CN111094475B - 喷墨用水性油墨组合物、固体制剂的印刷图像的褪色抑制方法和固体制剂 - Google Patents
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Abstract
提供一种能够抑制医药品、食品等固体制剂的表面的印刷图像的褪色和变色的喷墨用水性油墨组合物、固体制剂的印刷图像的褪色抑制方法和固体制剂。喷墨用水性油墨组合物含有可食用性的色淀颜料、和褪色抑制剂。色淀颜料含有包含染料的特定色淀颜料,前述染料含有选自由红色2号、红色3号、红色40号、红色102号、黄色4号、黄色5号、蓝色1号和蓝色2号组成的组的至少1种。褪色抑制剂含有选自由单糖类、二糖类、糊精类和糖醇类组成的组的至少1种。褪色抑制剂的含量相对于前述水性油墨组合物的总质量为50质量%以下。
Description
技术领域
本申请对应于2017年9月26日向日本特许厅提出的日本特愿2017-185400号和2018年9月14日向日本特许厅提出的日本特愿2018-172657号。这些申请的全部公开内容通过引用并入本申请。
本发明涉及喷墨用水性油墨组合物、固体制剂的印刷图像的褪色抑制方法和固体制剂。更详细地,本发明涉及能够抑制在医药品、食品等固体制剂的表面形成的印刷图像的褪色、变色的喷墨用水性油墨组合物、固体制剂的印刷图像的褪色抑制方法和固体制剂。
背景技术
针对片剂、胶囊剂等的喷墨用油墨大体分为使颜料分散而得的颜料油墨和使用染料的染料油墨。染料油墨虽然发色性优异,但耐湿性和耐光性有问题。具体地,染料油墨存在湿气导致的污痕(じみ)的发生、光导致的褪色等课题。而颜料油墨虽然耐湿性和耐光性优异,但与染料相比发色性差。
专利文献1公开了具有上述染料和颜料双方的优点的可食用性油墨。具体地,专利文献1公开了一种使色淀颜料分散而得的色淀颜料油墨。色淀颜料是使在水中为可溶性的染料不溶化、并且颜料化而得的物质。因此,色淀颜料油墨具有染料油墨那样的鲜艳度,而且,因为经过颜料化,所以同时具有耐湿性。
可是,色淀颜料油墨所含的色淀颜料因为原本是染料,因此在耐光性一点上还是有问题的。即,印刷图像由于作为色淀颜料的构成成分而含有的染料的光分解而褪色,彩度降低。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2000-507820号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的一个目的在于,提供能够抑制医药品、食品等固体制剂的表面的印刷图像的褪色的喷墨用水性油墨组合物、固体制剂的印刷图像的褪色抑制方法和固体制剂。
用于解决课题的方法
本发明的一个实施方式提供一种在向固体制剂的印刷中使用的喷墨用水性油墨组合物。该喷墨用水性油墨组合物含有可食用性的色淀颜料、和褪色抑制剂。前述色淀颜料含有包含染料的特定色淀颜料,所述染料含有选自由红色2号、红色3号、红色40号、红色102号、黄色4号、黄色5号、蓝色1号和蓝色2号组成的组的至少1种。前述褪色抑制剂含有选自由单糖类、二糖类、糊精类和糖醇类组成的组的至少1种。前述褪色抑制剂的含量相对于前述水性油墨组合物的总质量为50质量%以下。前述色淀颜料也可以含有前述特定色淀颜料以外的色淀颜料作为任选成分。
前述构成中,作为特定色淀颜料的构成成分的染料具有由于光照射而分解(光分解)的性质。但褪色抑制剂对于含有这样的染料的特定色淀颜料发挥抑制光分解的功能。因此,在前述构成的水性油墨组合物中能够减少印刷图像由于褪色而劣化。
进一步,褪色抑制剂的含量相对于水性油墨组合物的总质量为50质量%以下,因而能够抑制或防止该褪色抑制剂无法在水性油墨组合物中充分溶解而析出。
前述构成中,前述单糖类优选含有半乳糖或果糖中的至少任一种。
前述构成中,前述二糖类优选含有麦芽糖或海藻糖中的至少任一种。
前述构成中,前述糊精类优选含有环糊精。
前述构成中,前述糖醇类优选含有选自由还原异麦芽酮糖、木糖醇和山梨糖醇组成的组的至少1种。
此外,本发明的一个实施方式提供一种印刷在固体制剂上的印刷图像的褪色抑制方法。该方法包括准备喷墨用水性油墨的准备工序、使用前述喷墨用水性油墨通过喷墨方式在前述固体制剂的表面形成前述印刷图像的印刷工序、以及褪色抑制工序。前述喷墨用水性油墨含有可食用性的色淀颜料、和褪色抑制剂。前述色淀颜料含有包含染料的特定色淀颜料,所述染料含有选自由红色2号、红色3号、红色40号、红色102号、黄色4号、黄色5号、蓝色1号和蓝色2号组成的组的至少1种。前述褪色抑制剂含有选自由单糖类、二糖类、糊精类和糖醇类组成的组的至少1种。前述褪色抑制剂的含量相对于前述水性油墨组合物的总质量为50质量%以下。前述色淀颜料也可以含有前述特定色淀颜料以外的色淀颜料作为任选成分。
前述褪色抑制工序是由前述印刷图像中的褪色抑制剂抑制前述特定色淀颜料的光分解的工序。
该方法中,准备含有含单糖类等褪色抑制剂的水性油墨组合物的喷墨用水性油墨(准备工序),使用该水性油墨通过喷墨方式在固体制剂表面进行印刷(印刷工序)。进一步,由印刷图像中的褪色抑制剂抑制特定色淀颜料的光分解(褪色抑制工序)。由此能够抑制水性油墨组合物中特定色淀颜料的光分解所导致的印刷图像的褪色。即,如果是前述方法,则能够抑制通过喷墨方式在固体制剂上印刷的印刷图像的光分解所导致的褪色,维持印刷图像的视觉辨认性良好。其结果是,例如在制品信息印刷于固体制剂表面的情况下,能够防止调配错误、误饮等。
一个实施方式中,优选地,前述褪色抑制工序使得以刚刚进行印刷工序之后的固体制剂的印刷图像为基准、照射累计光量120万勒克斯的可见光后的固体制剂的印刷图像的、基于JIS Z 8781的L*a*b*表色系的色差ΔE*(ab)为17以下(更优选为9以下)。
前述方法中,前述单糖类优选含有半乳糖或果糖中的至少任一种。
前述方法中,前述二糖类优选含有麦芽糖或海藻糖中的至少任一种。
前述方法中,前述糊精类优选含有环糊精。
前述方法中,前述糖醇类优选含有选自由还原异麦芽酮糖、木糖醇和山梨糖醇组成的组的至少1种。
此外,本发明的一个实施方式提供一种在表面具有喷墨用水性油墨的干燥被膜的固体制剂。前述喷墨用水性油墨含有前述水性油墨组合物。
根据前述构成,喷墨用油墨的干燥被膜中含有褪色抑制剂。如上所述,该褪色抑制剂抑制由光照射导致的特定色淀颜料的光分解,因而能够减少干燥被膜所形成的印刷图像的褪色。由此能够抑制印刷图像的视觉辨认性的降低。其结果是,可以提供能够防止调配错误、误饮等的固体制剂。
发明的效果
根据本发明,包含单糖类、二糖类、糊精类和糖醇类的褪色抑制剂能够减少因对于含有红色2号等染料的特定色淀颜料的光照射而导致的印刷图像的褪色。
即,根据本发明,能够抑制医药品、食品等固体制剂的印刷图像的褪色。由此,可以提供能够提高印刷图像的耐光性的喷墨用水性油墨组合物、固体制剂的印刷图像的褪色抑制方法和固体制剂。
本发明的上述、或进一步的其他目的、特征和效果通过下面描述的实施方式的说明来阐明。
具体实施方式
(喷墨用水性油墨组合物)
以下对一个实施方式涉及的喷墨用水性油墨组合物(以下称为“水性油墨组合物”。)进行说明。
本实施方式的水性油墨组合物是至少含有可食用性的色淀颜料和褪色抑制剂、并且主溶剂为水的水性油墨。此外,本实施方式的水性油墨组合物通过使用药事法规定的医药品添加物、符合日本药典或食品添加物公定书的基准的材料,能够具有可食用性,而且可适宜地用于喷墨记录。喷墨记录是用微细的喷墨头将水性油墨组合物以液滴形式排出,使该液滴固着在记录介质上,形成图像的图像记录方式。
色淀颜料具有的“可食用性”的意思是,作为医药品或者医药品添加物而被认可口服给药的物质、和/或作为食品或者食品添加物而被认可。
色淀颜料含有包含染料的特定色淀颜料,前述染料含有选自由红色2号、红色3号、红色40号、红色102号、黄色4号、黄色5号、蓝色1号和蓝色2号组成的组的至少1种。此外,除了特定色淀颜料以外,色淀颜料还可以根据需要含有其他色淀颜料。作为其他色淀颜料,只要具有可食用性即可,没有特别限定。作为具体例子,可列举包含铝色淀的色淀颜料。
构成水性油墨组合物的色淀颜料仅为特定色淀颜料的情况下,特定色淀颜料的含量相对于水性油墨组合物的总质量优选在0.5质量%~12质量%的范围内,更优选在1质量%~5质量%的范围内。如果特定色淀颜料的含量为0.5质量%以上则能够防止印刷图像的浓度不足。如果特定色淀颜料的含量为12质量%以下则能够防止在喷墨头的喷嘴中,色淀颜料成分在喷嘴析出而产生的排出不良。
此外,构成水性油墨组合物的色淀颜料含有特定色淀颜料以外的其他色淀颜料的情况下,其他色淀颜料的含量可以根据其种类等适当设定。
褪色抑制剂具有抑制特定色淀颜料由于自然光等光照射而光分解的功能。特定色淀颜料的构成成分所含的染料由于光照射而光分解,因而仅凭特定色淀颜料,会有印刷图像发生光褪色(褪色)的担忧。但褪色抑制剂抑制这样的特定色淀颜料的光分解,因而能够减少印刷图像的褪色。
“褪色”的意思是,由于自然光等的影响,印刷图像中所含的特定色淀颜料发生光分解,由此印刷图像的色调发生不可逆变化或者印刷图像劣化。
褪色抑制剂含有选自由单糖类、二糖类、糊精类和糖醇类组成的组的至少1种。
单糖类没有特别限定,作为具体例子,可列举葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖等。其中,本实施方式中优选半乳糖和果糖。
二糖类没有特别限定,作为具体例子,可列举蔗糖(sucrose,砂糖)、乳糖(lactose)、麦芽糖、海藻糖、帕拉金糖(异麦芽酮糖)等。其中,本实施方式中优选麦芽糖和海藻糖。
糊精类没有特别限定,作为具体例子,可列举环糊精等。前述环糊精没有特别限定,作为具体例子,可列举α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、δ-环糊精等。
糖醇类没有特别限定,作为具体例子,可列举甘露醇、赤藓糖醇、还原异麦芽酮糖、木糖醇、山梨糖醇等。进一步,前述还原异麦芽酮糖是对异麦芽酮糖进行加氢等从而还原得到的化合物。还原异麦芽酮糖是α-D-吡喃葡萄糖基-1,1-甘露醇(以下称为“GPM”。)与α-D-吡喃葡萄糖基-1,6-山梨糖醇(以下称为“GPS-6”。)的混合物。GPM与GPS-6的混合比没有特别限定,两者通常按大体等摩尔量混合。在前述糖醇类中,本实施方式中优选还原异麦芽酮糖、木糖醇和山梨糖醇。
上述例示的各褪色抑制剂可以单独使用1种或者混合使用2种以上。
褪色抑制剂的含量相对于水性油墨组合物的总质量为50质量%以下,优选为1质量%~15质量%,更优选为5质量%~10质量%。尤其在使用糊精类或糖醇类作为褪色抑制剂的情况下,它们的含量相对于水性油墨组合物的总质量优选为20质量%以下,优选为1质量%~15质量%,更优选为3质量%~8质量%。通过使褪色抑制剂的含量为50质量%以下,能够防止该褪色抑制剂在水性油墨组合物中析出。
本实施方式的水性油墨组合物含有水(作为主溶剂的水)。作为水,优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水、或超纯水等除去了离子性杂质的水。尤其是通过紫外线照射或添加过氧化氢等进行了灭菌处理的水能够长时间防止霉菌、细菌的产生,因而是优选的。此外,水的含量没有特别限定,可以适当根据需要进行设定。
此外,本实施方式的水性油墨组合物中也可以配合其他添加剂,只要是药事法规定的医药品添加物、符合日本药典或食品添加物公定书的基准的物质即可。作为添加剂的例子,可列举表面张力调节剂、润湿剂、水溶性树脂、有机胺、表面活性剂、pH调节剂、螯合剂、防腐剂、粘度调节剂、消泡剂等。除了表面张力调节剂和润湿剂以外,这些添加剂的含量是没有特别限定的,可以适当根据需要进行设定。关于表面张力调节剂和润湿剂的含量,分别在下文中描述。
作为表面张力调节剂的例子,只要符合药事法等的基准即可,没有特别限定,具体地,可列举甘油脂肪酸酯等。作为甘油脂肪酸酯的例子,可列举辛酸十甘油酯、月桂酸六甘油酯、油酸六甘油酯、缩合亚麻酸四甘油酯、HLB(Hydrophilic-Lipophilic Balance,亲脂亲油平衡)值为15以下的月桂酸十甘油酯、HLB值低于13的油酸十甘油酯等。它们可以单独使用一种或者混合使用两种以上。
作为辛酸十甘油酯,可以使用市售品,作为这样的市售品的例子,可列举Ryoto(注册商标)Polyglyester CE19D(商品名,三菱化学食品株式会社制,HLB值15)、SY GLYSTARMCA750(商品名,阪本药品工业株式会社制,HLB值16)等。
此外,HLB值是通过格里芬法得到的HLB值,由下述式定义。
HLB值=20×(亲水基的式量之和/分子量)
HLB值是0~20的范围内的值,HLB值越大则亲水性越强,HLB值越小则疏水性越强。
作为月桂酸十甘油酯,可以使用HLB值为15以下的物质。如果使用HLB值超过15的月桂酸十甘油酯,则发生因喷墨头的喷嘴的堵塞导致的飞白(かすれ)等,排出稳定性降低。从在水溶剂中的溶解度的观点出发,HLB值的下限优选为10以上。作为HLB值为15以下的月桂酸十甘油酯,可以使用市售品,作为这样的市售品的例子,可列举NIKKOL(注册商标)DECAGLYN 1-L(商品名,日光化学株式会社制,HLB值14.5)、SY GLYSTAR ML-750(商品名,阪本药品工业株式会社制,HLB值14.8)等。
作为油酸十甘油酯,可以使用HLB值低于13的物质。如果使用HLB值为13以上的物质则由于喷墨头的喷嘴的堵塞而发生飞白等,排出稳定性降低。从在水溶剂中的溶解度的观点出发,HLB值的下限优选为10以上。作为HLB值低于13的油酸十甘油酯,可以使用市售品,作为这样的市售品的例子,可列举NIKKOL(注册商标)DECAGLYN 1-OV(商品名,日光化学株式会社制,HLB值12)、SY GLYSTAR MO-7S(商品名,阪本药品工业株式会社制,HLB值12.9)等。
作为月桂酸六甘油酯,可以使用市售品,作为这样的市售品的例子,可列举NIKKOL(注册商标)HEXAGLYN 1-L(商品名,日光化学株式会社制,HLB值14.5)、SY GLYSTAR ML-500(商品名,阪本药品工业株式会社制,HLB值13.5)等。
作为油酸六甘油酯,可以使用市售品,作为这样的市售品的例子,可列举SYGLYSTAR MO-5S(商品名,阪本药品工业株式会社制,HLB值11.6)等。
作为缩合亚麻酸四甘油酯,可以使用市售品,作为这样的市售品的例子,可列举SYGLYSTAR CR-310(商品名,阪本药品工业株式会社制)等。
表面张力调节剂的含量相对于水性油墨组合物的总质量优选在0.1质量%~10质量%的范围内,更优选在0.5质量%~5质量%的范围内。如果表面张力调节剂的含量为0.1质量%以上则通过喷墨方式进行印刷的情况下,能够防止喷墨头中的喷嘴处由弯月面形成不良等导致的排出不良、防止发生该喷嘴的堵塞。结果实现了排出稳定性的提高。另一方面,如果表面张力调节剂的含量为10质量%以下则能够防止表面张力调节剂的不溶成分、乳化不良对排出的不良影响。
润湿剂只要是符合药事法等的基准的物质即可,没有特别限定,作为具体例子,可列举丙二醇、甘油等。
润湿剂的添加量相对于水性油墨组合物的总质量优选为3质量%~50质量%,更优选为10质量%~40质量%。通过使润湿剂的含量为3质量%以上来防止喷墨头的喷嘴附近的堵塞,实现排出性能的进一步提高。另一方面,通过使润湿剂的含量为50质量%以下,能够适当控制水性油墨组合物的粘度。
(固体制剂的印刷图像的褪色抑制方法)
本实施方式的固体制剂的印刷图像的褪色抑制方法至少包括准备含有前述水性油墨组合物的喷墨用水性油墨(以下有时也称为“水性油墨”。)的准备工序、使用水性油墨对固体制剂进行喷墨方式印刷的印刷工序、以及抑制印刷图像的褪色的褪色抑制工序。
水性油墨的准备工序可以包括水性油墨组合物的制造工序。这种情况下,水性油墨组合物的制造工序可以通过用适当的方法将前述各成分混合来实施。即,将色淀颜料、褪色抑制剂、水和根据需要的添加剂混合,充分搅拌。进一步,根据需要进行过滤,其用于将作为堵塞原因的粗大粒子和异物除去。由此能够获得本实施方式涉及的水性油墨组合物。
各材料的混合方法没有特别限定,例如可以在具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料并进行搅拌混合。此外,过滤方法没有特别限定,例如可以采用离心过滤、过滤器过滤等。
印刷工序是通过喷墨方式在固体制剂的表面进行图像印刷的工序。更具体地,由微细的喷嘴将水性油墨以墨滴形式在固体制剂上排出,使墨滴附着在固体制剂表面,进行图像印刷。排出方法没有特别限定,例如可以采用连续喷射型(电荷控制型、喷涂型等)、按需型(压电式、热敏式、静电吸引式等)等公知的方法。墨滴的排出量、印刷速度等印刷条件没有特别限定,可以适当根据需要进行设定。
印刷工序包括使附着在固体制剂的表面的墨滴干燥的干燥工序。干燥方法没有特别限定,除了热风干燥以外,还可以进行自然干燥等。此外,干燥时间、干燥温度等干燥条件也没有特别限定,可以根据墨滴的排出量、水性油墨组合物的种类等适当设定。
褪色抑制工序是利用印刷图像中所含的褪色抑制剂来抑制特定色淀颜料由于光照射而发生光分解的工序。例如,对固体制剂表面的印刷图像照射累计光量120万勒克斯的可见光(波长区域380nm~750nm)的情况下,以刚刚印刷之后的印刷图像为基准,将印刷图像的颜色的变化用L*a*b*表色系中的色差ΔE*(ab)表示。褪色抑制工序中,可以将色差ΔE*(ab)抑制在17以下,优选抑制在0~10,更优选抑制在0~5。通过使色差ΔE*(ab)为17以下,能够减少印刷图像的褪色,维持良好的视觉辨认性。其结果是,在固体制剂表面印刷制品信息等的情况下,能够防止该制品信息的误认,减少调配错误、误饮的发生。刚刚印刷之后的印刷图像与前述同样,意思是干燥后的印刷图像。
ΔE*(ab)是基于JIS Z8781的色差,用下述通式(1)表示。即,ΔE*(ab)表示与刚刚印刷之后的印刷图像相比的颜色变化。
ΔE*(ab)=((ΔL*2)2+(Δa*2)2+(Δb*2)2)1/2 (1)
其中,ΔL*2、Δa*2和Δb*2分别如下表示。
ΔL*2=L*2-L*0
L*0表示固体制剂的印刷图像中刚刚进行印刷工序之后的L*a*b*表色系的明度,L*2表示固体制剂的印刷图像中照射累计光量120万勒克斯的可见光后的L*a*b*表色系的明度。
Δa*2=a*2-a*0
a*0表示固体制剂的印刷图像中刚刚进行印刷工序之后的L*a*b*表色系的值,a*2表示固体制剂的印刷图像中照射累计光量120万勒克斯的可见光后的L*a*b*表色系的值。
Δb*2=b*2-b*0
b*0表示固体制剂的印刷图像中刚刚进行印刷工序之后的L*a*b*表色系的值,b*2表示固体制剂的印刷图像中照射累计光量120万勒克斯的可见光后的L*a*b*表色系的值。
(固体制剂)
本说明书中,“固体制剂”是包括食品制剂和医药制剂的术语,作为固体制剂的形态的例子,可列举OD片(口腔崩解片)、未包衣片、FC(薄膜衣)片、糖衣片等片剂或胶囊剂。此外,固体制剂可以是医药品用途,也可以是食品用途。作为食品用途片剂的例子,可列举片状糖果、营养品等健康食品。
在固体制剂的表面,形成有由使用含有水性油墨组合物的水性油墨通过喷墨记录方法直接印刷而成的干燥被膜构成的印刷图像。干燥被膜至少由水性油墨组合物中所含的色淀颜料和褪色抑制剂构成。
本实施方式的固体制剂中,能够减少由干燥被膜构成的印刷图像由于自然光等光照射而褪色。因此,能够防止制品信息等为了提高针对使用者的识别性而印刷的各种信息的劣化,由此能够长时期维持良好的视觉辨认性,防止调配错误、误饮。
实施例
以下例示性地对本发明的优选实施例进行详细说明。但下述实施例中记载的材料、含量等不是特别限定性的记载,并非将本发明的范围仅限定于这些实施例。此外,喷墨用水性油墨组合物的各材料均为药事法中规定的医药品添加物、符合日本药典或食品添加物公定书的基准的物质。
(实施例1)
如下述表1所示,将3.34质量%作为特定色淀颜料的包含蓝色2号(染料)的色淀颜料(商品名:蓝色2号铝色淀,大和化成株式会社制)、5质量%作为褪色抑制剂的5质量%还原异麦芽酮糖(商品名:Palatinit,三井制糖株式会社制)、1.66质量%作为表面张力调节剂的1.66质量%聚甘油脂肪酸酯类(商品名:SY GLYSTAR,阪本药品工业株式会社制)、25质量%作为润湿剂的25质量%丙二醇和65质量%的离子交换水混合,制作蓝色的喷墨用水性油墨组合物。
[表1]
使用该实施例的水性油墨组合物,通过喷墨记录方法在FC片的一个面上进行印刷。印刷使用喷墨打印机(PX-105,精工爱普生株式会社制)以多遍方式进行。此外,印刷在气温25℃、相对湿度40%的环境下进行。然后,利用干燥器直吹热风,使印刷面充分干燥。
(比较例1)
作为比较例1使用的水性油墨组合物如上述表1所示。
进一步,使用比较例1的水性油墨组合物,与前述实施例同样操作,通过喷墨记录方法在FC片上进行印刷。由此制作比较例1的样品。
(关于光褪色抑制性的评价)
对于实施例1和比较例1的样品中水性油墨组合物的褪色抑制性,通过进行以下的试验来评价。即,对于使用实施例1和比较例1涉及的水性油墨组合物进行喷墨印刷后的FC片(样品),分别使用色彩色差计(型号:VSS7700,日本电色工业株式会社制),分别测定L*a*b*表色系中的L*0、a*0、b*0。它们在显示测定结果的下述表2中分别对应于累计光量0勒克斯时的L*、a*、b*的值。
接下来,使用符合ICH(International Council for Harmonisation ofTechnical Requirements for Pharmaceuticals for Human Use,人用药品技术要求国际协调理事会)的指南的光稳定性试验装置(长野科学株式会社制),对保存在密闭玻璃制瓶内的印刷后的样品进行光照射。此时的累计光量设为30万勒克斯、60万勒克斯、120万勒克斯(120万勒克斯换算成室内荧光灯下为50天)。然后,再次使用色彩色差计分别测定各样品的L*a*b*表色系中的L*2、a*2、b*2。它们在显示测定结果的下述表2中分别对应于累计光量30万勒克斯、60万勒克斯、120万勒克斯时的L*、a*、b*的值。
各表中所示色差ΔE*(ab)2、明度差ΔL*2、色度差Δa*2和Δb*2、彩度差ΔC*(ab)2以及色相差ΔH*(ab)2分别通过下述通式(2)~(7)算出。
ΔE*(ab)2=((ΔL*2)2+(Δa*2)2+(Δb*2)2)1/2 (2)
ΔL*2=L*2-L*0 (3)
Δa*2=a*2-a*0 (4)
Δb*2=b*2-b*0 (5)
ΔC*(ab)2=((Δa*2)2+(Δb*2)2)1/2 (6)
ΔH*(ab)2=(ΔE*(ab)2 2-ΔL*2 2-ΔC*(ab)2 2)1/2 (7)
[表2]
(结果)
如表2所示,比较例1的样品中,色差ΔE*(ab)2与刚刚印刷之后相比均变大,确认到印刷图像发生大幅的光褪色。另一方面,实施例1的样品中,印刷在FC片上的印刷图像的色差ΔE*(ab)2的增加被大幅抑制,全部为9以下(更具体地为5以下,详细地为3以下,更详细地为1.5以下,进一步详细地为1.2以下)。由此确认到实施例1中能够减少印刷图像中作为色淀颜料的构成成分的蓝色2号(染料)的光分解,能够减少褪色。
(实施例2)
如表3所示,将8质量%作为特定色淀颜料的包含黄色4号(染料)的色淀颜料(商品名:黄色4号铝色淀,大和化成株式会社制)、1质量%作为颜料分散剂的聚丙烯酸钠(商品名:TEGO(注册商标)Dispers 715W,Evonik公司制,质量平均分子量3000)、1质量%作为分散稳定剂的苹果酸二钠(和光纯药工业株式会社制)和50质量%作为分散介质的离子交换水在容器中混合,利用分散机(油漆搅拌器,浅田铁工株式会社制)使混合液分散,制作特定色淀颜料的分散液。接下来,在制作的特定色淀颜料的分散液中添加12质量%作为褪色抑制剂的还原异麦芽酮糖(商品名:Palatinit,三井制糖株式会社制)、15质量%作为润湿剂的丙二醇和2质量%作为表面张力调节剂的单辛酸十甘油酯(商品名:SY GLYSTAR MCA750,阪本药品工业株式会社制,HLB值16),进一步加入11质量%的离子交换水并混合,制作黄色的喷墨用水性油墨组合物。
(实施例3)
如表3所示,将褪色抑制剂改为半乳糖(和光纯药工业株式会社制),除此以外设为与实施例2同样。
(实施例4)
如表3所示,将褪色抑制剂改为麦芽糖(和光纯药工业株式会社制),除此以外设为与实施例2同样。
(比较例2)
如表3所示,不添加褪色抑制剂,将离子交换水的合计含量设为73质量%,除此以外设为与实施例2同样。
[表3]
(结果)
与前述实施例1和比较例1的情况同样地,使用各水性油墨组合物,通过喷墨记录方法在未包衣片的一个面上进行印刷,然后使印刷面充分干燥。而且,对于水性油墨组合物的褪色抑制性,进行与实施例1和比较例1的情况同样的试验而进行评价。下述表4显示的是对应于累计光量120万勒克斯时的L*、a*、b*的测定值的测定结果。
[表4]
如表4所示,比较例2的样品中,色差ΔE*(ab)2与刚刚印刷之后相比变大,确认到印刷图像发生大幅的光褪色。另一方面,实施例2~4的样品中,印刷在未包衣片上的印刷图像的色差ΔE*(ab)2的增加被大幅抑制,全部为9以下(更具体地为5以下,详细地为3以下)。由此确认到实施例2~4中能够减少印刷图像中作为色淀颜料的构成成分的黄色4号(染料)的光分解,能够减少褪色。
(实施例5)
如表5所示,将特定色淀颜料改为包含红色102号的色淀颜料(商品名:红色102号铝色淀,大和化成株式会社制),制成红色的喷墨用水性油墨。除此以外设为与实施例2同样。
(实施例6)
如表5所示,将褪色抑制剂改为半乳糖(和光纯药工业株式会社制),除此以外设为与实施例5相同。
(实施例7)
如表5所示,将褪色抑制剂改为麦芽糖(和光纯药工业株式会社制),除此以外设为与实施例5相同。
(比较例3)
如表5所示,不添加褪色抑制剂,将离子交换水的合计含量设为73质量%。除此以外设为与实施例5相同。
[表5]
(结果)
与前述实施例1和比较例1的情况同样地,使用各水性油墨组合物,通过喷墨记录方法在未包衣片的一个面上进行印刷,然后使印刷面充分干燥。而且,对于水性油墨组合物的褪色抑制性,进行与实施例1和比较例1的情况同样的试验而进行评价。下述表6显示的是对应于累计光量120万勒克斯时的L*、a*、b*的测定值的测定结果。
[表6]
如表6所示,比较例3的样品中,色差ΔE*(ab)2与刚刚印刷之后相比变大,确认到印刷图像发生大幅的光褪色。另一方面,实施例5~7的样品中,印刷在未包衣片上的印刷图像的色差ΔE*(ab)2的增加被大幅抑制,全部为9以下(更具体地为7.5以下)。由此确认到实施例5~7中能够减少印刷图像中作为色淀颜料的构成成分的红色102号(染料)的光分解,能够减少褪色。
不仅是上述实施例1~7所示的蓝色2号、黄色4号和红色102号染料,使用包含含有选自由红色2号、红色3号、红色40号、红色102号、黄色4号、黄色5号、蓝色1号和蓝色2号组成的组的至少1种的染料的特定色淀颜料的情况下也能够获得同样的效果。对本领域技术人员显而易见的是,色淀颜料除了含有这些特定色淀颜料以外,即使还含有作为任选成分的其他色淀颜料、例如包含铝色淀的色淀颜料,关于特定色淀颜料,也可获得同样的褪色抑制效果。
褪色抑制剂的含量在前述实施例样品中为5质量%,可以确认如果不超过50质量%的含量则能够溶解而不会发生析出。因此,如果在50质量%以下则能够实现与上述实施例同等以上的褪色抑制效果。关于含量的下限,如果为0.5质量%以上则能够确认到同样的褪色抑制效果。如果褪色抑制材的含量为1质量%~15质量%(更优选5质量%~10质量%)则能够抑制喷嘴堵塞等不良状况的发生。
虽然对本发明的实施方式详细进行了说明,但它们只不过是为了使本发明的技术内容明确而使用的具体例子,不应当理解为本发明限定于这些具体例子,本发明的范围仅由所附权利要求限定。
Claims (4)
1.一种喷墨用水性油墨组合物,其为在向固体制剂的印刷中使用的喷墨用水性油墨组合物,
含有可食用性的色淀颜料、和褪色抑制剂,
所述色淀颜料含有包含染料的特定色淀颜料,所述染料含有选自由红色2号、红色3号、红色40号、红色102号、黄色4号、黄色5号、蓝色1号和蓝色2号组成的组的至少1种,
所述褪色抑制剂含有还原异麦芽酮糖,
所述褪色抑制剂的含量相对于所述水性油墨组合物的总质量为1质量%~15质量%。
2.一种固体制剂的印刷图像的褪色抑制方法,其为印刷在固体制剂上的印刷图像的褪色抑制方法,包括:
准备含有喷墨用水性油墨组合物的喷墨用水性油墨的准备工序,所述喷墨用水性油墨组合物含有可食用性的色淀颜料、和褪色抑制剂,所述色淀颜料含有包含染料的特定色淀颜料,所述染料含有选自由红色2号、红色3号、红色40号、红色102号、黄色4号、黄色5号、蓝色1号和蓝色2号组成的组的至少1种,所述褪色抑制剂含有还原异麦芽酮糖,所述褪色抑制剂的含量相对于所述水性油墨组合物的总质量为1质量%~15质量%,
使用所述喷墨用水性油墨,通过喷墨方式在所述固体制剂的表面形成所述印刷图像的印刷工序,以及
由所述印刷图像中的褪色抑制剂抑制所述特定色淀颜料的光分解的褪色抑制工序。
3.根据权利要求2所述的固体制剂的印刷图像的褪色抑制方法,
所述褪色抑制工序使得以刚刚进行印刷工序之后的固体制剂的印刷图像为基准、照射累计光量120万勒克斯的可见光后的固体制剂的印刷图像的、基于JIS Z 8781的L*a*b*表色系的色差ΔE*(ab)为9以下。
4.一种固体制剂,其为在表面具有喷墨用水性油墨的干燥被膜的固体制剂,
所述喷墨用水性油墨含有权利要求1所述的喷墨用水性油墨组合物。
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