CN110088212B

CN110088212B - 喷墨用水性油墨组合物、固体制剂的印刷图像褪色抑制方法和固体制剂

Info

Publication number: CN110088212B
Application number: CN201780078803.0A
Authority: CN
Inventors: 榎本悠人; 森川聪一郎
Original assignee: Screen Holdings Co Ltd
Current assignee: Screen Holdings Co Ltd
Priority date: 2016-12-20
Filing date: 2017-10-31
Publication date: 2021-12-03
Anticipated expiration: 2037-10-31
Also published as: JP2018100336A; JP6389506B2; CN110088212A; WO2018116645A1

Abstract

本发明提供能够抑制医药品、食品等固体制剂表面上的印刷图像的褪色和变色的喷墨用水性油墨组合物、固体制剂的印刷图像褪色抑制方法和固体制剂。本发明涉及的喷墨用水性油墨组合物为用于向固体制剂印刷的喷墨用水性油墨组合物，其特征在于，含有可食性的染料和褪色抑制剂，前述染料含有选自由红色2号、红色4号、红色40号、红色102号、黄色4号、黄色5号、绿色3号、蓝色1号和叶绿素铜钠组成的组中的至少一种特定染料和作为任意成分的其他染料，前述褪色抑制剂为选自由单糖类、二糖类、糊精类和糖醇类组成的组中的至少一种，进一步，相对于前述水性油墨组合物的总质量，前述褪色抑制剂的含量为50质量％以下。

Description

喷墨用水性油墨组合物、固体制剂的印刷图像褪色抑制方法和固体制剂

技术领域

本发明涉及喷墨用水性油墨组合物、固体制剂的印刷图像褪色抑制方法和固体制剂，更详细地，涉及能够抑制在医药品、食品等固体制剂表面形成的印刷图像的褪色、变色的喷墨用水性油墨组合物、固体制剂的印刷图像褪色抑制方法和固体制剂。

背景技术

针对片剂、胶囊剂等的喷墨用油墨大体分为使颜料分散而得的颜料油墨和使用染料的染料油墨。一般，染料油墨具有容易对片剂等渗透、染料固定至内部的优点。而与此相对，颜料油墨向内部的渗透力小，因此对于片剂表面没有包衣的素片是能够渗透至内部的。可是，在印刷于糖衣片、薄膜包衣片(FC片)等那样表面空孔少的片剂等的情况下，颜料油墨难以渗透至内部。因此，例如在印刷图像由于摩擦等受损或被削掉的情况下，固定于片剂等的表面的颜料也被削掉，结果，由于印刷图像的转印、掉色等导致印刷品质降低。

因此，从油墨固定性的观点出发，对于糖衣片、FC片等那样的片剂，利用染料油墨进行印刷是有利的。不过，为了对片剂等进行印刷，染料油墨必须是由符合药事法等确定的基准的原材料构成。因此，染料油墨需要从有限的材料中进行开发，例如，在黑色染料油墨的情况下，将红色系、黄色系、蓝色系的各染料混合来制作。

可是，如果在使用黑色染料油墨对糖衣片等进行印刷后放置一定时间，则有印刷图像变成绿色(绿变)这样的问题。此外，使用红色的偶氮系染料作为黑色染料的构成成分的情况下，也存在由于该偶氮系染料的光分解，导致随着经时变化，印刷图像的彩度降低而光褪色这样的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2016－236279号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明是鉴于前述问题而做出的，其目的在于，提供能够抑制医药品、食品等固体制剂表面上的印刷图像的褪色和变色的喷墨用水性油墨组合物、固体制剂的印刷图像褪色抑制方法和固体制剂。

用于解决课题的方法

本申请发明人发现，印刷于固体制剂表面的图像中，产生褪色和变色的原因之一是由湿度导致的。

即，确认到某些特定染料即使在印刷后，在一定的湿度下对固体制剂的渗透性也比其他染料高。因此，例如，在仅使用该特定染料以单色对固体制剂表面进行印刷的情况下，随着时间的推移而渗透于固体制剂，结果印刷图像的彩度降低，发生褪色。此外，用与其他染料混合而成的染料油墨对固体制剂表面进行印刷的情况下，特定染料对固体制剂的渗透性比其他染料高，因而两者分离，仅其他染料残留于固体制剂表面。由此，作为印刷图像，只显示其他染料，发生印刷图像的变色。

为了解决前述课题，本发明涉及的喷墨用水性油墨组合物为用于向固体制剂印刷的喷墨用水性油墨组合物，其特征在于，含有可食性的染料和褪色抑制剂，前述染料含有选自由红色2号、红色4号、红色40号、红色102号、黄色4号、黄色5号、绿色3号、蓝色1号和叶绿素铜钠组成的组中的至少一种特定染料和作为任意成分的其他染料，前述褪色抑制剂为选自由单糖类、二糖类、糊精类和糖醇类组成的组中的至少一种，进一步，相对于前述水性油墨组合物的总质量，前述褪色抑制剂的含量为50质量％以下。

前述构成中，红色2号等特定染料具有由湿度引起的、随着时间的推移而渗透于固体制剂的性质。另一方面，单糖类、二糖类、糊精类和糖醇类发挥如下功能：对于那样的特定染料，抑制印刷图像中由湿度引起的向固体制剂的渗透。因此，在仅使用特定染料印刷而成的图像中，能够抑制由特定染料向固体制剂的渗透引起的彩度的降低，减少褪色的发生。此外，在使用特定染料和其他染料的混合染料印刷而成的图像中，能够防止特定染料与其他染料分离而渗透于固体制剂，结果，能够减少印刷图像的变色。

此外，特定染料所含的红色2号、红色40号和红色102号那样的偶氮系染料具有由于光照射而分解(光分解)的性质，由此存在印刷图像发生光褪色的情况。可是，褪色抑制剂对于那样的特定染料也发挥抑制光分解的功能。因此，对于前述构成的水性油墨组合物，也能够减少印刷图像因发生光褪色导致的劣化。

此外，前述组成中，通过将褪色抑制剂的含量设为相对于水性油墨组合物的总质量为50质量％以下，能够防止该褪色抑制剂无法在水性油墨组合物中充分溶解而析出。

前述构成中，优选前述单糖类为半乳糖或果糖中的至少任一种。

前述构成中，优选前述二糖类为麦芽糖或海藻糖中的至少任一种。

前述构成中，优选前述糊精类为环糊精。

前述构成中，优选前述糖醇类为选自由还原异麦芽酮糖、木糖醇和山梨糖醇组成的组中的至少一种。

此外，本发明涉及的固体制剂的印刷图像褪色抑制方法的特征在于，为了解决前述课题，印刷于固体制剂的印刷图像的褪色抑制方法中包括下述工序：准备工序，准备含有喷墨用水性油墨组合物的喷墨用水性油墨，所述喷墨用水性油墨组合物为含有可食性的染料和褪色抑制剂的喷墨用水性油墨组合物，前述染料含有选自由红色2号、红色4号、红色40号、红色102号、黄色4号、黄色5号、绿色3号、蓝色1号和叶绿素铜钠组成的组中的至少一种特定染料和作为任意成分的其他染料，前述褪色抑制剂为选自由单糖类、二糖类、糊精类和糖醇类组成的组中的至少一种，相对于前述水性油墨组合物的总质量，前述褪色抑制剂的含量为50质量％以下；印刷工序，使用前述喷墨用水性油墨，通过喷墨方式在前述固体制剂表面印刷，形成前述印刷图像；以及褪色抑制工序，前述印刷图像中的褪色抑制剂抑制前述特定染料向前述固体制剂的渗透。

前述构成中，作为喷墨用水性油墨，准备包含含有单糖类等褪色抑制剂的水性油墨组合物的水性油墨(准备工序)，进一步使用该水性油墨通过喷墨方式在固体制剂表面进行印刷(印刷工序)。进一步，印刷图像中的褪色抑制剂抑制因湿度引起的特定染料向固体制剂的渗透(褪色抑制工序)。由此，在水性油墨组合物中的染料仅为特定染料的情况下，能够减少因特定染料向固体制剂的渗透导致的褪色的发生。此外，作为水性油墨组合物中的染料，除了特定染料以外还含有其他染料的情况下，能够防止特定染料与其他染料分离而渗透至固体制剂，减少印刷图像的变色。即，如果是前述方法，则能够抑制通过喷墨方式印刷于固体制剂的印刷图像的变色和褪色，能够减少印刷图像的可视性随着经时变化而降低。其结果，例如在印刷有制品信息的情况下，还能够防止配药错误、误食等。

前述构成中，前述褪色抑制工序使得以印刷工序刚完成后的固体制剂中的印刷图像为基准，在温度25℃、相对湿度60％的气氛下保存24小时后固体制剂中的印刷图像的依据JIS Z 8730的L^*a^*b^*表色系的Δa＊为－18以上。利用前述构成，能够抑制由湿度引起的印刷图像的变色，维持印刷图像的可视性良好。

此外，前述构成中，可以进一步包括前述印刷图像中的褪色抑制剂抑制前述特定染料的光分解的光褪色抑制工序。利用前述构成，能够抑制由特定染料的光分解引起的印刷图像的光褪色，维持印刷图像的可视性良好。

进一步，前述构成中，前述光褪色抑制工序使得以印刷工序刚完成后的固体制剂中的印刷图像为基准，在照射累计光量120万勒克斯的可见光后固体制剂中的印刷图像的依据JIS Z 8781的L＊a＊b＊表色系的色差ΔE＊(ab)为17以下。

前述构成中，优选前述糊精类为环糊精。

此外，为了解决前述课题，本发明涉及的固体制剂的特征在于，其为表面具有喷墨用水性油墨的干燥皮膜的固体制剂，前述喷墨用水性油墨含有前述水性油墨组合物。

根据前述构成，喷墨用油墨的干燥皮膜中含有褪色抑制剂，如上所述，该褪色抑制剂能够抑制由湿度引起的特定染料向固体制剂的渗透。因此，在水性油墨组合物中的染料仅为特定染料的情况下，能够减少干燥皮膜所形成的印刷图像发生褪色。此外，作为水性油墨组合物中的染料，除了特定染料以外还含有其他染料的情况下，能够防止特定染料与其他染料分离而渗透于固体制剂，减少印刷图像的变色。进一步，褪色抑制剂还抑制特定染料由于光照射而光分解，因而也能够减少干燥皮膜所形成的印刷图像发生光褪色。即，如果是前述构成的固体制剂，则能够减少干燥皮膜所形成的印刷图像的褪色(包括光褪色)、变色，能够抑制印刷图像的可视性随着经时变化而降低。其结果是，能够提供能够防止配药错误、误食等的固体制剂。

发明效果

根据本发明，包含单糖类、二糖类、糊精类和糖醇类的退色抑制剂能够抑制由湿度引起的红色2号等特定染料向固体制剂的渗透。因此，能够减少印刷于固体制剂表面的图像由于湿度而随着时间的推移发生褪色、变色。此外，也能够减少由光照射引起的印刷图像的光褪色。

即，根据本发明，能够提供能够抑制医药品、食品等固体制剂中的印刷图像的褪色(包括光褪色)和变色、能够提高印刷图像的耐湿性和耐光性的喷墨用水性油墨组合物、固体制剂的印刷图像褪色抑制方法和固体制剂。

具体实施方式

(喷墨用水性油墨组合物)

以下对本实施方式涉及的喷墨用水性油墨组合物(以下称为“水性油墨组合物”。)进行说明。

本实施方式的水性油墨组合物是至少含有可食性的染料和褪色抑制剂、主溶剂为水的水性油墨。此外，本实施方式的水性油墨组合物通过使用药事法确定的医药品添加物、符合日本药典或食品添加物公定书的基准的材料，能够制成具有可食性的油墨，且适合用于喷墨记录。喷墨记录的意思是指下述方式：从微细的喷墨头将水性油墨组合物以液滴形式排出，使该液滴固定于记录介质而形成图像。

前述染料具有的“可食性”的意思是指：被认可作为医药品或医药品添加物经口给药的物质和/或被认可作为食品或食品添加物的物质。

前述染料含有选自由红色2号、红色4号、红色40号、红色102号、黄色4号、黄色5号、绿色3号、蓝色1号和叶绿素铜钠组成的组中的至少一种特定染料。此外，前述染料中，除了特定染料以外，根据需要还可以含有其他染料。作为其他染料，只要具有可食性就没有特别限定。具体地，可列举例如红色3号、红色104号、红色105号、红色106号等呫吨系染料、蓝色2号等靛蓝系染料等。此外，作为其他染料，也可以使用胭脂虫色素、可可色素、焦糖色素等食用天然色素。

前述染料仅为特定染料的情况下，相对于水性油墨组合物的总质量，染料(特定染料)的含量优选在0.5质量％～12质量％的范围内，更优选在1质量％～5质量％的范围内。如果特定染料的含量为0.5质量％以上，则对于大多数的染料而言能够防止印刷图像的浓度不足。另一方面，如果特定染料的含量为12质量％以下，则能够防止染料成分在喷墨头的喷嘴析出。

此外，在前述染料含有其他染料的情况下，其他染料的含量可以根据其种类等适当设定。

前述褪色抑制剂具有抑制由湿度引起的印刷图像所含的特定染料随着经时变化渗透于固体制剂的功能。因此，染料中含有其他染料的情况下，能够抑制该特定染料与其他染料分离。由此，能够减少印刷图像的褪色、变色的发生，维持印刷图像的可视性良好。此外，前述褪色抑制剂还具有抑制特定染料由于自然光等的光照射而光分解的功能。对于特定染料中例如红色2号、红色40号和红色102号那样的偶氮系染料而言，由于光照射而光分解，结果，存在印刷图像发生光褪色的情况。可是，退色抑制剂也抑制那样的特定染料的光分解，因而能够减少印刷图像中光褪色的发生。

此外，“褪色”的意思是指：由于湿度而导致特定染料渗透于固体制剂，结果，印刷图像的彩度不可逆地降低。此外，“变色”的意思是指：由于湿度而导致特定染料渗透于固体制剂，特定染料与其他染料分离，结果，其他染料的色相与特定染料相比处于优势，作为印刷图像整体的色相不可逆地变化。“光褪色”的意思是指：由于自然光等的影响，印刷图像中所含的染料光分解，由此，印刷图像的色调不可逆地变化，或者印刷图像劣化。

前述褪色抑制剂为选自由单糖类、二糖类、糊精类和糖醇类组成的组中的至少一种。

作为前述单糖类，没有特别限定，可列举例如葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖等。它们之中，本发明优选半乳糖和果糖。

作为前述二糖类，没有特别限定，可列举例如蔗糖(sucrose，砂糖)、乳糖(lactose)、麦芽糖、海藻糖、帕拉金糖(异麦芽酮糖)等。它们之中，本发明优选麦芽糖和海藻糖。

作为前述糊精类，没有特别限定，可列举例如环糊精等。作为前述环糊精，没有特别限定，可列举例如α－环糊精、β－环糊精、γ－环糊精、δ－环糊精等。

作为前述糖醇类，没有特别限定，可列举例如甘露糖醇、赤藓糖醇、还原异麦芽酮糖、木糖醇、山梨糖醇等。进一步，前述还原异麦芽酮糖是将异麦芽酮糖通过氢化等还原而得的化合物。还原异麦芽酮糖是α－D－吡喃葡萄糖基－1,1－甘露糖醇(以下称为“GPM”。)和α－D－吡喃葡萄糖基－1,6－山梨糖醇(以下、称为“GPS－6”。)的混合物。GPM与GPS－6的混合比没有特别限定，通常按大致等摩尔量将两者混合。前述糖醇类之中，本发明优选还原异麦芽酮糖、木糖醇和山梨糖醇。

前述例示的各褪色抑制剂可以单独使用一种，或混合二种以上而使用。

相对于水性油墨组合物的总质量，褪色抑制剂的含量为50质量％以下，优选为1质量％～15质量％，更优选为5质量％～10质量％。尤其在使用糊精类或糖醇类作为褪色抑制剂的情况下，相对于水性油墨组合物的总质量，它们的含量优选为20质量％以下，优选为1质量％～15质量％，更优选为3质量％～8质量％。通过使褪色抑制剂的含量为50质量％以下，能够防止该褪色抑制剂在水性油墨组合物中析出。

本实施方式的水性油墨组合物中含有水(作为主溶剂的水)。作为前述水，优选使用离子交换水、超滤水、反向渗透水、蒸馏水等纯水、或超纯水等除去了离子性杂质的水。尤其是通过照射紫外线或添加过氧化氢等而进行了灭菌处理的水能够长时间防止霉菌、细菌的产生，因而是优选的。此外，作为水的含量没有特别限定，可以适当根据需要进行设定。

此外，本实施方式的水性油墨组合物中也可以配合其他添加剂，只要该其他添加剂是药事法确定的医药品添加物、符合日本药典或食品添加物公定书的基准的物质即可。作为前述添加剂，可列举表面张力调节剂、润湿剂、水溶性树脂、有机胺、表面活性剂、pH调节剂、螯合剂、防腐剂、粘度调节剂、消泡剂等。除了表面张力调节剂和润湿剂以外，这些添加剂的含量没有特别限定，可以适当根据需要进行设定(关于表面张力调节剂和润湿剂的含量，后面分别进行描述。)。

作为前述表面张力调节剂，只要是符合药事法等的基准的物质就没有特别限定，具体地，可列举例如甘油脂肪酸酯等。作为前述甘油脂肪酸酯，可列举例如辛酸十聚甘油酯、月桂酸六甘油酯、油酸六甘油酯、缩合亚麻酸四甘油酯、棕榈油脂肪酸酯、HLB为15以下的月桂酸十聚甘油酯、HLB低于13的油酸十聚甘油酯等。它们可以单独使用一种，或者混合使用两种以上。

作为前述辛酸十聚甘油酯，可以使用市售品，作为那样的市售品，可列举例如Ryoto(注册商标)Polyglyester CE19D(商品名，三菱化学食品(株)制，HLB值15)、SYGLYSTAR MCA750(商品名，阪本药品工业(株)制，HLB值16)等。

此外，前述HLB的值是通过格里芬法得到的HLB值，意思是通过下述式得到的值。

HLB值＝20×(亲水基的化学式量之和/分子量)

HLB值为0～20范围内的值，HLB值越大则亲水性越强，HLB值越小则疏水性越强。

作为前述月桂酸十聚甘油酯，可以使用HLB为15以下的物质。如果是HLB超过15的月桂酸十聚甘油酯，则由于喷墨头的喷嘴的网眼堵塞导致油墨缺失等的发生等，排出稳定性降低。从对于水溶剂的溶解度的观点出发，HLB的下限优选为10以上。此外，作为HLB为15以下的月桂酸十聚甘油酯，可以使用市售品，作为那样的市售品，可列举例如NIKKOL(注册商标)DECAGLYN 1－L(商品名，日光化学(株)制，HLB值14.5)、SY GLYSTAR ML－750(商品名，阪本药品工业(株)制，HLB值14.8)等。

作为前述油酸十聚甘油酯，可以使用HLB低于13的物质。如果HLB为13以上，则由于喷墨头的喷嘴的网眼堵塞导致油墨缺失等的发生等，排出稳定性降低。此外，从对于水溶剂的溶解度的观点出发，HLB的下限优选为10以上。此外，作为HLB低于13的油酸十聚甘油酯，可以使用市售品，作为那样的市售品，可列举例如NIKKOL(注册商标)DECAGLYN 1－OV(商品名，日光化学(株)制，HLB值12)、SY GLYSTAR MO－7S(商品名，阪本药品工业(株)制，HLB值12.9)等。

作为前述月桂酸六甘油酯，可以使用市售品，作为那样的市售品，可列举例如NIKKOL(注册商标)HEXAGLYN 1－L(商品名，日光化学(株)制，HLB值14.5)、SY GLYSTARML－500(商品名，阪本药品工业(株)制，HLB值13.5)等。

作为前述油酸六甘油酯，可以使用市售品，作为那样的市售品，可列举例如SYGLYSTAR MO－5S(商品名，阪本药品工业(株)制，HLB值11.6)等。

作为前述缩合亚麻酸四甘油酯，可以使用市售品，作为那样的市售品，可列举例如SY GLYSTAR CR－310(商品名，阪本药品工业(株)制)等。

作为棕榈油脂肪酸酯，可以使用市售品，作为那样的市售品，可列举例如Chirabasol W－01(商品名，太阳化学(株)制)等。

相对于水性油墨组合物的总质量，表面张力调节剂的含量优选在0.1质量％～10质量％的范围内，更优选在0.5质量％～5质量％的范围内。如果表面张力调节剂的含量为0.1质量％以上，则在通过喷墨方式进行印刷的情况下，能够防止因喷墨头的喷嘴处弯液面形成不良等导致的排出不良，防止该喷嘴发生网眼堵塞。其结果是，实现排出稳定性的提高。另一方面，如果表面张力调节剂的含量为10质量％以下，则能够防止因表面张力调节剂的不溶成分、乳化不良导致的对于排出的恶劣影响。

作为前述润湿剂，只要是符合药事法等的基准的物质就没有特别限定，具体地，可列举例如丙二醇、甘油等。

相对于水性油墨组合物的总质量，前述润湿剂的添加量优选为3质量％～50质量％，更优选为10质量％～40质量％。通过使润湿剂的含量为3质量％以上，从而防止在喷墨头的喷嘴附近的网眼堵塞，实现排出性能的进一步提高。另一方面，通过使润湿剂的含量为50质量％以下，能够适当控制水性油墨组合物的粘度。

(固体制剂的印刷图像褪色抑制方法)

本实施方式的固体制剂的印刷图像褪色抑制方法至少包括下述工序：准备工序，准备含有前述水性油墨组合物的喷墨用水性油墨(以下有时称为“水性油墨”。)；印刷工序，使用水性油墨对固体制剂进行喷墨方式印刷；以及褪色抑制工序，抑制印刷图像的褪色。

前述水性油墨的准备工序可以包括水性油墨组合物的制造工序。这种情况下，水性油墨组合物的制造工序可以通过用适当方法将前述各成分混合来实施。即，将染料、褪色抑制剂、水和根据需要的添加剂混合，充分搅拌。进一步，根据需要进行过滤，用于将成为网眼堵塞的原因的粗大粒子和异物除去。由此，能够获得本实施方式涉及的水性油墨组合物。

作为各材料的混合方法没有特别限定，例如可以依次将材料添加至具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中，进行搅拌混合。此外，作为过滤方法没有特别限定，可以采用例如离心过滤、过滤器过滤等。

前述印刷工序是通过喷墨方式在固体制剂表面进行图像印刷的工序。更具体地，如下进行：从微细的喷嘴将水性油墨以墨滴的形式排出至固体制剂，使墨滴附着于固体制剂表面。作为排出方法没有特别限定，可以采用例如连续喷射型(带电控制型、喷雾型等)、按需型(压电方式、热方式、静电吸引方式等)等公知的方法。墨滴的排出量、印刷速度等印刷条件没有特别限定，可以适当根据需要进行设定。

此外，印刷工序包括使附着于固体制剂表面的墨滴干燥的干燥工序。作为干燥方法没有特别限定，除了热风干燥以外，还可以进行自然干燥等。此外，对于干燥时间、干燥温度等干燥条件也没有特别限定，可以根据墨滴的排出量、水性油墨组合物的种类等适当设定。

前述褪色抑制工序是印刷图像中所含的退色抑制剂抑制因湿度引起的特定染料渗透于固体制剂的工序。褪色抑制工序例如在将经图像印刷的固体制剂在温度25℃、相对湿度60％的气氛下保存24小时的情况下，以刚印刷后的印刷图像为基准，将L^＊a^＊b^＊表色系中的Δa^＊ ₁抑制至－18以上，优选抑制至－10～+10，更优选抑制至－5～+5。通过使Δa^＊ ₁为－18以上，能够减少印刷图像的变色，维持良好的可视性。其结果是，在将制品信息等印刷于固体制剂表面的情况下，也能够防止该制品信息的误认，减少配药错误、误食的发生。此外，刚印刷后的印刷图像的意思是指干燥后的印刷图像。

前述Δa^＊ ₁是依据JIS Z 8730而得的，用下述通式(1)表示。

Δa^＊ ₁＝a^＊ ₁－a^＊ ₀ (1)

(其中，前述a^＊ ₀表示印刷工序刚完成后的固体制剂中的印刷图像的L^＊a^＊b^＊表色系中的值，前述a^＊ ₁表示在温度25℃、相对湿度60％的气氛下保存24小时后的固体制剂中的印刷图像的L^＊a^＊b^＊表色系的值。)

前述L^＊a^＊b^＊表色系是国际照明委员会(CIE)于1976年推荐的色彩空间，意思是指被称为CIE1976(L^＊a^＊b^＊)表色系的色彩空间，在日本工业标准中，规定在JIS Z 8730中。

此外，本实施方式中，可以进一步包括抑制特定染料的光分解的光褪色抑制工序。如上所述，褪色抑制剂也具有抑制偶氮系染料等特定染料的光分解的功能，因此，据此能够减少印刷图像的光褪色。

光褪色抑制工序例如在对固体制剂表面的印刷图像照射累计光量120万lux的可见光(波长区域380nm～750nm)的情况下，以刚印刷后的印刷图像为基准，能够将L^＊a^＊b^＊表色系中的ΔE^＊(ab)抑制至17以下，优选抑制至0～10，更优选抑制至0～5。通过使ΔE^＊(ab)为17以下，能够减少印刷图像的光褪色，维持良好的可视性。其结果是，在将制品信息等印刷于固体制剂表面的情况下，也能够防止该制品信息的误认，减少配药错误、误食的发生。此外，刚印刷后的印刷图像与前述同样，意思是指干燥后的印刷图像。

前述ΔE^＊(ab)是依据JIS Z8781而得的，用下述通式(2)表示。

ΔE^＊(ab)＝((ΔL^＊ ₂)²+(Δa^＊ ₂)²+(Δb^＊ ₂)²)^1/2 (2)

其中，前述ΔL^＊ ₂、Δa^＊ ₂和Δb^＊ ₂分别如下表示。

ΔL^＊ ₂＝L^＊ ₂－L^＊ ₀

(前述L^＊ ₀表示固体制剂的印刷图像的印刷工序刚完成后的L^*a^*b^*表色系的明度，前述L^＊ ₂表示固体制剂的印刷图像的照射累计光量120万lux的可见光后的L^*a^*b^*表色系的明度。)

Δa^＊ ₂＝a^＊ ₂－a^＊ ₀

(前述a^＊ ₀表示固体制剂的印刷图像的印刷工序刚完成后的L^*a^*b^*表色系的值，前述a^＊ ₂表示固体制剂的印刷图像的照射累计光量120万lux的可见光后的L^*a^*b^*表色系的值。)

Δb^＊ ₂＝b^＊ ₂－b^＊ ₀

(前述b^＊ ₀表示固体制剂的印刷图像的印刷工序刚完成后的L^*a^*b^*表色系的值，前述b^＊ ₂表示固体制剂的印刷图像的照射累计光量120万lux的可见光后的L^*a^*b^*表色系的值。)

(固体制剂)

本说明书中，“固体制剂”的含义包括食品制剂和医药制剂，作为固体制剂的形态，可列举例如OD片(口腔内崩解片)、素片、FC(薄膜包衣)片、糖衣片等片剂或胶囊剂。此外，固体制剂可以是医药品用途，也可以是食品用途。作为食品用途片剂的例子，可列举压片糖果、补充物等保健食品。

固体制剂表面形成有使用含有前述水性油墨组合物的水性油墨，由通过喷墨记录方法直接印刷而成的干燥皮膜形成的印刷图像。而且，干燥皮膜至少由水性油墨组合物中所含的染料和褪色抑制剂构成。

如上所述，褪色抑制剂抑制特定染料由于周围的湿度而渗透至固体制剂，该效果在固体制剂为糖衣片、FC片的情况下特别有效。作为本发明的褪色抑制剂特别容易奏效的糖衣片，可列举糖衣层由白糖(蔗糖)、麦芽糖醇等形成的糖衣片。糖衣层中的白糖或麦芽糖醇等的含量没有特别限定，可以适当根据需要进行设定。此外，作为本发明的褪色抑制剂特别容易奏效的FC片，可列举薄膜包衣由羟丙基甲基纤维素等纤维素系高分子化合物形成的FC片。

本发明的固体制剂中，能够减少由干燥皮膜形成的印刷图像由于湿度而褪色或变色、或者由于自然光等的光照射而光褪色。因此，能够防止制品信息等为了对使用者提高识别性而印刷的各种信息的劣化，由此，能够长期维持良好的可视性，防止配药错误、误食。

实施例

以下，例示性地对本发明的优选实施例进行详细说明。但是，对于下述实施例中记载的材料、含量等，只要没有特别的限定性记载，就不是将本发明的范围仅限定于这些记载。此外，喷墨用水性油墨组合物的各材料均为药事法确定的医药品添加物、符合日本药典或食品添加物公定书的基准的材料。

(喷墨用水性油墨组合物A的调制)

如下述表1所示，将作为偶氮系染料(特定染料)的2.4质量％的红色2号、作为其他染料的3质量％的黄色5号和0.6质量％的蓝色1号、15质量％的褪色抑制剂、作为表面张力调节剂的2质量％的聚甘油脂肪酸酯类(商品名：SY GLYSTAR，阪本药品工业(株)制)、作为润湿剂的7.5质量％的聚乙二醇、和69.5质量％的离子交换水混合，制作黑色的喷墨用水性油墨组合物A。其中，对于褪色抑制剂，如后所述按每个实施例分别变更。

(喷墨用水性油墨组合物B的调制)

如下述表1所示，将作为偶氮系染料(特定染料)的3.6质量％的红色40号、作为其他染料的1.68质量％的黄色5号和0.72质量％的绿色3号、15质量％的褪色抑制剂、作为表面张力调节剂的2质量％的聚甘油脂肪酸酯类(商品名：SY GLYSTAR，阪本药品工业(株)制)、作为润湿剂的10质量％的聚乙二醇、67质量％的离子交换水混合，制作黑色的喷墨用水性油墨组合物B。其中，对于褪色抑制剂，如后所述按每个实施例分别变更。

(喷墨用水性油墨组合物C的调制)

如下述表1所示，将作为偶氮系染料(特定染料)的6质量％的红色102号、作为其他染料的2质量％的黄色5号和2质量％的蓝色1号、15质量％的褪色抑制剂、作为表面张力调节剂的2质量％的聚甘油脂肪酸酯类(商品名：SY GLYSTAR，阪本药品工业(株)制)、作为润湿剂的7.5质量％的聚乙二醇、65.5质量％的离子交换水混合，制作黑色的喷墨用水性油墨组合物C。其中，对于褪色抑制剂，如后所述按每个实施例分别变更。

[表1]

(喷墨用水性油墨组合物D的调制)

对于喷墨用水性油墨组合物D，不添加褪色抑制剂，进一步设为下述表2所示的配合比例，除此以外，与水性油墨组合物A同样制作。

(喷墨用水性油墨组合物E的调制)

对于喷墨用水性油墨组合物E，不添加褪色抑制剂，进一步设为下述表2所示的配合比例，除此以外，与水性油墨组合物B同样制作。

(喷墨用水性油墨组合物F的调制)

对于喷墨用水性油墨组合物F，不添加褪色抑制剂，进一步设为下述表2所示的配合比例，除此以外，与水性油墨组合物C同样制作。

[表2]

(实施例1～24)

实施例1～24中分别使用的水性油墨组合物如下述表3～表5所示。此外，关于褪色抑制剂，分别使用下述表3～表5所示的物质。此外，作为实施例16～18中使用的还原异麦芽酮糖，使用PALATINIT(注册商标，三井制糖(株)制)。

[表3]

[表4]

[表5]

使用各实施例的水性油墨组合物，通过喷墨记录方法在糖衣片(糖衣层为蔗糖)的一面进行印刷。印刷使用喷墨打印机(KC 600dpi头，中速印字治具)以单通道(一通道)方式进行。此外，印刷在气温25℃、相对湿度40％的环境下进行。其后，利用烘干机直接吹热风，使印刷面充分干燥。由此，制作各实施例的样品。

(比较例1～3)

比较例1～3中分别使用的水性油墨组合物设为如前述表5所示。

进一步，使用各比较例的水性油墨组合物，与前述实施例同样操作，通过喷墨记录方法对糖衣片进行印刷。由此，制作各比较例的样品。

(关于变色抑制性的评价)

对于实施例1～24和比较例1～3的样品中水性油墨组合物的变色抑制性，通过进行以下的试验来评价。首先，对于印刷于各实施例和比较例的样品上的图像，分别使用色彩色差计(型号：VSS7700，日本电色工业(株)制)分别测定L^＊a^＊b^＊表色系中的L^＊ ₀、a^＊ ₀、b^＊ ₀的初始值(表6～表14中为保存时间0小时的L^＊、a^＊、b^＊的值)。

然后，将各样品在设定为温度25℃、相对湿度60％的高温高湿槽内保存24小时。其后，再次使用前述色彩色差计分别测定各样品的L^＊a^＊b^＊表色系中的L^＊ ₁、a^＊ ₁、b^＊ ₁(表6～表14中保存时间24小时的L^＊、a^＊、b^＊的值)。将结果示于下述表6～表14。

此外，各表中所示ΔL^＊ ₁、Δa^＊ ₁、Δb^＊ ₁、ΔE^＊(ab)₁、ΔC^＊(ab)₁和ΔH^＊(ab)₁分别通过下述通式算出。

ΔL^＊ ₁＝L^＊ ₁－L^＊ ₀

Δa^＊ ₁＝a^＊ ₁－a^＊ ₀

Δb^＊ ₁＝b^＊ ₁－b^＊ ₀

ΔE^＊(ab)₁＝((ΔL^＊ ₁)²+(Δa^＊ ₁)²+(Δb^＊ ₁)²)^1/2

ΔC^＊(ab)₁＝((Δa^＊ ₁)²+(Δb^＊ ₁)²)^1/2

ΔH^＊(ab)₁＝(ΔE^＊(ab)₁ ²－ΔL^＊ ₁ ²－ΔC^＊(ab)₁ ²)^1/2

[表6]

[表7]

[表8]

[表9]

[表10]

[表11]

[表12]

[表13]

[表14]

(关于光褪色抑制性的评价)

对于各实施例的水性油墨组合物的褪色抑制性，通过进行以下的试验来进行评价。即，对于利用各实施例和比较例涉及的水性油墨组合物进行的喷墨印刷后的糖衣片(样品)，分别使用色彩色差计(型号：VSS7700，日本电色工业(株)制)，分别测定在L^＊a^＊b^＊表色系中的L^＊ ₀、a^＊ ₀、b^＊ ₀(表15～表23中为累计光量0lux的L^＊、a^＊、b^＊的值)。

然后，使用依据ICH指南的光稳定性试验装置(长野科学(株)制)，对保存在密闭的玻璃制瓶内的印刷后的样品进行光照射。此时的累计光量设为120万勒克斯(按室内荧光灯下换算为50天的量)。其后，再次使用前述色彩色差计分别测定各样品的L^＊a^＊b^＊表色系中的L^＊ ₂、a^＊ ₂、b^＊ ₂(表15～表23中为累计光量120万lux的L^＊、a^＊、b^＊的值)。将结果示于下述表15～表23。

此外，各表中所示的ΔE^＊(ab)₂、ΔL^＊ ₂、Δa^＊ ₂、Δb^＊ ₂、ΔC^＊(ab)₂和ΔH^＊(ab)₂分别通过下述通式算出。

ΔE^＊(ab)₂＝((ΔL^＊ ₂)²+(Δa^＊ ₂)²+(Δb^＊ ₂)²)^1/2

ΔL^＊ ₂＝L^＊ ₂－L^＊ ₀

Δa^＊ ₂＝a^＊ ₂－a^＊ ₀

Δb^＊ ₂＝b^＊ ₂－b^＊ ₀

ΔC^＊(ab)₂＝((Δa^＊ ₂)²+(Δb^＊ ₂)²)^1/2

ΔH^＊(ab)₂＝(ΔE^＊(ab)₂ ²－ΔL^＊ ₂ ²－ΔC^＊(ab)₂ ²)^1/2

[表15]

[表16]

[表17]

[表18]

[表19]

[表20]

[表21]

[表22]

[表23]

(结果)

如表14所示，比较例1～3的样品中，显示印刷于糖衣片上的印刷图像的a^＊值在温度25℃、相对湿度60％的环境下保存24小时后大幅减少。即，确认到Δa^＊ ₁的值变得极小，印刷图像由黑色变为绿色。

另一方面，如表6～表13所示，实施例1～24的样品中，印刷图像的a^＊值的减少幅度降低，能够抑制Δa^＊ ₁值的减小。此外，还能够确认能够充分抑制印刷图像由黑色向绿色的变色。尤其是还原异麦芽酮糖，与其他糖类相比，对由湿度引起的变色的抑制优异。由此表明，对于含有红色2号、红色40号和红色102号各偶氮系染料的黑色的水性油墨组合物，单糖类、二糖类、糊精类和糖醇类作为抑制变色的褪色抑制剂是极为有效的。

如表23所示，确认到比较例1～3的样品中，印刷于糖衣片上的印刷图像的色差ΔE^＊(ab)₂与刚印刷后相比均增大，印刷图像大幅光褪色。

另一方面，如表15～表22所示，实施例1～24的样品中，印刷于糖衣片上的印刷图像的色差ΔE^＊(ab)₂的增大被大幅抑制，全部为17以下。由此，确认到本实施例中也能够减少印刷图像中红色2号等偶氮系染料的光分解，也能够减少光褪色。

Claims

1.一种喷墨用水性油墨组合物，其为用于向固体制剂印刷的喷墨用水性油墨组合物，

含有可食性的染料和褪色抑制剂，

所述染料含有选自由红色2号、红色40号、红色102号、黄色4号和黄色5号组成的组中的至少一种特定染料和作为任意成分的其他染料，

所述褪色抑制剂为还原异麦芽酮糖，

进一步，相对于所述水性油墨组合物的总质量，所述褪色抑制剂的含量为50质量%以下。

2.一种固体制剂的印刷图像褪色抑制方法，其为印刷于固体制剂的印刷图像的褪色抑制方法，其中包括下述工序：

准备工序，准备含有喷墨用水性油墨组合物的喷墨用水性油墨，所述喷墨用水性油墨组合物为含有可食性的染料和褪色抑制剂的喷墨用水性油墨组合物，所述染料含有选自由红色2号、红色40号、红色102号、黄色4号和黄色5号组成的组中的至少一种特定染料和作为任意成分的其他染料，所述褪色抑制剂为还原异麦芽酮糖，相对于所述水性油墨组合物的总质量，所述褪色抑制剂的含量为50质量%以下；

印刷工序，使用所述喷墨用水性油墨，通过喷墨方式在所述固体制剂表面印刷，形成所述印刷图像；以及

褪色抑制工序，所述印刷图像中的褪色抑制剂抑制所述特定染料向所述固体制剂的渗透。

3. 根据权利要求2所述的固体制剂的印刷图像褪色抑制方法，所述褪色抑制工序使得以印刷工序刚完成后的固体制剂中的印刷图像为基准，在温度25℃、相对湿度60%的气氛下保存24小时后固体制剂中的印刷图像的依据JIS Z 8730的L^*a^*b^*表色系的Δa^＊为－18以上。

4.根据权利要求2所述的固体制剂的印刷图像褪色抑制方法，进一步包括所述印刷图像中的褪色抑制剂抑制所述特定染料的光分解的光褪色抑制工序。

5. 根据权利要求4所述的固体制剂的印刷图像褪色抑制方法，所述光褪色抑制工序使得以印刷工序刚完成后的固体制剂中的印刷图像为基准，照射累计光量120万勒克斯的可见光后固体制剂中的印刷图像的依据JIS Z 8781的L^＊a^＊b^＊表色系的色差ΔE^＊(ab)为17以下。

6.一种固体制剂，其为表面具有喷墨用水性油墨的干燥皮膜的固体制剂，

所述喷墨用水性油墨含有权利要求1所述的喷墨用水性油墨组合物。