WO2017029866A1 - インクジェット用水性インク組成物 - Google Patents

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WO2017029866A1
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ink composition
water
mass
inkjet
pigment
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PCT/JP2016/067740
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園子 相良
聡一郎 森川
義久 藤森
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株式会社Ｓｃｒｅｅｎホールディングス
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
    • A61K47/32—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. carbomers, poly(meth)acrylates, or polyvinyl pyrrolidone
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41F—PRINTING MACHINES OR PRESSES
    • B41F17/00—Printing apparatus or machines of special types or for particular purposes, not otherwise provided for
    • B41F17/36—Printing apparatus or machines of special types or for particular purposes, not otherwise provided for for printing on tablets, pills, or like small articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/324—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black
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    • C09D11/326—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black characterised by the pigment dispersant
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    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous inkjet ink composition, and more specifically, an edible inkjet aqueous ink composition that is excellent in dispersibility and can be directly printed on tablets such as pharmaceuticals and foods by an inkjet method. Related to things.
  • Tablets with a coated surface can be printed by a contact method such as gravure printing, so information with high discrimination is displayed on the one hand, but uncoated or OD (orally disintegrating) tablets with poor surface smoothness are in contact. Printing by the method is difficult. Therefore, for these tablets, a marking method that can display only simple characters has become the mainstream. As a result, in the pharmaceutical industry in particular, there is an increasing need for a new printing method capable of displaying highly discriminating information even for uncoated tablets, OD tablets and the like.
  • Examples of such a printing method include direct printing by an inkjet method using an aqueous inkjet ink composition (hereinafter referred to as “aqueous ink composition”).
  • aqueous ink composition aqueous inkjet ink composition
  • a water-based ink composition in order to directly print on a tablet by an ink jet method, it is necessary to use a water-based ink composition having excellent ejection stability.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and the object thereof is an edible property that is excellent in ejection stability and can be directly printed by an inkjet method on tablets such as pharmaceuticals and foods. It is providing the water-based ink composition for inkjet.
  • the inventors of the present application have studied water-based ink compositions for ink jets in order to solve the above problems. As a result, the inventors have found that the above problems can be solved by adopting the following configuration, and have completed the present invention.
  • the aqueous ink composition for ink jet according to the present invention is an aqueous ink composition for ink jet recording used for ink jet recording in order to solve the above-described problems, and is a discharge mainly composed of a colorant and polyglyceryl caprylate. And at least a stabilizer, the HLB of the discharge stabilizer is 15 or more, it is contained in the range of 1% by mass to 5% by mass with respect to the total mass, and the surface tension at 25 ° C. is in the range of 25 mN / m to 40 mN / m. It is characterized by being.
  • the ink jet printing is performed by containing the discharge stabilizer having polyglyceryl caprylate as the main component and HLB of 15 or more in the range of 1% by mass to 5% by mass with respect to the total mass.
  • the ejection stability from the ink jet head can be improved.
  • polyglyceryl caprylate complies with the standards of pharmaceutical additives, Japanese pharmacopoeia or official food additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law, so it is printed directly on solid preparations such as pharmaceuticals and foods. Making it possible.
  • the surface tension is set at 25 ° C. to 25 mN / m or more, it is possible to prevent poor printing due to adhesion to the nozzle plate when ejecting droplets of the aqueous ink composition from the inkjet head. it can. In addition, it is possible to prevent the sphericity and discharge speed of the droplets of the water-based ink composition from decreasing, and to improve the droplet discharge stability. On the other hand, when the surface tension is 40 mN / m or less, it is possible to prevent the discharge stability from being lowered.
  • “Inkjet recording” means a system in which an aqueous inkjet ink composition is ejected as droplets from a fine inkjet head, the droplets are fixed on a recording medium, and an image is formed. It is not limited to the above, and includes solid preparations such as pharmaceuticals and foods.
  • the colorant is carbon black as a pigment, and further, as a pigment dispersant, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, polysorbate, decaglyceryl oleate and polyacrylic acid It may contain at least one surfactant selected from the group consisting of sodium.
  • HLB of the said polyoxyethylene hydrogenated castor oil is 10 or more.
  • the aqueous inkjet ink composition according to the present invention preferably has edible properties.
  • Edible means that it consists only of substances that are approved for oral administration as pharmaceuticals or pharmaceutical additives and / or substances that are approved as foods or food additives.
  • the solid preparation according to the present invention is a solid preparation having a dry film of an aqueous inkjet ink on the surface, and the inkjet aqueous ink is obtained from the inkjet aqueous ink composition. It is characterized by becoming.
  • the water-based ink for ink-jets contains, as a main component, water-based ink for ink-jet, a discharge stabilizer having a main component of polyglyceryl caprylate and an HLB of 15 or more in a range of 1% by mass to 5% by mass with respect to the total mass. Since the composition is used, a dry film capable of forming a good printed image is formed even when printing directly on the surface of the solid preparation by the ink jet recording method with the water-based ink jet ink. Can do. Thereby, it is possible to display product information on the solid preparation main body, and it is possible to provide a solid preparation that can improve identification and prevent dispensing mistakes and accidental ingestion.
  • the solid preparation of the present invention is meant to include food preparations and pharmaceutical preparations.
  • a discharge stabilizer having a main component of polyglyceryl caprylate and having an HLB of 15 or more is contained in the range of 1% by mass to 5% by mass with respect to the total mass, thereby being excellent in discharge stability.
  • An aqueous ink composition for inkjet can be provided.
  • polyglyceryl caprylate complies with the standards of pharmaceutical additives, Japanese pharmacopoeia or official food additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law, so it can be printed directly on solid preparations such as pharmaceuticals and foods. is there. As a result, it is possible to display product information on the solid preparation main body, thereby improving discrimination and preventing dispensing errors and accidental ingestion.
  • an edible ink jet aqueous ink composition that is excellent in ejection stability and can be directly printed by an ink jet method on solid preparations such as pharmaceuticals and foods, and the ink jet aqueous A solid formulation printed with the ink composition can be provided.
  • Water-based ink composition for inkjet The water-based ink composition for inkjet according to the present embodiment (hereinafter referred to as “water-based ink composition”) will be described below using a pigment as an example of a colorant.
  • the water-based ink composition according to the present embodiment is a water-based ink containing at least a pigment composition and an ejection stabilizer mainly composed of polyglyceryl caprylate, and the main solvent is water.
  • the water-based ink composition of the present embodiment can be made edible by using a material that complies with standards such as the Pharmaceutical Affairs Law, and is suitably used for inkjet recording. is there.
  • a water-based ink composition uses a pigment as a coloring material, it is superior in terms of color developability, light resistance, water resistance and the like as compared with a water-based ink composition using a dye.
  • the pigment composition is a composition containing at least a pigment and a pigment dispersant.
  • carbon black or the like that is usually used in an aqueous inkjet ink composition can be used.
  • the carbon black include channel black, furnace black, acetylene black, and thermal black.
  • a commercial item as carbon black of this Embodiment, As such a commercial item, # 900, # 970, # 100, # 2200, # 2300, # 2350, # 2600, MA-7, MA-8, MA-100, MA-11, MCF88, # 45L, # 50, # 10, # 33, # 40, # 4000, # 52, CF9, etc.
  • pigments can be used alone or in admixture of two or more as required.
  • carbon black is a pharmaceutical additive specified by the Pharmaceutical Affairs Law, Japanese Pharmacopoeia or the standard for food additives. It is preferable to use one that conforms to.
  • the average primary particle size of the carbon black is preferably 10 nm to 40 nm.
  • the average primary particle diameter is an arithmetic average particle diameter obtained by observing the carbon black particles before being dispersed in a solvent together with a dispersing agent by SEM (scanning electron microscope) or TEM (transmission electron microscope). Means.
  • iron oxide can be used as the pigment.
  • the iron oxide include yellow iron oxide, yellow ferric oxide, ferric oxide, red iron oxide, black iron oxide, and the like. These pigments can be used alone or in admixture of two or more as required.
  • iron oxide is a pharmaceutical additive specified by the Pharmaceutical Affairs Law, Japanese Pharmacopoeia or Food Additives Standards It is preferable that it is suitable.
  • the content of the pigment directly affects the image density, and since it affects the storability, viscosity, pH, and printing density of the aqueous ink composition when printing on a solid preparation, these It is sufficient to set appropriately considering this point.
  • the pigment is carbon black
  • it is usually preferably in the range of 0.5 to 40% by mass, more preferably in the range of 1 to 25% by mass, based on the total mass of the pigment composition.
  • By setting the carbon black content to 0.5% by mass or more a decrease in image density can be suppressed.
  • by setting the carbon black content to 40% by mass or less it is possible to prevent a decrease in gloss, nozzle clogging, and a decrease in ejection stability.
  • the pigment is iron oxide
  • it is usually in the range of 0.5% to 40% by weight and more preferably in the range of 1% to 25% by weight with respect to the total weight of the pigment composition.
  • the average dispersed particle diameter D50 of the pigment in the dispersed state is preferably in the range of 50 nm to 200 nm, and more preferably in the range of 85 nm to 140 nm.
  • the D50 is preferably in the range of 25 nm to 300 nm, more preferably in the range of 100 nm to 300 nm, still more preferably in the range of 75 nm to 250 nm, and in the range of 75 nm to 210 nm. Particularly preferred.
  • the cumulative 99% value (D99) of the particle size distribution of the carbon black is preferably in the range of 100 nm to 500 nm.
  • D99 of the iron oxide is preferably in the range of 100 nm to 900 nm, more preferably in the range of 100 nm to 600 nm, and particularly preferably in the range of 100 nm to 500 nm.
  • the average dispersed particle diameters D50 and D99 of the pigment are values measured by a dynamic light scattering method using Microtrac UPA-EX150 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
  • pigment dispersant those usually used in an aqueous inkjet ink composition can be used.
  • specific examples include nonionic surfactants and anionic surfactants.
  • the nonionic surfactant include polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, and polyoxyethylene behenyl ether. Examples thereof include oxyethylene alkyl ether, polysorbate, and decaglyceryl oleate.
  • examples of the anionic surfactant include sodium polyacrylate. These may be used alone or in admixture of two or more.
  • the pigment composition of the present embodiment when used for printing on the surface of solid preparations such as pharmaceuticals and foods, it conforms to the standards of pharmaceutical additives, Japanese pharmacopoeia or official food additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law. Is preferably used.
  • the polyoxyethylene hydrogenated castor oil is suitable for improving the dispersibility of the pigment made of carbon black.
  • Polyoxyethylene hydrogenated castor oil conforms to the standards for pharmaceutical additives and the like under the Pharmaceutical Affairs Law. Therefore, polyoxyethylene hydrogenated castor oil can be suitably used for printing on solid preparations such as pharmaceuticals and foods.
  • the polyoxyethylene hydrogenated castor oil is not particularly limited. For example, polyoxyethylene hydrogenated castor oil (20E.O.) (polyoxyethylene glycerin trioxystearic acid 20), polyoxyethylene hydrogenated castor oil (40E.O.
  • Examples of the polyoxyethylene hydrogenated castor oil (20E.O.) include Nikkor HCO-20 (trade name, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), Emarex HC-20 (trade name, manufactured by Nihon Emulsion Co., Ltd.). And UNIOX HC-20 (trade name, manufactured by NOF Corporation).
  • polyoxyethylene hydrogenated castor oil examples include Nikkor HCO-40 (trade name, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), UNIOX HC-40 (manufactured by Nikko Co., Ltd.), and Emanon CH40. (Kao Co., Ltd.), Cremophor (trade name, manufactured by BASF Japan Co., Ltd.), Oil Mugin HRE40 (trade name, manufactured by Henkel Japan Co., Ltd.), Emarex HC-40 (trade name, Nippon Emulsion Co., Ltd.) Manufactured) and the like.
  • polyoxyethylene hydrogenated castor oil examples include Nikkor HCO-50 (trade name, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), UNIOX HC-50 (trade name, manufactured by Nikko Co., Ltd.). And Emalex HC-50 (trade name, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.).
  • polyoxyethylene hydrogenated castor oil examples include Nikkor HCO-60 (trade name, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) and UNIOX HC-60 (trade name, manufactured by Nikko Co., Ltd.).
  • Emanon CH-60 trade name, manufactured by Kao Co., Ltd.
  • Cremophor trade name, manufactured by BASF Japan Ltd.
  • Oil Mugin HRE60 trade name, manufactured by Henkel Japan Co., Ltd.
  • Emalex HC-60 Trade name, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.
  • polyoxyethylene hydrogenated castor oil examples include Nikkor HCO-100 (trade name, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) and UNIOX HC-100 (trade name, manufactured by Nikko Co., Ltd.). And Emalex HC-100 (trade name, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.).
  • the HLB (hydrophilic lipophilic ratio) of the polyoxyethylene hydrogenated castor oil is preferably 10 or more, and more preferably 10-18.
  • the HLB is 10 or more, the affinity of the polyoxyethylene hydrogenated castor oil for the dispersion medium is improved, and the dispersion stability is improved.
  • the upper limit value of the HLB is not particularly limited, but if it is greater than 18, the affinity with the dispersion medium is too good, and the polyoxyethylene hydrogenated castor oil is easily detached from the pigment surface, resulting in a decrease in dispersion stability. There is a case.
  • the HLB value is an HLB value according to the Griffin method and means a value obtained by the following equation.
  • HLB value 20 ⁇ (sum of formula weight of hydrophilic group / molecular weight)
  • the HLB value is a value in the range of 0 to 20. The larger the HLB value, the stronger the hydrophilicity, and the smaller the HLB value, the stronger the hydrophobicity.
  • the content ratio of the pigment and the pigment dispersant is preferably 1: 0.2 to 1: 4, more preferably 1: 0.5 to 1: 1 on a mass basis.
  • the content ratio is 1: 0.2 or more, it is possible to prevent a decrease in dispersibility of the pigment.
  • the content ratio is 1: 4 or less, for example, when used in an aqueous inkjet ink composition, it is possible to prevent a decrease in ejection stability due to adhesion of a nozzle plate.
  • a dispersion medium for dispersing the pigment is included.
  • the dispersion medium include water, and more specifically, pure water such as ion-exchanged water, ultrafiltrated water, reverse osmosis water, and distilled water, or those obtained by removing ionic impurities such as ultrapure water.
  • water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is preferable because generation of mold and bacteria can be prevented over a long period of time.
  • it is not specifically limited as content of a dispersion medium, It can set as needed suitably.
  • a mixed solution of water and a water-soluble organic solvent may be used.
  • the water-soluble organic solvent is not particularly limited, and specifically, for example, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol; Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; Tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol mono Ethers such as ethyl ether; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol , Diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thi
  • ethyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, n-propyl are those that fall under the standards of pharmaceutical additives, Japanese pharmacopoeia or food additives official regulations stipulated by the Pharmaceutical Affairs Law.
  • Alcohol, isopropyl alcohol, acetone, propylene glycol, polyethylene glycol and glycerin are preferred.
  • the blending amount when a water-soluble organic solvent is used as the dispersion medium is not particularly limited, and can be appropriately set as necessary.
  • the content of the pigment composition is preferably in the range of 0.5% by mass to 20% by mass and more preferably in the range of 1% by mass to 15% by mass with respect to the total mass of the aqueous ink composition.
  • the content of the pigment composition 0.5% by mass or more, the coloring power can be improved.
  • dispersibility can be improved by making the content of the pigment composition 20% by mass or less.
  • the mixing method and the order of addition of the pigment, the pigment dispersant, the dispersion medium, and other additives blended as necessary are not particularly limited.
  • a pigment, a pigment dispersant, water as a dispersion medium, and the like may be mixed at a time, and the mixture may be subjected to a dispersion treatment using a normal disperser.
  • the dispersion time at this time is not particularly limited, but is preferably set so that the average dispersed particle diameter of the pigment is within the above numerical range.
  • the disperser used in the pigment dispersion treatment is not particularly limited as long as it is a commonly used disperser. Specific examples include a ball mill, a roll mill, a sand mill, a bead mill, a paint shaker, and a nanomizer.
  • the polyglyceryl caprylate contained as a main component in the discharge stabilizer complies with the standards for pharmaceutical additives and the like stipulated by the Pharmaceutical Affairs Law, so that it can be directly printed on solid preparations such as pharmaceuticals and foods.
  • Examples of the polyglyceryl caprylate include decaglyceryl caprylate.
  • the HLB (hydrophilic / lipophilic ratio) of the discharge stabilizer is 15 or more, preferably in the range of 15-18.
  • the upper limit value of the HLB is not particularly limited, but when it is 18 or less, the wettability of the flow path in the inkjet head can be optimized.
  • the HLB value is an HLB value obtained by the Griffin method, as described above.
  • the content of the ejection stabilizer is 1% by mass to 5% by mass with respect to the total mass of the aqueous ink composition, and is preferably in the range of 1% by mass to 3% by mass.
  • the surface tension of the water-based ink composition of the present embodiment is in the range of 25 mN / m to 40 mN / m at 25 ° C., and preferably in the range of 27 mN / m to 36 mN / m.
  • the surface tension is in the range of 25 mN / m or more, it is possible to prevent printing defects due to adhesion to the nozzle plate when discharging droplets of the aqueous ink composition from the inkjet head.
  • the surface tension is 40 mN / m or less, it is possible to prevent the discharge stability from being lowered.
  • the water-based ink composition according to the present embodiment contains water (water as a main solvent).
  • water water as a main solvent.
  • water it is preferable to use water from which ionic impurities such as ion-exchanged water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water have been removed.
  • ionic impurities such as ion-exchanged water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water have been removed.
  • water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is preferable because generation of mold and bacteria can be prevented over a long period of time.
  • it does not specifically limit as content of water, It can set suitably as needed.
  • additives may be blended.
  • it when used as an ink-jet ink for solid preparations such as pharmaceuticals, it is preferably one that complies with the standards of pharmaceutical additives, Japanese pharmacopoeia or official food additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law.
  • the additive include water-soluble resins, organic amines, surfactants, pH adjusters, chelating agents, preservatives, viscosity adjusters, and antifoaming agents.
  • the content of these additives is not particularly limited, and can be appropriately set as necessary.
  • the surface tension adjusting agent is not particularly limited as long as it is compatible with standards such as the Pharmaceutical Affairs Law and can adjust the surface tension of the aqueous ink composition.
  • lauric acid decaglycerin ester for example, lauric acid decaglycerin ester, oleic acid decaglycerin ester, lauric acid hexaglycerin ester, oleic acid hexaglycerin ester, condensed linolenic acid tetraglycerin ester, fatty acid ester palm palm, myristic acid decaglycerin ester, stearin Acid decaglycerin ester, myristic acid hexaglycerin ester, glycerin fatty acid ester mixture, stearic acid glycerin ester (self-emulsifying type), pyroglutamic acid POE, monolauric acid polyethylene glycol (10EO), monooleic acid polyethylene glycol (6EO), polyoxy
  • lauric acid decaglycerol ester (trade name: SY Glister ML-750, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.), oleic acid decaglycerol ester ( Product name: NIKKOL DECAGLYN 1-OV, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., oleic acid decaglycerin ester (trade name; SY glycerase MO-7S, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.), lauric acid decaglycerin ester (trade name; NIKKOL DECAGLYN 1-L, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., lauric acid hexaglycerin ester (trade name; NIKKOL HEXAGLYN 1-L, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), lauric acid hexaglycerin ester (trade name; SY Glister ML- 500, Sakamoto Pharmaceutical ( ), Oleic acid hex
  • the addition amount of the surface tension adjusting agent is preferably in a range in which the surface tension of the aqueous ink composition can be adjusted to 25 to 40 mN / m. When the addition amount is within the above range, it is possible to ensure ejection stability at the time of printing by the ink jet method.
  • the wetting agent is not particularly limited as long as it conforms to standards such as the Pharmaceutical Affairs Law, and specific examples include propylene glycol, glycerin, dipropylene glycol and the like.
  • the amount of the wetting agent added is preferably 3% by mass to 50% by mass and more preferably 10% by mass to 40% by mass with respect to the total mass of the aqueous ink composition.
  • the water-based ink composition of the present embodiment can be produced by mixing the aforementioned components by an appropriate method. That is, for example, the polyglyceryl caprylate and other additives are added to the dispersion of the pigment composition and further diluted with water. Thereafter, the mixture is sufficiently stirred, and if necessary, filtration is performed to remove coarse particles and foreign matters that cause clogging. Thereby, the water-based ink composition which concerns on this Embodiment can be obtained.
  • each material is not particularly limited, and for example, the materials can be sequentially added to a container equipped with a stirring device such as a mechanical stirrer or a magnetic stirrer to perform stirring and mixing. Moreover, it does not specifically limit as a filtration method, For example, centrifugal filtration, filter filtration, etc. are employable.
  • the water-based ink composition of the present embodiment can be applied to ink and paint. Moreover, since the water-based ink composition of this Embodiment is excellent in discharge stability, it can be used conveniently for an inkjet ink. Furthermore, since the water-based ink composition of the present embodiment uses a material that complies with the standards of pharmaceutical additives, Japanese Pharmacopoeia or the Food Additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law, it has edible properties. It is possible to print directly on the surface of a solid preparation composed of tablets or capsules such as pharmaceuticals or supplements. In addition, non-contact printing by an ink jet method is possible even for tablets with poor surface smoothness such as uncoated tablets and OD tablets. Furthermore, since the water-based ink composition using a pigment is excellent in light resistance, the occurrence of bleeding can be prevented even if it is directly printed on the surface of a solid preparation such as a pharmaceutical or a supplement.
  • the solid preparation of the present embodiment is composed of a tablet or a capsule, and the surface of the solid preparation is directly printed on the surface by an ink jet recording method using an aqueous ink for ink jet comprising the aqueous ink composition.
  • it has a dry film made of an aqueous ink composition.
  • the water-based ink composition has excellent ejection stability and does not cause blurring in the printed image, various information for improving the user's distinguishability such as product information can be printed on the solid preparation. As a result, dispensing errors and accidental ingestion can be prevented.
  • Tablets are solid at normal temperature, and for example, tablets produced by compressing and / or molding a tablet material containing an active ingredient into a certain shape are preferable.
  • the capsule is preferably prepared by filling a powder, granule, liquid or the like in a capsule made of gelatin, cellulose derivative or the like, or encapsulating with a capsule base.
  • the shape of a tablet and a capsule is not specifically limited, Arbitrary shapes can be employ
  • the ink jet recording method for the surface of the solid preparation is not particularly limited.
  • the water-based ink composition can be discharged as droplets from a fine nozzle, and the droplets can be attached to the surface of the solid preparation.
  • the discharge method is not particularly limited, and for example, a known method such as continuous injection type (charge control type, spray type, etc.), on-demand type (piezo type, thermal type, electrostatic suction type, etc.) can be adopted. it can.
  • the dye is not particularly limited as long as it is edible, and can be appropriately selected from, for example, conventionally known synthetic edible pigments, natural pigment derivatives, natural synthetic pigments, natural edible pigments, and the like.
  • synthetic food color for example, Food Red No. 2, Food Red No. 3, Food Red No. 40, Food Red No. 102, Food Red No. 104, Food Red No. 105, Food Red No. 106, Food Red No. 4 No., Edible Yellow No. 5, Edible Blue No. 1, Edible Blue No. 2, Edible Green No. 3, and the like.
  • It does not specifically limit as a natural pigment derivative For example, copper chlorophyllin sodium etc. are mentioned.
  • the natural synthetic dye is not particularly limited, and examples thereof include ⁇ -carotene.
  • the natural food coloring is not particularly limited, and examples thereof include anthocyanin dyes, carotenoid dyes, quinone dyes, and flavonoid dyes. You may use these individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
  • the content of the dye is not particularly limited, but is usually in the range of 0.2% by mass to 20% by mass, preferably 1% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the aqueous ink composition.
  • Example 1 and 2 The pigment dispersion solutions of Examples 1 and 2 were prepared with the composition shown in Table 1 below. Specifically, each material shown in Table 1 and zirconia beads were placed in a container, mixed, and dispersed at room temperature for 16 hours (dispersion time) with a disperser (Paint Shaker, manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.). As a result, for each of Examples 1 and 2, pigment dispersion solutions having a carbon black pigment concentration of 25% by mass were obtained.
  • aqueous ink compositions of Examples 1 and 2 were prepared with the blending compositions shown in Tables 2 and 3 below. Specifically, propylene glycol, water, and decaglyceryl caprylate (prepared to a concentration of 10% by mass) were added to a pigment dispersion solution composed of the pigment composition to prepare aqueous ink compositions, respectively.
  • Table 1 The numerical values in Table 1 below are mass% values with respect to the total mass of the pigment dispersion solution, and the numerical values in Tables 2 and 3 are mass% values with respect to the total mass of the aqueous ink composition.
  • Each material complies with the standards of pharmaceutical additives, Japanese pharmacopoeia or official food additives specified by the Pharmaceutical Affairs Law.
  • Comparative Examples 1 to 3 Comparative Examples 1 to 3
  • the discharge stabilizers were changed to those shown in Table 3. Otherwise, in the same manner as in Example 1, aqueous ink compositions of Comparative Examples 1 to 3 were prepared.
  • Evaluation of nozzle omission and fading was performed by checking whether nozzle omission or fading was observed in the printed image when the ink jet printer was stopped after discharging the aqueous ink composition from the head and then printing was performed again. .
  • the results are shown in Table 3 above.
  • a circle in the table means a case where neither nozzle missing nor fading was observed.
  • X means a case where at least one of nozzle missing or blurring occurs during printing.
  • nozzle missing means that ink droplets (droplets) made of a water-based ink composition are not ejected from a nozzle where clogging has occurred. Fading means fading of an image at the initial stage of printing. Further, 15 min in Table 3 represents a time interval (open time) from when the water-based ink composition is first ejected from the head to when it is stopped and then printed again.
  • Comparative Examples 1 to 3 it was confirmed that nozzle missing and fading occurred.
  • the surface tension was the same value between the water-based ink composition of each comparative example and the water-based ink composition of each example, there was a difference in ejection stability.

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Abstract

吐出安定性に優れ、かつ、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性のインクジェット用水性インク組成物を提供する。本発明に係るインクジェット用水性インク組成物は、インクジェット記録に用いるインクジェット用水性インク組成物であって、着色剤と、カプリル酸ポリグリセリルを主成分とする吐出安定剤とを少なくとも含み、前記吐出安定剤のＨＬＢが１５以上であり、全質量に対し１質量％～５質量％の範囲で含み、２５℃における表面張力が２５ｍＮ／ｍ～４０ｍＮ／ｍの範囲であることを特徴とする。

Description

インクジェット用水性インク組成物
　本発明はインクジェット用水性インク組成物に関し、より詳細には、分散性に優れ、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性のインクジェット用水性インク組成物に関する。
　錠剤の医薬品やサプリメント等の食品に対しては、パッケージだけでなく錠剤本体にも製品情報を表示することによって、それらの識別性を向上させ、調剤ミスや誤飲防止などが図られている。表面がコーティングされた錠剤は、グラビア印刷などの接触方式で印刷できるため、識別性の高い情報表示が行われている半面、表面の平滑性が悪い素錠やＯＤ（口腔内崩壊）錠では接触方式による印刷が困難となっている。そのため、これらの錠剤に対しては、簡単な文字しか表示できない刻印方式が主流となっている。その結果、特に製薬業界では、素錠やＯＤ錠等に対しても識別性の高い情報表示が可能な、新たな印刷方法に対するニーズが高まっている。
　そのような印刷方法としては、例えば、インクジェット用水性インク組成物（以下、「水性インク組成物」という。）を用いたインクジェット方式による直接印刷が挙げられる。しかしながら、錠剤に直接印刷するためには、従来の水性インク組成物を用いることは困難であり、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合した材料からなる水性インク組成物を用いる必要である。また、インクジェット方式により錠剤に直接印刷するためには、吐出安定性に優れた水性インク組成物を用いる必要がある。
特開２０１１－２３６２７９号公報
　本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、吐出安定性に優れ、かつ、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性のインクジェット用水性インク組成物を提供することにある。
　本願発明者等は、前記問題点を解決すべく、インクジェット用水性インク組成物について検討した。その結果、下記構成を採用することにより前記の問題点を解決できることを見出して、本発明を完成させるに至った。
　即ち、本発明に係るインクジェット用水性インク組成物は、前記の課題を解決する為に、インクジェット記録に用いるインクジェット用水性インク組成物であって、着色剤と、カプリル酸ポリグリセリルを主成分とする吐出安定剤とを少なくとも含み、前記吐出安定剤のＨＬＢが１５以上であり、全質量に対し１質量％～５質量％の範囲で含み、２５℃における表面張力が２５ｍＮ／ｍ～４０ｍＮ／ｍの範囲であることを特徴とする。
　前記の構成によれば、カプリル酸ポリグリセリルを主成分とし、ＨＬＢが１５以上の吐出安定剤を、全質量に対し１質量％～５質量％の範囲で含有させることにより、インクジェット方式で印刷を行った場合に、インクジェットヘッドからの吐出安定性を良好にすることができる。また、前記の構成によれば、カプリル酸ポリグリセリルは薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するので、医薬品や食品等の固体製剤に対して直接印刷することを可能にしている。
　さらに、２５℃における表面張力を２５ｍＮ／ｍ以上にすることにより、インクジェットヘッドから水性インク組成物の液滴を吐出する際に、ノズルプレートへの付着により、印字不良となるのを防止することができる。また、水性インク組成物の液滴の真球性及び吐出速度が低下するのを防止し、液滴の吐出安定性を高めることができる。その一方、表面張力を４０ｍＮ／ｍ以下にすることにより、吐出安定性が低下するのを防止することができる。
　尚、「インクジェット記録」とは、インクジェット用水性インク組成物を微細なインクジェットヘッドより液滴として吐出して、その液滴を記録媒体に定着させ、画像形成させる方式を意味し、記録媒体は紙等に限定されるものではなく、医薬品や食品等の固体製剤も含むものである。
　前記の構成に於いては、前記着色剤が顔料としてのカーボンブラックであり、さらに、顔料分散剤として、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリソルベート、オレイン酸デカグリセリル及びポリアクリル酸ナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を含であってもよい。
　さらに、前記の構成に於いては、前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油のＨＬＢが１０以上であることが好ましい。これにより、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の分散媒に対する親和性が良好になり、顔料の分散安定性の向上が一層図れる。
　また、本発明に係るインクジェット用水性インク組成物は可食性を有することが好ましい。可食性とは、医薬品若しくは医薬品添加物として経口投与が認められている物質、及び／又は食品若しくは食品添加物として認められている物質のみからなることを意味する。
　本発明に係る固体製剤は、前記の課題を解決するために、インクジェット用水性インクの乾燥皮膜を表面に有する固体製剤であって、前記インクジェット用水性インクが、前記のインクジェット用水性インク組成物からなることを特徴とする。
　前記の構成によれば、インクジェット用水性インクとして、カプリル酸ポリグリセリルを主成分とし、ＨＬＢが１５以上の吐出安定剤を、全質量に対し１質量％～５質量％の範囲で含むインクジェット用水性インク組成物を用いるので、当該インクジェット用水性インクでインクジェット記録方法により固体製剤表面に直接印刷しても、吐出不良や画像のかすれがなく、良好な印刷画像の形成が可能な乾燥皮膜を形成することができる。これにより、固体製剤本体にも製品情報を表示することが可能になり、識別性を向上させ、調剤ミスや誤飲防止を図ることが可能な固体製剤を提供することができる。尚、本発明の固体製剤は、食品製剤及び医薬製剤を含む意味である。
　本発明によれば、カプリル酸ポリグリセリルを主成分とし、ＨＬＢが１５以上の吐出安定剤を、全質量に対し１質量％～５質量％の範囲内で含有させることにより、吐出安定性に優れたインクジェット用水性インク組成物を提供することができる。また、カプリル酸ポリグリセリルは、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合しているので、医薬品や食品等の固体製剤に対して直接印刷することが可能である。その結果、固体製剤本体にも製品情報を表示することが可能になり、識別性を向上させ、調剤ミスや誤飲防止などを図ることができる。
　すなわち、本発明によれば、吐出安定性に優れ、医薬品や食品等の固体製剤に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性のインクジェット用水性インク組成物、及び当該インクジェット用水性インク組成物により印刷された固体製剤を提供することができる。
（インクジェット用水性インク組成物）
　本実施の形態に係るインクジェット用水性インク組成物（以下、「水性インク組成物」という。）について、着色剤として顔料を用いた場合を例にして、以下に説明する。
　本実施の形態に係る水性インク組成物は、少なくとも顔料組成物と、カプリル酸ポリグリセリルを主成分とする吐出安定剤とを含み、主溶媒が水である水性インクである。また、本実施の形態の水性インク組成物は、薬事法等の基準に適合した材料を用いることにより、可食性を有するものにすることができ、かつ、インクジェット記録用として好適に用いられるものである。さらに、水性インク組成物は色材として顔料を用いることから、染料を用いた水性インク組成物と比較して発色性や耐光性、耐水性等の点で優れている。
　前記顔料組成物は、少なくとも顔料と顔料分散剤を含む組成物である。
　前記顔料としては、例えば、カーボンブラックなど、インクジェット用水性インク組成物に通常用いられているものを使用することができる。前記カーボンブラックとしては、例えば、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等が挙げられる。また、本実施の形態のカーボンブラックとしては市販品を用いることも可能であり、そのような市販品としては、例えば、＃９００、＃９７０、＃１００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２６００、ＭＡ－７、ＭＡ－８、ＭＡ－１００、ＭＡ－１１、ＭＣＦ８８、＃４５Ｌ、＃５０、＃１０、＃３３、＃４０、＃４０００、＃５２、ＣＦ９等（商品名、いずれも三菱化学株式会社製）、ニテロン、ＨＴＣ（商品名、いずれも新日鉄住金化学社製）、旭＃５５、旭＃５１、旭＃５０Ｕ、旭＃５０、旭＃３５、旭＃１５、アサヒサーマル（商品名、いずれも旭カーボン社製）、Ｒａｖｅｎ７００、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５（商品名、いずれもコロンビア社製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（商品名、いずれもキャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０（商品名、いずれもデグッサ社製）、ＰＲＩＮＴＥＸ３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ（商品名、いずれもデグッサ社製）、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ６、５、４Ａ、４（商品名、いずれもデグッサ社製）、ＴＯＫＡＢＬＡＣＫ ＃８５００、＃８３００、＃７５５０、＃７４００、＃７３５０、＃７２４０、＃７１００、＃７０５０、＃５５００、＃４５００、＃４４００、＃４３００（商品名、いずれも東海カーボン社製）等を例示できる。これらの顔料は適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。但し、本実施の形態の顔料組成物を医薬品や食品等の固体製剤表面への印刷用として用いる場合、カーボンブラックは、薬事法で定める医薬添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものを用いるのが好ましい。
　前記カーボンブラックの平均一次粒子径は１０ｎｍ～４０ｎｍが好ましい。尚、平均一次粒子径とは、分散剤と共に溶媒に入れて分散させる前の当該カーボンブラック粒子をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）やＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で観察して求めた算術平均粒子径を意味する。
　また、前記顔料としては、例えば、酸化鉄を用いることもできる。前記酸化鉄としては、例えば、黄酸化鉄、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、ベンガラ、黒色酸化鉄等が挙げられる。これらの顔料は適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。但し、本実施の形態の顔料組成物を医薬品やサプリメント等の固体製剤表面への印刷用として用いる場合、酸化鉄は、薬事法で定める医薬添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものであることが好ましい。
　前記顔料の含有量は画像濃度に直接影響するものであり、水性インク組成物の保存性や粘度、ｐＨ、固体製剤に印刷する場合はその印刷濃度等に影響を及ぼすものであることから、これらの点を考慮して適宜設定すればよい。例えば、顔料がカーボンブラックの場合、通常は、顔料組成物の全質量に対し０．５質量％～４０質量％の範囲が好ましく、１質量％～２５質量％の範囲内がより好ましい。カーボンブラックの含有量を０．５質量％以上にすることにより、画像濃度の低下を抑制することができる。その一方、カーボンブラックの含有量を４０質量％以下にすることにより、光沢性の低下やノズルの目詰まり、吐出安定性の低下を防止することができる。また、顔料が酸化鉄の場合、通常は、顔料組成物の全質量に対し０．５質量％～４０質量％の範囲が好ましく、１質量％～２５質量％の範囲内がより好ましい。酸化鉄の含有量を０．５質量％以上にすることにより、画像濃度の低下を抑制することができる。その一方、酸化鉄の含有量を４０質量％以下にすることにより、光沢性の低下やノズルの目詰まり、吐出安定性の低下を防止することができる。
　分散状態にある顔料の平均分散粒子径Ｄ５０は、例えば、顔料がカーボンブラックの場合、５０ｎｍ～２００ｎｍの範囲内が好ましく、８５ｎｍ～１４０ｎｍの範囲内がより好ましい。また、顔料が酸化鉄である場合、前記Ｄ５０は、２５ｎｍ～３００ｎｍの範囲内が好ましく、１００ｎｍ～３００ｎｍの範囲内がより好ましく、７５ｎｍ～２５０ｎｍの範囲内が更に好ましく、７５ｎｍ～２１０ｎｍの範囲内が特に好ましい。前記Ｄ５０を、カーボンブラック及び酸化鉄の各々の下限値以上にすることにより、分散安定性、耐光性及び吐出安定性の悪化を防止し、印刷濃度の低下も防止することができる。その一方、前記Ｄ５０を、カーボンブラック及び酸化鉄の各々の上限値以下にすることにより、前記顔料の分離や沈降を防止し、分散安定性の維持が図れる。また、前記カーボンブラックの粒度分布の累積９９％の値（Ｄ９９）は、１００ｎｍ～５００ｎｍの範囲内が好ましい。さらに、前記酸化鉄のＤ９９は、１００ｎｍ～９００ｎｍの範囲内が好ましく、１００ｎｍ～６００ｎｍの範囲内がより好ましく、１００ｎｍ～５００ｎｍの範囲内が特に好ましい。尚、顔料の平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９は、マイクロトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて動的光散乱法により測定した値である。
　前記顔料分散剤としては、インクジェット用水性インク組成物に通常用いられるものを使用することができる。具体的には、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等が挙げられる。前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリソルベート、オレイン酸デカグリセリル等が挙げられる。前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。これらは、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。但し、本実施の形態の顔料組成物を医薬品や食品等の固体製剤表面への印刷用として用いる場合、薬事法で定める医薬添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものを用いるのが好ましい。
　また、前記顔料分散剤としては、前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が、カーボンブラックからなる顔料の分散性の向上に好適である。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、薬事法による医薬品添加物等の基準に適合するものである。従って、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、医薬品又は食品等の固体製剤への印刷用に好適に用いることができる。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．）（ポリオキシエチレングリセリントリオキシステアリン酸２０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．）（ポリオキシエチレングリセリントリオキシステアリン酸４０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（５０Ｅ．Ｏ．）（ポリオキシエチレングリセリントリオキシステアリン酸５０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）（ポリオキシエチレングリセリントリオキシステアリン酸６０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１００Ｅ．Ｏ．）（ポリオキシエチレングリセリントリオキシステアリン酸１００）等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。尚、Ｅ．Ｏ．は、オキシエチレンの平均付加モル数を示す。
　前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．）としては、例えば、ニッコールＨＣＯ－２０（商品名、日光ケミカルズ（株）製）、エマレックス　ＨＣ－２０（商品名、日本エマルジョン（株）製）、ユニオックス　ＨＣ－２０（商品名、日油（株）製）等が挙げられる。
　前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．）としては、例えば、ニッコール　ＨＣＯ－４０（商品名、日光ケミカルズ（株）製）、ユニオックス　ＨＣ－４０（日油（株）製）、エマノーン　ＣＨ４０　（花王（株）製）、クレモフォール（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）、オイルムギン　ＨＲＥ４０（商品名、ヘンケルジャパン（株）製）、エマレックス　ＨＣ－４０（商品名、日本エマルジョン（株）製）等が挙げられる。
　前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（５０Ｅ．Ｏ．）としては、例えば、ニッコール　ＨＣＯ－５０（商品名、日光ケミカルズ（株）製）、ユニオックスＨＣ－５０（商品名、日油（株）製）、エマレックス　ＨＣ－５０（商品名、日本エマルジョン（株）製）等が挙げられる。
　前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）としては、例えば、ニッコール　ＨＣＯ－６０（商品名、日光ケミカルズ（株）製）、ユニオックス　ＨＣ－６０（商品名、日油（株）製）、エマノーン　ＣＨ－６０（商品名、花王（株）製）、クレモフォール　（商品名、ＢＡＳＦジャパン（株）製）、オイルムギン　ＨＲＥ６０（商品名、ヘンケルジャパン（株）製）、エマレックス　ＨＣ－６０（商品名、日本エマルジョン（株）製）等が挙げられる。
　前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１００Ｅ．Ｏ．）としては、例えば、ニッコール　ＨＣＯ－１００（商品名、日光ケミカルズ（株）製）、ユニオックス　ＨＣ－１００（商品名、日油（株）製）、エマレックス　ＨＣ－１００（商品名、日本エマルジョン（株）製）等が挙げられる。
　ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油のＨＬＢ（親水性親油性比）は１０以上であることが好ましく、１０～１８であることがより好ましい。前記ＨＬＢが１０以上であると、当該ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の分散媒に対する親和性が良好になり、分散安定性が向上する。尚、前記ＨＬＢの上限値については特に限定されないが、１８より大きいと、分散媒との親和性がよくなり過ぎ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が顔料表面より脱離し易くなり、分散安定性が低下する場合がある。また、前記ＨＬＢの値は、グリフィン法によるＨＬＢ値であり、下記式によって得られる値を意味する。
　ＨＬＢ値＝２０×（親水基の式量の和／分子量）
ＨＬＢ値は０～２０の範囲内の値となり、ＨＬＢ値が大きいほど親水性が強くなり、ＨＬＢ値が小さいほど疎水性が強くなる。
　顔料と顔料分散剤との含有比は、質量基準で１：０．２～１：４であることが好ましく、１：０．５～１：１であることがより好ましい。前記含有比が１：０．２以上であると、顔料の分散性の低下を防止することができる。その一方、前記含有比が１：４以下であると、例えば、インクジェット用水性インク組成物に用いた場合に、ノズルプレートの付着に起因する吐出安定性の低下を防止することができる。
　前記顔料組成物に於いては、顔料を分散させるための分散媒が含まれる。分散媒としては水が挙げられ、より詳細には、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものが挙げられる。特に、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。また、分散媒の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。
　また、前記分散媒としては、前記水と水溶性有機溶剤の混合溶液を用いてもよい。前記水溶性有機溶剤としては特に限定されず、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６－へキサントリオール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどの多価アルコール類；Ｎ－メチルピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。また、これらの水溶性有機溶剤のうち、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に該当するものとして、エチルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンが好ましい。さらに、分散媒に水溶性有機溶剤を用いる場合の配合量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。
　前記顔料組成物の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し顔料分換算で０．５質量％～２０質量％の範囲が好ましく、１質量％～１５質量％の範囲がより好ましい。顔料組成物の含有量を０．５質量％以上にすることにより、着色力を向上させることができる。その一方、顔料組成物の含有量を２０質量％以下にすることにより、分散性を向上させることができる。
　前記顔料組成物の製造方法においては、顔料、顔料分散剤、分散媒及び必要に応じて配合するその他の添加剤の混合方法及び添加順序は特に限定されない。例えば、顔料、顔料分散剤及び分散媒としての水等を一度に混合し、この混合液に対し通常の分散機を用いて分散処理を施せばよい。このときの分散時間は特に限定されないが、顔料の平均分散粒子径が前記の数値範囲内となるように設定するのが好ましい。
　顔料の分散処理の際に使用される前記分散機としては、一般に使用される分散機であれば特に限定されない。具体的には、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル、ペイントシェーカー、ナノマイザー等が挙げられる。
　前記吐出安定剤に主成分として含まれるカプリル酸ポリグリセリルは、薬事法で定める医薬品添加物等の基準に適合するので、医薬品や食品等の固体製剤に対して直接印刷することを可能にしている。前記カプリル酸ポリグリセリルとしては、例えば、カプリル酸デカグリセリルが挙げられる。
　前記吐出安定剤のＨＬＢ（親水性親油性比）は１５以上であり、好ましくは１５～１８の範囲である。当該吐出安定剤を含有することにより、インクジェット方式で印刷を行った場合に、インクジェットヘッドからの吐出安定性を良好にすることができる。尚、前記ＨＬＢの上限値については特に限定されないが、１８以下であると、インクジェットヘッド内の流路の濡れ性を最適にすることができる。また、前記ＨＬＢの値は、前述と同様、グリフィン法によるＨＬＢ値である。
　前記吐出安定剤の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し、１質量％～５質量％であり、１質量％～３質量％の範囲が好ましい。吐出安定剤の含有量を１質量％以上にすることにより、吐出安定性の低下を防止することができる。その一方、吐出安定剤の含有量が５質量％より多いと、泡が発生しやすくなり、ノズル詰まりの原因となり得る。
　本実施の形態の水性インク組成物の表面張力は、２５℃において２５ｍＮ／ｍ～４０ｍＮ／ｍの範囲内であり、２７ｍＮ／ｍ～３６ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。表面張力を２５ｍＮ／ｍ以上にすることにより、インクジェットヘッドから水性インク組成物の液滴を吐出する際に、ノズルプレートへの付着により、印字不良となるのを防止することができる。また、水性インク組成物の液滴の真球性及び吐出速度が低下するのを防止し、液滴の吐出安定性を高めることができる。その一方、表面張力を４０ｍＮ／ｍ以下にすることにより、吐出安定性が低下するのを防止することができる。
　本実施の形態に係る水性インク組成物に於いては、水（主溶媒としての水）を含有する。前記水としては、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものを用いるのが好ましい。特に、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。また、水の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。
　本実施の形態の水性インク組成物においては、その他の添加剤が配合されていてもよい。但し、医薬品等の固体製剤に対するインクジェット用インクとして用いる場合には、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものであることが好ましい。前記添加剤としては、水溶性樹脂、有機アミン、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤等が挙げられる。これらの添加剤の含有量は特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。
　前記表面張力調整剤としては、薬事法等の基準に適合したものであって、水性インク組成物の表面張力を調整することが可能なものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、ラウリン酸デカグリセリンエステル、オレイン酸デカグリセリンエステル、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル、脂肪酸エステルヤシパーム、ミリスチン酸デカグリセリンエステル、ステアリン酸デカグリセリンエステル、ミリスチン酸ヘキサグリセリンエステル、グリセリン脂肪酸エステル混合物、ステアリン酸グリセリンエステル（自己乳化型）、ピログルタミン酸ＰＯＥ、モノラウリン酸ポリエチレングリコール（１０ＥＯ）、モノオレイン酸ポリエチレングリコール（６ＥＯ）、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン（２０ＥＯ）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。
　これらの表面張力調整剤のうち、良好な吐出性を維持する観点からは、ラウリン酸デカグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＭＬ－７５０、阪本薬品工業（株）製）、オレイン酸デカグリセリンエステル（商品名；ＮＩＫＫＯＬ　ＤＥＣＡＧＬＹＮ　１－ＯＶ、日光ケミカルズ（株）製）、オレイン酸デカグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＭＯ－７Ｓ、阪本薬品工業（株）製）、ラウリン酸デカグリセリンエステル（商品名；ＮＩＫＫＯＬ　ＤＥＣＡＧＬＹＮ　１－Ｌ、日光ケミカルズ（株）製）、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル（商品名；ＮＩＫＫＯＬ　ＨＥＸＡＧＬＹＮ　１－Ｌ、日光ケミカルズ（株）製）、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＭＬ－５００、阪本薬品工業（株）製）、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＭＯ－５Ｓ、阪本薬品工業（株）製）、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＣＲ－３１０、阪本薬品工業（株）製）、脂肪酸エステルヤシパーム（商品名；チラバゾール　Ｗ－０１、太陽化学（株）製）等の市販品を用いるのが好ましい。
　前記表面張力調整剤の添加量は、水性インク組成物の表面張力を２５～４０ｍＮ／ｍに調整できる範囲が好ましい。添加量が前記範囲内であると、インクジェット方式での印刷の際の吐出安定性の確保等が図れる。
　前記湿潤剤としては、薬事法等の基準に適合するものであれば特に限定されず、具体的には、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール等が挙げられる。
　前記湿潤剤の添加量は、水性インク組成物の全質量に対し、３質量％～５０質量％が好ましく、１０質量％～４０質量％がより好ましい。湿潤剤の含有量を３質量％以上にすることにより、インクジェットヘッドのノズル近傍での目詰まりを防止し、吐出性能の一層の向上が図れる。その一方、湿潤剤の含有量を５０質量％以下にすることにより、水性インク組成物の粘度を適性に制御することができる。
　本実施の形態の水性インク組成物は、前述の各成分を適宜な方法で混合することよって製造することができる。即ち、例えば、顔料組成物の分散液に、前記カプリル酸ポリグリセリルやその他の添加剤等を加え、更に水にて希釈する。その後、十分に撹拌し、必要に応じて目詰まりの原因となる粗大粒径及び異物を除去するための濾過を行う。これにより、本実施の形態に係る水性インク組成物を得ることができる。
　各材料の混合方法としては特に限定されず、例えば、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合を行うことができる。また、濾過方法としては特に限定されず、例えば、遠心濾過、フィルター濾過等を採用することができる。
　本実施の形態の水性インク組成物は、インク及び塗料に適用することができる。また、本実施の形態の水性インク組成物は、吐出安定性に優れているので、インクジェット用インクに好適に使用することができる。さらに、本実施の形態の水性インク組成物は、薬事法で定められている医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合した材料を用いているので、可食性を有しており、医薬品又はサプリメント等の錠剤やカプセル剤からなる固体製剤の表面に直接印刷することが可能である。また、素錠及びＯＤ錠など表面の平滑性が悪い錠剤等に対しても、インクジェット方式による非接触印刷を可能にする。さらに、顔料を用いた水性インク組成物は耐光性にも優れているので、医薬品又はサプリメント等の固体製剤の表面に直接印刷しても滲みの発生を防止することができる。
（固体製剤）
　本実施の形態の固体製剤は、錠剤又はカプセル剤からなり、当該固体製剤の表面には、前記水性インク組成物からなるインクジェット用水性インクを用いて、インクジェット記録方法により、その表面に直接印刷されたものであり、これにより、水性インク組成物からなる乾燥皮膜を有する。上述の通り、水性インク組成物は吐出安定性に優れ、印刷画像にかすれなども発生しないので、固体製剤には、製品情報など使用者の識別性を向上させるための各種情報を印刷することでき、その結果、調剤ミスや誤飲の防止が可能になる。
　錠剤は常温下において固体状であり、例えば、有効成分を含む錠剤材料を一定の形状に圧縮及び／又は成形により製造されたものが好ましい。また、カプセル剤は、粉末状、顆粒状、液状等の医薬品等を、ゼラチンやセルロース誘導体等からなるカプセルに充填され、又はカプセル基剤で被包成形して製造されたものが好ましい。錠剤及びカプセル剤の形状は特に限定されず、任意の形状を採用することできる。また、錠剤及びカプセル剤は、医薬品用途のものであってもよく、食品用途のものであってもよい。食品用途の錠剤の例としては、錠菓やサプリメント等の健康食品が挙げられる。
　固体製剤の表面に対するインクジェット記録方法については、特に限定されない。具体的には、例えば、微細なノズルより前記水性インク組成物を液滴として吐出し、その液滴を固体製剤表面に付着させることにより行うことができる。吐出方法としては特に限定されず、例えば、連続噴射型（荷電制御型、スプレー型等）、オンデマンド型（ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式等）等の公知の方法を採用することができる。
（その他の事項）
　本実施の形態に於いては、着色剤として顔料を用いる場合を例にして説明した。しかし、本発明はこれに限定されず、例えば、染料を用いることも可能である。この場合、必要に応じて、他の公知の添加剤を添加してもよい。
　染料としては可食性のものであれば特に限定されず、例えば、従来公知の合成食用色素、天然色素誘導体、天然系合成色素、天然食用色素等から適宜選択することができる。合成食用色素としては特に限定されず、例えば、食用赤色２号、食用赤色３号、食用赤色４０号、食用赤色１０２号、食用赤色１０４号、食用赤色１０５号、食用赤色１０６号、食用黄色４号、食用黄色５号、食用青色１号、食用青色２号、食用緑色３号等が挙げられる。天然色素誘導体としては特に限定されず、例えば、銅クロロフィリンナトリウム等が挙げられる。天然系合成色素としては特に限定されず、例えば、β－カロテン等が挙げられる。天然食用色素としては特に限定されず、例えば、アントシアニン系色素、カロチノイド系色素、キノン系色素、フラボノイド系色素等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。
　染料の含有量は特に限定されないが、通常は、水性インク組成物の全質量に対し、０．２質量％～２０質量％の範囲内であり、好ましくは１質量％～１０質量％である。
　以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、下記の実施例に記載されている材料や含有量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定するものではない。
（実施例１、２）
　下記表１に示す配合組成にて、実施例１及び２の顔料分散溶液を調製した。具体的には、表１に示す各材料及びジルコニアビーズを容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温で１６時間（分散時間）分散した。これにより、各実施例１及び２について、カーボンブラック顔料濃度が２５質量％の顔料分散溶液をそれぞれ得た。
　さらに、下記表２及び表３に示す配合組成にて、実施例１及び２の水性インク組成物を調製した。具体的には、顔料組成物からなる顔料分散溶液に、プロピレングリコール、水及びカプリル酸デカグリセリル（濃度１０質量％に調製したもの）を添加して、水性インク組成物をそれぞれ作成した。
　尚、下記表１中の数値は、顔料分散溶液の全質量に対する質量％の値であり、表２及び表３中の数値は、水性インク組成物の全質量に対する質量％の値である。また、各材料は何れも薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものである。
（比較例１～３）
　比較例１～３においては、吐出安定剤として、表３に示すものに変更した。それ以外は、前記実施例１と同様にして、比較例１～３の水性インク組成物をそれぞれ作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
（ノズル抜け及びかすれ評価）
　各実施例及び比較例の水性インク組成物の吐出安定性として、ノズル抜け及び印刷画像のかすれの評価を行った。すなわち、記録媒体としてマット紙（商品名：スーパーファイン紙、エプソン（株）製）を用意し、各実施例及び比較例で調製した水性インク組成物を用いてそれぞれ印刷を行った。印刷は、インクジェットプリンタ（ＫＣ　６００ｄｐｉヘッド搭載印字治具）を用いて、シングルパス（ワンパス）方式にて行った。
　ノズル抜け及びかすれの評価は、ヘッドから水性インク組成物を吐出させた後、インクジェットプリンタを停止させ、その後、再度印刷したときの印刷画像にノズル抜けやかすれが観察されるか否かにより行った。結果を前記表３に示す。表中の○は、ノズル抜け及びかすれの何れも観察されなかった場合を意味する。×は、印刷途中でノズル抜け又はかすれの少なくとも何れかが発生した場合を意味する。
　尚、ノズル抜けとは、目詰まりが発生したノズルから水性インク組成物からなるインク滴（液滴）が吐出されないことを意味する。かすれとは、印刷の初期における画像のかすれを意味する。また、表３中における１５ｍｉｎとは、最初にヘッドから水性インク組成物を吐出させた後に停止し、その後、再度印刷させるまでの時間間隔（オープンタイム）を表す。
（水性インク組成物の表面張力の測定）
　各実施例及び比較例の水性インク組成物の表面張力は、表面張力計（商品名；ＤＹ－５００、協和界面科学（株）製）を用いて、常温下（２５℃）で測定した。結果を前記表３に示す。
（結果）
　表３に示す実施例１、２の実験結果から分かる通り、ＨＬＢが１５以上のカプリル酸デカグリセリルを、水性インク組成物の全質量に対し２質量％となる様に配合した場合、ノズル抜け及びかすれは何れも発生せず、良好な吐出安定性を示すことが確認された。
　その一方、比較例１～３では、ノズル抜け及びかすれが発生することが確認された。特に、表面張力は、各比較例の水性インク組成物と、各実施例の水性インク組成物とで同様の値であったにも関わらず、吐出安定性において差異がみられた。
 

Claims (5)

  1. 　インクジェット記録に用いるインクジェット用水性インク組成物であって、
    　着色剤と、カプリル酸ポリグリセリルを主成分とする吐出安定剤とを少なくとも含み、
    　前記吐出安定剤のＨＬＢが１５以上であり、全質量に対し１質量％～５質量％の範囲で含み、
    　２５℃における表面張力が２５ｍＮ／ｍ～４０ｍＮ／ｍの範囲であるインクジェット用水性インク組成物。
  2. 　前記着色剤が顔料としてのカーボンブラックであり、
    　さらに、顔料分散剤として、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリソルベート、オレイン酸デカグリセリル及びポリアクリル酸ナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を含む請求項１に記載のインクジェット用水性インク組成物。
  3. 　前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油のＨＬＢが１０以上である請求項２に記載のインクジェット用水性インク組成物。
  4. 　可食性を有する請求項１～３の何れか１項に記載のインクジェット用水性インク組成物。
  5. 　インクジェット用水性インクの乾燥皮膜を表面に有する固体製剤であって、
    　前記インクジェット用水性インクが、請求項１～４の何れか１項に記載のインクジェット用水性インク組成物からなる固体製剤。
     
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