CN105121528A - 装饰性泡沫及方法 - Google Patents

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Abstract

装饰性发泡制品由热塑性弹性体的发泡丸粒、珠粒、颗粒或其他制品如下制成：在加压容器中用超临界流体灌注所述热塑性弹性体的发泡丸粒、珠粒、颗粒或其他制品，之后迅速减压并通过浸入可迅速加热制品的经加热流体中加热或者用红外辐射或微波辐射加热，使随后模制成所述装饰性发泡制品的所述丸粒、珠粒、颗粒或其他制品发泡。将丸粒在下列情况之一用非离子或阴离子染料染色：(1)在用超临界流体灌注之前；(2)在用超临界流体灌注期间，通过溶解或分散于超临界流体中的非离子或阴离子染料，任选地所述超临界流体包含极性液体；(3)在浸入经加热流体期间，其中经加热流体包含染料；或者(4)在发泡后。

Description

装饰性泡沫及方法
技术领域
本发明涉及制作泡沫和弹性体泡沫的方法。
背景技术
这一部分提供了与本公开内容相关的背景信息，但其可以是或者可以不是现有技术。
聚氨酯泡沫通常通过使用化学作用发泡剂或物理作用发泡剂并将其于聚合期间混合到或注入到单体反应物中而制成。化学发泡剂包括通过与异氰酸酯反应形成气态产物的化合物(例如水或甲酸)，而物理发泡剂溶解或乳化于单体中并在聚氨酯形成的条件下蒸发。这些是例如烃或卤代烃或诸如二氧化碳之类的气体，其可在线引入，即直接引入到混合头中，或者在分批操作中经由储罐引入。这样的方法在例如Bruchmann等，美国专利申请No.US2011/0275732中进行了描述。
Takemura等，美国专利No.6,878,753描述了由热固性聚氨酯泡沫制成的鞋底和中底。热固性聚氨酯泡沫通过以下方法制成，所述方法包括在成型机中在搅拌下将预先通过混合多元醇与催化剂、水和脲制成的多元醇溶液、扩链剂和添加剂(根据需要)与多异氰酸酯化合物混合；并且将所得混合物注入到模具中，之后使混合物发泡。据报道，聚氨酯泡沫的模制品的密度为0.15g/cm3至0.45g/cm3。
Fischer等，WO94/20568描述了平均直径为1毫米至20毫米的热塑性聚氨酯微丸粒或珠粒泡沫。聚氨酯是基于聚酯和聚醚的材料。该珠粒泡沫通过引入加压蒸汽加热并在压力下被模制。
Prissok等，美国专利申请公开No.2010/0047550描述了具有聚氨酯的基质和包埋在该基质中的热塑性聚氨酯的发泡颗粒的杂化材料。所述杂化材料可用于制作鞋底。所述基质聚氨酯可在模制期间发泡。
Prissok等，美国专利申请公开No.2010/0222442描述了一种可膨胀的热塑性聚氨酯，其包含发泡剂并具有A44至A84的肖氏硬度。泡沫可由聚氨酯的膨胀珠通过在暴露于热的情况下将其在封闭的模具中彼此融合产生。Prissok等教导了将珠粒装到模具中、封闭模具并向模具中引入蒸汽或热空气以使珠粒进一步膨胀并将其融合在一起。据报道，以此方式制成的泡沫的密度为8g/L至600g/L。
Nadella，美国专利申请公开No.US2010/0052201描述了由固态单片半结晶热塑性材料片材制作泡沫聚合板，例如聚乳酸、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯和聚乙烯。所公开的适用于膜型材料。
仍然需要形成泡沫的改进方法，该泡沫可定制用于鞋类、防护衣以及类似应用中的缓冲。
发明内容
这一部分提供了对本说明书所公开内容的一般性概述。
装饰性发泡制品由至少一个维度的最大尺寸为10mm或更小的热塑性弹性体的发泡丸粒、珠粒、颗粒或其他块料如下制成：将其在加压容器中用超临界流体灌注、之后迅速减压并通过浸入可迅速加热制品的经加热流体中加热或者用红外辐射或微波辐射加热，使丸粒、珠粒、颗粒或其他块料发泡，随后将其模制成制品。(以下将丸粒、珠粒、颗粒或其他块料统称为“丸粒”)。将丸粒在下列情况之一用非离子或阴离子染料染色：(1)在用超临界流体灌注之前；(2)在用超临界流体灌注期间，通过溶解或分散于超临界流体中的非离子或阴离子染料，任选地所述超临界流体包含极性液体；(3)在浸入经加热流体期间，其中所述经加热流体包含染料；或者(4)在发泡后。
在不同实施方案中，将至少两种颜色的经染色发泡丸粒模制在一起以形成用于制品的装饰性外观。在某些实施方案中，将不同颜色的泡沫丸粒随机混合在模具中。在另一些实施方案中，将用于制作发泡制品(例如中底)的模具分成至少两个区域。将第一色的丸粒置于第一区中并将第二色的丸粒置于第二区中。模具可具有两个区域或两个以上区域，其中每个区域呈第一色、第二色或另外的颜色。填充模具并将丸粒模制成制品，例如中底。第一色和第二色可彼此不同。“不同”意指第一色和第二色分别具有不同的如通过分光光度法获得的颜色坐标(L＊、a＊、b＊)组。
没有数量词修饰的名词、“至少一个”和“一个或更多个”可互换使用，指存在至少一个项目；除非上下文另有明确指出，否则可存在多个这样的项目。本说明书(包括所附权利要求书)中的参数(例如，量或条件)的所有数值在所有情况下应理解为被术语“约”修饰，不管“约”是否明确出现在数值之前。“约”指所述数值允许具有一些微小的不精确性(在一定程度上接近该数值的精确值；近似或合理地接近该数值；几乎)。如果由“约”提供的不精确性在本领域中无法以这一普通含义理解，那么本文中使用的“约”指可由测量和使用这些参数的普通方法获得的至少变值。此外，范围的公开内容应理解为特别公开在该范围内的所有数值和进一步划分的范围。
术语“包含”、“包括”和“具有”是包括性的，并且因此明确说明所述特征、步骤、操作、元件或组分的存在，但不排除一个或更多个另外的特征、步骤、操作、元件或组分的存在或添加。可能时，可改变步骤、过程和操作的顺序，并且可采用另外的步骤或替代步骤。本说明书使用的术语“或”包括相关的所列项目中的任意一种及其所有组合。
附图说明
附图示出了所公开技术的一些方面。
附图是根据本发明的中底的截面示意图。
发明详述
这一部分提供了有关材料和方法的具体实例，这些具体实例旨在举例说明本发明而并非必需是限制性的。
将至少一个维度的最大尺寸为10nm或更小的热塑性弹性体的丸粒、珠粒、颗粒或其他块料(统称“丸粒”)在加压容器中用超临界流体灌注、随后迅速减压并通过浸入经加热流体或者用红外辐射或微波辐射加热以使丸粒发泡。将丸粒制成具有至少两种不同的颜色。可将丸粒用粘合剂预处理或后处理以确保在加工后获得连续部件。将具有不同颜色的丸粒置于模具的不同区域中或者将具有不同颜色的丸粒随机地置于模具中。将模具用丸粒填充并随后加热以形成部件。该部件具有不同颜色的区域作为放置不同颜色丸粒的结果或者具有来自随机布置不同颜色丸粒的色彩效果。
参照附图，通过所述方法模制的中底10的截面揭示了不同区域12、14、16和18。区域12中的泡沫由第一色丸粒构成并且具有第一色。区域14中的泡沫由第二色丸粒构成并且具有第二色。作为一个实例，区域14中的泡沫可呈橙色而区域12中的泡沫可以是绿色。剩余的区域16、18可分别独立地具有第一色、第二色或不同于第一色和第二色的其他颜色，其分别用所述色的丸粒产生。或者，区域16、18可分别独立地是未经着色的(或经自然着色的)，其通过未着色的丸粒产生。
不同颜色的泡沫丸粒可在其发泡之前、期间或之后通过染色工艺制成。
发泡丸粒可具有规则的或不规则的形状，包括大致球形、圆柱形、椭圆形、立方体、矩形和其他大致多面体的形状以及不规则形状或其他形状，包括具有圆形、椭圆形、正方形、矩形或其他多角形的截面外周形状或不规则截面形状而沿轴无或具有均一宽度或直径的那些。此处所使用的“大致”指可具有不完整和不规则(例如凹凸、凹陷、不完全对齐的边、角或面等)的总体形状。
丸粒可具有不同的尺寸，但他们至少一个维度的最大尺寸为10mm或更小。合适尺寸的非限制性实例包括直径为约3mm至约8mm的大致球形珠粒和长度为约3mm至约8mm并且直径为约1.5mm至约5mm的片形或足球形丸粒。
丸粒由热塑性弹性体制成。合适的热塑性弹性体的非限制性实例包括热塑性聚氨酯弹性体、热塑性聚脲弹性体、热塑性聚酰胺弹性体(PEBA或聚酯嵌段聚酰胺)、热塑性聚酯弹性体、乙烯与具有4至约8个碳原子的α-烯烃的茂金属催化的嵌段共聚物、以及苯乙烯嵌段共聚物弹性体例如聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)、聚(苯乙烯-乙烯-共-丁烯-苯乙烯)和聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)。
热塑性聚氨酯弹性体可选自热塑性聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯和聚碳酸酯-聚氨酯，包括但不限于使用为聚合物二醇反应物的聚醚和聚酯(包括聚已酸内酯聚酯)聚合的聚氨酯。这些聚合物二醇基聚氨酯通过聚合物二醇(聚酯二醇、聚醚二醇、聚已酸内酯二醇、聚四氢呋喃二醇或聚碳酸酯二醇)、一种或更多种多异氰酸酯和任选的一种或更多种扩链化合物的反应制备。扩链化合物当使用该术语时是具有两个或更多个与异腈酸酯基团反应的基团的化合物，例如二醇、氨基醇和二胺。优选地，聚合物二醇基聚氨酯基本上是直链的(即，基本上所有的反应物都是是双官能的)。
制备聚氨酯弹性体中所使用的二异氰酸酯可以是芳族的或脂肪族的。用于制备热塑性聚氨酯的可用二异氰酸酯化合物包括但不限于异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、亚甲基二-4-环己基异腈酸酯(H12MDI)、环己基二异腈酸酯(CHDI)、间-四甲基二甲苯二腈酸酯(m-TMXDI)、对-四甲基二甲苯二异腈酸酯(p-TMXDI)、4，4’-亚甲基二苯基二异腈酸酯(MDI，也称为4，4’-二苯基甲烷二异腈酸酯)、2，4-或2，6-甲苯二异腈酸酯(TDI)、乙烯二异腈酸酯、1，2-二异氰酸根合丙烷、1，3-二异氰酸根合丙烷、1，6-二异氰酸根合丙烷己烷(六亚甲基二异腈酸酯或HDI)、1，4-丁烯二异腈酸酯、赖氨酸二异腈酸酯、间-亚二甲苯基二异腈酸酯和对-亚二甲苯基二异腈酸酯、4-氯-1，3-亚苯基二异腈酸酯、1，5-四氢-萘二异腈酸酯、4，4’-二苄基二异腈酸酯和亚二甲苯基二异腈酸酯(XDI)及其组合。可以以限定量使用以产生支链热塑性聚氨酯的较高官能度多异腈酸酯(任选地与单官能醇或单官能异腈酸酯一起)的非限制性实例包括1，2，4-苯三异腈酸酯、1，3，6-六亚甲基三异腈酸酯、1，6，11-十一烷三异腈酸酯、二环庚烷三异腈酸酯、三苯基甲烷-4，4’，4”-三异腈酸酯、二异腈酸酯的异氰脲酸酯、异腈酸酯的双缩脲、二异腈酸酯的脲基甲酸酯等。
可用作扩链剂的合适二醇的非限制性实例包括乙二醇和乙二醇的低级低聚物，包括二乙二醇、三乙二醇和四乙二醇；丙二醇和丙二醇的低级低聚物，包括二丙二醇、三丙二醇和四丙二醇；环己烷而甲醇、1，6-己二醇、2-乙基-1，6-己二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，3-丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二羟基烷基化芳族化合物例如氢醌和间苯二酚的双(2-羟乙基)酯；对-二甲苯-α，α’-二醇；对-二甲苯-α，α’-二醇的双(2-羟乙基)酯；间-二甲苯-α，α’-二醇及其组合。热塑性聚氨酯可使用少量的三醇或较高官能度的多元醇(例如三羟甲基丙烷或季戊四醇)，任选地以及一元醇(例如C2-C8一元醇)或单异腈酸酯(例如异腈酸丁酯)制成。
可用的包含活性氢的扩链剂一般包含至少两个活性氢基团，例如二醇、二巯基化物、二胺或具有氰基、巯基和氨基的混合物的化合物，例如链烷醇胺、氨基烷基硫醇和羟基烷基硫醇等。扩链剂的分子量的范围优选为约60至约40。优选醇和胺。可用二醇的实例包括已提及的那些二醇。合适的二胺扩链剂包括，但不限于乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺及其组合。其他典型的扩链剂是氨基醇，例如乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺及其组合。二巯基化物和二胺反应物也可包括在制备非弹性体的聚氨酯中。
除二官能扩链剂之外，还可存在少量的三官能扩链剂(例如三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇和甘油)或单官能活性氢化合物(例如丁醇或二甲胺)。所采用的三官能扩链剂或单官能化合物的量可以是例如基于反应产物和所用含活性氢基团之总量的5.0当量％或更少。
用于形成热塑性聚氨酯弹性体的聚酯二醇一般通过一种或更多种多元酸与一种或更多种多元醇化合物的缩聚制备。优选地，多元酸化合物和多元醇化合物是二官能的，即二酸化合物，并且二醇用于制备基本直链的聚酯二醇，但可包括少量的单官能、三官能和更高官能度的材料(可能至多5摩尔％)以提供略分支但不交联的聚酯多元醇成分。合适的二羧酸包括，但不限于戊二酸、琥珀酸、丙二酸、乙二酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、己二酸、马来酸、辛二酸、壬二酸、十二烷二酸、其酸酐以及可聚合酯(例如，甲酯)和酰卤(例如酰基氯)，及其混合物。合适的二醇包括已提及的那些，尤其是二醇。在一些优选实施方案中，羧酸成分包括己二酸、辛二酸、壬二酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸或马来酸(或其酸酐或可聚合酯)中的一种或更多种，并且二醇成分包括1，4-丁二醇、1，6-己二醇、2，3-丁二醇或二乙二醇中一种或更多种。用于酯化聚合的典型催化剂是质子酸、路易斯酸、醇钛和二烷基锡氧化物。
用于制备热塑性聚氨酯的聚合聚醚或聚己内酯二醇反应物可通过使二醇引发剂(例如，1，3-丙二醇或乙二醇或丙二醇)与内酯或环氧烷扩链剂反应获得。可通过活性氢开环的内酯在本领域中是公知的。合适内酯的实例包括，但不限于，ε-己内酯、γ-己内酯、β-丁内酯、β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-甲基-γ-丁内酯、β-甲基-γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、γ-癸内酯、δ-癸内酯、γ-壬内酯、γ-辛内酯及其组合。在一个优选实施方案中，所述内酯是ε-己内酯。可用的催化剂包括上文针对聚酯合成所提及的安歇。或者，可通过形成将与内酯环反应的分子上的羟基的钠盐来引发反应。
在另一些实施方案中，二醇引发剂可与含环氧乙烷的化合物反应以产生用于聚氨酯弹性体聚合中的聚醚二醇。环氧烷聚合物链段包括，但不限于，环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧环己烷、1-环氧丁烷、2-环氧丁烷、1-环氧丁烷、叔丁基环氧乙烷、苯基缩水甘油醚、1-环氧癸烷、1，1-二甲基环氧乙烷、环氧环戊烷、1-环氧戊烷及其组合的聚合产物。优选地，含环氧乙烷的化合物选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃及其组合。环氧烷聚合通常是碱催化的。可例如如下进行所述聚合：加入羟基-官能引发剂化合物和催化量的苛性物质(例如氢氧化钾、甲醇钠或叔丁醇钾)并以足以保持具有可用于反应的单体的速率添加环氧烷。两种或更多种不同的环氧烷单体可通过同时添加而随机共聚合或者可通过依次添加而以嵌段聚合。优选环氧乙烷或环氧丙烷的均聚物或共聚物。四氢呋喃可使用抗衡离子(例如SbF6 -、AsF6 -、PF6 -、SbCl6 -、BF4 -、CF3SO3 -、FSO3 -和C104 -)通过阳离子开环反应来聚合。引发过程可通过形成叔氧离子。聚四氢呋喃链段可作为“活聚合物”制备并且可通过与二醇(例如上文所提及的任意二醇)的羟基反应而终止。聚四氢呋喃也称为聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)。
可用于制备热塑性聚氨酯弹性体的脂肪族聚碳酸酯二醇通过在催化剂(如碱金属、锡催化剂或钛化合物)存在下使二醇与碳酸二烷基酯(例如碳酸二乙酯)、碳酸二苯基酯或二氧戊环酮(例如具有5-和6-元环的环状碳酸酯)反应制备。可用的二醇包括但不限于已提及的任意二醇。芳族聚碳酸酯通常通过双酚(例如双酚A)与光气或碳酸二苯基酯反应制备。
在不同实施方案中，聚合物二醇优选具有至少约500，更优选至少约1000，并且甚至更优选至少约1800的重均分子量，并且具有至多约10,000的重均分子量，但是也可优选重均分子量为至多约5000，尤其是至多约4000的聚合物二醇。有利地，聚合物二醇的重均分子量的范围为约500至约10,000，优选约1000至约5000，并且更优选约1500至约4000。重均分子量可通过ASTMD-4274确定。
多异腈酸酯、聚合物二醇和二醇或其他扩链剂的反应通常在催化剂存在下在升高的温度下进行。用于该反应的典型催化剂包括有机锡催化剂例如辛酸亚锡、二丁基二月桂酸锡、二丁基二乙酸锡、二丁基氧化锡、叔胺、锌盐和锰盐。一般情况下，对于弹性体聚氨酯，聚合物二醇(例如聚酯二醇)与扩链剂的比例可在相对宽的范围内变化，这在很大程度上取决于最终聚氨酯弹性体的所期望硬度。例如，聚酯二醇与扩链剂的当量比可在1∶0至1∶12，并且更优选1∶1至1∶8的范围内。优选地，所采用的二异腈酸酯是成比例的使得异腈酸酯之当量与含活性氢材料之当量的比例在1∶1至1∶1.05，并且更优选1∶1至1∶1.02的范围内。聚合物二醇链段通常是聚氨酯聚合物的按重量计约35％至约65％，并且优选聚氨酯聚合物的按重量计约35％至约50％。
考虑成品泡沫的期望密度和稳定性对所使用二异腈酸酯、扩链剂、聚合物二醇、以及聚合物二醇重量百分数的选择。一般情况下，Hildenbrand溶解度参数更接近超临界流体之聚合物多元醇的较大含量将允许超临界流体的较高吸附，其产生密度较低的泡沫。同样在一般情况下，较短的聚合物二醇提供在其首次发泡后收缩减小的泡沫。使用数均分子量较高的聚合物二醇允许较高程度的膨胀，但是分子量过高会产生较不稳定的泡沫。
合适的热塑性聚脲弹性体可通过使一种或更多种聚合物二胺或多元醇与已提及的一种或更多种多异腈酸酯和一种或更多种二胺扩链剂反应来制备。合适的二胺扩链剂的非限制性实例包括乙二胺、1，3-丙二胺、2-甲基-戊二甲基二胺、六亚甲基二胺、2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-己二胺、亚氨基-二(丙胺)、酰亚胺-二(丙胺)、N-(3-氨基丙基)-N-甲基-1，3-丙烷二胺)、1，4-二(3-氨基丙氧基)丁烷、二乙二醇-二(氨基丙基)醚)、1-甲基-2，6-二氨基-环己烷、1，4-一氨基-环己烷、1，3-或1，4-二(甲基氨基)-环己烷、异佛尔酮二胺、1，2-或1，4-一(仲-丁基氨基)-环己烷、N，N’-二异丙基-异佛尔酮二胺、4，4’-二氨基-二环己基甲烷、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基-二环己基甲烷、N，N’-二烷基氨基-二环己基甲烷和3，3’-二乙基-5，5’-二甲基-4，4’-二氨基-二环己基甲烷。聚合物二胺包括聚氧乙烯二胺、聚氧丙烯二胺、聚(氧乙烯-氧丙烯)二胺和聚(四甲基醚)二胺。也可使用已提及的胺-和羟基-官能扩链剂。一般情况下，如前所述，三官能反应物是受限制的并且可与单官能反应物联合使用防止交联。
可如下获得合适的热塑性聚酰胺弹性体：(1)使(a)二羧酸例如乙二酸、己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4-环己烷二羧酸或已提及的其他任意二羧酸与(b)二胺例如乙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺或十亚甲基二胺、1，4-环己烷二胺、间-二甲苯二胺或已提及的其他任意二胺缩聚；(2)进行环内酰胺例如ε-己内酰胺或ω-月桂内酰胺的开环聚合；(3)使氨基羧酸例如6-氨基己酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一酸或12-氨基十二酸缩聚；或者(4)使环内酰胺与二羧酸和二胺共聚以制备羧酸官能聚酰胺嵌段，之后与聚合醚二醇(聚亚氧烷基乙二醇)(例如已提及的任一种)反应。聚合可在例如约180℃至约300℃的温度下进行。合适聚酰胺嵌段的特定实例包括NYLON6、NYLON66、NYLON610、NYLON11、NYLON12、共聚NYLON、NYLONMXD6和NYLON46。
用于制备热塑性聚脲弹性体和聚酰胺弹性体的软链段聚合物多元醇的类型和分子量的效果类似于在制备热塑性聚氨酯弹性体中的相同效果。
热塑性聚酯弹性体具有形成晶区的链长短的单体单元的嵌段和含有链长相对较长的单体单元的软链段的嵌段。热塑性聚酯弹性体可以以商品名HYTREL从DuPont市购。
乙烯与具有4至约8个碳原子的α-烯烃的茂金属催化的嵌段共聚物通过乙烯与软化共聚单体(例如己烷-1或辛烯-1)例如在催化剂体系存在下在高压工艺中的单点茂金属催化作用制备，所述催化剂体系包含环戊二烯基-过渡金属化合物和铝氧烷。辛烯-1是优选使用的共聚单体。这些材料可以以商品名ExactTM从ExxonMobil市购和以商品名EngageTM从陶氏化学公司(DowChemicalCompany)市购。
苯乙烯嵌段共聚物弹性体例如聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)、聚(苯乙烯-乙烯-共-丁烯-苯乙烯)和聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)可通过阴离子聚合制备，其中聚合物链段如下按顺序产生：首先通过使烷基锂引发剂与苯乙烯反应，随后通过添加烯烃单体来继续聚合，之后通过再次添加苯乙烯来完成聚合。S-EB-S和S-EP-S嵌段共聚物分别通过S-B-S和S-I-S的氢化产生。
通过已知方法(例如挤出和切割或造粒)将热塑性弹性体成形为至少一个维度的最大尺寸为10mm或更小的丸粒、珠粒、颗粒或其他块料。
将丸粒用超临界流体灌注，在很多实施方案中，所述超临界流体优选是超临界二氧化碳。
可用作超临界流体的合适化合物的非限制性实例包括二氧化碳(临界温度31.1℃，临界压力7.38MPa)、氧化亚氮(临界温度36.5℃，临界压力7.24MPa)、乙烷(临界温度32.3℃，临界压力4.88MPa)、乙烯(临界温度9.3℃，临界压力5.12MPa)、氮气(临界温度-147℃，临界压力3.39MPa)和氧气(临界温度-118.6℃，临界压力5.08MPa)。
超临界流体可组合使用。在一些情况下，超临界氮气可作为成核剂以小重量百分数与超临界二氧化碳或用作起泡剂的另一超临界流体一起使用。纳米尺寸的颗粒(例如纳米粘土)、炭黑、晶体、不混溶聚合物和无机晶体(例如盐)可作为成核剂包含在内。
二氧化碳通常在不同的方法中被用作超临界流体。可通过将超临界二氧化碳流体与极性流体(例如甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇)混合来使其与极性热塑性弹性体(特别是热塑性聚氨酯、聚脲和聚酰胺弹性体)更相容。所使用极性流体的Hildebrand溶解度参数等于或大于9MPa-1/2。增加极性流体的重量级分增加了二氧化碳的摄取量，但极性流体也可被摄取，并且在一些点，存在超临界二氧化碳的最大摄取向被热塑性弹性体丸粒摄取的非发泡剂极性流体的增加量的移动。在某些实施方案中，基于总流体，超临界流体中包含约0.1摩尔％至约7摩尔％的极性流体，尤其是当用于灌注聚氨酯弹性体、聚脲弹性体或聚酰胺弹性体时。
将丸粒置于可承受高压的容器中。将容器封闭并引入CO2或其他类型的发泡剂。使容器温度和压力维持在发泡剂的临界温度和压力之上。一旦丸粒充满发泡剂，就将容器迅速减压(减压过程可持续至多一分钟左右)。然后，将丸粒从容器移出并加热以产生发泡的丸粒。当使用共溶剂时，可将其与CO2一起引入或者将其在封闭容器之前与丸粒一起添加至容器。
将热塑性丸粒在允许其摄取预期量的超临界流体的温度和压力以及时间条件下浸入超临界流体中。
可以以相同的方式由其他形状和尺寸的热塑性弹性体制品，特别是至少一个维度为20mm或更小的那些制作其他形状的发泡制品。
在于超临界流体中浸过之后，将丸粒或其他制品从室中移出并立即在具有适用于发生发泡之热特征的介质中加热至一定温度或者使其在隧道或炉中暴露于微波辐射或红外辐射以促使发泡发生。在微波加热中，使材料暴露于引起材料中的分子振动的电磁波从而产生热。将系统设计成在分批或连续方法中工作。在分批方法中，将充满超临界流体的制品放置于微波炉中或装备有一个或更多个IR灯的装置中。优选地，当制品的尺寸足够小时，将其旋转或搅动以确保快速和均匀加热。当发泡完成后，将制品从系统移出。也可用连续方法进行加热。将制品放置在使其移动通过隧道或通过管道的平面(例如输送带)上。将该系统设计成使得加热元件(例如IR等或微波发生器)可应用动力来实现迅速的均匀加热。通过制品移动通过隧道或管道的速率来控制加热时间。
水是在合适温度下在其中容易发生发泡的一种合适介质，因为水具有高热容和传热速率。在某些优选实施方案中，将灌注有或充满超临界流体的热塑性弹性体制品浸入以下温度的水中，所述温度至少约80°，并且优选至少约100°高于弹性体(软链段)的Tg但低于弹性体(软链段)的Tm。
其他合适的介质是蒸汽或加压热空气。
在与超临界流体灌注和发泡之间从约数分钟延迟至约一天允许至少部分的吸附超临界流体脱吸附而不发泡。以这种方式，丸粒中存在超临界流体的浓度梯度，其中丸粒的外层中具有较低浓度，而丸粒的中心具有较高密度。这样的梯度影响密度和发泡响应速率。
用超临界流体溶剂化热塑性弹性体制品之步骤中的时间、温度和压力以及发泡步骤中的减压速率、温度和介质都影响所获得的发泡程度。一般情况下，较大的丸粒必须在超临界流体中保持较长的时间以变得充满超临界流体。
可使发泡的丸粒在发泡工艺之后在模制其之前在升高的温度下退火。尽管期望不受理论的限制，但是认为使制品退火可允许置于应变(例如模具)和应力(即在迅速发泡后调节内压平衡的外部分压)之下的弹性体发生相分离。在平衡力下进行冷却允许一旦在室温和大气压下模量增加以维持形状。
使丸粒在以下温度下退火足以稳定泡沫的时间，所述温度从高于环境至仅低于热塑性弹性体的Tm(其可通过常用的合适热方法确定，其中可提及差示扫描量热(DSC))。
将丸粒在下列情况之一用非离子或阴离子(“酸性”)染料染色：(1)在用超临界流体灌注之前；(2)在用超临界流体灌注期间，通过溶解或分散于超临界流体中的非离子或阴离子染料，任选地所述超临界流体包含极性液体；(3)在浸入经加热流体期间，其中所述经加热流体包含染料；或者(4)在发泡后。
酸性染料是水溶性的阴离子染料。可获得广泛多种的酸性染料，从暗色到亮色。在化学上，酸性染料包括偶氮、蒽醌和三芳基甲烷化合物。
由染色师和印染师协会(SocietyofDyersandColourists，UK)与美国纺织品化学师和着色师协会(AmericanAssociationofTextileChemistsandColorists，USA)联合出版的“比色指数”(ColorIndex，C.I.)是对用于大规模着色目的之染料和颜料的最广泛概述，包括归于2000个C.I.属名之下的12000种产品。在C.I中，每种化合物以两个数字表示，这两个数字指色彩和化学分类。“属名”指应用领域和/或着色方法，而另一个数字是“组成数字”。酸性染料的非限制性实例包括酸性黄1、17、23、25、34、42、44、49、61、79、99、110、116、127、151、158∶1、159、166、169、194、199、204、220、232、241、246和250；酸性红1、14、17、18、42、57、88、97、118、119、151、183、184、186、194、195、198、211、225、226、249、251、257、260、266、278、283、315、336、337、357、359、361、362、374、405、407、414、418、419和447；酸性紫3、5、7、17、54、90和92；酸性棕4、14、15、45、50、58、75、97、98、147、160∶1、161、165、191、235、239、248、282、283、289、298、322、343、349、354、355、357、365、384、392、402、414、420、422、425、432和434；酸性橙3、7、10、19、33、56、60、61、67、74、80、86、94、139、142、144、154和162；酸性蓝1、7、9、15、92、133、158、185、193、277、277∶1、314、324、335和342；酸性绿1、12、68∶1、73、80、104、114和119；酸性黑1、26、52、58、60、64、65、71、82、84、107、164、172、187、194、207、210、234、235；及其组合。酸性染料可以以染料溶液形式单独使用或以任意组合使用。
酸性染料和非离子分散染料可从很多来源市购，包括DystarL.P.，Charlotte，NC，以TELON为商品名；HuntsmanCorporation，Woodlands，TX，以ERIONYL为商品名；和TECTILON，BASFSE，Ludwigshafen，Germany，以BASACID为商品名；以及BezemaAG，Montlingen，Switzerland，以Bemacid为商品名。
非离子分散染料也以很多颜色市售可得，并且包括荧光染料。
可将丸粒或其他制品在发泡之前染色。在其中丸粒或其他制品被染色的酸性或非离子分散染料溶液可包含例如约0.001g/L至约5.0g/L，优选约0.01g/L至约2g/L的酸性或非离子分散染料化合物或酸性或非离子染料化合物的组合。酸性或非离子分散染料化合物的用量将决定颜色的强度和丸粒或其他制品被染色的速率，并且可以以直接方式进行优化；一般情况下，较浓的染料溶液可提供较强(较深、较暗、更强)的染色并且可更快地使包含热塑性弹性体的丸粒或其他制品染色。
染料溶液可包含水溶性有机溶剂。在20℃和1atm压力下在染料溶液中所需使用之醇浓度下确定以特定量使用的特定有机溶剂在染料溶液中的水溶解度；如果有机溶剂在20℃和1atm压力下在染料溶液中所需使用之醇浓度下完全溶解或完全混溶于水中并且不形成任何分离相或层，则其是水溶性的。可使用的水溶性有机溶剂的合适非限制性实例包括醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇和甘油；酮，例如丙酮和甲基乙基甲酮；酯，例如以有限量溶解于水的乙酸丁酯；以及乙二醇醚和乙二醇醚酯(特别是乙酸酯)，例如乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚和二醇单甲醚乙酸酯。水溶性有机溶剂可以以如下浓度包含在内：用于制备染料溶液之水性介质的按体积计至多约50％、按体积计至多约25％、按体积计约1％至约50％，或按体积计约5％至约40％，或按体积约10％至约30％，或按体积体积计约15％至约25％。是否使用有机溶剂以及使用多少有机溶剂可根据所使用的染料和用于使染料溶液与丸粒或其他制品接触的施加方法而不同。
当丸粒或其他制品包含热塑性聚氨酯弹性体或热塑性聚脲弹性体时，阴离子染料溶液还有利地包含选自可溶性四丁基铵化合物和四己基铵化合物的(四烷基)季铵盐。这样的制品有利地在包含以下的酸性染料溶液中染色：阴离子染料化合物、选自可溶性四丁基铵化合物和四己基铵化合物的季铵盐和任选的水溶性有机溶剂。
应选择季铵盐的抗衡离子使得季铵盐与阴离子染料形成稳定溶液。季铵盐化合物可以是例如卤化物(例如氯化物、溴化物或碘化物)、氢氧化物、亚硫酸盐、碳酸盐、高氯酸盐、氯酸盐、溴酸盐、碘酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、六氟亚磷酸盐、硼酸盐、四氟硼酸盐、氰化物、异氰化物、叠氮化物、硫代硫酸盐、硫氰酸盐或羧酸盐(例如乙酸盐或草酸盐)。在某些实施方案中，可选择四烷基铵化合物之为较弱路易斯碱的阳离子可以产生颜色较暗的染色覆盖物或涂层。在不同实施方案中，四烷基铵化合物是或者包括卤化四丁基铵或卤化四己基铵，特别是溴化四丁基铵或氯化四丁基铵或者溴化四己基铵或卤化四己基铵。
当丸粒或制品包含热塑性聚氨酯弹性体或热塑性聚脲弹性体时，用于染色丸粒或制品的酸性染料溶液可包含约0.1至约5当量的可溶性四烷基铵化合物/当量染料化合物。在不同实施方案中，酸性染料溶液可包含约0.5％至约4，优选约1至约4当量的四烷基铵化合物/当量染料化合物。用于特定酸性染料化合物的四烷基铵化合物的量取决于染料扩散进覆盖物或涂层中和留在覆盖物或涂层中的比例，并且可以以直接方式进行优化。用这种包含可溶性四烷基铵化合物的染料溶液染色包含热塑性聚氨酯弹性体或热塑性聚脲弹性体的过程可产生经染色丸粒或制品中的强颜色亮度。
可将丸粒在下列情况之一用非离子或阴离子染料染色：(1)在用超临界流体灌注之前。还可将丸粒在被超临界流体灌注的同时通过溶解或分散于超临界流体的非离子或阴离子染料染色，任选地所述超临界流体包含极性液体。还可将丸粒在被浸入经加热流体的同时染色，其中所述经加热流体包含染料。特别地，所述将加热流体可以是可包含所述季铵盐和有机溶剂的经加热水性染料溶液。最后，可将丸粒或制品在发泡后用已提及的染色方法染色。
用不同颜色的发泡丸粒填充模具，可将不同颜色的发泡丸粒混合或者分离到模具中的多个不同区域中。使用具有至少两种不同颜色的丸粒并且可使用具有更多不同颜色的丸粒。
在将模具以这种方式填充后，在合适的温度下将丸粒模制成成形制品。成形制品可具有任意尺寸。例如，可将模制品的尺寸制成可包括在鞋类制品中的垫子或缓冲元件，例如鞋面部件，例如鞋口或鞋舌中的泡沫元件，如鞋垫，如中底或中底的一部分，或鞋底或鞋底的一部分；护颈、护肩、护胸、面罩、头盔或其他头饰、护膝以及其他保护装备中的泡沫衬垫；放置在服装制品中的纺织物层之间的元件；在服装、防护装置，例如头盔、护胸和护肩中，或者模制品可用于针对保护或舒适的其他已知填充应用，特别是关注衬垫重量的那些。
在一个实施方案中，如下成形发泡制品(例如鞋类的中底)：将预期量之不同颜色的热塑性聚氨酯发泡丸粒(例如一般如附图中所示的那样布置)置于呈制品形状的压缩模具中并将模具调至约100℃至约180℃的峰值温度约300秒至约1500秒的时间，然后在达到峰值温度后的约30秒内冷却至约5℃至约80℃约300秒至约1500秒的时间。在不同实施方案中，热塑性聚氨酯泡沫丸粒可优选是大致球形或椭圆形的。在非球形丸粒(例如椭圆形珠粒)的情况下，截面的最大主径垂直于椭圆体的主(最长)轴。泡沫丸粒的直径可优选为约0.5mm至约1.5cm。椭圆体丸粒的长度可为约2mm至约20mm并且直径为约1mm至约20mm。每个单独丸粒的重量可以是例如约20mg至约45mg。泡沫丸粒的密度可为约0.01g/cm3至约0.3g/cm3并且模制品的密度可为约0.1g/cm3至约0.45g/cm3。
将期望量的热塑性聚氨酯泡沫丸粒置于压缩模具中。可在模具和发泡丸粒处于低于约80℃的温度时将发泡丸粒放置于模具中。优选地，模具和发泡珠粒的温度都为环境温度(约5℃至27℃)，但是如所提及的，他们各自的温度可更高，高至大概80℃。
可将泡沫丸粒在被置于模具之前用粘合剂涂覆。合适的粘合剂包括来自Henkel的W-104、W-105、W-01、W-01S和SW07。也可使用其他粘合剂，例如来自HanYoungIndustryCompany的WA-1C和WPl-116K。一般情况下，可将这些粘合剂喷到发泡丸粒上或者以其他方式涂覆到发泡丸粒上。
将模具调至在至高约100℃的范围内的峰值温度约300秒至约1500秒的时间。一般情况下，可使用较长的时间来加热较厚的部件以模制该部件。因此，与将较薄部件调至峰值模制温度的时间相比，可将较厚部件调至峰值模制温度更长的时间。在不同实施方案中，将模具调至峰值温度约300秒至约1200秒或约300秒至约900秒的时间。可通过选择温度范围内的最大加热温度来获得期望的表层厚度。可对表层厚度进行选择以改变如用于鞋类制品中的模制中底的缓冲和感觉。珠粒上的表层厚度可为约20微米。模制部件上的表层厚度可为至少约20微米。在不同实施方案中，对峰值温度进行选择以产生约10微米至约200微米的表层厚度。
然后，将模具冷却至约5℃至约80℃的温度约300秒至约1500秒的时间。冷却过程通常通过将模具移到两块冷板之间的压塑机的冷侧来进行。一般情况下，可使用较长的时间来冷却较厚的部件。
在另一些实施方案中，用未发泡热塑性弹性体的基质材料来模制发泡丸粒，所述基质材料可包含发泡剂使得其在模制过程中发泡。
模制品可用作进一步模制工艺例如热成形工艺中的插入物。
前文对实施方案的描述是出于举例说明和描述的目的而提供。其并非旨在是详尽无遗的或者限制本发明。特定实施方案的个别要素或特征一般不局限于该特定实施方案，但可用于另一些实施方案中并且可以以其他方式组合，即使未明确指出或描述。这样的变化方案包括在本发明内。

Claims (19)

1.一种模制品，通过在模具中将至少两种颜色的经染色发泡丸粒模制在一起而制成。
2.根据权利要求1所述的模制品，其中不同颜色的所述发泡丸粒在所述模具中随机混合。
3.根据权利要求1所述的模制品，其中不同颜色的所述发泡丸粒放置在所述模具的不同区域中。
4.根据权利要求1所述的模制品，其中所述模制品是用于鞋类的缓冲元件、用于防护装备的衬垫、或服装元件。
5.根据权利要求4所述的模制品，其中所述模制品是中底。
6.一种使制品发泡的方法，包括：
用超临界流体灌注所述制品；
将所述制品从所述超临界流体移出；和
(i)将所述制品浸入经加热流体中，或者
(ii)用红外辐射或微波辐射照射所述制品，
其中，所述超临界流体或所述经加热流体中之一包含染料，制成经染色的发泡制品。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述制品包含热塑性弹性体。
8.根据权利要求7所述的方法，其中所述热塑性弹性体包括热塑性聚氨酯弹性体、热塑性聚脲弹性体、热塑性聚酰胺弹性体和热塑性聚酯弹性体中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述经加热流体包含水、阴离子染料和(四烷基)季铵盐，所述(四烷基)季铵盐选自可溶性四丁基铵化合物和四己基铵化合物。
10.根据权利要求6所述的方法，其中所述超临界流体包含阴离子染料或非离子染料。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述超临界流体还包含极性液体。
12.根据权利要求6所述的方法，还包括模制所述发泡制品。
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述发泡制品是丸粒、珠粒或颗粒，并且其中将多个所述制品模制在一起。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述多个所述制品包括至少两种不同颜色的制品。
15.根据权利要求14所述的方法，其中将所述多个所述制品在模制在一起之前用粘合剂涂覆。
16.根据权利要求14所述的方法，其中将所述多个所述制品在未发泡热塑性弹性体的基质中模制在一起。
17.根据权利要求14所述的方法，其中将所述多个所述制品在发泡热塑性弹性体的基质中模制在一起。
18.一种中底，通过根据权利要求13所述的方法制成。
19.根据权利要求18所述的中底，其中所述中底具有不同颜色的区域。
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Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106009028A (zh) * 2016-05-19 2016-10-12 晋江国盛新材料科技有限公司 一种彩色或双色tpu发泡珠粒粘结成型体的制备方法
CN106965471A (zh) * 2015-12-17 2017-07-21 三晃股份有限公司 微波成型鞋及其制造方法
CN107129591A (zh) * 2017-05-05 2017-09-05 湖北民族学院 一种热塑性弹性体/填料复合发泡材料的成型工艺
CN107417936A (zh) * 2017-07-18 2017-12-01 晋江创赢新材料科技有限公司 一种原位染色tpu发泡珠粒的加工方法
CN107501592A (zh) * 2017-07-18 2017-12-22 晋江创赢新材料科技有限公司 一种彩色tpu发泡珠粒的制备方法
CN109206892A (zh) * 2018-10-23 2019-01-15 安踏（中国）有限公司 一种高弹发泡鞋中底材料及其制备方法和应用
CN109312100A (zh) * 2016-06-29 2019-02-05 株式会社Jsp 热塑性聚氨酯发泡粒子成形体及其制造方法以及热塑性聚氨酯发泡粒子
CN109476869A (zh) * 2016-07-13 2019-03-15 积水化成品工业株式会社 酯系弹性体发泡成形体、其用途、和酯系弹性体发泡颗粒
CN110291246A (zh) * 2016-11-16 2019-09-27 亨茨曼国际有限公司 用于热塑性聚氨酯染色和发泡的方法
CN110644256A (zh) * 2018-06-26 2020-01-03 台湾永光化学工业股份有限公司 染色溶液的用途及使用其的热塑性聚氨酯样品的染色方法
CN111182813A (zh) * 2017-10-13 2020-05-19 株式会社爱世克私 鞋底用构件和鞋
CN111263787A (zh) * 2017-10-26 2020-06-09 巴斯夫欧洲公司 使弹性体颗粒泡沫染色的方法
CN111300713A (zh) * 2020-03-09 2020-06-19 苏州申赛新材料有限公司 一种模内一次发泡成型工艺及发泡制品
CN111655063A (zh) * 2018-01-31 2020-09-11 株式会社爱世克私 鞋底用构件和鞋
CN111670111A (zh) * 2018-01-31 2020-09-15 株式会社爱世克私 树脂成型体和鞋底用构件的制造方法
CN111867821A (zh) * 2018-02-16 2020-10-30 耐克创新有限合伙公司 用于增材制造的退火的弹性热塑性粉末、其方法和包括粉末的物品
CN112575599A (zh) * 2019-09-27 2021-03-30 台湾永光化学工业股份有限公司 已成型发泡热塑性聚氨酯染色溶液及方法及染色溶液用途
US11241826B2 (en) 2017-06-01 2022-02-08 Nike, Inc. Methods of manufacturing articles utilizing foam particles
US11401396B2 (en) 2018-12-06 2022-08-02 Nike, Inc. Methods of manufacturing articles utilizing foam particles
CN115466507A (zh) * 2022-09-19 2022-12-13 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种低成本的尼龙弹性体发泡鞋底及其制备方法
US11617413B2 (en) 2019-11-19 2023-04-04 Nike, Inc. Methods of manufacturing articles having foam particles

Families Citing this family (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USD716536S1 (en) * 2012-06-28 2014-11-04 LSIL & Co., Inc. Shoe with decorative sole
USD716533S1 (en) * 2012-06-28 2014-11-04 LSIL & Co., Inc. Shoe with decorative sole
DE102013002519B4 (de) 2013-02-13 2016-08-18 Adidas Ag Herstellungsverfahren für Dämpfungselemente für Sportbekleidung
USD753380S1 (en) * 2014-10-07 2016-04-12 LSIL & Co., Inc. Shoe with decorative sole
DE102015202014B4 (de) 2015-02-05 2020-02-06 Adidas Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines Schuhs und damit hergestellter Schuh
DE102015202013B4 (de) 2015-02-05 2019-05-09 Adidas Ag Verfahren zur Herstellung eines Kunststoffformteils, Kunststoffformteil und Schuh
CN107548421B (zh) * 2015-02-20 2021-06-18 耐克创新有限合伙公司 对材料染色的方法及施加材料加工物的方法
US9931803B2 (en) * 2015-03-12 2018-04-03 Nike, Inc. Method of manufacturing sole assembly with camouflage appearance
JP6366535B2 (ja) * 2015-03-31 2018-08-01 積水化成品工業株式会社 アミド系エラストマー発泡粒子、その製造方法及び発泡成形体
KR102524875B1 (ko) 2015-05-19 2023-04-25 바스프 에스이 관형 입자를 포함하는 물품
EP3960799B1 (en) * 2015-08-19 2023-05-24 NIKE Innovate C.V. A thermoplastic elastomer foam
WO2017046959A1 (ja) * 2015-09-18 2017-03-23 株式会社アシックス 靴底用部材、及び、靴
US10357904B2 (en) 2015-10-30 2019-07-23 Nike, Inc. Method of foaming an injection molded precursor
US10308779B2 (en) 2015-10-30 2019-06-04 Nike, Inc. Method of foaming a milled precursor
AT518100A1 (de) * 2015-12-22 2017-07-15 Fill Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus einem Partikelschaummaterial
DE102016209045B4 (de) 2016-05-24 2022-05-25 Adidas Ag Verfahren und vorrichtung zum automatischen herstellen von schuhsohlen, sohlen und schuhe
DE102016209044B4 (de) 2016-05-24 2019-08-29 Adidas Ag Sohlenform zum Herstellen einer Sohle und Anordnung einer Vielzahl von Sohlenformen
DE102016209046B4 (de) 2016-05-24 2019-08-08 Adidas Ag Verfahren zur herstellung einer schuhsohle, schuhsohle, schuh und vorgefertigte tpu-gegenstände
JP6227202B1 (ja) * 2016-07-13 2017-11-08 積水化成品工業株式会社 エステル系エラストマー発泡成形体、その用途及びエステル系エラストマー発泡粒子
JP7034140B2 (ja) * 2016-08-25 2022-03-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア マイクロ波発泡
JP6691859B2 (ja) * 2016-10-18 2020-05-13 株式会社イノアックコーポレーション 靴底用部材
JP6838940B2 (ja) 2016-11-11 2021-03-03 株式会社ジェイエスピー 発泡粒子成形体及びソール部材
DE102016223980B4 (de) 2016-12-01 2022-09-22 Adidas Ag Verfahren zur Herstellung eines Kunststoffformteils
DE102016225623B4 (de) 2016-12-20 2023-02-16 Adidas Ag Verfahren zum Verbinden von Komponenten eines Sportschuhs und Sportschuh davon sowie Vorrichtung zum Durchführen des Verfahrens
CN108340632A (zh) * 2017-01-25 2018-07-31 清远广硕技研服务有限公司 织物结构、加厚织物结构以及织物结构制造方法
WO2018142467A1 (ja) * 2017-01-31 2018-08-09 株式会社アシックス 靴底用部材及び靴
DE102017205830B4 (de) 2017-04-05 2020-09-24 Adidas Ag Verfahren für die Nachbehandlung einer Vielzahl einzelner expandierter Partikel für die Herstellung mindestens eines Teils eines gegossenen Sportartikels, Sportartikel und Sportschuh
TWI617432B (zh) * 2017-04-11 2018-03-11 Li Cheng Enterprise Co Ltd Method for preparing foamed fabric
CN111094378A (zh) 2017-07-20 2020-05-01 巴斯夫欧洲公司 热塑性聚氨酯
JP2019044123A (ja) * 2017-09-06 2019-03-22 積水化成品工業株式会社 熱可塑性エラストマー発泡性粒子の製造方法及び発泡成形体の製造方法
EP3683262B1 (en) * 2017-09-11 2022-08-03 Sekisui Plastics Co., Ltd. Thermoplastic elastomer composition, foam particle, and foam molded body
JP7051654B2 (ja) * 2017-09-29 2022-04-11 積水化成品工業株式会社 ワックス含有発泡粒子、発泡成形体及びそれらの製造方法
US20210189086A1 (en) * 2017-10-31 2021-06-24 Huntsman International Llc Method for producing expanded thermoplastic polymers with controlled density
RU2020123153A (ru) 2017-12-14 2022-01-14 Басф Се Способ получения термопластичного полиуретана с низкой температурой стеклования
US11945904B2 (en) 2017-12-20 2024-04-02 Basf Se Flexible polyurethane foams
EP3747296A4 (en) * 2018-01-31 2021-03-31 ASICS Corporation FOOTWEAR AND SHOE ELEMENT
EP3762437B1 (en) 2018-03-06 2022-04-13 Basf Se A preparation comprising thermoplastic polyisocyanate polyaddition product, a process for preparing the same and use thereof
CN110294860B (zh) * 2018-03-21 2021-08-24 加久企业股份有限公司 弹性复合材制程及其成品
EP3781614A1 (de) 2018-04-20 2021-02-24 Basf Se Schaumstoffe auf basis thermoplastischer elastomere
EP3781616A1 (de) 2018-04-20 2021-02-24 Basf Se Schaumstoffe auf basis thermoplastischer elastomere
KR20210005657A (ko) 2018-04-20 2021-01-14 바스프 에스이 열가소성 엘라스토머를 베이스로 하는 폼
MX2020011116A (es) 2018-04-20 2020-11-11 Basf Se Espumas a base de elastomeros termoplasticos.
CA3098301A1 (en) 2018-04-20 2019-10-24 Basf Se Foams based on thermoplastic elastomers
TWI679226B (zh) * 2018-06-26 2019-12-11 臺灣永光化學工業股份有限公司 染色溶液的用途及使用其的熱塑性聚氨酯樣品的染色方法
TWI829757B (zh) 2018-09-14 2024-01-21 德商巴斯夫歐洲公司 基於熱塑性彈性體之泡沫
CN109109353A (zh) * 2018-10-24 2019-01-01 广东奔迪新材料科技有限公司 一种不同材料的多色多密度鞋底的制备方法及采用该方法的多色多密度鞋底
FR3090345B1 (fr) 2018-12-21 2021-06-25 Oreal Procédé de coloration des matières kératiniques mettant en œuvre un colorant direct et un sel ammonium aliphatique et composition les comprenant
JP2022515854A (ja) 2018-12-28 2022-02-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 芳香族ポリエステル－ポリウレタンマルチブロックコポリマーからなる発泡性粒子
CA3124615A1 (en) 2018-12-28 2020-07-02 Basf Se Higher-strength etpu
JP2022522466A (ja) 2019-02-28 2022-04-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 熱可塑性ポリウレタンからなる軟質粒子フォーム
KR20220024554A (ko) 2019-06-14 2022-03-03 바스프 에스이 신규한 입자 발포체
WO2021032528A1 (en) 2019-08-21 2021-02-25 Basf Se A preparation comprising thermoplastic polyisocyanate polyaddition product, a process for preparing the same and the use thereof
WO2021061118A1 (en) 2019-09-25 2021-04-01 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Removing build material particles
CN115298239A (zh) 2020-02-28 2022-11-04 巴斯夫欧洲公司 基于非伯羟基的泡沫
EP4165103A1 (en) 2020-06-15 2023-04-19 Basf Se Thermoplastic polyurethane composition with high mechanical properties, good resistance against uv radiation and low blooming and fogging
WO2022043428A1 (de) 2020-08-28 2022-03-03 Basf Se Geschäumtes granulat aus thermoplastischem polyurethan
US11697227B2 (en) * 2020-09-10 2023-07-11 Guangzhou Green And Health Biotech Co., Ltd. Foaming and dyeing integrated production line for polymer material product, and method thereof
WO2022090222A1 (de) 2020-10-28 2022-05-05 Basf Se Sportgerät für schlägersportarten
USD1022420S1 (en) 2020-12-03 2024-04-16 Puma SE Shoe
CN115697664A (zh) * 2021-01-05 2023-02-03 耐克创新有限合伙公司 发泡的物品以及制造发泡的物品的方法
US20220234256A1 (en) * 2021-01-28 2022-07-28 Adidas Ag Mold and method for manufacturing a component by molding, component thereof and shoe with such a component
WO2022162048A1 (de) 2021-01-28 2022-08-04 Basf Se Partikelschaum aus tpe mit einer shorehärte zwischen 20d und 90d
WO2022161995A1 (en) 2021-01-29 2022-08-04 Basf Se Process for the manufacturing of a composite material
WO2022161981A1 (en) 2021-01-29 2022-08-04 Basf Se Composite material for a molded body
EP4284862A1 (en) 2021-01-29 2023-12-06 Basf Se Preparation for a molded body
WO2022161978A1 (en) 2021-01-29 2022-08-04 Basf Se Construction of a molded body for non-pneumatic tires
CN116323138A (zh) 2021-02-24 2023-06-23 耐克创新有限合伙公司 发泡的物品以及制造发泡的物品的方法
EP4175808B1 (en) * 2021-02-24 2024-03-27 Nike Innovate C.V. Foamed articles and methods of making the same
CN116964141A (zh) * 2021-03-31 2023-10-27 株式会社Jsp 聚酰胺类树脂发泡粒子的制造方法
WO2022209523A1 (ja) * 2021-03-31 2022-10-06 株式会社ジェイエスピー ポリアミド系樹脂発泡粒子の製造方法
WO2022248558A1 (en) 2021-05-27 2022-12-01 Basf Se Multilayered composite material comprising foamed granules
EP4147847A1 (en) 2021-09-08 2023-03-15 Basf Se Permeable molded body comprising polyurethane beads
US11986051B2 (en) 2021-09-14 2024-05-21 Nike, Inc. Foamed articles and methods of making the same
EP4369977A1 (en) 2021-09-21 2024-05-22 Nike Innovate C.V. Foamed articles and methods of making the same
CN116745348A (zh) * 2021-11-12 2023-09-12 耐克创新有限合伙公司 发泡的物品以及制造发泡的物品的方法
WO2023111012A1 (en) 2021-12-15 2023-06-22 Basf Se Pdi based bead foams
US20230182357A1 (en) * 2021-12-15 2023-06-15 Nike, Inc. Foamed articles and methods of making the same
US20230286213A1 (en) * 2022-03-09 2023-09-14 GM Global Technology Operations LLC Additive manufacturing with dye-infused feed material
WO2023208987A1 (en) 2022-04-27 2023-11-02 Basf Se Local compaction of e-tpu particle foam material

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1441357A (fr) * 1965-07-30 1966-06-03 Basf Ag Procédé pour la production de corps mousses
DE3136044A1 (de) * 1981-09-11 1983-03-31 Karl Münch KG Verpackungstechnik, 6121 Hesseneck "verfahren und vorrichtung zur herstellung von formkoerpern aus polystyrolschaum"
JPS5855897B2 (ja) * 1978-02-15 1983-12-12 積水化成品工業株式会社 異種原料による同時成形方法
US4756859A (en) * 1985-05-31 1988-07-12 Plastbau A.G. Method for manufacturing elements of expanded synthetic material having layers of particularly high strength and a plant for implementing said method
WO1994020568A1 (de) * 1993-03-11 1994-09-15 Basf Aktiengesellschaft Schaumstoffe auf basis thermoplastischer polyurethane
US20040041292A1 (en) * 2002-09-03 2004-03-04 Ching-Chin Chen Method and device for making shoe sole having gradually changed color
US20050056957A1 (en) * 2002-03-19 2005-03-17 Akinobu Hira Composite foamed polypropylene resin molding and method of producing same
CN1618594A (zh) * 2003-11-19 2005-05-25 日立麦克赛尔株式会社 成形品、成形方法、成形装置和成形品的表面处理方法
US20080005856A1 (en) * 2006-07-04 2008-01-10 Kuo-Liang Hung Method and product of manufacturing a shoe body having a mottled outsole for a shoe
CN102223816A (zh) * 2008-09-26 2011-10-19 耐克国际有限公司 利用飞纶(phylon)坯体生产坚固度区域化的中底的系统及方法
EP2649896A3 (en) * 2012-04-13 2014-12-03 Adidas AG Soles for sports shoes

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS511109A (ja) 1974-06-21 1976-01-07 Fujitsu Ltd Deetahenkanhoshiki
JPS581658B2 (ja) * 1975-01-24 1983-01-12 三菱油化株式会社 イシヨクノジユシリユウシノカタジユウテンホウホウ
US4418483A (en) * 1981-03-31 1983-12-06 Rinzai Co., Ltd. Method of manufacturing shoe sole material and shoes products made by the same
JPH0639932A (ja) * 1991-03-12 1994-02-15 Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd 発泡樹脂成形体の製造方法
JPH0693842B2 (ja) * 1991-04-09 1994-11-24 株式会社アサヒコーポレーション クッション突起を透視自在とした靴底の成形法
US5670102A (en) 1993-02-11 1997-09-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of making thermoplastic foamed articles using supercritical fluid
US6219939B1 (en) * 1997-04-18 2001-04-24 Mizuno Corporation Athletic shoe midsole design and construction
EP1219654B1 (en) 1999-08-09 2006-11-29 Kao Corporation Process for producing polyurethane foam
NL1014395C2 (nl) * 2000-02-16 2001-08-20 Stork Brabant Bv Werkwijze voor het verven van textielmaterialen in een superkritisch flu´dum.
NL1015085C2 (nl) 2000-05-02 2001-11-05 Stork Brabant Bv Oplosinrichting en werkwijze voor het oplossen van een deeltjesvormige vaste stof in een superkritisch of nabij kritisch flu´dum, alsmede verfinrichting.
SG99324A1 (en) * 2000-08-30 2003-10-27 Nitto Denko Corp Microporous soundproofing material
KR200342160Y1 (ko) * 2003-11-05 2004-02-18 오은영 재생신발창
WO2006107191A1 (en) 2004-11-04 2006-10-12 Feyecon Development & Implementation B.V. A method of dyeing a substrate with a reactive dyestuff in supercritical or near supercritical carbon dioxide
CA2586450C (en) 2004-11-04 2013-10-29 Feyecon Development & Implementation B.V. A method of dyeing a substrate with a reactive dyestuff in supercritical or near supercritical carbon dioxide
NL1028037C2 (nl) 2005-01-14 2006-07-17 Stork Prints Bv Inrichting voor het stuksgewijs of partij-gewijs onder hoge druk behandelen van stukken van een substraat met een superkritisch of nabij-kritisch behandelingsmedium.
EP1979401B1 (de) 2006-01-18 2010-09-29 Basf Se Schaumstoffe auf basis thermoplastischer polyurethane
CN101583656B (zh) 2007-01-16 2012-09-05 巴斯夫欧洲公司 含有发泡热塑性弹性体和聚氨酯的混杂体系
US20100052201A1 (en) 2008-03-03 2010-03-04 Microgreen Polymers, Inc. Foamed cellular panels and related methods
MX2011007402A (es) 2009-01-12 2011-08-03 Basf Se Espumas de poliuretano flexibles, altamente elasticas.
WO2011117277A1 (en) * 2010-03-24 2011-09-29 Lanxess International Sa Process for the production of rubber ionomers and polymer nanocomposites
JP2013127011A (ja) * 2010-04-02 2013-06-27 Asahi Glass Co Ltd 熱プレス成形用軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法、ならびに熱プレス成形品およびその製造方法
JP2011231233A (ja) * 2010-04-28 2011-11-17 Nitto Denko Corp 着色アクリル系発泡体の製造方法及び着色アクリル系発泡体
DE102013002519B4 (de) * 2013-02-13 2016-08-18 Adidas Ag Herstellungsverfahren für Dämpfungselemente für Sportbekleidung

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1441357A (fr) * 1965-07-30 1966-06-03 Basf Ag Procédé pour la production de corps mousses
JPS5855897B2 (ja) * 1978-02-15 1983-12-12 積水化成品工業株式会社 異種原料による同時成形方法
DE3136044A1 (de) * 1981-09-11 1983-03-31 Karl Münch KG Verpackungstechnik, 6121 Hesseneck "verfahren und vorrichtung zur herstellung von formkoerpern aus polystyrolschaum"
US4756859A (en) * 1985-05-31 1988-07-12 Plastbau A.G. Method for manufacturing elements of expanded synthetic material having layers of particularly high strength and a plant for implementing said method
WO1994020568A1 (de) * 1993-03-11 1994-09-15 Basf Aktiengesellschaft Schaumstoffe auf basis thermoplastischer polyurethane
US20050056957A1 (en) * 2002-03-19 2005-03-17 Akinobu Hira Composite foamed polypropylene resin molding and method of producing same
US20040041292A1 (en) * 2002-09-03 2004-03-04 Ching-Chin Chen Method and device for making shoe sole having gradually changed color
CN1618594A (zh) * 2003-11-19 2005-05-25 日立麦克赛尔株式会社 成形品、成形方法、成形装置和成形品的表面处理方法
US20080005856A1 (en) * 2006-07-04 2008-01-10 Kuo-Liang Hung Method and product of manufacturing a shoe body having a mottled outsole for a shoe
CN102223816A (zh) * 2008-09-26 2011-10-19 耐克国际有限公司 利用飞纶(phylon)坯体生产坚固度区域化的中底的系统及方法
EP2649896A3 (en) * 2012-04-13 2014-12-03 Adidas AG Soles for sports shoes

Cited By (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106965471A (zh) * 2015-12-17 2017-07-21 三晃股份有限公司 微波成型鞋及其制造方法
CN106009028A (zh) * 2016-05-19 2016-10-12 晋江国盛新材料科技有限公司 一种彩色或双色tpu发泡珠粒粘结成型体的制备方法
CN109312100B (zh) * 2016-06-29 2022-06-24 株式会社Jsp 热塑性聚氨酯发泡粒子成形体及其制造方法以及热塑性聚氨酯发泡粒子
CN109312100A (zh) * 2016-06-29 2019-02-05 株式会社Jsp 热塑性聚氨酯发泡粒子成形体及其制造方法以及热塑性聚氨酯发泡粒子
CN109476869B (zh) * 2016-07-13 2021-10-15 积水化成品工业株式会社 酯系弹性体发泡成形体、其用途、和酯系弹性体发泡颗粒
CN109476869A (zh) * 2016-07-13 2019-03-15 积水化成品工业株式会社 酯系弹性体发泡成形体、其用途、和酯系弹性体发泡颗粒
CN110291246B (zh) * 2016-11-16 2022-07-05 亨茨曼国际有限公司 用于热塑性聚氨酯染色和发泡的方法
CN110291246A (zh) * 2016-11-16 2019-09-27 亨茨曼国际有限公司 用于热塑性聚氨酯染色和发泡的方法
CN107129591A (zh) * 2017-05-05 2017-09-05 湖北民族学院 一种热塑性弹性体/填料复合发泡材料的成型工艺
US11833747B2 (en) 2017-06-01 2023-12-05 Nike, Inc. Methods of manufacturing articles utilizing foam particles
TWI761525B (zh) * 2017-06-01 2022-04-21 荷蘭商耐克創新有限合夥公司 使用發泡粒子製備物件的方法
TWI760502B (zh) * 2017-06-01 2022-04-11 荷蘭商耐克創新有限合夥公司 使用發泡粒子製備物件的方法
US11241826B2 (en) 2017-06-01 2022-02-08 Nike, Inc. Methods of manufacturing articles utilizing foam particles
US11806924B2 (en) 2017-06-01 2023-11-07 Nike, Inc. Methods of manufacturing articles utilizing foam particles
TWI791392B (zh) * 2017-06-01 2023-02-01 荷蘭商耐克創新有限合夥公司 具有多個結合區域之物件
TWI825623B (zh) * 2017-06-01 2023-12-11 荷蘭商耐克創新有限合夥公司 具有多個子區域之物件
US11884005B2 (en) 2017-06-01 2024-01-30 Nike, Inc. Methods of manufacturing articles utilizing foam particles
CN107501592A (zh) * 2017-07-18 2017-12-22 晋江创赢新材料科技有限公司 一种彩色tpu发泡珠粒的制备方法
CN107417936A (zh) * 2017-07-18 2017-12-01 晋江创赢新材料科技有限公司 一种原位染色tpu发泡珠粒的加工方法
CN111182813A (zh) * 2017-10-13 2020-05-19 株式会社爱世克私 鞋底用构件和鞋
US11445785B2 (en) 2017-10-13 2022-09-20 Asics Corporation Shoe sole member and shoe
CN111182813B (zh) * 2017-10-13 2022-05-17 株式会社爱世克私 鞋底用构件和鞋
CN111263787A (zh) * 2017-10-26 2020-06-09 巴斯夫欧洲公司 使弹性体颗粒泡沫染色的方法
CN111655063B (zh) * 2018-01-31 2022-02-25 株式会社爱世克私 鞋底用构件和鞋
CN111670111A (zh) * 2018-01-31 2020-09-15 株式会社爱世克私 树脂成型体和鞋底用构件的制造方法
CN111655063A (zh) * 2018-01-31 2020-09-11 株式会社爱世克私 鞋底用构件和鞋
US11697721B2 (en) 2018-01-31 2023-07-11 Asics Corporation Method for producing resin molded article and shoe sole member
CN111670111B (zh) * 2018-01-31 2022-08-30 株式会社爱世克私 树脂成型体和鞋底用构件的制造方法
CN111867821B (zh) * 2018-02-16 2022-03-18 耐克创新有限合伙公司 用于增材制造的退火的弹性热塑性粉末、其方法和包括粉末的物品
CN111867821A (zh) * 2018-02-16 2020-10-30 耐克创新有限合伙公司 用于增材制造的退火的弹性热塑性粉末、其方法和包括粉末的物品
CN110644256A (zh) * 2018-06-26 2020-01-03 台湾永光化学工业股份有限公司 染色溶液的用途及使用其的热塑性聚氨酯样品的染色方法
CN109206892A (zh) * 2018-10-23 2019-01-15 安踏（中国）有限公司 一种高弹发泡鞋中底材料及其制备方法和应用
US11401396B2 (en) 2018-12-06 2022-08-02 Nike, Inc. Methods of manufacturing articles utilizing foam particles
US11732102B2 (en) 2018-12-06 2023-08-22 Nike, Inc. Methods of manufacturing articles utilizing foam particles
US11981788B2 (en) 2018-12-06 2024-05-14 Nike, Inc. Methods of manufacturing articles utilizing foam particles
US11840615B2 (en) 2018-12-06 2023-12-12 Nike, Inc. Methods of manufacturing articles utilizing foam particles
CN112575599A (zh) * 2019-09-27 2021-03-30 台湾永光化学工业股份有限公司 已成型发泡热塑性聚氨酯染色溶液及方法及染色溶液用途
US11617413B2 (en) 2019-11-19 2023-04-04 Nike, Inc. Methods of manufacturing articles having foam particles
CN111300713A (zh) * 2020-03-09 2020-06-19 苏州申赛新材料有限公司 一种模内一次发泡成型工艺及发泡制品
WO2021179645A1 (zh) * 2020-03-09 2021-09-16 苏州申赛新材料有限公司 一种模内一次发泡成型工艺及发泡制品
CN115466507A (zh) * 2022-09-19 2022-12-13 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种低成本的尼龙弹性体发泡鞋底及其制备方法
CN115466507B (zh) * 2022-09-19 2024-04-16 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种低成本的尼龙弹性体发泡鞋底及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20140259329A1 (en) 2014-09-18
WO2014150122A3 (en) 2015-01-08
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US20170036377A1 (en) 2017-02-09
US10189192B2 (en) 2019-01-29
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EP2970619B1 (en) 2017-06-21
WO2014150122A2 (en) 2014-09-25
JP2016512850A (ja) 2016-05-09
KR101755962B1 (ko) 2017-07-07
EP3243865B1 (en) 2018-07-18
JP6121610B2 (ja) 2017-04-26
EP2970619A2 (en) 2016-01-20
CN105121528B (zh) 2018-04-13
TW201440995A (zh) 2014-11-01
US9498927B2 (en) 2016-11-22
TWI615259B (zh) 2018-02-21

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