CN107683310A - 颜料组合物及喷墨用水性墨组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供颜料的平均分散粒径小、分散性优异且能够以喷墨方式对药品、食品等片剂等直接印刷的可食性的颜料组合物及喷墨用水性墨组合物。本发明的颜料组合物包括由氧化铁组成的有色颜料以及质均分子量为1500～10000的聚丙烯酸钠，所述由氧化铁组成的有色颜料与所述聚丙烯酸钠的含量比以质量基准计为1：0.05～1：1.5，所述由氧化铁组成的有色颜料与所述聚丙烯酸钠的含量比以质量基准计为1：0.05～1：1.5，由所述氧化铁组成的有色颜料的平均分散粒径D50为10nm～300nm。

Description

颜料组合物及喷墨用水性墨组合物

技术领域

本发明涉及颜料组合物及喷墨用水性墨组合物，更详细地，涉及分散性优异且能够以喷墨方式对药品、食品等片剂等直接印刷的可食性颜料组合物及喷墨用水性墨组合物。

背景技术

对于片剂的药品、补充物等食品，不仅在包装上而且也在片剂主体表示产品信息，从而提高其识别性，实现防止配药错误、误食等。由于表面包衣的片剂能够以凹版印刷等接触方式印刷，因此表示出识别性高的信息，而对于表面平滑性差的素片、OD(口腔内崩解)片而言，基于接触方式的印刷变得困难。因此，对于这些片剂，仅能表示简单文字的刻印方式成为主流。其结果是，特别是在制药领域，越来越需要对素片、OD片等也能够表示识别性高的信息的新的印刷方法。

作为这种印刷方法，例如，可举出利用水性墨组合物的喷墨方式的印刷(参照下述专利文献1)，该水性墨组合物使用了染料。然而，使用前述水性墨组合物对药品的片剂等印刷时，存在印刷图像渗出、耐光性差的问题。作为解决这种问题的方法之一，可举例使用颜料来代替染料等进行压印(stamp printing)从而提高耐光性、解决渗出问题的方法。

然而，在使用颜料进行的压型印刷的情况下，需要制成印刷版，在小批量生产中存在作业性差的问题。因此，考虑采用喷墨方式直接印刷的方法，对于用于压型印刷的水性墨组合物的颜料，平均分散粒径D50高达400nm～2000nm(对于D99，为2000nm～10000nm)左右，存在不适于该喷墨方式的印刷的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2011-236279号公报。

发明内容

发明所要解决的问题

本发明是鉴于前述问题点而完成的，其目的在于，提供颜料的平均分散粒径小、分散性优异且能够以喷墨方式对药品、食品等片剂等直接印刷的可食性的颜料组合物及喷墨用水性墨组合物。

解决问题的技术手段

本申请的发明人等为了解决前述问题点，对颜料组合物以及喷墨用水性墨组合物进行了研究，其结果是，发现了通过采用下述构成能够解决前述问题点，从而完成了本发明。

即，为了解决前述问题，本发明的颜料组合物的特征在于，包括由氧化铁组成的有色颜料以及质均分子量为1500～10000的聚丙烯酸钠，所述由氧化铁组成的有色颜料与所述聚丙烯酸钠的含量比以质量基准计为1：0.05～1：1.5，所述由氧化铁组成的有色颜料的平均分散粒径D50为10nm～300nm。

根据前述构成，由于使用由氧化铁组成的有色颜料来代替染料，因此，例如将本发明的颜料组合物用于喷墨用水性墨组合物时，与使用染料的墨组合物相比，实现了耐光性的提高。

另外，根据前述构成，由于使用质均分子量为1500～10000的范围内的聚丙烯酸钠作为由氧化铁组成的有色颜料的颜料分散剂，因此，在平均分散粒径为10nm～300nm的范围内，防止颜料的再凝集，而且，实现分散性的提高以及维持良好的保存稳定性。进一步地，通过将有色颜料与聚丙烯酸钠的含量比设为以质量基准计为1：0.05～1：1.5的范围内，能够防止颜料的分散性的降低，而且，也能够防止因喷嘴的孔堵塞等导致的喷出稳定性的降低。因此，根据前述构成的颜料组合物，例如也能够以喷墨方式对药品等固体制剂直接印刷，另外，如上所述，由于耐光性也优异，因此，也能够防止印刷图像发生渗出。

为了解决前述问题，本发明的喷墨用水性墨组合物的特征在于，包括前述记载的颜料组合物，而且，具有可食性。

由于在前述颜料组合物中，将符合药事法中规定的药品添加物、日本药典或食品添加物公定书的基准的聚丙烯酸钠作为颜料分散剂使用，因此，包含该颜料组合物的喷墨用水性墨组合物能够适用于以喷墨方式对药品、食品等固体制剂直接印刷的墨材料。另外，由于在前述颜料组合物中，使用由氧化铁组成的有色颜料来代替染料，因此，即使以喷墨方式例如在药品等固体制剂表面印刷，印刷图像的耐光性也优异，而且，能够防止渗出的发生。需要说明的是，可食性是指仅由准许作为药品或药品添加物口服给药的物质、和/或准许作为食品或食品添加物的物质组成。

另外，为了解决前述问题，本发明的喷墨用水性墨组合物的制造方法的特征在于，包括制造工序，该工序将由氧化铁组成的有色颜料和聚丙烯酸钠同时或以任意的顺序添加在分散介质中，制造颜料组合物，而且，所述制造方法不包括使气泡减少或消失的消泡工序。

气泡例如导致从喷墨头喷出墨时漏喷、喷出不良、开放时间减少，根据前述构成，由于使用能够抑制产生气泡的聚丙烯酸钠作为颜料分散剂，因此，能够防止前述漏喷等喷出稳定性的降低。另外，由于也能够省略用于使气泡减少或消失的消泡工序，因此，与以往的喷墨用水性墨组合物的制造方法相比，能够削减制造工序数，实现制造效率的提高。

为了解决前述问题，本发明的固体制剂的特征在于，其是由片剂或胶囊剂组成且在表面具有喷墨用水性墨的干燥皮膜的固体制剂，所述喷墨用水性墨由权利要求2所述的喷墨用水性墨组合物组成。

根据前述构成，由于使用包含氧化铁有色颜料和聚丙烯酸钠的喷墨用水性墨组合物作为喷墨用水性墨，因此，即使通过喷墨记录方法用该喷墨用水性墨直接印刷，耐光性也优异，而且，也能够实现防止了渗出发生的印刷图像。由此，能够提供在固体制剂主体也能够表示产品信息、提高识别性且能够实现防止配药错误、误食的固体制剂。需要说明的是，本发明的固体制剂包括食品制剂和药物制剂。

发明效果

根据本发明，由于含有符合药事法中规定的药品添加物、日本药典或食品添加物公定书的基准且对氧化铁有色颜料赋予良好的分散性和保存稳定性的聚丙烯酸钠，因此，能够提供在良好的喷出稳定性的情况下能够以喷墨方式对药品、食品等固体制剂直接印刷的颜料组合物及喷墨用水性墨组合物。另外，对于使用氧化铁有色颜料的喷墨用水性墨组合物而言，与使用染料等的情况相比，耐光性优异，也能够防止印刷图像的渗出。

进一步地，根据本发明，由于聚丙烯酸钠也能够抑制气泡产生，因此，实现了省略用于使该气泡减少或消失的消泡工序。其结果是，对于本发明的颜料组合物的制造方法以及喷墨用水性墨组合物的制造方法而言，与以往的制造方法相比，能够削减制造工序数，实现制造效率的提高。

具体实施方式

(颜料组合物及其制造方法)

本实施方式的颜料组合物是至少包含氧化铁有色颜料(以下，有时称为“颜料”。)和聚丙烯酸钠的组合物。

作为前述氧化铁有色颜料，可举出例如铁丹等。进一步地，作为前述铁丹，可举出例如红色的α-Fe₂O₃(赤铁矿)、褐色的γ-Fe₂O₃(磁赤铁矿)、黑色的Fe₃O₄(磁铁矿)、黄色的α-FeOOH等。对于这些颜料，根据需要，能够适当地单独使用或混合两种以上使用。但是，将本实施方式的颜料组合物用于对药品、补充物等固体制剂表面的印刷时，氧化铁有色颜料优选为符合药事法中规定的药品添加物、日本药典或食品添加物公定书的基准(以下，称为“药事法等基准”。)的颜料。需要说明的是，在本实施方式中，有色颜料是指除白色颜料以外的颜料且吸收可见光波长区域(380～780nm)内的任意的光的颜料。

作为前述颜料的平均一次粒径(体积平均粒径)，优选为30nm～800nm，更优选为75nm～250nm，特别优选为75nm～210nm。当前述平均一次粒径为30nm以上时，能够抑制耐光性的降低。另一方面，当前述平均一次粒径为800nm以下时，可实现高色彩化。需要说明的是，平均一次粒径是用电子显微镜观察颜料而求出的算数平均粒径。另外，在本实施方式中，使用具有单分散的粒径分布的颜料，但本发明不限定于此，也可以使用具有宽阔的粒径分布的颜料。另外，也可以将具有单分散的粒径分布的颜料混合两种以上来使用。

对前述颜料的含量而言，由于其直接影响图像浓度，对后述的水性墨组合物的保存性、粘度、pH等造成影响，因此可以考虑这些方面适当设定。通常，相对于颜料组合物的总质量，优选在2质量％～20质量％的范围内，更优选在5质量％～15质量％的范围内。通过将颜料的含量设为2质量％以上，能够抑制图像浓度的降低。另一方面，通过将颜料的含量设为20质量％以下，能够防止光泽度的降低、喷嘴的孔堵塞以及喷出稳定性的降低。

处于分散状态的前述颜料的平均分散粒径D50在10nm～300nm的范围内，优选在25nm～200nm的范围内。另外，前述颜料的分散粒径D99(体积累积粒度分布中累积粒度为99％时对应的粒径)优选在100nm～800nm的范围内，更优选在100nm～600nm的范围内。通过将前述D50设为10nm以上，能够防止保存稳定性、耐光性以及喷出稳定性的恶化，也能够防止印刷浓度的降低。另一方面，通过将前述D50设为300nm以下、或者将D99设为800nm以下，可防止前述颜料的分离、沉降以及凝集，实现保存稳定性的维持。需要说明的是，颜料的平均分散粒径D50和D99是使用Microtrac UPA-EX150(商品名；日机装株式会社(日機装(株))制)并通过动态光散射法测定的值。

前述聚丙烯酸钠具有作为颜料分散剂的功能。通过配合聚丙烯酸钠，实现氧化铁有色颜料的分散性的提高。另外，聚丙烯酸钠符合药事法等中规定的基准。因此，聚丙烯酸钠能够适用于对药品或食品等的片剂的印刷中。

另外，将聚丙烯酸钠例如添加在后述的分散介质时，不会像其他以往的颜料分散剂那样产生气泡。因此，在本实施方式的颜料组合物中，能够省略消泡剂的添加。

聚丙烯酸钠的质均分子量为1500～10000，优选为2000～8000。通过将质均分子量设为1500以上，能够使吸附在颜料表面的聚丙烯酸钠充分地发挥基于空间位阻等的反作用力，由此，能够抑制颜料再凝集。另一方面，通过将质均分子量设为10000以下，能够使颜料的平均分散粒径D50为300nm以下，能够防止其分散性降低。

对于前述氧化铁有色颜料与前述聚丙烯酸钠的含量比，以质量基准计为1：0.05～1：1.5，优选为1：0.1～1：1。当前述含量比为1：0.05以上时，能够防止有色颜料的分散性的降低。另一方面，当前述含量比为1：1.5以下时，例如在用于喷墨用水性墨组合物的情况下，能够防止因喷嘴板附着而导致的喷出稳定性的降低。

在本实施方式的颜料组合物中，包含用于使有色颜料分散的分散介质。作为分散介质，可举例水，更详细地，可举例离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水、或者超纯水等除去离子性杂质的水。特别是，由于通过紫外线照射或添加过氧化氢等进行灭菌处理的水能够长期防止发霉、产生细菌，因此优选。另外，作为分散介质的含量，没有特别的限定，能够根据需要适当设定。

另外，作为前述分散介质，也可以使用前述水和水溶性有机溶剂的混合溶液。作为前述水溶性有机溶剂，没有特别的限定，具体而言，例如，可举例甲醇、乙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正丙醇、异丙醇等醇类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类；丙酮、甲基乙基酮等酮类；四氢呋喃、二噁烷、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚等醚类；乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2，6-己三醇、硫二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、二甘油、聚甘油等多元醇类；N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮等。这些可以单独使用一种、或者混合使用两种以上。另外，在这些水溶性有机溶剂中，作为符合药事法中规定的药品添加物、日本药典或食品添加物公定书的基准的有机溶剂，优选乙醇、正丁醇、异丁醇、正丙醇、异丙醇、丙酮、丙二醇、聚乙二醇、甘油。进一步地，作为将水溶性有机溶剂用于分散介质时的配合量，没有特别的限定，能够根据需要适当设定。

在本实施方式的颜料组合物的制造方法中，对颜料、聚丙烯酸钠、分散介质以及根据需要配合的其他添加剂的混合方法、添加顺序没有特别的限定。例如，可以将颜料、聚丙烯酸钠以及作为分散介质的水等混合，并使用通常的分散机对该混合液实施分散处理。

但是，在本实施方式中，通过使用作为颜料分散剂的聚丙烯酸钠，能够抑制颜料组合物中产生气泡。因此，能够省略用于使该气泡减少或消失的消泡工序，实现制造效率的提高。另外，由于也能够省略含有消泡剂，因此，更加容易制造符合药事法等基准的颜料组合物。

对分散处理的分散时间没有特别的限定，能够根据需要适当设定。作为颜料的分散处理时使用的所述分散机，只要是通常使用的分散机，就没有特别的限定。具体而言，例如，可举例球磨机、辊磨机、砂磨机、珠磨机、涂料振荡器(paint shaker)、纳米机(nanomizer)等。

需要说明的是，本实施方式的颜料组合物除了包括作为最终产品的喷墨用水性墨组合物(详情在后面叙述)的形式以外，也包括用于制备该水性墨组合物的颜料分散液的形式。

(喷墨用水性墨组合物及其制造方法)

本实施方式的喷墨用水性墨组合物(以下，称为“水性墨组合物”。)是至少包括前述颜料组合物且主要溶剂为水的水性墨。另外，本实施方式的水性墨组合物是具有可食性且适用于喷墨记录的组合物。进一步地，对于水性墨组合物而言，由于使用颜料作为着色剂，因此，与使用了染料的墨组合物相比，在显色性、耐光性、耐水性等方面优异。

相对于水性墨组合物的总质量，前述颜料组合物的含量以颜料成分换算计优选为2质量％～20质量％的范围，更优选在5质量％～15质量％的范围内。通过将颜料组合物的含量设为2质量％以上，能够提高着色力。另一方面，通过将颜料组合物的含量设为20质量％以下，能够提高分散性。

在本实施方式的水性墨组合物中含有水(作为主要溶剂的水)。作为前述水，优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水、或者超纯水等除去离子性杂质的水。特别是，对于通过紫外线照射或添加过氧化氢等进行了灭菌处理的水，由于能够长期防止发霉、防止产生细菌，因此优选。另外，作为水的含量，没有特别的限定，能够根据需要适当设定。

在本实施方式的水性墨组合物中可以配合其他添加剂。但是，当用作对于药品等固体制剂的喷墨用墨时，优选符合药事法等基准的添加剂。另外，在本实施方式中，由于添加作为颜料分散剂的聚丙烯酸钠也能够抑制气泡产生，因此，能够省略添加消泡剂。进一步地，由于从喷墨头喷出本实施方式的水性墨组合物时，该水性墨组合物中不存在前述气泡，因此，也能够抑制漏喷、喷出不良以及开放时间的降低。

作为前述添加剂，可举例表面张力调整剂、润湿剂(干燥防止剂)、防褪色剂、乳化稳定剂、浸透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调整剂、粘度调整剂、分散稳定剂、防锈剂、螯合剂等公知的添加剂。对上述各种添加剂的含量没有特别的限定，能够根据需要适当设定。

作为前述表面张力调整剂，只要符合药事法等基准就没有特别的限定，具体而言，例如，可举例甘油脂肪酸酯等。作为前述甘油脂肪酸酯，例如，可举例十聚甘油辛酸酯、十聚甘油月桂酸酯等。

对于前述表面张力调整剂的添加量，优选能够将水性墨组合物的表面张力调整为25～40mN/m的范围，更优选能够调整为27～36mN/m的范围。如果添加量在前述范围内，则以喷墨方式印刷时可确保喷出稳定性等。

作为前述润湿剂，只要符合药事法等基准就没有特别的限定，具体而言，例如，可举例丙二醇、甘油等。

相对于水性墨组合物的总质量，前述润湿剂的添加量优选为3质量％～50质量％，更优选为10质量％～40质量％。

对于本实施方式的水性墨组合物，能够通过采用适当方法混合前述各成分来制造。即，例如，在颜料组合物的分散液中另外加入前述添加剂等，进一步用水稀释。然后，充分搅拌，根据需要进行过滤，以除去导致孔堵塞的粗大粒子及异物。由此，能够得到本实施方式的水性墨组合物。

另外，在本实施方式中，通过使用作为颜料分散剂的聚丙烯酸钠，能够抑制水性墨组合物中产生气泡。因此，能够省略用于使前述气泡减少或消失的消泡工序，实现制造效率的提高，而且，也能够省略含有消泡剂，因此，更加容易制造符合药事法等基准的水性墨组合物。

此外，作为各材料的混合方法，没有特别的限定，例如，在具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料，进行搅拌混合。另外，作为过滤方法，没有特别的限定，例如，能够采用离心过滤、过滤器过滤等。

本实施方式的水性墨组合物能够应用于墨、涂料。另外，对于本实施方式的水性墨组合物，由于氧化铁有色颜料的分散性优异，因此能够适用于喷墨用墨。特别是，由于本实施方式的水性墨组合物使用符合药事法等基准的颜料和颜料分散剂，因此，具有可食性，能够在由药品、补充物等的片剂、胶囊剂组成的固体制剂的表面直接印刷。另外，对素片、OD片等表面平滑性差的片剂等也能够进行基于喷墨方式的非接触印刷。进一步地，由于水性墨组合物的耐光性也优异，因此，即使在药品、补充物等固体制剂的表面直接印刷，也能够防止渗出产生。

(固体制剂)

本实施方式的固体制剂由片剂或胶囊剂组成，使用由前述水性墨组合物组成的喷墨用水性墨，通过喷墨记录方法在该固体制剂的表面直接印刷。如上所述，由于水性墨组合物的耐光性优异，也不产生渗出，因此，能够在固体制剂上印刷产品信息等用于提高使用者的识别性的各种信息，其结果是，能够防止配药错误、误食。

对于片剂，优选常温下呈固体状且例如通过将包含有效成分的片剂材料压缩和/或成型为规定的形状从而制造的片剂。另外，对于胶囊剂，优选的是，将粉末状、颗粒状、液状等药品等填充在由明胶、纤维素衍生物等形成的胶囊中、或者用胶囊基剂包覆成型而制造。对片剂和胶囊剂的形状没有特别的限定，能够采用任意的形状。另外，片剂和胶囊剂既可以用于药品，也可以用于食品。作为用于食品的片剂的例子，可举例片糖、补充物等健康食品。

关于对固体制剂的表面的喷墨记录方法，没有特别的限定。具体而言，例如能够通过使前述水性墨组合物以液滴的形式从微细的喷嘴喷出，使该液滴附着在固体制剂表面来进行。作为喷出方法，没有特别的限定，例如，能够采用连续喷射型(电荷控制型、喷雾型等)、按需型(压电式、热式、静电吸引式等)等公知的方法。

实施例

下面，示例性地详细说明本发明的优选实施例。但是，除非存在对下述实施例所述的材料、含量等特别限定的记载，并不将本发明的范围仅限定于下述实施例。

(实施例1～19)

在实施例1～19中，以使颜料和分散剂成为表1所示的配合比例那样，将各材料放入容器，在常温条件下，在涂料振荡器中分散64小时(分散时间)。另外，在分散时，混合氧化锆珠来进行。

然后，在各颜料组合物中加入表面张力调整剂、作为润湿剂的丙二醇(PG)以及水，像表2～5所示的配合比例那样，制备水性墨组合物，用分散机搅拌。由此，制造各实施例的水性墨组合物。需要说明的是，由于在颜料组合物和水性墨组合物的制造过程中均不产生气泡，因此，不进行基于添加消泡剂的消泡工序。

另外，除非特别表示，下述表1～表5中的数值用质量％表示。另外，各材料均符合药事法等基准。

(比较例1～5)

在比较例1～5中，将水性墨组合物的配合组成变更为下述表1～表6所示的配合组成。除此之外，采用与前述实施例1等同样的方法制造各颜料组合物以及水性墨组合物。

表1

表2

(三氧化二铁(TRR-100P)的比表面积为108m²/g)

表3

(三氧化二铁(TRR-516P)的比表面积为16m²/g)

表4

(黄色三氧化二铁(TRY-100P)的比表面积为108m²/g)

表5

(黄色三氧化二铁(LL-100P)的比表面积为16m²/g)

表6

(实施例20～25)

在实施例20～25中，分别以下述表7和表8所示的配合组成制造颜料组合物。另外，各实施例的颜料组合物的配制通过以下的操作进行。即，将颜料和分散剂如表7和表8所示的配合比例那样混合，进一步地，加入水，在常温条件下用涂料振荡器分散64小时(分散时间)。另外，在分散时，混合氧化锆珠来进行。由此，制造各实施例的颜料组合物。需要说明的是，由于在颜料组合物的制造过程中均不产生气泡，因此，不进行基于添加消泡剂的消泡工序。

(比较例6～8)

在比较例6～8中，将颜料组合物的配合组成变更为下述表8所示的配合组成。除此之外，采用与前述实施例20等同样的方法制造各颜料组合物。

表7

表8

(三氧化二铁(TRR-100P)的比表面积为108m²/g)

(颜料的平均分散粒径的测定)

对于各实施例和比较例的水性墨组合物中颜料的平均分散粒径D50和D99，使用Microtrac UPA-EX150(商品名；日机装株式会社(日機装(株))制)通过动态光散射法测定。

(喷出稳定性(飞溅性))

作为记录介质，准备哑光纸(商品名：特级纸；日本爱普生公司(エプソン(株))制)，分别使用实施例1～19和比较例1～5中制备的水性墨组合物进行印刷。印刷使用喷墨打印机(KC 600dpi带喷墨打印头的打印夹具)以单程(onepath)方式进行。

使水性墨组合物从喷嘴喷出后，停止喷墨打印机，然后，根据再次印刷时的印刷图像中增加了多少漏喷以及是否观察到混沌，来评价漏喷的增加数和混沌。需要说明的是，漏喷是指未从发生孔堵塞的喷嘴喷出由水性墨组合物形成的墨滴。混沌是指在印刷初期印刷图像变得模糊不清楚。

漏喷增加数的评价使用下述基准进行。

○：开放时间为15分钟时漏喷的增加数为0

×：开放时间为15分钟时漏喷的增加数为1个以上

另外，混沌的评价使用下述基准进行。

○：开放时间为15分钟时图像的起始部分的擦痕小于1mm

×：开放时间为15分钟时图像的起始部分的擦痕为1mm以上

另外，开放时间的评价是指，最初从喷嘴喷出水性墨组合物后，停止，经过15分钟后，再次印刷，评价此时印刷图像上有无漏喷以及起始擦痕。表中的○是指没有漏喷和起始擦痕的情况。需要说明的是，擦痕是指在印刷初期印刷图像被擦损。

(保存稳定性)

对于实施例1～19和比较例1～5中制备的水性墨组合物而言，分别评价保存稳定性。

即，测定各水性墨组合物中颜料的平均粒径d1。颜料的粒径使用前述MicrotracUPA-EX150(商品名)测定。然后，在70℃、14天的条件下长期保存各水性墨组合物。

进一步地，恢复至长期保存水性墨组合物前的温度后，与前述同样地测定水性墨组合物中颜料的平均粒径d2。接着，使用长期保存前后的颜料的粒径值，根据D(％)＝(d2－d1)/d1×100的计算式算出各D值。然后，使用下述评价基准对长期保存时颜料的保存稳定性进行评价。需要说明的是，下述D值越小，长期保存时颜料的保存稳定性越高。

○：D小于10％

×：D为10％以上

(气泡评价)

分别对实施例1～19和比较例1～5的水性墨组合物进行泡评价。即，将各水性墨组合物100ml加入到100ml的量筒中，测定液面的高度。接着，将各水性墨组合物加入到200ml的玻璃样品瓶中，上下振摇10次，接着，将水性墨组合物转移至前述量筒。最后，将加入有水性墨组合物的量筒静置5分钟，测定该水性墨组合物的液面高度。

需要说明的是，气泡评价使用下述评价基准进行。

○：与初始的液面高度相比，液面高度小于10mm

△：与初始的液面高度相比，液面高度为10mm以上且小于30mm

×：与初始的液面高度相比，液面高度为30mm以上

(结果)

根据表2～5所示的实施例1～19的实验结果可知，确认了：当对由各种氧化铁组成的颜料配合作为颜料分散剂的聚丙烯酸钠时，能够将颜料的平均分散粒径D50值设为10nm～300nm的范围内，能够制造分散性、喷出稳定性(飞溅性)以及保存稳定性优异的水性墨组合物。

另一方面，在使用聚丙烯酸钠作为颜料分散剂的情况下，在该聚丙烯酸钠的质均分子量为50000的比较例1、3和4中，颜料的粒径大，保存稳定性降低(参照表2～4)。另外，在使用除聚丙烯酸钠以外的颜料分散剂的比较例2和5中，保存稳定性低，也产生气泡(表2和6)。此外，对于比较例2和4的水性墨组合物而言，由于颜料的D99值过大，未进行喷出稳定性的评价。另外，对于比较例2和5的水性墨组合物而言，通过添加硅消泡剂(硅树脂乳液(商品名；KM72；信越化学工业株式会社(信越化学工業(株))制))，能够使气泡减少或消减。

另外，根据表7和8所示的实施例20～25的实验结果可知，通过将分散剂/颜料比设为0.05～1.5的范围内，能够将颜料的平均分散粒径D50值设为10nm～300nm的范围内。另一方面，如果像比较例6～8的水性墨组合物那样，分散剂/颜料比为2以上，则D50值大于300nm、或者颜料不分散。

Claims (4)

1.一种颜料组合物，其中，包括由氧化铁组成的有色颜料以及质均分子量为1500～10000的聚丙烯酸钠，

所述由氧化铁组成的有色颜料与所述聚丙烯酸钠的含量比以质量基准计为1：0.05～1：1.5，

所述由氧化铁组成的有色颜料的平均分散粒径D50为10nm～300nm。

2.一种喷墨用水性墨组合物，其中，包括权利要求1所述的颜料组合物，所述喷墨用水性墨组合物具有可食性。

3.一种喷墨用水性墨组合物的制造方法，其中，包括制造工序，在该工序中，将由氧化铁组成的有色颜料和聚丙烯酸钠同时或以任意的顺序添加在分散介质中，制造颜料组合物，所述制造方法不包括使气泡减少或消失的消泡工序。

4.一种固体制剂，其是由片剂或胶囊剂组成且在表面具有喷墨用水性墨的干燥皮膜的固体制剂，

所述喷墨用水性墨由权利要求2所述的喷墨用水性墨组合物组成。