CN105813616A

CN105813616A - 包含低量醇的皮克林乳液组合物

Info

Publication number: CN105813616A
Application number: CN201380081632.9A
Authority: CN
Inventors: 马守伟; C.勒穆瓦纳
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2013-12-18
Filing date: 2013-12-18
Publication date: 2016-07-27
Anticipated expiration: 2033-12-18
Also published as: EP3082711B1; KR20160098279A; JP2016540783A; WO2015089750A1; EP3082711A1; KR102160066B1; JP6632977B2; ES2900197T3; CN105813616B; EP3082711A4; US20160303004A1; US20200352833A1

Abstract

水包油乳液组合物包含：a)分散的脂肪相，其包含选自硅油、烃化油或其混合物的至少一种油；b)连续的水相，其包含至少一种直链或支链的饱和或不饱和的一元、二元或三元的C₁?C₄醇，相对所述组合物的总重量，其量为0.1%?20%重量；和c)至少一种疏水性颗粒，其选自疏水性二氧化硅、淀粉、淀粉、滑石、有机硅树脂粉末、中空的半球形硅酮颗粒、聚酰胺粉末、疏水性颜料或其混合物；和d)至少一种多糖。

Description

包含低量醇的皮克林乳液组合物

技术领域

本发明涉及化妆品领域且特别地涉及呈看得见的液滴悬浮于液体中的形式的组合物领域。

背景技术

目前市场上存在由于其美学性质而吸引消费者的两相组合物。这些组合物由两个相互不混溶的相组成，这两个相在使用前通过摇晃而临时混合在一起。

皮克林乳液(Pickering emulsion)由于其美学性质和无表面活性剂的性质而引起了消费者的极大兴趣并广泛用于化妆产品。为了形成皮克林乳液，微细固体颗粒被吸附在油和均匀混合物之间的界面并用于稳定油滴。

然而，这些乳液在储存时有随着时间的过去而变得不稳定的趋势。这样的原因是观察到固体颗粒的沉积或甚至是相分离，导致消费者发觉不吸引人的外观。

FR1160798公开了一种包含非极性的烃基油、C₁-C₄一元醇和疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的皮克林乳液。

为了稳定水相中的看得见的分散油相，较高量的醇是必需的。然而，它可能引起消费者不舒服。此外，在所述文献中皮克林乳液包含分散在水相中的看得见的油滴不是问题。

因此需要具有较低量一元醇且具有长期稳定性的皮克林乳液型组合物，其中油滴是看得见的。

发明内容

发现：按照本发明，包含分散的脂肪相、具有低量醇的连续的水相、至少一种疏水性颗粒和至少一种多糖的组合物解决了上述问题。

因此，本发明的主题是水包油乳液形式的组合物，其包含：

a)分散的脂肪相，其包含选自硅油、烃基油或其混合物的至少一种油；

b)连续的水相,其包含至少一种C₁-C₄醇，相对所述组合物的总重量，其量为0.1％-20％重量；

c)至少一种疏水性颗粒，其选自疏水性二氧化硅、淀粉、滑石、有机硅树脂粉末、聚酰胺、疏水性颜料或其混合物；和

d)至少一种多糖。

本发明的其它主题是化妆/护理角蛋白材料例如皮肤特别是脸和嘴唇的方法，其通过向所述角蛋白材料施加本发明组合物来进行。

术语“皮克林乳液”是指通过吸附在两相之间的界面上的固体颗粒(例如胶体二氧化硅)稳定化的乳液。

术语“角蛋白材料”意指皮肤(身体、脸和眼周围的皮肤)、头发、眼睫毛、眉毛、体毛、指甲、嘴唇或粘膜。

本发明的术语“看得见的油滴”是指体积中值粒径Dv50在0.1mm-10mm之间的油滴。通过使用bear eyes观察它们时所述油滴是看得见的。

术语“长期稳定性”意指组合物在其生产后至少1个月且甚至是其生产后至少2个月在其结构或性能方面不发生任何显著的变化。

发明详述

本发明的组合物涉及水包油乳液形式的组合物，其包含：

d)至少一种多糖。

脂肪相

根据本发明，所述组合物包含分散的脂肪相。

特别地，本发明的脂肪相是液滴形式。

更特别地，所述液滴的体积中值粒径Dv50为0.1mm-10mm，优选0.5mm-5mm。

体积中值粒径Dv50是粒径分布参数，是指在其下存在50％的样品体积的最大颗粒直径(参见A Basic Guide To Particle Characterization,第10页，MalvernInstruments Limited于2012出版)。

油滴的体积粒径Dv50可以使用商业粒度分析仪如来自Malvern的MasterSizer3000机器通过静态光散射测定。基于Mie散射理论对数据进行处理。该理论(其针对各向同性的颗粒是精确的)使得可能在非球形颗粒的情况下确定“有效的”颗粒直径。该理论特别描述于Van de Hulst,H.C.的出版物，“Light Scattering by SmallParticles”，第9和10章，Wiley,New York,1957。

优选，所述组合物可包含脂肪相，相对所述组合物的总重量，其以0.1％-40％重量，优选1％-30％重量且更优选3％-20％重量的含量存在于所述组合物中。

油

本发明的组合物包含分散的脂肪相，其中它包含选自硅油、烃基油或其混合物的至少一种油。

所述油可为挥发性的或非挥发性的。

术语“挥发性”意指油在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下与角蛋白材料接触后在不到1小时内能够蒸发。挥发性的油是挥发性的化妆品油，其在室温下是液体，特别地在室温和大气压下具有非零蒸气压，特别地具有0.13Pa-40 000Pa(10-3至300mmHg)，优选1.3Pa-13 000Pa(0.01至100mmHg)且优选1.3Pa-1300Pa(0.1至10mmHg)的蒸气压。

术语“非挥发性的”意指油在室温和大气压下的蒸气压是非零的且小于0.02mmHg(2.66Pa)且更好地小于10-3mmHg(0.13Pa)。

1.硅油

术语“硅油”将意指包含至少一个硅原子且特别地包含Si-O基团的油。

可用于本发明的非挥发性的硅油可特别地选自在25℃下特别具有大于或等于9厘沱(cSt)(9x10-6m2/s)且优选小于800 000cSt，优选50-600 000cSt且优选100-500 000cSt的粘度的硅油。这种硅油的粘度可按照标准ASTM D-445测定。

在这些硅油中，两类油可以根据它们是否含有苯基来区分。

A.非挥发性的苯基硅油或非挥发性的苯基化硅油

本发明组合物包含至少一种非挥发性的苯基硅油。

表述“苯基化硅油”或“苯基硅油”是指具有至少一个苯基取代基的硅油。

所述苯基硅油可选自至少具有二甲聚硅氧烷的那些或不具有二甲聚硅氧烷部分的那些。

根据本发明，二甲聚硅氧烷部分对应于下式：-Si(CH₃)-O-。

更特别地，所述非挥发性的苯基硅油可选自：

a)对应于下式(I)的苯基硅油，具有或不具有二甲聚硅氧烷部分：

其中R基团彼此独立地代表一价或二价的，甲基或苯基，条件是至少一个R基团代表苯基。

优选，在该式中，苯基硅油包含至少3个苯基，例如至少4个，至少5个或至少6个。

b)对应于下式(II)的苯基硅油，具有或不具有二甲聚硅氧烷部分：

其中R基团彼此独立地代表甲基或苯基，条件是至少一个R基团代表苯基。

优选，在该式中，苯基硅油包含至少3个苯基，例如至少4个或至少5个。

可以使用先前描述的苯基有机聚硅氧烷的混合物。

可以提及的实例包括三苯基、四苯基或五苯基有机聚硅氧烷的混合物。

式(II)的化合物中，优选实施方案特别地为不具有二甲聚硅氧烷部分且对应于式(II)的苯基硅油，其中至少4个或至少5个R基团代表苯基，且其余R基团代表甲基。

这种苯基硅油优选为三甲基五苯基三硅氧烷或四甲基四苯基三硅氧烷。这种油特别地由Dow Corning以参考名PH-1555 HRI或Dow Corning 555 Cosmetic Fluid(化学名：1,3,5-三甲基-1,1,3,5,5-五苯基三硅氧烷；INCI名：三甲基五苯基三硅氧烷)生产，也可使用由Dow Corning以参考名Dow Corning 554 Cosmetic Fluid出售的四甲基四苯基三硅氧烷。

特别地，这些硅油对应式(III)或(III’)：

其中Me代表甲基，Ph代表苯基。

c)对应下式(IV)的苯基硅油，具有或不具有二甲聚硅氧烷部分：

其中Me代表甲基，y在1-1,000之间，且X代表-CH₂-CH(CH₃)(Ph)。

d)对应下式(V)的苯基硅油及其混合物：

其中：

-R₁至R₁₀彼此独立地是饱和或不饱和的直链、环状或支链的C₁‐C₃₀烃基基团，

-m、n、p和q彼此独立地是在0‐900之间的整数，条件是m+n+q之和不是0。

优选m+n+q之和在1-100之间。优选m+n+p+q之和在1-900之间且更好地在1-800之间。优选，q等于0。

优选,R₁至R₁₀彼此独立地代表饱和或不饱和的直链或支链C₁-C₃₀，优选C₁-C₂₀，特别地C₁-C₁₆烃基，优选饱和的，或单环或多环C₆-C₁₄且特别是C₁₀-C₁₃芳基或芳烷基。

优选，R₁至R₁₀可各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基，或供选地苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。R₁至R₁₀可特别地相同，且此外可为甲基。

根据一个优选实施方案，式(V)的本发明可为：

i)对应下式(VI)的苯基硅油及其混合物：

其中：

-R₁至R₆彼此独立地是饱和或不饱和的直链、环状或支链的C₁‐C₃₀烃基基团，优选R₁至R₆是C₁-C₃₀烷基、芳基或芳烷基，更优选C₆-C₁₄芳基或C₁-C₃烷基或芳烷基；

-m、n和p彼此独立地是在0-100之间的整数，条件是n+m之和在1-100之间。

优选，R₁至R₆彼此独立地代表饱和或不饱和的直链或支链C₁-C₃₀烃基，优选饱和的且特别地C₁-C₂₀或C₁-C₁₆烃基基团，特别地C₃-C₁₆且更特别地C₄-C₁₀，或单环或多环C₆-C₁₄且特别地C₁₀-C₁₃芳基或芳烷基。优选，R₁至R₆可各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基，或供选地苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。

R₁至R₆可特别地相同，且此外可为甲基。优选，在式(VI)中，m＝1或2或3，和/或n＝0和/或p＝0或1可以适用。

根据一个特别的实施方案，本发明的非挥发性的苯基硅油选自具有至少一个二甲聚硅氧烷部分的苯基硅油。

优选所述油对应式(VI)，其中：

A)m＝0且n和p彼此独立地为1至100之间的整数。

优选R₁至R₆为甲基。

这种硅油的实例为例如苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷(如来自Shin Etsu的KF-54(400cSt)、来自Shin Etsu的KF54HV(5000cSt)、来自Shin Etsu的KF-50-300CS(300cSt)、来自Shin Etsu的KF-53(175cSt)、来自Shin Etsu的KF-50-100CS(100cSt)。

B)p为1-100之间的整数，n+m之和在1-100之间，且更优选n＝0。

具有或不具有至少一个二甲聚硅氧烷部分的这种苯基硅油特别地对应式(VII)：

其中Me为甲基且Ph为苯基，OR'代表-OSiMe₃基团且p为或0或在1-1000之间，且m在1-1000之间，特别地，m和p使得化合物(VII)是非挥发性油。

根据具有至少一个二甲聚硅氧烷部分的非挥发性的苯基硅油的第一个实施方案，p在1和1000之间，m特别使得化合物(VII)是非挥发性油。可以使用例如由Wacker公司特别地以参考名Belsil PDM 1000出售的三甲基甲硅烷氧基苯基二甲聚硅氧烷。

根据不具有二甲聚硅氧烷部分的非挥发性的苯基硅油的第二个实施方案，p等于0，m在1-1000之间且特别使得(VII)是非挥发性油。可以使用例如特别地以参考名DowCorning 556Cosmetic Grade Fluid(DC556)出售的苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷。

ii)对应于下式(VIII)的不具有二甲聚硅氧烷部分的苯基硅油及其混合物：

其中：

-R彼此独立地地是饱和或不饱和的直链、环状或支链的C₁-C₃₀烃基基团，优选R为C₁-C₃₀烷基、芳基或芳烷基，更优选R为C₆-C₁₄芳基或具有C₁-C₃烷基的芳烷基。

-m和n彼此独立地是0-100之间的整数，条件是n+m之和在1-100之间。

优选，R彼此独立地代表饱和或不饱和的直链或支链的C₁-C₃₀烃基基团，优选饱和的，且特别是C₁-C₁₂烃基基团，特别地C₃-C₁₆且更特别地C₄-C₁₀，或单环或多环C₆-C₁₄且特别地C₁₀-C₁₃芳基或芳烷基。

优选，R可各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基，或供选地苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。

R可特别地相同，且此外可为甲基。

优选，在式(VIII)中，m＝1或2或3，和/或n＝0和/或p＝0或1可适用。

根据一个优选实施方案，在式(VIII)中，n为0-100之间的整数，且m是1-100之间的整数，条件是n+m之和在1-100之间。优选R为甲基。

根据一个优选实施方案，在式(VIII)中，n为0-100之间的整数，且m是1-100之间的整数，条件是n+m之和在1-100之间。更优选R为甲基。

根据一个实施方案，可以使用在25℃的粘度为5‐1500mm2/s(即5‐1500cSt)，且优选粘度为5‐1000mm2/s(即5‐1000cSt)的式(VIII)的苯基硅油。

根据该实施方案，非挥发性的苯基硅油优选选自苯基三甲聚硅氧烷；如来自DowCorning的DC556(22.5cst)、二苯基甲硅烷氧基苯基三甲聚硅氧烷油，如来自Shin Etsu的KF-56 A，来自-Poulenc的Silbione 70663V30油(28cSt)。括号中的值代表在25℃的粘度。

根据该实施方案，当n＝0，所述硅油优选为来自Dow Corning的DC556 from，且当m和n在1-100之间时，所述硅油优选为来自Shin Etsu的KF-56 A。

e)对应下式(IX)的苯基硅油(具有或不具有二甲聚硅氧烷部分)及其混合物：

其中：

R₁、R₂、R₅和R₆一起或分别地为含有1‐6个碳原子的烷基，

R₃和R₄一起或分别地为含有1‐6个碳原子的烷基或芳基，条件是R₃和R₄中的至少一个为苯基，

X为含有1‐6个碳原子的烷基、羟基或乙烯基，

n和p为大于或等于1的整数，经选择以得到重均分子量小于200 000g/mol，优选小于150 000g/mol且更优选小于100 000g/mol的油。

f)和它们的混合物。

作为优选的具有或不具有二甲聚硅氧烷部分的非挥发性的硅油，可以提及的实例包括诸如以下的硅油：

-非挥发性的苯基硅油，优选选自：四甲基四苯基三硅氧烷(例如作为来自DowCorning的PH‐1554 HRI或Dow Corning 554 Cosmetic Fluid)、三甲基甲硅烷氧基苯基二甲聚硅氧烷(例如来自Wacker公司的Belsil PDM1000(参见上面的式(V))、苯基三甲聚硅氧烷(例如由Dow Corning以商品名DC556出售的苯基三甲聚硅氧烷)、苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷(例如来自Shin Etsu的KF‐54(400cSt)、来自Shin Etsu的KF54HV(5000cSt)、来自Shin Etsu的KF‐50‐300CS(300cSt)、来自Shin Etsu的KF‐53(175cSt)、来自Shin Etsu的KF‐50‐100CS(100cSt)、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2‐苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、三甲基五苯基三硅氧烷(例如由DowCorning以名称Dow Corning PH‐1555 HRI Cosmetic fluid出售的产品)(参见上面的式(III))、二苯基甲硅烷氧基苯基三甲聚硅氧烷(例如来自Shin Etsu的KF‐56 A)；

-非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS)、包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，所述烷基或烷氧基在侧链上和/或在硅酮链的末端，这些基团各自包含2–24个碳原子，和

-它们的混合物。

根据一个优选实施方案，本发明组合物在分散的脂肪相中包含至少一种非挥发性的苯基硅油。

所述非挥发性的苯基硅油更优选选自：

-苯基三甲聚硅氧烷(phenyl trimethicone)，

-二苯基甲硅烷氧基苯基三甲聚硅氧烷，

-三甲基五苯基三硅氧烷，

-三甲基甲硅烷氧基苯基二甲聚硅氧烷，和

-它们的混合物。

B.非挥发性的非苯基硅油

本发明组合物也可包含非挥发性的非苯基硅油。

表述“非挥发性的非苯基硅油”或“非苯基化的非挥发性的硅油”是等同且都意指不具有苯基取代基的硅油。

可以提及的这些非挥发性的非苯基硅油的代表性实例包括聚二甲基硅氧烷；烷基二甲聚硅氧烷；乙烯基甲基聚甲基硅氧烷(vinyl methyl methicone)；以及用任选的氟化脂肪族基或者用诸如羟基、巯基和/或氨基的官能团进行改性的硅酮。

非挥发性的非苯基硅油优选选自二甲聚硅氧烷(dimethicone)油，优选选自聚二甲基硅氧烷；烷基二甲聚硅氧烷，

“Dimethicone”(INCI名)对应聚二甲基硅氧烷(化学名)。

非挥发性的非苯基硅油可选自:

-非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMS),

-包含烷基或烷氧基的PDMS，所述烷基或烷氧基在侧链上和/或在硅酮链的末端，这些基团各自包含2–24个碳原子，如以商品参考名ABIL WAX 9801售自EvonikGoldschmidt的鲸蜡基二甲聚硅氧烷，

-包含脂肪族和/或芳香族集团或诸如羟基、巯基和/或氨基的官能团的PDMS，

-聚烷基甲基硅氧烷，例如以商品参考名ABIL WAX 9801售自Evonik Goldschmidt的鲸蜡基二甲聚硅氧烷，或者任选地用氟化基团取代的聚烷基甲基硅氧烷，例如聚甲基三氟丙基二甲基硅氧烷，

-用例如羟基、巯基和/或氨基的官能团取代的聚烷基甲基硅氧烷，

-用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯改性的聚硅氧烷，及其混合物。

这些非挥发性的非苯基直链硅油可选自聚二甲基硅氧烷；烷基二甲聚硅氧烷；乙烯基甲基聚甲基硅氧烷；以及用任选的氟化脂肪族基团或者用例如羟基、巯基和/或氨基的官能团进行改性的硅酮。

非挥发性的非苯基直链硅油可特别地选自式(I’)的硅酮：

其中：

R₁、R₂、R₅和R₆共同地或单独地是包含1至6个碳原子的烷基，

R₃和R₄共同地或单独地是包含1至6个碳原子的烷基、乙烯基、氨基或羟基，

X是包含1至6个碳原子的烷基、羟基或氨基，

n和p是整数，选择该整数使得获得流体化合物，具体地其粘度(25℃下)是在9厘沱(cSt)(9×10^‐6m2/s)和800,000cSt之间。

作为可根据本发明使用的非挥发性的非苯基化的硅油，可以提及那些，其中：

-取代基R₁至R₆和X表示甲基，并且p和n使得粘度为500,000cSt，例如由GeneralElectric公司以名称SE30出售的产品、由Wacker公司以名称AK 500000出售的产品、由Bluestar公司以名称Mirasil DM 500000出售的产品和由Dow Corning公司以名称DowCorning 200 Fluid 500000 cSt出售的产品，

-取代基R₁至R₆和X代表甲基，并且p和n使得粘度为60000cSt，例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning 200 Fluid 60000 CS出售的产品和由Wacker公司以名称WackerBelsil DM 60000出售的产品，

-取代基R₁至R₆和X表示甲基，并且p和n使得粘度为350cSt，例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning 200 Fluid 350 CS出售的产品，

-取代基R₁至R₆表示甲基，基团X表示羟基，并且n和p使得粘度为700cSt，例如由Momentive公司以名称Baysilone Fluid T0.7出售的产品。

为了本发明的目的，所述组合物可以包含挥发性的硅油。

可用于本发明的挥发性的硅油可选自尤其具有≤8厘沲(cSt)(8x10-6m2/s)且优选大于0.5cSt的粘度的硅油。

可用于本发明的挥发性的硅油可选自具有40℃至150℃的闪点，优选具有大于55℃且小于或等于105℃且优选65℃至95℃的闪点的硅油。特别根据ISO标准3679测量闪点。

该挥发性的硅油可选自直链或环状硅油，如具有3至7个硅原子的直链或环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)。

可更特别地提到的挥发性的硅油包括尤其由Dow Corning公司以名称DC‐245出售的十甲基环五硅氧烷、尤其由Dow Corning公司以名称DC‐246出售的十二甲基环六硅氧烷、尤其由Dow Corning公司以名称DC‐200 Fluid 1cSt出售的八甲基三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷，如尤其由Dow Corning公司以名称DC‐200 Fluid 1.5 cSt和由Dow Corning公司以名称DC‐200 Fluid 5 cSt出售的十甲基四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基乙基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、辛基三甲聚硅氧烷、己基三甲聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷(环五硅氧烷或D5)、八甲基环四硅氧烷(环四二甲基硅氧烷或D4)、十二甲基环六硅氧烷(D6)、十甲基四硅氧烷(L4)、来自Shin Etsu的KF 96 A及其混合物。

2.烃化油

术语“烃基油”(或“烃化油”或“烃油”)意指基本由碳和氢原子和任选氧和氮原子形成或甚至构成并且不含任何硅或氟原子的油。其可能含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。

这些油可以为植物、矿物或合成来源的。

A.非挥发性的烃化非极性油

本发明组合物可包含至少一种非挥发性的非极性烃化油(也称为非极性的“烃基”油)。

为了本发明的目的，术语“非极性油”意指其在25℃下的溶解度参数δa等于0(J/cm3)1/2的油。

在C.M.Hansen的文章:“The three dimensional solubility parameters”,J.Paint Technol.39,105(1967)中描述了在Hansen三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算。

根据这种Hansen空间：

-δD表征源于在分子碰撞过程中诱发的偶极形成的London分散力；

-δp表征永久偶极之间的Debye相互作用力以及诱导偶极和永久偶极之间的Keesom相互作用力；

-δh表征特定的相互作用力(如氢键合、酸/碱、给体/受体等)；和

-δa通过等式：δa＝(δp2+δh2)1/2确定。

参数δp、δh、δD和δa以(J/cm3)1/2表示。

优选，非挥发性的烃化非极性油可选自矿物或合成来源的直链或支链烃。

特别地，所述非挥发性的烃化非极性油可选自：

-液体石蜡或其衍生物，

-角鲨烷，

-异二十烷，

-萘油，

-聚丁烯，如Amoco公司出售或制造的Indopol H‐100(摩尔质量或MW＝965g/mol)、Indopol H‐300(MW＝1340g/mol)和Indopol H‐1500(MW＝2160g/mol)，

-聚异丁烯，

-氢化聚异丁烯，如Nippon Oil Fats公司出售的Amoco公司出售或制造的Panalane H‐300 E(MW＝1340g/mol)、Synteal公司出售或制造的Viseal 20000(MW＝6000g/mol)和Witco公司出售或制造的Rewopal PIB 1000(MW＝1000g/mol)，或者供选地，NOF Corporation出售的Parleam Lite，

-癸烯/丁烯共聚物、聚丁烯/聚异丁烯共聚物，尤其是Indopol L‐14，

-聚癸烯和氢化聚癸烯，如：Mobil Chemicals公司出售或制造的Puresyn 10(MW＝723g/mol)和Puresyn 150(MW＝9200g/mol)，或者供选地，ExxonMobil Chemical出售的Puresyn 6，和

-它们的混合物。

优选，本发明组合物包含至少一种非挥发性的烃基非极性油，优选选自聚丁烯、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚癸烯和/或氢化聚癸烯及其混合物。

B.非挥发性的烃化极性油

根据一个优选实施方案，本发明组合物可包含一种或更多种非挥发性的极性烃化油。

为了本发明的目的，术语“极性油”意指其在25℃下的溶解度参数δ_a不是0(J/cm3)1/2的油。

这些油可以为植物、矿物或合成来源的。

特别地，附加的非挥发性的烃化极性油可选自下列油的清单及其混合物：

-烃化植物油，如液体的含有4至10个碳原子的脂肪酸的甘油三酯，例如庚酸或辛酸甘油三酯或霍霍巴油；或羊脂酸和/或羊蜡酸甘油三酯，例如Cognis(BASF)公司以商品名318出售的那种；

-酯油，优选选自：

-脂肪酸酯，特别具有4至22个碳原子，尤其是辛酸、庚酸、lanolic acid、油酸、月桂酸或硬脂酸的脂肪酸酯，例如丙二醇二辛酸酯、丙二醇单异硬脂酸酯或新戊二醇二庚酸酯；

-合成酯，例如式R₁COOR₂的油，其中R₁代表包含4至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基且R₂代表含有4至40个碳原子的烃基链，其尤其是支链的，条件是R₁+R₂≥16，例如purcellin oil(辛酸鲸蜡硬脂酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C₁₂‐C₁₅烷基酯、棕榈酸2‐乙基己酯、新戊酸辛基十二烷基酯、硬脂酸2‐辛基十二烷基酯、芥酸2‐辛基十二烷基酯、芥酸油醇酯、异硬脂酸异硬脂酯、苯甲酸2‐辛基十二烷基酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸2‐乙基己酯、月桂酸2‐己基癸酯、棕榈酸2‐辛基癸酯、肉豆蔻酸2‐辛基十二烷基酯或琥珀酸2‐二乙基己酯；优选，优选的合成酯R₁COOR₂，其中R₁代表包含4至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基且R₂代表含有4至40个碳原子使得R₁和R₂≥20的烃基链，其尤其是支链的；

-具有35至70的总碳数的直链脂肪酸酯，例如季戊四醇四壬酸酯(MW＝697g/mol)；

-羟基化酯，优选具有35至70的总碳数，例如聚甘油‐2三异硬脂酸酯(MW＝965g/mol)、异硬脂醇乳酸酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、二异硬脂醇苹果酸酯、硬脂酸甘油酯；二异壬酸二乙二醇酯；

-芳香酸和包含4至22个原子的醇的酯，如十三烷醇偏苯三酸酯(MW＝757g/mol)；

-支链脂肪醇或脂肪酸的C₂₄‐C₂₈酯，如专利申请EP‐A‐0 955 039中描述的那些，且尤其是三异二十烷醇柠檬酸酯(MW＝1033.76g/mol)、季戊四醇四异壬酸酯(MW＝697g/mol)、三异硬脂酸甘油酯(MM＝891g/mol)、三(2‐癸基)四癸酸甘油酯(MW＝1143g/mol)、季戊四醇四异硬脂酸酯(MW＝1202g/mol)、聚甘油‐2四异硬脂酸酯(MW＝1232g/mol)或季戊四醇四(2‐癸基)四癸酸酯(MW＝1538g/mol)，

-用脂族单羧酸和用任选不饱和的脂族二羧酸将至少一种羟基化羧酸甘油三酯酯化产生的聚酯，例如Zenitech以参考名Zenigloss出售的琥珀酸和异硬脂酸蓖麻油；

-通式HO-R₁-(-OCO-R₂-COO-R₁-)_h-OH的二醇二聚物和二酸二聚物的酯,其中：

R₁代表通过二亚油二酸的氢化获得的二醇二聚物残基，

R₂代表氢化的二亚油二酸残基，和

h代表1至9的整数，

尤其是Nippon Fine Chemical公司以商品名Lusplan和出售的二亚油二酸和二亚油二醇二聚物的酯，

-通过不饱和脂肪酸二聚物和/或三聚物和二醇(如专利申请FR 0 853 634中描述的那些，特别例如二亚油酸和1,4‐丁二醇)的缩合获得的聚酯。在这方面尤其可提到Biosynthis以名称Viscoplast 14436H(INCI名:二亚油酸/丁二醇共聚物)出售的聚合物，或多元醇和二酸二聚物的共聚物，及其酯，如Hailuscent ISDA；

-含有12至26个碳原子的脂肪醇，其优选是支链的，例如辛基十二烷醇、2‐丁基辛醇、2‐己基癸醇、2‐十一烷基十五烷醇和油醇；

-含有12-26个碳原子的脂肪酸，如油酸；

-植物来源的油，如芝麻油(820.6g/mol)；

-碳酸二烷基酯，这2个烷基链可能相同或不同，如Cognis以名称Cetiol出售的碳酸二辛酯；和

-乙烯基吡咯烷酮共聚物，如乙烯基吡咯烷酮/1‐十六烯共聚物，ISP公司出售或制造的Antaron V‐216(MW＝7300g/mol)。

优选,本发明组合物包含至少一种附加的非挥发性的极性烃油，其选自植物来源的油，优选选自液体的脂肪酸的三甘油酯，甚至更优选庚酸/辛酸三甘油酯、羊脂酸/羊蜡酸三甘油酯、霍霍巴油或其混合物。

C.挥发性的烃化油

根据一个优选实施方案，本发明组合物还包含挥发性的烃化油，如异十二烷和/或异十六烷。

此类化合物与非挥发性的烃化油和硅油相容并改进施加过程中的可涂铺性和沉积物的抗转移性。

挥发性的烃基油可选自含有8至16个碳原子的烃基油且特别是C₈-C₁₆支链烷烃(也称作异链烷烃)，例如异十二烷(也称作2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷和异十六烷及其混合物。

该挥发性烃基油还可以是含有7至17个碳原子，特别是9至15个碳原子，且更特别11至13个碳原子的直链挥发性链烷。尤其可提到正十九烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷和正十六烷及其混合物。

作为可用于本发明组合物的其它挥发性烃基溶剂(油)，还可以提到在室温下是液体的酮，如甲乙酮或丙酮；短链酯(总共含有3‐8个碳原子)，如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯；在室温下是液体的醚，如二乙基醚、二甲基醚或二氯二乙基醚；醇，特别是含有2至5个碳原子的直链或支链低级一元醇，例如乙醇、异丙醇或正丙醇。

根据一个实施方案，本发明组合物包含0.1％-40％重量，优选1％-30％重量且更优选3％-20％重量的至少一种油，相对所述组合物的总重量。

根据另一实施方案，本发明组合物包含0.1％-40％重量,优选1％-30％重量且更优选3％-20％重量的至少硅油，相对所述组合物的总重量。

根据又一实施方案，本发明组合物包含0.1％-40％重量，优选1％-30％重量且更优选3％-20％重量的至少非挥发性的苯基硅油，相对所述组合物的总重量。

水相

本发明组合物包含连续的水相。

该连续的水相包含至少一种C₁-C₄醇，其量为0.1％-20％重量，相对所述组合物的总重量。

本发明的醇可优选选自直链或支链的饱和或不饱和的具有至少一个羟基的醇，或具有至少一个羟基的二亚烷基醇。优选本发明的醇选自直链C₁-C₄羟基烷基、C₁-C₄二亚烷基醇或其混合物。

优选本发明的醇选自乙醇、乙二醇、双丙甘醇或其混合物。

根据一个甚至优选的实施方案，本发明的C₁-C₄醇是乙醇、双丙甘醇或其混合物。

特别地，本发明的组合物包含0.5％-15％重量，更优选1％-10％重量C₁-C₄醇，相对所述组合物的总重量。

连续的水相包含水。

该连续的水相也可包含与水混溶的有机溶剂(在20-25℃室温下)，例如多元醇，特别地包含2-20个碳原子，优选包含2-10个碳原子且优选包含2-6个碳原子，如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、双丙甘醇或二甘醇；乙二醇醚(特别地包含3-16个碳原子)如一、二或三丙二醇(C₁-C₄)烷基醚，一、二或三乙二醇(C₁-C₄)烷基醚及其混合物。

该水相还可包含稳定剂，例如氯化钠、二氯化镁或硫酸镁。

特别地，本发明组合物可包含水相，相对所述组合物的总重量，其量为55％-99.9％重量，特别地60％-90％且更特别地65％-85％重量。

疏水性颗粒

本发明组合物包含至少一种疏水性颗粒。

为了本发明的目的，这些颗粒吸附到脂肪相和水相之间的界面上，以稳定该乳液。

此外，这些颗粒能够使得本发明的油滴(其是看得见的)长期(例如1个月或例如2个月)分散到水相中。

所述颗粒可为矿物或有机的，且可为球形颗粒或片状颗粒形式。

在本专利申请中，术语“球形颗粒”意指球形形式或基本上球形形式的颗粒，其不溶于本发明组合物的介质中，即使在介质的熔点(约100℃)下。

术语“片状颗粒”在本文中意指平行六面体形(矩形或正方形表面)、圆盘形(圆形表面)或椭圆形(卵形表面)的颗粒，其特征在于三个尺寸：长度、宽度和高度，这些颗粒不溶于本发明组合物的介质中，即使在介质的熔点(约100℃)下。

更特别地，所述疏水性颗粒选自：

-疏水性二氧化硅,

术语“疏水性二氧化硅”在本发明上下文中理解为意指纯疏水性二氧化硅和用疏水性二氧化硅涂布的颗粒两者。

根据一个特定实施方案，可用于本发明组合物的疏水性二氧化硅是无定形的且是来自热解的。它们优选以粉状形式提供。

来自热解的无定形疏水性二氧化硅由亲水性二氧化硅获得。后者通过四氯化硅(SiCl₄)在1000℃的连续火焰中在氢和氧存在下的高温分解获得。它们随后通过用卤代硅烷、烷氧基硅烷或硅氮烷处理变为疏水性的。所述疏水性二氧化硅不同于亲水性二氧化硅，尤其在于硅烷醇基的较低密度和水蒸气的较小吸附。

根据该实施方案，疏水性二氧化硅优选选自比表面积为50-500m²/g且数均粒径为3-50nm的二氧化硅。这些是更特别地描述于下表中的疏水性二氧化硅及其混合物。

根据该实施方案，本发明组合物中所用的疏水性二氧化硅也可由用二氧化硅完全或部分覆盖的颗粒组成，特别地由用疏水性二氧化硅完全或部分覆盖的无机颗粒如用疏水性二氧化硅覆盖的颜料和金属氧化物组成。这些颗粒还可在产品中和皮肤上具有光学性质；例如它们可具有控油(mattifying)或稍微美白效果。

作为疏水性二氧化硅，优选使用在表面用二甲基硅氧烷处理的疏水性热解法二氧化硅，如由Evonik Degussa以名称Aerosil R972(INCI名：二甲基甲硅烷基化二氧化硅)出售的那种。

根据另一特定实施方案，可用于本发明组合物的疏水性二氧化硅是展示500-1500m²/g的每单位重量的比表面积(SW)和1-1500μm的表示为体积平均直径(D[0.5]，也称为体积中值粒径Dv50)的尺寸的疏水性二氧化硅的气溶胶颗粒。

二氧化硅气凝胶是通过用空气替代(通过干燥)硅胶的液体组分而获得的多孔材料。

它们通常通过在液体介质中的溶胶‐凝胶法合成，然后通常通过超临界流体(最常用的是超临界CO₂)萃取干燥。这种类型的干燥使得可能避免孔隙和该材料的收缩。在Brinker CJ.和Scherer G.W.,Sol‐Gel Science:New York:Academic Press,1990中详细描述了溶胶‐凝胶法和各种干燥操作。

用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶颗粒展示500‐1500m²/g，优选600‐1200m²/g，更好地600至800m²/g的每单位重量的比表面积(SW)和1‐1500μm，更好地1‐1000μm，优选1‐100μm，特别是1‐30μm，更优选5‐25μm，更好地5‐20μm，再更好5‐15μm的表示为体积平均直径(D[0.5]，也称为体积中值粒径Dv50)的尺寸。

根据一个实施方案，用于本发明的疏水二氧化硅气凝胶颗粒展示1‐30μm，优选5‐25μm，更好地5‐20μm，再更好5‐15μm的表示为体积平均直径(D[0.5]，也称为体积中值粒径Dv50)的尺寸。

可以通过The Journal of the American Chemical Society,第60卷,第309页,1938年2月中描述的并符合国际标准ISO 5794/1(附录D)的氮吸附法(称为BET(Brunauer-Emmett-Teller)法)确定每单位重量的比表面积。该BET比表面积相当于所考虑的颗粒的总比表面积。可以使用来自Malvern的MasterSizer 2000型商业粒径分析仪通过静态光散射测定二氧化硅气凝胶颗粒(aerogel silica particles)的尺寸。基于Mie散射理论对数据进行处理。该理论(针对各向同性的颗粒是精确的)使得可能在非球形颗粒的情况下确定“有效的”颗粒直径。该理论特别描述于Van de Hulst,H.C.的出版物，"Light Scatteringby Small Particles"，第9和10章，Wiley,New York,1957中。

根据一个有利的实施方案，用于本发明的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒展示600‐800m²/g的每单位重量的比表面积(SW)和5‐20μm且更好地5‐15μm的表示为体积平均直径(D[0.5]，也称为体积中值粒径Dv50)的尺寸。

用于本发明的二氧化硅气凝胶颗粒可有利地展示0.04g/cm3-0.10g/cm3且优选0.05g/cm3‐0.08g/cm3的振实密度(ρ)。

在本发明上下文中，可以根据以下方案评估被称作振实密度的这种密度：

将40克粉末倒入刻度量筒中；然后将该量筒置于来自Stampf Volumeter的Stav2003设备上；然后对该量筒施以一系列2500次轻敲动作(重复这一操作直至2个连续试验之间的体积差小于2％)；然后在量筒上直接测量振实粉末的最终体积Vf。通过比率m/Vf(在这种情况下，恰当地40/Vf)确定振实密度(Vf以cm3表示，m以g表示)。

根据一个实施方案，用于本发明的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒展示5‐60m²/cm³，优选10‐50m²/cm³，更好地15‐40m²/cm³的每单位体积的比表面积SV。

通过关系式：SV＝SW xρ给出每单位体积的比表面积，其中ρ是以g/cm³表示的振实密度，且SW是如上定义的以m²/g表示的每单位重量的比表面积。

优选，本发明的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有5‐18ml/g，优选6‐15ml/g，更好地8‐12ml/g的在湿点测得的吸油量(absorption capacity)。

在湿点测得的吸油量(标作Wp)对应于添加到100g颗粒中以获得均匀糊料所需的油量。

其根据“湿点”法或标准NF T 30‐022中描述的用于确定粉末吸油量的方法测量。其对应于通过下述湿点测量法测得的吸附到该粉末的有效表面上和/或被该粉末吸收的油的量：

将m＝2g的量的粉末置于玻璃板上，并然后逐滴添加油(异壬酸异壬酯)。在将4‐5滴油添加到该粉末中后，使用刮刀进行混合并继续添加油直至形成油和粉末的聚集体。从这时开始，以每次一滴的速率添加油，并随后用刮刀研磨该混合物。在获得紧实且光滑的糊料时停止添加油。这一糊料必须能在玻璃板上铺展开而没有裂纹或形成团块。然后记下所用油的体积Vs(以ml表示)。

吸油量对应于比率Vs/w。

根据本发明使用的气凝胶是疏水性二氧化硅气凝胶，优选为甲硅烷基化二氧化硅的疏水性二氧化硅气凝胶(INCI名：甲硅烷基化二氧化硅)。

术语“疏水性二氧化硅”理解为意指其表面用甲硅烷基化剂，例如用卤代硅烷，如烷基氯硅烷，硅氧烷，特别是二甲基硅氧烷，如六甲基二硅氧烷，或硅氮烷处理以用甲硅烷基Si‐Rn，例如三甲基甲硅烷基将OH基团官能化的任何二氧化硅。

关于通过甲硅烷基化在表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的制备，可以参考文献US 7 470 725。

将特别使用用三甲基甲硅烷基在表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒(三甲基甲硅烷氧基化的二氧化硅)。

作为可用于本发明的疏水性二氧化硅气凝胶，可提到例如Dow Corning以名称VM‐2260(INCI名：甲硅烷基化二氧化硅)出售的气凝胶，其颗粒展示大约1000微米的平均尺寸和600‐800m²/g的每单位重量的比表面积。

还可以提到Cabot以参考名Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201和Aerogel TLD203出售的气凝胶。

更特别地将使用Dow Corning公司以名称VM‐2270(INCI名：甲硅烷基化二氧化硅)出售的气凝胶，其颗粒展示5‐15微米的平均尺寸和600‐800m²/g的每单位重量的比表面积。

-疏水性纤维素，例如烷基纤维素；可提及Dow Chemicals以商品名Ethocel^TMStandard 200 Industrial Etnylcellulose出售的乙基纤维素产品，

-淀粉，

所有淀粉和面粉适用于本文中且可衍生自任何天然来源。可优选提及疏水性淀粉或疏水改性的淀粉。还适合的是衍生自植物的淀粉和面粉，所述植物通过标准饲养技术(包括杂交育种)、基因的易位、倒位、转化或任何其它方法或染色体工程以包括其变体而获得。此外，衍生自由可通过突变饲养的已知标准方法生产的以上基因组分的人工突变体和变异体生长的植物的淀粉或面粉在本文中也是适合的。淀粉和面粉的典型来源是谷类、块茎类、根类、豆荚类和水果类。天然来源可为玉米、豆类、马铃薯、甘薯、香焦、大麦、小麦、大米、西米、苋菜、木薯、竹芋、美人蕉、高粱和其蜡样变性或高度直链变体。

特别地，优选本发明的疏水改性的淀粉。这种淀粉包括例如辛烯基琥珀酸铝淀粉。辛烯基琥珀酸铝淀粉通常由Akzo Nobel公司以商品名DRY-FLO PURE出售。

淀粉可为首先用与所得体系(特别是与溶剂)相容的酯或醚非离子衍生化的。非离子衍生化的方法在本领域中是众所周知的且可在例如Starch Chemistry andTechnology，第2版，Whistler等人编辑，Academic Press,Inc.,Orlando(1984)或ModifiedStarches:Properties and Uses.Wurzburg,O.B.,CRC Press,Inc.,Florida,(1986)中找到。

非离子试剂包括但不局限于环氧烷烃如环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷、乙酸肝和丁烯酮二聚体。特别合适的非离子试剂是环氧烷烃，更特别地环氧丙烷。

典型地，改性淀粉在室温和大气压下是粉末。改性淀粉粉末是细颗粒的。此外，本发明的改性淀粉的粒径分布为5-30微米且平均粒径为15微米。此外，在25℃下测定的改性淀粉的折射率在1.50-1.60，优选1.52。

-滑石

所述疏水性颗粒可选自滑石。

更特别地，滑石为微滑石(例如Nippon Talc的Micro Ace P3)。

微滑石粒径优选在1-300μm；最优选2-15μm范围内。滑石颗粒可单独或组合使用。可使用混合粉(Hybrid powder)，包括与二氧化钛、氧化铝和硅组合的滑石(例如来自Presperse LLC的Coverleaf AR80)、与氧化铝和二氧化硅组合的滑石(例如CoverleafAR100)。

预期的其它混合粉包括在滑石-硫酸钡上的氧化锌(例如来自Merck的ShadeleafA)、在滑石上的二氧化钛(例如来自Merck的Blancsealer)、在二氧化硅上的二氧化钛(例如来自Nippon Sheet Glass的NL T30H2WA)和在滑石-硫酸钡上的二氧化钛(例如来自Merck的Naturaleaf粉)。

根据本发明，优选微滑石。

-有机硅树脂粉末，

优选的有机硅树脂粉末为例如GE Silicone公司的商品名Tospearl 145A、INCI名为聚甲基硅倍半氧烷的有机硅树脂，其平均尺寸为4.5微米。

-中空的半球形硅酮颗粒，例如由Takemoto Oil and Fat公司以商品名NLK 500,NLK 506和NLK 510出售的甲基硅烷醇/硅酸酯交联聚合物。

-聚酰胺粉末，例如来自Toray Industries的SP-500的Nylon 12颗粒，

-疏水性颜料，

本发明的疏水性颜料可为疏水性颜料或疏水性涂布颜料。本发明乳液中存在的疏水性涂布颜料是用疏水剂表面处理的颜料。这些处理的颜料良好地分散于脂肪相中。

作为疏水性颜料，可能使用金属氧化物如铁氧化物(特别是颜色为黄色、红色、褐色或黑色的那些)、二氧化钛、二氧化铈、氧化锆、氧化铬；锰紫、群青、普鲁士蓝、铁蓝、氯氧化铋、珍珠、涂布有二氧化钛或氯氧化铋的滑石、有色珠光颜料如具有铁氧化物的滑石-钛、特别具有铁蓝或氧化铬的滑石-钛、上述类型的具有有机颜料的滑石-钛和基于氯氧化铋的珠光颜料及其混合物。

优选使用铁氧化物或二氧化钛的疏水性颜料。

疏水处理剂可选自硅酮如聚甲基硅氧烷、二甲聚硅氧烷、全氟烷基硅烷；脂肪酸如硬脂酸；金属皂如二肉豆蔻酸铝、氢化牛脂酰谷氨酸的铝盐、全氟烷基磷酸盐、全氟烷基硅烷、全氟烷基硅氮烷、聚六氟环氧丙烷、包含全氟烷基全氟聚醚基团的聚有机硅氧烷、氨基酸；N-酰基化的氨基酸或其盐；卵磷脂、钛酸异丙酯三异硬脂酯(isopropyl triisostearyltitanate)及其混合物。

优选脂肪酸如硬脂酸用作疏水处理剂。

可提及疏水性涂布颜料，如用脂肪酸涂布的金属氧化物，例如用硬脂酸涂布的二氧化钛和氢氧化铝，其由Tayca公司以商品名Micro Dioxide MT-100 T V出售。

-或其混合物。

根据一个实施方案，本发明组合物包含选自疏水性二氧化硅、淀粉、疏水性颜料或其混合物的至少一种疏水性颗粒。

更优选，本发明组合物包含至少一种疏水性颗粒，其选自用二甲基硅氧烷在表面进行处理的疏水性热解法二氧化硅、展示500-1500m²/g的每单位重量的比表面积(SW)和1-1500μm的表示为体积平均直径(D[0.5]，也称为体积中值粒径Dv50)的尺寸的疏水性二氧化硅的气溶胶颗粒、疏水性纤维素如乙基纤维素、疏水改性的淀粉、疏水性颜料或其混合物。

甚至更优选，本发明的组合物包含选自二甲基甲硅烷基化二氧化硅、甲硅烷基化二氧化硅、烷基纤维素如乙基纤维素、辛烯基琥珀酸铝淀粉、铁氧化物或二氧化钛的颜料、用脂肪酸如硬脂酸涂布的金属氧化物的颜料或其混合物的至少一种疏水性颗粒。

优选，相对所述组合物的总重量，本发明的组合物包含0.001％-5％重量，优选0.05％-2％重量的疏水性颗粒。

多糖

本发明组合物包含至少一种生物技术来源的多糖。

特别地，适当的情况下，这些多糖可以经化学改性以促进其亲水性价(hydrophilic valency)，如同对于纤维素衍生物特别是羟烷基纤维素(例如羟乙基纤维素)的情况。

作为根据本发明可使用的多糖的实例，可以特别提及：

a)海藻提取物，如海藻酸盐、角叉菜胶和琼脂及其混合物。可以提及的角叉菜胶的实例包括来自Degussa公司的Satiagum和可以提及的海藻酸盐为ISP公司以名称出售的海藻酸钠；

b)树胶，例如黄原胶、结冷胶、瓜尔胶和其非离子衍生物(羟丙基瓜尔胶)、阿拉伯树胶、魔芋胶或甘露聚糖胶、黄蓍胶、印度树胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶、琼脂胶、硬葡聚糖胶及其混合物；可以提及的实例包括CP Kelco公司以名称CG-T出售的黄原胶、CPKelco公司以名称CG LA出售的结冷胶、Rhodia公司以名称Jaguar HP出售的瓜尔胶；GfN公司出售的甘露聚糖胶和konjac(1％葡甘露聚糖)；

c)淀粉，其优选为改性的，如衍生自例如谷类，例如小麦，玉米或大米，豆类，例如白扁豆，块茎类，例如马铃薯或甜木薯，木薯淀粉的那些；糊精，例如玉米糊精；来自Roquette公司的Amidon de由National Starch公司以名称Structure出售的用氢氧化钠中和的2-氯乙基氨基二丙酸改性的马铃薯沉淀物(potato feculent)；由National Starch公司以名称Tapioca出售的天然木薯淀粉粉末；

d)糊精，如来自National Starch公司的名称为的从玉米提取的糊精。

e)纤维素及其衍生物，特别是烷基或羟烷基纤维素；可以特别提及甲基纤维素，羟烷基纤维素，乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素。可以提及的实例包括由Ashland公司以名称Natrosol^TM250 HHR PC或由Amerchol(Dow Chemical)公司以名称Cellosize^TM QP 4400H出售的羟乙基纤维素、由Aqualon以名称Polysurf和Natrosol Plus出售的鲸蜡基羟乙基纤维素；

f)果胶，

g)壳聚糖及其衍生物；

h)包含至少两种糖的高度解聚多糖(polyholoside)，优选天然来源的，且特别地选自：

-醛糖，如：

-戊糖：例如核糖、阿拉伯糖、木糖或芹菜糖，

-己糖：例如葡萄糖、岩藻糖、甘露糖或半乳糖，

-酮糖如果糖，

-去氧糖(deoxyose)，如鼠李糖、洋地黄毒素糖、磁麻糖或夹竹桃糖，

-糖衍生物如糖醛酸，例如甘露糖醛酸、古罗糖醛酸、半乳糖醛酸或葡萄糖醛酸，或者糖醇，例如甘露醇或山梨醣醇。

可以特别提及包含岩藻糖、半乳糖和半乳糖醛酸单元，例如α-L-岩藻糖、α-D-半乳糖和半乳糖醛酸的直链序列的高度解聚多糖，例如Solabia公司以商品名1000PP或1.5P出售的生物糖胶-1。

i)阴离子多糖，特别是生物技术来源的，如具有由L-岩藻糖、D-葡萄糖和葡糖醛酸组成的四糖重复单元的阴离子多糖，如Solabia公司以参考名Glycofilm 1.5P出售的生物糖胶-4为INCI名的产品，

j)及其混合物。

优选，本发明的多糖选自：

-树胶如黄原胶或结冷胶；

-纤维素及其衍生物，如羟乙基纤维素；

-包含岩藻糖、半乳糖和半乳糖醛酸单元的高度解聚多糖，例如生物糖胶-1。

根据一个优选实施方案，相对所述组合物的总重量，本发明包含0.0001％-5％重量，优选0.001％-2％重量，更优选0.005％-1％重量的多糖。

添加剂

在一个特定实施方案中，本发明组合物还包含选自亲水性溶剂、亲脂性溶剂、附加的油及其混合物的至少一种化合物。

本发明的化妆组合物还可包含通常用于所考虑领域中的任何添加剂，选自例如填料或增粘剂、胶凝剂、附加的树胶、附加的树脂、附加的增稠剂、结构化剂如蜡、分散剂、抗氧剂、精油、防腐剂、香料、中和剂、消毒剂、附加的UV屏蔽剂、美容活性剂如维生素类、保湿剂、润肤剂或胶原保护剂及其混合物。

合适的填料和/或增粘剂包括硅酸盐粘土，诸如，例如包含可选自钙、镁、铝、钠、钾和锂阳离子的至少一种阳离子的硅酸盐粘土及其混合物。这种产品的非限定性实例包括诸如蒙脱土、锂蒙脱土、膨润土、贝得石、皂石、蛭石、硅镁石(stevensite)和绿泥石的蒙脱石粘土。可用于本发明的硅酸盐粘土的优选实例选自硅酸锂镁、硅酸铝钙钠、硅酸钙镁、硅酸钠镁、硼硅酸钙铝、硅酸镁铝、硅酸钠钾铝和硅酸钠银铝。

如果存在，相对所述组合物的总重量，填料和/或增粘剂以0.05％-10％重量，优选0.1％-5％重量的量存在。

合适的胶凝剂包括糊精和具有直链或支链的饱和或不饱和的C₁₂-C₂₄特别是C₁₄-C₁₈碳链的脂肪酸的酯。可以更特别地提及这些酯，例如CHIBA Flour公司以商品名RheopearlMKL-2出售的糊精肉豆蔻酸酯或CHIBA Flour以商品名Rheopearl TL2-OR出售的糊精棕榈酸酯；N-酰基氨基酸酰胺，例如从N-酰基氨基酸与包含1-22个碳原子的胺的作用得到的二酰胺，如WO-93/23008[15]中描述的那些,例如N-月桂基谷氨酸二丁基酰胺，如Ajinomoto公司以名称GP-1生产或出售的产品，或Ajinomoto公司以名称EB-21出售或生产的N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺(INCI名：二丁基乙基己酰基谷氨酰胺)。这种化合物描述于专利申请JP2005-298635中。

当存在时，胶凝剂存在于本发明的脂肪相中，且相对于脂肪相的总重，其量为0.05％-10％重量，更特别地0.1％-5％重量。对于本领域技术人员而言调节本发明组合物中存在的添加剂的性质和量使得其所希望的化妆性质和稳定性质不因此受到影响是一个常规操作问题。

盖仑形式

本发明组合物为水包油乳液的形式。

特别地，根据一个实施方案，本发明组合物为水包油皮克林乳液形式。

更特别地，本发明组合物具有小滴特别是体积中值粒径Dv50为0.1mm-10mm，优选0.5mm-5mm的看得见的油滴的形式的脂肪相。

本发明组合物可具有乳霜、凝胶，特别是透明凝胶、乳膏、乳液、洗剂、精华露、糊剂的外观。

优选，本发明凝胶在25℃的粘度大于或等于10UD(Mobile 3)(通过Rheomat)。

通常使用具有适合于待测试产品的粘度的Mobile 3(选择mobile以在10-90之间测定UD单位偏差)的RHEOMAT RM 180粘度计在25℃下测定粘度，在将mobile在组合物内转动(200s-1的剪切)10分钟后进行测定。然后可使用对应表将UD值转化成泊(1泊＝0.1Pa.s)。

更优选，所述组合物包含凝胶化的水相。

方法和用途

本发明组合物可用于非治疗性方法，如化妆方法(process或method)，用于通过施加到皮肤特别是脸和嘴唇来化妆/护理角蛋白材料，如皮肤，特别是脸和嘴唇。

本发明还涉及本发明组合物本身或在化妆品中用于为皮肤特别是脸和嘴唇化妆/护理/清洁/除去化妆产品的用途。

以下实施例旨在说明本发明的组合物和方法，但绝不以任何方式限定本发明的范围。

实施例

实施例1：制剂实施例

制备以下制剂(inv fla代表发明制剂，而compa fla代表对比制剂)：

CORNING的VM-

2270 AEROGEL

评价：发明制剂5包含附加成分凝胶剂；对比制剂1和2包含不是多糖的聚合物。

按照以下步骤制备以上所列制剂：

使用TURBOTEST生产的VMI RAYNERI混合器将A相的成分在25℃下混合5分钟；

使用VMI RAYNERI将B相在25℃(或如果黄原胶和结冷胶存在于制剂中则在80℃)充分混合20分钟以获得透明溶液，保持10分钟，如果在80℃进行混合则将混合物冷却到25℃；

混合成分以形成C相，并将C相加入由以上步骤获得的混合物中同时使用VMIRAYNERI混合器在25℃搅拌10分钟；在Inv fla 5中，在混合过程中将由以上步骤获得的混合物和C相加热至80℃，然后将混合物冷却到25℃；

将E相加入由以上步骤获得的混合物中，使用VMI RAYNERI设备搅拌所得混合物5分钟；

将F相加入由以上步骤获得混合物中，使用VMI RAYNERI设备搅拌所得混合物5分钟。

实施例2：评价实施例

评价实施例1中制备的发明制剂和对比制剂的稳定性。

使用Binder炉(USA)通过将发明制剂和对比制剂留在该炉中2个月在40℃、45℃和65℃下进行发明制剂和对比制剂的稳定性测试2个月。

使用Zhongke Meiling冰箱(YC-260L，中国)通过将发明制剂和对比制剂留在该冰箱中2个月在4℃(稳定性)进行稳定性测试2个月。

使用ATLAC(AMETEK Measurement and Calibration Technologies)进行光稳定性测试24小时。

最后，使用Binder炉(USA)进行冻融稳定性测试10个循环。在各循环中，温度将在24小时内从20℃逐渐变化到-20℃。

下面列出发明制剂和对比制剂的稳定性结果。

从以上结果可以观察到发明制剂1-7具有美容性质，具有看得见的油滴，而对比制剂2不具有看得见的油滴。此外，在变化的环境条件下，相比于对比制剂1和2，发明制剂1-7(具有较低量的乙醇)具有好许多的稳定性。

Claims

1.水包油乳液形式的组合物，其包含：

a) 分散的脂肪相，其包含选自硅油、烃化油或其混合物的至少一种油；

b) 连续的水相，其包含至少一种具有至少一个羟基的直链或支链的饱和或不饱和的C₁-C₄醇，相对所述组合物的总重量，其量为0.1%-20%重量；和

c) 至少一种疏水性颗粒，其选自疏水性二氧化硅、疏水性纤维素、淀粉、滑石、有机硅树脂粉末、中空的半球形硅酮颗粒、聚酰胺粉末、疏水性颜料或其混合物；和

d) 至少一种多糖。

2.权利要求1的组合物，其中所述分散的脂肪相为液滴形式，其体积中值粒径Dv50为0.1 mm-10 mm，优选0.5 mm - 5 mm。

3.权利要求1或2的组合物，其中，相对所述组合物的总重量，所述分散的脂肪相以0.1% - 40%重量，优选1% - 30%重量，且更优选 3% - 20%重量的量存在。

4.前述权利要求1-3中任一项的组合物，其中所述硅油选自诸如非挥发性的苯基硅油、非挥发性的非苯基硅油的非挥发性的硅油、挥发性的硅油或其混合物，优选选自：

(a)式(I)的非挥发性的非苯基硅油，具有或不具有二甲聚硅氧烷部分，

(I)

其中R基团彼此独立地代表一价或二价的，甲基或苯基，其中至少1个或3个或4个或5个或6个R基团代表苯基；

(b) 式(II)的非挥发性的苯基硅油，具有或不具有二甲聚硅氧烷部分，

(II)

其中：

R彼此独立地表示甲基或苯基，条件是至少1个或3个或4个或5个R基团代表苯基；

(c) 式(IV)的非挥发性的苯基硅油，具有或不具有二甲聚硅氧烷部分，

(IV)

其中Me代表甲基，y 在1-1,000之间，且X代表-CH₂-CH(CH₃)(Ph)；

(d) 式(V)的非挥发性的苯基硅油，具有或不具有二甲聚硅氧烷部分，

(V)

其中：

R₁至R₁₀彼此独立地是饱和或不饱和的直链、环状或支链的C₁-C₃₀烃基基团，

m、n、p和q彼此独立地是在0-900之间的整数，条件是m+n+q之和不是0，

优选，m+n+q之和在1-100之间，更优选，m+n+p+q之和在1-900之间且更好地在1-800之间，甚至更优选，q等于0，更优选，R₁至R₁₀彼此独立地代表饱和或不饱和的直链或支链C₁-C₃₀，优选C₁-C₂₀，特别地C₁-C₁₆烃基，优选饱和的，或单环或多环C₆-C₁₄且特别是C₁₀-C₁₃芳基或芳烷基，更优选，R₁至R₁₀分别代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基，或苯基、甲苯基、苄基或苯乙基，

R₁至R₁₀ 可特别地相同，且此外可为甲基；

(e) 式(IX)的非挥发性的苯基硅油，具有或不具有二甲聚硅氧烷部分，

(IX)

其中：

R₁、R₂、R₅和R₆一起或分别地为含有1-6个碳原子的烷基，

R₃和R₄一起或分别地为含有1-6个碳原子的烷基或芳基，条件是R₃和R₄ 中的至少一个为苯基，

X为含有1-6个碳原子的烷基、羟基或乙烯基，

n和p为大于或等于1的整数；

(f) 非挥发性的聚二甲基硅氧烷；

(g) 挥发性的直链或环状的具有3-7个硅原子的聚二甲基硅氧烷；

(h) 或它们的混合物。

5.前述权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述硅油选自苯基三甲聚硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基三甲聚硅氧烷、三甲基五苯基三硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基苯基二甲聚硅氧烷或其混合物。

6.前述权利要求1-5中任一项的组合物，其中所述烃化油选自非挥发性的烃化非极性油、非挥发性的烃化极性油、挥发性的烃化油或其混合物；优选所述烃化油选自烃化植物油、酯油、包含12-26个碳原子的脂肪醇、包含12-26个碳原子的脂肪酸、碳酸二烷基酯、乙烯基吡咯烷酮共聚物或其混合物；更优选，所述烃化油选自烃化植物油，更优选庚酸/辛酸三甘油酯、羊脂酸/羊蜡酸三甘油酯、霍霍巴油或其混合物。

7.前述权利要求1-6中任一项的组合物，其中，相对所述组合物的总重量，所述油以0.1% - 40%重量，优选1% -30%重量且更优选3% -20%重量的量存在。

8.权利要求1-7中任一项的组合物，其中所述C₁-C₄醇选自乙醇、乙二醇、二亚烷基二醇或其混合物；优选所述C₁-C₄ 醇为乙醇、双丙甘醇或其混合物，相对所述组合物的总重量，以0.5% - 15%重量，更优选1%- 10%重量的量存在。

9.前述权利要求1-8中任一项的组合物，其中，相对所述组合物的总重量，所述水相以55%-99.9%重量，特别地 60% - 90%重量且更优选65% - 85%重量的量存在。

10.前述权利要求1-9中任一项的组合物，其中所述疏水性颗粒选自二甲基甲硅烷基化二氧化硅、甲硅烷基化二氧化硅、疏水性烷基纤维素、辛烯基琥珀酸铝淀粉、微滑石、聚甲基硅倍半氧烷、甲基硅烷醇/硅酸酯交联聚合物、尼龙-12、金属氧化物、涂布有脂肪酸的金属氧化物或其混合物；更优选，所述疏水性颗粒选自二甲基甲硅烷基化二氧化硅、甲硅烷基化二氧化硅、乙基纤维素、辛烯基琥珀酸铝淀粉、二氧化钛、铁氧化物或其混合物。

11.前述权利要求1-10中任一项的组合物，其中，相对所述组合物的总重量，所述疏水性颗粒以0.001% - 5%重量，优选0.05% - 2%重量的量存在。

12.前述权利要求1-11中任一项的组合物，其中所述多糖选自海藻提取物、树胶、淀粉、糊精、纤维素及其衍生物、果胶、壳聚糖及其衍生物、包含至少两种糖的高度解聚多糖、阴离子多糖，特别是来源于生物技术的，及其混合物；更优选所述多糖选自树胶如黄原胶或结冷胶；纤维素及其衍生物如羟乙基纤维素；包含岩藻糖、半乳糖和半乳糖醛酸单元的高度解聚多糖，例如生物糖胶-1，或其混合物。

13.前述权利要求1-12中任一项的组合物，其中，相对所述组合物的总重量，所述多糖以0.0001% - 5%重量，优选0.001% - 2%重量，更优选0.005% - 1%重量的量的存在。

14.前述权利要求1-13中任一项的组合物，其包含至少一种添加剂，其选自亲水性溶剂、亲脂性溶剂、附加的油、填料或增粘剂、胶凝剂、附加的树胶、附加的树脂、附加的增稠剂、结构化剂如蜡、分散剂、抗氧剂、精油、防腐剂、香料、中和剂、消毒剂、附加的UV屏蔽剂、美容活性剂如维生素类、保湿剂、润肤剂或胶原保护剂及其混合物；优选选自填料或增粘剂、胶凝剂或其混合物；更优选选自糊精棕榈酸酯、糊精肉豆蔻酸酯、N-月桂基谷氨酸二丁基酰胺、N-2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺或其混合物。

15.化妆/护理角蛋白材料例如皮肤特别是脸和嘴唇的方法，其通过向所述角蛋白材料施加根据前述权利要求1-14中任一项的组合物来进行。