CN105084365A - 一种硅纳米材料的制备方法及应用 - Google Patents

一种硅纳米材料的制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种硅纳米材料的制备方法及其应用，该制备方法包括将硅源、还原剂与熔盐混合，在密闭的条件下加热进行反应，得到硅纳米材料；所述还原剂为金属，与现有技术相比，本发明在熔盐体系中还原硅源，所用原料便宜，熔盐使反应温度降低，且无需加入有机溶剂，使制备流程简单环保。

Description

一种硅纳米材料的制备方法及应用
技术领域
本发明属于硅纳米材料技术领域，尤其涉及一种硅纳米材料的制备方法及应用。
背景技术
由于硅纳米材料具有高的理论容量(～4200mAh/g)和低的放电电位(＜0.5V，Li/Li+)，被认为是池代替可充放电锂电离子电传统负极最好的材料。基于硅纳米材料在功能电子设备上的重要应用，其制备引起了广泛的关注。
为了合成能应用于锂电池负极材料的纳米硅材料，大量的合成方法得到了发展。
通过化学气相沉积法，在压力为3Torr的反应器内400℃热解SiH4/H2(50％)和PH3/H2(100ppm)的混合气，并在多孔氧化铝为模板的辅助下制备硅纳米线，该纳米线展示了长的循环寿命(1100圈充放循环后容量为1029mAh/g)和高的倍率性能(10个倍率下容量为～956mAh/g)(ChoJH,PicrauxST.Nanoletters,13:5740-5747(2013))，这种技术制备的硅纳米材料性能较好，但成本昂贵。
四氯化硅也是合成硅纳米材料的重要原料，Heath等人在1992年首次报道了有机相中钠还原四氯化硅制备硅纳米团簇的方法，但该方法需要在钢制反应釜内385℃反应3天到7天(HeathJR.,Science,258:1131-1133(1992))，随后，JaephilCho等人也使用类似的制备方法合成了硅纳米颗粒，该颗粒通过进一步的碳包覆后展现了高的充电容量(3535mAh/g)，并且循环40圈后容量保持96％(KimH,SeoM,ParkMH,etal.Angew.Chem.Inter.Ed.,49:2146-2149(2010))。但采用此种方法主要是在有机溶剂中进行制备。
采用固相还原二氧化硅也是合成硅材料的一种方法，如高于2000℃的碳热还原二氧化硅(Nagamori,M.,Malinsky,I.&Claveau,A.Metall.Trans.B17,503-514(1986))、650℃时的镁热还原(BaoZ,WeatherspoonMR,ShianS,etal.,Nature,446:172-175(2007))与大于850℃条件下的电化学还原(ChoSK,FanFRF,BardAJ.,AngewandteChemie,124:12912-12916(2012))。Chen等在650℃镁热还原介孔SBA-15获得介孔的三维硅材料，包覆一层碳之后在电流密度为4.2A/g时循环100圈表现出可逆比容量为1500mAh/g。二氧化硅以及硅酸盐是硅在自然界中的主要存在方式，易获得且价格便宜，因此是目前工业上制备硅的主要原料，但是以其为原料的合成方法所需温度较高、能耗较大。
因此，发展环境友好的低温合成方法，对硅纳米材料的规模制备具有重要意义。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种环境友好的硅纳米材料的制备方法及应用。
本发明提供了一种硅纳米材料的制备方法，包括：
将硅源、还原剂与熔盐混合，在密闭的条件下加热进行反应，得到硅纳米材料；所述还原剂为金属。
优选的，所述硅源选自硅氧化合物、硅酸盐、含硅矿物与生物质中的一种或多种。
优选的，所述还原剂选自金属钾、金属钙、金属钠、金属镁、金属铝以及上述金属的合金中的一种或多种。
优选的，所述熔盐选自氯化铝、氯化锌、氯化镁、氯化钠与氯化锂中的一种或多种。
优选的，所述硅源、还原剂与熔盐的摩尔比为1：(1.5～5)：(1～15)。
优选的，所述反应的温度为200℃～600℃。
优选的，所述反应的时间为30分钟～3天。
优选的，所述反应在高压釜中进行。
优选的，还包括：
反应后，依次经水洗、酸洗、氢氟酸浸泡、过滤、干燥后，得到硅纳米材料。
本发明还提供了硅纳米材料在锂离子电池负极材料中的应用。
本发明提供了一种硅纳米材料的制备方法及其应用，该制备方法包括将硅源、还原剂与熔盐混合，在密闭的条件下加热进行反应，得到硅纳米材料；所述还原剂为金属，与现有技术相比，本发明在熔盐体系中还原硅源，所用原料便宜，熔盐使反应温度降低，且无需加入有机溶剂，使制备流程简单环保。
实验表明，本发明制备的硅纳米材料的产率可达80％。
附图说明
图1为本发明实施例1中得到的硅纳米材料的X射线衍射谱图；
图2为本发明实施例1中得到的硅纳米材料的扫描电镜照片；
图3为本发明实施例1中得到的硅纳米材料的透射电镜照片；
图4为本发明实施例2中得到的硅纳米材料的X射线衍射谱图；
图5为本发明实施例3中得到的硅纳米材料的X射线衍射谱图；
图6为本发明实施例3中得到的硅纳米材料的扫描电镜照片；
图7为本发明实施例4中得到的硅纳米材料的X射线衍射谱图；
图8为本发明实施例5中得到的硅纳米材料的X射线衍射谱图；
图9为本发明实施例6中得到的硅纳米材料的X射线衍射谱图；
图10为本发明实施例7中得到的硅纳米材料的X射线衍射谱图；
图11为本发明实施例1中得到的硅纳米材料的特征充放电曲线图；
图12为本发明实施例1中得到的硅纳米材料的低倍率电化学循环稳定图；
图13为本发明实施例1中得到的硅纳米材料的高倍率循环稳定图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种硅纳米材料的制备方法，包括：将硅源、还原剂与熔盐混合，在密闭的条件下加热进行反应，得到硅纳米材料；所述还原剂为金属。
其中，本发明对反应的原料并没有特殊的限制，为市售即可。
所述硅源为本领域技术人员熟知的含硅物质即可，并无特殊的限制，本发明中优选为硅氧化合物、硅酸盐、含硅矿物与生物质中的一种或多种；所述硅氧化合物优选为二氧化硅、白炭黑与一氧化硅中的一种或多种；所述硅酸盐优选为分子筛；所述含硅矿物优选为硅藻土、钾长石、钠长石、石英砂与海泡石中的一种或多种；所述生物质优选为竹叶和/或稻壳。
所述还原剂为本领域技术人员熟知的金属即可，并无特殊的限制，本发明优选为金属钾、金属钙、金属钠、金属镁、金属铝以及上述金属的合金中的一种或多种；所述还原剂的粒径优选为10～1000目，更优选为100～800目，再优选为200～600目。
所述熔盐优选为氯化铝、氯化锌、氯化镁、氯化钠与氯化锂中的一种或多种，更优选为无水氯化铝、无水氯化锌、无水氯化镁、无水氯化钠与无水氯化锂中的一种或多种；反应体系中加入熔盐可使硅源在较低的温度下被还原剂还原。
按照本发明，所述硅源、还原剂与熔盐的摩尔比优选为：1：(1.5～5)(1～15)，更优选为1：(2～3):(1～10)，再优选为1：(2～3)：(3～10)。
将上述原料混合后，在密闭的条件下加热进行反应；所述反应的温度优选为200℃～600℃，更优选为200℃～500℃；所述反应的时间优选为30分钟～3天，更优选为5～30h；所述反应优选在高压釜中进行，更优选在20ml～3L的高压釜中进行；所述高压釜优选为不锈钢釜。
反应后，优选还包括后处理过程，更优选依次经水洗、酸洗、氢氟酸浸泡、过滤、干燥后，得到硅纳米材料。所述酸洗所用的酸为本领域技术人员熟知的酸即可，并无特殊的限制，本发明优选为盐酸，更优选为1～3mol/L的盐酸；所述氢氟酸浸泡的时间优选为10～120s，更优选为40～60s。
本发明在熔盐体系中还原硅源，所用原料便宜，熔盐使反应温度降低，且无需加入有机溶剂，使制备流程简单环保且产率较高。
本发明还提供了一种上述制备的硅纳米材料在锂离子电池负极材料中的应用，将硅纳米材料与碳材料复合后最为负极，组装成锂离子电池。
所述硅纳米材料与碳材料优选按照以下方法进行复合：将硅纳米材料、碳材料与胶黏剂混合并在水中分散，使用抽滤、喷雾干燥或涂布等方式制作成膜。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种硅纳米材料的制备方法及应用进行详细描述。
以下实施例中所用的试剂均为市售，镁粉与无水三氯化铝购买于国药集团化学试剂公司；二氧化硅购买于安耐吉化学试剂公司。
实施例1
将0.6g二氧化硅、0.6g镁粉与5.0g无水三氯化铝混合均匀后放入20ml不锈钢高压釜中，密封并置于电阻坩埚炉内，加热至200℃反应10h，然后自然冷却至室温；开釜后所得产物经水洗、1mol/L稀盐酸清洗并离心分离，所得固体采用氢氟酸进行短时间浸泡60s，然后进一步水洗离心干燥，得到硅纳米材料，产率为60％。
利用X光粉末衍射仪对实施例1中得到的硅纳米材料进行X光衍射分析，得到其X射线衍射谱图如图1所示。由图1可见，X射线衍射谱图中2θ在10°～80°范围内有清晰可见的衍射峰，所有衍射峰均可指标为立方的Si(JPCDS77-2111)。
利用扫描电镜对实施例1中得到的硅纳米材料进行分析，得到其扫描电镜照片，如图2所示。
利用透射电镜对实施例1中得到的硅纳米材料进行分析，得到其透射电镜照片，如图3所示。
由图2与图3可知，实施例1中得到的硅纳米材料为纳米级的小颗粒组成。
实施例2
将0.6g二氧化硅(江苏中天科技股份有限公司光纤预制棒制备过程的副产物，纯度为99.999％)、0.6g镁粉与5.0g无水三氯化铝混合均匀后放入20ml不锈钢高压釜中，密封并置于电阻坩埚炉内，加热至500℃反应10h，然后自然冷却至室温；开釜后所得产物经水洗、1mol/L稀盐酸清洗并离心分离，所得固体采用氢氟酸进行短时间浸泡60s，然后进一步水洗离心干燥，得到硅纳米材料，产率为80％。
利用X光粉末衍射仪对实施例2中得到的硅纳米材料进行X光衍射分析，得到其X射线衍射谱图如图4所示。由图4可知，实施例2中得到的硅纳米材料为纯硅相(JPCDS77-2111)。
实施例3
将0.6g600目硅藻土、0.6g镁粉与5.0g无水三氯化铝混合均匀后放入20ml不锈钢高压釜中，密封并置于电阻坩埚炉内，加热至200℃反应10h，然后自然冷却至室温；开釜后所得产物经水洗、1mol/L稀盐酸清洗并离心分离，所得固体采用氢氟酸进行短时间浸泡60s，然后进一步水洗离心干燥，得到硅纳米材料，产率为60％。
利用X光粉末衍射仪对实施例3中得到的硅纳米材料进行X光衍射分析，得到其X射线衍射谱图如图5所示。由图5可知，实施例3中得到的硅纳米材料为纯硅相(JPCDS77-2111)。
利用扫描电镜对实施例3中得到的硅纳米材料进行分析，得到其扫描电镜照片如图6所示。由图6可知，实施例3中得到的硅纳米材料为纳米级的小颗粒组成。
实施例4
将0.6g高硅分子筛、0.6g镁粉与5.0g无水三氯化铝混合均匀后放入20ml不锈钢高压釜中，密封并置于电阻坩埚炉内，加热至200℃反应10h，然后自然冷却至室温；开釜后所得产物经水洗、1mol/L稀盐酸清洗并离心分离，所得固体采用氢氟酸进行短时间浸泡60s，然后进一步水洗离心干燥，得到硅纳米材料，产率为65％。
利用X光粉末衍射仪对实施例4中得到的硅纳米材料进行X光衍射分析，得到其X射线衍射谱图如图7所示。由图7可知，实施例4中得到的硅纳米材料为纯硅相(JPCDS77-2111)。
实施例5
将0.6g二氧化硅(江苏中天科技股份有限公司光纤预制棒制备过程的副产物，纯度为99.999％)、0.6g200目的铝粉与5.0g无水三氯化铝混合均匀后放入20ml不锈钢高压釜中，密封并置于电阻坩埚炉内，加热至200℃反应10h，然后自然冷却至室温；开釜后所得产物经水洗、1mol/L稀盐酸清洗并离心分离，所得固体采用氢氟酸进行短时间浸泡60s，然后进一步水洗离心干燥，得到硅纳米材料，产率为60％。
利用X光粉末衍射仪对实施例5中得到的硅纳米材料进行X光衍射分析，得到其X射线衍射谱图如图8所示。由图8可知，实施例5中得到的硅纳米材料为纯硅相(JPCDS77-2111)。
实施例6
将0.6g二氧化硅、0.6g镁粉、2.5g无水三氯化铝与2.5g无水氯化锌混合均匀后放入20ml不锈钢高压釜中，密封并置于电阻坩埚炉内，加热至200℃反应10h，然后自然冷却至室温；开釜后所得产物经水洗、1mol/L稀盐酸清洗并离心分离，所得固体采用氢氟酸进行短时间浸泡60s，然后进一步水洗离心干燥，得到硅纳米材料，产率为60％。
利用X光粉末衍射仪对实施例6中得到的硅纳米材料进行X光衍射分析，得到其X射线衍射谱图如图9所示。由图9可知，实施例6中得到的硅纳米材料为纯硅相(JPCDS77-2111)。
实施例7
将竹叶经过700摄氏度煅烧处理获得二氧化硅，将0.6g所获得的二氧化硅、0.6g镁粉与5.0g无水三氯化铝混合均匀后放入20ml不锈钢高压釜中，密封并置于电阻坩埚炉内，加热至200℃反应10h，然后自然冷却至室温；开釜后所得产物经水洗、1mol/L稀盐酸清洗并离心分离，所得固体采用氢氟酸进行短时间浸泡60s，然后进一步水洗离心干燥，得到硅纳米材料，产率为60％。
利用X光粉末衍射仪对实施例7中得到的硅纳米材料进行X光衍射分析，得到其X射线衍射谱图如图10所示。由图10可知，实施例7中得到的硅纳米材料为纯硅相(JPCDS77-2111)。
实施例8
将实施例1得到的硅纳米材料装成CR2016扣式电池：以锂片为对电极，聚烯烃多孔膜(Celgard2500)为隔膜，以LiPF6的碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二甲酯(体积比1:1)的混合溶液作为电解液，CR2016电池在氩气气氛的手套箱中完成。硅电极采用70wt％实施例1中得到的硅纳米材料、10wt％羧甲基纤维素钠胶黏剂、20wt％的导电炭黑与水混合而成，电极膜的衬底为金属铜箔。
将实施例7中得到的CR2016扣式电池在测试温度为25℃下进行电性能测试，得到实施例1中得到的硅纳米材料的电化学储锂性能图，如图11～图13所示。其中图11为实施例1中得到的硅纳米材料的特征充放电曲线图，由图11可知，首次充/放电的比容量分别为2918/3571mAh/g，对应的首圈充放电效率达到81.7％；图12为实施例1中得到的硅纳米材料的低倍率电化学循环稳定图，由图12可知，在电流密度为0.5A/g时进行恒电流充放电，50圈后可逆比容量能够保持到2492mAh/g；图13为实施例1中得到的硅纳米材料的高倍率循环稳定图，由图13可知，在电流密度为3A/g时，循环1000圈后，可逆比容量仍能达到850mAh/g。
实施例结果表明，本发明可以在低温熔盐体系里，使用氧化硅、硅酸盐、含硅矿物或生物质等为原料，实现硅纳米材料的制备。通过控制反应物的比例、反应温度、熔盐等因素，获得结晶性较好的单分散的纳米级硅粉。当这种材料用于锂离子电池负极材料时，显示出远高于石墨负极的储锂容量以及较好的循环稳定性，可作为潜在的下一代高性能锂离子电池负极材料。

Claims (10)

1.一种硅纳米材料的制备方法，其特征在于，包括：
将硅源、还原剂与熔盐混合，在密闭的条件下加热进行反应，得到硅纳米材料；所述还原剂为金属。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硅源选自硅氧化合物、硅酸盐、含硅矿物与生物质中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述还原剂选自金属钾、金属钙、金属钠、金属镁、金属铝以及上述金属的合金中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述熔盐选自氯化铝、氯化锌、氯化镁、氯化钠与氯化锂中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硅源、还原剂与熔盐的摩尔比为1：(1.5～5)：(1～15)。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为200℃～600℃。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的时间为30分钟～3天。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应在高压釜中进行。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，还包括：
反应后，依次经水洗、酸洗、氢氟酸浸泡、过滤、干燥后，得到硅纳米材料。
10.如权利要求1～9任意一项所述的硅纳米材料在锂离子电池负极材料中的应用。
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Cited By (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106299283A (zh) * 2016-09-07 2017-01-04 扬州大学 稻壳基多孔硅纳米材料的球磨制备方法
CN106299284A (zh) * 2016-09-07 2017-01-04 扬州大学 凹凸棒土基多孔硅纳米线的一种低温制备方法
CN106410133A (zh) * 2016-09-07 2017-02-15 扬州大学 凹凸棒土基多孔硅纳米线材料的一种球磨制备方法
CN106430213A (zh) * 2016-09-07 2017-02-22 扬州大学 一种稻壳基多孔硅材料的低温制备方法
CN106784769A (zh) * 2017-02-17 2017-05-31 南通市苏中纺织有限公司 低温镁九水硅酸钠硅纳米负极材料
CN107195896A (zh) * 2017-04-06 2017-09-22 中国计量大学 一种以导电金属纳米颗粒为载体低温合成硅负极材料的制备方法
CN107195871A (zh) * 2017-04-06 2017-09-22 中国计量大学 一种以碳材料为载体低温合成SiOx/C负极材料的制备方法
CN107195895A (zh) * 2017-01-06 2017-09-22 中国计量大学 一种以合金为还原剂的硅基材料制备方法
CN107634199A (zh) * 2017-09-05 2018-01-26 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种纳米硅、制备方法及其在硅碳复合负极材料和锂离子电池的应用
CN107681131A (zh) * 2017-08-28 2018-02-09 河南工程学院 一种低成本纳米硅粉及硅碳材料的制备方法
CN107768618A (zh) * 2017-09-25 2018-03-06 北京博雅合众环保科技有限公司 硅碳复合材料的制备方法及其作为锂离子电池负极材料的应用
CN108199030A (zh) * 2018-01-11 2018-06-22 南开大学 锂离子二次电池多孔硅/石墨/碳复合负极材料的制备方法
WO2018113267A1 (zh) * 2016-12-21 2018-06-28 宁德时代新能源科技股份有限公司 锂离子电池负极材料及其制备方法
CN108358206A (zh) * 2018-03-02 2018-08-03 中南大学 一种三维交联结构硅纳米材料及其制备方法和应用
CN108493412A (zh) * 2018-03-20 2018-09-04 北京工业大学 一种多孔硅碳复合负极材料的制备方法
CN108615870A (zh) * 2018-03-15 2018-10-02 山东理工大学 低成本且能规模化生产的高比容量多孔硅材料的制备方法
CN108682817A (zh) * 2018-05-21 2018-10-19 北京工业大学 一种用于锂离子电池的多孔硅碳负极材料制备方法
CN108735992A (zh) * 2018-05-21 2018-11-02 北京工业大学 一种以硅藻土为原料的分级多孔硅碳复合结构及制备方法
WO2018205761A1 (zh) * 2017-05-09 2018-11-15 武汉科技大学 一种以硅酸盐玻璃为原料制备三维多孔硅的方法
CN109478642A (zh) * 2016-08-18 2019-03-15 株式会社Lg化学 包含硅片的负极材料以及制备硅片的方法
CN109494399A (zh) * 2018-11-23 2019-03-19 浙江众泰汽车制造有限公司 一种硅/固态电解质纳米复合材料及其制备方法和应用
CN109585841A (zh) * 2018-12-05 2019-04-05 吉林大学 一种锂离子电池负极材料及其制备方法、锂离子电池电极片和锂离子电池
CN109817925A (zh) * 2019-01-24 2019-05-28 广东凯金新能源科技股份有限公司 锂离子二次电池硅氧化物复合负极材料及制法
CN109841814A (zh) * 2019-02-19 2019-06-04 深圳市斯诺实业发展有限公司 一种硅碳负极材料的制备方法
CN110371982A (zh) * 2019-08-29 2019-10-25 贵州大学 一种熔盐镁热还原法还原纳米二氧化硅的方法
CN110386604A (zh) * 2019-08-09 2019-10-29 北方奥钛纳米技术有限公司 纳米硅的制备方法、硅基负极材料及其制备方法
CN110713187A (zh) * 2019-09-23 2020-01-21 北京化工大学 一种硅材料的制备方法及其在锂离子电池负极的应用
CN110844907A (zh) * 2019-11-28 2020-02-28 中国科学院广州地球化学研究所 一种利用黏土矿物制备碳化硅纳米材料、含碳化硅纳米复合材料的方法及应用
CN111446432A (zh) * 2020-04-20 2020-07-24 上海交通大学 一种用于锂离子电池的纳米硅/碳复合负极材料的制备方法
CN111628152A (zh) * 2020-06-10 2020-09-04 中南民族大学 一种硅碳复合材料及其制备方法和新型碳材料
CN111960423A (zh) * 2020-08-28 2020-11-20 广东工业大学 一种纳米空心多孔硅材料及其制备方法与应用
CN115043404A (zh) * 2022-06-20 2022-09-13 广东工业大学 一种碳包覆的管状纳米硅材料及其制备方法和应用
CN115159574A (zh) * 2021-03-17 2022-10-11 中国科学院福建物质结构研究所 一种二维过渡金属硫化合物的制备方法及其应用
WO2023078795A1 (en) 2021-11-03 2023-05-11 Enwires Method for the preparation of a material comprising silicon nanowires and zinc
WO2023139100A1 (en) * 2022-01-21 2023-07-27 Enwires Method for the preparation of a material comprising silicon nanowires and copper

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101736354A (zh) * 2008-11-06 2010-06-16 北京有色金属研究总院 电化学法制备硅纳米粉、硅纳米线和硅纳米管中的一种或几种的方法
CN104030290A (zh) * 2014-06-30 2014-09-10 金之坚 用稻壳生产纳米硅的方法
CN104528728A (zh) * 2014-12-03 2015-04-22 中国科学技术大学 一种以四氯化硅为原料合成硅纳米粉的方法及其应用
CN104671247A (zh) * 2015-02-11 2015-06-03 武汉科技大学 一种以含硅生物质为原料制备超细纳米硅的方法以及所制备得到的超细纳米硅及其应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101736354A (zh) * 2008-11-06 2010-06-16 北京有色金属研究总院 电化学法制备硅纳米粉、硅纳米线和硅纳米管中的一种或几种的方法
CN104030290A (zh) * 2014-06-30 2014-09-10 金之坚 用稻壳生产纳米硅的方法
CN104528728A (zh) * 2014-12-03 2015-04-22 中国科学技术大学 一种以四氯化硅为原料合成硅纳米粉的方法及其应用
CN104671247A (zh) * 2015-02-11 2015-06-03 武汉科技大学 一种以含硅生物质为原料制备超细纳米硅的方法以及所制备得到的超细纳米硅及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NING LIN ET AL.,: "Preparation of Nanocrystalline Silicon from SiCl4 at 2008C in Molten Salt for High-Performance Anodes for Lithium Ion Batteries", 《ANGEWANDTE CHEMIE INTERNATIONAL EDITION》 *

Cited By (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109478642B (zh) * 2016-08-18 2022-05-03 株式会社Lg化学 包含硅片的负极材料以及制备硅片的方法
CN109478642A (zh) * 2016-08-18 2019-03-15 株式会社Lg化学 包含硅片的负极材料以及制备硅片的方法
US11302913B2 (en) 2016-08-18 2022-04-12 Lg Chem, Ltd. Negative electrode material comprising silicon flakes and preparing method of silicon flakes
CN106299284A (zh) * 2016-09-07 2017-01-04 扬州大学 凹凸棒土基多孔硅纳米线的一种低温制备方法
CN106410133A (zh) * 2016-09-07 2017-02-15 扬州大学 凹凸棒土基多孔硅纳米线材料的一种球磨制备方法
CN106430213A (zh) * 2016-09-07 2017-02-22 扬州大学 一种稻壳基多孔硅材料的低温制备方法
CN106299283A (zh) * 2016-09-07 2017-01-04 扬州大学 稻壳基多孔硅纳米材料的球磨制备方法
WO2018113267A1 (zh) * 2016-12-21 2018-06-28 宁德时代新能源科技股份有限公司 锂离子电池负极材料及其制备方法
CN107195895A (zh) * 2017-01-06 2017-09-22 中国计量大学 一种以合金为还原剂的硅基材料制备方法
CN106784769A (zh) * 2017-02-17 2017-05-31 南通市苏中纺织有限公司 低温镁九水硅酸钠硅纳米负极材料
CN107195871A (zh) * 2017-04-06 2017-09-22 中国计量大学 一种以碳材料为载体低温合成SiOx/C负极材料的制备方法
CN107195896A (zh) * 2017-04-06 2017-09-22 中国计量大学 一种以导电金属纳米颗粒为载体低温合成硅负极材料的制备方法
CN107195896B (zh) * 2017-04-06 2019-09-17 中国计量大学 一种以导电金属纳米颗粒为载体低温合成硅负极材料的制备方法
WO2018205761A1 (zh) * 2017-05-09 2018-11-15 武汉科技大学 一种以硅酸盐玻璃为原料制备三维多孔硅的方法
CN107681131A (zh) * 2017-08-28 2018-02-09 河南工程学院 一种低成本纳米硅粉及硅碳材料的制备方法
CN107681131B (zh) * 2017-08-28 2020-11-17 河南卓谷科技有限公司 一种低成本纳米硅粉及硅碳材料的制备方法
CN107634199A (zh) * 2017-09-05 2018-01-26 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种纳米硅、制备方法及其在硅碳复合负极材料和锂离子电池的应用
CN107768618A (zh) * 2017-09-25 2018-03-06 北京博雅合众环保科技有限公司 硅碳复合材料的制备方法及其作为锂离子电池负极材料的应用
CN108199030B (zh) * 2018-01-11 2020-11-03 南开大学 锂离子二次电池多孔硅/石墨/碳复合负极材料的制备方法
CN108199030A (zh) * 2018-01-11 2018-06-22 南开大学 锂离子二次电池多孔硅/石墨/碳复合负极材料的制备方法
CN108358206B (zh) * 2018-03-02 2020-12-25 中南大学 一种三维交联结构硅纳米材料及其制备方法和应用
CN108358206A (zh) * 2018-03-02 2018-08-03 中南大学 一种三维交联结构硅纳米材料及其制备方法和应用
CN108615870A (zh) * 2018-03-15 2018-10-02 山东理工大学 低成本且能规模化生产的高比容量多孔硅材料的制备方法
CN108493412A (zh) * 2018-03-20 2018-09-04 北京工业大学 一种多孔硅碳复合负极材料的制备方法
CN108493412B (zh) * 2018-03-20 2020-08-21 北京工业大学 一种多孔硅碳复合负极材料的制备方法
CN108735992A (zh) * 2018-05-21 2018-11-02 北京工业大学 一种以硅藻土为原料的分级多孔硅碳复合结构及制备方法
CN108682817A (zh) * 2018-05-21 2018-10-19 北京工业大学 一种用于锂离子电池的多孔硅碳负极材料制备方法
CN109494399A (zh) * 2018-11-23 2019-03-19 浙江众泰汽车制造有限公司 一种硅/固态电解质纳米复合材料及其制备方法和应用
CN109585841A (zh) * 2018-12-05 2019-04-05 吉林大学 一种锂离子电池负极材料及其制备方法、锂离子电池电极片和锂离子电池
CN109817925A (zh) * 2019-01-24 2019-05-28 广东凯金新能源科技股份有限公司 锂离子二次电池硅氧化物复合负极材料及制法
WO2020151094A1 (zh) * 2019-01-24 2020-07-30 广东凯金新能源科技股份有限公司 锂离子二次电池硅氧化物复合负极材料及制法
CN109841814A (zh) * 2019-02-19 2019-06-04 深圳市斯诺实业发展有限公司 一种硅碳负极材料的制备方法
CN110386604A (zh) * 2019-08-09 2019-10-29 北方奥钛纳米技术有限公司 纳米硅的制备方法、硅基负极材料及其制备方法
CN110371982A (zh) * 2019-08-29 2019-10-25 贵州大学 一种熔盐镁热还原法还原纳米二氧化硅的方法
CN110713187A (zh) * 2019-09-23 2020-01-21 北京化工大学 一种硅材料的制备方法及其在锂离子电池负极的应用
CN110844907B (zh) * 2019-11-28 2022-02-22 中国科学院广州地球化学研究所 一种利用黏土矿物制备碳化硅纳米材料、含碳化硅纳米复合材料的方法及应用
CN110844907A (zh) * 2019-11-28 2020-02-28 中国科学院广州地球化学研究所 一种利用黏土矿物制备碳化硅纳米材料、含碳化硅纳米复合材料的方法及应用
CN111446432A (zh) * 2020-04-20 2020-07-24 上海交通大学 一种用于锂离子电池的纳米硅/碳复合负极材料的制备方法
CN111628152A (zh) * 2020-06-10 2020-09-04 中南民族大学 一种硅碳复合材料及其制备方法和新型碳材料
CN111960423A (zh) * 2020-08-28 2020-11-20 广东工业大学 一种纳米空心多孔硅材料及其制备方法与应用
CN115159574A (zh) * 2021-03-17 2022-10-11 中国科学院福建物质结构研究所 一种二维过渡金属硫化合物的制备方法及其应用
CN115159574B (zh) * 2021-03-17 2023-11-17 中国科学院福建物质结构研究所 一种二维过渡金属硫化合物的制备方法及其应用
WO2023078795A1 (en) 2021-11-03 2023-05-11 Enwires Method for the preparation of a material comprising silicon nanowires and zinc
WO2023139100A1 (en) * 2022-01-21 2023-07-27 Enwires Method for the preparation of a material comprising silicon nanowires and copper
CN115043404A (zh) * 2022-06-20 2022-09-13 广东工业大学 一种碳包覆的管状纳米硅材料及其制备方法和应用

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