CN104823114A - 电子照相感光构件、电子照相感光构件的制造方法、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

电子照相感光构件、电子照相感光构件的制造方法、处理盒和电子照相设备 Download PDF

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Abstract

本发明涉及包括底涂层的电子照相感光构件，所述底涂层包含金属氧化物颗粒、粘结树脂，和具有选自由铋、锌、钴、铁、镍和铜组成的组的至少一种金属元素的有机酸金属盐。

Description

电子照相感光构件、电子照相感光构件的制造方法、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件、电子照相感光构件的制造方法和各自包括所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
背景技术
在用于电子照相设备的电子照相感光构件中，在支承体与感光层之间设置包含金属氧化物颗粒的底涂层。为了防止由从支承体向感光层的电荷注入引起的黑点状的图像缺陷，金属氧化物颗粒用硅烷偶联剂表面处理。
最近，与电子照相设备的高速化(处理速度的加速)相关，降低重复使用时的电子照相感光构件的亮区电位的变动的要求比以往增加。特别是，在包含表面处理过的金属氧化物颗粒的底涂层中，底涂层的电阻增加，并且重复使用时的电位(如亮区电位)容易显著变动。
作为防止电子照相感光构件的亮区电位变动的技术，专利文献1记载了包含设置有受体化合物(有机化合物)的氧化锌颗粒的底涂层；专利文献2记载了包含具有设置有吸收450-950nm的波长范围内的光的染料(有机化合物)的表面的金属氧化物颗粒的底涂层；以及专利文献3公开了多个包含硅烷偶联剂的底涂层，以致所述硅烷偶联剂在支承体侧的底涂层中的浓度高于其它层。
遗憾的是，源自专利文献1-3中公开的技术的本发明人的研究具有以下问题：尽管在常温常湿(23℃/50％RH)环境下重复使用时的亮区电位的变动可充分防止，但在某些情况下在高温高湿(30℃/85％RH)环境下重复使用时的亮区电压的变动不能充分防止。
引文列表
专利文献
专利文献1日本专利特开No.2006-30700
专利文献2日本专利特开No.2004-219904
专利文献3日本专利特开No.2008-065171
发明内容
本发明提供显示因在常温常湿下重复使用的亮区电位变动与因在高温高湿下重复使用的亮区电位变动之间小的差异的电子照相感光构件并且提供此类电子照相感光构件的制造方法。本发明还提供各自具有所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
本发明涉及一种电子照相感光构件，其包括：支承体，设置在支承体上的底涂层和设置在底涂层上的感光层，其中底涂层包含：其表面已用硅烷偶联剂处理的金属氧化物颗粒；粘结树脂；和具有选自由铋、锌、钴、铁、镍和铜组成的组的至少一种金属元素的有机酸金属盐。
本发明还涉及可拆卸地安装至电子照相设备主体的处理盒，其中处理盒一体化支承所述电子照相感光构件和选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组的至少一种装置。
本发明还涉及包括所述电子照相感光构件、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置的电子照相设备。
本发明还涉及电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括支承体、设置在支承体上的底涂层和设置在底涂层上的感光层，所述方法包括以下步骤：制备包含以下的底涂层用涂布液：其表面已用硅烷偶联剂处理的金属氧化物颗粒，封端异氰酸酯化合物，多元醇，和具有选自由铋、锌、钴、铁、镍和铜组成的组的至少一种金属元素的有机酸金属盐；和形成底涂层用涂布液的涂膜，并且使涂膜干燥并固化，从而形成底涂层。
本发明可提供显示因在常温常湿下重复使用的亮区电位变动与因在高温高湿下重复使用的亮区电位变动之间小的差异的电子照相感光构件并且可提供此类电子照相感光构件的制造方法。本发明还可提供各自包括所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
附图说明
图1A和1B为示出电子照相感光构件的层结构的实例的图。
图2为示意性示出设置有包括电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的结构的实例的图。
具体实施方式
根据本发明的电子照相感光构件包括支承体与感光层之间的底涂层。底涂层包含金属氧化物颗粒、粘结树脂，和具有选自由铋、锌、钴、铁、镍和铜组成的组的至少一种金属元素的有机酸金属盐(有机酸金属)。
包含其表面已用硅烷偶联剂处理的金属氧化物颗粒和上述特定的有机酸金属盐的底涂层可降低因在常温常湿下重复使用的亮区电位变动与因在高温高湿下重复使用的亮区电位变动之间的差。本发明人推测其原因如下。
金属氧化物颗粒通过金属氧化物颗粒的氧缺陷部表现电子输送性。
然而，电子照相感光构件的重复使用使空气中的水分吸附于金属氧化物颗粒的氧缺陷部，导致金属氧化物颗粒的电子输送性降低，从而使底涂层的电阻与重复使用前相比增加。因此，重复使用导致电子照相感光构件的亮区电位的变动(变化)。
特别是，由于在高温高湿环境下空气中包含大量的水分，使得空气中的水分倾向于容易地吸附于金属氧化物颗粒的氧缺陷部，从而容易增加重复使用情况下的电子照相感光构件的亮区电位的变动(变化)程度。空气中水分的吸附可防止用于金属氧化物颗粒的表面处理的硅烷偶联剂的量增多，而该增多使电子照相特性容易降低。
因此，本发明人研究并揭示出常温常湿下电子照相感光构件的亮区电位的变动与高温高湿下电子照相感光构件的亮区电位的变动之间的差可通过使用包含特定的有机酸金属盐的底涂层来降低。这表明特定的有机酸金属盐防止金属氧化物颗粒的氧缺陷部的水分的吸附。
特定的有机酸金属盐具有有机酸部位的迁移性和分子内极性。因此，推测与金属氧化物颗粒相比特定的有机酸金属盐吸引空气中的水分，结果，防止水分吸附于金属氧化物颗粒的氧缺陷部。
包含于底涂层中的金属氧化物颗粒的实例包括包含如氧化钛、氧化锌、氧化锡、氧化锆或氧化铝等金属氧化物的颗粒。特别是，从防止亮区电位变动的观点，可使用包含选自由氧化钛、氧化锌和氧化锡组成的组的至少一种金属氧化物的颗粒(氧化钛颗粒、氧化锌颗粒或氧化锡颗粒)。
此外，从防止由从支承体向感光层的电荷注入(例如，空穴注入)引起的黑点状的图像缺陷(黑点)的出现的观点，包含于底涂层中的金属氧化物颗粒的表面应当用如硅烷偶联剂等表面处理剂来处理(表面处理)。
硅烷偶联剂可以为氨基硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的实例包括N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、(苯基氨基甲基)甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基异丁基甲基二甲氧基硅烷、N-乙基氨基异丁基甲基二乙氧基硅烷、N-甲基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷和3-巯基丙基三甲氧基硅烷。
包含于底涂层中的粘结树脂的实例包括丙烯酸类树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、乙基纤维素树脂、乙烯-丙烯酸共聚物、环氧树脂、酪蛋白树脂、有机硅树脂、明胶树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、缩丁醛树脂、三聚氰胺树脂、聚丙烯酸酯类、聚缩醛、聚酰胺酰亚胺、聚酰胺、聚烯丙基醚、聚酰亚胺、聚酯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚砜、聚乙烯醇、聚丁二烯和聚丙烯。特别是，从防止亮区电位变动的环境依赖性(湿度依赖性)的观点，可特别使用聚氨酯树脂。这些粘结树脂可单独使用或以其两种以上的组合使用。
聚氨酯树脂一般由异氰酸酯化合物和多元醇(多元醇树脂)合成。
用于制备聚氨酯树脂的异氰酸酯化合物的实例包括2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、HDI-三羟甲基丙烷加合物产物、HDI-异氰脲酸酯产物和HDI-缩二脲产物。特别是，从提高聚氨酯树脂的交联密度和防止水分对金属氧化物颗粒的吸附的观点，可使用如六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯。这些异氰酸酯化合物可单独使用或以其两种以上的组合使用。此外，从控制异氰酸酯化合物的反应的观点，异氰酸酯化合物的异氰酸酯基可以用封端剂封端，即，可使用封端异氰酸酯化合物。
用于使异氰酸酯化合物的异氰酸酯基封端的封端剂的实例包括肟化合物如甲醛肟、乙醛肟、甲基乙基酮肟、环己酮肟、丙酮肟和甲基异丁酮肟，及它们的衍生物；活性亚甲基化合物如米氏酸(Meldrum's acid)、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二-正丁酯、乙酸乙酯和乙酰丙酮，及它们的衍生物；胺化合物如二异丙胺、二苯基苯胺、苯胺和咔唑，及它们的衍生物；亚胺化合物如吖丙啶和聚乙烯亚胺，及它们的衍生物；酰亚胺化合物如琥珀酰亚胺和马来酰亚胺，及它们的衍生物；咪唑化合物如丙二酸酯、咪唑、苯并咪唑和2-甲基咪唑，及它们的衍生物；三唑化合物如1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、4-氨基-1,2,4-三唑和苯并三唑，及它们的衍生物；酸酰胺化合物如乙酰苯胺、N-甲基乙酰胺和乙酸酰胺，及它们的衍生物；内酰胺化合物如ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺和γ-丁内酰胺，及它们的衍生物；脲化合物如尿素、硫脲和乙烯脲，及它们的衍生物；亚硫酸盐如亚硫酸氢钠；硫醇化合物如丁硫醇和十二烷硫醇，及它们的衍生物；酚化合物如苯酚和甲酚，及它们的衍生物；吡唑化合物如吡唑、3,5-二甲基吡唑和3-甲基吡唑，及它们的衍生物；以及醇化合物如甲醇、乙醇、2-丙醇和正丁醇，及它们的衍生物。这些封端剂可单独使用或以其两种以上的组合使用。特别是，封端剂可以为肟化合物或其衍生物，吡唑化合物或其衍生物，或者内酰胺化合物或其衍生物。特别是，封端剂可以为吡唑化合物或其衍生物或者内酰胺化合物或其衍生物。
用于制备聚氨酯树脂的多元醇的实例包括聚乙烯醇缩醛类、多酚、聚乙烯二醇、聚碳酸酯二醇、聚醚多元醇和聚丙烯酸多元醇。特别是，可使用聚乙烯醇缩醛类。这些多元醇树脂可单独使用或以其两种以上的组合使用。
底涂层包含选自由有机酸铋盐、有机酸锌盐、有机酸钴盐、有机酸铁盐、有机酸镍盐和有机酸铜盐组成的组的至少一种有机酸金属盐。此外，从防止亮区电位变动的观点，有机酸金属盐的有机酸可以为如辛酸、环烷酸或水杨酸等单价羧酸。
有机酸铋盐的实例包括辛酸铋、环烷酸铋和水杨酸铋。有机酸锌盐的实例包括辛酸锌、环烷酸锌和水杨酸锌。有机酸钴盐的实例包括辛酸钴、环烷酸钴和水杨酸钴。有机酸铁盐的实例包括辛酸铁、环烷酸铁和水杨酸铁。有机酸镍盐的实例包括辛酸镍、环烷酸镍和水杨酸镍。有机酸铜盐的实例包括辛酸铜、环烷酸铜和水杨酸铜。特别是，可使用辛酸铋、辛酸锌、辛酸钴、辛酸铁、环烷酸铋、环烷酸锌、环烷酸钴、环烷酸铁、辛酸镍、环烷酸镍和环烷酸铜。更特别地是，可使用辛酸铋、辛酸锌、辛酸钴、辛酸铁和辛酸镍。最特别地是，可使用辛酸铋和辛酸锌。这些有机酸金属盐可单独使用或以其两种以上(包括具有不同价态的相同金属元素的那些)的组合使用。
特定的有机酸金属盐也是商购可得的。商购可得物的实例包括由NihonKagaku Sangyo Co.,Ltd.制造的辛酸锌(商品名：Nikkaoctics Zinc Zn 8％)，辛酸铋(商品名：PUCAT 25Bi 25％)，辛酸钴(商品名：Nikkaoctics Cobalt)，辛酸铁(商品名：Nikkaoctics Iron)，环烷酸锌(商品名：Naphthecs Zinc)，环烷酸铋(商品名：PUCAT B7)，环烷酸钴(商品名：Naphthecs Cobalt)，环烷酸铁(商品名：Naphthecs Iron)，辛酸镍(商品名：Nikkaoctics Nickel)，和环烷酸铜(商品名：Naphthecs Copper Cu 5％)。在Nihon Kagaku Sangyo Co.,Ltd.的这些商品中，辛酸铁(商品名：Nikkaoctics Iron)为辛酸亚铁(II)和辛酸铁(III)的混合物，并且辛酸铋(商品名：PUCAT 25Bi 25％)为辛酸铋(II)和辛酸铋(III)的混合物。
从防止亮区电位变动的观点，包含于底涂层中的金属氧化物颗粒与粘结树脂的比(质量比)(金属氧化物颗粒/粘结树脂)应当为1/1以上。换言之，包含于底涂层中的金属氧化物颗粒的量基于包含于底涂层中的粘结树脂的量应当为100质量％以上。同时，从防止底涂层中裂纹的出现的观点，包含于底涂层中的金属氧化物颗粒与粘结树脂的比(质量比)(金属氧化物颗粒/粘结树脂)应当为4/1以下。换言之，包含于底涂层中的金属氧化物颗粒的量基于包含于底涂层中的粘结树脂的量应当为400质量％以下。即，该质量比应当为1/1以上且4/1以下。
从防止亮区电位变动的观点，包含于底涂层中的特定的有机酸金属盐与金属氧化物颗粒的比(质量比)(有机酸金属盐/金属氧化物颗粒)可以为1/200以上且2/10以下。换言之，包含于底涂层中的特定的有机酸金属盐的量基于包含于底涂层中的金属氧化物颗粒的量应当为0.5质量％以上且20质量％以下。
在使用两种以上的金属氧化物颗粒、树脂粘结剂或特定的有机酸金属盐的情况下，上述比为基于这些物质的总质量的比。
如上所述，本发明的电子照相感光构件包括支承体、设置在支承体上的底涂层和设置在底涂层上的感光层。
图1A和1B示出本发明的电子照相感光构件的层结构的实例。图1A和1B中，附图标记101表示支承体，附图标记102表示底涂层，附图标记103表示感光层，以及附图标记104表示保护层。
感光层可以为由从底涂层侧依次为包含电荷产生材料的电荷产生层和包含电荷输送材料的电荷输送层组成的多层型感光层。包含于电荷输送层中的电荷输送材料可以为空穴输送材料。
支承体可以为导电性的(导电性支承体)，并且支承体的实例包括由如铝、铝合金、不锈钢、铜、镍和锌等金属(合金)制成的支承体。作为铝或铝合金的支承体，例如，可使用ED管或EI管。
此外，可使用金属支承体或其上设置有铝、铝合金或氧化铟-氧化锡合金的导电性薄膜的树脂支承体。
支承体的表面为了防止由激光束的散射导致的干涉条纹的出现，可进行切削处理、粗糙化处理、氧化铝膜处理、电解复合研磨处理(combinedelectropolishing)、湿式珩磨处理或干式珩磨处理。电解复合研磨处理由通过具有电解作用的电极和电解质溶液的电解并且用具有研磨作用的磨石的研磨构成。
为了防止由激光束的散射引起的干涉条纹的出现或遮蔽(覆盖)支承体的划痕，可以在支承体与底涂层之间设置导电层。
导电层可通过以下形成：通过涂布借助于将如炭黑、金属颗粒或金属氧化物颗粒等导电性颗粒和粘结树脂分散于溶剂中制备的导电层用涂布液来形成涂膜；并且将所得涂膜干燥。
通过例如，使用均化器、超声波分散器、球磨机、砂磨机、辊磨机、振动磨机、磨碎机或液体碰撞型高速分散器的方法进行分散。
包含于导电层中的粘结树脂的实例包括聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、丙烯酸类树脂、有机硅树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂和醇酸树脂。这些粘结树脂可单独使用或作为其两种以上的混合物或共聚物使用。
用于导电层用涂布液的溶剂的实例包括醚系溶剂、醇系溶剂、酮系溶剂和芳香烃系溶剂。这些溶剂可单独使用或以其两种以上的组合使用。
导电层可具有5μm以上且40μm以下，优选，10μm以上且30μm以下的厚度。
在支承体或导电层与感光层(电荷产生层和电荷输送层)之间设置上述底涂层。
底涂层可通过以下形成：将通过借助于将金属氧化物颗粒、粘结树脂和特定的有机酸金属盐分散于溶剂中制备的底涂层用涂布液涂布于支承体上来形成涂膜；并且将所得涂膜干燥和/或固化。
通过例如，使用均化器、超声波分散器、球磨机、砂磨机、辊磨机、振动磨机、磨碎机或液体碰撞型高速分散器的方法进行分散。
用于制备底涂层用涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂、卤代烃系溶剂和芳香烃系溶剂。溶剂的具体实例包括甲醛缩二甲醇、四氢呋喃、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、甲基溶纤剂、甲氧基丙醇、丙酮、甲基乙基酮、环己烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、二噁烷和四氢呋喃。这些溶剂可单独使用或以其两种以上的组合使用。
底涂层可包含有机树脂颗粒或流平剂。包含于底涂层中的有机树脂颗粒的实例包括如有机硅颗粒等疏水性有机树脂颗粒和如交联型聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)颗粒等亲水性有机树脂颗粒。
为了改进电特性、膜形态稳定性或图像质量，底涂层可包含各种添加物。
包含于底涂层中的添加物的实例包括如铝颗粒和铜颗粒等金属颗粒；如炭黑等导电性颗粒；如醌化合物、芴酮化合物、噁二唑系化合物、联苯醌化合物、茜素化合物、二苯甲酮化合物、多环稠合化合物和偶氮化合物等电子输送材料；金属螯合物化合物；以及硅烷偶联剂。
从防止底涂层中裂纹的出现的观点和从底涂层的粘结树脂的强度的观点，底涂层用涂布液的涂膜的加热温度(干燥温度)应当为100℃以上且190℃以下。特别是，当底涂层的粘结树脂为聚氨酯树脂时，从防止底涂层中裂纹的出现的观点和从固化性的观点，底涂层用涂布液的涂膜的加热温度(干燥温度)应当为130℃以上且170℃以下。此外，当底涂层的粘结树脂为聚氨酯树脂时，从相同的观点，底涂层用涂布液的涂膜的加热时间(干燥时间)应当为10分钟以上且120分钟以下。
底涂层可具有0.5μm以上且40μm以下，优选，0.5μm以上且10μm以下的厚度。
当不设置导电层时，从遮蔽(覆盖)支承体的划痕的观点，底涂层的厚度应当为10μm以上，优选15μm以上，但应当为40μm以下，优选35μm以下。
在底涂层上，设置感光层(电荷产生层和电荷输送层)。
当感光层为多层型感光层时，电荷产生层可通过以下形成：涂布通过将电荷产生材料和粘结树脂分散于溶剂中制备的电荷产生层用涂布液；并且将所得涂膜干燥。电荷产生层可以为电荷产生材料的蒸镀膜。
通过例如，使用均化器、超声波分散器、球磨机、砂磨机、辊磨机、振动磨机、磨碎机或液体碰撞型高速分散器的方法进行分散。
电荷产生材料的实例包括偶氮颜料、酞菁颜料、靛蓝颜料、苝颜料、多环醌颜料、方酸菁着色剂、噻喃鎓盐、三苯甲烷系着色剂、喹吖啶酮颜料、薁鎓盐颜料(azulenium salt pigments)、花青染料、三苯并芘-5,10-二酮颜料、皮蒽酮颜料、呫吨着色剂、醌亚胺着色剂和苯乙烯基着色剂。特别是，从感光度的观点，可使用氧钛酞菁、氯镓酞菁或羟基镓酞菁，更特别地是，羟基镓酞菁。羟基镓酞菁可具有在CuKα特性X射线衍射中在布拉格角2θ(±0.3°)为7.4°(±0.3°)处和布拉格角2θ(±0.3°)为28.2°(±0.3°)处显示强峰的结晶形态。这些电荷产生材料可单独使用或以其两种以上的组合使用。
当感光层为多层型感光层时，包含于电荷产生层中的粘结树脂的实例包括聚碳酸酯、聚酯、缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩醛类、丙烯酸类树脂、乙酸乙烯酯树脂和脲醛树脂。特别是，可使用缩丁醛树脂。这些粘结树脂可单独使用或作为其两种以上的混合物或共聚物使用。
用于电荷产生层用涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳香烃系溶剂。这些溶剂可单独使用或以其两种以上的组合使用。
电荷产生层可具有0.01μm以上且5μm以下，优选，0.1μm以上且2μm以下的厚度。
电荷产生层可任选地包含如敏化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和增塑剂等各种添加剂。
在具有多层型感光层的电子照相感光构件中，在电荷产生层上设置电荷输送层。
电荷输送层可通过以下形成：涂布通过将电荷输送材料和粘结树脂溶解于溶剂中制备的电荷输送层用涂布液；并且将所得涂膜干燥。
电荷输送材料大致分类为空穴输送材料和电子输送材料。空穴输送材料的实例包括三芳基胺化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、芪化合物和丁二烯化合物。特别是，可使用三芳基胺化合物。这些电荷输送材料可单独使用或以其两种以上的组合使用。
当感光层为多层型感光层时，包含于电荷输送层中的粘结树脂的实例包括丙烯酸类树脂、丙烯腈树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、有机硅树脂、酚醛树脂、苯氧基树脂、聚丙烯酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰胺、聚烯丙基醚、聚芳酯、聚酰亚胺、聚氨酯树脂、聚酯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚砜、聚苯醚、聚丁二烯、聚丙烯和甲基丙烯酸类树脂。特别是，可使用聚芳酯和聚碳酸酯。这些粘结树脂可单独使用或作为其两种以上的混合物或共聚物使用。
用于电荷输送层用涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳香烃系溶剂。这些溶剂可单独使用或以其两种以上的组合使用。
包含于电荷输送层中的电荷输送材料与粘结树脂的比(质量比)(电荷输送材料/粘结树脂)可以为0.3/1以上且10/1以下。
电荷输送层用涂布液的涂膜的加热温度(干燥温度)可以为60℃以上且150℃以下，优选，80℃以上且120℃以下。加热时间(干燥时间)可以为10分钟以上且60分钟以下。
当电子照相感光构件的电荷输送层为单层时，电荷输送层的厚度可以为5μm以上且40μm以下，优选，8μm以上且30μm以下。
当电荷输送层具有多层结构时，支承体侧的电荷输送层的厚度可以为5μm以上且30μm以下，并且表面侧的电荷输送层的厚度可以为1μm以上且10μm以下。
电荷输送层可任选地包含抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂或其它添加剂。
本发明中，为了改进电子照相感光构件的耐久性和清洁性，可以在感光层(电荷输送层)上设置保护层。
保护层可通过以下形成：涂布通过将树脂(或其单体和/或低聚物)溶解于溶剂中制备的保护层用涂布液；并且将所得涂膜干燥和/或固化。
包含于保护层中的树脂的实例包括聚乙烯醇缩丁醛、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯、聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物。特别是，可使用丙烯酸类树脂和甲基丙烯酸类树脂。这些树脂可单独使用或以其两种以上的组合使用。
可选择地，具有电荷输送性的保护层(第二电荷输送层)可通过借助各种聚合或交联反应使具有电荷输送能力(空穴输送能力)的单体固化而形成。具体地，保护层(第二电荷输送层)可通过以下形成：使具有链聚合性官能团的电荷输送性化合物(空穴输送性化合物)聚合或交联并且使聚合或交联的化合物固化。
链聚合性官能团的实例包括丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、烷氧基甲硅烷基和环氧基。固化反应的实例包括自由基聚合反应和离子聚合反应。固化反应可使用例如，热、如紫外线等光或者如电子射线等放射线。
此外，保护层可任选地包含导电性颗粒、紫外线吸收剂或耐磨耗性改性剂。导电性颗粒的实例包括如氧化锡颗粒等金属氧化物颗粒。耐磨耗性改性剂的实例包括如聚四氟乙烯颗粒等含氟树脂颗粒；氧化铝；和二氧化硅。
保护层可具有0.5μm以上且20μm以下，优选，1μm以上且10μm以下的厚度。
可通过例如，浸渍涂布法(浸涂法)、喷涂法、旋涂法、辊涂法、迈耶棒涂布法或刮涂法进行各层的涂布液的涂布。
图2示意性示出具有包括根据本发明方面的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的结构的实例。
图2中，本发明的电子照相感光构件1为圆筒状(鼓状)并且在轴2作为旋转中心的情况下沿箭头方向以预定圆周速度(处理速度)旋转。
电子照相感光构件1的表面(周面)在旋转过程期间，用充电装置3(一次充电装置：例如，充电辊)充电至预定的正或负电位。
随后，电子照相感光构件1的表面用来自曝光装置(图像曝光装置)(未示出)的曝光光4(图像曝光光)照射。由此，电子照相感光构件1的表面上形成静电潜像。
电子照相感光构件1的表面上形成的静电潜像用显影装置5内的显影剂(调色剂)进行显影(常规显影或反转显影)，从而在电子照相感光构件1的表面上形成调色剂图像。随后，电子照相感光构件1的表面上形成的调色剂图像通过转印装置6(例如，转印辊)转印至转印材料7。
转印材料7从与电子照相感光构件1的旋转同步的转印材料供给装置(未示出)中取出并且进给至电子照相感光构件1与转印装置6之间(接触部)。转印装置6通过偏压电源(未示出)施加有具有与调色剂相反的极性的电压(转印偏压)。
已转印调色剂图像的转印材料7与电子照相感光构件1的表面分离并且运送至定影装置8以进行调色剂图像定影处理，然后作为图像形成物(打印件，复印件)输送至电子照相设备外。转印装置6可以为包括一次转印构件、中间转印构件和二次转印构件的中间转印系统。
调色剂图像转印至转印材料7后的电子照相感光构件1的表面用清洁装置9(例如，清洁刮板)清洁以去除如转印后残留显影剂(转印后残留调色剂)等粘附物。转印后残留调色剂可以用例如，显影装置(无清洁器系统)收集。
此外，电子照相感光构件1的表面用来自预曝光装置(未示出)的预曝光光10照射以用于中和处理，然后再次用于图像形成。如果如图2所示充电装置3为使用例如，充电辊的接触充电装置，则预曝光不是必需的。
本发明中，选自如电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5和清洁装置9等结构组件的两个以上的组件可以一体化装在作为处理盒的容器内。该处理盒可拆卸地安装至电子照相设备的主体。例如，电子照相感光构件1和选自由充电装置3、显影装置5、转印装置6和清洁装置9组成的组的至少一种装置一体化支承以构成处理盒11，所述处理盒11用如电子照相设备的主体的轨道等导向装置12可拆卸地安装至电子照相设备的主体。曝光光4的实例包括来自原稿的反射光和透射光，以及通过例如，根据通过用传感器读取原稿的信息转换成的信号进行激光束的扫描、LED阵列的驱动或者液晶快门阵列的驱动而照射的光。
实施例
现在，将通过实施例更详细地描述本发明，但不限于此。注意，实施例中的“份”指“质量份”。
实施例1
将直径为30mm且长度为357.5mm的铝圆筒用作支承体(导电性支承体)。
随后，将100份氧化锌颗粒(平均粒径：70nm，比表面积：15m2/g，粉体电阻：3.7×105Ω·cm)和500份甲苯在搅拌下混合。向混合物中添加1.5份硅烷偶联剂N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(商品名：KBM603，由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)，接着搅拌6小时。随后，在减压下蒸馏出甲苯，并且残留物通过在140℃下加热6小时而干燥，从而获得其表面已用硅烷偶联剂处理的氧化锌颗粒。
随后，将15份作为多元醇树脂的缩丁醛树脂(商品名：BM-1，由SekisuiChemical Co.,Ltd.制造)和15份封端异氰酸酯(商品名：Desmodur BL3175/1，由Sumika Bayer Urethane Co.,Ltd.制造)溶解于73.5份甲基乙基酮和73.5份1-丁醇的混合溶剂中。向所得溶液中添加81份其表面已用硅烷偶联剂处理的氧化锌颗粒，0.8份茜素(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)，和0.81份辛酸锌(商品名：Nikkaoctics Zinc Zn 8％，由Nihon Kagaku Sangyo Co.,Ltd.制造)。用使用0.8mm直径的玻璃珠的砂磨机在23±3℃的大气温度下使混合物进行分散处理3小时。向所得混合物中添加0.01份硅油(商品名：SH28PA，由DowCorning Toray Co.,Ltd.制造)和5.6份有机硅树脂颗粒(商品名：Tospearl 145，由GE Toshiba Silicone Co.,Ltd.制造)，接着搅拌，从而制备底涂层用涂布液。由封端异氰酸酯(Desmodur BL3175/1)具有的封端剂为肟衍生物。
将该底涂层用涂布液涂布于上述支承体上以形成涂膜。将所得涂膜在155℃下干燥且固化30分钟，从而形成厚度为20μm的底涂层。
随后，将2份聚乙烯醇缩丁醛(商品名：S-Lek BX-1，由Sekisui ChemicalCo.,Ltd.制造)溶解于100份环己烷中。向该溶液中添加4份具有在CuKα特性X射线衍射中在布拉格角2θ±0.2°为7.4°处和布拉格角2θ±0.2°为28.1°处显示强峰的结晶形态的羟基镓酞菁晶体(电荷产生材料)和0.04份由以下结构式(A)表示的化合物：
用使用1mm直径的玻璃珠的砂磨机在23±3℃的大气温度下使混合物进行分散处理1小时。分散处理后，将100份乙酸乙酯添加至所得分散液中，从而制备电荷产生层用涂布液。
通过浸渍将该电荷产生层用涂布液涂布于底涂层上以形成涂膜。将所得涂膜在90℃下干燥10分钟，从而形成厚度为0.20μm的电荷产生层。
随后，通过将50份由以下结构式(B)表示的胺化合物(电荷输送材料(空穴输送材料))：
50份由以下结构式(C)表示的胺化合物(电荷输送材料(空穴输送材料))：和
100份聚碳酸酯(商品名：Iupilon Z400，由Mitsubishi Gas ChemicalCompany,Inc.制造)溶解于650份氯苯和150份二甲氧基甲烷的混合溶剂中来制备电荷输送层用涂布液。
将该电荷输送层用涂布液放置1天。随后，通过浸渍将电荷输送层用涂布液涂布于电荷产生层上以形成涂膜。将所得涂膜在110℃下干燥30分钟，从而形成厚度为21μm的电荷输送层。
随后，将36份由以下结构式(D)表示的化合物：
4份聚四氟乙烯颗粒(商品名：Lubron L-2，由Daikin Industries,Ltd.制造)和60份正丙醇混合。用超高压分散器使混合物进行分散处理，从而制备保护层用涂布液(第二电荷输送层用涂布液)。
通过浸渍将该保护层用涂布液涂布于电荷输送层上以形成涂膜。将所得涂膜在50℃下干燥5分钟。干燥后，在氮气气氛下、在70kV的加速电压和8000Gy的吸收剂量下，在支承体旋转的同时用电子射线照射涂膜1.6秒。然后将涂膜在氮气气氛下以使得涂膜的温度维持在130℃下的方式加热处理3分钟。在从用电子射线照射到加热处理3分钟的处理期间的氧浓度为20ppm。随后，将涂膜在空气中以使得涂膜的温度维持在100℃下的方式加热处理30分钟，从而形成厚度为5μm的保护层(第二电荷输送层)。
由此，制造依次具有支承体、底涂层、电荷产生层、电荷输送层和保护层(第二电荷输送层)的圆筒状电子照相感光构件(感光鼓)。
现在，将描述评价。
因重复使用的亮区电位变动的评价
改造由CANON KABUSHIKI KAISHA制造的电子照相系统的打印机(商品名：GP405)使得处理速度为300mm/s并且充电装置为用于将通过在直流电压上叠加交流电压获得的电压施加至充电辊的系统，并且用于评价。将以上制造的电子照相感光构件安装至评价用设备的鼓盒，并且如下进行评价。
在常温常湿(23℃/50％RH)环境下或在高温高湿(30℃/85％RH)环境下设置评价用设备。在施加至充电辊的电压的交流组分的峰间电压为1500V、频率为1500Hz，并且直流组分为-850V的条件下，进行充电。控制曝光条件使得当用作为图像曝光光的激光束照射电子照相感光构件的表面时的初期亮区电位(VlA)(重复使用前)为-200V。对包括下述实施例和比较例的电子照相感光构件的各电子照相感光构件进行曝光条件的控制。
通过从评价设备中取出显影盒，将电位探针(商品名：型号6000B-8，由Trek Co.,Ltd.制造)固定至其，并且将表面电位计(商品名：型号344，由TrekCo.,Ltd.制造)连接至此来测量电子照相感光构件的表面电位。电位探针相对于电子照相感光构件放置在沿电子照相感光构件的轴向的中央并且与电子照相感光构件的表面距离3mm。
现在，将描述评价。在不改变开始时设定的充电条件和曝光条件的情况下进行评价。
将电子照相感光构件在常温常湿(23℃/50％RH)环境下放置24小时。随后，将电子照相感光构件安装至鼓盒，并且将鼓盒连接至评价设备，接着在50000张上的图像输出(通过连续供纸的电子照相感光构件的重复使用)。
50000张的图像输出后，将评价设备放置5分钟，并且用由电位探针和表面电位计组成的电位测量设备代替显影用盒。测量50000张的图像输出后(重复使用后)的电子照相感光构件的表面的亮区电位(VlNB)以计算因重复使用的电子照相感光构件的表面的亮区电位的变动量，ΔVlN(ΔVlN＝|VlNB|-|VlNA|)，其中VlNA表示重复使用前的电子照相感光构件的表面的亮区电位(初期亮区电位)；并且|VlNB|和|VlNA|分别表示VlNB和VlNA的绝对值。
将在上述相同条件下制造的电子照相感光构件在高温高湿(30℃/85％RH)环境下放置72小时。随后，将电子照相感光构件安装至鼓盒，并且将鼓盒连接至评价设备，接着在50000张上的图像输出(通过连续供纸的电子照相感光构件的重复使用)。
50000张的图像输出后，将评价设备放置5分钟，并且用由电位探针和表面电位计组成的电位测量设备代替显影用盒。测量50000张的图像输出后(重复使用后)的电子照相感光构件的表面的亮区电位(VlHB)以计算因重复使用的电子照相感光构件的表面的亮区电位的变动量ΔVlH(ΔVlH＝|VlHB|-|VlHA|)，其中VlHA表示重复使用前的电子照相感光构件的表面的亮区电位(初期亮区电位)；并且|VlHB|和|VlHA|分别表示VlHB和VlHA的绝对值。
评价因在常温常湿(23℃/50％RH)环境下重复使用的亮区电位的变动量(ΔVlN)与因在高温高湿(30℃/85％RH)环境下重复使用的亮区电位的变动量(ΔVlH)之间的差ΔVl(ΔVl＝|ΔVlH|-|VlN|)，其中|ΔVlH|和|VlN|分别表示ΔVlH和VlN的绝对值。结果显示在表1中。
实施例2
除了在实施例1中使用0.81份辛酸铋(商品名：PUCAT 25Bi 25％，由NihonKagaku Sangyo Co.,Ltd.制造)代替0.81份包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
实施例3
除了在实施例1中使用0.81份辛酸钴(商品名：Nikkaoctics Cobalt，由Nihon Kagaku Sangyo Co.,Ltd.制造)代替0.81份包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
实施例4
除了在实施例1中使用0.81份辛酸铁(商品名：Nikkaoctics，由NihonKagaku Sangyo Co.,Ltd.制造)代替0.81份包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
实施例5
除了在实施例1中使用0.81份环烷酸锌(商品名：Naphthecs Zinc，由NihonKagaku Sangyo Co.,Ltd.制造)代替0.81份包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
实施例6
除了在实施例1中使用0.81份环烷酸铋(商品名：PUCAT B7，由NihonKagaku Sangyo Co.,Ltd.制造)代替0.81份包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
实施例7
除了在实施例1中使用0.81份环烷酸钴(商品名：Naphthecs Cobalt，由Nihon Kagaku Sangyo Co.,Ltd.制造)代替0.81份包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
实施例8
除了在实施例1中使用0.81份环烷酸铁(商品名：Naphthecs Iron，由NihonKagaku Sangyo Co.,Ltd.制造)代替0.81份包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
实施例9
除了在实施例1中将包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌的量由0.81份变更为0.41份以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
实施例10
除了在实施例1中将包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌的量由0.81份变更为4.1份以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
实施例11
除了在实施例1中将包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌的量由0.81份变更为8.2份以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
实施例12
除了在实施例1中将包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌的量由0.81份变更为16份以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
实施例13
除了在实施例2中将包含于底涂层用涂布液中的辛酸铋的量由0.81份变更为0.41份以外，如实施例2制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
实施例14
除了在实施例2中将包含于底涂层用涂布液中的辛酸铋的量由0.81份变更为4.1份以外，如实施例2制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
实施例15
除了在实施例2中将包含于底涂层用涂布液中的辛酸铋的量由0.81份变更为8.2份以外，如实施例2制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
实施例16
除了在实施例2中将包含于底涂层用涂布液中的辛酸铋的量由0.81份变更为16份以外，如实施例2制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
实施例17-24
除了在各实施例1-8中将100份用于制备底涂层用涂布液的表面处理前的氧化锌颗粒(比表面积：15m2/g，粉体电阻：3.7×105Ω·cm)变更为100份其它的表面处理前的氧化锌颗粒(平均粒径：35nm，比表面积：40m2/g，粉体电阻：1.6×106Ω·cm)以外，如实施例1-8制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
实施例25
除了在实施例1中将15份用于制备底涂层用涂布液的缩丁醛树脂变更为20份其它缩丁醛树脂(商品名：BM-S，由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表2中。
实施例26
除了在实施例1中将15份用于制备底涂层用涂布液的缩丁醛树脂变更为17份聚丙烯酸多元醇(商品名：Burnock WE-310，由DIC Corporation制造)以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表2中。
实施例27
除了在实施例1中将15份用于制备底涂层用涂布液的缩丁醛树脂变更为15份其它缩丁醛树脂(商品名：BX-1，由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表2中。
实施例28-31
除了在各实施例1-4中将15份用于制备底涂层用涂布液的缩丁醛树脂变更为15份其它封端异氰酸酯(商品名：Desmodur BL3575/1，由Sumika BayerUrethane Co.,Ltd.制造)并且将底涂层用涂布液的涂膜的干燥条件由155℃下30分钟变更为150℃下20分钟以外，如实施例1-4制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表2中。由封端异氰酸酯(Desmodur BL3575/1)具有的封端剂为吡唑衍生物。
实施例32-39
除了在各实施例9-16中将15份用于制备底涂层用涂布液的封端异氰酸酯变更为15份其它封端异氰酸酯(商品名：Desmodur BL3575/1)并且将底涂层用涂布液的涂膜的干燥条件由155℃下30分钟变更为150℃下20分钟以外，如实施例9-16制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表2中。
实施例40
除了在实施例1中使用30份酚醛树脂(商品名：Plyophen J325，由DICCorporation制造)代替用于制备底涂层用涂布液的缩丁醛树脂和封端异氰酸酯以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并且如实施例1评价。结果显示在表2中。
实施例41
除了在实施例1中使用15份N-甲氧基尼龙和3份共聚物尼龙代替用于制备底涂层用涂布液的缩丁醛树脂和封端异氰酸酯，将底涂层用涂布液的涂膜的干燥条件由155℃下30分钟变更为100℃下20分钟，并且将底涂层的厚度变更为2.0μm以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。
实施例42
除了在实施例1中使用15份醇酸树脂(商品名：Beckolite M-6401-50，由DIC Corporation制造)和15份三聚氰胺树脂(商品名：Super BeckamineG-821-60，由DIC Corporation制造)代替用于制备底涂层用涂布液的缩丁醛树脂和封端异氰酸酯并且将底涂层的厚度变更为2.0μm以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。
实施例43
除了在实施例1中将用于制备底涂层用涂布液的硅烷偶联剂变更为1.5份其它硅烷偶联剂N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(商品名：KBM602，由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。
实施例44
除了在实施例43中将15份用于制备底涂层用涂布液的封端异氰酸酯变更为15份其它封端异氰酸酯(Desmodur BL3575/1)并且将底涂层用涂布液的涂膜的干燥条件由155℃下30分钟变更为150℃下20分钟以外，如实施例43制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。
实施例45
除了在实施例44中使用0.8份2,3,4-三羟基二苯甲酮(由Tokyo ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造)代替0.8份包含于底涂层用涂布液中的茜素以外，如实施例44制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。
实施例46
除了在实施例45中使用0.81份辛酸铋(PUCAT 25Bi 25％)代替0.81份包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌以外，如实施例45制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。
实施例47
除了在实施例45中将5.6份包含于底涂层用涂布液中的有机硅树脂颗粒变更为5.6份其它有机硅树脂颗粒(商品名：Tospearl 120，由GE ToshibaSilicone Co.,Ltd.)以外，如实施例45制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。
实施例48
除了在实施例45中使用5.6份交联型聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)颗粒(商品名：TECHPOLYMERSSX-102，由Sekisui Plastics Co.,Ltd.制造，平均一次粒径：2.5μm)代替5.6份有机硅树脂颗粒并且将底涂层的厚度变更为32μm以外，如实施例45制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。
参考例49
除了在实施例1中使用81份涂布有氧缺陷型氧化锡(SnO2)的氧化钛颗粒代替81份包含于底涂层用涂布液的表面处理过的氧化锌颗粒以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。涂布有氧缺陷型氧化锡的氧化钛颗粒具有70nm的平均粒径，30m2/g的比表面积，120Ω·cm的粉体电阻，以及40％(质量比)的氧化锡(SnO2)覆盖率。
实施例50
除了在实施例1中不使用0.8份包含于底涂层用涂布液中的茜素以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。
实施例51
除了在实施例50中使用30份酚醛树脂(Plyophen J325)代替包含于底涂层用涂布液中的缩丁醛树脂和封端异氰酸酯以外，如实施例50制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。
实施例52
除了在实施例50中使用15份N-甲氧基尼龙和3份共聚物尼龙代替包含于底涂层用涂布液中的缩丁醛树脂和封端异氰酸酯，不使用5.6份有机硅树脂颗粒，将底涂层用涂布液的涂膜的干燥条件由155℃下30分钟变更为100℃下20分钟，并且将底涂层的厚度变更为2.0μm以外，如实施例50制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。
实施例53
除了在实施例50中使用12份聚丙烯酸多元醇(Burnock WE-300)和16份封端异氰酸酯(商品名：Takenate WB-920，由Mitsui Chemicals Polyurethanes,Inc.制造)代替包含于底涂层用涂布液中的缩丁醛树脂和封端异氰酸酯，不使用5.6份有机硅树脂颗粒，并且将底涂层的厚度变更为2.0μm以外，如实施例50制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。由封端异氰酸酯(Takenate WB-920)具有的封端剂为内酰胺衍生物。
实施例54
除了在实施例53中使用0.81份辛酸铋(PUCAT 25Bi 25％)代替0.81份包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌以外，如实施例53制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。
实施例55
除了在实施例53中使用0.81份辛酸钴(Nikkaoctics Cobalt)代替0.81份包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌以外，如实施例53制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。
实施例56
除了在实施例53中使用0.81份辛酸铁(Nikkaoctics)代替0.81份包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌以外，如实施例53制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。
实施例57
除了在实施例53中使用81份氧化锌颗粒(平均粒径：35nm，比表面积：40m2/g，粉体电阻：1.6×106Ω·cm)代替81份包含于底涂层用涂布液中的氧化锌颗粒以外，如实施例53制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。
实施例58
除了在实施例53中使用70份氧化锌颗粒(平均粒径：50mm，比表面积：30m2/g，粉体电阻：1.2×105Ω·cm)代替81份包含于底涂层用涂布液中的氧化锌颗粒并且使用1份水溶性纤维素(商品名：Metolose 65SH-50，由Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制造)和18份封端异氰酸酯化合物(商品名：BayhydurVPLS2310，由Sumika Bayer Urethane Co.,Ltd.制造)代替12份聚丙烯酸多元醇和16份封端异氰酸酯以外，如实施例53制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。由封端异氰酸酯化合物(Bayhydur VPLS2310)具有的封端剂为内酰胺衍生物。
实施例59
除了在实施例57中使用10份水溶性尼龙(商品名：Tresin FS350E5AS，由Nagase ChemteX Corporation制造)和15份封端异氰酸酯(商品名：TakenateWB-820，由Mitsui Chemicals Polyurethanes,Inc.制造)代替包含于底涂层用涂布液中的12份聚丙烯酸多元醇和16份封端异氰酸酯以外，如实施例57制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。由封端异氰酸酯(TakenateWB-820)具有的封端剂为内酰胺衍生物。
实施例60
除了在实施例42中使用81份其表面已用N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(商品名：KBM603，由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)处理的氧化钛颗粒代替81份包含于底涂层用涂布液中的氧化锌颗粒以外，如实施例42制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表3中。使用的氧化钛颗粒具有70nm的平均粒径、15m2/g的比表面积和7.8×104Ω·cm的粉体电阻。
实施例61
除了在实施例60中使用0.81份辛酸铋(PUCAT 25Bi 25％)代替0.81份包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌以外，如实施例60制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表4中。
实施例62
除了在实施例60中使用0.81份辛酸钴(Nikkaoctics Cobalt)代替0.81份包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌以外，如实施例60制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表4中。
实施例63
除了在实施例60中使用0.81份辛酸铁(Nikkaoctics)代替0.81份包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌以外，如实施例60制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表4中。
实施例64-68
除了在各实施例49-53中使用81份氧化钛颗粒代替81份包含于底涂层用涂布液中的氧化锌颗粒以外，如实施例49-53制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表4中。使用的氧化钛颗粒具有70nm的平均粒径、15m2/g的比表面积和3.2×105Ω·cm的粉体电阻。
实施例69
除了在实施例60中使用81份氧化锌颗粒代替81份包含于底涂层用涂布液中的氧化钛颗粒以外，如实施例60制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表4中。使用的氧化锌颗粒具有35nm的平均粒径、40m2/g的比表面积和1.6×106Ω·cm的粉体电阻。
参考例70
除了在实施例66中使用81份掺有锑的氧化锡颗粒代替81份包含于底涂层用涂布液中的氧化钛颗粒以外，如实施例66制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表4中。掺有锑的氧化锡颗粒具有50nm的平均粒径、30m2/g的比表面积和6.9×106Ω·cm的粉体电阻。
实施例71
除了在实施例1中使用0.81份辛酸镍(商品名：Nikkaoctics Nickel，由NihonKagaku Sangyo Co.,Ltd.制造)代替0.81份包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
实施例72
除了在实施例1中使用0.81份环烷酸铜(商品名：Naphthecs Copper Cu5％，由Nihon Kagaku Sangyo Co.,Ltd.制造)代替0.81份包含于底涂层用涂布液中的辛酸锌以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表1中。
比较例1
除了在实施例1中底涂层用涂布液中不包含81份氧化锌颗粒以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表5中。
比较例2
除了在实施例11中底涂层用涂布液中不包含81份氧化锌颗粒以外，如实施例11制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表5中。
比较例3-5
除了在各实施例2-4中底涂层用涂布液中不包含81份氧化锌颗粒以外，如实施例2-4制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表5中。
比较例6
除了在实施例1中底涂层用涂布液中不包含0.81份辛酸锌以外，如实施例1制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表5中。
比较例7-9
除了在各实施例40-42中底涂层用涂布液中不包含0.81份辛酸锌以外，如实施例40-42制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表5中。
比较例10
除了在实施例60中底涂层用涂布液中不包含0.81份辛酸锌以外，如实施例60制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表5中。
比较例11
除了在实施例64中底涂层用涂布液中不包含0.81份辛酸锌以外，如实施例64制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表5中。
比较例12-14
除了在各实施例66-68中底涂层用涂布液中不包含0.81份辛酸锌以外，如实施例66-68制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表5中。
比较例15
除了在实施例70中底涂层用涂布液中不包含0.81份辛酸锌以外，如实施例70制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表5中。
比较例16和17
除了在各实施例71和72中底涂层用涂布液中不包含81份氧化锌颗粒以外，如实施例71和72制造电子照相感光构件，并评价。结果显示在表5中。
[表1]
表1
[表2]
表2
[表3]
表3
[表4]
表4
[表5]
表5
虽然参考示例性实施方案已描述了本发明，但应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围符合最宽泛的解释以涵盖所有此类改进以及等同的结构和功能。
本申请要求2012年11月30日提交的日本专利申请No.2012-263255，和2013年2月19日提交的No.2013-030117，以及2013年10月22日提交的No.2013-219644的权益，在此通过参考将其整体并入本文中。

Claims (20)

1.一种电子照相感光构件，其包括：
支承体；
形成于所述支承体上的底涂层；和
形成于所述底涂层上的感光层，
其特征在于，所述底涂层包含：
其表面已用硅烷偶联剂处理的金属氧化物颗粒；
粘结树脂；和
具有选自由铋、锌、钴、铁、镍和铜组成的组的至少一种金属元素的有机酸金属盐。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述有机酸金属盐具有选自由铋、锌、钴和铁组成的组的至少一种金属元素。
3.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件，其中所述有机酸金属盐为单价羧酸的金属盐。
4.根据权利要求3所述的电子照相感光构件，其中所述单价羧酸为辛酸、环烷酸或水杨酸。
5.根据权利要求1-4任一项所述的电子照相感光构件，其中所述粘结树脂为聚氨酯树脂。
6.根据权利要求5所述的电子照相感光构件，其中
所述聚氨酯树脂为包含封端异氰酸酯化合物和多元醇的组合物的聚合物产物，其中
所述封端异氰酸酯化合物具有为吡唑化合物或其衍生物或者内酰胺化合物或其衍生物的封端剂。
7.根据权利要求1-6任一项所述的电子照相感光构件，其中所述金属氧化物颗粒包含选自由氧化锌、氧化钛和氧化锡组成的组的至少一种金属氧化物。
8.根据权利要求1-7任一项所述的电子照相感光构件，其中所述硅烷偶联剂为氨基硅烷偶联剂。
9.根据权利要求1-8任一项所述的电子照相感光构件，其中包含于所述底涂层中的所述金属氧化物颗粒与所述粘结树脂的质量比，即，金属氧化物颗粒/粘结树脂，为1/1以上且4/1以下。
10.根据权利要求1-9任一项所述的电子照相感光构件，其中包含于所述底涂层中的所述有机酸金属盐与所述金属氧化物颗粒的质量比，即，有机酸金属盐/金属氧化物颗粒，为1/200以上且2/10以下。
11.一种处理盒，其可拆卸地安装至电子照相设备的主体，
其特征在于，所述处理盒一体化支承：
根据权利要求1-10任一项所述的电子照相感光构件；和
选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组的至少一种装置。
12.一种电子照相设备，其特征在于，其包括：
根据权利要求1-10任一项所述的电子照相感光构件，
充电装置，
曝光装置，
显影装置，和
转印装置。
13.一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括支承体、形成于所述支承体上的底涂层和形成于所述底涂层上的感光层，其特征在于，所述方法包括：
制备包含以下的底涂层用涂布液：
其表面已用硅烷偶联剂处理的金属氧化物颗粒，
封端异氰酸酯化合物，
多元醇，和
具有选自由铋、锌、钴、铁、镍和铜组成的组的至少一种金属元素的有机酸金属盐；和
形成所述底涂层用涂布液的涂膜，和
将所述涂膜干燥并固化从而形成所述底涂层。
14.根据权利要求13所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述有机酸金属盐具有选自由铋、锌、钴和铁组成的组的至少一种金属元素。
15.根据权利要求13或14所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述有机酸金属盐为单价羧酸的金属盐。
16.根据权利要求15所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述单价羧酸为辛酸、环烷酸或水杨酸。
17.根据权利要求13-16任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述金属氧化物颗粒包含选自由氧化锌、氧化钛和氧化锡组成的组的至少一种金属氧化物。
18.根据权利要求13-17任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述硅烷偶联剂为氨基硅烷偶联剂。
19.根据权利要求13-18任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中包含于所述底涂层用涂布液中的所述有机酸金属盐与所述金属氧化物颗粒的质量比，即，有机酸金属盐/金属氧化物颗粒，为1/200以上且2/10以下。
20.根据权利要求13-19任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述封端异氰酸酯化合物具有为吡唑化合物或其衍生物或者内酰胺化合物或其衍生物的封端剂。
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