JP7154956B2 - インクジェット用オーバーコート組成物及び印刷物 - Google Patents

Description

本発明はインクジェット用オーバーコート組成物及び印刷物に関し、より詳細には、記録媒体の印刷画像に対し耐擦過性等を向上させ、かつ、印刷画像の転写を防止又は低減することが可能なインクジェット用オーバーコート組成物及び印刷物に関する。

医薬品や食品等の固体製剤（例えば、錠剤やカプセル剤等）への印刷に用いるインクジェット用インクは、薬事法等で定められた原材料で構成される必要がある。固体製剤印刷用のインクジェット用インクは、水溶性の食用タール色素等を色材とする染料インク（例えば、特許文献１）と、可食性の酸化鉄顔料等を色材とする顔料インク（例えば、特許文献２）とに分類され、それぞれ販売等されている。

これらのインクジェット用インクを用いて、例えば、口腔内崩壊錠に対しインクジェット方式で画像印刷を行うと、インクジェット用インクは口腔内崩壊錠の内部に浸透して定着する。そのため、インクジェット用インクの定着不良が問題となることは少ない。他方、フィルムコート（ＦＣ）錠、糖衣錠及びカプセル錠は、口腔内崩壊錠と比べ、表面が平滑な錠剤である。そのため、インクジェット用インクはこれらの錠剤の内部に浸透して定着するのが困難である。従って、印刷画像が被接触物に接触した場合には、印刷画像の転写により画質が低下するという問題がある。

このような印刷画像の転写の問題に対しては、インクジェット用インク中に水溶性高分子化合物や高分子エマルションをバインダーとして添加することで、固体製剤に対するインクジェット用インクの定着性を向上させる方法が考えられる。しかし、定着性の向上のために、インクジェット用インクに水溶性高分子化合物等のバインダーを多量に添加すると、粘度が過度に大きくなり、吐出安定性やインク滴の飛翔性が低下するという問題が発生する。

特開２０１１－２３６２７９号 特開２０１５－１４０４１４号

本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、インクジェット方式での印刷に用いることができ、吐出安定性に優れ、記録媒体に印刷された画像に対する耐擦過性及び耐摩耗性の向上と、画像の転写の防止又は低減とが可能なインクジェット用オーバーコート組成物及び印刷物を提供することにある。

本発明に係るインクジェット用オーバーコート組成物は、前記の課題を解決するために、インクジェット用オーバーコート組成物であって、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体及び／又はメタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体と、前記メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体及びメタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体に対する中和が可能な中和剤と、プロピレングリコールと、溶媒とを含み、前記メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体及びメタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体が分散状態で存在することを特徴とする。

前記構成におけるメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体及びメタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体（以下、「メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等」という場合がある。）は、記録媒体、及び印刷画像を形成するインク層に対し、優れた定着性を示すコーティング剤として機能する。中和剤は、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の中和（完全中和及び部分（不完全）中和の両方を含む。）を可能にする。これにより、分散して存在するメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等のＤ５０及びＤ９９が大きくなり過ぎるのを防止する。そして、インクジェット方式で印刷を行う際には、インクジェット用オーバーコート組成物（以下、「オーバーコート組成物」という場合がある。）がインクジェットヘッドのノズル近傍で目詰まりするのを防止し、良好な吐出安定性を可能にする。また、プロピレングリコールも、インクジェットヘッドのノズル近傍での目詰まりを防止し、吐出安定性を良好に維持して、飛翔性が低下するのを抑制する。

ここで、プロピレングリコールの含有は、オーバーコート組成物を用いたオーバーコート層形成の際の製膜温度の低下も図ることができる。すなわち、オーバーコート層の形成の際には、記録媒体上に塗布したオーバーコート組成物の塗布層に熱を加えてオーバーコート層を製膜する。プロピレングリコールの含有は、このときの製膜温度の低減を可能にするものであり、これによりオーバーコート層形成の際の作業効率の向上を図ることができる。さらに、プロピレングリコールの含有は、オーバーコート組成物を用いて形成されたオーバーコート層の光透明性についても良好にする。これにより、印刷画像の視認性の低下を抑制することが可能なオーバーコート組成物を提供することができる。

すなわち、前記の構成であると、吐出安定性に優れ、インクジェット方式での印刷を好適に行うことが可能なオーバーコート組成物を提供することができる。そして、前記構成のオーバーコート組成物であると、記録媒体に印刷された画像に対して、視認性を低下させることなく耐擦過性及び耐摩耗性を向上させると共に、その転写を防止又は低減させることができる。

前記の構成においては、前記中和剤が、前記メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体及びメタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体を部分中和することで、当該メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体及びメタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体をインクジェット用オーバーコート組成物中で分散させるものであってもよい。中和剤がメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等を部分中和するものである場合、当該メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等をオーバーコート組成物中で良好に分散させることが可能になる。その結果、オーバーコート組成物中に別途、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等を分散させるための分散剤の添加を省略することができる。

前記の構成においては、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体及びメタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体の中和度が２．５ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％の範囲内であることが好ましい。メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の中和度を２．５ｍｏｌ％以上にすることにより、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の粗大粒子化を防止すると共に インクジェットヘッドにおけるオーバーコート組成物のノズル詰まりを抑制し、良好な吐出安定性を維持することができる。その一方、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の中和度を３５ｍｏｌ％以下にすることにより、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の分散粒子径Ｄ５０が大きくなり過ぎるのを防止し、オーバーコート組成物の粘度が過度に大きくなるのを抑制することができる。その結果、オーバーコート組成物の吐出安定性の低下を抑制することができる。

前記の構成においては、前記中和剤が、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、アンモニア及びこれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。これらの化合物を中和剤として用いることにより、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の中和度の制御を容易にする。その結果、オーバーコート組成物中で分散状態にあるメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等のＤ５０及びＤ９９が過度に大きくなるのを防止すると共に、オーバーコート組成物の粘度の上昇も抑制し、吐出安定性を一層向上させることができる。

前記の構成においては、前記インクジェット用オーバーコート組成物が、固体製剤の表面に設けるオーバーコート層の形成に用いられるものであり、可食性を有することが好ましい。

本発明に係る印刷物は、前記の課題を解決するために、記録媒体上に印刷画像を形成するインク層が設けられた印刷物であって、前記インク層上に当該インク層を保護するためのオーバーコート層が設けられており、前記オーバーコート層がインクジェット用オーバーコート液の乾燥皮膜からなり、前記インクジェット用オーバーコート液は、前記インクジェット用オーバーコート組成物を含むものであることを特徴とする。

前記の構成によれば、オーバーコート層はインクジェット用オーバーコート液（以下、「オーバーコート液」という場合がある。）の乾燥皮膜からなり、当該オーバーコート液は前述のオーバーコート組成物を含むものである。そして、オーバーコート組成物には、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体及び／又はメタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体を含むものであるので、記録媒体及びインク層に対し優れた定着性を示す。これにより、インク層を良好な定着性のオーバーコート層で被覆して保護することが可能になり、インク層の耐擦過性及び耐摩耗性を向上させると共に、当該インク層の転写を防止又は低減させた印刷物の提供が可能になる。

また、オーバーコート組成物には、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等を中和する中和剤が含まれており、当該中和剤を含むことで、分散して存在するメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等のＤ５０及びＤ９９が大きくなり過ぎるのを防止し、インクジェット方式でのオーバーコート層の形成（印刷）を可能にしている。さらに、オーバーコート組成物にはプロピレングリコールが含まれており、これによりインクジェットヘッドのノズルからの吐出安定性を良好に維持して、飛翔性が低下するのを抑制している。その結果、例えば、記録媒体が表面の平滑性に劣る素錠や口腔内崩壊錠等の場合でも、インクジェット方式で直接印刷してオーバーコート層を形成することができる。

前記の構成においては、前記記録媒体を固体製剤とすることができる。これにより、印刷画像に対し耐擦過性や耐摩耗性等を付与することができ、印刷画像の転写等により画質が低下するのを抑制した固体製剤が得られる。すなわち、前記構成によれば、固体製剤に対する印刷の歩留まりの向上が図れ、製品情報を印刷する場合には、調剤ミスや誤飲等の発生を低減することが可能な固体製剤の提供が図られる。

本発明によれば、インクジェット用オーバーコート組成物に、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体及び／又はメタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体を含有させることで、記録媒体、及び印刷画像を形成するインク層に対し優れた定着性を付与することができる。また、インクジェット用オーバーコート組成物に、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等を中和することが可能な中和剤を含有させることで、インクジェット方式での印刷を可能にする。さらに、インクジェット用オーバーコート組成物にプロピレングリコールを含有させることで、インクジェット方式での印刷の際の吐出安定性を良好に維持し、飛翔性の低下を抑制することができる。

すなわち、本発明であると、インクジェット方式でのオーバーコート層の印刷に用いることができ、記録媒体に印刷された画像に対して、耐擦過性及び耐摩耗性を向上させると共に、その転写を防止又は低減させることが可能なインクジェット用オーバーコート組成物及び印刷物を提供することができる。

本発明の実施例７～２２に係るオーバーコート組成物において、中和度とＤ５０との関係を示すグラフである。 本発明の実施例７～２２に係るオーバーコート組成物において、中和度とＤ９９との関係を示すグラフである。 本発明の実施例７～２２に係るオーバーコート組成物において、中和度と粘度との関係を示すグラフである。

（インクジェット用オーバーコート組成物）
本実施の形態に係るインクジェット用オーバーコート組成物（以下、「オーバーコート組成物」という。）について、以下に説明する。

本実施の形態のオーバーコート組成物は、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、及びメタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体の少なくとも何れか一方（以下、「メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等」という場合がある。）と、中和剤と、プロピレングリコールとを少なくとも含み、主溶媒を水とする組成物である。本実施の形態のオーバーコート組成物は、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合した材料を用いることにより、可食性を有するものにすることができ、かつ、インクジェット方式での印刷に好適に用いることができる。

本明細書において「可食性」とは、医薬品若しくは医薬品添加物として経口投与が認められている物質、及び／又は食品若しくは食品添加物として認められているものを意味する。また、本明細書において「インクジェット方式」とは、オーバーコート組成物を微細なインクジェットヘッドより液滴として吐出して、その液滴を記録媒体やインク層上に定着させ、オーバーコート層を形成させる方式を意味する。尚、記録媒体の詳細については、後述する。

オーバーコート組成物は、可視光領域（４００ｎｍ～７６０ｎｍ）での光透過性を有していることが好ましい。これにより、当該オーバーコート組成物を含むインクジェット用オーバーコート液を用いてオーバーコート層を形成した場合に、当該オーバーコート層の可視光に対する光透過性を付与することができる。尚、オーバーコート組成物が有する光透過性は無色である場合の他、有色であってもよい。また、本明細書において「光透過性」とは、入射した可視光の少なくとも一部を透過する性質を意味する。

メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等は、後述する記録媒体、及び印刷画像を形成するインク層に対し、優れた定着性を示すコーティング剤として機能する。また、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等はオーバーコート組成物中に分散した状態で存在する。

メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体は、メタクリル酸メチルとメタクリル酸との共重合体である。メタクリル酸メチルの含有量は、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体１００質量％に対し、３０質量％～７０質量％の範囲内であることが好ましい。また、メタクリル酸の含有量は、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体１００質量％に対し、７０質量％～３０質量％の範囲内であることが好ましい。

メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体としては、例えば、メタクリル酸コポリマーＬ、メタクリル酸コポリマーＳ等が挙げられる。これらの化合物は、例えば、以下の商品名の市販品により入手可能である。

・メタクリル酸コポリマーＬ：
ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標） Ｌ１００（商品名、メタクリル酸メチル５０質量％とメタクリル酸５０質量％、エボニックデグサジャパン（株）製）

・メタクリル酸コポリマーＳ：
ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標） Ｓ１００（商品名、メタクリル酸メチル７０質量％とメタクリル酸３０質量％、エボニックデグサジャパン（株）製）

メタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体は、アクリル酸エチルとメタクリル酸との共重合体である。アクリル酸エチルの含有量は、メタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体１００質量％に対し、４０質量％～６０質量％の範囲内であることが好ましい。また、メタクリル酸の含有量は、メタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体１００質量％に対し、６０質量％～４０質量％の範囲内であることが好ましい。

メタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体としては、例えば、メタクリル酸コポリマーＬＤ（メタクリル酸とアクリル酸エチルの、ポリソルベート ８０（日本薬局方）及びラウリル硫酸ナトリウム（日本薬局方）水溶液中で得られた共重合体の乳濁液）、乾燥メタクリル酸コポリマーＬＤ等が挙げられる。これらの化合物は、例えば、以下の商品名の市販品により入手可能である。

・メタクリル酸コポリマーＬＤ：
ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標） Ｌ３０Ｄ－５５（商品名、アクリル酸エチル５０質量％とメタクリル酸５０質量％、エボニックデグサジャパン（株）製）、Ｋｏｌｌｉｃｏａｔ（登録商標） ＭＡＥ ３０Ｄ（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）、Ｋｏｌｌｉｃｏａｔ（登録商標） ＭＡＥ ３０ＤＰ（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）、ＤＳＰ五協フード＆ケミカル(株)製のメタクリル酸コポリマーＬＤ、ポリキッド（登録商標）ＰＡ－３０（商品名、三洋化成工業(株)製）、ポリキッド（登録商標）ＰＡ－３０Ｓ（商品名、三洋化成工業（株）製）

・乾燥メタクリル酸コポリマーＬＤ：
ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標） Ｌ１００－５５（商品名、アクリル酸エチル５０質量％とメタクリル酸５０質量％、エボニックデグサジャパン（株）製）、Ｋｏｌｌｉｃｏａｔ（登録商標） ＭＡＥ １００－５５（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）、Ａｃｒｙｌ－ＥＺＥ（登録商標）（商品名、カラコン社製）、Ａｃｒｙｌ－ＥＺＥ（登録商標） ＭＰ（商品名、カラコン社製）

メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の含有量は、オーバーコート組成物の全質量に対し、２質量％～１５質量％の範囲内が好ましく、３質量％～１０質量％の範囲内がより好ましく、４質量％～７質量％の範囲内が特に好ましい。含有量を２質量％以上にすることにより、印刷画像の耐擦過性及び耐摩耗性を向上させると共に、その転写の防止又は低減も図ることができる。その一方、含有量を１５質量％以下にすることにより、インクジェットヘッドのノズル詰まりを防止し、吐出安定性を良好に維持して飛翔性が低下するのを防止することができる。また、オーバーコート組成物の粘度の上昇も抑制することができる。

分散状態にあるメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の体積基準積算粒度分布に於ける積算粒度で５０％の粒子径（Ｄ５０）は、１００ｎｍ～１０００ｎｍ以下の範囲内が好ましく、２００ｎｍ～７００ｎｍの範囲内がより好ましい。また、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の体積基準積算粒度分布に於ける積算粒度で９９％の粒子径（Ｄ９９）は、２５０ｎｍ～６５００ｎｍの範囲内が好ましく、３００ｎｍ～１３００ｎｍの範囲内がより好ましい。Ｄ５０を１００ｎｍ以上にすることにより、分散安定性及び吐出安定性の悪化を防止することができる。その一方、Ｄ５０を１０００ｎｍ以下にすることにより、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体の分離や沈降を防止し、分散安定性の維持が図れる。尚、オーバーコート組成物中に複数種のメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体及び／又はメタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体が含まれる場合は、各々の共重合体のＤ５０及びＤ９９が前記数値範囲に含まれていればよい。また、Ｄ５０及びＤ９９は、マイクロトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて動的光散乱法により測定した値である。

中和剤は、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の中和を行う。ここで、本明細書において「中和」とは、完全中和と部分（不完全）中和の両方を含む意味である。完全中和とは、中和剤がメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等を中和した結果、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の中和度が１００ｍｏｌ％であることを意味する。また、部分（不完全）中和とは、中和剤がメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等を中和した結果、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の中和度が０ｍｏｌ％を超えて、１００ｍｏｌ％未満であることを意味する。尚、中和度が０ｍｏｌ％の場合は、未中和となる。

中和剤によるメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の中和は、部分中和であることが好ましい。これにより、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等をオーバーコート組成物中で良好に分散させることが可能になる。メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の完全中和であると、オーバーコート組成物が増粘する結果、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の含有量を増やすことが困難になる場合がある。また、オーバーコート組成物の吐出安定性が低下する場合もある。尚、別途、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等をオーバーコート組成物中で分散させる分散剤を添加してもよい。

中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、アンモニア及びこれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらの化合物を中和剤として用いることにより、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の中和度の制御を容易にする。さらに、中和度の制御により、オーバーコート組成物中で分散状態にあるメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等のＤ５０及びＤ９９が過度に大きくなるのを防止し、またオーバーコート組成物の粘度についても過度な上昇を抑制する。その結果、インクジェット用オーバーコート組成物の吐出安定性を一層向上させることができる。また、例示した中和剤は、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の部分中和により、当該メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等をオーバーコート組成物中で良好な状態で分散させることができる。

さらに、例示した中和剤は、水酸化カルシウム等と比較して析出し難い物性を有するため、インクジェットヘッドでのオーバーコート組成物のノズル詰まりを防止し、良好な吐出安定性を維持することができる。また、例示した中和剤のうち、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、コハク酸二ナトリウム及びクエン酸三ナトリウムは、例えば、アンモニアと比較して揮発し難い物性を有している。そのため、オーバーコート組成物の粘度上昇をさらに防止することができる。さらに、中和剤として水酸化ナトリウムを用いる場合には、炭酸ナトリウム等のナトリウム塩と異なり、炭酸ガスを発生させないため、一層好適である。

プロピレングリコールは、オーバーコート組成物を用いてインクジェット方式により印刷する際に、インクジェットヘッドのノズルからの吐出安定性を良好に維持する。また、オーバーコート組成物の液滴の飛翔性が低下するのを抑制することができる。本実施の形態のオーバーコート組成物にプロピレングリコールが含まれない場合、インクジェット方式での印刷が困難になる。また、プロピレングリコールは薬事法等の基準に適合するものであるので、固体製剤への印刷にも適用可能である。

プロピレングリコールの含有量は、オーバーコート組成物の全質量に対し、２０質量％～４０質量％の範囲内が好ましく、２５質量％～３８質量％の範囲内がより好ましく、３０質量％～３５質量％の範囲内が特に好ましい。含有量を２０質量％以上にすることにより、インクジェットヘッドのノズル近傍での目詰まりを一層防止して、良好な吐出安定性を維持することができる。さらに、オーバーコート層を製膜する際の製膜温度を十分に低減することができ、作業効率の向上が図れる。その一方、含有量を４０質量％以下にすることにより、乾燥時間の長期化を防止し、オーバーコート組成物の粘度上昇による飛翔性の低下を防止することができる。

メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等に対するプロピレングリコールの含有比は、質量基準で１：４．５～１：８の範囲内が好ましく、１：５～１：７の範囲内がより好ましい。含有比を１：４．５以上にすることにより、インクジェットヘッドのノズル近傍での目詰まりを一層防止して、良好な吐出安定性を維持することができる。さらに、オーバーコート層を製膜する際の製膜温度を十分に低減することができ、作業効率の向上が図れる。また、記録媒体への浸透性及びオーバーコート層の平滑性を向上させることができる。その一方、含有比を１：８以下にすることにより、乾燥時間の長期化を防止し、オーバーコート組成物の粘度上昇による飛翔性の低下を防止することができる。

また、本実施の形態のオーバーコート組成物においては、その他の添加剤が配合されていてもよい。その他の添加剤としては、表面張力調整剤、分散剤、有機アミン、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤等が挙げられる。本実施の形態のオーバーコート組成物を食品製剤や医薬製剤等の固体製剤表面への印刷に用いる場合、これらの他の添加剤は、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものであることが好ましい。

表面張力調整剤としては特に限定されず、具体的には、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。前記グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、カプリル酸デカグリセリル、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル、脂肪酸エステルヤシパーム、ＨＬＢが１５以下のラウリン酸デカグリセリル、ＨＬＢが１３未満のオレイン酸デカグリセリル等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。尚、例示した表面張力調整剤は何れも薬事法等の基準に適合するものであるので、固体製剤への印刷にも適用可能である。

カプリル酸デカグリセリルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、リョートー（登録商標）ポリグリエステル ＣＥ１９Ｄ（商品名、三菱化学フーズ(株)製、ＨＬＢ値１５）、ＳＹグリスターＭＣＡ７５０（商品名、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１６）等が挙げられる。

尚、前記ＨＬＢの値は、グリフィン法によるＨＬＢ値であり、下記式によって得られる値を意味する。
ＨＬＢ値＝２０×（親水基の式量の和／分子量）
ＨＬＢ値は０～２０の範囲内の値となり、ＨＬＢ値が大きいほど親水性が強くなり、ＨＬＢ値が小さいほど疎水性が強くなる。

ラウリン酸デカグリセリルとしては、ＨＬＢが１５以下のものを用いることができる。ＨＬＢが１５を超えるラウリン酸デカグリセリルであると、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりに起因してかすれ等が発生するなど、吐出安定性が低下する。ＨＬＢの下限は、水溶媒に対する溶解度の観点からは、１０以上であることが好ましい。また、ＨＬＢが１５以下のラウリン酸デカグリセリルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＤＥＣＡＧＬＹＮ １－Ｌ（商品名、日光ケミカルズ(株)製、ＨＬＢ値１４．５）、ＳＹグリスターＭＬ－７５０（商品名、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１４．８）等が挙げられる。

オレイン酸デカグリセリルとしては、ＨＬＢが１３未満のものを用いることができる。ＨＬＢが１３以上であると、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりに起因してかすれ等が発生するなど、吐出安定性が低下する。尚、ＨＬＢの下限は、水溶媒に対する溶解度の観点からは、１０以上であることが好ましい。また、ＨＬＢが１３未満のオレイン酸デカグリセリルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＤＥＣＡＧＬＹＮ １－ＯＶ（商品名、日光ケミカルズ(株)製、ＨＬＢ値１２）、ＳＹグリスターＭＯ－７Ｓ（商品名、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１２．９）等が挙げられる。

ラウリン酸ヘキサグリセリンエステルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＨＥＸＡＧＬＹＮ １－Ｌ（商品名、日光ケミカルズ(株)製、ＨＬＢ値１４．５）、ＳＹグリスターＭＬ－５００（商品名、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１３．５）等が挙げられる。

オレイン酸ヘキサグリセリンエステルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、ＳＹグリスターＭＯ－５Ｓ（商品名、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１１．６）等が挙げられる。

縮合リノレン酸テトラグリセリンエステルとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、ＳＹグリスターＣＲ－３１０（商品名、阪本薬品工業(株)製）等が挙げられる。

脂肪酸エステルヤシパームとしては、市販品を用いることが可能であり、そのような市販品としては、例えば、チラバゾールＷ－０１（商品名、太陽化学(株)製）等が挙げられる。

表面張力調整剤の含有量は、オーバーコート組成物の全質量に対し、０．１質量％～１０質量％の範囲内が好ましく、０．５質量％～５質量％の範囲内がより好ましい。表面張力調整剤の含有量が０．１質量％以上であると、インクジェット方式で印刷を行った場合に、インクジェットヘッドにおけるノズルでのメニスカス形成不良等による吐出不良を防止し、当該ノズルの目詰まりが発生するのを防止することができる。その結果、吐出安定性の向上が図れる。その一方、表面張力調整剤の含有量が１０質量％以下であると、表面張力調整剤の不溶分や乳化不良による吐出への悪影響を防止することができる。

分散剤は、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等をオーバーコート組成物中で好適に分散させるために添加することができる。中和剤がメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等を分散させる分散剤としての機能を併せ持つ場合は、分散剤の含有を省略することができる。

分散剤としては特に限定されず、例えば、ポリソルベート８０、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。

尚、分散剤、有機アミン、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤、酸化防止剤、還元防止剤等の添加剤に関し、それぞれのオーバーコート組成物における含有量は特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。

本実施の形態のオーバーコート組成物においては、水（主溶媒としての水）を含有する。前記水としては、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものを用いるのが好ましい。特に、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。また、水の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。

メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の中和度は、２．５ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％の範囲内が好ましく、１０ｍｏｌ％～１５ｍｏｌ％の範囲内がより好ましい。中和度を２．５ｍｏｌ％以上にすることにより、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の粗大粒子化を防止すると共に、インクジェットヘッドにおけるオーバーコート組成物のノズル詰まりを抑制し、良好な吐出安定性を維持することができる。その一方、中和度を３５ｍｏｌ％以下にすることにより、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等のＤ５０を７００ｎｍ以下に抑制することができる。また、Ｄ９９を１３００ｎｍ以下に抑制することができる。さらに、オーバーコート組成物の粘度も１０ｍＰａ・ｓ以下に抑制して、粘度の過度な上昇を防止することができる。その結果、オーバーコート組成物の吐出安定性の向上が図れる。

メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の中和度の値は、中和剤の添加量を調整することで、目的の値に制御可能である。そして、中和剤の添加量はメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の酸価の値に基づき、以下の方法により算出することができる。
すなわち、例えば、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等としてメタクリル酸コポリマーＳ（ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標） Ｓ１００）を用いる場合、当該メタクリル酸コポリマーＳの含有量をＸｇとし、その中和度がＹｍｏｌ％となる様に調整したいときは、中和剤の添加量は以下の式により算出可能である。
（中和剤の添加量（ｇ））＝（（メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の含有量Ｘ（ｇ））／１０００）×（メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の酸価）／５６．１１×（中和剤の分子量）／（中和剤の価数）×（Ｙ（ｍｏｌ％）／１００）

オーバーコート組成物の粘度は、インクジェットヘッドのノズルからの吐出安定性を考慮すると、ノズル吐出時において、３ｍＰａ・ｓ～１２ｍＰａ・ｓが好ましく、３ｍＰａ・ｓ～１０ｍＰａ・ｓがより好ましく、３ｍＰａ・ｓ～８ｍＰａ・ｓがより好ましい。オーバーコート組成物の粘度を前記数値範囲内にすることにより、インクジェットヘッドのノズルでの目詰まりの発生を抑制して良好な吐出安定性の維持を図ることができ、飛翔性の低下を抑制することができる。尚、オーバーコート組成物の粘度は、例えば、振動式粘度計（商品名：ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＭＯＤＥＬ ＶＭ－１０Ａ、（株）セコニック製）を用いて、測定温度２５℃の条件下で測定することにより得られる。

オーバーコート組成物の粘度は、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の中和度を変更することによっても制御可能である。すなわち、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の中和度を小さくすることにより、粘度を低下させることができる。例えば、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の中和度を３５ｍｏｌ％以下にすることにより、オーバーコート組成物の粘度を１０ｍＰａ・ｓ以下に抑制することができる。また、オーバーコート組成物の粘度は、プロピレングリコールの含有量を変更することによっても制御可能である。すなわち、プロピレングリコールの含有量を少なくすることにより、オーバーコート組成物の粘度を低下させることができる。

（インクジェット用オーバーコート組成物の製造方法）
本実施の形態に係るオーバーコート組成物の製造方法は、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等を溶媒に添加する工程と、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等を添加後の溶媒に中和剤を添加する工程と、中和剤添加後の溶媒にプロピレングリコールを添加する工程とを少なくとも含む。

メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の溶媒への添加は、当該メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の凝集を防止しながら行うのが好ましい。具体的には、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等を少量ずつ時間をかけて溶媒に加えるのが好ましい。この場合、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の添加時間（すなわち、添加に要する時間）は特に限定されず、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の添加量等に応じて適宜設定され得る。

また、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の溶媒への添加は、撹拌しながら、又は添加後に撹拌して行われる。撹拌を行うことで、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の凝集を抑制することができる。添加後の撹拌時間は特に限定されず、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の添加量等に応じて適宜設定され得る。

メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の溶媒への添加量は、作製されるオーバーコート組成物中において、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の含有量が、前述の２質量％～１５質量％の範囲内となる様に設定されるのが好ましい。

中和剤の溶媒への添加は、溶媒中に存在するメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の中和を目的とするものである。メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等を部分中和させる場合は、分散剤なしに、当該メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等を良好な分散状態で存在させることができる。

また、中和剤の溶媒への添加は、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の凝集を防止しながら行うのが好ましい。具体的には、中和剤を少量ずつ時間をかけて溶媒に加えるのが好ましい。この場合、中和剤の添加時間（すなわち、添加に要する時間）は特に限定されず、中和剤の添加量や、溶媒中に添加されているメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の含有量等に応じて適宜設定され得る。

さらに、中和剤の溶媒への添加は、撹拌しながら、又は添加後に撹拌して行われる。撹拌を行うことで、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の凝集を抑制することができる。添加後の撹拌時間は特に限定されず、中和剤の添加量や、溶媒中に添加されているメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の含有量等に応じて適宜設定され得る。

プロピレングリコールの溶媒への添加後にも、撹拌が行われる。撹拌を行うことで、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の凝集を抑制することができる。添加後の撹拌時間は特に限定されず、プロピレングリコールの添加量や、溶媒中に添加されているメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の含有量等に応じて適宜設定され得る。

プロピレングリコールの溶媒への添加量は、作製されるオーバーコート組成物中において、プロピレングリコールの含有量が、前述の２０質量％～４０質量％の範囲内となる様に設定されるのが好ましい。

さらに、必要に応じて、表面張力調整剤等の他の添加剤を含有させる場合には、プロピレングリコールの添加又は撹拌後に、他の添加剤を溶媒に添加すればよい。そして、他の添加剤を添加する場合にも、撹拌しながら、又は添加後に撹拌するのが好ましい。これにより、本実施の形態に係るオーバーコート組成物を得ることができる。

尚、中和剤とは別に他の添加剤として分散剤を添加する場合には、メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等の溶媒への添加後、中和剤の添加前に分散剤を添加することができる。そして、分散剤の添加は、撹拌しながら、又は添加後に撹拌して行うのが好ましい。

各工程における撹拌には、例えば、ディスパー、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー、ペイントシェーカ、ホモミクサー、ダイノミル等の分散機や撹拌装置を用いることができる。また、得られたオーバーコート組成物に対し、必要に応じて目詰まりの原因となる粗大粒子及び異物を除去するために濾過を行ってもよい。濾過方法としては特に限定されず、例えば、遠心濾過、フィルター濾過等を採用することができる。

（インクジェット用オーバーコート液）
本実施の形態のインクジェット用オーバーコート液（以下、「オーバーコート液」という場合がある。）は、前述のオーバーコート組成物を少なくとも含む。特に、薬事法等で定められている医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合したメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等及び中和剤等を用いたオーバーコート組成物を用いた場合には、オーバーコート液は可食性を有しているので、医薬品又はサプリメント等の錠剤やカプセル剤からなる固体製剤の表面に直接印刷することが可能である。また、素錠及びＯＤ錠など表面の平滑性が悪い錠剤に対しても、インクジェット方式による非接触印刷を可能にする。

（印刷物）
本実施の形態の印刷物は、印刷画像を構成するインク層が設けられた記録媒体上に、可視光領域で光透過性を有するオーバーコート層（保護層）が少なくとも設けられたものである。オーバーコート層は、オーバーコート液の乾燥皮膜からなる。そして乾燥皮膜は、オーバーコート組成物中に含まれていたメタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等により少なくとも構成される。

ここで、本明細書において「光透過性」とは、入射した可視光の少なくとも一部を透過する性質を意味する。より具体的には、厚さ１μｍのオーバーコート層に対し、波長域が４００ｎｍ～８００ｎｍの可視光の透過率が、オーバーコート層が存在しない場合に対し、５０％以上であり、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上の場合である。

インク層は印刷画像を形成するものであり、例えば、インクジェット用水性インクの乾燥皮膜からなる。インクジェット用水性インクとしては、染料インク及び顔料インクが含まれる。また、印刷画像の種類は特に限定されず、絵柄、文字、模様及びこれらの組み合わせ等が挙げられ、記録媒体が固体製剤である場合には、印刷画像は当該文字等により表された製品情報として表される。

オーバーコート層は記録媒体の印刷画像（インク層）を覆う様に設けられている。オーバーコート層を設けることで、記録媒体に印刷された印刷画像の保護を図ることが可能になる。その結果、印刷面が接触物に接触することにより印刷画像が当該接触物に転写し、画質が低下するのを防止することができる。また、オーバーコート層が印刷画像を保護することで、耐擦過性、耐摩耗性（又は耐摩擦性）を付与することもできる。

オーバーコート層は可視光領域において無色の光透過性を有している。特に、本実施の形態のオーバーコート層は、プロピレングリコールを含有させたオーバーコート組成物を材料にして形成されたものである。プロピレングリコールを含まないオーバーコート組成物を材料に形成されたオーバーコート層と比較して、本実施の形態のオーバーコート層は光沢性を失わず、光透明性に優れている。そのため、オーバーコート層を介して印刷画像を観察したときの視認性を良好なものにしている。尚、本発明は、印刷画像の視認性に悪影響を及ぼさない限り、オーバーコート層が、色補正やその他の特別な目的等のために有色の光透過性を有することを妨げるものではない。

オーバーコート層の（乾燥塗布後の）厚さは、オーバーコート液の組成や要求される印刷画像の保護性能等を考慮して適宜設定すればよく、特に限定されない。通常、オーバーコート層の厚さは０．１μｍ～３μｍの範囲内であり、好ましくは０．３μｍ～２μｍ、より好ましくは０．４μｍ～１μｍである。オーバーコート層の厚さを０．１μｍ以上にすることにより、印刷画像の熱安定性や光安定性の確保が図れる。また、印刷画像に対する耐擦過性及び耐摩耗性（又は耐摩擦性）の向上を図ることができ、これにより印刷画像の転写等を防止することができる。その一方、オーバーコート層の厚さを３μｍ以下にすることにより、印刷画像の視認性が低下するのを抑制することができる。

オーバーコート層は、インクジェット方式での印刷により形成可能である。印刷条件については特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。ここで、オーバーコート層を形成する際には、記録媒体上に塗布されたオーバーコート組成物の塗布層に対し、例えば、温風を吹き付けることで加熱乾燥が行われる。このとき、オーバーコート組成物には、プロピレングリコールが含まれているので、オーバーコート層を製膜させる際の製膜温度を低減することができる。これにより、塗布層に対する加熱温度を低減することができ、作業効率の向上が図れる。製膜温度としては、３０℃～７０℃の範囲内が好ましく、４０℃～６５℃の範囲内がより好ましい。

記録媒体としては特に限定されず、従来公知のものを採用することができる。具体的には、例えば、固体製剤や印刷用紙等が挙げられる。ここで、本明細書において、「固体製剤」とは食品製剤及び医薬製剤を含む意味であり、固体製剤の形態としては、例えばＯＤ錠（口腔内崩壊錠）、素錠、ＦＣ（フィルムコート）錠、糖衣錠等の錠剤又はカプセル剤が挙げられる。また、固体製剤は、医薬品用途であってもよく、食品用途であってもよい。食品用途の錠剤の例としては、錠菓やサプリメント等の健康食品が挙げられる。記録媒体として固体製剤に適用した場合には、製品情報など使用者に対し識別性を向上させるために印刷した各種情報の印刷画像の劣化を防止することが可能になることから、長期にわたって良好な視認性を維持し、調剤ミスや誤飲の防止を可能にした固体製剤を提供することができる。尚、印刷用紙としては、例えば、アート紙、コート紙、及びマット紙等が挙げられる。

以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、下記の実施例に記載されている材料や含有量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定するものではない。また、インクジェット用オーバーコート組成物の各材料は何れも薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものである。

（染料インクの作製）
表１に示す通り、３質量％の赤色１０２号（ダイワ化成（株）製）、１質量％の緑色３号（ダイワ化成（株）製）、１質量％の黄色４号（ダイワ化成（株）製）、６質量％の還元イソマルツロース（褪色抑制剤、三井製糖（株）製）、２質量％のカプリル酸デカグリセリル（表面張力調整剤、商品名：ＳＹグリスター ＭＣＡ－７５０、阪本薬品工業（株）製）、３０質量％のプロピレングリコール（湿潤剤）、及び５７質量％の精製水を混合して、黒色のインクジェット用水性インク組成物からなる染料インクを作製した。

（実施例１）
先ず、コーティング剤としてのメタクリル酸コポリマーＳ（商品名：ＥＵＤＲＡＧＩＴ Ｓ１００、エボニック社製）を、スターラーで撹拌しながら純水にゆっくりと加えた。約５分間の撹拌後、メタクリル酸コポリマーＳの凝集物が発生していないことを確認した。

次に、中和剤として５％の炭酸ナトリウム水溶液を、メタクリル酸コポリマーＳが添加された純水中に少量ずつ加えた。５％炭酸ナトリウム水溶液の添加後、約６０分間の撹拌を行った。

続いて、５％炭酸ナトリウム水溶液添加後の純水中に、プロピレングリコール（ＰＧ）を加えた。プロピレングリコールの添加後、１６時間の撹拌を行った。

さらに、プロピレングリコール添加後の純水中に、表面張力調整剤としての１０％カプリル酸デカグリセリル水溶液（商品名：ＳＹグリスターＭＣＡ７５０、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１６）を加えた。１０％カプリル酸デカグリセリル水溶液の添加後、６０分間の撹拌を行った。これにより、メタクリル酸コポリマーＳが分散したインクジェット用オーバーコート組成物（以下、「オーバーコート組成物」という。）からなるインクジェット用オーバーコート液（以下、「オーバーコート液」という。）を作製した。

尚、メタクリル酸コポリマーＳ、５％炭酸ナトリウム水溶液、プロピレングリコール、及び１０％カプリル酸デカグリセリル水溶液の水への添加は、配合量が表２に示す通りとなる様に行った。

続いて、前述の染料インクを用いて、インクジェット記録方法により、ソフトカプセル錠（主成分はゼラチン）の一方の面に印刷を行った。印刷は、インクジェットプリンタ（ＫＣ ６００ｄｐｉヘッド、中速印字治具）を用いてシングルパス（ワンパス）方式にて行った。また、印刷は気温２５℃、相対湿度４０％の環境下で行った。

染料インクの印刷後、さらに本実施例に係るオーバーコート液を用いて、インクジェット方式により印刷を行い、印刷画像上にオーバーコート層を形成した。オーバーコート層の印刷は、インクジェットプリンタ（ＫＣ ６００ｄｐｉヘッド、中速印字治具）を用いてシングルパス（ワンパス）方式にて行った。また、印刷は気温２５℃、相対湿度４０％の環境下で行った。印刷後、形成したオーバーコート層に温風を直接当てて十分に乾燥させた。温風の温度（製膜温度）は４５℃とした。これにより、本実施例に係るサンプルを作製した。

続いて、画像及びオーバーコート層が印刷済みのソフトカプセル錠２００錠と、画像及びオーバーコート層が印刷されていない未印刷のソフトカプセル錠１００錠とを、５００ｍｌのディスポカップに入れた。さらに、ディスポカップ内のソフトカプセル錠に、約６．３ｇ／ｃｍ^２の加重が加わる様に重りを乗せ、温度２５℃、相対湿度７０％の環境下で１日間保管した。その後、未印刷のソフトカプセル錠に対し、印刷済みのソフトカプセル錠の印刷画像が転写しているか否かを確認した。結果を表２に示す。

表２から分かる通り、未印刷のソフトカプセル錠１００錠のうち、染料インクが印刷されたソフトカプセル錠の印刷画像の転写が確認されたのは２錠のみであった。これにより、本実施例に係るオーバーコート組成物により形成されたオーバーコート層は、染料インクで形成された印刷画像のマイグレーションによる転写を良好に低減できることが確認された。

（実施例２）
本実施例においては、オーバーコート組成物に関し、中和剤として５％の水酸化ナトリウム水溶液を用い、その含有量を１．７９質量％に変更した。また、純水の含有量を４３．２１質量％とした。それ以外は、実施例１と同様にして、メタクリル酸コポリマーＳが分散したオーバーコート組成物からなるオーバーコート液を作製した。

さらに、実施例１と同様にして、印刷済みのソフトカプセル錠２００錠に対し、本実施例のオーバーコート液を用いてオーバーコート層を印刷した。その後、実施例１と同様にして、未印刷のソフトカプセル錠に対し、印刷済みのソフトカプセル錠の印刷画像が転写しているか否かを確認し、印刷画像の転写の有無について評価を行った。結果を表２に示す。

表２から分かる通り、未印刷のソフトカプセル錠１００錠のうち、染料インクが印刷されたソフトカプセル錠の印刷画像の転写が確認されたのは２錠のみであった。これにより、本実施例に係るオーバーコート組成物により形成されたオーバーコート層は、染料インクで形成された印刷画像のマイグレーションによる転写を良好に低減できることが確認された。

（実施例３）
本実施例においては、オーバーコート組成物に関し、プロピレングリコールの含有量を２０質量％、純水の含有量を５２．６３質量％に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして、メタクリル酸コポリマーＳが分散したオーバーコート組成物からなるオーバーコート液を作製した。

さらに、実施例１と同様にして、印刷済みのソフトカプセル錠２００錠に対し、本実施例のオーバーコート液を用いてオーバーコート層を印刷した。その後、実施例１と同様にして、未印刷のソフトカプセル錠に対し、印刷済みのソフトカプセル錠の印刷画像が転写しているか否かを確認し、印刷画像の転写の有無について評価を行った。結果を表２に示す。

表２から分かる通り、未印刷のソフトカプセル錠１００錠のうち、染料インクが印刷されたソフトカプセル錠の印刷画像の転写が確認されたのは１６錠であった。これにより、本実施例に係るオーバーコート組成物により形成されたオーバーコート層は、染料インクで形成された印刷画像のマイグレーションによる転写を良好に低減できることが確認された。

（実施例４）
本実施例においては、オーバーコート組成物に関し、メタクリル酸コポリマーＳの含有量を７．５質量％、中和剤の含有量を２．００質量％、プロピレングリコールの含有量を２０質量％、純水の含有量を５０．５０質量％に変更した。それ以外は、実施例２と同様にして、メタクリル酸コポリマーＳが分散したオーバーコート組成物からなるオーバーコート液を作製した。

さらに、実施例１と同様にして、印刷済みのソフトカプセル錠２００錠に対し、本実施例のオーバーコート液を用いてオーバーコート層を印刷した。その後、実施例１と同様にして、未印刷のソフトカプセル錠に対し、印刷済みのソフトカプセル錠の印刷画像が転写しているか否かを確認し、印刷画像の転写の有無について評価を行った。結果を表２に示す。

表２から分かる通り、未印刷のソフトカプセル錠１００錠のうち、染料インクが印刷されたソフトカプセル錠の印刷画像の転写が確認されたのは１９錠であった。これにより、本実施例に係るオーバーコート組成物により形成されたオーバーコート層は、染料インクで形成された印刷画像のマイグレーションによる転写を良好に低減できることが確認された。

（実施例５）
本実施例においては、オーバーコート組成物に関し、メタクリル酸コポリマーＳの含有量を７．５質量％、中和剤の含有量を２．６８質量％、プロピレングリコールの含有量を２０質量％、純水の含有量を４９．８２質量％に変更した。それ以外は、実施例２と同様にして、メタクリル酸コポリマーＳが分散したオーバーコート組成物からなるオーバーコート液を作製した。

さらに、実施例１と同様にして、印刷済みのソフトカプセル錠２００錠に対し、本実施例のオーバーコート液を用いてオーバーコート層を印刷した。その後、実施例１と同様にして、未印刷のソフトカプセル錠に対し、印刷済みのソフトカプセル錠の印刷画像が転写しているか否かを確認し、印刷画像の転写の有無について評価を行った。結果を表２に示す。

表２から分かる通り、未印刷のソフトカプセル錠１００錠のうち、染料インクが印刷されたソフトカプセル錠の印刷画像の転写が確認されたのは１５錠であった。これにより、本実施例に係るオーバーコート組成物により形成されたオーバーコート層は、染料インクで形成された印刷画像のマイグレーションによる転写を良好に低減できることが確認された。

（実施例６）
本実施例においては、オーバーコート組成物に関し、コーティング剤として乾燥メタクリル酸コポリマーＬＤ（ＥＵＤＲＡＧＩＴ（登録商標） Ｌ１００－５５（アクリル酸エチル５０質量％とメタクリル酸５０質量％、エボニック社製））を用いた。また、中和剤の含有量を１．５５８質量％、純水の含有量を４３．４４２質量％に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして、乾燥メタクリル酸コポリマーＬＤが分散したオーバーコート組成物からなるオーバーコート液を作製した。

さらに、実施例１と同様にして、印刷済みのソフトカプセル錠２００錠に対し、本実施例のオーバーコート液を用いてオーバーコート層を印刷した。その後、画像及びオーバーコート層が印刷済みのソフトカプセル錠２００錠と、画像及びオーバーコート層が印刷されていない未印刷のソフトカプセル錠１００錠とを、５００ｍｌのディスポカップに入れた。さらに、ディスポカップ内のソフトカプセル錠に、約６．３ｇ／ｃｍ^２の加重が加わる様に重りを乗せ、温度２５℃、相対湿度４０％の環境下で１０日間保管した。その後、未印刷のソフトカプセル錠に対し、印刷済みのソフトカプセル錠の印刷画像が転写しているか否かを確認した。結果を表２に示す。

表２から分かる通り、未印刷のソフトカプセル錠１００錠のうち、染料インクが印刷されたソフトカプセル錠の印刷画像の転写が確認されたのは４錠のみであった。これにより、本実施例に係るオーバーコート組成物により形成されたオーバーコート層は、染料インクで形成された印刷画像のマイグレーションによる転写を良好に低減できることが確認された。

（比較例１）
本比較例においては、染料インクで印刷した後のソフトカプセル錠に対し、オーバーコート層を形成しなかった。また、実施例１と同様にして、未印刷のソフトカプセル錠に対し、染料インクのみ印刷されたソフトカプセル錠の印刷画像が転写しているか否かを確認し、印刷画像の転写の有無についても評価を行った。但し、ディスポカップ内に入れたソフトカプセル錠に加重を加えながら保管した期間は２４時間に変更した。結果を表２に示す。

表２から分かる通り、未印刷のソフトカプセル錠１００錠のうち、染料インクが印刷されたソフトカプセル錠の印刷画像が転写されたものは、保管期間２４時間と短期間であるにも関わらず、４１錠であった。これにより、オーバーコート層が形成されていない場合には、染料インクで形成された印刷画像のマイグレーションによる転写を十分に抑制できないことが確認された。

（比較例２）
本比較例においては、オーバーコート組成物に関し、プロピレングリコールを混合しなかった。また、中和剤の含有量を１．７９質量％、純水の含有量を７３．２１質量％に変更した。それ以外は、実施例２と同様にして、メタクリル酸コポリマーＳが分散したオーバーコート組成物からなるオーバーコート液を作製した。

さらに、実施例１と同様にして、印刷済みのソフトカプセル錠２００錠に対し、本比較例のオーバーコート液を用いてオーバーコート層を印刷した。オーバーコート層は、光沢性を失っておりマットな状態であった。そのため、本比較例においては、印刷画像の視認性が、実施例１～６の場合と比較して低下した。その後、実施例１と同様にして、未印刷のソフトカプセル錠に対し、印刷済みのソフトカプセル錠の印刷画像が転写しているか否かを確認し、印刷画像の転写の有無について評価を行った。結果を表２に示す。

表２から分かる通り、未印刷のソフトカプセル錠１００錠のうち、染料インクが印刷されたソフトカプセル錠の印刷画像の転写が確認されたのは２２錠であった。これにより、本比較例に係るオーバーコート組成物により形成されたオーバーコート層は、染料インクで形成された印刷画像のマイグレーションによる転写を高湿度条件下では十分に抑制できないことが確認された。

（Ｄ５０及びＤ９９の測定）
実施例１～３、５及び６のオーバーコート組成物におけるメタクリル酸コポリマーＳのＤ５０及びＤ９９、並びに実施例４のオーバーコート組成物における乾燥メタクリル酸コポリマーＬＤのＤ５０及びＤ９９は、マイクロトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて動的光散乱法により測定した。結果を表２に示す。

表２から分かる通り、実施例１～６のオーバーコート組成物においては、何れもＤ５０及びＤ９９の値が過度に大きくなるのを抑制されており、インクジェット方式での印刷に適していることが確認された。

（オーバーコート組成物の粘度の測定）
各実施例のオーバーコート組成物の粘度は、振動式粘度計（商品名：ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＭＯＤＥＬ ＶＭ－１０Ａ、（株）セコニック製）を用いて、測定温度２５℃の条件下で測定した。結果を表２に示す。表２から分かる通り、実施例１～６のオーバーコート組成物は、何れも粘度を５ｍＰａ・ｓ以下に低減することができた。

（コーティング剤の中和度の測定）
実施例１～６及び比較例２のオーバーコート組成物におけるコーティング剤の中和度の値は、中和剤の添加量を調整することで、目的の値となる様に調整した。ここで、中和剤の添加量は、以下の式により算出した。結果を表２に示す。
（中和剤の添加量（ｇ））＝（（コーティング剤の含有量Ｘ（ｇ））／１０００）×（コーティング剤の酸価）／５６．１１×（中和剤の分子量）／（中和剤の価数）×（Ｙ（ｍｏｌ％）／１００）

（オーバーコート組成物の吐出安定性の評価）
オーバーコート組成物の吐出安定性の評価は、書き出し位置とオープンタイム適性に基づき行った。オープンタイム適性については、最初にノズルヘッドから、実施例１～６及び比較例２に係るオーバーコート組成物をそれぞれ吐出させた後、インクジェットプリンタを停止させ、３０分経過後に再度印刷を行った。そして、再度印刷を行ったときのオーバーコート層のノズル欠け及びかすれの発生の有無を観察した。印刷にはインクジェットプリンタ（ＫＣ ６００ｄｐｉヘッド、中速印字治具）を用い、シングルパス（ワンパス）方式にて行った。記録媒体としては、マット紙（商品名：スーパーファイン紙、エプソン（株）製）を用いた。また、印刷は気温２５℃、相対湿度４０％の環境下で行った。結果を表２に示す。尚、ノズル欠けとは目詰まりが発生したノズルからオーバーコート組成物からなるオーバーコート液の液滴が吐出されないことを意味する。かすれとは、印刷の初期における画像のかすれを意味する。

表２中の吐出の有無における評価は、以下の基準で行った。
○：オープンタイム３０分におけるノズル欠け及びかすれが何れも観察されず、吐出安定性が良好
×：オープンタイム３０分におけるノズル欠け又はかすれの少なくとも何れかが発生

表２から分かる通り、オープンタイムが３０分の場合でも、実施例１～６に係るオーバーコート組成物ではノズル欠けが全く発生せず、安定してノズルヘッドから吐出できることが確認された。

（実施例７～１３）
実施例７～１３においては、オーバーコート組成物の構成成分に関し、表３に示す通り、コーティング剤としてメタクリル酸コポリマーＳ（商品名：ＥＵＤＲＡＧＩＴ Ｓ１００、エボニック社製）、中和剤として５％の炭酸ナトリウム水溶液、プロピレングリコール、表面張力調整剤として１０％カプリル酸デカグリセリル水溶液（商品名：ＳＹグリスターＭＣＡ７５０、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１６）、溶媒として純水を用いた。また、各成分の配合割合は、表３及び表４に示す通りとした。但し、中和剤の配合量については、実施例７～１３の中和度がそれぞれ１．３ｍｏｌ％、２．６ｍｏｌ％、４．０ｍｏｌ％、４．５ｍｏｌ％、５．０ｍｏｌ％、１３．４ｍｏｌ％及び２６．５ｍｏｌ％となる様に調整した。尚、中和剤の具体的な配合量については、メタクリル酸コポリマーＳの酸価と、各オーバーコート組成物の中和度の値から算出可能である。それ以外は、実施例１と同様にして、実施例７～１３のオーバーコート組成物をそれぞれ作製した。

続いて、実施例７～１３の各オーバーコート組成物におけるメタクリル酸コポリマーＳの平均分散粒子径Ｄ５０又はＤ９９を、マイクロトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて、動的光散乱法により測定した。結果を表４、図１及び図２に示す。

さらに、実施例７～１３の各オーバーコート組成物について、それぞれ粘度を測定した。粘度の測定には、振動式粘度計（商品名：ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＭＯＤＥＬ ＶＭ－１０Ａ、（株）セコニック製）を用いて、測定温度２５℃の条件下で行った。結果を表４及び図３に示す。

（実施例１４～２２）
実施例１４～２２においては、オーバーコート組成物の構成成分に関し、表３に示す通り、コーティング剤としてメタクリル酸コポリマーＳ（商品名：ＥＵＤＲＡＧＩＴ Ｓ１００、エボニック社製）、中和剤として５％の水酸化ナトリウム水溶液、プロピレングリコール、表面張力調整剤として１０％カプリル酸デカグリセリル水溶液（商品名：ＳＹグリスターＭＣＡ７５０、阪本薬品工業(株)製、ＨＬＢ値１６）、溶媒として純水を用いた。また、各成分の配合割合は、表３及び表５に示す通りとした。但し、中和剤の配合量については、実施例１４～２２の中和度がそれぞれ２．６ｍｏｌ％、４．０ｍｏｌ％、５．０ｍｏｌ％、１３．４ｍｏｌ％、２６．５ｍｏｌ％、３０．０ｍｏｌ％、３５．０ｍｏｌ％、４０．０ｍｏｌ％及び４５．０ｍｏｌ％となる様に調整した。尚、中和剤の具体的な配合量については、メタクリル酸コポリマーＳの酸価と、各コーティング剤の中和度の値から算出可能である。それ以外は、実施例１と同様にして、実施例１４～２２のオーバーコート組成物を作製した。

続いて、実施例１４～２２の各オーバーコート組成物におけるメタクリル酸コポリマーＳの平均分散粒子径Ｄ５０又はＤ９９を、マイクロトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて、動的光散乱法により測定した。結果を表５、図１及び図２に示す。

さらに、実施例１４～２２の各オーバーコート組成物について、それぞれ粘度を測定した。粘度の測定には、振動式粘度計（商品名：ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＭＯＤＥＬ ＶＭ－１０Ａ、（株）セコニック製）を用いて、測定温度２５℃の条件下で行った。結果を表５及び図３に示す。

（インクジェット用オーバーコート組成物としての適性評価）
表４、及び図１～図３から分かる通り、中和剤として炭酸ナトリウムを用いたオーバーコート組成物の場合、中和度１．３ｍｏｌ％～２６．５ｍｏｌ％の範囲で、メタクリル酸コポリマーＳのＤ５０を約５００ｎｍ以下に抑制することができた。また、メタクリル酸コポリマーＳのＤ９９については、中和度２．５ｍｏｌ％～２６．５ｍｏｌ％の範囲で約３５０ｎｍ～約８００ｎｍの範囲に制御することができた。さらに、オーバーコート組成物の粘度についても約９ｍＰａ・ｓ未満に低減することができた。

一方、中和剤として水酸化ナトリウムを用いたオーバーコート組成物の場合、表５及び図１～図３から分かる通り、中和度約２．５ｍｏｌ％～３５．０ｍｏｌ％の範囲で、メタクリル酸コポリマーＳのＤ５０を約７００ｎｍ以下に抑制することができた。また、メタクリル酸コポリマーＳのＤ９９については、中和度２．５ｍｏｌ％～３５．０ｍｏｌ％の範囲で約１３００ｎｍ以下に制御することができた。さらに、オーバーコート組成物の粘度についても約１０ｍＰａ・ｓ未満に低減することができた。尚、図１及び図２に示す通り、中和度が４０ｍｏｌ％以上では、メタクリル酸コポリマーＳの粗大粒子が存在しているため、Ｄ５０及びＤ９９の測定値が測定毎に大きく変化した。

以上から、実施例７～２２の全てのオーバーコート組成物について、インクジェット方式での印刷が可能であり、さらに中和度を２．５ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％の範囲に制御した場合には、インクジェット用オーバーコート組成物として特に好ましいことが確認された。

Claims (7)

1. インクジェット用オーバーコート組成物であって、
   メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体及び／又はメタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体と、
   前記メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体及びメタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体に対する中和が可能な中和剤と、
   プロピレングリコールと、
   溶媒とを含み、
   前記メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体及びメタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体が分散状態で存在しており、
   前記インクジェット用オーバーコート組成物の２５℃における粘度が３ｍＰａ・ｓ～１２ｍＰａ・ｓの範囲内であるインクジェット用オーバーコート組成物。
2. 前記中和剤が、前記メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体及びメタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体を部分中和することで、当該メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体及びメタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体をインクジェット用オーバーコート組成物中で分散させる請求項１に記載のインクジェット用オーバーコート組成物。
3. メタクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体及びメタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体の中和度が２．５ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％の範囲内である請求項１又は２に記載のインクジェット用オーバーコート組成物。
4. 前記中和剤が、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、コハク酸二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、アンモニア及びこれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１～３の何れか１項に記載のインクジェット用オーバーコート組成物。
5. 前記インクジェット用オーバーコート組成物が、固体製剤の表面に設けるオーバーコート層の形成に用いられるものであり、可食性を有する請求項１～４の何れか１項に記載のインクジェット用オーバーコート組成物。
6. 記録媒体上に印刷画像を形成するインク層が設けられた印刷物であって、
   前記インク層上に当該インク層を保護するためのオーバーコート層が設けられており、
   前記オーバーコート層がインクジェット用オーバーコート液の乾燥皮膜からなり、
   前記インクジェット用オーバーコート液は、請求項１～５の何れか１項に記載のインクジェット用オーバーコート組成物を含むものである印刷物。
7. 前記記録媒体が固体製剤である請求項６に記載の印刷物。

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