的气味可能会吸收到食物中，因此，本方法的一个顾虑是由于香料本身的气味而造成的损坏(例如，参见Konosuke Nishida，Daihyakka-iten(百科全书)，第1卷，136页，Heibon Sha出版(1984年))。
当用光照射二氧化钛时会产生具有强烈还原作用的电子和具有强烈氧化作用的正空穴(positive hole)，而与其相接触的分子晶种会被这种氧化-还原作用所分解。通过采用这种作用，即二氧化钛的光催化作用可将溶解于水中的有机溶剂、各种环境污染物如农业化学物品和表面活性剂，或空气中的有害物质或气味分解去除。这种方法仅利用二氧化钛和光，且可以重复使用，此外，所得的反应产物是无害的二氧化碳等。与采用微生物的生物处理相比，该方法更不受各种反应条件如温度、pH、气压和毒性等的限制，并且其优点在于可以容易地分解和去除那些通过生物处理很难分解或去除的物质如含有机卤素的化合物或有机磷化合物。
但在采用二氧化钛光催化分解和去除有机物的常规研究中将二氧化钛粉末用作光催化剂(例如，参见A.L.Pruden和D.F.Ollis，Journal of Catalysis，第82卷，404页(1983年)；H Hidaka、H.Jou、K.Nohara和J.Zhao，Chemosphere，第25卷，1589页(1992年)；以及Teruaki Kubo、Kenji Harada和Kei-ichi Tanaka，KogyoYosui(Industrial Water)，第379期，12(1990年))。因此在处理或使用中存在许多困难，如对用过的光催化剂很难进行回收。基于这个原因，在实践中不容易实现二氧化钛光催化剂的作用。为了解决这个问题，人们尝试通过将二氧化钛催化剂捏合进纤维或塑料中这种容易处理的方式来进行使用。然而，不仅各种有害的有机物或环境污染物，而且纤维或塑料本身都容易被二氧化钛的强光催化作用所分解，导致严重老化。因此实际上无法通过将其捏合进纤维或塑料中的方式来使用二氧化钛光催化剂。
JP-A-9-239277(此处所用的术语“JP-A”指“未经审查的日本专利公开”)提出了一种包括二氧化钛颗粒的光催化载体，一种不旋光化合物如铝、硅或锆以类似于岛屿的形式附载于颗粒表面上。这种提议的采用不旋光化合物如铝、硅或锆来处理二氧化钛颗粒表面以便附载该化合物的技术是一种源自化妆品或颜料领域所开发的技术，以便极大地降低二氧化钛的催化活性。但该方法有一个自相矛盾之处，即在避免使二氧化钛与纤维或塑料发生反应的同时，反过来大大降低了光催化作用。此外，当经表面处理后的二氧化钛用作杀菌或杀真菌材料的光催化剂时，由于例如在水流动的条件下真菌几乎不粘附于光催化剂上，因而光催化效果很难表现出来，结果效率差，耐久性也差。
发明内容
考虑到常规技术的上述各种问题，本发明的目的之一是提供一种环境净化的粉末，它可以安全、有效和经济地进行环境的净化，如去除臭气、分解去除空气中有害物质或污染物、排水或水质净化以及杀灭真菌或霉菌，特别是在将该粉末通过捏合或埋置于有机聚合物介质如有机纤维或塑料附载后进行使用时，在耐久性方面该粉末能够表现出优越的光催化作用而不会引起有机聚合物介质的任何老化。
本发明的目的之二是提供一种用于生产这种环境净化的光催化粉末的方法。
本发明的目的之三是提供一种其中混合有这种环境净化光催化粉末的有机聚合物组合物。
本发明的目的之四是提供一种从所述有机聚合物组合物中制得的聚合物定型制品，以及一种用于制备该聚合物定型制品的方法。
为实现上述各目的，在进行了广泛的研究后本发明人发现，当将磨碎的二氧化钛颗粒分散处理于含有阴离子表面活性剂的含水淤浆中，然后在每一个二氧化钛颗粒的至少部分表面上形成磷酸钙涂层时，可得到耐久性增强的磷酸钙涂层，并且由于该涂层是多孔的和具有吸附混杂真菌的性能，因而二氧化钛颗粒的光催化功能并未被削弱，当将二氧化钛颗粒附载于有机聚合物介质之上时，该介质的耐久性得到显著改进。基于这些发现我们完成了本发明。
因此，在本发明的一个方面中提供了一种环境净化的光催化粉末，它包括磨碎的二氧化钛颗粒，具有形成于每一个磨碎的二氧化钛颗粒至少部分表面上的多孔磷酸钙涂层，其中阴离子表面活性剂至少存在于所述多孔磷酸钙的涂层与磨碎的二氧化钛颗粒之间的界面上。
在本发明的另一个方面中提供了一种用于生产环境净化的光催化粉末的方法，它包括将磨碎的二氧化钛颗粒分散于含有阴离子表面活性剂的含水淤浆中，然后在每一个磨碎的二氧化钛颗粒的至少部分表面上形成多孔磷酸钙的涂层。
在本发明的再一个方面中提供了一种聚合物组合物，它包括一种有机聚合物和0.01-80％(重量，基于聚合物组合物的重量计)的上述环境净化的光催化粉末。
在本发明的还一个方面中提供了一种用于制备具有环境净化功能的聚合物定型制品的方法，它包括在压出机中捏合上述聚合物组合物并从其中挤压出聚合物组合物。
               进行本发明的最佳模式
本发明环境净化的光催化粉末的特征在于：阴离子表面活性剂至少存在于磨碎的二氧化钛颗粒与形成于二氧化钛颗粒至少部分表面上的多孔磷酸钙涂层之间的界面上。阴离子表面活性剂通常不仅存在于二氧化钛细粒与其至少部分表面上的多孔磷酸钙涂层之间的界面上，而且还存在于多孔磷酸钙涂层中。
用于生产环境净化的光催化粉末的磨碎二氧化钛颗粒优选具有主要包括锐钛矿形式(由于其高的光催化活性)的晶体形式。
用于本发明中的磨碎二氧化钛颗粒的平均初级粒子直径优选在0.001-0.2微米的范围内。如果该平均初级粒子直径小于0.001微米，则很难得到有效的生产，这在实践中不适用，而如果平均初级粒子直径超过0.2微米，则其作为光催化剂的性能大为减弱。更优选平均初级粒子直径在0.005-0.1微米的范围内。
对用于本发明中的二氧化钛的生产方法没有特别的限制，只要所得磨碎的二氧化钛颗粒具有光催化能力即可，但由于其优异的初级粒子分散性而优选通过卤化钛的气相反应，也即通过卤化钛的气相氧化和/或气相水解反应得到的那些二氧化钛。此处所用的术语“初级分散粒子”指的是一种磨碎的颗粒彼此之间不附聚到可通过例如透射式电子显微镜观察到的程度的状态。
在用于生产本发明环境净化的光催化粉末的方法中，在磨碎的二氧化钛颗粒上形成多孔磷酸钙涂层的步骤前将磨碎的二氧化钛颗粒分散于含有阴离子表面活性剂的含水淤浆中。此处所用的术语“阴离子表面活性剂”指的是在较低浓度下表现出显著表面活性的那些活性剂，特别是那些用来在含水溶液中控制界面现象和导致电解溶解从而使阴离子作为活化剂的主要物质的那些活性剂。
阴离子表面活性剂的具体实例有各种羧酸盐，如脂肪酸钠皂、油酸钾皂和烷基醚羧酸盐；各种硫酸盐，如十二烷基硫酸钠、高级醇硫酸钠、月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯月桂醚硫酸钠和聚氧乙烯烷基醚硫酸钠；各种磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、链烷基磺酸钠和芳族磺酸-甲醛缩合物的钠盐；以及烷基磷酸钾、六偏磷酸钠和二烷基磺基琥珀酸。这些阴离子表面活性剂可以单独使用，也可以至少两种以上组合使用。
通过采用含有阴离子表面活性剂的含水淤浆对磨碎的二氧化钛颗粒进行预处理，增强了磷酸钙的沉积速率，其沉积可在形成多孔磷酸钙涂层步骤适当短的时间内完成。通过使阴离子表面活性剂至少存在于二氧化钛颗粒与多孔磷酸钙涂层之间的界面上来增强多孔磷酸钙涂层到二氧化钛颗粒的粘合力。
用于预处理二氧化钛颗粒、包含在含水淤浆内的阴离子表面活性剂的量优选为每100重量份二氧化钛为0.02-20重量份、优选为1-10重量份。如果阴离子表面活性剂的比例小于0.02重量份，则很难获得预期的光催化活性，而如果超过20重量份，则光催化活性并不能随其量的增加而增加，并且这样做既不经济也不实际。
在含有阴离子表面活性剂的含水淤浆中进行预分散处理后，在磨碎的二氧化钛颗粒的至少部分表面上形成了多孔磷酸钙的涂层。为了形成多孔磷酸钙的涂层，通常采用使至少含有钙离子和磷酸盐离子的假物质溶液(pseudo substance solution)与磨碎的二氧化钛颗粒进行接触的方法，籍此磷酸钙沉积于二氧化钛颗粒至少部分表面上。
此处所用的术语“假物质溶液”指的是能够给出包括磷酸三钙Ca3(PO4)2和由各种示构式表示的其他磷酸钙化合物的磷酸钙沉淀的处理溶液。通过将例如NaCl、NaHCO3、KCl、K2HPO4·3H2O、MgCl2·6H2O和CaCl2与Na2SO4或NaF溶解于水中制得这种假物质溶液。优选用HCl或(CH2OH)3CNH2将pH调节为7-8、更优选为7.4。此处所用的假物质溶液的Ca2+离子浓度优选为0.1-50mM，磷酸盐离子浓度优选为0.1-20mM。如果Ca2+离子或磷酸盐离子浓度小于这些范围，则磷酸钙沉淀需要更长的时间，而如果浓度超过上述范围，则沉淀物的产生突然达到过多的程度，孔隙率和涂层厚度变得很难控制。
对所得的多孔磷酸钙没有特别的限制，只要它是由磷酸盐离子和钙离子组成的多孔磷酸钙即可。磷酸钙是具有由式Ca9(PO4)6表示的基本单元的化合物，作为磷酸钙的具体实例可以提及的有磷酸三钙Ca3(PO4)2、羟基磷灰石Ca10(PO4)6(OH)2、磷酸二钙二水合物CaHPO4·2H2O、磷酸八钙Ca8H7(PO4)6·5H2O和磷酸四钙Ca4O(PO4)2。其中优选羟基磷灰石，特别优选无定形羟基磷灰石。对涂层的形式没有特别的限制，但优选涂层均匀地覆盖于二氧化钛颗粒的表面上。
基于二氧化钛的重量计，沉积于二氧化钛颗粒至少部分表面上的多孔磷酸钙的量优选为0.01-50％(重量)。如果多孔磷酸钙的量太小，则其吸附有害物质和臭气物质的容量差，分解-去除这些物质的效率被减弱。此外，量减少的多孔磷酸钙易于使光催化粉末附载于其上的聚合物介质发生老化，其结果降低了光催化活性的耐久性。反之，如果多孔磷酸钙的量太大，则光催化活性并未达到足够的程度。
在最终完成多孔磷酸钙的涂层形成后，干燥二氧化钛淤浆得到环境净化的光催化粉末。
本发明用于净化环境的光催化粉末可包括附载一种金属如铂、铑、钌、钯、银、铜、铁或锌的涂覆多孔磷酸钙的磨碎二氧化钛颗粒。在这种情况中，化学物质的氧化分解速率进一步得到增加，杀灭细菌或藻类的作用得到增强。在多孔磷酸钙涂层形成之前也可将金属附载于磨碎的二氧化钛颗粒之上。
在本发明用于环境净化的光催化粉末中，在磨碎的二氧化钛颗粒至少部分表面上所形成的磷酸钙涂层是多孔的，因而在涂层中有大量的孔，其中有些区域二氧化钛未被磷酸钙涂层所覆盖但裸露着，当用光进行照射时该裸露的二氧化钛能够表现出用于环境净化的光催化活性。通过用光照射，在光催化粉末的表面产生了一个电子和一个正空穴并表现出氧化还原作用，籍此容易地分解-去除吸附到磷酸钙上的臭气源有机物、空气中的有害物或污染环境的有机化合物如有机溶剂或农业化学物质。
因此可以安全、经济、有效地获得环境的净化，如去除臭气，分解-去除空气中有害物质或污染物，实现排水或水质净化，或灭杀细菌或霉菌等。
此外，通过上述方法获得的具有耐久性的多孔磷酸钙涂层防止了二氧化钛与载体介质的直接接触，因此，即使当用于净化环境的光催化粉末以例如通过将粉末捏合进用于纤维或模塑的塑料制品的聚合物中结合到有机聚合物介质(如有机纤维或定型塑料制品)的形式使用时，二氧化钛也能为多孔磷酸钙涂层所保护，防止或最大限度减少了纤维或塑料的老化，因此，粉末的光催化活性可以维持一段长的时间。
另外，由于多孔磷酸钙涂层具有吸附水中或空气中的各种真菌、蛋白质、氨基酸、细菌或病毒，或氮氧化物和作为臭气源的有机物的性能，因此可以有效灭杀被多孔磷酸钙所吸附的各种细菌等，或为二氧化钛通过用光进行照射产生的强烈氧化作用所分解。作为光照射的光源，可以使用人造灯，如荧光灯、白炽灯、背光、紫外灯、水银灯、氙灯、卤素灯或金属卤化物灯，或太阳光。通过光照射后在二氧化钛上产生的电子和正电性空穴的氧化-还原作用，可以快速和连续分解-去除被多孔磷酸钙涂层所吸附的蛋白质、氨基酸、细菌或病毒。
特别是，当本发明用于环境净化的光催化粉末以通过捏合或埋置于有机聚合物介质而附载于有机聚合物介质如有机纤维或塑料制品的形式使用时，即使当空气中的各种有害物，如臭气或NOx或污染环境的各种有机化合物，如溶解于水中的有机溶剂或农业化学品被吸附并且快速和连续地被采用人造灯如荧光灯、白炽灯、不可见光、紫外灯、水银灯、氙灯、卤素灯或金属卤化物灯或太阳光照射产生的电子和正电性空穴所产生的二氧化钛氧化-还原作用所分解-去除时，有机纤维或塑料制品也不会被分解。
仅通过采用光照射附载粉末于其上的聚合物介质便可获得这个有益的效果，因此，使用本发明环境净化的粉末的好处在于成本低、节省能源和无须进行保养。此外，聚合物介质不会被老化，并且附载光催化粉末的聚合物介质具有增强的耐久性。
当所用的磨碎二氧化钛颗粒附载于一种金属如铂、铑、钌、钯、银、铜、铁或锌的表面上时，金属的催化作用进一步增强了净化环境的效果，如分解-去除有机化合物或灭杀细菌或霉菌。
本发明用于环境净化的光催化粉末可施用于聚合物定型制品如由有机聚合物所组成的有机纤维或定型塑料制品。对所用的有机聚合物没有特别的限制，作为其具体的实例可以提及的有各种聚烯烃，如聚乙烯和聚丙烯、聚酰胺如尼龙、聚氯乙烯、聚1，2-二氯亚乙烯、聚环氧乙烷、聚乙二醇、聚酯如聚对苯二甲酸二乙酯、有机硅树脂、聚乙烯醇、乙烯基缩醛树脂、聚乙酸酯、ABS树脂、环氧树脂、乙烯基乙酸酯树脂、纤维素、各种纤维素衍生物、聚氨基甲酸酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、尿素树脂、聚偏1，1-二氟乙烯和其他氟树脂、酚树脂、赛璐珞、甲壳质和淀粉。通过成型包含有机聚合物和用于环境污染的光催化粉末的聚合物组合物可获得聚合物定型制品，如有机纤维或塑料定型制品。一般而言，在聚合物定型制品的生产过程期间通过捏合或埋置于有机聚合物中的方式来施用光催化粉末。一种用于制备具有环境净化功效的聚合物定型制品的优选方法包括在压出机中捏合包含光催化粉末和有机聚合物的聚合物组合物，并从中挤压出聚合组合物。基于聚合组合物的总重量计，光催化粉末在聚合组合物中的浓度通常为0.01-80％(重量)、优选为1-50％(重量)。
通过以下各工作实施例将详细描述本发明用于环境净化的光催化粉末。
在各工作实施例中，通过以下方法测量氧吸收速度可评价光催化粉末的光催化活性。
根据述于文献(Kato等人，Kogyou Kagaku Zasshi，63，5，748-750(1960年))中的方法，将20毫升1，2，3，4-四氢化萘和0.02克二氧化钛送入体积约为100毫升的密闭耐热玻璃反应器中。在40.1℃的恒定反应温度下在氧气氛中用紫外光照射悬浮溶液，其中测量1，2，3，4-四氢化萘的液相氧化反应所导致的氧吸收速度。也即在预定的时间间隔内通过差压计测量反应器内压以确定压力变化的速率(mmHg/分)。将光催化活性表达为如此获得的氧吸收速率(mmHg/分)。
具体实施方式
实施例1
将600克市售聚羧酸类型的聚合物表面活性剂(由KaoCorporation提供的POISE 530)混入到250升纯水中。然后将12千克平均初级粒子直径为0.03微米的超细二氧化钛颗粒(由ShowaTitanium KK提供的F4)倒入其中实施分散处理。
分别将NaCl、NaHPO4、KH2PO4、KCl、MgCl2·6H2O和CaCl2作为假物质混入到纯水中。调节各种成分的量使得在与二氧化钛淤浆混合后所得假物质溶液中所含的各种假物质浓度为：Na+为139mM、K+为2.8mM、Ca2+为1.8mM、Mg2+为0.5mM、Cl-为144mM和HPO4 -为1.1mM。将250升上述获得的二氧化钛淤浆和350升如此得到的假物质溶液混合在一起并在40℃下放置24小时。当使温度开始保持在40℃后4小时测量沉积的磷酸钙的量。测量结果表明，基于最终沉积的磷酸钙的总重量计，约有90％(重量)的磷酸钙发生沉积。其后将淤浆干燥，得到10千克净化环境的粉末。经证实，沉积产物为含有羟基磷灰石的磷酸钙。
采用1，2，3，4-四氢化萘的氧化反应评价如此获得的环境净化粉末的光催化活性，发现其结果高达10.0mmH2O/分。从1千克上述光催化粉末和聚对苯二甲酸乙二酯树脂中，采用市售双螺杆压出机(由Technobel KK生产的KZW15-30MG)得到含有浓度为40％(重量)的二氧化钛的化合物。通过用光进行照射，所得化合物既不变色，也不发生老化。
实施例2
通过与实施例1相同的程序(不同之处在于采用烷基萘磺酸钠(由Kao Corporation提供的PELEX NB-L)作为阴离子表面活性剂，其他所有条件均保持相同)得到用于环境净化的光催化粉末。此外，从光催化粉末和实施例1中所用相同的聚对苯二甲酸乙二酯树脂中制备二氧化钛浓度为20％(重量)的化合物(即树脂组合物)。所得的光催化粉末表现出10.3mmH2O/分的光催化活性，并且以类似于实施例1中的方式用光进行照射，化合物既不变色，也不发生老化。
实施例3
通过与实施例1相同的程序(不同之处在于采用六偏磷酸钠(由Junsei Kagaku KK提供的保证试剂)作为阴离子表面活性剂，其他所有条件均保持相同)得到用于环境净化的光催化粉末。此外，从光催化粉末和实施例1中所用相同的聚对苯二甲酸乙二酯树脂中制备含有二氧化钛浓度为20％(重量)的化合物。所得的光催化粉末表现出10.9mmH2O/分的光催化活性，并且以类似于实施例1中的方式用光进行照射，化合物既不变色，也不发生老化。实施例4
通过与实施例1相同的程序(不同之处在于采用平均初级粒子直径为0.06im的超细二氧化钛颗粒(由Showa Titanium KK提供的F2)代替超细二氧化钛颗粒F4，其他所有条件均保持相同)得到用于净化环境的光催化粉末。如此获得的光催化粉末表现出9.8mmH2O/分的光催化活性。此外，从光催化粉末和实施例1中所用相同的聚对苯二甲酸乙二酯树脂中制备具有二氧化钛浓度为30％(重量)的化合物。以类似于实施例1中的方式用光进行照射，化合物既不变色，也不发生老化。
实施例5
通过与实施例1相同的程序(不同之处在于改变假物质溶液的组成使得在与二氧化钛淤浆混合后所含的各种假物质浓度为Ca2+为0.9mM和HPO4 -为9.6mM，其他所有条件均保持相同)得到用于净化环境的光催化粉末。如此获得的光催化粉末表现出11.1mmH2O/分的光催化活性。此外，从光催化粉末和实施例1中所用相同的聚对苯二甲酸乙二酯树脂中制备具有二氧化钛浓度为25％(重量)的化合物。以类似于实施例1中的方式用光进行照射，化合物既不变色，也不发生老化。比较实施例1
通过与实施例1相同的程序(不同之处在于采用月桂基三甲基氯化铵(由Kao Corporation提供的KOHTAMIN 24P，为阳离子表面活性剂)代替阴离子表面活性剂，其他所有条件均保持相同)得到用于净化环境的光催化粉末。所得光催化粉末表现出10.2mmH2O/分的光催化活性。从光催化粉末和实施例1中所用相同的聚对苯二甲酸乙二酯树脂中制备具有二氧化钛浓度为40％(重量)的化合物。用光进行照射后，化合物变色。比较实施例2
如实施例1(但不使用阴离子表面活性剂)从相同的二氧化钛颗粒中制备250升二氧化钛淤浆。其后制备离子浓度与实施例1相同的假物质溶液，然后使假溶液与二氧化钛淤浆混合。将混合物加热至40℃。从加热至40℃开始24小时后磷酸钙的沉积尚未结束。然后干燥加热后的混合物得到主要由二氧化钛组成的光催化粉末。如此获得的光催化粉末表现出11.5mmH2O/分的光催化活性。然后从光催化粉末和实施例1中所用相同的聚对苯二甲酸乙二酯树脂中制备出一种化合物。用光进行照射后，化合物变色和发生老化。比较实施例3
将12千克平均初级粒子直径为0.03微米的超细二氧化钛颗粒(由Showa Titanium KK提供的F4)混入到600升的纯水中，然后搅拌混合物。将1800克铝酸钠水溶液(由Showa Denko KK提供的SA2019)加入其中，通过滴加0.3M的硫酸将混合溶液的pH值调节至7.5，同时将温度保持为40℃。然后干燥所得淤浆得到由氧化铝涂覆的二氧化钛颗粒所组成的光催化粉末。光催化粉末表现出低至8.5mmH2O/分的光催化活性。此外，从该光催化粉末和实施例1中所用相同的聚对苯二甲酸乙二酯树脂中制备出一种化合物。用光进行照射后，化合物变色。
                      工业应用
根据本发明用于环境净化的光催化粉末，通过多孔磷酸钙有效地吸附水中或空气中的各种真菌、蛋白质、氨基酸、细菌或病菌，作为臭气源的有机物和氮氧化物；被多孔磷酸钙所吸附的各种细菌和其他物质可以有效地被灭杀，或被用光照射后所产生的二氧化钛的强氧化性所分解。
因此，可以安全、有效和经济地净化环境，例如去除臭气、分解-去除空气中的各种有害物质或污染物、实现排水或水质净化、或灭杀细菌或霉菌。特别是，当光催化粉末以通过将粉末捏合或埋置于有机聚合物定型制品中而附载于有机聚合物定型制品如有机纤维或塑料制品的形式使用时，由于有机聚合物定型制品不发生老化而证实其持久的光催化作用。

Claims (9)

1.一种用于环境净化的光催化粉末，它包括平均初级粒子直径为0.001-0.2微米的磨碎的二氧化钛颗粒，在每一个磨碎的二氧化钛颗粒的至少部分表面上形成多孔磷酸钙涂层，其中阴离子表面活性剂至少存在于多孔磷酸钙涂层与磨碎的二氧化钛颗粒之间的界面上，并且基于磨碎的二氧化钛颗粒的重量计，多孔磷酸钙的量为0.01-50％重量。
2.权利要求1所要求保护的用于环境净化的光催化粉末，其中磨碎的二氧化钛颗粒为包括由卤化钛起始的气相反应产生的初级分散粒子的粉末形式。
3.一种用于生产环境净化的光催化粉末的方法，它包括将平均初级粒子直径为0.001-0.2微米的磨碎的二氧化钛颗粒分散于每100重量份磨碎二氧化钛颗粒含有0.02-20重量份的阴离子表面活性剂的含水淤浆中，然后在每一个磨碎的二氧化钛颗粒的至少部分表面上形成多孔磷酸钙涂层。
4.权利要求3所要求保护的生产环境净化的光催化粉末的方法，其中磨碎的二氧化钛颗粒为包括由卤化钛起始的气相反应产生的初级分散粒子的粉末形式。
5.权利要求3所要求保护的生产环境净化的光催化粉末的方法，其中通过使至少含有钙离子和磷酸盐离子的假物质溶液与磨碎的二氧化钛颗粒接触，籍此多孔磷酸钙沉积于每一个二氧化钛颗粒的至少部分表面上，而在每一个磨碎的二氧化钛颗粒的至少部分表面上形成多孔磷酸钙涂层。
6.权利要求5中所要求保护的生产环境净化的光催化粉末的方法，其中假物质溶液的钙离子浓度为0.1-50mM，磷酸盐离子的浓度为0.1-20mM。
7.一种聚合物组合物，它包含有机聚合物和基于该聚合物组合物的0.01-80％重量的权利要求1或2所要求保护的用于环境净化的光催化粉末。
8.具有环境净化功效的聚合物定型制品，它是通过使权利要求7中所要求保护的聚合物组合物成型而获得的。
9.一种用于制备具有环境净化功效的聚合物定型制品的方法，它包括在压出机中捏合权利要求7中所要求保护的聚合物组合物并从中挤压出该聚合物组合物。
CN98813741A 1997-12-25 1998-12-25 用于环境净化的光催化粉末、含有所述粉末的聚合物组合物及其定型制品和生产方法 Expired - Fee Related CN1117630C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP366295/1997 1997-12-25
JP36629597 1997-12-25
US8888198P 1998-06-11 1998-06-11
US60/088881 1998-06-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1286649A CN1286649A (zh) 2001-03-07
CN1117630C true CN1117630C (zh) 2003-08-13

Family

ID=26581768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN98813741A Expired - Fee Related CN1117630C (zh) 1997-12-25 1998-12-25 用于环境净化的光催化粉末、含有所述粉末的聚合物组合物及其定型制品和生产方法

Country Status (8)

Country Link
US (2) US6090736A (zh)
EP (1) EP1064999B1 (zh)
KR (1) KR100397659B1 (zh)
CN (1) CN1117630C (zh)
AT (1) ATE422964T1 (zh)
CA (1) CA2316312C (zh)
DE (1) DE69840581D1 (zh)
WO (1) WO1999033566A1 (zh)

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999033566A1 (fr) * 1997-12-25 1999-07-08 Japan As Represented By Director General Of The Agency Of Industrial Science And Technology Poudre photocatalysante pour la purification de l'environnement, composition polymere contenant ladite poudre et article moule la comprenant, et leurs procedes de production
JP2000243396A (ja) * 1999-02-23 2000-09-08 Hitachi Ltd リチウム二次電池とその製造方法及びその負極材並びに電気機器
US6407156B1 (en) 1999-09-08 2002-06-18 Showa Denko Kabusiki Kaisha Photocatalytic titanium dioxide powder, process for producing same, and applications thereof
US6383980B1 (en) * 1999-09-08 2002-05-07 Showa Denko Kabushiki Kaisha Photocatalytic titanium dioxide powder, process for producing same, and applications thereof
WO2001017679A1 (fr) * 1999-09-08 2001-03-15 Showa Denko Kabushiki Kaisha Photocatalyseur particulaire, procede de production de ce photocatalyseur, et applications correspondantes
AU6876400A (en) * 1999-09-08 2001-04-10 Showa Denko Kabushiki Kaisha Particulate titanium dioxide photocatalyst, process for producing the same, and applications thereof
US6683023B2 (en) 2000-04-21 2004-01-27 Showa Denko K.K. Photocatalytic powder and polymer composition
US6825155B2 (en) 2000-05-31 2004-11-30 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Composition for deodorization and decontamination of dental product
KR20020017536A (ko) * 2000-08-30 2002-03-07 김현채 무기항균제의 효능을 극대화 시키는 제조 방법
DE10064069A1 (de) * 2000-12-21 2002-07-04 Karl F Massholder Wässrige Zusammensetzung enthaltend einen Halbleiter
ATE395134T1 (de) * 2000-12-28 2008-05-15 Showa Denko Kk Hochaktiver photokatalysator
JP4233324B2 (ja) * 2000-12-28 2009-03-04 昭和電工株式会社 光機能性粉体及びその用途
US6887816B2 (en) 2000-12-28 2005-05-03 Showa Denko K.K. Photocatalyst
US7060643B2 (en) 2000-12-28 2006-06-13 Showa Denko Kabushiki Kaisha Photo-functional powder and applications thereof
WO2003029140A1 (fr) * 2001-09-07 2003-04-10 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Materiau a activite photocatalytique et utilisation associee
EP1437397B1 (en) * 2001-09-27 2009-08-12 National Institute of Advanced Industrial Science and Technology Cleaning agent
EP2314375A1 (en) 2001-12-21 2011-04-27 Showa Denko K.K. Photocatlyst particles comprising a condensed phosphate
US7414009B2 (en) 2001-12-21 2008-08-19 Showa Denko K.K. Highly active photocatalyst particles, method of production therefor, and use thereof
US7378371B2 (en) 2001-12-21 2008-05-27 Show A Denko K.K. Highly active photocatalyst particles, method of production therefor, and use thereof
JP2003275600A (ja) * 2002-03-19 2003-09-30 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 可視光応答性及び吸着性複合材料
KR20050010820A (ko) * 2002-06-05 2005-01-28 도꾸리쯔교세이호진 상교기쥬쯔 소고겡뀨죠 복합 세라믹스 재료의 제조방법
CN1327764C (zh) * 2002-06-25 2007-07-25 富士通株式会社 农药组合物及残留农药分解剂
KR100679944B1 (ko) * 2002-07-23 2007-02-08 도꾸리쯔교세이호진 상교기쥬쯔 소고겡뀨죠 광촉매 기능을 갖는 수경성 복합재료 및 그 제조방법
US7521039B2 (en) * 2002-11-08 2009-04-21 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Photocatalytic rutile titanium dioxide
JP3649241B1 (ja) * 2003-03-04 2005-05-18 ダイキン工業株式会社 空気清浄部材および空気調和装置
JP3928596B2 (ja) * 2003-07-11 2007-06-13 富士通株式会社 樹脂組成物
JPWO2005026276A1 (ja) * 2003-09-11 2007-11-08 株式会社ザック 被膜材
CZ297702B6 (cs) * 2003-12-11 2007-03-07 Ústav anorganické chemie AV CR, v.v.i. Zpusob výroby apatitu a kompozitu apatitu s fotokatalyticky aktivním oxidem titanicitým
JP4759512B2 (ja) * 2004-06-01 2011-08-31 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
CA2574493A1 (en) * 2004-08-05 2006-02-09 Sekisui Chemical Co., Ltd. Method of reforming intermembrane of heat shield glass laminate
US8419858B1 (en) 2004-12-08 2013-04-16 Haydock Intellectual Properties, LLC Method and system for removing organic compouds in a closed loop system
MY143780A (en) * 2005-08-12 2011-07-15 Kang Na Hsiung Entpr Co Ltd Fluid cleaning system and method for cleaning a fluid
US20080127497A1 (en) * 2005-10-31 2008-06-05 Dennis Moss Blade assembly
US8631583B2 (en) 2005-10-31 2014-01-21 Dennis Moss Bagel slicer
US7651559B2 (en) 2005-11-04 2010-01-26 Franklin Industrial Minerals Mineral composition
WO2007074758A1 (ja) * 2005-12-26 2007-07-05 Eccera Co., Ltd. 凝集剤
JP2008050348A (ja) * 2006-07-27 2008-03-06 Fujitsu Ltd 植物の防疫剤、植物の防疫方法及び植物の防疫システム、並びに、植物及び植物の栽培方法
US7862691B2 (en) * 2006-10-31 2011-01-04 Kusatsu Electric Co., Ltd. Decomposition method of waste plastics and organics
EP2103349B1 (en) * 2006-12-15 2016-09-07 National Institute of Advanced Industrial Science And Technology Stain-resistant material synthesized by reprecipitation method and having weather resistance, and process for production thereof
JP5028993B2 (ja) * 2006-12-15 2012-09-19 独立行政法人産業技術総合研究所 エマルジョン塗料の製造方法とこれより得られるエマルジョン塗料から形成される塗膜
US8722958B2 (en) * 2008-08-20 2014-05-13 Kusatsu Electric Co., Ltd. Method of decomposing waste plastic/organic material using titanium oxide granule with optimal particle property
JP5287564B2 (ja) * 2009-07-15 2013-09-11 富士通株式会社 農薬組成物および残留農薬分解剤
JP2014522317A (ja) * 2011-07-14 2014-09-04 エンパイア テクノロジー ディベロップメント エルエルシー 渦流に浮遊させた光触媒性粒子を使用するガス浄化
IN2013MU02107A (zh) 2013-06-21 2015-06-05 Everest Instr Pvt Ltd
CN103551174A (zh) * 2013-10-23 2014-02-05 三棵树涂料股份有限公司 磷酸铁包裹的光催化纳米二氧化钛粉末及其应用
CN103551171A (zh) * 2013-10-23 2014-02-05 三棵树涂料股份有限公司 磷酸铝包裹的光催化纳米二氧化钛粉末及其应用
CN103551170A (zh) * 2013-10-23 2014-02-05 三棵树涂料股份有限公司 羟基磷灰石层包裹的光催化纳米二氧化钛粉末及其应用
CN106334584B (zh) * 2016-07-26 2018-12-25 浙江大学 一种在高聚物表面原位生长二氧化钛的方法
CN106311204A (zh) * 2016-07-26 2017-01-11 浙江大学 一种在基材上生长二氧化钛颗粒的方法
IT201700014108A1 (it) * 2017-02-09 2018-08-09 Ludovici Raffaele E Figli S R L Microsfere ceramiche cave di silicio con additivi fotocatalitici, antimuffa, antibatterici, attivi nello spettro UV, anti-inquinamento, assorbitori di odori per vernici ed idropitture
CN107383428B (zh) * 2017-07-14 2019-03-26 西藏亚吐克工贸有限公司 薄膜专用二氧化钛制备方法
CN108080010A (zh) * 2017-12-21 2018-05-29 珠海朗基努斯环境系统有限公司 一种高效分解甲醛灭病菌消臭的光触媒
CN113856396A (zh) * 2021-11-13 2021-12-31 江西维客泰美实业有限公司 一种生物除醛空气清新剂及其制备方法

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4520124A (en) * 1981-03-19 1985-05-28 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Method for producing a catalytic structure for the reduction of nitrogen oxides
EP0325133B1 (en) * 1988-01-22 1993-01-13 Hitachi, Ltd. Apparatus for removing unpleasant odours
EP0441975B1 (en) * 1989-09-04 1997-06-25 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method of preparing water-absorbent resin
JP2664029B2 (ja) * 1989-12-02 1997-10-15 工業技術院 リン酸カルシウムコーテイングチタン材料
JP2914460B2 (ja) * 1991-04-04 1999-06-28 ポーラ化成工業株式会社 被覆顔料の製造法およびこの被覆顔料を配合した化粧料
US5242880A (en) * 1992-05-27 1993-09-07 Eastman Kodak Company Photoactive catalyst of barium phosphate or calcium phosphate supported on anatase titanium dioxide
US5468699A (en) * 1992-07-30 1995-11-21 Inrad Molecular sieve - photoactive semiconductor membranes and reactions employing the membranes
JP2585946B2 (ja) * 1993-03-02 1997-02-26 株式会社信州セラミックス 光半導体を用いた殺菌吸着機能体
AU676299B2 (en) * 1993-06-28 1997-03-06 Akira Fujishima Photocatalyst composite and process for producing the same
JPH07241475A (ja) * 1994-03-02 1995-09-19 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 光触媒体およびその製造方法、ならびにその光触媒体を用いた有害物質の除去方法
JPH07316342A (ja) * 1994-05-26 1995-12-05 Goyo Paper Working Co Ltd 光触媒含有合成樹脂組成物及び該組成物層を含む積層体
JP3406968B2 (ja) * 1994-09-28 2003-05-19 学校法人慶應義塾 気体中の窒素酸化物の吸着管、これを用いた捕集・回収方法、及び、これを用いた測定方法及び装置
JP3567004B2 (ja) * 1994-12-29 2004-09-15 石原産業株式会社 光触媒およびその製造方法
EP0728855B1 (en) * 1995-02-15 2000-09-13 Takeda Chemical Industries, Ltd. Deodorizing fibers and method of producing the same
JP3215318B2 (ja) * 1995-02-15 2001-10-02 武田薬品工業株式会社 消臭性繊維およびその製造方法
CA2212869C (en) * 1995-03-02 2001-05-15 University Technologies International, Inc. Photocatalyst compound and process for production thereof
JPH09225322A (ja) * 1995-04-14 1997-09-02 Sekisui Chem Co Ltd 光触媒体
JPH09225320A (ja) * 1995-04-14 1997-09-02 Sekisui Chem Co Ltd 多孔質マイクロカプセル状光触媒体
JPH09225321A (ja) * 1995-04-14 1997-09-02 Sekisui Chem Co Ltd 光触媒体
JPH08318166A (ja) * 1995-05-25 1996-12-03 Agency Of Ind Science & Technol 固定化光触媒及び光触媒の固定化方法
JPH0978462A (ja) * 1995-07-08 1997-03-25 Toto Ltd 親水性繊維及びその加工品
JP3048892B2 (ja) * 1995-07-20 2000-06-05 五洋紙工株式会社 脱臭機能を有する樹脂組成物
KR100377606B1 (ko) * 1995-09-15 2003-08-25 로디아 쉬미 이산화티타늄-기재광촉매코팅기판,및이산화티타늄-기재유기분산액
JP2832342B2 (ja) * 1996-02-23 1998-12-09 工業技術院長 光触媒粒子及びその製造方法
JPH09239277A (ja) * 1996-03-11 1997-09-16 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 光触媒粉体およびそれを用いた光触媒体ならびにそれらを用いた環境浄化方法
US6071527A (en) * 1996-04-10 2000-06-06 Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha Deodorant microphone cover and method of producing the same
JP3979545B2 (ja) * 1996-06-19 2007-09-19 昭 藤嶋 機能性繊維およびその製造法
JPH105598A (ja) * 1996-06-27 1998-01-13 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 光触媒粉体およびそれを用いた光触媒体ならびにそれらの製造方法、それらを用いた環境浄化方法
JP3894597B2 (ja) * 1996-09-04 2007-03-22 石原産業株式会社 超微粒子酸化チタンおよびその製造方法
JPH10168325A (ja) * 1996-12-09 1998-06-23 Mitsubishi Chem Corp 熱可塑性樹脂組成物、それを用いた塗装材及びこれを表面層に有する構造体
JP3275032B2 (ja) * 1997-03-03 2002-04-15 独立行政法人産業技術総合研究所 環境浄化材料及びその製造方法
WO1999033566A1 (fr) * 1997-12-25 1999-07-08 Japan As Represented By Director General Of The Agency Of Industrial Science And Technology Poudre photocatalysante pour la purification de l'environnement, composition polymere contenant ladite poudre et article moule la comprenant, et leurs procedes de production
US5981425A (en) * 1998-04-14 1999-11-09 Agency Of Industrial Science & Tech. Photocatalyst-containing coating composition

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010033619A (ko) 2001-04-25
EP1064999B1 (en) 2009-02-18
US6090736A (en) 2000-07-18
KR100397659B1 (ko) 2003-09-13
ATE422964T1 (de) 2009-03-15
EP1064999A4 (en) 2001-06-13
CN1286649A (zh) 2001-03-07
DE69840581D1 (de) 2009-04-02
CA2316312C (en) 2007-10-30
WO1999033566A1 (fr) 1999-07-08
US6291067B1 (en) 2001-09-18
EP1064999A1 (en) 2001-01-03
CA2316312A1 (en) 1999-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1117630C (zh) 用于环境净化的光催化粉末、含有所述粉末的聚合物组合物及其定型制品和生产方法
JP3493393B2 (ja) 環境浄化用光触媒粉体、該粉体含有重合体組成物およびその成形品、ならびにそれらの製造方法
CN1081949C (zh) 二氧化钛光催化剂及其制备方法
CN1189400C (zh) 制备光催化的二氧化钛粉末的方法
US6180548B1 (en) Environment-purifying material and its manufacturing method
CN1950308A (zh) 高表面积的陶瓷涂层纤维
JP2002510717A (ja) 光触媒組成物
CN1221357A (zh) 分子筛复合物的制造方法
US6407156B1 (en) Photocatalytic titanium dioxide powder, process for producing same, and applications thereof
JP2832342B2 (ja) 光触媒粒子及びその製造方法
JP4647803B2 (ja) 光触媒粉体の製造法
CN1459474A (zh) 微介孔二氧化硅异质复合体及其制备方法和用途
WO2002053501A1 (fr) Photocatalyseur hautement actif
CN1317346C (zh) 建筑材料用的抗菌防污涂料以及用其涂装的建筑材料
CN101733133B (zh) 一种表面包覆有包覆层的二氧化钛光催化剂及其制备方法
JP2000271488A (ja) 光触媒性ウィスカー及び光触媒性組成物
JP4445789B2 (ja) アパタイト被覆用組成物及びアパタイト被覆二酸化チタンの製造方法
JP3903167B2 (ja) 活性酸素発生材料
JP3292872B2 (ja) 光触媒シリカゲルおよびその製造方法
CN1586202A (zh) 一种复合型无机抗菌剂的制备方法
JP3431301B2 (ja) 光触媒機能を有するタイル
JP3505305B2 (ja) 触媒組成物およびそれを用いた脱臭方法
JP4079306B2 (ja) 光触媒粉体、その製造方法およびその応用
JP3851443B2 (ja) 光触媒体及びこれを含有してなる光触媒性組成物
TW471981B (en) Photocatalytic powder for environmental clarification and producing process thereof, polymer composition, polymer-shaped article and producing process thereof

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20030813

Termination date: 20171225

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee