CN108493412A - 一种多孔硅碳复合负极材料的制备方法 - Google Patents

一种多孔硅碳复合负极材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种多孔硅碳复合负极材料的制备方法，属于新能源材料制备与应用领域。具体包括以下步骤：首先通过调控镁热还原的温度和时间来控制中间产物Mg2Si的生成量，再通过酸洗中间产物得到高比表面积的多孔硅，最后利用溶液蒸发结合碳化方法将其与碳源复合，最终得到高比表面积的多孔硅碳复合负极材料，应用于锂离子电池具有优异电化学性能，较高的比容量，长循环寿命，是一种理想的锂离子电池负极材料。

Description

一种多孔硅碳复合负极材料的制备方法
技术领域：
本发明提供了一种以含有二氧化硅材料为原料，通过调控镁热还原反应的温度和时间来控制中间产物Mg2Si的生成量，再通过酸洗中间产物并结合溶液蒸发与碳化方法包碳，最终得到高比表面积，长循环寿命的多孔硅碳复合负极材料，属于新能源材料制备与应用领域。
背景技术：
随着锂离子电池技术的不断发展，锂离子电池在军事、航天、民用等领域发挥着越来越重要的作用，同时，随着智能手机的普及以及新能源汽车的兴起，锂离子电池需求也快速增长。相较于传统的二次电池，锂离子电池具有能量密度高，环境污染小，自放电小，无“记忆效应”等优点，被广泛应用在电子设备、动力汽车和静态储能等领域。
负极材料作为锂离子电池的重要组成部分，决定着锂离子电池的性能及安全性。目前市场上应用最广泛的石墨碳类负极材料的容量已经接近其理论容量372mAh/g，提升空间十分有限，而硅基材料因其高比容量(4200mAh/g)、低脱锂电位、低成本等优势被认为是下一代锂离子电池极具应用前景的负极材料。然而，硅负极材料在脱嵌锂过程中，体积变化达到300％以上，导致硅颗粒粉化、脱落以及容量衰减；硅颗粒表面固体电解质(SEI)膜的持续生长对电解液以及来自正极的锂源的不可逆消耗。针对硅材料严重的体积效应，一个有效的方法就是制备多孔硅碳复合材料。一方面，多孔结构可以有效缓解硅基材料脱嵌锂过程中的体积应力，另一方面，碳的复合可以提高硅基材料的电子导电率，同时缓冲硅基材料的体积变化，从而可以大幅度提高电极材料的循环稳定性。
在热还原二氧化硅的方法中，碳还原需要非常高的温度(1800℃以上)，而利用镁热还原法只需600-800℃，不仅避免了反应温度高的缺点，而且还降低了成本，提高了效率。在镁热还原过程中发生如下反应：
4Mg+SiO2→Mg2Si+2MgO
Mg2Si+SiO2→2Si+2MgO
即SiO2先和Mg发生反应生成中间产物Mg2Si和MgO，再进一步和Mg2Si反应生成单质Si。
专利CN102259858A曾报道一种镁热还原制备多孔硅的方法，即利用镁热还原硅的氧化物SiOx(x＝0.5-2)，再使用酸选择性溶解掉氧化镁从而获得自支撑的多孔硅材料，但是此发明并没有优化镁热还原反应的条件，包括温度和时间等，来调控还原中间产物(Mg2Si)的生成量，实现硅材料比表面积的最大化。
专利CN102208636A曾报道一种以硅藻土为原料制备多孔硅/炭复合材料及应用，即利用金属热还原法还原硅藻土得到具有多孔结构的单质硅，再通过与碳材料和/或碳的前驱体机械球磨或化学气相沉积的方法制备得到孔硅/炭复合材料，但是其应用于锂离子电池时，循环寿命较差。
本发明首次提出了一种以含有二氧化硅材料为原料，通过调控镁热还原反应的温度和时间来控制中间产物Mg2Si的生成量，再通过酸洗中间产物并结合溶液蒸发与碳化方法包碳，最终得到高比表面积的多孔硅碳复合负极材料，应用于锂离子电池具有优异的电化学性能，较高的比容量和长循环寿命。
发明内容：
本发明的目的在于提供了一种以含有二氧化硅材料为原料，通过调控镁热还原温度和时间来控制中间产物Mg2Si的生成量，再通过酸洗中间产物并结合溶液蒸发与碳化方法包碳，最终得到高比表面积，长循环寿命的多孔硅碳复合负极材料，以满足当前对锂离子电池的需求。
本发明目的可以通过以下的技术方案来实现：
一种以含有二氧化硅材料为原料制备多孔硅碳复合负极材料的方法包括如下步骤：
(1)多孔硅的制备：
将含有二氧化硅的材料与熔盐按照质量比例1:0-1:100均匀混合，再加入镁粉，含有二氧化硅的材料与镁粉的质量比为1:0.3-1:20，在惰性气体保护下升温至400-1000℃之间，还原0.1-10h后冷却至室温，得到含有Mg2Si中间产物的前驱体材料A，然后将前驱体材料A放置于1-12mol/L的酸溶液中搅拌1-48h，最后离心洗涤并干燥，得到多孔硅；
(2)多孔硅碳复合材料的制备
将步骤(1)处理后的产物多孔硅分散在含碳源的前驱体溶液B中，其中前驱体溶液B中碳元素的质量含量为多孔硅质量的1-70％；加热搅拌(优选加热温度100℃)，直至水完全蒸发，得到复合前驱体材料C，然后将复合前驱体材料C放入高温炉中，在惰性气体的保护下，升温至200-1500℃之间，热处理1-24h后冷却至室温，最后得到多孔硅碳复合材料。
所述含有二氧化硅的材料为二氧化硅粉末、介孔二氧化硅或硅藻土、高岭土、埃洛石、累托石、石英石、稻壳、竹叶、甘蔗渣、沙子等天然产物中任意一种；
所述的酸溶液为盐酸、硫酸、硝酸、醋酸、草酸中的任意一种或几种任意比例混合酸；
所述的熔盐为氯化钠、氯化钙、氯化钾、氯化铯、氯化铝、氯化锂中的任意一种或几种任意比例混合氯化物；
所述的惰性气体为氩气、氮气、氢氩中的任意一种或几种任意比例混合气体；
所述的碳源为蔗糖、葡萄糖、壳聚糖、酚醛树脂、柠檬酸、淀粉、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯腈中的任意一种或几种任意比例碳源。本发明的优点：
(1)通过调控镁热还原反应的温度和时间来控制中间产物Mg2Si的生成量，再通过酸洗中间产物并结合溶液蒸发与碳化方法，最终得到高比表面积的多孔硅碳复合负极材料，为硅的体积膨胀提供了一定的空间，从而提高电极材料的循环稳定性。
(2)复合的碳材料可以提高硅基材料的电子导电率，同时改善硅基材料与电解液的兼容性，从而提高电极材料的循环稳定性。
(3)镁热还原反应所需温度较低，同时利用溶液法实现硅碳复合操作简单，整个反应过程中不需要特殊设备，成本低廉，可实现大规模生产。
附图说明：
图1为实施例1得到的酸洗前和酸洗后材料的XRD图谱；
图2为实施例1得到的酸洗后材料的氮气吸脱附曲线图；
图3为实施例1得到的一种多孔硅碳复合材料组装的锂离子电池的循环性能曲线。
具体实施方式
下面通过具体的实施例进一步说明本发明，但是应当理解为这些实施例只是用于进一步理解本发明，而不应理解为对于本发明的限制，本发明的保护范围也不受以下实施例的限制。
实施例1
(1)分级多孔硅的制备
将硅藻土与氯化钠按照比例1:8均匀混合，再按照1:1的比例加入镁粉(相对于硅藻土)，在氩气气体保护下升温至640℃，还原2h后冷却至室温，得到含有Mg2Si中间产物的前驱体材料，通过结构精修技术对XRD结构进行解析，得到前驱体材料中Mg2Si的含量为20.36％。然后将前驱体材料放置于0.1mol/L的盐酸溶液中搅拌48h，最后离心洗涤并干燥，得到分级多孔硅，其表面积高达462m2/g，远远高于未通过造孔技术处理的硅藻土原料的比表面积(50m2/g)。
(2)分级多孔硅碳复合材料的制备
将步骤(1)处理后的产物分散在含蔗糖的前驱体溶液中，其中碳量为分级多孔硅质量的15％，在100℃下油浴加热搅拌，直至水完全蒸发，然后将复合材料放入高温炉中，在氩气气体的保护下，升温至700℃，热处理8h后冷却至室温，最后得到分级多孔硅碳复合材料。
(3)电极片的制备
将得到的分级多孔硅碳复合材料与Super P、粘结剂CMC按照7:2:1的重量比混合，制备成浆料并将其涂于铜箔集流体上，在真空条件下于80℃干燥10h，干燥后裁成直径为12mm的极片，称量并记录，随即转移到手套箱备用。电池的装配是在Ar气氛的手套箱内进行的。以1M的LiPF6/EC+DEC(VEC:VDEC＝1：1)+5％FEC溶液作为电解液，负极极片锂片为对电极，装配成扣式电池。将组装好的锂离子电池在0.01-1.5V电压范围内，以50mA/g的电流密度进行首圈充放电活化。活化后，使电池在0.01-1.5V电压范围内，以500mA/g的电流密度进行充放电循环。
图1为本实施例得到的酸洗前和酸洗后材料的XRD图谱，从图中可以看出，经酸洗后只有硅与二氧化硅的峰，Mg2Si等中间产物的峰均消失；图2为本实施例得到的酸洗后材料的氮气吸脱附曲线图，从图中可以看出该材料具有丰富的孔道结构；图3为本实施例得到的多孔硅碳复合材料组装的锂离子电池的循环性能曲线，从图中可以看出该材料在循环200圈后容量达到535mAh/g，容量保持率约为96.5％，所获得多孔硅碳复合材料具有优异的电化学性能，较长的循环寿命和良好的循环稳定性。
实施例2
(1)分级多孔硅的制备
将硅藻土与氯化钠按照比例1:8均匀混合，再按照1:1的比例加入镁粉(相对于硅藻土)，在氩气气体保护下升温至500℃，还原2h后冷却至室温，得到含有Mg2Si中间产物的前驱体材料，通过结构精修技术对XRD结构进行解析，得到前驱体材料中Mg2Si的含量为10.95％。然后将前驱体材料放置于0.1mol/L的盐酸溶液中搅拌48h，最后离心洗涤并干燥，得到分级多孔硅，其比表面积为262m2/g。
(2)分级多孔硅碳复合材料的制备
将步骤(1)处理后的产物分散在含蔗糖的前驱体溶液中，碳量为分级多孔硅质量的5％，在100℃下油浴加热搅拌，直至水完全蒸发，然后将复合材料放入高温炉中，在氩气气体的保护下，升温至500℃，热处理8h后冷却至室温，最后得到分级多孔硅碳复合材料。
(3)电极片的制备
将硅碳复合材料按照实施例1的方式组装电池，充放电截止电压为0.01-1.5V。
实施例3
(1)分级多孔硅的制备
将硅藻土与氯化钠按照比例1:8均匀混合，再按照1:1的比例加入镁粉(相对于硅藻土)，在氩气气体保护下升温至700℃，还原2h后冷却至室温，得到含有Mg2Si中间产物的前驱体材料，通过结构精修技术对XRD结构进行解析，得到前驱体材料中Mg2Si的含量为14.31％。然后将前驱体材料放置于0.1mol/L的盐酸溶液中搅拌48h，最后离心洗涤并干燥，得到分级多孔硅，其比表面积为331m2/g，明显高于硅藻土原料比表面积(50m2/g)。
(2)分级多孔硅碳复合材料的制备
将步骤(1)处理后的产物分散在含蔗糖的前驱体溶液中，含碳量为分级多孔硅质量的25％，在100℃下油浴加热搅拌，直至水完全蒸发，然后将复合材料放入高温炉中，在氩气气体的保护下，升温至800℃，热处理6h后冷却至室温，最后得到分级多孔硅碳复合材料。
(3)电极片的制备
将硅碳复合材料按照实施例1的方式组装电池，充放电截止电压为0.01-1.5V。
实施例4
(1)多孔硅的制备
将高岭土与氯化钙按照比例1:10均匀混合，再按照1:1的比例加入镁粉(相对于高岭土)，在氩气气体保护下升温至580℃，还原0.5h后冷却至室温，得到含有Mg2Si中间产物的前驱体材料。然后将前驱体材料放置于1mol/L的硫酸溶液中搅拌12h，最后离心洗涤并干燥，得到分级多孔硅。
(2)多孔硅碳复合材料的制备
将步骤(1)处理后的产物分散在含蔗糖前驱体溶液中，含碳量为分级多孔硅质量的30％，在100℃下油浴加热搅拌，直至水完全蒸发，然后将复合材料放入高温炉中，在氩气气体的保护下，升温至900℃，热处理4h后冷却至室温，最后得到多孔硅碳复合材料。
(3)电极片的制备
将硅碳复合材料按照实施例1的方式组装电池，充放电截止电压为0.01-1.5V。
实施例5
(1)多孔硅的制备
将二氧化硅粉末与氯化钠按照比例1:8均匀混合，再按照1:0.8的比例加入镁粉(相对于二氧化硅粉末)，在氩氢气体保护下升温至560℃，还原1h后冷却至室温，得到含有Mg2Si中间产物的前驱体材料。然后将前驱体材料放置于0.1mol/L的盐酸溶液中搅拌48h，最后离心洗涤并干燥，得到多孔硅。
(2)多孔硅碳复合材料的制备
将步骤(1)处理后的产物分散在含蔗糖前驱体溶液中，含碳量为分级多孔硅质量的35％，在100℃下油浴加热搅拌，直至水完全蒸发，然后将复合材料放入高温炉中，在氩氢气体的保护下，升温至1000℃，热处理2h后冷却至室温，最后得到多孔硅碳复合材料。
(3)电极片的制备
将硅碳复合材料按照实施例1的方式组装电池，充放电截止电压为0.01-1.5V。
实施例6
(1)多孔硅的制备
将石英石与氯化镁按照比例1:8均匀混合，再按照1:1的比例加入镁粉(相对于石英石)，在氮气气体保护下升温至680℃，还原1h后冷却至室温，得到含有Mg2Si中间产物的前驱体材料。然后将前驱体材料放置于0.1mol/L的盐酸溶液中搅拌48h，最后离心洗涤并干燥，得到多孔硅。
(2)多孔硅碳复合材料的制备
将步骤(1)处理后的产物分散在含蔗糖前驱体溶液中，含碳量为分级多孔硅质量的40％，在100℃下油浴加热搅拌，直至水完全蒸发，然后将复合材料放入高温炉中，在氩气气体的保护下，升温至600℃，热处理7h后冷却至室温，最后得到多孔硅碳复合材料。
(3)电极片的制备
将硅碳复合材料按照实施例1的方式组装电池，充放电截止电压为0.01-1.5V。
实施例7
(1)分级多孔硅的制备
将稻壳与氯化钠按照比例1:10均匀混合，再按照1:1的比例加入镁粉(相对于稻壳)，在氩气气体保护下升温至640℃，还原2h后冷却至室温，得到含有Mg2Si中间产物的前驱体材料。然后将前驱体材料放置于1mol/L的盐酸溶液中搅拌24h，最后离心洗涤并干燥，得到分级多孔硅。
(2)分级多孔硅碳复合材料的制备
将步骤(1)处理后的产物分散在含蔗糖前驱体溶液中，含碳量为分级多孔硅质量的50％，在100℃下油浴加热搅拌，直至水完全蒸发，然后将复合材料放入高温炉中，在氩气气体的保护下，升温至850℃，热处理4h后冷却至室温，最后得到分级多孔硅碳复合材料。
(3)电极片的制备将硅碳复合材料按照实施例1的方式组装电池，充放电截止电压为0.01-1.5V。

Claims (7)

1.一种以含有二氧化硅材料为原料制备多孔硅碳复合材料的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)多孔硅的制备：
将含有二氧化硅的材料与熔盐按照质量比例1:0-1:100均匀混合，再加入镁粉，含有二氧化硅的材料与镁粉的质量比为1:0.3-1:20，在惰性气体保护下升温至400-1000℃之间，还原0.1-10h后冷却至室温，得到含有Mg2Si中间产物的前驱体材料A，然后将前驱体材料A放置于1-12mol/L的酸溶液中搅拌1-48h，最后离心洗涤并干燥，得到多孔硅；
(2)多孔硅碳复合材料的制备
将步骤(1)处理后的产物多孔硅分散在含碳源的前驱体溶液B中，其中前驱体溶液B中碳元素的质量含量为多孔硅质量的1-70％；加热搅拌，直至水完全蒸发，得到复合前驱体材料C，然后将复合前驱体材料C放入高温炉中，在惰性气体的保护下，升温至200-1500℃之间，热处理1-24h后冷却至室温，最后得到多孔硅碳复合材料。
2.按照权利要求1所述的一种以含有二氧化硅材料为原料制备多孔硅碳复合材料的方法，其特征在于，步骤(1)中，含有二氧化硅材料为二氧化硅粉末、介孔二氧化硅或硅藻土、高岭土、埃洛石、累托石、石英石、稻壳、竹叶、甘蔗渣、沙子等天然产物中任意一种。
3.按照权利要求1所述的一种以含有二氧化硅材料为原料制备多孔硅碳复合材料的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，酸溶液为盐酸、硫酸、硝酸、醋酸、草酸中的任意一种或几种任意比例混合酸。
4.按照权利要求1所述的一种以含有二氧化硅材料为原料制备多孔硅碳复合材料的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，熔盐为氯化钠、氯化钙、氯化钾、氯化铯、氯化铝、氯化锂中的任意一种或几种任意比例混合氯化物。
5.按照权利要求1所述的一种以含有二氧化硅材料为原料制备多孔硅碳复合材料的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，惰性气体为氩气、氮气、氢氩中的任意一种或几种任意比例混合气体。
6.按照权利要求1所述的一种以含有二氧化硅材料为原料制备多孔硅碳复合材料的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，碳源为蔗糖、葡萄糖、壳聚糖、酚醛树脂、柠檬酸、淀粉、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯腈中的任意一种或几种任意比例碳源。
7.一种多孔硅碳复合材料，其特征在于，按照权利要求1-6任一项所述的方法制备得到。
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Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109378461A (zh) * 2018-10-26 2019-02-22 桑顿新能源科技有限公司 一种新型介孔结构硅碳负极材料的制备方法
CN109585829A (zh) * 2018-12-03 2019-04-05 浙江众泰汽车制造有限公司 一种硅基负极材料及其制备方法和应用
CN109659486A (zh) * 2018-11-22 2019-04-19 中兴高能技术有限责任公司 锂离子电池负极的制备方法、负极及锂离子电池
CN109755507A (zh) * 2018-12-18 2019-05-14 湘潭大学 一种锂离子电池硅/碳复合气凝胶负极材料的制备方法
CN109763134A (zh) * 2018-12-27 2019-05-17 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 多孔硅的制备方法
CN109786704A (zh) * 2019-01-15 2019-05-21 江汉大学 一种基于含二氧化硅矿物的硅碳复合材料制备方法
CN109841814A (zh) * 2019-02-19 2019-06-04 深圳市斯诺实业发展有限公司 一种硅碳负极材料的制备方法
CN110098392A (zh) * 2019-04-19 2019-08-06 哈尔滨工业大学 一种石墨烯/硅纳米片/碳纳米管复合材料的制备方法
CN110336003A (zh) * 2019-06-28 2019-10-15 浙江工业大学 一种多孔硅基复合材料及其制备方法和应用
CN110783531A (zh) * 2018-07-31 2020-02-11 纳米及先进材料研发院有限公司 制备电极活性材料和电池电极的方法
CN111244414A (zh) * 2020-01-16 2020-06-05 昆明理工大学 一种镁热还原制备硅碳负极材料的方法
CN113241427A (zh) * 2021-04-14 2021-08-10 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种高性能硅碳负极材料及其制备方法
CN113363433A (zh) * 2021-05-10 2021-09-07 万向一二三股份公司 一种硅基复合锂电负极材料的制备方法
CN114039037A (zh) * 2021-11-30 2022-02-11 陕西榆能集团能源化工研究院有限公司 氮氧共掺双碳包覆的多孔硅碳复合材料、制备方法及其应用
CN114132930A (zh) * 2021-11-30 2022-03-04 陕西汉唐森源实业发展集团有限责任公司 一种氮掺多孔微米盘硅碳复合材料、制备方法及其应用
CN115092924A (zh) * 2022-07-22 2022-09-23 中南大学 一种蛇纹石来源的多孔硅纳米片负极活性材料及其制备和在锂离子电池中的应用
CN117117154A (zh) * 2023-10-19 2023-11-24 河南鑫泉能源科技有限公司 一种锂离子电池硅负极材料及其制备方法与应用

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022246427A1 (en) * 2021-05-18 2022-11-24 Brigham Young University Production of electrochemically active silicon from clay minerals

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102157731A (zh) * 2011-03-18 2011-08-17 上海交通大学 一种锂离子电池硅碳复合负极材料及其制备方法
CN105084365A (zh) * 2015-07-17 2015-11-25 中国科学技术大学 一种硅纳米材料的制备方法及应用
CN107317012A (zh) * 2017-06-28 2017-11-03 山东大学深圳研究院 一种高性能锂离子二次电池负极材料Si/C复合材料及其制备方法
CN107628622A (zh) * 2017-08-31 2018-01-26 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种锂离子电池用多孔硅负极材料及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102157731A (zh) * 2011-03-18 2011-08-17 上海交通大学 一种锂离子电池硅碳复合负极材料及其制备方法
CN105084365A (zh) * 2015-07-17 2015-11-25 中国科学技术大学 一种硅纳米材料的制备方法及应用
CN107317012A (zh) * 2017-06-28 2017-11-03 山东大学深圳研究院 一种高性能锂离子二次电池负极材料Si/C复合材料及其制备方法
CN107628622A (zh) * 2017-08-31 2018-01-26 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种锂离子电池用多孔硅负极材料及其制备方法和应用

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110783531A (zh) * 2018-07-31 2020-02-11 纳米及先进材料研发院有限公司 制备电极活性材料和电池电极的方法
CN109378461A (zh) * 2018-10-26 2019-02-22 桑顿新能源科技有限公司 一种新型介孔结构硅碳负极材料的制备方法
CN109659486A (zh) * 2018-11-22 2019-04-19 中兴高能技术有限责任公司 锂离子电池负极的制备方法、负极及锂离子电池
CN109585829A (zh) * 2018-12-03 2019-04-05 浙江众泰汽车制造有限公司 一种硅基负极材料及其制备方法和应用
CN109755507A (zh) * 2018-12-18 2019-05-14 湘潭大学 一种锂离子电池硅/碳复合气凝胶负极材料的制备方法
CN109763134A (zh) * 2018-12-27 2019-05-17 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 多孔硅的制备方法
CN109786704A (zh) * 2019-01-15 2019-05-21 江汉大学 一种基于含二氧化硅矿物的硅碳复合材料制备方法
CN109841814A (zh) * 2019-02-19 2019-06-04 深圳市斯诺实业发展有限公司 一种硅碳负极材料的制备方法
CN110098392A (zh) * 2019-04-19 2019-08-06 哈尔滨工业大学 一种石墨烯/硅纳米片/碳纳米管复合材料的制备方法
CN110336003A (zh) * 2019-06-28 2019-10-15 浙江工业大学 一种多孔硅基复合材料及其制备方法和应用
CN111244414A (zh) * 2020-01-16 2020-06-05 昆明理工大学 一种镁热还原制备硅碳负极材料的方法
CN113241427A (zh) * 2021-04-14 2021-08-10 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种高性能硅碳负极材料及其制备方法
CN113363433A (zh) * 2021-05-10 2021-09-07 万向一二三股份公司 一种硅基复合锂电负极材料的制备方法
CN114039037A (zh) * 2021-11-30 2022-02-11 陕西榆能集团能源化工研究院有限公司 氮氧共掺双碳包覆的多孔硅碳复合材料、制备方法及其应用
CN114132930A (zh) * 2021-11-30 2022-03-04 陕西汉唐森源实业发展集团有限责任公司 一种氮掺多孔微米盘硅碳复合材料、制备方法及其应用
CN115092924A (zh) * 2022-07-22 2022-09-23 中南大学 一种蛇纹石来源的多孔硅纳米片负极活性材料及其制备和在锂离子电池中的应用
CN115092924B (zh) * 2022-07-22 2023-08-18 中南大学 一种蛇纹石来源的多孔硅纳米片负极活性材料及其制备和在锂离子电池中的应用
CN117117154A (zh) * 2023-10-19 2023-11-24 河南鑫泉能源科技有限公司 一种锂离子电池硅负极材料及其制备方法与应用
CN117117154B (zh) * 2023-10-19 2024-01-30 河南鑫泉能源科技有限公司 一种锂离子电池硅负极材料及其制备方法与应用

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