JP2017057330A - 顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】顔料の平均分散粒子径が小さく、分散性に優れ、かつ、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性の顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物を提供する。【解決手段】本発明に係る顔料組成物は、カーボンブラックと、ＨＬＢが１５以上のポリエチレングリコール脂肪酸エステルとを含み、前記カーボンブラックに対する前記ポリエチレングリコール脂肪酸エステルの含有比（ポリエチレングリコール脂肪酸エステル／カーボンブラック）が、質量基準で０．２以上、４未満であり、前記カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０が５０ｎｍ〜２００ｎｍであることを特徴とする。また、本発明に係るインクジェット用水性インク組成物は前記に記載の顔料組成物を含み、かつ、可食性を有することを特徴とする。【選択図】 なし

Description

本発明は顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物に関し、より詳細には、分散性に優れ、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性の顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物に関する。

錠剤の医薬品やサプリメント等の食品に対しては、パッケージだけでなく錠剤本体にも製品情報を表示することによって、それらの識別性を向上させ、調剤ミスや誤飲防止などが図られている。表面がコーティングされた錠剤は、グラビア印刷などの接触方式で印刷できるため、識別性の高い情報表示が行われている半面、表面の平滑性が悪い素錠やＯＤ（口腔内崩壊）錠では接触方式による印刷が困難となっている。そのため、これらの錠剤に対しては、簡単な文字しか表示できない刻印方式が主流となっている。その結果、特に製薬業界では、素錠やＯＤ錠等に対しても識別性の高い情報表示が可能な、新たな印刷方法に対するニーズが高まっている。

そのような印刷方法としては、例えば、染料を用いた水性インク組成物によるインクジェット方式の印刷が挙げられる（下記特許文献１参照）。しかしながら、前記水性インク組成物を用いて医薬品の錠剤等に印刷すると、印刷画像が滲み耐光性に劣るという問題がある。このような問題を解決する方法の一つとして、染料等に代えて顔料を用いたスタンプ印刷を行うことにより、耐光性を向上させて、滲みの問題を解消する方法が挙げられる。

しかし、顔料を用いたスタンプ印刷の場合、印刷版の作成が必要であり、小ロット生産では作業性が悪いという問題を有している。そのため、インクジェット方式により直接印刷する方法が考えられるが、スタンプ印刷に用いられる水性インク組成物の顔料は平均分散粒子径Ｄ５０が４００ｎｍ〜２０００ｎｍ（Ｄ９９では２０００ｎｍ〜１００００ｎｍ）程度と大きく、当該インクジェット方式での印刷には適さないという問題がある。

特開２０１１−２３６２７９号公報

本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、顔料の平均分散粒子径が小さく、分散性に優れ、かつ、医薬品や食品等の錠剤等に対して、インクジェット方式で直接印刷することが可能な可食性の顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物を提供することにある。

本願発明者等は、前記問題点を解決すべく、顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物について検討した結果、下記構成を採用することにより前記の問題点を解決できることを見出して、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明に係る顔料組成物は、前記の課題を解決する為に、カーボンブラックと、ＨＬＢが１５以上のポリエチレングリコール脂肪酸エステルとを含み、前記カーボンブラックに対する前記ポリエチレングリコール脂肪酸エステルの含有比（ポリエチレングリコール脂肪酸エステル／カーボンブラック）が、質量基準で０．２以上、４未満であり、前記カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０が５０ｎｍ〜２００ｎｍであることを特徴とする。

前記の構成によれば、染料の代わりにカーボンブラックからなる顔料を用いるので、本発明の顔料組成物を、例えば、インクジェット用水性インク組成物に用いた場合には、染料を用いたインク組成物と比較して、耐光性の向上が図れ、印刷画像の滲みの発生も防止することができる。

また、前記の構成によれば、カーボンブラックの顔料分散剤として、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合し、ＨＬＢが１５以上のポリエチレングリコール脂肪酸エステルを用いるので、例えば、医薬品等の錠剤に対してもインクジェット方式での印刷を可能にする。

また、前記の構成によれば、カーボンブラックとポリエチレングリコール脂肪酸エステルの含有比を、質量基準で０．２以上４未満の範囲内にし、カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０を５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内に制御しているので、分散性及び吐出安定性に優れ、医薬品や食品等の錠剤に対し、インクジェット方式で直接印刷することが可能な顔料組成物を提供することができる。

前記の構成に於いては、前記ポリエチレングリコール脂肪酸エステルが、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２５Ｅ．Ｏ．）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０Ｅ．Ｏ．）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４５Ｅ．Ｏ．）及びモノステアリン酸ポリエチレングリコール（５５Ｅ．Ｏ．）からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。尚、「Ｅ．Ｏ．」とはエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、例えば、「４５Ｅ．Ｏ．」とはエチレンオキシドの平均付加モル数が４５であることを意味する。

本発明に係るインクジェット用水性インク組成物は、前記の課題を解決する為に、前記に記載の顔料組成物を含み、かつ、可食性を有するものであることを特徴とする。

前記顔料組成物においては、薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合した、ＨＬＢが１５以上のポリエチレングリコール脂肪酸エステルが顔料分散剤として使用されているので、当該顔料組成物を含むインクジェット用水性インク組成物は、医薬品や食品等の錠剤に対し、インクジェット方式で直接印刷するインク材料に好適に用いることができる。また、カーボンブラックとポリエチレングリコール脂肪酸エステルの含有比を、質量基準で０．２以上４未満の範囲内にし、カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０を５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内に制御しているので、分散性及び吐出安定性に優れ、医薬品や食品等の錠剤に対し、インクジェット方式での直接印刷を可能にする。さらに、前記顔料組成物においては、染料の代わりにカーボンブラックを用いているので、例えば、医薬品等の錠剤表面にインクジェット方式で印刷しても、印刷画像は耐光性に優れ、かつ、滲みの発生を防止することができる。尚、可食性とは、医薬品若しくは医薬品添加物として経口投与が認められている物質、及び／又は食品若しくは食品添加物として認められている物質のみからなることを意味する。

本発明に係る固体製剤は、前記の課題を解決する為に、錠剤又はカプセル剤からなり、インクジェット用水性インクの乾燥皮膜を表面に有する固体製剤であって、前記インクジェット用水性インクが、前記のインクジェット用水性インク組成物からなることを特徴とする。

前記の構成によれば、インクジェット用水性インクとして、カーボンブラックとＨＬＢが１５以上のポリエチレングリコール脂肪酸エステルを含むインクジェット用水性インク組成物を用いるので、当該インクジェット用水性インクでインクジェット記録方法により直接印刷しても、耐光性に優れ、かつ、滲みの発生を防止した印刷画像を実現することができる。これにより、固体製剤本体にも製品情報を表示することが可能になり、識別性を向上させ、調剤ミスや誤飲防止を図ることが可能な固体製剤を提供することができる。尚、本発明の固体製剤は、食品製剤及び医薬製剤を含む意味である。

本発明によれば、カーボンブラックからなる顔料に対し、良好な分散性を付与するＨＬＢが１５以上のポリエチレングリコール脂肪酸エステルを、当該カーボンブラックに対し０．２以上４未満の含有比となる様に含有させ、さらにカーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０を５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内にしているので、吐出安定性に優れ、医薬品や食品等の固体製剤に対し、インクジェット方式での印刷を可能にする顔料組成物及びインクジェット用水性インク組成物を提供することができる。また、カーボンブラックからなる顔料を用いたインクジェット用水性インク組成物は、染料等を用いたものと比較して耐光性に優れ、印刷画像の滲みも防止することができる。

（顔料組成物）
先ず、本実施の形態に係る顔料組成物について、以下に説明する。本実施の形態の顔料組成物は、顔料としてのカーボンブラックと、顔料分散剤としてのポリエチレングリコール脂肪酸エステルを少なくとも含む組成物である。

前記カーボンブラックとしては、例えば、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等が挙げられる。また、本実施の形態のカーボンブラックとしては市販品を用いることも可能であり、そのような市販品としては、例えば、＃９００、＃９７０、＃１００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２６００、ＭＡ−７、ＭＡ−８、ＭＡ−１００、ＭＡ−１１、ＭＣＦ８８、＃４５Ｌ、＃５０、＃１０、＃３３、＃４０、＃４０００、＃５２、ＣＦ９等（商品名、いずれも三菱化学株式会社製）、ニテロン、ＨＴＣ（商品名、いずれも新日鉄住金化学社製）、旭＃５５、旭＃５１、旭＃５０Ｕ、旭＃５０、旭＃３５、旭＃１５、アサヒサーマル（商品名、いずれも旭カーボン社製）、Ｒａｖｅｎ７００、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５（商品名、いずれもコロンビア社製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（商品名、いずれもキャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０（商品名、いずれもデグッサ社製）、ＰＲＩＮＴＥＸ３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ（商品名、いずれもデグッサ社製）、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ６、５、４Ａ、４（商品名、いずれもデグッサ社製）、ＴＯＫＡＢＬＡＣＫ ＃８５００、＃８３００、＃７５５０、＃７４００、＃７３５０、＃７２４０、＃７１００、＃７０５０、＃５５００、＃４５００、＃４４００、＃４３００（商品名、いずれも東海カーボン社製）等を例示できる。これらの顔料は適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。但し、本実施の形態の顔料組成物を医薬品やサプリメント等の固体製剤表面への印刷用として用いる場合、カーボンブラックは、薬事法で定める医薬添加物又は食品衛生法で定める食品添加物であることが好ましい。

前記カーボンブラックの平均一次粒子径は１０ｎｍ〜４０ｎｍが好ましい。尚、平均一次粒子径とは、分散剤と共に溶媒に入れて分散させる前の当該カーボンブラック粒子を電子顕微鏡で観察して求めた算術平均粒子径を意味する。

前記カーボンブラックの含有量は画像濃度に直接影響するものであり、後述の水性インク組成物の保存性や粘度、ｐＨ、固体製剤に印刷する場合はその印刷濃度等に影響を及ぼすものであることから、これらの点を考慮して適宜設定すればよい。通常は、顔料組成物の全質量に対し０．５質量％〜４０質量％の範囲が好ましく、１質量％〜２５質量％の範囲内がより好ましい。カーボンブラックの含有量を０．５質量％以上にすることにより、画像濃度の低下を抑制することができる。その一方、カーボンブラックの含有量を４０質量％以下にすることにより、光沢性の低下やノズルの目詰まり、吐出安定性の低下を防止することができる。

分散状態にある前記カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０は、５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内が好ましく、８５ｎｍ〜１４０ｎｍの範囲内がより好ましい。また、前記カーボンブラックの粒度分布の累積９９％の値（Ｄ９９）は、１００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内が好ましい。前記Ｄ５０を８５ｎｍ以上にすることにより、分散安定性、耐光性及び吐出安定性の悪化を防止し、印刷濃度の低下も防止することができる。その一方、前記Ｄ５０を１４０ｎｍ以下にすることにより、前記カーボンブラックの分離や沈降を防止し、分散安定性の維持が図れる。尚、カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０又はＤ９９は、マイクロトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて動的光散乱法により測定した値である。

前記ポリエチレングリコール脂肪酸エステルは、顔料としてのカーボンブラックの分散性の向上を図るものである。また、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルは、薬事法で定める医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合するものであるので、医薬品又は食品等の固体製剤への印刷用に好適に用いることができる。

ポリエチレングリコール脂肪酸エステルとしてはＨＬＢ値が１５以上のものが用いられる。ＨＬＢが１５以上のポリエチレングリコール脂肪酸エステルであると、カーボンブラックの分散性を向上させることができる。尚、前記ＨＬＢの値は、グリフィン法によるＨＬＢ値であり、下記式によって得られる値を意味する。
ＨＬＢ値＝２０×（親水基の式量の和／分子量）
ＨＬＢ値は０〜２０の範囲内の値となり、ＨＬＢ値が大きいほど親水性が強くなり、ＨＬＢ値が小さいほど疎水性が強くなる。

ＨＬＢが１５以上のポリエチレングリコール脂肪酸エステルとしては特に限定されず、例えば、医薬品添加物としてのモノステアリン酸ポリエチレングリコール（２５Ｅ．Ｏ．）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４５Ｅ．Ｏ．）（ステアリン酸ポリオキシル４５）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（５５Ｅ．Ｏ．）（ステアリン酸ポリオキシル５５）等が挙げられる。また、医薬品としてのモノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０Ｅ．Ｏ．）（ステアリン酸ポリオキシル４０）が挙げられる。これらのポリエチレングリコール脂肪酸エステルは適宜必要に応じて、単独で又は二種以上を混合して用いることができる。尚、「Ｅ．Ｏ．」とはエチレンオキシドの平均付加モル数を表し、例えば、「４５Ｅ．Ｏ．」とはエチレンオキシドの平均付加モル数が４５であることを意味している。

前記モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２５Ｅ．Ｏ．）の市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＭＹＳ−２５Ｖ（日光ケミカルズ(株)製）等が挙げられる。また、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０Ｅ．Ｏ．）としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＭＹＳ−４０ＭＶ（日光ケミカルズ(株)製）等が挙げられる。モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４５Ｅ．Ｏ．）としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ ＭＹＳ−５０ＭＶ（日光ケミカルズ(株)製）等が挙げられる。モノステアリン酸ポリエチレングリコール（５５Ｅ．Ｏ．）としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標） ＭＹＳ−５５ＭＶ（日光ケミカルズ(株)製）等が挙げられる。

前記カーボンブラックと前記ポリエチレングリコール脂肪酸エステルとの含有比（ポリエチレングリコール脂肪酸エステル／カーボンブラック）は、質量基準で０．２以上、４未満であることが好ましく、０．３以上、２以下であることがより好ましく、０．４以上、１以下であることが特に好ましい。前記含有比が０．２以上であると、カーボンブラックの分散性の低下を防止することができる。その一方、前記含有比が４未満であると、例えば、インクジェット用水性インク組成物に用いた場合に、ノズルプレートの付着に起因する吐出安定性の低下を防止することができる。

本実施の形態に係る顔料組成物に於いては、カーボンブラックを分散させるための分散媒が含まれる。分散媒としては水が挙げられ、より詳細には、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものが挙げられる。特に、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。また、分散媒の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。

また、前記分散媒としては、前記水と水溶性有機溶剤の混合溶液を用いてもよい。前記水溶性有機溶剤としては特に限定されず、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−へキサントリオール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどの多価アルコール類；Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。また、前記に列挙した水溶性有機溶剤のうち、本実施の形態に於いては、エチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンが好ましい。さらに、分散媒に水溶性有機溶剤を用いる場合の配合量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。

本実施の形態の顔料組成物の製造方法においては、カーボンブラック、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、分散媒及び必要に応じて配合するその他の添加剤の混合方法や添加順序は、特に限定されない。例えば、カーボンブラック、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル及び分散媒としての水等を一度に混合し、この混合液に対し通常の分散機を用いて分散処理を施せばよい。このときの分散時間は特に限定されないが、顔料の平均分散粒子径が前記の数値範囲内となるように設定するのが好ましい。例えば、ペイントシェーカーを用いた場合には、顔料組成物の質量にもよるが２時間〜４８時間の範囲内が好ましく、６時間〜２１時間の範囲内がより好ましい。分散時間を２時間以上にすることにより、カーボンブラックの粗大粒子が大量に残存するのを低減し、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルのカーボンブラック表面への吸着が不十分となって分散安定性や保存安定性が悪くなるのを防止することができる。その一方、分散時間を４８時間以下にすることにより、平均分散粒子径が前記数値範囲よりも小さい顔料微粒子が多く発生するのを低減し、分散安定性、保存安定性、更には吐出安定性の低下を防止することができる。また、印刷濃度の低下も抑制することができる。尚、顔料の分散処理の際に使用される分散機としては特に限定されず、一般に使用されるものを用いることができる。具体的には、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル、ペイントシェーカー、ナノマイザー等が挙げられる。

尚、本実施の形態の顔料組成物は、最終製品たるインクジェット用水性インク組成物（詳細については後述する）の形態のほか、当該水性インク組成物を調製するための顔料分散液の形態をも包含するものである。

（インクジェット用水性インク組成物）
本実施の形態に係るインクジェット用水性インク組成物（以下、「水性インク組成物」という。）は、少なくとも前記顔料組成物を含み、主溶媒が水である水性インクである。また、本実施の形態の水性インク組成物は可食性を有し、インクジェット記録用として好適に用いられるものである。さらに、水性インク組成物は色材として顔料が用いられることから、染料を用いたインク組成物と比較して発色性や耐光性、耐水性等の点で優れている。

前記顔料組成物の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し固形分換算で０．５質量％〜２０質量％の範囲が好ましく、１質量％〜１５質量％の範囲内がより好ましい。顔料組成物の含有量を０．５質量％以上にすることにより、着色力を向上させることができる。その一方、顔料組成物の含有量を２０質量％以下にすることにより、分散性を向上させることができる。

本実施の形態に係る水性インク組成物に於いては、水（主溶媒としての水）を含有する。前記水としては、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水等のイオン性不純物を除去したものを用いるのが好ましい。特に、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間にわたってカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。また、水の含有量としては特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。

本実施の形態の水性インク組成物においては、その他の添加剤が配合されていてもよい。但し、医薬品等の固体製剤に対するインクジェット用インクとして用いる場合には、薬事法等で定める医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合するもの、又は食品添加物に該当するものであることが好ましい。前記添加剤としては、表面張力調整剤、湿潤剤、水溶性樹脂、有機アミン、界面活性剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、防腐剤、粘度調整剤、消泡剤等が挙げられる。これらの添加剤の含有量は特に限定されず、適宜必要に応じて設定することができる。

前記添加剤のうち表面張力調整剤としては、医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合するもの、あるいは食品衛生法で定める食品添加物に該当するものであって、水性インク組成物の表面張力を調整することが可能なものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、カプリル酸デカグリセリンエステル、カプリン酸デカグリセリンエステル、ラウリン酸デカグリセリンエステル、オレイン酸デカグリセリンエステル、ラウリン酸ヘキサグリセリンエステル、オレイン酸ヘキサグリセリンエステル、縮合リノレン酸テトラグリセリンエステル、脂肪酸エステルヤシパーム、カプリン酸デカグリセリンエステル、ラウリン酸デカグリセリンエステル、ミリスチン酸デカグリセリンエステル、ステアリン酸デカグリセリンエステル、オレイン酸デカグリセリンエステル、ミリスチン酸ヘキサグリセリンエステル、グリセリン脂肪酸エステル混合物、ステアリン酸グリセリンエステル（自己乳化型）、ピログルタミン酸ＰＯＥ、モノラウリン酸ポリエチレングリコール（１０Ｅ．Ｏ．）、モノオレイン酸ポリエチレングリコール（６Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）、ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル等が挙げられる。これらは一種単独で、又は二種以上を混合して用いてもよい。これらの表面張力調整剤のうち、良好な吐出安定性を維持する観点からは、モノカプリル酸デカグリセリンエステル（商品名；ＳＹグリスターＭＣＡ７５０、阪本薬品工業）等の市販品を用いるのが好ましい。

前記表面張力調整剤の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し０．２質量％〜１０質量％の範囲が好ましく、１質量％〜４質量％の範囲内がより好ましい。表面張力調整剤の含有量を０．２質量％以上にすることにより、吐出性能の低下を抑制することができる。その一方、表面張力調整剤の含有量を１０質量％以下にすることにより、保存安定性を確保することができる。

また、前記添加剤のうち湿潤剤としては、前述の水溶性有機溶剤が挙げられる。湿潤剤の含有量は、水性インク組成物の全質量に対し１０質量％〜５０質量％の範囲が好ましく、２０質量％〜４０質量％の範囲内がより好ましい。湿潤剤の含有量を１０質量％以上にすることにより、インクジェットヘッドのノズル近傍での目詰まりを防止し、吐出性能の向上が図れる。その一方、湿潤剤の含有量を５０質量％以下にすることにより、水性インク組成物の粘度を適性に制御することができる。

本実施の形態の水性インク組成物は、前述の各成分を適宜な方法で混合することよって製造することができる。即ち、例えば、顔料組成物の分散液に、別途前記添加剤等を加え、更に水にて希釈する。その後、十分に撹拌し、必要に応じて目詰まりの原因となる粗大粒径及び異物を除去するための濾過を行う。これにより、本実施の形態に係る水性インク組成物を得ることができる。

各材料の混合方法としては特に限定されず、例えば、ディスパー、ホモミキサー、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合を行う。また、濾過方法としては特に限定されず、例えば、遠心濾過、フィルター濾過等を採用することができる。

本実施の形態の水性インク組成物は、インクや塗料に適用することができる。また、本実施の形態の水性インク組成物は、顔料であるカーボンブラックの分散性に優れているので、インクジェット用インクに好適に使用することができる。特に、本実施の形態の水性インク組成物は、薬事法等で定められている医薬添加物及び第十六日本薬局方の基準に適合し又は食品添加物に該当する、カーボンブラック及び顔料分散剤を用いているので、可食性を有しており、医薬品やサプリメント等の錠剤やカプセル剤からなる固体性剤の表面に直接印刷することが可能である。また、素錠やＯＤ錠など表面の平滑性が悪い錠剤に対しても、インクジェット方式による非接触印刷が可能にする。さらに、水性インク組成物は耐光性にも優れているので、医薬品やサプリメント等の錠剤の表面に直接印刷しても滲みの発生を防止することができる。

（固体製剤）
本実施の形態の固体製剤は、錠剤又はカプセル剤からなり、当該固体性剤の表面には、前記水性インク組成物からなるインクジェット用水性インクを用いて、インクジェット記録方法により直接印刷されたものである。上述の通り、水性インク組成物は吐出安定性に優れ、インクジェットヘッドの目詰まりやかすれの発生がなく、良好な印刷画像が得られるので、固体製剤には、製品情報など使用者の識別性を向上させるための各種情報を印刷することできる。その結果、調剤ミスや誤飲の防止が可能になる。

錠剤は常温下において固体状であり、例えば、有効成分を含む錠剤材料を一定の形状に圧縮及び／又は成形により製造されたものが好ましい。また、カプセル剤は、粉末状、顆粒状、液状等の医薬品等を、ゼラチンやセルロース誘導体等からなるカプセルに充填され、又はカプセル基剤で被包成形して製造されたものが好ましい。錠剤及びカプセル剤の形状は特に限定されず、任意の形状を採用することができる。また、錠剤及びカプセル剤は、医薬品用途のものであってもよく、食品用途のものであってもよい。食品用途の錠剤の例としては、錠菓やサプリメント等の健康食品が挙げられる。

固体製剤の表面に対するインクジェット記録方法については、特に限定されない。具体的には、例えば、微細なノズルより前記水性インク組成物を液滴として吐出し、その液滴を固体製剤表面に付着させることにより行うことができる。吐出方法として特に限定されず、例えば、連続噴射型（荷電制御型、スプレー型等）、オンデマンド型（ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式等）等の公知の方法を採用することができる。

以下に、この発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、下記の実施例に記載されている材料や含有量等は、特に限定的な記載がない限りは、この発明の範囲をそれらのみに限定するものではない。

（実施例１〜４）
下記表１に示す配合組成にて、実施例１〜４の顔料組成物を調製した。また、各実施例の顔料組成物の調製は、次の操作によって調製した。即ち、表１に示す各材料を容器中に入れて混合し、分散機（ペイントシェーカー、浅田鉄工株式会社製）にて常温で２１時間（分散時間）分散した。これにより、各実施例１〜４の顔料組成物を得た。尚、下記表１中の数値は、特に記載がない限り全て質量％で表したものである。また、各材料は何れも薬事法で定める医薬品添加物、日本薬局方又は食品添加物公定書の基準に適合するものである。

（比較例１、２）
比較例１、２においては、顔料分散剤として、下記表２に示すように、ＨＬＢ値が１５未満のポリエチレングリコール脂肪酸エステルを用いた。それ以外は、前記実施例１等と同様の方法にて、各顔料組成物を作製した。

（実施例５、６）
実施例５及び６においては、顔料分散剤の含有量を下記表３に示す配合量に変更した。それ以外は、前記実施例４と同様の方法にて、本実施例５及び６に係る各顔料組成物を作製した。

（比較例３）
比較例３においては、顔料分散剤の含有量を前記表３に示す配合量に変更した。それ以外は、前記実施例４と同様の方法にて、本比較例に係る顔料組成物を作製した。

（実施例７〜１０）
下記表５に示す配合組成にて、実施例７〜１０の水性インク組成物を調製した。また、各実施例の水性インク組成物の調製は、次の操作によって調製した。先ず、実施例１と同様の手順により顔料組成物を調製し、その後、下記表４に示す配合組成になるように、表面張力調整剤、湿潤剤及び水を添加し混合して、各実施例７〜１０の水性インク組成物を得た。尚、下記表４中の数値は全て質量％で表したものである。

（顔料の平均分散粒子径の測定）
各実施例及び比較例の水性インク組成物における顔料の平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９は、マイクロトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０（商品名、日機装(株)製）を用いて動的光散乱法により測定した。

（ノズル抜け及びかすれ評価）
記録媒体としてマット紙（商品名：スーパーファイン紙、エプソン（株）製）を用意し、各実施例７〜１０で調製した水性インク組成物を用いて印刷を行った。印刷は、インクジェットプリンタ（ＫＣ ６００ｄｐｉヘッド搭載印字治具）を用いて、シングルパス（ワンパス）方式にて行った。尚、比較例１及び２で得られた顔料組成物を含む水性インク組成物を用いて

ノズル抜け及びかすれの評価は、ヘッドから水性インク組成物を吐出させた後、インクジェットプリンタを停止させ、その後、再度印刷したときの印刷画像にノズル抜けやかすれが観察されるか否かにより行った。結果を前記表４に示す。各表中の○はノズル抜け又はかすれの何れも観察されなかった場合を意味する。×は印刷途中でノズル抜け又はかすれが発生した場合を意味する。尚、ノズル抜けとは目詰まりが発生したノズルから水性インク組成物からなるインク滴が吐出されないことを意味する。かすれとは、印刷の初期における画像のかすれを意味する。また、表４中における１５ｍｉｎとは、最初にヘッドから水性インク組成物を吐出させた後に停止し、その後、再度印刷させるまでの時間間隔（オープンタイム）を表す。

（結果）
表１に示す実施例１〜６の実験結果から分かる通り、各種のカーボンブラックからなる顔料に対し、ＨＬＢが１５以上のポリエチレングリコール脂肪酸エステルを顔料分散剤として配合させ、さらに、カーボンブラックに対するポリオキシエチレンアルキルエーテルの含有比を質量基準で０．４５にした場合には、カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９の値を小さくすることができ、分散性に優れた顔料組成物を製造できることが確認された。

その一方、表２に示す比較例１、２の実験結果から分かる通り、分散剤としてポリエチレングリコール脂肪酸エステルを用い、かつ、カーボンブラックに対するポリエチレングリコール脂肪酸エステルの含有比が、質量基準で０．４５の場合であっても、当該ポリエチレングリコール脂肪酸エステルのＨＬＢが１５未満の場合には、カーボンブラックが分散しないか、分散してもカーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９が大きいことが確認された。

また、表５に示す実施例７〜１０の実験結果から分かる通り、表面張力調整剤を添加した水性インク組成物においても、カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０及びＤ９９の値を小さくすることができ、分散性に優れた水性インク組成物を製造できることが確認された。

Claims (4)

1. カーボンブラックと、ＨＬＢが１５以上のポリエチレングリコール脂肪酸エステルとを含み、
   前記カーボンブラックに対する前記ポリエチレングリコール脂肪酸エステルの含有比（ポリエチレングリコール脂肪酸エステル／カーボンブラック）が、質量基準で０．２以上、４未満であり、
   前記カーボンブラックの平均分散粒子径Ｄ５０が５０ｎｍ〜２００ｎｍである顔料組成物。
2. 前記ポリエチレングリコール脂肪酸エステルが、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２５Ｅ．Ｏ．）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０Ｅ．Ｏ．）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４５Ｅ．Ｏ．）及びモノステアリン酸ポリエチレングリコール（５５Ｅ．Ｏ．）からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の顔料組成物。
3. 請求項１又は２に記載の顔料組成物を含み、かつ、可食性を有するインクジェット用水性インク組成物。
4. 錠剤又はカプセル剤からなり、インクジェット用水性インクの乾燥皮膜を表面に有する固体製剤であって、
   前記インクジェット用水性インクが、請求項３に記載のインクジェット用水性インク組成物からなる固体製剤。