JP2003176432A - インクジェット記録用インク組成物及び記録方法 - Google Patents

インクジェット記録用インク組成物及び記録方法

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JP2003176432A
JP2003176432A JP2002247438A JP2002247438A JP2003176432A JP 2003176432 A JP2003176432 A JP 2003176432A JP 2002247438 A JP2002247438 A JP 2002247438A JP 2002247438 A JP2002247438 A JP 2002247438A JP 2003176432 A JP2003176432 A JP 2003176432A
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ink
ink composition
alginic acid
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wetting agent
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Tamotsu Ariga
保 有賀
Kiyofumi Nagai
希世文 永井
Hitoshi Arita
均 有田
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 記録媒体上におけるフェザリングと混色のカ
ラーブリードそして裏抜けを軽減ないし解消し、これを
満足させた状態で、特に普通紙における印刷品質がシャ
ープでクリアになり記録画像が高発色で、かつ、ヘッド
ノズル目詰まりの生じないインクジェット記録用インク
及び記録方法を提供し、また、アルギン酸の添加効果を
利用することにより、画像濃度が高く、裏面濃度(裏写
り、裏抜け)の低い両面コピーの可能な画像を得ること
にあり、さらに、色調、耐光性に優れたインクジェット
用水性インクを得ること。 【解決手段】 少なくとも(A1)染料、(B1)pH
7.0で10wt%水溶液の粘度が5mPa・s以下
(20℃)のアルギン酸またはアルギン酸塩、(C)湿
潤剤、(D)炭素数8以上11以下のポリオールまたは
グリコールエーテル、(E)アニオンまたはノニオン系
界面活性剤、(F)水を主成分として含有することを特
徴とするインク組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用インク組成物、インク組成物セット、カートリッ
ジ、インクジェット記録用装置、インクジェット記録方
法及び形成された画像に関する。本発明によれば、特に
普通紙における高発色及び高画質印刷を実現し、更にカ
ラーブリードやフェザーリングや裏抜けを軽減ないし解
消することができる。
【0002】
【従来の技術】インクジェット記録用としては、従来よ
り様々な組成のインクが提案されている。最近の動向と
しては特にコピー用紙や再生紙も含む一般的に普通紙と
呼ばれる用紙に印刷した際の品質が重要視されている。
普通紙印刷に要求される品質は、一方では印刷物が高画
像品質(フェザリングがないこと)・高発色であるとい
うことであり、また他方では複数色の記録インクが抵触
することによって生じるにじみ(すなわち、カラーブリ
ード)がないことである。一般に、高画像品質・発色性
を向上させるにはインクの浸透性を抑制することが好ま
しいが、カラーブリードを軽減ないし解消するにはイン
クの浸透性を逆に大きくすることが好ましい。
【0003】これらの課題を解決させるためのインクが
多岐にわたって提案されている。例えば、特開昭54−
62005号公報では、インクにアルギン酸とポリエチ
レングリコールを加え、湿潤効果と粘度調整を可能にし
ている。また、特開平5−194884号公報では、イ
ンクに高分子コロイドと少なくとも一種の臨界ミセル濃
度以上の界面活性剤及び低蒸気圧溶媒を添加し、記録紙
でのブリードを軽減するとしている。
【0004】一方、特開平6−88048号公報では、
界面活性剤の添加量がインクに対して臨界ミセル濃度以
上及び純水に対して臨界ミセル濃度以下である記録イン
クを用い、界面活性剤の効果によって記録媒体とインク
とのにじみや色境界のブリードを防止するとしている。
【0005】しかしながら、前記の従来技術では、依然
として前記の相矛盾する課題が充分には解消されていな
かった。具体的には、以下の点で課題が残されていた。
第一に、記録画像にフェザリングが発生し、記録画像の
発色が低い。すなわち、記録画像のフェザリングとカラ
ーブリードを改良する目的で浸透性を高めるために、イ
ンクの表面張力が著しく低下されているので、記録紙に
着弾したインクは紙繊維間に存在する微細孔に毛細管現
象によって侵入し、紙内部に深く浸透してしまう。その
ため、着弾されたインクの記録媒体上でのドット形状
が、ドット周辺部でシャープさに欠け、記録された画像
のエッジがぼやけ裏抜けが大きいので記録画像の高解像
度化への障害になっている。同時に、記録画像の発色が
低下してしまうという問題も生じている。
【0006】一般的には、インクの浸透性を抑制すれ
ば、記録画像の発色性を高めると共に、着弾したドット
形状をシャープにすることができる。しかしながら、浸
透を抑制されたインクは、記録媒体上での乾燥性が低下
するので、カラー印刷のように複数のインクを用いた場
合には、記録媒体上に乾燥せずに残っているインクが相
互に混ざり合ってカラーブリードとなり、画像品質を劣
化させてしまう。このように、従来のインクでは、普通
紙への記録品位が未だ不充分な状態に留まっていた。
【0007】また、第二の課題は、プリントヘッドノズ
ルに目詰まりが生じる点である。特開平5−19488
4号公報に記載のインクには、高分子コロイドが含まれ
ているので、数日以上の長期にわたって印刷を行なわな
いとノズル近傍でインクの水分が蒸発し、高分子化合物
濃度が高まり、インクの粘度が急激に上昇し、さらには
高分子化合物が析出してしまう。こうした状態で、次の
機会に印刷を行なうと、ヘッドのノズルの目詰まりのた
めにインクを適正に吐出することができず、印刷品質を
著しく損なう結果となる。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、記録媒体上におけるフェザリングと混色のカラーブ
リードそして裏抜けを軽減ないし解消し、これを満足さ
せた状態で、特に普通紙における印刷品質がシャープで
クリアになり記録画像が高発色で、かつ、ヘッドノズル
目詰まりの生じないインクジェット記録用インク及び記
録方法を提供し、また、アルギン酸の添加効果を利用す
ることにより、画像濃度が高く、裏面濃度(裏写り、裏
抜け)の低い両面コピーの可能な画像を得ることにあ
り、さらに、色調、耐光性に優れたインクジェット用水
性インクを得ることにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】前記課題は、第1の群の
本発明、第2の群の本発明、第3の群の本発明により達
成される。即ち、前記課題は、第1の群の本発明の、
(1)「(1)少なくとも(A1)染料、(B1)pH
7.0で10wt%水溶液の粘度が5mPa・s以下
(20℃)のアルギン酸またはアルギン酸塩、(C)湿
潤剤、(D)炭素数8以上11以下のポリオールまたは
グリコールエーテル、(E)アニオンまたはノニオン系
界面活性剤、(F)水を主成分として含有することを特
徴とするインク組成物」、(2)「前記(B1)アルギ
ン酸またはアルギン酸塩を0.1〜3.0wt%含有す
ることを特徴とする前記第(1)項に記載のインク組成
物」、(3)「前記(B1)アルギン酸と、アルカリ金
属、アルカノールアミン、少なくとも一つ以上の水酸基
で置換された第四級アンモニウム、アミノアルコールか
ら選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする
前記第(1)項又は第(2)項に記載のインク組成
物」、(4)「前記アルカリ金属がナトリウム、カリウ
ム、リチウムであることを特徴とする前記第(1)項乃
至第(3)項のいずれかに記載のインク組成物」、
(5)「前記アルカノールアミンがトリエタノールアミ
ンであることを特徴とする前記第(3)項に記載のイン
ク組成物」、(6)「前記アミノアルコールが、2−ア
ミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−ア
ミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−ア
ミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオー
ルであることを特徴とする前記(3)項に記載のインク
組成物」、(7)「前記少なくとも一つ以上の水酸基で
置換された第四級アンモニウムが下記構造式の化合物で
あることを特徴とする前記第(3)項に記載のインク組
成物;
【0010】
【化10】
【0011】
【化11】
【0012】
【化12】 」、(8)「前記(B1)アルギン酸として、アルギン
酸を構成するD−マンヌロン酸と−グルロン酸との比
(D−マンヌロン酸/L−グルロン酸)が、0.05〜
0.8の範囲のアルギン酸を用いることを特徴とする前
記第(1)項乃至第(3)項のいずれかに記載のインク
組成物」、(9)「前記(B1)アルギン酸として、ア
ルギン酸を構成するD−マンヌロン酸とL−グルロン酸
との比(D−マンヌロン酸/L−グルロン酸)が、1.
5〜2.5の範囲のアルギン酸を用いることを特徴とす
る前記第(1)項乃至第(8)項のいずれかに記載のイ
ンク組成物」、(10)「前記(B1)アルギン酸又は
アルギン酸塩と(C)湿潤剤との重量比が3:10〜
1:50であることを特徴とする前記第(1)項乃至第
(9)項のいずれかに記載のインク組成物」、(11)
「前記(D)炭素数8以上11以下のポリオールまたは
グリコールエーテルが,2−エチル−1,3−ヘキサン
ジオールまたは2,2,4−トリメチル−1,3−ペン
タンジオールであることを特徴とする前記第(1)項乃
至第(10)項のいずれかに記載のインク組成物」、
(12)「前記(E)アニオンまたはノニオン系界面活
性剤が下記一般式(I)、(II)、(III)、(IV)、
(V)及び(VI)の界面活性剤から選ばれる少なくとも
一種よりなることを特徴とする前記第(1)項乃至第
(10)項のいずれかに記載のインク組成物;
【0013】
【化13】 R−O−(CHCHO)mCHCOOM ……(I) (R:炭素数6〜14の分岐してもよいアルキル基、
m:3〜12、M:アルカリ金属イオン、第4級アンモ
ニウム、第4級ホスホニウム、アルカノールアミン)
【0014】
【化14】 (R:炭素数5〜16の分岐したアルキル基、M:ア
ルカリ金属イオン、第4級アンモニウム、第4級ホスホ
ニウム、アルカノールアミン)
【0015】
【化15】 (Rは分岐しても良い6〜14の炭素鎖、k:5〜2
0)
【0016】
【化16】R−(OCHCH)nOH……(IV) (Rは分岐しても良い炭素数6〜14の炭素鎖、n:5
〜20)
【0017】
【化17】 (R’は炭素数6〜14の炭素鎖、m≦20、n≦2
0)
【0018】
【化18】 (p、qは0〜40)」、(13)「前記(E)アニオ
ンまたはノニオン系界面活性剤を0.1〜5.0wt%
含有することを特徴とする前記第(1)項乃至第(1
2)項のいずれかに記載のインク組成物」、(14)
「前記(C)湿潤剤が、(H)グリセリン、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、1,3−ブタンジオー
ル、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオ
ール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4
−ペンタンジオール、1,2,4−ブタントリオール、
1,2,6−ヘキサントリオール、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタン、チオジグリコール及びペ
ンタエリスリトールから選ばれる少なくとも1種よりな
る(H)湿潤剤であることを特徴とする前記第(1)項
乃至第(13)項のいずれかに記載のインク組成物」、
(15)「前記(H)湿潤剤がグリセリンとグリセリン
以外の湿潤剤を混合した湿潤剤であることを特徴とする
前記第(14)項に記載のインク組成物」、(16)
「前記(H)湿潤剤を5〜40wt%含有することを特
徴とする前記第(14)項または第(15)項に記載の
インク組成物」、(17)「前記(A1)染料濃度が1
〜10wt%であることを特徴とする前記第(1)項乃
至第(16)項のいずれかに記載のインク組成物」によ
り達成される。
【0019】また、前記課題は、本発明の(18)「2
色以上のインク組成物からなるカラーインクジェット記
録用インク組成物セットであって、前記インク組成物の
少なくとも1種が、前記第(1)項乃至第(17)項の
いずれかに記載のインク組成物であることを特徴とする
カラーインクジェット記録用インク組成物セット」によ
り達成される。
【0020】また、前記課題は、本発明の(19)「前
記第(1)項乃至第(17)項のいずれかに記載のイン
ク組成物又は前記第(18)項に記載のインク組成物セ
ットを収納することを特徴とするインクカートリッ
ジ」、(20)「インクを収容したインク収容部と該イ
ンクを吐出させるための記録ヘッド部を備えたインクジ
ェット記録用インクカートリッジにおいて、該インクが
前記第(1)項乃至第(17)項のいずれかに記載のイ
ンク組成物又は前記第(18)項に記載のインク組成物
セットであることを特徴とするインクジェット記録用イ
ンクカートリッジ」により達成される。
【0021】また、前記課題は、本発明の(21)「前
記第(19)項又は第(20)項に記載のインクカート
リッジが搭載されたことを特徴とするインクジェット記
録用装置」により達成される。
【0022】また、前記課題は、本発明の(22)「前
記第(1)項乃至第(17)項のいずれかに記載のイン
ク組成物又は前記第(18)項に記載のインク組成物セ
ットを用いて実施することを特徴とするインクジェット
記録方法」、(23)「記録装置本体またはインクカー
トリッジに設けた記録ヘッドのノズルプレートの表面に
撥インク性皮膜層が共析メッキにより形成されたインク
ジェット記録装置と前記第(1)項乃至第(17)項の
いずれかに記載のインク組成物又は前記第(18)項に
記載のインク組成物セットを用いて記録することを特徴
とするインクジェット記録方法」により達成される。
【0023】また、前記課題は、本発明の(24)「前
記第(22)項または第(23)項に記載のインクジェ
ット記録方法によって形成されたことを特徴とする画
像」により達成される。
【0024】また、前記課題は、第2の群の本発明の、
(25)「少なくとも(A)着色剤、(B)アルギン酸
またはアルギン酸塩、(C1)有機性・無機性比が3以
上の湿潤剤、(D)炭素数8以上11以下のポリオール
またはグリコールエーテル、(E)アニオンまたはノニ
オン系界面活性剤、(F)水を主成分として含有するこ
とを特徴とするインク組成物」、(26)「前記(B)
アルギン酸またはアルギン酸塩が、(B1)pH7.0
で10wt%水溶液の粘度が5mPa・s以下(20
℃)のアルギン酸またはアルギン酸塩であることを特徴
とする前記第(25)項に記載のインク組成物」、(2
7)「前記(C1)湿潤剤が、プロピレングリコール、
トリエチレングリコール、グリセリンから選ばれる1種
または複数種であることを特徴とする前記第(25)項
又は第(26)項に記載のインク組成物」、(28)
「前記(B)アルギン酸またはアルギン酸塩を0.1〜
3.0wt%含有することを特徴とする前記第(25)
項乃至第(27)項のいずれかに記載のインク組成
物」、(29)「前記(B)アルギン酸と、アルカリ金
属、アルカノールアミン、少なくとも一つ以上の水酸基
で置換された第四級アンモニウム、アミノアルコールか
ら選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする
前記第(25)項又は第(26)項に記載のインク組成
物」、(30)「前記アルカリ金属がナトリウム、カリ
ウム、リチウムであることを特徴とする前記第(29)
項に記載のインク組成物」、(31)「前記アルカノー
ルアミンがトリエタノールアミンであることを特徴とす
る前記第(29)項に記載のインク組成物」、(32)
「前記アミノアルコールが、2−アミノ−2−メチル−
1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−エチル−
1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−ヒドロキ
シメチル−1,3−プロパンジオールであることを特徴
とする前記第(29)項に記載のインク組成物」、(3
3)「前記少なくとも一つ以上の水酸基で置換された第
四級アンモニウムが下記構造式の化合物であることを特
徴とする前記第(29)項に記載のインク組成物;
【0025】
【化19】
【0026】
【化20】
【0027】
【化21】 」、(34)「前記(B)アルギン酸として、アルギン
酸を構成するD−マンヌロン酸とL−グルロン酸との比
(D−マンヌロン酸/L−グルロン酸)が、0.05〜
0.8の範囲のアルギン酸を用いることを特徴とする前
記第(25)項乃至第(33)項のいずれかに記載のイ
ンク組成物」、(35)「前記(B)アルギン酸とし
て、アルギン酸を構成するD−マンヌロン酸とL−グル
ロン酸との比(D−マンヌロン酸/L−グルロン酸)
が、1.5〜2.5の範囲のアルギン酸を用いることを
特徴とする前記第(25)項乃至第(33)項のいずれ
かに記載のインク組成物」、(36)「前記(B)アル
ギン酸またはアルギン酸塩と前記(C1)湿潤剤との重
量比が3:10〜1:50であることを特徴とする前記
第(25)項乃至第(35)項のいずれかに記載のイン
ク組成物」、(37)「前記(D)炭素数8以上11以
下のポリオールまたはグリコールエーテルが2−エチル
−1,3−ヘキサンジオールまたは2,2,4−トリメ
チル−1,3−ペンタンジオールであることを特徴とす
る前記第(25)項乃至第(36)項のいずれかに記載
のインク組成物」、(38)「前記(E)アニオンまた
はノニオン系界面活性剤が下記一般式(I)、(II)、
(III)、(IV)、(V)及び(VI)の界面活性剤から
選ばれる少なくとも一種よりなることを特徴とする前記
第(25)項乃至第(37)項のいずれかに記載のイン
ク組成物;
【0028】
【化22】 R−O−(CHCHO)mCHCOOM ……(I) (R:炭素数6 〜14 の分岐してもよいアルキル
基、m:3〜12、M:アルカリ金属イオン、第4級ア
ンモニウム、第4級ホスホニウム、アルカノールアミ
ン)
【0029】
【化23】 (R:炭素数5〜16の分岐したアルキル基、M:ア
ルカリ金属イオン、第4級アンモニウム、第 級ホスホ
ニウム、アルカノールアミン)
【0030】
【化24】 (Rは分岐しても良い6〜14の炭素鎖、k:5〜2
0)
【0031】
【化25】R−(OCHCH)nOH……(IV) (Rは分岐しても良い炭素数6〜14の炭素鎖、n:5
〜20)
【0032】
【化26】 (R’は炭素数6〜14の炭素鎖、m≦20、n≦2
0)
【0033】
【化27】 (p、qは0〜40)」、(39)「前記(E)アニオ
ンまたはノニオン系界面活性剤を0.1〜5.0wt%
含有することを特徴とする前記第(25)項乃至第(3
8)項のいずれかに記載のインク組成物」により達成さ
れる。
【0034】また、前記課題は、本発明の(40)「2
色以上のインク組成物からなるカラーインクジェット記
録用インク組成物セットであって、前記インク組成物の
少なくとも1種が、前記第(25)項乃至第(39)項
のいずれかに記載のインク組成物であることを特徴とす
るカラーインクジェット記録用インク組成物セット」に
より達成される。
【0035】また、前記課題は、本発明の(41)「前
記第(25)項乃至第(39)項のいずれかに記載のイ
ンク組成物又は前記第(40)項に記載のインク組成物
セットを収納することを特徴とするインクカートリッ
ジ」、(42)「インクを収容したインク収容部と該イ
ンクを吐出させるための記録ヘッド部を備えたインクジ
ェット記録用インクカートリッジにおいて、該インクが
前記第(25)項乃至第(39)項のいずれかに記載の
インク組成物又は前記第(40)項に記載のインク組成
物セットであることを特徴とするインクジェット記録用
インクカートリッジ」により達成される。
【0036】また、前記課題は、本発明の(43)「前
記第(41)項又は第(42)項に記載のインクカート
リッジが搭載されたことを特徴とするインクジェット記
録用装置」により達成される。
【0037】また、前記課題は、本発明の(44)「前
記第(25)項乃至第(39)項のいずれかに記載のイ
ンク組成物又は前記第(40)項に記載のインク組成物
セットを用いて実施することを特徴とするインクジェッ
ト記録方法」、(45)「記録装置本体またはインクカ
ートリッジに設けた記録ヘッドのノズルプレートの表面
に撥インク性皮膜層が共析メッキにより形成されたイン
クジェット記録装置と前記第(25)項乃至第(39)
項のいずれかに記載のインク組成物又は前記第(40)
項に記載のインク組成物セットを用いて記録することを
特徴とするインクジェット記録方法」により達成され
る。
【0038】また、前記課題は、本発明の(46)「前
記第(44)項または第(45)項に記載のインクジェ
ット記録方法によって形成されたことを特徴とする画
像」により達成される。
【0039】さらに、前記課題は、第3の群の本発明
の、(47)「インクジェット記録用インクにおいて、
(A)着色剤として(A2)反応染料系マゼンタ色素を
含有し、(B1)pH7.0で10wt%水溶液の粘度
が5mPa・s以下(20℃)のアルギン酸またはアル
ギン酸塩、(C)湿潤剤、(D)炭素数8以上で11以
下のポリオールまたはグリコールエーテル、(E)アニ
オンまたはノニオン系界面活性剤、(F)水を主成分と
して含有することを特徴とするインク組成物」、(4
8)「アルカリ金属、アルカノールアミン、少なくとも
一つ以上の水酸基で置換された第四級アンモニウム、ア
ミノアルコールから選ばれる少なくとも一種を併有する
ことを特徴とする第(47)項に記載のインク組成
物」、(49)「前記アルカリ金属がナトリウム、カリ
ウム、リチウムであることを特徴とする前記第(48)
項に記載のインク組成物」、(50)「前記アルカノー
ルアミンがトリエタノールアミンであることを特徴とす
る前記第(48)項に記載のインク組成物」、(51)
「前記アミノアルコールが、2−アミノ−2−メチル−
1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−エチル−
1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−ヒドロキ
シメチル−1,3−プロパンジオールであることを特徴
とする前記第(48)項に記載のインク組成物」、(5
2)「前記少なくとも一つ以上の水酸基で置換された第
四級アンモニウムが下記構造式の化合物であることを特
徴とする前記第(48)項に記載のインク組成物;
【0040】
【化28】
【0041】
【化29】
【0042】
【化30】 」、(53)「前記(D)炭素数8以上で11以下のポ
リオールまたはグリコールエーテルが2−エチル−1,
3−ヘキサンジオールまたは2,2,4−トリメチル−
1,3−ペンタンジオールであることを特徴とする前記
第(47)項乃至第(52)項のいずれかに記載のイン
ク組成物」、(54)「前記(E)アニオンまたはノニ
オン系界面活性剤が下記一般式(I)、(II)、(II
I)、(IV)、(V)及び(VI)の界面活性剤から選ば
れる少なくとも一種よりなることを特徴とする前記第
(47)項乃至第(53)項のいずれかに記載のインク
組成物;
【0043】
【化31】 R−O−(CHCHO)mCHCOOM ……(I) (R:炭素数6〜14の分岐してもよいアルキル基、
m:3〜12、M:アルカリ金属イオン、第4級アンモ
ニウム、第4級ホスホニウム、アルカノールアミン)
【0044】
【化32】 (R:炭素数5〜16の分岐したアルキル基、M:ア
ルカリ金属イオン、第4級アンモニウム、第4級ホスホ
ニウム、アルカノールアミン)
【0045】
【化33】 (Rは分岐しても良い6〜14の炭素鎖、k:5〜2
0)
【0046】
【化34】R−(OCHCH)nOH……(IV) (Rは分岐しても良い炭素数6〜14の炭素鎖、n:5
〜20)
【0047】
【化35】 (R’は炭素数6〜14の炭素鎖、m≦20、n≦2
0)
【0048】
【化36】 (p、qは0〜40)」、(55)「前記(E)アニオ
ンまたはノニオン系界面活性剤を0.1〜5.0wt%
含有することを特徴とする前記第(47)項乃至第(5
4)項のいずれかに記載のインク組成物」により達成さ
れる。
【0049】また、前記課題は、本発明の(56)「2
色以上のインク組成物からなるカラーインクジェット記
録用インク組成物セットであって、前記インク組成物の
少なくとも1種が、前記第(49)項乃至第(55)項
のいずれかに記載のインク組成物であることを特徴とす
るカラーインクジェット記録用インク組成物セット」、
(57)「シアンインクがC.I.ダイレクトブルー1
99であり、イエローインクがC.I.ダイレクトイエ
ロー142及びC.I.アシッドイエロー23の混合物
であり、黒インクが顔料インクであり、マゼンタインク
が反応染料系マゼンタ色素であることを特徴とする前記
第(47)項乃至第(55)項のいずれかに記載のイン
ク組成物であることを特徴とするカラーインクジェット
記録用インク組成物セット」により達成される。
【0050】また、前記課題は、本発明の(58)「前
記第(47)項乃至第(55)項のいずれかに記載のイ
ンク組成物若しくは前記第(56)項又は第(57)項
のいずれかに記載のインク組成物セットを収納すること
を特徴とするインクカートリッジ」、(59)「インク
を収容したインク収容部と該インクを吐出させるための
記録ヘッド部を備えたインクジェット記録用インクカー
トリッジにおいて、該インク若しくはインク組成物セッ
トが、前記第(48)項乃至第(55)項のいずれかに
記載のインク組成物若しくは前記第(56)項又は第
(57)項に記載のインク組成物セットであることを特
徴とするインクジェット記録用インクカートリッジ」に
より達成される。
【0051】また、前記課題は、本発明の(60)「前
記第(58)項又は第(59)項に記載のインクカート
リッジが搭載されたことを特徴とするインクジェット記
録用装置」により達成される。
【0052】また、前記課題は、本発明の(61)「前
記第(47)項乃至第(55)項のいずれかに記載のイ
ンク組成物若しくは前記第(56)項又は第(57)項
に記載のインク組成物セットを用いて実施することを特
徴とするインクジェット記録方法」、(62)「記録装
置本体またはインクカートリッジに設けた記録ヘッドの
ノズルプレートの表面に撥インク性皮膜層が共析メッキ
により形成されたインクジェット記録装置と前記第(4
7)項乃至第(55)項のいずれかに記載のインク組成
物若しくは前記第(56)項又は第(57)項のいずれ
かに記載のインク組成物セットを用いて記録することを
特徴とするインクジェット記録方法」により達成され
る。
【0053】また、前記課題は、本発明の(63)「前
記第(61)項または第(62)項に記載のインクジェ
ット記録方法によって形成された画像」により達成され
る。
【0054】以下、本発明を詳細に説明する。 [第1の群の本発明]第1の群の本発明においては、
(A1)染料、(B1)pH7.0で10wt%水溶液
の粘度が5mPa・s以下(20℃)の超低粘度アルギ
ン酸またはアルギン酸塩、(C)湿潤剤、(D)炭素数
8以上11以下のポリオールまたはグリコールエーテ
ル、(E)アニオンまたはノニオン系界面活性剤、
(F)水を主成分として含有するインクジェット記録用
インク組成物に係る。
【0055】第1の群の本発明のインク組成物におい
て、前記染料(A1)の含有量は、染料の種類、溶媒又
は分散媒成分の種類、及び/又は要求特性等によって異
なり、特に限定されるものではないが、インク組成物全
重量に対して、好ましくは1.0〜10.0重量%、よ
り好ましくは2.0〜5.0重量%の範囲である。(A
1)染料の含有量が1.0重量%未満になると印刷物の
発色が薄くなることがあり、10.0重量%を越えると
プリンタヘッドからの吐出不良が起きることがある。
(A1)染料の含有量が2.0重量%以上であると発色
性の点でより好ましく、5.0重量%以下であると吐出
性の点でより好ましい。
【0056】第1の群の本発明に用いる(A1)染料に
関しては、特にその種類を限定することなく、酸性染
料、直接染料、反応性染料、塩基性染料が使用できる。
本発明において好ましく用いられる(A1)染料の具体
例としては、以下のものが挙げられる。具体例を以下に
提示するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。酸性染料、食用染料としては、 C.I.アシッドイエロー 17,23,42,44,
79,142、 C.I.アシッドレッド 1,8,13,14,18,
26,27,35,37,42,52,82,87,8
9,92,97,106,111,114,115,1
34,186,249,254,289、 C.I.アシッドブルー 9,29,45,92,24
9、 C.I.アシッドブラック 1,2,7,24,26,
94、 C.I.フードイエロー 3,4、 C.I.フードレッド 7,9,14、 C.I.フードブラック 1,2、
【0057】直接性染料としては、 C.I.ダイレクトイエロー 1,12,24,26,
33,44,50,86,120,132,142,1
44、 C.I.ダイレクトレッド 1,4,9,13,17,
20,28,31,39,80,81,83,89,2
25,227、 C.I.ダイレクトオレンジ 26,29,62,10
2、 C.I.ダイレクトブルー 1,2,6,15,22,
25,71,76,79,86,87,90,98,1
63,165,199,202、 C.I.ダイレクトブラック 19,22,32,3
8,51,56,71,74,75,77,154,1
68,171、
【0058】塩基性染料としては、 C.I.ベーシックイエロー 1,2,11,13,1
4,15,19,21,23,24,25,28,2
9,32,36,40,41,45,49,51,5
3,63,64,65,67,70,73,77,8
7,91、 C.I.ベーシックレッド 2,12,13,14,1
5,18,22,23,24,27,29,35,3
6,38,39,46,49,51,52,54,5
9,68,69,70,73,78,82,102,1
04,109,112、 C.I.べ−シックブルー 1,3,5,7,9,2
1,22,26,35,41,45,47,54,6
2,65,66,67,69,75,77,78,8
9,92,93,105,117,120,122,1
24,129,137,141,147,155、 C.I.ベーシックブラック 2,8、
【0059】反応性染料としては、 C.I.リアクティブブラック 3,4,7,11,1
2,17、 C.I.リアクティブイエロー 1,5,11,13,
14,20,21,22,25,40,47,51,5
5,65,67、 C.I.リアクティブレッド 1,14,17,25,
26,32,37,44,46,55,60,66,7
4,79,96,97、 C.I.リアクティブブルー 1,2,7,14,1
5,23,32,35,38,41,63,80,9
5、等が好ましく、なかでも特に酸性染料および直接性
染料が好ましく用いられる。
【0060】一般に染料は顔料に比べて色調に優れるも
のの、耐水性、および耐光性に劣っている。また、溶解
状態であるだけに特に浸透系のインクにおいては裏面ま
で浸透しやすく裏面の濃度が高くなりがちである。この
ような染料系のインクにおいて特に本発明が有効であ
る。
【0061】(B1)アルギン酸、特に低粘度のアルギ
ン酸が紙面表の画像濃度の増加、裏面濃度低下に優れた
効果を有する。浸透系の顔料系インクの場合、アルギン
酸を加えるとドットの広がりが押さえられむしろ画像濃
度に悪影響を及ぼす場合もある。この点、染料の場合、
もともと水溶解性が高く、ドットが過剰に染み込みやす
くまた広がりやすくなるためアルギン酸で紙面上で染み
込みを抑制することが必要となる。場合によっては少量
の顔料も混在させて適度な耐水、耐光性に設計すること
も可能である。
【0062】第1の群の本発明のインク組成物は、前記
pH7.0で10wt%水溶液の粘度が5mPa・s以
下(20℃)の超低粘度アルギン酸またはアルギン酸塩
を含有する。
【0063】ここで加える(B1)アルギン酸は従来の
アルギン酸とは分子量と粘度の点で全く異なる。すなわ
ち従来のアルギン酸は分子量が数万から数十万であり、
インク中への添加量も0.02から多くて0.5wt%
迄しか添加できなかった。しかし、本発明における前記
(B1)アルギン酸は、分子量数千から数万で、pH
7.0で10wt%水溶液の粘度が5mPa・s以下
(20℃)の超低粘度アルギン酸であり、インクへの添
加量は5.0wt%でも充分に溶解する。添加量は、好
ましくは0.1〜3.0wt%であり、より好ましくは
0.5〜2.0wt%である。本発明では、インク中に
多量にアルギン酸を添加できることで、アルギン酸の効
果をこれまでにないほど顕著に発揮することができた。
アルギン酸の効果については下記に述べる。
【0064】一般的に、アルギン酸またはアルギン酸塩
は、それを含む水溶液中でマグネシウム以外の多価金属
カチオン(例えば、カルシウム又はアルミニウム)と容
易に反応してゲル化し、前記水溶液を増粘させることが
知られている。また、本発明者らの調査によれば、一般
的な普通紙には、1価のカチオン(例えば、ナトリウ
ム)の他に多価金属カチオン(例えば、カルシウム又は
アルミニウム)等が含有されていることが確認されてい
る。従って、本発明の水性インク組成物を普通紙上に吐
出すると、普通紙上の多価金属カチオンがインク組成物
によって溶出され、アルギン酸またはアルギン酸塩のゲ
ル化反応が促進される。インク組成物は急激なゲル化に
よって増粘し、普通紙の平面方向への広がりや垂直方向
への浸透が抑制される。こうして、普通紙上ではフェザ
リング及びブリードが防止ないし軽減され、ドット形状
がシャープになり、更に高発色化に対して好影響を与え
ることができる。すなわち、紙面上での拡張(広がり)
や浸透などの現象は、一般には浸透剤によって制御され
ているが、本発明のインク組成物では(B1)アルギン
酸またはアルギン酸塩の添加によって制御することがで
き、更に前記のような印刷品質の向上をも達成すること
ができる。
【0065】前記(B1)超低粘度アルギン酸またはア
ルギン酸塩としては、例えば、分子量数千から数万のア
ルギン酸のアルカリ金属塩(例えば、ナトリウム塩又は
カリウム塩)、アンモニウム塩、又は置換アンモニウム
塩を用いることができる。置換アンモニウム塩は、例え
ば、炭素数1〜4の低級アルキル基(特にメチル基又は
エチル基)の1種、又は同一若しくは異なる低級アルキ
ル基2種以上でモノ−又はジ−置換、特にはトリ−置換
された4級アンモニウム塩である。またアルカノールア
ミンとの併有も好ましい。アルカノールアミンにはトリ
エタノールアミン等がある。また少なくとも二つ以上の
アミノアルコールで置換された第四級アミンとの併有も
好ましい。この化合物としては、2−アミノ−2−メチ
ル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−エチ
ル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−ヒド
ロキシメチル−1,3−プロパンジオール、構造式
(8)、構造式(9)、構造式(10)等がある。
【0066】インク組成物中のアルギン酸は、アルカリ
金属塩よりもアルカノールアミンや少なくとも一つ以上
の水酸基で置換された第四級アンモニウムやアミノアル
コールとの併有の形で存在するほうが、アルギン酸の溶
解性の向上、アルギン酸の熱的安定性の向上、ヘッド部
材や液室部材を腐食させないという安定性(特にシリコ
ン液室の場合)がもたらされインク組成物の安定性が向
上し好ましい。
【0067】具体的にはアルドリッチの試薬、大日本製
薬(株)製のマニュコールDMF(M/G比1.3)や
マニュゲルGMB(M/G比0.7)、ダックアルギン
〔紀文フードケミファ(株)の登録商標〕等を使用する
ことができる。本発明はそれらM/G比を有し、かつ前
記第(1)項の条件を満たす低粘度アルギン酸に相当す
る。
【0068】該(B1)アルギン酸またはアルギン酸塩
の含有量は、使用するアルギン酸塩の分子量によって異
なり、特に限定されるものではないが、インク組成物全
重量に対して、好ましくは0.1〜5.0重量%、より
好ましくは0.5〜2.0重量%の範囲である。該(B
1)アルギン酸またはアルギン酸塩の含有量が0.1重
量%未満になるとゲル化の程度が弱くなることがあり、
5.0重量%を越えるとインクを吐出することができな
くなる程度にまで増粘することがある。該(B1)アル
ギン酸またはアルギン酸塩の含有量が0.5重量%以上
になるとゲル化が促進されてブリードが防止される点で
より好ましく、2.0重量%以下であるとインク粘度
(すなわち、吐出安定性)の点でより好ましい。
【0069】本発明者等は、アルギン酸またはアルギン
酸塩によるゲル化のメカニズムを更に検討し、アルギン
酸を構成するD−マンヌロン酸〔M〕とL−グルロン酸
〔G〕との比(D−マンヌロン酸/L−グルロン酸)
〔以下、M/G比と称することがある〕に着目し、種々
のM/G比を有するアルギン酸塩を用いて評価した結
果、カラーブリード及びフェザリング(紙の繊維に沿っ
た単色インクのにじみ)の抑制が一層良好になるM/G
比範囲が存在することを見い出した。
【0070】すなわち、本発明のインク組成物におい
て、前記(B1)アルギン酸またはアルギン酸塩とし
て、M/G比が好ましくは0.05〜0.8及び1.5
〜2.5、より好ましくは0.1〜0.7及び1.6〜
2.0の範囲のアルギン酸塩を用いると、インク組成物
の浸透を抑え、紙の上でのインク組成物の流動性を小さ
くすることができ、従って、発色性を改良しながらフェ
ザリング及びカラーブリードを減少させるという相反す
る課題を同時に解決することができる。この傾向は、
0.05〜0.8の範囲で顕著であるが、更に耐熱性考
慮した保存性を考えるとM比が多い1.5〜2.5の範
囲が画像品質と保存性の観点から優れているといえる。
この間の数値は画像品質と保存性の両方の特性が両立で
きない範囲である。
【0071】アルギン酸塩のM/G比は、酸加水分解に
よって測定することができる。また、特定のM/G比を
有するアルギン酸塩は、抽出する海草類の種類によって
選択することができる。
【0072】本発明のインク組成物に含まれる該(B
1)アルギン酸またはアルギン酸塩は、前記のような優
れた効果をもたらすが、その一方で、記録ヘッドのノズ
ル近傍でインク組成物の水分が蒸発すると、アルギン酸
塩によりインク組成物が急激に増粘し、更にはインク組
成物の固化が起こり、ノズルからのインク組成物の吐出
不良やノズル目詰まりの原因となることも分かった。本
発明のインク組成物においては、この欠点を、液状湿潤
剤の添加によって解消することができる。
【0073】液状湿潤剤とは、常温で液体状の湿潤剤で
あり、特には高沸点低揮発性の水溶性有機溶媒(例え
ば、沸点が200℃以上の水溶性有機溶媒)を用いるこ
とができる。水溶性有機溶媒としては、例えば、多価ア
ルコール類、特には、炭素数2〜10の2価〜5価アル
コール類;含窒素炭化水素溶媒、例えば、ホルムアミド
類、イミダゾリジノン類、ピロリドン類、あるいはアミ
ン類;含硫黄炭化水素溶媒を挙げることができ、それら
の溶媒を1種又はそれ以上組み合わせて用いることがで
きる。
【0074】第1の群の本発明のインク組成物は水を液
媒体として使用するものであるが、インクを所望の物性
にするため、インクの乾燥を防止するために、また、溶
解安定性を向上するため等の目的で、例えば下記の水溶
性有機溶媒が使用される。これら水溶性有機溶媒は複数
混合して使用してもよい。
【0075】好ましい水溶性高沸点低揮発性有機溶剤の
具体例を挙げれば以下のとおりである。エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、グリセロール、1,
2,6−ヘキサントリオール、1,2,4−ブタントリ
オール、1,2,3−ブタントリオール、ペトリオール
等の多価アルコール類;エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル
等の多価アルコールアルキルエーテル類;エチレングリ
コールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノ
ベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル
類;2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N
−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチ
ルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチ
ロラクトン等の含窒素複素環化合物;ホルムアミド、N
−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド
等のアミド類;モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエ
チルアミン、トリエチルアミン等のアミン類;ジメチル
スルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫
黄化合物類;プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等
である。
【0076】これら有機溶媒の中でも、特にグリセリ
ン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−
ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブ
タンジオール、1,3−プロパンジオール、1,5−ペ
ンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチ
ル−2,4−ペンタンジオール、1,2,4−ブタント
リオール、1,2,6−ヘキサントリオール、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、チオジグリコ
ール及びペンタエリスリトールが好ましい。これらは溶
解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れ
た効果が得られる。
【0077】その他の湿潤剤としては、糖を含有してな
るものが好ましい。糖類の例としては、単糖類、二糖
類、オリゴ糖類(三糖類及び四糖類を含む)及び多糖類
が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フル
クトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラ
クトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、ス
クロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げ
られる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シ
クロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在す
る物質を含む意味に用いることとする。
【0078】また、これらの糖類の誘導体としては、前
記した糖類の還元糖(例えば、糖アルコール(一般式H
OCH(CHOH)nCHOH(ここでn=2乃至
5の整数を表わす。)で表わされる。)、酸化糖(例え
ば、アルドン酸、ウロン酸など)、アミノ酸、チオ酸な
どが挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例
としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
これら糖類の含有量は、インク組成物の0.1乃至40
重量%、好ましくは0.5乃至30重量%の範囲が適当
である。
【0079】(A1)染料と(C)湿潤剤の比は、ヘッ
ドからのインク吐出安定性に非常に影響がある。染料固
形分が高いのに湿潤剤の配合量が少ないとノズルプレー
ト上で染料の乾燥が進み吐出不良をもたらす。(C)湿
潤剤の配合量は5乃至40wt%であり、これに対して
(A1)染料濃度は、好ましくは1乃至10wt%、よ
り好ましくは2乃至5wt%であるので、(C)湿潤剤
と染料固形分の両者の比は0.5乃至40となるが、好
ましくは1.0乃至20の範囲である。この範囲にある
インクは、乾燥性や保存試験や信頼性試験が非常に良好
である。
【0080】本発明者らが見い出したところによれば、
液状湿潤剤成分が少なくともグリセリンを含み、しかも
グリセリンが第1の群の本発明のインク組成物全体の2
重量%以上の量で含有されていると、特に記録媒体上に
おける混色のカラーブリードが軽減ないし解消され、こ
れを満足させた状態で、特に普通紙における記録画像が
高発色性となり、印刷品質がシャープでクリアになり、
更にヘッドノズル目詰まりの生じないインクジェット記
録用インク組成物を得ることができる。グリセリン含有
量の上限は特に限定されないが、増粘による吐出不良防
止の観点から15重量%以下であることが好ましい。
【0081】前記のグリセリン以外の液状湿潤剤の含有
量は、使用する液状湿潤剤の種類やグリセリンの含有量
などによって異なり、特に限定されるものではないが、
インク組成物全重量に対して、5乃至40重量%、好ま
しくは30重量%以下、より好ましくは15〜25重量
%の範囲である。従って、前記のグリセリンを含めた液
状湿潤剤の含有量は、使用する液状湿潤剤の種類やグリ
セリンの含有量などによって異なり、特に限定されるも
のではないが、インク組成物全重量に対して、好ましく
は5〜40重量%、より好ましくは15〜30重量%の
範囲である。前記のグリセリンを含めた湿潤剤の含有量
が5重量%未満になると目詰りを生じることがあり、4
0重量%を越えると増粘による吐出不良の起きることが
ある。
【0082】更に、前記(B1)アルギン酸またはアル
ギン酸塩とグリセリンとの重量比が1:2〜1:50と
なる量で両者を含有すると、目詰まり復帰性が一層良好
になるので好ましい。前記の重量比が1:2未満である
と目詰まり復帰性に充分な効果が得られないことがあ
り、また1:50を越えるとインク粘度が高くなり過ぎ
実用的ではなくなる場合がある。
【0083】第1の群の本発明のインク組成物では、常
温で固体(特に粉末や結晶状)の固体湿潤剤を前記(B
1)アルギン酸またはアルギン酸塩と併用することによ
り、フェザリングとカラーブリードの抑制と高発色性の
点で相乗効果を得ることができる。すなわち、該(B
1)アルギン酸またはアルギン酸塩を含有することによ
り得られるフェザリングとカラーブリードの抑制と高発
色性が、固体湿潤剤を併用することにより、一層向上す
る。この作用機序は、固体湿潤剤が記録媒体(例えば印
刷用普通紙)上に残留して(A1)染料を記録媒体中に
浸透させないことによるものと考えられる。
【0084】固体湿潤剤としては、吸湿性が高く、水性
インク組成物や水に易溶で、かつインク組成物に湿潤性
を付与することのできる化合物、例えば、1,6−ヘキ
サンジオール、尿素;シクロデキストリン、例えば、ヒ
ドロキシプロピル−β−シクロデキストリン;トリメチ
ロール置換の炭素数2〜4の低級アルカン化合物、例え
ば、トリメチロールエタン又はトリメチロールプロパ
ン;5〜7員のラクタム化合物、例えば、カプロラクタ
ムなどのほか、ショ糖や果糖などの単糖類又は多糖類を
使用することができる。固体湿潤剤の含有量は、前記の
液状湿潤剤の種類や含有量によって異なり、特に限定さ
れるものではないが、インク組成物全重量に対して、好
ましくは30重量%以下、より好ましくは1.0〜20
重量%である。含有量が1.0重量%未満であるとフェ
ザリングとカラーブリードの抑制と高発色効果が不充分
になることがあり、30重量%を越えると増粘により吐
出不良を起こすことがある。また、固体湿潤剤の含有量
は、グリセリンを含む(H)液状湿潤剤との合計で、イ
ンク組成物の好ましくは40重量%以下、より好ましく
は15〜30重量%である。グリセリンを含む(H)液
状湿潤剤との合計量が40重量%を越えると吐出不良を
起こすことがある。
【0085】(E)アニオンまたはノニオン系界面活性
剤は特に限定されないが、アニオン性界面活性剤として
は、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸
塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩な
どが挙げられる。
【0086】非イオン性界面活性剤としては、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオ
キシエチレンアルキルアミドなどが挙げられる。
【0087】アセチレングリコール系界面活性剤は、
2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−
ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−
ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オー
ルなどのアセチレングリコール系(例えばエアープロダ
クツ社(米国)のサーフィノール104、82、46
5、485あるいはTGなど)を用いることができる
が、特にサーフィノール465、104やTGが良好な
印字品質を示す。前記界面活性剤は、単独または二種以
上を混合して用いることができる。
【0088】本発明における表面張力は紙への浸透性を
示す指標であり、特に表面形成されて1秒以下の短い時
間での動的表面張力を示し、飽和時間で測定される静的
表面張力とは異なる。測定法としては特開昭63−31
237号公報等に記載の従来公知の方法で1秒以下の動
的な表面張力を測定できる方法であればいずれも使用で
きるが、第1の群の本発明ではWilhelmy式の吊
り板式表面張力計を用いて測定した。表面張力の値は4
0mN/m2以下が好ましく、より好ましくは35mN
/m2以下とすると優れた定着性と乾燥性が得られる。
【0089】本発明に用いる(D)炭素数8以上11以
下のポリオールまたはグリコールエーテル(D)は、2
5℃の水中において0.1乃至4.5重量%未満の間の
溶解度を有する部分的に水溶性のポリオール及び/また
はグリコールエーテルを記録用インク全重量に対して
0.1乃至10.0重量%添加することによって、該イ
ンクの熱素子への濡れ性が改良され、少量の添加量でも
吐出安定性及び周波数安定性が得られることが分かっ
た。 (1)2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 溶解
度:4.2%(20℃)、(2)2,2,4−トリメチ
ル−1,3−ペンタンジオール 溶解度:2.0%(2
5℃)、
【0090】25℃の水中において0.1乃至4.5重
量%未満の間の溶解度を有する浸透剤は溶解度が低い代
わりに浸透性が非常に高いという長所がある。従って、
25℃の水中において0.1乃至4.5重量%未満の間
の溶解度を有する浸透剤と他の溶剤との組み合わせや他
の界面活性剤との組み合わせで非常に高浸透性のインク
を作製することが可能となる。
【0091】第1の群の本発明による好ましいインク組
成物は、(A1)染料1.0〜10.0重量%、より好
ましくは2.0〜5.0重量%;(B1)pH7.0で
10wt%中和粘度が5mPa・s以下(20℃)のア
ルギン酸またはアルギン酸塩0.1〜3.0重量%、よ
り好ましくは0.5〜2.0重量%;(C)湿潤剤(グ
リセリン含有)5重量%以上、より好ましくは15〜3
0重量%;(D)炭素数8以上11以下のポリオールま
たはグリコールエーテル1.0〜2.0重量%;(E)
アニオンまたはノニオン系界面活性剤0.1〜5.0重
量%、より好ましくは0.5〜3.0重量%;及び
(F)水を含む。したがって、主成分として含有すると
は、これら(A1)、(B1)、(C)、(D)、
(E)、(F)の合計量が50%を越える割合であるこ
とを意味する。本発明におけるこれら成分の合計含有量
は、60%以上であることが好ましく、より好ましくは
70%以上である。
【0092】第1の群の本発明のインクジェット記録用
インク組成物は、前記の各成分を含有するが、その他に
従来公知の各種添加剤、例えば、前記(H)液状湿潤剤
以外の水溶性有機溶媒、各種の分散剤、粘度調整剤、及
び/又は蛍光増白剤等を必要に応じて含有することがで
きる。粘度調整剤としては、例えば、セルロース類、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、水溶性樹
脂等の水溶性の天然又は合成高分子化合物を挙げること
ができる。更に、pH調整剤としての緩衝液、防カビ剤
等を含有することもできる。
【0093】例えば、防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸
ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、2−ピリジンチオ
ール−1−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が本発明に使
用できる。
【0094】pH調整剤としては、調合されるインクに
悪影響をおよぼさずにpHを7以上に調整できるもので
あれば、任意の物質を使用することができる。その例と
して、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の
アミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモ
ニウム、第4級アンモニウム水酸化物、第4級ホスホニ
ウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。
【0095】キレート試薬としては、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウ
ム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウ
ム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル
二酢酸ナトリウム等がある。
【0096】防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、
チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジ
イソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエ
リスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライ
ト等がある。その目的に応じて水溶性紫外線吸収剤、水
溶性赤外線吸収剤等を添加することができる。
【0097】また、比抵抗調整剤、例えば、無機塩類、
例えば、アルカリ金属ハロゲン化物又はハロゲン化アン
モニウム(例えば、塩化リチウム、塩化アンモニウム、
塩化ナトリウム)等を含有させることにより、記録液を
帯電するタイプのインクジェット記録方法に使用される
記録液を調製することができる。
【0098】なお、前記の各成分の配合比を調整して、
熱的な物性値(蒸発熱、沸点、融点、比熱、熱膨張係
数、及び/又は熱伝導率等)を調整することにより、熱
エネルギーの作用によって記録液を吐出させるタイプの
インクジェット記録方法に適応するインク組成物を調製
することもできる。
【0099】また、本発明のインク組成物の粘度を、好
ましくは20mPa・s以下、より好ましくは15mP
a・s以下に調整し、ヘッドからの安定吐出、及びヘッ
ドへの安定なインク供給を確保することができる。
【0100】本発明のインクジェット記録用インク組成
物は、前記の各配合成分を任意の順序で適宜混合し、溶
解(又は分散)させた後、不純物などを濾過して除去す
ることにより、調製することができる。また、染料を適
宜選択し、更に必要により、選択された前記染料との組
み合わせで他の配合成分を適宜選択し、カラーインクジ
ェット記録用の本発明によるイエローインク組成物、マ
ゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックイ
ンク組成物、ブルーインク組成物、グリーンインク組成
物、又はレッドインク組成物を調製することができる。
【0101】本発明によるインクジェット記録方法は、
前記の本発明によるインク組成物1種又はそれ以上を用
いるかぎり特に限定されないが、特に少なくとも2色以
上のインク組成物を用いて実施するカラーインクジェッ
ト記録方法において、2色以上の前記の本発明によるイ
ンク組成物を用いるのが好ましい。すなわち、前記のイ
エローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシア
ンインク組成物、並びに場合によりブラックインク組成
物を組み合わせたインクセットを用い、レッド画像、グ
リーン画像及びブルー画像を形成し、更に3色のインク
組成物を重ねるか又は別に用いるブラックインク組成物
によってブラック画像を形成するカラーインクジェット
記録方法が好ましい。また、前記の各色のインク組成物
に加えて、ブルーインク組成物、グリーンインク組成
物、及び/又はレッドインク組成物を用いて各種画像を
形成するカラーインクジェット記録方法も本発明に含ま
れる。
【0102】本発明では界面活性剤を使用することで記
録紙への濡れ性を改善することができる。好ましい界面
活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル酢
酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ブロック共重合体、アセチレングリコール系界面活性剤
が挙げられる。より具体的には(E)アニオン系界面活
性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸
塩(I)、及び/または炭素鎖が5乃至7の分岐したア
ルキル鎖を有するジアルキルスルホ琥珀酸(II)が挙げ
られ、これらを用いることで普通紙特性も改善され、さ
らに着色剤の分散安定性が得られる。
【0103】
【化37】 R−O−(CHCHO)mCHCOOM……(I) (R:炭素数6〜14の分岐してもよいアルキル基、
m:3〜12、M:アルカリ金属イオン、第4級アンモ
ニウム、第4 級ホスホニウム、アルカノールアミン)
【0104】
【化38】 (R:炭素数5〜16の分岐したアルキル基、M:ア
ルカリ金属イオン、第4級アンモニウム、第4級ホスホ
ニウム、アルカノールアミン)
【0105】さらに本発明の界面活性剤の対イオンとし
てリチウムイオン及び下記一般式で示される第4級アン
モニウム、第4級ホスホニウムを用いることにより界面
活性剤が優れた溶解安定性を示す。好ましい非イオン系
の界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテルである一般式(III)、アセチレングリコー
ル系界面活性剤である一般式(IV)の活性剤が挙げられ
る。これらを併用することによりさらに相乗効果として
浸透性があげられ、これにより色境界にじみが低減さ
れ、また文字にじみも少ないインクが得られる。
【0106】
【化39】 (Rは分岐しても良い6〜14の炭素鎖、k:5〜2
0)
【0107】
【化40】R−(OCHCH)nOH……(IV) (Rは分岐しても良い炭素数6〜14の炭素鎖、n:5
〜20)
【0108】
【化41】 (R’は炭素数6〜14の炭素鎖、m≦20、n≦2
0)
【0109】
【化42】 (p、qは0〜40)
【0110】以上の所謂普通紙に記録することにより高
画質、高解像の記録画像を形成する記録方式を提供する
ことができる。ただし、pHが9以上では保存時に(I
I)の活性剤では分解による物性変化が起こりやすいた
め(II)を用いる場合はpHを6乃至9とすることが好
ましい。
【0111】なお、このインクのpHを6以上にするこ
とによりインクの保存安定性が得られ、また、オフィス
で使用されているコピー用紙や用箋等はpHが5乃至6
のものが多く、これらの記録紙にインクを9乃至60μ
mの微細な吐出口より吐出し重量が3ng乃至50ng
の液滴として5乃至20m/sで飛翔させ、単色での付
着量を1.5g/mから30g/mとしてJIS
P−8122試験法によるステキヒトサイズ度が3秒以
上の所謂普通紙に記録することにより高画質、高解像の
記録画像を形成する記録方式を提供することができる。
ただし、pHが9以上では保存時に(II)の活性剤では
分解による物性変化が起こりやすいため(II)を用いる
場合はpHを6乃至9とすることが好ましい。
【0112】本発明に用いることができる(I)、(I
I)、(III)、(IV)、(V)、(VI)の添加量は0.
05〜10重量%の間でプリンターシステムにより要求
されるインク特性に対し所望の浸透性を与えることが可
能である。ここで0.05%以下ではいずれの場合も2
色重ね部の境界でのにじみが発生し、10重量%以上添
加する場合は化合物自体が低温で析出しやすことがあり
信頼性が悪くなる。表1に、本発明に用いる界面活性剤
(I)、(II)を具体的に遊離酸型で示す。
【0113】
【表1】
【0114】[第2の群の本発明]第2の群の本発明の
課題は、アルギン酸の添加効果を利用することにより、
画像濃度が高く、裏面濃度(裏写り)の低い両面コピー
の可能な画像を得ることにある。従来、アルギン酸を添
加すると一般に噴射安定性が劣るという欠点があった
が、第2の群の本発明は、アルギン酸添加系に特有な噴
射安定な湿潤剤を特定することにより、上記欠点を解決
した。第2の群の本発明によれば、基本的に、少なくと
も(A)着色剤、(B)アルギン酸またはアルギン酸
塩、(C1)有機性・無機性比が3以上の湿潤剤、
(D)炭素数8以上11以下のポリオールまたはグリコ
ールエーテル、(E)アニオンまたはノニオン系界面活
性剤、(F)水を主成分として含有することを特徴とす
るインク組成物が提供される。このうち、第1の群の本
発明と異なる部分について、以下、詳細に説明する。
【0115】第2の群の本発明は、着色剤の種類(染
料、顔料)を問わない。本発明における(A)着色剤
は、(A1)染料であってもそれ以外の着色料であって
もよい。(A1)染料としては、第1の群の本発明にお
ける染料と同様なものが使用できる。顔料としては特に
限定はないが通常のインクジェット用の顔料インクが用
いられる。顔料表面に親水基を付与した自己分散性の顔
料、あるいは顔料を水溶性樹脂あるいは界面活性剤によ
り分散したインク、あるいはポリマー微粒子に水不溶性
または難溶性の色材を含有させてなるポリマーエマルジ
ョン型のインクジェット用顔料インク、あるいは顔料を
親水性基を有する樹脂で被服したマイクロカプセル型の
顔料インクが使用可能である。
【0116】前記(B)アルギン酸の種類としての限定
も特にないが第1の群の本発明について説明した(B
1)pH7.0で10wt%水溶液の粘度が5mPa・
s以下(20℃)のアルギン酸またはアルギン酸塩が粘
度上昇が抑制されるため有利である。
【0117】第2の群の本発明において、前記(C1)
湿潤剤の有機性・無機性比は以下の文献に従い計算す
る。「 有機概念図_ 基礎と応用」、甲田善生、三共出版(198
4) 計算結果例を以下の表2に示す。
【0118】
【表2】
【0119】[第3の群の本発明]第3の本発明によれ
ば,基本的に、インクジェット記録用インクにおいて、
(A)着色剤として(A2)反応染料系マゼンタ色素を
含有し、(B1)pH7.0で10wt%水溶液の粘度
が5mPa・s以下(20℃)のアルギン酸またはアル
ギン酸塩、(C)湿潤剤、(D)炭素数8以上で11以
下のポリオールまたはグリコールエーテル、(E)アニ
オンまたはノニオン系界面活性剤、(F)水を少なくと
も含有することを特徴とするインク組成物が提供され
る。また、インクの組み合わせとしてはシアンインクが
C.I.ダイレクトブルー199であり、イエロイーイ
ンクがC.I.ダイレクトイエロー142及びC.I.
アシッドイエロー23の混合物であり、黒インクが顔料
インクであり、マゼンタインクがの反応染料系マゼンタ
色素であるインクセットが優れていた。このうち、第1
の群の本発明および第2の群の本発明と異なる部分につ
いて、以下に詳細に説明する。
【0120】従来のマゼンタインクのうち、顔料インク
は色調鮮明性で劣り、染料インクでも色調が良好で耐光
性等総合的に優れたものがない。本発明はマゼンタイン
クであるが、シアン、イエローインクに関しては限定し
ていない。染料としては他に第1の群の本発明および第
2の群の本発明で用いる(A1)染料が使用可能であ
る。顔料としては特に限定はないが、通常のインクジェ
ット用の顔料インクが用いられる。黒インクとしては顔
料インクが好ましい。その例としては、顔料表面に親水
基を付与した自己分散性の顔料、あるいは顔料を水溶性
樹脂あるいは界面活性剤により分散したインク、あるい
はポリマー微粒子に水不溶性または難溶性の色材を含有
させてなるポリマーエマルジョン型のインクジェット用
顔料インク、あるいは顔料を親水性基を有する樹脂で被
服したマイクロカプセル型の顔料インクが使用可能であ
る。
【0121】この第3の群の本発明においては、好まし
い態様としてアルギン酸を添加したものが挙げられる
が、第1の群の本発明で用いる低粘度アルギン酸、即ち
(B1)pH7.0で10wt%水溶液の粘度が5mP
a・s以下(20℃)のアルギン酸またはアルギン酸塩
が粘度上昇が抑制されるため有利である。
【0122】
【発明の実施の形態】次に、本発明の記録液を収容した
記録液カートリッジおよび記録液カートリッジを具備す
るインクジェット記録装置について、図面を参照して説
明するが、以下は構成例のひとつに過ぎず、本発明にな
んら限定を加えるものではない。
【0123】図1は、本発明の記録液を収容した記録液
収容部を備えたインクカートリッジを搭載するシリアル
型インクジェット記録装置の機構部の概略正面図であ
る。このインクジェット記録装置の機構部は、両側の側
板(1)、(2)間に主支持ガイドロッド(3)及び従
支持ガイドロッド(4)を略水平な位置関係で横架し、
これらの主支持ガイドロッド(3)及び従支持ガイドロ
ッド(4)でキャリッジユニット(5)を主走査方向に
摺動自在に支持している。キャリッジユニット(5)に
は、それぞれイエロー(Y)インク、マゼンタ(M)イ
ンク、シアン(C)インク、ブラック(Bk)インクを
それぞれ吐出する4個のヘッド(6)を、その吐出面
(ノズル面)(6a)を下方に向けて搭載し、またキャ
リッジユニット(5)のヘッド(6)の上側には4個の
ヘッド(6)に各々インクを供給するための各色のイン
ク供給体である4個のインクカートリッジ(7y)、
(7m)、(7c)、(7k)を交換可能に搭載してい
る。そして、キャリッジユニット(5)は主走査モータ
(8)で回転される駆動プーリ(駆動タイミングプー
リ)(9)と従動プーリ(アイドラプーリ)(10)と
の間に張装したタイミングベルト(11)に連結して、
主走査モータ(8)を駆動制御することによってキャリ
ッジ(5)、即ち4個のヘッド(6)を主走査方向に移
動するようにしている。
【0124】また、側板(1)、(2)をつなぐ底板
(12)上にサブフレーム(13)、(14)を立設
し、このサブフレーム(13)、(14)間に用紙(1
6)を主走査方向と直交する副走査方向に送るための搬
送ローラ(15)を回転自在に保持している。そして、
サブフレーム(14)側方に副走査モータ(17)を配
設し、この副走査モータ(17)の回転を搬送ローラ
(15)に伝達するために、副走査モータ(17)の回
転軸に固定したギヤ(18)と搬送ローラ(15)の軸
に固定したギヤ(19)とを備えている。
【0125】さらに、側板(1)とサブフレーム(1
2)との間には、ヘッド(6)の信頼性維持回復機構
(以下、「サブシステム」という。)(21)を配置し
ている。サブシステム(21)は、各ヘッド(6)の吐
出面をキャッピングする4個のキャップ手段(22)を
ホルダ(23)で保持し、このホルダ(23)をリンク
部材(24)で揺動可能に保持して、キャリッジユニッ
ト(5)の主走査方向の移動でホルダ(23)に設けた
係合部(25)にキャリッジユニット(5)が当接する
ことで、キャリッジユニット(5)の移動に従ってホル
ダ(23)がリフトアップしてキャップ手段(22)で
インクジェットヘッド(6)の吐出面(6a)をキャッ
ピングし、キャリッジユニット(5)が印写領域側へ移
動することで、キャリッジユニット(5)の移動に従っ
てホルダ(23)がリフトダウンしてキャップ手段(2
2)がインクジェットヘッド(6)の吐出面(6a)か
ら離れるようにしている。
【0126】なお、キャップ手段(22)は、それぞれ
吸引チューブ(26)を介して吸引ポンプ(27)に接
続すると共に、大気開放口を形成して、大気開放チュー
ブ及び大気開放バルブを介して大気に連通している。ま
た、吸引ポンプ(27)は吸引した廃液を、ドレインチ
ューブ等を介して図示しない廃液貯留槽に排出する。さ
らに、ホルダ(23)の側方には、インクジェットヘッ
ド(6)の吐出面(6a)をワイピングする繊維部材、
発泡部材或いはゴム等の弾性部材からなるワイピング手
段であるワイパブレード(28)をブレードアーム(2
9)に取り付け、このブレードアーム(29)は揺動可
能に軸支し、図示しない駆動手段で回動されるカムの回
転によって揺動させるようにしている。
【0127】次に、インクカートリッジ(7)につい
て、図2、図3を参照して説明する。ここで、図2は、
記録装置に装填する前のインクカートリッジの外観斜視
図、図3はインクカートリッジの正断面図を表わしたも
のである。インクカートリッジ(7)は、図3に示すよ
うに、カートリッジ本体(41)内に所要の色のインク
を吸収させたインク吸収体(42)を収容してなる。カ
ートリッジ本体(41)は、上部に広い開口を有するケ
ース(43)の上部開口に上蓋部材(44)を接着又は
溶着して形成したものであり、例えば樹脂成型品からな
る。また、インク吸収体(42)は、ウレタンフォーム
体等の多孔質体からなり、カートリッジ本体(41)内
に圧縮して挿入した後、インクを吸収させている。カー
トリッジ本体(41)のケース(43)底部には記録ヘ
ッド(6)へインクを供給するためのインク供給口(4
5)を形成し、このインク供給口(45)内周面にはシ
ールリング(46)を嵌着している。また、上蓋部材
(44)には大気開放口(47)を形成している。そし
て、カートリッジ本体(41)には、装填前の状態で、
インク供給口(45)を塞ぐと共に装填時や輸送時など
のカートリッジ取り扱い時、或いは真空包装時による幅
広側壁に係る圧力でケース(43)が圧縮変形されて内
部のインクが漏洩することを防止するため、キャップ部
材(50)を装着している。
【0128】また、大気開放口(47)は、図2に示す
ように、酸素透過率が100ml/m以上のフィルム
状シール部材(55)を上蓋部材(44)に貼着してシ
ールしている。このシール部材(55)は大気開放口
(47)と共にその周囲に形成した複数本の溝(48)
をもシールする大きさにしている。このように大気開放
口(47)を酸素透過率が100ml/m以上のシー
ル部材(55)でシールすることで、インクカートリッ
ジ(7)を透気性のないアルミラミネートフィルム等の
包装部材を用いて減圧状態で包装することにより、イン
ク充填時やインク吸収体(42)とカートリッジ本体
(41)との間に生じる空間(A)(図3参照)にある
大気のためにインク中に気体が溶存したときでも、シー
ル部材(55)を介してインク中の空気が真空度の高い
カートリッジ本体(41)外の包装部材との間の空間に
排出され、インクの脱気度が向上する。
【0129】また、図4は、本発明の記録液を収容した
記録液収容部と、記録液滴を吐出させるためのヘッド部
を備えた記録カートリッジの構成例を示したものであ
る。すなわち、記録ユニット(30)は、シリアルタイ
プのものであり、インクジェットヘッド(6)と、この
インクジェットヘッド(6)に供給される記録液を収容
するインクタンク(41)と、このインクタンク(4
1)内を密閉する蓋部材とで主要部が構成される。イン
クジェットヘッド(6)には、記録液を吐出するための
多数のノズル(32)が形成されている。記録液はイン
クタンク(41)から、図示しないインク供給管を介し
て、やはり図示しない共通液室へと導かれ、電極(3
1)より入力される記録装置本体からの電気信号に応じ
て、ノズル(32)より吐出される。このようなタイプ
の記録ユニットは、構成上、安価に製造できるタイプの
ヘッド、いわゆるサーマル方式、バブル方式と呼ばれ
る、熱エネルギーを駆動の動力源とするヘッドに適した
構造である。
【0130】ここでは、前述のようなシリアル型インク
ジェット記録装置を説明したが、本発明の記録液は、ノ
ズルを千鳥など任意の配列で、目的とする画像の解像度
と同じか数分の1程度の密度に集積し、記録媒体の幅以
上に配列させた、いわゆるラインヘッドを有する記録装
置に適用することも可能である。また、ここでいう記録
装置とは、PCやデジカメ用の出力プリンタのみなら
ず、ファックスやスキャナ、電話などと組み合わせた複
合的な機能を有する装置であっても構わない。
【0131】
【実施例】[第1の群の本発明の例]以下に、実施例に
よって本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下
の実施例によって限定されるものではない。なお、以下
の実施例において、アルギン酸としては、紀文フードケ
ミファ(株)製の超低粘度アルギン酸を使用した。これ
のD−マンヌロン酸とL−グルロン酸との比(D−マン
ヌロン酸/L−グルロン酸)はおよそ0.47である。
それらの粘度〔10wt%水溶液の中和粘度(20
℃)〕は5.0mPa・s以下であった。各実施例で
は、下記の配合成分を混合して60℃で2時間攪拌した
後、0.8μm径のメンブランフィルタを用い、2kg
/cmの圧力で加圧濾過し、インク組成物を得た。な
お、実施例に記載の各成分の量(%)は重量基準であ
る。
【0132】<超低粘度アルギン酸水溶液の作製方法>
超低粘度アルギン酸は、紀文フードケミファ(株)製の
超低粘度アルギン酸を使用した。このアルギン酸を構成
するD−マンヌロン酸とL−グルロン酸との比(D−マ
ンヌロン酸/L−グルロン酸):M/G比はおよそ0.
47であった。200mlのビーカーにイオン交換水5
5gを入れ、スターラーで撹拌しながら超低粘度アルギ
ン酸20gを徐々に加えた。この時点でアルギン酸は充
分に溶解できておらず、pHは1.8であった。この水
溶液にコリン(トリメチル−2−オキシエチルアンモニ
ウムハイドロオキサイド:構造式8のもの)の46wt
%水溶液を徐々に撹拌しながら加えた。添加に伴い水溶
液の色が茶色に変色した。pHが10.3になったとこ
ろで添加を中止した。この後、撹拌を3時間続け3時間
経過後のpHを測定したところ7.7に低下していたの
で、同様にコリン(トリメチル−2−オキシエチルアン
モニウムハイドロオキサイド:構造式8のもの)の46
wt%水溶液を添加しpHを10.5にした。この水溶
液にイオン交換水を加えアルギン酸の固形分濃度が20
wt%になるようにした。実施例ではこのアルギン酸水
溶液をそのままであるいは希釈して使用した。対カチオ
ンを他の化合物とする場合も同様に作製した。その他の
併有する化合物のアルギン酸水溶液も同様にして作製し
た。
【0133】実施例1 下記処方のインク組成物を作製し、pHが9になるよう
にトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン/2−アミノ
−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール1
0%水溶液にて調整した。その後、平均孔径0.8μm
のメンブレンフィルターで濾過を行ないインク組成物を
得た。 (イエローインク) ダイレクトイエロー142を1部およびアシッドイエロー23を1部の組成 の含有固形分5%の水溶液 45.0% コリン調合超低粘度アルギン酸(固形分濃度20%) 5.0% 1,3−ブタンジオール 15.0% グリセロール 5.0% ポリオキシアルキレン誘導体デイスパノールTOC(日本油脂) 2.0% 2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 2.0% プロキセルLV(防腐剤) 0.2% イオン交換水 残量 (マゼンタインク) 下記構造の化合物 2部
【0134】
【化43】 下記構造のアゾ化合物(2) 1部
【0135】
【化44】 C.I.アシッドバイオレット102が1部の混合水溶液(12%) 33.0% コリン調合超低粘度アルギン酸(固形分濃度20%) 5.0% 1,3−ブタンジオール 15.0% グリセロール 5.0% ポリオキシアルキレン誘導体デイスパノールTOC(日本油脂) 2.0% 2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 2.0% プロキセルLV(防腐剤) 0.2% イオン交換水 残量 (シアンインク) C.I.ダイレクトブルー199の10.25%水溶液 44.0% コリン調合超低粘度アルギン酸(固形分濃度20%) 5.0% 1,3−ブタンジオール 15.0% グリセロール 5.0% ポリオキシアルキレン誘導体デイスパノールTOC(日本油脂) 2.0% 2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 2.0% プロキセルLV(防腐剤) 0.2% イオン交換水 残量
【0136】比較例1 実施例1においてアルギン酸を添加しない以外は実施例
1と同様にしてインクを作成した。
【0137】実施例2 下記組成物を用いる以外は実施例1と同様にし、pHを
水酸化リチウムで9にしてインク組成物を調整した。ま
たアルギン酸水溶液も水酸化リチウムで調合した。 (イエローインク) C.I.ダイレクトイエロー142 1.0% C.I.アシッドイエロー23 1.0% 水酸化リチウムで調合した超低粘度アルギン酸(固形分濃度10%) 20.0% 1,3−ブタンジオール 15.0% グリセロール 5.0% ポリオキシアルキレン誘導体デイスパノールTOC(日本油脂) 2.0% 2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 2.0% プロキセルLV(防腐剤) 0.2% イオン交換水 残量 (マゼンタインク) 実施例1で使用した混合マゼンタ染料(12%水溶液) 37.5% 水酸化リチウムで調合した超低粘度アルギン酸(固形分濃度10%) 10.0部 1,3−ブタンジオール 15.0% グリセロール 5.0% ポリオキシアルキレン誘導体デイスパノールTOC(日本油脂) 2.0% 2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 2.0% プロキセルLV(防腐剤) 0.2% イオン交換水 残量 (シアンインク) C.I.ダイレクトブルー199の10.25%水溶液 44.0% 水酸化リチウムで調合した超低粘度アルギン酸(固形分濃度10%) 10.0部 1,3−ブタンジオール 15.0% グリセロール 5.0% ポリオキシアルキレン誘導体デイスパノールTOC(日本油脂) 2.0% 2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 2.0% プロキセルLV(防腐剤) 0.2% イオン交換水 残量
【0138】比較例2 実施例2においてアルギン酸を添加しない以外は実施例
2と同様にしてインクを作成した。
【0139】実施例3 下記組成物を用いる以外は実施例1と同様にし、pHを
トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン/2−アミノ
−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール1
0%水溶液で9にしてインク組成物を調整した。 (イエローインク) C.I.ダイレクトイエロー142 1.0% C.I.アシッドイエロー23 1.0% コリンで調合した超低粘度アルギン酸(固形分濃度10%) 20.0% 1,3−ブタンジオール 22.5% グリセロール 7.5% ポリオキシアルキレン誘導体デイスパノールTOC(日本油脂) 2.0% 2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 2.0% プロキセルLV(防腐剤) 0.2% イオン交換水 残量 (マゼンタインク) 実施例1で使用した混合マゼンタ染料(12%水溶液) 37.5% 水酸化リチウムで調合した超低粘度アルギン酸(固形分濃度10%) 5.0部 1,3−ブタンジオール 22.5% グリセロール 7.5% ポリオキシアルキレン誘導体デイスパノールTOC(日本油脂) 2.0% 2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 2.0% プロキセルLV(防腐剤) 0.2% イオン交換水 残量 (シアンインク) C.I.ダイレクトブルー199の10.25%水溶液 44.0% 水酸化リチウムで調合した超低粘度アルギン酸(固形分濃度20%) 20.0部 1,3−ブタンジオール 15.0% グリセロール 5.0% ポリオキシアルキレン誘導体デイスパノールTOC(日本油脂) 5.0% 2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 2.0% プロキセルLV(防腐剤) 0.2% イオン交換水 残量
【0140】比較例3 アルギン酸を添加しない以外は実施例3と同様にしてイ
ンクを作成した。
【0141】実施例4 下記組成物を用いる以外は実施例1と同様にし、pHを
トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン/2−アミノ
−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール1
0%水溶液で9にしてインク組成物を調整した。 (イエローインク) C.I.ダイレクトイエロー132 1.125% C.I.アシッドイエロー23 1.125% コリン調合超低粘度アルギン酸(固形分濃度20%) 5.0% 1,6−ヘキサンデイオール 15.0% グリセロール 5.0% 表1に記載の具体例(I−1)の活性剤 2.0% 2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 2.0% プロキセルLV(防腐剤) 0.2% イオン交換水 残量 (マゼンタインク) C.I.アシッドレッド52 1.0% 下記構造のアゾ化合物(1) 2.0%
【0142】
【化45】 コリン調合超低粘度アルギン酸(固形分濃度20%) 5.0% 1,6−ヘキサンデイオール 15.0% グリセロール 5.0% 表1に記載の具体例(I−1)の活性剤 2.0% 2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 2.0% プロキセルLV(防腐剤) 0.2% イオン交換水 残量 (シアンインク) C.I.ダイレクトブルー199の10.25%水溶液 44.0% コリン調合超低粘度アルギン酸(固形分濃度20%) 5.0% 1.6−ヘキサンデイオール 15.0% グリセロール 5.0% 表1に記載の具体例(I−1)の活性剤 2.0% 2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 2.0% プロキセルLV(防腐剤) 0.2% イオン交換水 残量
【0143】実施例5 下記組成物を用いる以外は実施例1と同様にし、水酸化
リチウムでpH=9.5に調合してインクを作成した。 (イエローインク) ゼネカ株式会社製造、Pro−Jet Fast Yellow 2(固形 分として)2.0% コリン調合超低粘度アルギン酸(固形分濃度20%) 5.0% 1,3−ブタンデイオール 15.0% グリセロール 5.0% 表1に記載の具体例(I−1)の活性剤 2.0% 2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 2.0% プロキセルLV(防腐剤) 0.2% イオン交換水 残量 (マゼンタインク) C.I.アシッドレッド52 1.0% 下記構造のアゾ化合物(1) 2.0%
【0144】
【化46】 コリン調合超低粘度アルギン酸(固形分濃度20%) 5.0% 1,3−ブタンジオール 15.0% グリセロール 5.0% 表1に記載の具体例(I−1)の活性剤 2.0% 2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 2.0% プロキセルLV(防腐剤) 0.2% イオン交換水 残量 (シアンインク) ゼネカ株式会社製造、Pro−Jet Fast Cyan 2(固形分と して) 2.0部 超低粘度アルギン酸(固形分濃度20%) 5.0% 1,3−ブタンジオール 15.0% グリセロール 5.0% 表1に記載の具体例(I−1)の活性剤 2.0% 2−エチル−1,3−ヘキサンジオール 2.0% プロキセルLV(防腐剤) 0.2% イオン交換水 残量
【0145】比較例4 アルギン酸として下記組成物を用いる以外は実施例1と
同様にし、pHを水酸化リチウムで9にしてシアンのみ
インク組成物を調製した。アルギン酸ナトリウム(マニ
ュゲルGMB) 0.1%
【0146】比較例5 アルギン酸として下記組成物を用いる以外は実施例1と
同様にし、pHを水酸化リチウムで9にしてシアンのみ
インク組成物を調製した。アルギン酸ナトリウム(マニ
ュコールDMF) 0.15%
【0147】実施例1乃至5とシアン、マゼンタ、イエ
ロー染料インク及び比較例1乃至5のインク組成物の染
料濃度、(C)湿潤剤濃度及びインク粘度を表3に示
す。
【0148】
【表3】
【0149】次に、上記実施例1乃至5及び比較例1乃
至5について下記の試験を行なった。 1)画像の鮮明性 リコー製インクジェットプリンターIPSIO Jet
300のヘッドの駆動電圧を変え、べた及び文字を印字
した。印字乾燥後、2色重ね部境界の滲み、画像滲み、
色調、画像濃度を目視及び反射型カラー分光測色濃度計
(X−Rite社製)により総合的に調べ、評価基準に
したがって判定した。用いた印刷試験用紙を以下に示
す。 マイペーパー(株式会社NBSリコー製) 紙源S・再生紙(株式会社NBSリコー製) PB紙(キャノン株式会社製) マルチエース(富士ゼロックスオフィスサプライ株式
会社製) Xerox 4024紙(富士ゼロックスオフィスサ
プライ株式会社製)
【0150】判定基準 ◎:全紙滲みの発生なく鮮明な印刷である。 ○:一部の用紙(再生紙)にひげ状の滲みの発生があ
る。 △:全紙にひげ状の滲みの発生がある。 ×:文字の輪郭がはっきりしないほど滲みが発生してい
る。画像濃度・裏抜け濃度はマイペーパー紙の値
【0151】2)画像の乾燥性 印字後の画像に一定条件で濾紙を押しつけインクが濾紙
に転写しなくなるまでの時間を測定した。いずれの紙で
も10秒以内で乾燥した場合に○と判定した。
【0152】3)保存安定性 各インクをポリエチレン容器に入れ、−20℃、5℃、
20℃、70℃でそれぞれの条件下で3カ月保存し、保
存後の表面張力、粘度、及び沈殿物析出の有無を調べ
た。どの条件で保存しても、物性等の大きな変化がない
ものを○とした。
【0153】4)印字休止時の信頼性 リコー製プリンターIPSIO Jet300のヘッド
を用いてプリンター動作中にキャップ、クリーニング等
が行なわれないでどれだけ印字休止しても復帰できるか
を調べ、どれだけの時間(秒)で噴射方向がずれるか、
あるいは吐出液滴の重量が変化するかでその信頼性を評
価した結果を表4に示す。画像濃度、裏抜け濃度は実施
例と対応する比較例で噴射電位を一定にするか、あるい
は1滴あたりの滴量を一定にした測定値を示した。(紙
はマイペーパーの値)
【0154】
【表4−1】 表中の裏抜けの列の数字は裏面から確認される表面印写
ベタ画像の濃度(裏面濃度)の数字を示す。
【0155】
【表4−2】 表中の裏抜けの列の数字は裏面から確認される表面印写
ベタ画像の濃度(裏面濃度)の数字を示す。
【0156】[第2の群の本発明の例]
【0157】実施例6 表5に示す処方によりインク組成物を作製し、pHが1
0になるように水酸化リチウムにて調整した。
【0158】
【表5】 *数字は重量%(残りは水)
【0159】
【化47】
【0160】実施例7 湿潤剤(C1)をプロピレングリコールに変更した以外
は、実施例6と同様にしてインク組成物を調整した。
【0161】実施例8 湿潤剤(C1)をトリエチレングリコールに変更した以
外は、実施例6と同様にしてインク組成物を調整した。
【0162】実施例9 湿潤剤(C1)をトリメチロールプロパンに変更した以
外は、実施例6と同様にしてインク組成物を調整した。
【0163】比較例6 湿潤剤(C1)を3−メチルペンタン−1,3,5−ト
リオールに変更した以外は、実施例6と同様にしてイン
ク組成物を調整した。
【0164】比較例7 湿潤剤(C1)を1,3−ブタンジオールに変更した以
外は、実施例6と同様にしてインク組成物を調整した。
【0165】比較例8 湿潤剤(C1)を1,5−ペンタンジオールに変更した
以外は、実施例6と同様にしてインク組成物を調整し
た。
【0166】比較例9 湿潤剤(C1)を1,6−ヘキサンジオールに変更した
以外は、実施例6と同様にしてインク組成物を調整し
た。結果を表6に示す。
【0167】粒度分布はインク原液のまま粒度分析計U
PA9340で測定した。大部分は溶解しているが少量
の不溶粒子の粒径に相当する。
【0168】リコー製インクジェットプリンターIPS
iO Jet300のヘッドの駆動電圧、周波数、パル
ス幅を変え、ワンパス印字でべた及び文字を印字した。
【0169】表面の画像濃度及び裏面の画像濃度(裏面
濃度)を反射型カラー分光測色濃度計(X−Rite社
製)により調べた。
【0170】また、非吐出のままキャリッジ走査を行な
い、ヘッドを乾燥させ、その後印写して正常な印字が可
能か実験を行なった。表6に示したように無機性/有機
性比が3以上の湿潤剤の場合、安定な吐出が可能である
が、3以下の湿潤剤が存在する場合、噴射安定性が保た
れない。ここでの噴射乱れは本実施例6〜9、比較例6
〜9内での相対的な評価である。ろ過困難とは0.8μ
mフィルターろ過を行なった場合にフィルター詰まりが
頻繁であることをいう。表6では3−メチルペンタン
1,3,5−トリオール及び1,3−ブタンジオールが
噴射乱れ、ろ過困難とあるが本実施例、比較例内での相
対的な評価でありこの溶媒が使用できないことを意味し
ない。3−メチルペンタン1,3,5−トリオール及び
1,3−ブタンジオールは1,5−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオールに比べると印写は容易であり
短時間の非吐き出し走査後であれば安定に印写可能であ
る。
【0171】
【表6】 D50:マイクロトラックUPAで測定した平均粒子径
(D50%)。ここでは原液を希釈しないで測定した。
【0172】実施例10 <黒顔料作成>次亜塩素酸処理したカーボンブラック1 市販のpH2.5の酸性カーボンブラック(キャボット
社製、商品名モナーク1300)300gを水1000
ミリリットルに良く混合した後に次亜塩素酸ソーダ(有
効塩素濃度12%)450gを滴下して、100〜10
5℃で8時間撹拌した。この液に更に次亜塩素酸ソーダ
(有効塩素濃度12%)100gを加え、横型分散機で
3時間分散した。得られたスラリーを水で10倍に希釈
し、水酸化リチウムにてpHを調整し、電導度0.2m
S/cmまで限外濾過膜にて脱塩濃縮し、顔料濃度15
%のカーボンブラック分散液とした。遠心処理により粗
大粒子を除き、さらに1ミクロンのナイロンフィルター
で濾過し、カーボンブラック分散液1とした。マイクロ
トラックUPAで測定した平均粒子径(D50%)は9
5nmであった。
【0173】<カラー顔料作成> 表面化学処理したカラー顔料分散液(イエロー分散液
1、マゼンタ分散液1、シアン分散液1) イエロー顔料としてC.I.ピグメントイエロー128
を低温プラズマ処理し、カルボン酸基を導入した顔料を
作製した。これをイオン交換水に分散したものを、限外
濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度15%のイエロー顔料分
散液1とした。平均粒子径70nmであった。同様にマ
ゼンタ顔料としてC.I.ピグメントマゼンタ122を
用いて顔料濃度15%のマゼンタ顔料分散液1を作製し
た。平均粒子60nmであった。同様にシアン顔料とし
てC.I.ピグメントシアン15:3を用いて顔料濃度
15%のシアン顔料分散液1を作製した。平均粒子径8
0nmであった。これらの顔料を使用して実施例7及び
比較例7と同様の液を作成し評価したところ、実施例1
0の顔料インクの場合も実施例7と同様にプロピレング
リコール、グリセリン、トリエチレングリコールを用い
た場合にアルギン酸を添加しても噴射安定性が保たれ
た。
【0174】以下に、実施例7におけるインクをリコー
マイペーパーTA紙に印写した際の裏面濃度と表の濃度
(OD)の関係を図5〜7に示す。図中の双−1は双方
向印字で各行1回印字、双−2は双方向印字で各行2回
印字の意味である。図より、画像濃度が充分高く、裏面
濃度が充分低くアルギン酸の添加効果が存在することが
わかる。
【0175】図8〜10は、アルギン酸添加による効果
(画像濃度増加、裏面濃度低下)を比較するためのもの
で、インク処方は実施例6の処方の湿潤剤を1−3ブタ
ンジオール/グリセリン=3/1(wt/wt)、湿潤
剤全量が20wt%に変更し、アルギン酸添加量を固形
分で1wt%か無添加としたものである。一般に、アル
ギン酸を添加しないと、図8〜10に示すように画像濃
度の割に裏面濃度の高い印写が得られてしまう。
【0176】[第3の群の本発明の例] 実施例11、12及び比較例11、12 表7に示す処方によりインク組成物を作製し、pH調整
剤としてトリシン(化学名:N−[Tris(hydr
oxymethyl)methyl]glycine、
(HOCHCNHCHCOOH)を0.1g添
加し、さらにAEPDでpHを約9.5に調整した。各
インク物性を表8示す。
【0177】
【表7】 *数字はすべて重量%
【0178】
【化48】
【0179】
【表8】
【0180】実施例11は、はアルギン酸を添加しない
場合のインクセットであり、比較例11は他の染料マゼ
ンタインクである。実施例12はアルギン酸を添加した
場合のインクセットであり、比較例12は他の染料マゼ
ンタインクでアルギン酸を添加した場合である。
【0181】リコー製インクジェットプリンターIPS
iO Jet300のヘッドの駆動電圧を変え(滴量変
化)、ワンパス印字でべた及び文字を印字した。印字乾
燥後、色調、画像濃度を目視及び反射型カラー分光測色
濃度計(X−Rite社製)により総合的に調べ、評価
基準にしたがって判定した。
【0182】評価結果 (色調)実施例11と比較例11の結果を図11に示
す。図より、明らかに実施例11のほうが色調領域が広
い(紙はリコー製普通紙:マイペーパーTA)。実 施
例12と比較例12の結果を図12に示すが、同様の結
果であった。
【0183】(耐光性)アトラス社製造キセノンウエザ
ーオメーターCi35AWを使用して以下の条件で疲労
試験を行ない、反射型カラー分光測色濃度計(X−Ri
te社製)にて、べた部反射濃度(D)を測定した。耐
光性として、次式により褪色率を算出した。結果を図1
3、14に示す。
【0184】
【数1】褪色率=(1−D/D)×100(%) ここでDは初期画像濃度、Dは光褪色後の画像濃度で
ある。
【0185】条件 ブラックパネル温度:89±3℃ 照射強度:0.35±0.02W/m 照射時間:3時間 図13及び14より、一般に耐光性は、濃度とともに褪
色率が低下するが、近い濃度でみるとで実施例11及び
12の染料のほうが比較例の染料よりも光褪色率が小さ
い(紙はマイペーパーTA)ことがわかる。
【0186】実施例13 <黒顔料作成>次亜塩素酸処理したカーボンブラック分
散液1 市販のpH2.5の酸性カーボンブラック(キャボット
社製、商品名モナーク1300)300gを水1000
ミリリットルに良く混合した後に次亜塩素酸ソーダ(有
効塩素濃度12%)450gを滴下して、100〜10
5℃で8時間撹拌した。この液に更に次亜塩素酸ソーダ
(有効塩素濃度12%)100gを加え、横型分散機で
3時間分散した。得られたスラリーを水で10倍に希釈
し、水酸化リチウムにてpHを調整し、電導度0.2m
S/cmまで限外濾過膜にて脱塩濃縮し、顔料濃度15
%のカーボンブラック分散液とした。遠心処理により粗
大粒子を除き、さらに1ミクロンのナイロンフィルター
で濾過し、カーボンブラック分散液1とした。マイクロ
トラックUPAで測定した平均粒子径(D50%)は9
5nmであった。
【0187】下記組成により、pHを水酸化リチウムで
9にして黒顔料インク組成物を調製した。 次亜塩素酸処理処理したカーボンブラック分散液 18.0wt% (固形分として) 1,4−ブタンジオール 22.5wt% グリセロール 7.5wt% 2−エチル1,3−ヘキサンジオール 2.0wt% ディスパノールTOC(日本油脂) 1.0wt% 2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール 2.0wt% プロキセルLV(防腐剤) 0.2wt% イオン交換水 残量 この黒顔料インクと実施例11及び実施例12のインク
セットにより普通紙でもブリードのない高画質な画像が
得られた。また、にじみの程度、裏面画像濃度の程度は
アルギン酸を添加した実施例12のほうがアルギン酸の
ない実施例11よりも良好であった。
【0188】
【発明の効果】以上、詳細且つ具体的な説明より明らか
なように、前記第(1)項記載の本発明のインク組成物
によれば、少なくとも(A1)染料、(B1)pH7.
0で10wt%中和粘度が5mPa・s以下(20℃)
のアルギン酸またはアルギン酸塩、(C)湿潤剤、
(D)炭素数8以上11以下のポリオールまたはグリコ
ールエーテル、(E)アニオンまたはノニオン系界面活
性剤、(F)水を主成分として含有するインク組成物で
は、双方向ワンパス印字条件あるいは双方向2パス印字
条件において、普通紙にレーザープリンター並の画像濃
度が高く、うら抜けが少ない高品位画質を得ることがで
きる。アルギン酸がない場合に比べて画像濃度が高く、
うら抜けが少ないのは実施例から明らかである。また、
前記第(2)項記載の本発明のインク組成物によれば、
従来のアルギン酸は分子量が数万から数十万であり、イ
ンク中への添加量も0.02から多くて0.5wt%迄
しか添加できなかったが、本発明におけるアルギン酸
は、分子量数千から数万で、(B1)pH7.0で10
wt%水溶液の粘度が5mPa・s以下(20℃)の超
低粘度アルギン酸であり、インクへの添加量は5.0w
t%でも充分に溶解する。添加量は、好ましくは0.1
〜3.0wt%であり、より好ましくは0.5〜2.0
wt%である。本発明では、インク中に多量にアルギン
酸を添加できることで、アルギン酸の効果をこれまでに
ないほどの顕著に発揮することができた。また、前記第
(3)項記載の本発明のインク組成物によれば、前記
(B1)低粘度アルギン酸と、アルカリ金属、アルカノ
ールアミン、少なくとも一つ以上の水酸基で置換された
第四級アンモニウム、アミノアルコールから選ばれる少
なくとも一種を併有することにより、アルギン酸の溶解
性の向上、アルギン酸の熱的安定性の向上、ヘッド部材
や液室部材を腐食させないという安定性(特にシリコン
液室の場合)がもたらされインク組成物の安定性が向上
する。また、前記第(4)項記載の本発明のインク組成
物によれば、アルカリ金属がナトリウム、カリウム、リ
チウムであることによりアルギン酸の溶解性の向上、ア
ルギン酸の熱的安定性の向上、ヘッド部材や液室部材を
腐食させないという安定性(特にシリコン液室の場合)
がもたらされインク組成物の安定性が向上する。また、
前記第(5)項記載の本発明のインク組成物によれば、
アルカノールアミンがトリエタノールアミンであること
によりアルギン酸の溶解性の向上、アルギン酸の熱的安
定性の向上、ヘッド部材や液室部材を腐食させないとい
う安定性(特にシリコン液室の場合)がもたらされイン
ク組成物の安定性が向上する。また、前記第(6)項記
載の本発明のインク組成物によれば、アミノアルコール
が2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオー
ル、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオー
ル、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロ
パンジオールであることによりアルギン酸の溶解性の向
上、アルギン酸の熱的安定性の向上、ヘッド部材や液室
部材を腐食させないという安定性(特にシリコン液室の
場合)がもたらされインク組成物の安定性が向上する。
また、前記第(7)項記載の本発明のインク組成物によ
れば、少なくとも一つ以上の水酸基で置換された第四級
アンモニウムが構造式8、9、10であることによりア
ルギン酸の溶解性の向上、アルギン酸の熱的安定性の向
上、ヘッド部材や液室部材を腐食させないという安定性
(特にシリコン液室の場合)がもたらされインク組成物
の安定性が向上する。また、前記第(8)項記載の本発
明のインク組成物によれば、カラーブリード及びフェザ
リング(紙の繊維に沿った単色インクのにじみ)の抑制
が一層良好になる、前記(B1)アルギン酸を構成する
D−マンヌロン酸とL−グルロン酸との比(D−マンヌ
ロン酸/L−グルロン酸)が存在することを見い出し
た。すなわち、M/G比が、0.05〜0.8の範囲の
アルギン酸を用いることにより、インク組成物の浸透を
抑え、紙の上でのインク組成物の流動性を小さくするこ
とができ、発色性を改良しながらフェザリング及びカラ
ーブリードを減少させるという相反する課題を同時に解
決することができる。また、前記第(9)項記載の本発
明のインク組成物によれば、カラーブリード及びフェザ
リング(紙の繊維に沿った単色インクのにじみ)の抑制
が一層良好になる、前記(B1)アルギン酸を構成する
D−マンヌロン酸とL−グルロン酸との比(D−マンヌ
ロン酸/L−グルロン酸)が存在することを見い出し
た。すなわち、M/G比が、1.5〜2.5の範囲のア
ルギン酸を用いることにより、インク組成物の浸透を抑
え、紙の上でのインク組成物の流動性を小さくすること
ができ、発色性を改良しながらフェザリング及びカラー
ブリードを減少させるという相反する課題を同時に解決
することができる。この傾向は、0.05〜0.8の範
囲で顕著であるが、更に耐熱性考慮した保存性を考える
とM 比が多い1.5〜2.5の範囲が画像品質と保存
性の観点から優れているといえる。この間の数値は画像
品質と保存性の両方の特性が両立できない範囲である。
また、前記第(10)項記載の本発明のインク組成物に
よれば、アルギン酸またはアルギン酸塩と(C)湿潤剤
の重量比が3:10〜1:50となる量で両者を混合す
ると、目詰まり復帰性が一層良好になるので好ましい。
重量比が1:10未満であると目詰まり復帰性に充分な
効果が得られないことがあり、また1:50を超えると
インク粘度が高くなり過ぎ実用的ではなくなる場合があ
る。また、前記第(11)項記載の本発明のインク組成
物によれば、前記(D)ポリオールまたはグリコールエ
ーテルが2−エチル−1,3−ヘキサンジオールまたは
2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールで
あることから、インクの熱素子への濡れ性が改良され、
少量の添加量でも吐出安定性及び周波数安定することが
できた。また、前記第(12)項、第(13)項記載の
本発明のインク組成物によれば、前記(E)アニオンま
たはノニオン系界面活性剤が一般式(I)、(II)、
(III)、(IV)、(V)及び(VI)の界面活性剤であ
ることから、炭素数8以上、11以下の(D)ポリオー
ルと(I)乃至(VI)の界面活性剤の相互作用により、
インクの表面張力が40mN/m以下となり、ほとんど
の被記録材に対して速やかに浸透定着する。また、ヘッ
ド部材への濡れがよくなり、インク組成物気泡排出性の
向上、周波数応答性の向上、吐出安定性が格段に向上す
る。また、前記第(14)項記載の本発明のインク組成
物によれば、これらの湿潤剤は保湿性、インク粘度、吐
出安定性、周波数安定性、フェザリングとカラーブリー
ドの低減の点から好ましく、バランスのとれたインク組
成物が得られる。また、前記第(15)項、第(16)
項記載の本発明のインク組成物によれば、(H)湿潤剤
がグリセリンと前記グリセリン以外の湿潤剤のいずれか
1種との組み合わせであることから、高粘度のグリセリ
ンと低粘度の適切な(H)湿潤剤を混合したバランスの
とれた湿潤剤が得られる。粘度以外にも保湿性や吐出安
定性、周波数安定性、フェザリングとカラーブリード低
減の点からバランスのとれたインク組成物が得られる。
また、前記第(17)項記載の本発明のインク組成物よ
れば、好ましい染料濃度が1乃至10wt%であること
から、インクの粘度が高くなり、染料が紙面上で凝集し
易くなり画像濃度(OD)が向上すると共にフェザリン
グもほとんどなくなる。また、前記第(18)項記載の
本発明のカラーインクジェット記録用インク組成物セッ
トによれば、カラーの発色性改善、カラーブリードの低
減、カラーの重ね印字の色むら改善、特に印字順序の違
いによるRGB発色性の色ずれの低減をもたらす。ま
た、前記第(19)項、第(20)項記載の本発明のカ
ートリッジによれば、高浸透特性で、かつ高い信頼性、
安全性と優れた画像特性が可能となるインクを収容した
記録液カートリッジが得られる。また、前記第(21)
項記載の本発明のインクジェット記録用装置によれば、
上記本発明のインクを用いてインクジェット記録を行な
うことから、従来問題とされたフェザリングや印字濃度
の低下、カラーブリード等の画像品質の改良された高品
位の画質を得ることができる。また、前記第(22)項
記載の本発明のインクジェット記録方法によれば、上記
本発明のインクを用いてインクジェット記録を行なうこ
とから、従来問題とされたフェザリングや印字濃度の低
下、カラーブリード等の画像品質の改良された高品位の
画質を得ることができる。また、前記第(23)項記載
の本発明のインクジェット記録方法によれば、記録ヘッ
ドのノズルプレートの表面に撥インク性皮膜層が共析メ
ッキにより形成されたインクジェット記録装置と上記本
発明のインクを用いて記録することから、インク滴の大
きさの変化や吐出不良といった問題が防止されると共に
上述したフェザリングや印字濃度の低下、カラーブリー
ド等の発生がない高品位の画質を得ることができる。ま
た、前記第(24)項記載の本発明のインクジェット記
録方法によって形成された画像はフェザリングや印字濃
度の低下、カラーブリード等の発生がない高品位の画質
である。さらに、第2群の本発明、すなわち前記第(2
5)項乃至第(46)項記載の本発明のインク組成物
は、特定の湿潤剤を選択することにより噴射安定性が特
に優れたものである。さらに、第3群の本発明、すなわ
ち、前記第(47)項乃至第(63)項記載の本発明の
インク組成物は、マゼンタ画質が高色調、高耐光性であ
り、ポリオール添加により、高浸透、ブリード防止に効
果があり、アルギン酸の添加により、裏抜け防止、画像
濃度増加に優れたインク組成物が得られるという優れた
効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明を適用した記録液を収容するインクカー
トリッジを搭載するシリアル型インクジェット記録装置
の構成例を示す概略正面図である。
【図2】本発明の記録装置に装填する前のインクカート
リッジの外観斜視図である。
【図3】本発明のインクカートリッジの正断面図であ
る。
【図4】本発明の記録ヘッドと一体化された記録ユニッ
トの外観斜視図である。
【図5】第2群の本発明の実施例7のイエローインクに
おける裏面濃度と表の濃度(OD)の関係を示した図で
ある。
【図6】実施例7のマゼンタインクにおける裏面濃度と
表の濃度(OD)の関係を示した図である。
【図7】実施例7のシアンインクにおける裏面濃度と表
の濃度(OD)の関係を示した図である。
【図8】第1群の本発明における(B1)アルギン酸添
加による効果を示す図である。
【図9】(B1)アルギン酸添加による効果を示す他の
図である。
【図10】(B1)アルギン酸添加による効果を示す他
の図である。
【図11】第3群の本発明を説明する実施例11及び比
較例11の色調を対比した図である。
【図12】実施例12及び比較例12の色調を対比した
図である。
【図13】実施例11及び実施例12のマゼンタインク
の光褪色率を示した図である。
【図14】比較例11及び比較例12のマゼンタインク
の光褪色率を示した図である。
【符号の説明】
1 側板 2 側板 3 主支持ガイドロッド 4 従支持ガイドロッド 5 キャリッジユニット 6 ヘッド 6a 吐出面(ノズル面) 7 インクカートリッジ 7y イエローインクカートリッジ 7m マゼンタインクカートリッジ 7c シアンインクカートリッジ 7k ブラックインクカートリッジ 8 主走査モータ 9 駆動プーリ(駆動タイミングプーリ) 10 従動プーリ(アイドラプーリ) 11 タイミングベルト 12 底板 13 サブフレーム 14 サブフレーム 15 搬送ローラ 16 用紙 17 副走査モータ 18 ギヤ 19 ギヤ 21 信頼性維持回復機構(サブシステム) 22 キャップ手段 23 ホルダ 24 リンク部材 25 係合部 26 吸引チューブ 27 吸引ポンプ 28 ワイピング手段(ワイパブレード) 29 ブレードアーム 30 記録ユニット 31 電極 32 ノズル 41 カートリッジ本体 42 インク吸収体 43 ケース 44 上蓋部材 45 インク供給口 46 シールリング 47 大気開放口 48 溝 50 キャップ部材 55 フィルム状シール部材 A 空間
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 有田 均 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 Fターム(参考) 2C056 EA04 FC02 2C057 AF23 AP13 AP60 2H086 BA59 BA60 BA61 BA62 4J039 AB01 AE07 BC07 BC09 BC10 BC13 BC33 BC35 BC54 BE01 BE02 BE15 BE22 CA06 EA15 EA16 EA41 EA42 EA47 GA24

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも(A1)染料、(B1)pH
    7.0で10wt%水溶液の粘度が5mPa・s以下
    (20℃)のアルギン酸またはアルギン酸塩、(C)湿
    潤剤、(D)炭素数8以上11以下のポリオールまたは
    グリコールエーテル、(E)アニオンまたはノニオン系
    界面活性剤、(F)水を主成分として含有することを特
    徴とするインク組成物。
  2. 【請求項2】 少なくとも(A)着色剤、(B)アルギ
    ン酸またはアルギン酸塩、(C1)有機性・無機性比が
    3以上の湿潤剤、(D)炭素数8以上11以下のポリオ
    ールまたはグリコールエーテル、(E)アニオンまたは
    ノニオン系界面活性剤、(F)水を主成分として含有す
    ることを特徴とするインク組成物。
  3. 【請求項3】 インクジェット記録用インクにおいて、
    (A)着色剤として(A2)反応染料系マゼンタ色素を
    含有し、(B1)pH7.0で10wt%水溶液の粘度
    が5mPa・s以下(20℃)のアルギン酸またはアル
    ギン酸塩、(C)湿潤剤、(D)炭素数8以上で11以
    下のポリオールまたはグリコールエーテル、(E)アニ
    オンまたはノニオン系界面活性剤、(F)水を少なくと
    も含有することを特徴とするインク組成物。
  4. 【請求項4】 前記(B)アルギン酸またはアルギン酸
    塩が、pH7.0で10wt%水溶液の粘度が5mPa
    ・s以下(20℃)のアルギン酸またはアルギン酸塩で
    あることを特徴とする請求項2に記載のインク組成物。
  5. 【請求項5】 前記(B1)pH7.0で10wt%水
    溶液の粘度が5mPa・s以下(20℃)のアルギン酸
    またはアルギン酸塩を0.1〜3.0wt%含有するこ
    とを特徴とする請求項1、3又は4に記載のインク組成
    物。
  6. 【請求項6】 前記(C1)有機性・無機性比が3以上
    の湿潤剤が、プロピレングリコール、トリエチレングリ
    コール、グリセリンから選ばれる1種または複数種であ
    ることを特徴とする請求項2に記載のインク組成物。
  7. 【請求項7】 前記(B)アルギン酸若しくはアルギン
    酸塩、又は(B1)pH7.0で10wt%水溶液の粘
    度が5mPa・s以下(20℃)のアルギン酸若しくは
    アルギン酸塩と、アルカリ金属、アルカノールアミン、
    少なくとも一つ以上の水酸基で置換された第四級アンモ
    ニウム、アミノアルコールから選ばれる少なくとも一種
    を含有することを特徴とする請求項1乃至4のいずれか
    に記載のインク組成物。
  8. 【請求項8】 前記アルカリ金属がナトリウム、カリウ
    ム、リチウムであることを特徴とする請求項7に記載の
    インク組成物。
  9. 【請求項9】 前記アルカノールアミンがトリエタノー
    ルアミンであることを特徴とする請求項7に記載のイン
    ク組成物。
  10. 【請求項10】 前記アミノアルコールが、2−アミノ
    −2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ
    −2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ
    −2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオールで
    あることを特徴とする請求項7に記載のインク組成物。
  11. 【請求項11】 前記少なくとも一つ以上の水酸基で置
    換された第四級アンモニウムが下記構造式の化合物であ
    ることを特徴とする請求項7に記載のインク組成物。 【化1】 【化2】 【化3】
  12. 【請求項12】 前記(B)アルギン酸又は(B1)p
    H7.0で10wt%水溶液の粘度が5mPa・s以下
    (20℃)のアルギン酸として、アルギン酸を構成する
    D−マンヌロン酸とL−グルロン酸との比(D−マンヌ
    ロン酸/L−グルロン酸)が、0.05〜0.8の範囲
    のアルギン酸を用いることを特徴とする請求項1乃至4
    のいずれかに記載のインク組成物。
  13. 【請求項13】 前記(B)アルギン酸又は(B1)p
    H7.0で10wt%水溶液の粘度が5mPa・s以下
    (20℃)のアルギン酸として、アルギン酸を構成する
    D−マンヌロン酸とL−グルロン酸との比(D−マンヌ
    ロン酸/L−グルロン酸)が、1.5〜2.5の範囲の
    アルギン酸を用いることを特徴とする請求項1乃至4の
    いずれかに記載のインク組成物。
  14. 【請求項14】 前記(B)アルギン酸若しくはアルギ
    ン酸塩又は(B1)pH7.0で10wt%水溶液の粘
    度が5mPa・s以下(20℃)のアルギン酸若しくは
    アルギン酸塩と、(C)湿潤剤又は(C1)有機性・無
    機性比が3以上の湿潤剤との重量比が3:10〜1:5
    0であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに
    記載のインク組成物。
  15. 【請求項15】 前記(D)炭素数8以上11以下のポ
    リオールまたはグリコールエーテルが2−エチル−1,
    3−ヘキサンジオールまたは2,2,4−トリメチル−
    1,3−ペンタンジオールであることを特徴とする請求
    項1乃至4のいずれかに記載のインク組成物。
  16. 【請求項16】 前記(E)アニオンまたはノニオン系
    界面活性剤が下記一般式(I)、(II)、(III)、(I
    V)、(V)及び(VI)の界面活性剤から選ばれる少な
    くとも一種よりなることを特徴とする請求項1乃至4の
    いずれかに記載のインク組成物。 【化4】 R−O−(CHCHO)mCHCOOM……(I) (R:炭素数6〜14の分岐してもよいアルキル基、
    m:3〜12、M:アルカリ金属イオン、第4級アンモ
    ニウム、第4級ホスホニウム、アルカノールアミン) 【化5】 (R:炭素数5〜16の分岐したアルキル基、M:ア
    ルカリ金属イオン、第4級アンモニウム、第4級ホスホ
    ニウム、アルカノールアミン) 【化6】 (Rは分岐しても良い6〜14の炭素鎖、k:5〜2
    0) 【化7】R−(OCHCH)nOH……(IV) (Rは分岐しても良い炭素数6〜14の炭素鎖、n:5
    〜20) 【化8】 (R’は炭素数6〜14の炭素鎖、m≦20、n≦2
    0) 【化9】 (p、qは0〜40)
  17. 【請求項17】 前記(E)アニオンまたはノニオン系
    界面活性剤を0.1〜5.0wt%含有することを特徴
    とする請求項1乃至4のいずれかに記載のインク組成
    物。
  18. 【請求項18】 前記(C)湿潤剤又は(C1)有機性
    ・無機性比が3以上の湿潤剤が、(H)グリセリン、エ
    チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
    ングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレ
    ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
    リコール、トリプロピレングリコール、1,3−ブタン
    ジオール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジ
    オール、1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタン
    ジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−
    2,4−ペンタンジオール、1,2,4−ブタントリオ
    ール、1,2,6−ヘキサントリオール、トリメチロー
    ルプロパン、トリメチロールエタン、チオジグリコール
    及びペンタエリスリトールから選ばれる少なくとも1種
    よりなる潤滑剤であることを特徴とする請求項1乃至4
    のいずれかに記載のインク組成物。
  19. 【請求項19】 前記(H)湿潤剤がグリセリンとグリ
    セリン以外の湿潤剤を混合した湿潤剤であることを特徴
    とする請求項1乃至4のいずれかに記載のインク組成
    物。
  20. 【請求項20】 前記(H)湿潤剤を5〜40wt%含
    有することを特徴とする請求項18または19に記載の
    インク組成物。
  21. 【請求項21】 前記(A)着色剤濃度、(A1)染料
    濃度又は(A2)マゼンタ染料濃度が1〜10wt%で
    あることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載
    のインク組成物。
  22. 【請求項22】 2色以上のインク組成物からなるカラ
    ーインクジェット記録用インク組成物セットであって、
    前記インク組成物の少なくとも1種が、請求項1乃至2
    1のいずれかに記載のインク組成物であることを特徴と
    するカラーインクジェット記録用インク組成物セット。
  23. 【請求項23】 シアンインクがC.I.ダイレクトブ
    ルー199であり、イエローインクがC.I.ダイレク
    トイエロー142及びC.I.アシッドイエロー23の
    混合物であり、黒インクが顔料インクであり、マゼンタ
    インクが請求項3に記載の反応染料系マゼンタ色素であ
    ることを特徴とするカラーインクジェット記録用インク
    組成物セット。
  24. 【請求項24】 請求項1乃至21のいずれかに記載の
    インク組成物若しくは請求項22又は23に記載のイン
    ク組成物セットを収納することを特徴とするインクカー
    トリッジ。
  25. 【請求項25】 インクを収容したインク収容部と該イ
    ンクを吐出させるための記録ヘッド部を備えたインクジ
    ェット記録用インクカートリッジにおいて、該インクが
    請求項1乃至21のいずれかに記載のインク組成物若し
    くは請求項22又は23に記載のインク組成物セットで
    あることを特徴とするインクジェット記録用インクカー
    トリッジ。
  26. 【請求項26】 請求項24又は25に記載のインクカ
    ートリッジが搭載されたことを特徴とするインクジェッ
    ト記録用装置。
  27. 【請求項27】 請求項1乃至21のいずれかに記載の
    インク組成物若しくは請求項22又は23に記載のイン
    ク組成物セットを用いて実施することを特徴とするイン
    クジェット記録方法。
  28. 【請求項28】 記録装置本体またはインクカートリッ
    ジに設けた記録ヘッドのノズルプレートの表面に撥イン
    ク性皮膜層が共析メッキにより形成されたインクジェッ
    ト記録装置と請求項1乃至21のいずれかに記載のイン
    ク若しくは請求項22又は23に記載のインク組成物セ
    ットを用いて記録することを特徴とするインクジェット
    記録方法。
  29. 【請求項29】 請求項27または28に記載のインク
    ジェット記録方法によって形成された画像。
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