CN105143988A - 电子照相感光构件、其制造方法、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种电子照相感光构件，其包括底涂层，并且所述底涂层包含金属氧化物颗粒和由式(1)表示的化合物。

Description

电子照相感光构件、其制造方法、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及一种电子照相感光构件、其制造方法、处理盒和电子照相设备。
背景技术
近年来，作为用于电子照相设备的电子照相感光构件，已经使用了一种电子照相感光构件(有机电子照相感光构件)，其包括：含有金属氧化物颗粒和有机化合物的底涂层、和设置在所述底涂层上并且含有电荷产生物质和电荷输送物质的感光层。
电子照相感光构件的电位特性(带电性和感光度)依赖于用于底涂层和感光层的材料的种类。特别地，用于底涂层的金属氧化物颗粒和有机化合物是对电子照相感光构件的电位特性具有显著影响的材料。因此，已知的是，通过以上材料的结构和其间的组合，可以改善电子照相感光构件的电位特性。
伴随电子照相设备的高速化(处理的高速化)，除了电位特性的改善，例如带电性的改善和感光度的改善，对在重复使用时的电位变化(带电性的变化和感光度的变化)的进一步抑制也变为要克服的课题。特别地，金属氧化物颗粒具有问题：在高温和高湿环境下在重复使用时电位变化增加。认为该原因是，当金属氧化物颗粒吸收水分时，抑制了电荷的流动；结果，电位变化。因此，必要的是，通过抑制水分吸收来抑制电位变化。
PTL1已经公开了：当金属氧化物颗粒和具有蒽醌结构的有机化合物用于底涂层时，可以抑制在高温和高湿环境下在重复图像形成测试的放电之后的残留电位的变化量。
引用列表
专利文献
PTL1日本专利特开No.2008-046420
发明内容
发明要解决的问题
在使用下述电子照相设备的方法中，在高温和高湿环境下的电位变化特别是问题。特别地，对在以下(1)和(2)的情况下的电位变化(带电性的变化和感光度的变化)的进一步抑制变为要克服的课题。
(1)从电子照相感光构件的使用开始至其寿命终止的长期重复使用。
(2)相对短期的重复使用(例如，从第一张至大约第1,000张的连续图像输出的时期)。
在以上(1)的情况下，根据电子照相感光构件的构成，在一些情况下，电位变化会增加(电位特性的明显恶化)。在上述情况下，即使当将电子照相感光构件在长期重复使用之后静置时，使用开始时的电位特性也不会恢复，因此，可以说，恢复性能差。
另一方面，当在以上(2)的情况下电位变化大时，例如，在一些情况下，在第1,000张纸上的输出图像的色调会从在第一张上的输出图像变化。然而，当电子照相感光构件静置时，在如上述的短期内发生的电位变化可能在相对短期内恢复至使用开始时的电位特性。
另外，已经解释的是，在以上(2)的情况下，即使在电子照相感光构件静置之后，如果依然存在不能在短期内恢复的电位变化，则该变化会累积而导致在以上(1)中的电位变化。
对电子照相感光构件重要的是能够一直输出稳定的图像，同时在以上(1)和(2)的情况下抑制电位变化。另外，特别地，在以上(2)的情况下的电位变化是问题，并且色调的变化在任何条件下需要一直是小的。
即，在以上(2)中的电子照相感光构件的电位变化需要在其使用的非常初期阶段被抑制，并且即使在其长期重复使用之后在以上(2)中的电子照相感光构件的电位变化也需要被抑制。
通过本发明人进行的深入研究，发现的是，当公开于PTL1中的电子照相感光构件在高温和高湿环境下在其使用的非常初期阶段短期使用时，电位变化(在以上(2)中)小。然而，通过对当电子照相感光构件在其长期重复使用(在以上(1)中)之后再次短期使用时获得的电位变化(在以上(2)中)的研究，发现：电位变化量变得大于在一些情况下初期阶段测量的，并且电子照相感光构件依然具有一些更多的改善空间。
另外，也变得显而易见的是，即使当在以上(1)或(2)中的电位变化量在低温和低湿环境下小时，在高温和高湿环境的一些情况下电位变化量也会增加，因此发现：电子照相感光构件依然具有一些更多的改善空间。
本发明提供了一种电子照相感光构件，其抑制了当即使在高温和高湿环境下在其长期重复使用之后短期使用时的电位变化；和所述电子照相感光构件的制造方法。另外，本发明也提供了一种处理盒和电子照相设备，其各自包括以上电子照相感光构件。
用于解决问题的方案
本发明涉及一种电子照相感光构件，其包括：支承体；设置在所述支承体上的底涂层；和设置在所述底涂层上的感光层，并且所述底涂层包含金属氧化物颗粒和由以下式(1)表示的化合物。
(在式(1)中，R1至R10各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环己基、羧基、羟基、或与Rn和Rn+1一起形成环己烷环必要的原子团。R1至R10中至少之一是羧基或羟基。另外，n表示1至9的整数。)
另外，本发明涉及一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括：支承体、形成在所述支承体上的底涂层、和形成在所述底涂层上的感光层；所述方法包括：形成包含金属氧化物颗粒和由以上式(1)表示的化合物的底涂层用涂布液的涂膜；和将所述涂膜加热和干燥从而形成所述底涂层。
另外，本发明涉及一种处理盒，其一体化地支承以上电子照相感光构件和选自由充电单元、显影单元、转印单元和清洁单元组成的组的至少一种单元并且其可拆卸地安装至电子照相设备的主体。
另外，本发明涉及一种电子照相设备，其包括：以上电子照相感光构件；和充电单元、曝光单元、显影单元和转印单元。
发明的效果
根据本发明，提供了一种电子照相感光构件，其抑制了当即使在高温和高湿环境下在其长期重复使用之后短期使用时的电位变化；和以上电子照相感光构件的制造方法。另外，根据本发明，提供了一种处理盒和电子照相设备，其各自包括以上电子照相感光构件。
附图说明
图1是示出包括具有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的结构的一个实例的示意图。
具体实施方式
根据本发明，电子照相感光构件的底涂层包含金属氧化物颗粒和由以下式(1)表示的化合物。
(在式(1)中，R1至R10各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环己基、羧基、羟基、或与Rn和Rn+1一起形成环己烷环必要的原子团。R1至R10中至少之一是羧基或羟基。另外，n表示1至9的整数。)
当由式(1)表示的化合物包含于底涂层中时，在电子照相感光构件的长期重复使用之后，短期使用时的其电位变化改善，并且这原因如下述由本发明人分析。
即，本发明人分析：通过由式(1)表示的化合物与金属氧化物颗粒的表面之间的相互作用，形成了分子内电荷转移络合物，因此，形成了容易接收电子的状态。例如，使来自感光层(电荷产生层)的电子被顺利接收，并且通过从金属氧化物颗粒吸引电子，使金属氧化物颗粒之间的电子转移顺利，以致抑制了电荷的滞留。
下文中，虽然示出由式(1)表示的化合物的具体实例，但本发明不限于此。
特别地，在式(1)中，当各自与金属氧化物颗粒的表面相互作用的基团(羧基和羟基)数量仅为1(仅R1至R10中之一是羧基或羟基)时，更优选地抑制了在长期重复使用时的电位变化。特别地，作为示例性化合物，提及(1-1)、(1-2)、(1-7)、(1-8)、(1-9)、(1-10)、(1-11)、(1-12)、(1-13)、(1-14)和(1-16)。另外，作为其中进一步抑制了在长期重复使用之后短期使用时的电位变化的结构，提及(1-1)和(1-2)。
结构式(1-11)表示式(1)的一个实例，其中R1、R4至R7、R9和R10各自表示氢原子；R2和R3共同形成未取代的正亚丁基；并且R8表示羟基。结构式(1-12)表示式(1)的一个实例，其中R1、R4至R7、R9和R10各自表示氢原子；作为共同形成环己烷环必要的原子团，R2和R3共同形成未取代的正亚丁基；并且R8表示羧基。
另外，在本发明中，以上“表示与Rn和Rn+1一起形成环己烷环必要的原子团，”表示“Rn和Rn+1共同形成未取代的正亚丁基”。
另外，相对于金属氧化物颗粒，在底涂层中的由式(1)表示的化合物的含量在0.01至20质量％的范围内。上述含量更优选在0.05至5质量％的范围内，并且甚至更优选在0.05至4质量％的范围内。当含量是0.05质量％以上时，由金属氧化物颗粒之间的相互作用导致的带电性的变化的抑制效果提高。当含量是4质量％以下时，抑制了化合物分子之间的相互作用，结果，以上效果提高。
另外，在本发明中，作为包含于底涂层中的金属氧化物颗粒，例如，可以提及氧化钛、氧化锌、氧化锡、氧化锆、和氧化铝的颗粒，并且可以使用选自那些金属氧化物颗粒的至少一种。上述那些中，氧化钛颗粒、氧化锌颗粒、和氧化锡颗粒是优选的，这是因为更抑制了由长期重复使用导致的带电性的变化，另外，氧化锌颗粒是更优选的。
在底涂层中，作为金属氧化物颗粒的含量(质量比)，金属氧化物颗粒/树脂优选在2/1至4/1的范围内。
另外，当使用由表面处理剂处理的金属氧化物颗粒时，更抑制了由长期重复使用导致的电位变化，因此，金属氧化物颗粒优选具有由例如硅烷偶联剂等的表面处理剂处理的表面的金属氧化物颗粒。
另外，在本发明中，作为包含于底涂层中的有机树脂，例如，可以提及的是，丙烯酸类树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、乙基纤维素树脂、乙烯-丙烯酸共聚物、环氧树脂、酪蛋白树脂、硅树脂、明胶树脂、酚树脂、缩丁醛树脂、聚丙烯酸酯、聚缩醛、聚(酰胺酰亚胺)、聚酰胺、聚(烯丙基醚(allyether))、聚酰亚胺、聚氨酯、聚酯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚砜、聚(乙烯醇)、聚丁二烯、和聚丙烯。上述那些中，聚氨酯是更优选的。
本发明的电子照相感光构件包括支承体、形成在所述支承体上的底涂层、和形成在所述底涂层上的感光层。所述感光层优选层压型感光层，其包括：含有电荷产生物质的电荷产生层和含有电荷输送物质的电荷输送层。
作为支承体，可以使用具有导电性的任何材料(导电性支承体)，并且例如，可以使用由例如铝、铝合金或不锈钢等的金属(或合金)制成的支承体。另外，也可以使用各自具有通过真空沉积由例如铝、铝合金或氧化铟-氧化锡合金形成的覆盖层的金属制成的支承体或塑料制成的支承体。另外，也可以使用的是，将塑料或纸使用例如炭黑、氧化锡颗粒、氧化钛颗粒和/或银颗粒等的导电性颗粒与适当的粘结剂树脂一起浸渍来形成的支承体，和包括导电性粘结剂树脂的塑料制成的支承体。另外，作为支承体的形状，例如，虽然可以提及圆筒状或带状，但圆筒状是优选的。
另外，为了抑制由激光的散射导致的干涉图样，支承体的表面可以通过切削处理、表面粗糙化处理或氧化铝膜处理(alumitetreatment)来处理。
为了抑制由激光的散射导致的干涉图样并且覆盖支承体的划伤，导电层可以设置在支承体与底涂层之间。导电层可以通过将例如炭黑的导电性颗粒使用粘结剂树脂分散来形成。导电层的厚度优选5至40μm，并且特别地，更优选10至30μm。
在感光层(电荷产生层和电荷输送层)与支承体或导电层之间，设置底涂层。
在本发明中，作为底涂层的底涂层用涂布液，可以使用的是，通过其中将金属氧化物颗粒和由式(1)表示的化合物使用有机树脂和溶剂来分散的分散处理而获得的液体。选择性地，作为底涂层用涂布液，也可以使用的是，以以下这样的方式获得的液体：在将溶解有机树脂的液体添加至通过其中将金属氧化物颗粒和由式(1)表示的化合物使用溶剂来分散的分散处理而获得的分散液之后，进一步进行分散处理。
本发明的电子照相感光构件的底涂层可以以以下这样的方式来形成：将通过上述方法之一形成的底涂层用涂布液施涂从而形成涂膜，并且将因此获得的涂膜然后加热和干燥。作为分散方法，例如，可以提及使用均质机、超声分散机、球磨机、砂磨机、辊磨机、振动磨碎机、磨碎机、或液体碰撞型高速分散机的方法。
作为用于底涂层用涂布液的溶剂，例如，可以提及醇、亚砜、酮、醚、酯、脂族卤代烃、和芳香族化合物。
另外，为了抑制干涉图样和改善成膜性，无机细颗粒、有机细颗粒、和/或流平剂也可以包含于底涂层中。底涂层的厚度优选0.5至30μm，特别地，更优选10至30μm。
作为在电荷产生层中的电荷产生物质，例如，可以提及的是，偶氮颜料、酞菁颜料、靛蓝颜料、苝颜料、多环醌颜料、方酸鎓染料(squaryliumdye)、吡喃鎓盐、噻喃鎓盐、三苯甲烷染料、喹吖啶酮颜料、薁鎓盐颜料(azuleniumsaltpigment)、花青染料、蒽嵌蒽酮颜料(anthanthronepigment)、皮蒽酮颜料、呫吨染料、醌亚胺染料、和苯乙烯基染料。这些电荷产生物质可以单独使用，或其至少两种可以组合使用。
另外，那些电荷产生物质中，鉴于感光度，酞菁颜料和偶氮颜料是优选的，特别地，酞菁颜料是更优选的。
另外，在酞菁颜料中，特别地，氧钛酞菁、氯镓酞菁或羟基镓酞菁展示出优异的电荷产生效率。
另外，在羟基镓酞菁中，鉴于电位特性，在CuKα特性X射线衍射中在布拉格角2θ为7.4°±0.3°和28.2°±0.3°处具有峰的羟基镓酞菁晶体是更优选的。
作为用于电荷产生层的粘结剂树脂，例如，可以提及的是，丙烯酸类树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、缩丁醛树脂、苯亚甲基树脂、聚丙烯酸酯、聚缩醛、聚(酰胺酰亚胺)、聚酰胺、聚(烯丙基醚)、聚芳酯、聚酰亚胺、聚氨酯、聚酯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚砜、聚(乙烯醇缩醛)、聚丁二烯、聚丙烯、甲基丙烯酸类树脂、尿素树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯树脂和氯乙烯树脂。上述那些中，特别地，缩丁醛树脂是优选的。上述那些粘结剂树脂可以单独使用或作为混合物或共聚物的至少一种组分使用。
电荷产生层可以以以下这样的方式来形成：将通过对电荷产生物质与粘结剂树脂和溶剂一起进行分散处理来获得的电荷产生层用涂布液施涂从而形成涂膜，并且将因此获得的涂膜然后加热和干燥。作为分散方法，例如，可以提及使用均质机、超声分散机、球磨机、砂磨机、辊磨机、振动磨碎机、磨碎机、或液体碰撞型高速分散机的方法。电荷产生物质和粘结剂树脂的比以质量比计优选在0.3:1至10:1的范围内。
作为用于电荷产生层用涂布液的溶剂，例如，可以提及醇、亚砜、酮、醚、酯、脂族卤代烃、和芳香族化合物。电荷产生层的厚度优选5μm以下，特别地，更优选在0.1至2μm的范围内。另外，向电荷产生层中，可以按需要添加各种添加剂，例如敏化剂、抗氧化剂、UV吸收剂、和增塑剂。
作为电荷输送物质，例如，可以提及三芳基胺化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、茋化合物、和丁二烯化合物。上述那些中，鉴于高的电荷移动性，三芳基胺化合物是优选的。
作为用于电荷输送层的粘结剂树脂，例如，可以提及的是，丙烯酸类树脂、丙烯腈树脂、烯丙基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、硅树脂、酚树脂、苯氧基树脂、聚丙烯酰胺、聚(酰胺酰亚胺)、聚酰胺、聚(烯丙基醚)、聚芳酯、聚酰亚胺、聚氨酯、聚酯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚砜、聚苯醚、聚丁二烯、聚丙烯、和甲基丙烯酸类树脂。特别地，聚芳酯和聚碳酸酯是优选的。上述那些粘结剂树脂可以单独使用或作为混合物或共聚物的至少一种组分使用。
电荷输送层可以以以下这样的方式来形成：将通过将电荷输送物质和粘结剂树脂溶解在溶剂中来获得的电荷输送层用涂布液施涂从而形成涂膜，并且将因此获得的涂膜然后干燥。电荷输送物质和粘结剂树脂的比以质量计优选在0.3:1至10:1的范围内。另外，为了抑制裂纹的产生，干燥温度优选在60℃至150℃的范围内，特别地，更优选在80℃至120℃的范围内。另外，干燥时间优选在10至60分钟的范围内。
作为用于电荷输送层用涂布液的溶剂，例如，可以提及的是，醇(特别地，具有至少三个碳原子的醇)，例如丙醇或丁醇；芳香族烃，例如苯甲醚、甲苯、二甲苯、或氯苯；甲基环己烷或乙基环己烷。
另外，当电荷输送层构成从而具有层压结构时，为了增加电子照相感光构件的机械强度，位于电子照相感光构件的表面侧处的电荷输送层优选通过以下获得的层：将具有链聚合性官能团的电荷输送物质通过其聚合和/或交联来固化。
作为链聚合性官能团，例如，可以提及丙烯酸基、甲基丙烯酸基、烷氧基甲硅烷基、和环氧基。为了使具有链聚合性官能团的电荷输送物质聚合/或交联，例如，可以使用热、光、和辐射(例如电子束)。
当电子照相感光构件的电荷输送层由一层形成时，电荷输送层的厚度优选在5至40μm的范围内，特别地，更优选在8至30μm的范围内。
当电荷输送层构成从而具有层压结构时，位于电子照相感光构件的支承体侧处的电荷输送层的厚度优选在5至30μm的范围内，并且位于电子照相感光构件的表面侧处的电荷输送层的厚度优选在1至10μm的范围内。
另外，向电荷输送层中，也可以按需要添加抗氧化剂、UV吸收剂、和增塑剂等。
保护感光层的保护层可以设置在其上。保护层可以以以下这样的方式来形成：将通过将上述粘结剂树脂的至少一种溶解在溶剂中来获得的保护层用涂布液施涂，然后干燥。选择性地，保护层也可以以以下这样的方式来形成：将通过将树脂单体或树脂低聚物溶解在溶剂中来获得的保护层用涂布液施涂，然后固化和/或干燥。为了固化，例如，可以使用光、热、或辐射(例如电子束)。
保护层的厚度优选在0.5至10μm的范围内，并且特别优选在1至7μm的范围内。另外，例如，如果需要，导电性颗粒也可以添加至保护层。
当施涂各层的涂布液时，可以使用例如以下的涂布方法：浸渍涂布法(浸涂法)、喷涂法、旋涂法、辊涂法、迈耶尔棒涂布法、或刮涂法。
另外，在电子照相感光构件的最外表面层(表面层)中，可以含有润滑剂，例如硅油、蜡、聚四氟乙烯颗粒、二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、或氮化硼。
图1示出包括具有本发明的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示例性结构。
在图1中，使本发明的圆筒状电子照相感光构件1以预定的圆周速度(处理速度)沿箭头方向(顺时针方向)围绕轴2旋转地驱动。将电子照相感光构件1的表面通过充电单元3(一次充电单元：充电辊等)在旋转过程中均一地充电为正或负的预定电位。下一步，电子照相感光构件1的表面接收作为由原稿反射的光的曝光光4，其输出自曝光单元(未示出)，例如狭缝曝光或激光束扫描曝光，并且其依照目标图像信息的时间序列的电气数字图像信号而改变强度。因此，在电子照相感光构件1的表面上，接着形成依照目标图像信息的静电潜像。
将形成在电子照相感光构件1的表面上的静电潜像然后通过正常或反转显影使用在显影单元5中的包含于显影剂中的充电颗粒(调色剂)来显影，以致形成了调色剂图像。下一步，将形成并且承载于电子照相感光构件1的表面上的调色剂图像接着通过来自转印单元6(例如转印辊)的转印偏压依次转印至转印介质P。在此情况下，将转印介质P从转印介质供给单元(未示出)与电子照相感光构件1的旋转同步取出，然后供给至电子照相感光构件1与转印单元6之间的部分(接触部)。另外，将具有与调色剂的电荷相反的极性的偏置电压从偏置电源(未示出)施加至转印单元6。
将转印了调色剂图像的转印介质P(在最终转印介质(例如纸或膜)的情况下)与电子照相感光构件的表面分离，然后输送至定影单元8，以致将调色剂图像由定影处理来处理。接着，将转印介质P作为图像形成材料(例如印刷品或复印品)从设备打印出。当转印介质P是中间转印介质时，在进行多个转印步骤之后，定影处理在其上进行，并且将转印介质P然后打印出。
在调色剂图像从其转印之后，将电子照相感光构件1的表面使用清洁单元7(例如清洁刮板)通过将例如转印之后残余的残留显影剂(残留调色剂)等的附着材料除去而清洁。近年来，因为也已经研究无清洁系统，转印之后残余的残留调色剂可以通过例如显影装置直接回收。另外，在由从预曝光单元(未示出)发出的预曝光光(未示出)除电处理之后，电子照相感光构件1的表面重复地用于图像形成。另外，如图1中示出，当充电单元3是使用充电辊等的接触充电单元时，预曝光不会总是必要的。
在本发明中，在例如电子照相感光构件1、充电单元3、显影单元5和清洁单元7等的构成元件中，其多个可以纳入容器中并且可以与彼此一体化组合从而形成处理盒。另外，该处理盒可以构成从而可拆卸地安装至电子照相设备例如复印机或激光打印机的主体。例如，当充电单元3、显影单元5和清洁单元7的至少一种由电子照相感光构件1一体化支承从而形成处理盒，可以形成使用例如其导轨等的引导单元10可拆卸地安装至设备的主体的处理盒9。
当电子照相设备是复印机或打印机时，曝光光4是反射自或透过原稿的光。选择性地，曝光光4是由激光束的扫描、LED阵列的驱动、或液晶快门阵列的驱动照射的光，其依照通过传感器的原稿的读取形成的信号来进行。
实施例
下文中，本发明将参考特定的实施例更详细地描述。然而，本发明不限于下述那些。另外，在实施例中的“份”表示“质量份”。
(实施例1)
作为支承体(导电性支承体)，使用具有直径为30mm和长度为357.5mm的铝制圆筒。
下一步，在将作为金属氧化物颗粒的100份的以下氧化锌颗粒和500份的甲苯通过搅拌混合在一起，将作为表面处理剂的1.2份的以下硅烷偶联剂添加至以上混合物，然后进行搅拌1小时。
·氧化锌颗粒(比表面积：19m2/g，粉末电阻率：4.7×106Ω·cm)
·硅烷偶联剂(化合物名：N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，商品名：KBM-602，Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造)
接着，在将甲苯通过减压蒸馏来除去之后，加热和干燥在130℃的温度下进行6小时，因此获得了表面处理的氧化锌颗粒。
下一步，将用作多元醇树脂的15份的以下缩丁醛树脂和15份的以下封端异氰酸酯溶解在73.5份的甲基乙基酮和73.5份的1-丁醇的混合溶液中。
·缩丁醛树脂(商品名：BM-1，SekisuiChemicalCo.,Ltd.制造)
·封端异氰酸酯(商品名：Sumidur3175，SumitomoBayerUrethaneCo.,Ltd.制造)
向因此制备的该溶液中，添加80.8份的以上表面处理的氧化锌颗粒和0.81份的由以上式(1-1)表示的化合物(TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制造)，并且将因此制备的该混合物通过使用具有直径为0.8mm的玻璃珠的砂磨机在23℃±3℃的温度环境下分散3小时。
在进行分散之后，将玻璃珠分离，并且将0.01份的以下硅油和5.6份的以下三聚氰胺树脂细颗粒添加和搅拌，以致制备了底涂层用涂布液。
·硅油(商品名：SH28PA，DowCorningTorayCo.,Ltd.制造)
·三聚氰胺树脂细颗粒(商品名：Optobeads3500M，NissanChemicalIndustries,Ltd.制造，平均一次粒径：3.5μm)
将该底涂层用涂布液通过浸渍涂布法施涂至以上支承体从而形成涂膜，并且将因此获得的涂膜在160℃的温度下干燥40分钟，因此形成了含有由式(1-1)表示的化合物、氧化锌颗粒和聚氨酯树脂并且具有膜厚度为18μm的底涂层。
下一步，将在CuKα特性X射线衍射中在布拉格角2θ±0.2°为7.4°和28.1°处具有强峰的4份的羟基镓酞菁晶体(电荷产生物质)和0.04份的由以下式(A)表示的化合物添加至其中2份的聚(乙烯基缩丁醛)(商品名：S-LECBX-1，SekisuiChemicalCo.,Ltd.制造)溶解在100份的环己烷中的溶液。
接着，在通过使用具有直径为1mm的玻璃珠的砂磨机在23℃±3℃的温度环境下分散处理进行1小时之后，添加100份的乙酸乙酯，以致制备了电荷产生层用涂布液。将该电荷产生层用涂布液通过浸渍涂布法施涂至底涂层上，并且将因此获得的涂膜在90℃下干燥10分钟，以致形成了具有膜厚度为0.21μm的电荷产生层。
下一步，将50份的由以下式表示(B)的胺化合物、50份的由以下式(C)表示的胺化合物、和100份的以下聚碳酸酯溶解在含有650份的氯苯和150份的甲缩醛的混合溶剂中。如上所述，制备了电荷输送层(第一电荷输送层)用涂布液。
·聚碳酸酯(商品名：IupilonZ400，MitsubishiGasChemicalCompanyInc.制造)
在均质化之后，将该电荷输送层用涂布液静置一天，然后通过浸渍涂布法施涂至电荷产生层，并且将因此获得的涂膜在110℃的温度下干燥60分钟，以致形成了具有膜厚度为18μm的电荷输送层(第一电荷输送层)。
下一步，将45份的由以下式(D)表示的化合物(具有用作链聚合性官能团的丙烯酸基的电荷输送物质(空穴输送化合物))和55份的正丙醇通过超高压力分散机来分散和混合在一起，以致制备了表面层(第二电荷输送层)用涂布液。
在将该表面层用涂布液通过浸渍涂布法施涂至第一电荷输送层上之后，并且将因此获得的涂膜在50℃的温度下干燥5分钟，在60kV的加速电压和8,000Gy的吸收量下通过使用电子束的照射来固化涂膜。接着，将涂膜在其中其温度达到120℃的条件下热处理3分钟。从电子束的照射至进行3分钟的热处理，氧浓度是20ppm。下一步，在空气中，热处理在其中涂膜的温度达到100℃的条件下进行30分钟，以致形成了具有膜厚度为5μm的表面层(第二电荷输送层)。
如上所述，形成依次具有支承体、底涂层、电荷产生层、电荷输送层(第一电荷输送层)和表面层(第二电荷输送层)的电子照相感光构件。
(实施例2至17)
除了在实施例1中，例如，将用于制备底涂层用涂布液的由式(1)表示的化合物和金属氧化物颗粒各自的种类和量如表1中示出设定以外，以与实施例1相似的方式来形成电子照相感光构件。
(实施例18和19)
除了在实施例1中，在底涂层用涂布液中的表面处理的氧化锌颗粒的量从80.8份改变为120份以外，以与实施例1相似的方式来形成电子照相感光构件。
(实施例20和21)
除了在实施例1中，在底涂层用涂布液中的表面处理的氧化锌颗粒的量从80.8份改变为130份以外，以与实施例1相似的方式来形成电子照相感光构件。
(比较例1)
除了在实施例1中，由以上式(1-1)表示的化合物不用于底涂层，并且当形成电荷产生层用涂布液时，添加0.04份的以上式(1-5)，并且分散处理然后进行以外，以与实施例1相似的方式来形成电子照相感光构件。
(比较例2)
除了在实施例1中，由以上式(1-1)表示的化合物改变为由以下式(E)表示的化合物(TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制造)以外，以与实施例1相似的方式来形成电子照相感光构件。
(比较例3)
除了在实施例1中，由以上式(1-1)表示的化合物改变为由以下式(F)表示的化合物(TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制造)以外，以与实施例1相似的方式来形成电子照相感光构件。
(比较例4)
除了在实施例1中，由以上式(1-1)表示的化合物改变为由以下式(G)表示的化合物(TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.制造)，以与实施例1相似的方式来形成电子照相感光构件。
(评价)
实施例1至17和比较例1至4各自的电子照相感光构件的评价方法如下。
<电位变化>
作为评价设备，使用复印机，CANONKABUSHIKIKAISHA制造(商品名：GP405，处理速度：210mm/sec；(一次)充电单元：其中交流电与直流电叠加的橡胶辊型接触充电(充电辊)；曝光单元：激光图像曝光；显影单元：单组分磁性负调色剂非接触显影系统；转印单元：辊型接触转印系统；清洁单元：具有以相反方向提供的橡胶刮板的清洁器；和预曝光单元：使用熔化灯(fuselamp)的预曝光)。实施例1至17和比较例1至4的电子照相感光构件各自安装在该评价机器中。
将以上评价设备放置在温度为30℃和相对湿度为80％的环境下。当将充电辊的交流组分设定为1,500Vpp和1500Hz并且将其直流组分设定为-850V时，将在长期重复使用测试之前的初始暗区电位(Vda)和通过780nm的激光照射的曝光获得的在长期重复使用测试之前的初始亮区电位(Vla)在各电子照相感光构件中各自调节为-200V。
将电子照相感光构件的表面电位以以下这样的方式来测量：将显影盒从评价设备取出，并且将电位测量装置插入取出显影盒的位置。电位测量装置构成，以致电位测量探针配置在显影盒的显影位置，并且电位测量探针相对于电子照相感光构件的位置是圆筒状电子照相感光构件在其轴向上的中央处，并且将与其表面的间隙设定为3mm。
下一步，依照以下过程(1)和(2)来进行评价。在此情况下，没有改变设定在初始阶段的各电子照相感光构件的交流组分/直流组分和曝光条件，依照以下过程(1)和(2)来进行评价。另外，为了确保电子照相感光构件适应温度为30℃和相对湿度为80％的条件，将电子照相感光构件静置在以上条件下48小时，然后进行评价。
(1)将电子照相感光构件和电位测量装置安装在以上评价设备中，然后测量以下电位。
在长期重复使用测试之前的初始暗区电位(Vda)
在长期重复使用测试之前的初始亮区电位(Vla)
下一步，在长期重复使用测试之前，进行短期重复使用测试，其中打印在999张上进行而没有经过纸张，然后测量以下电位。
在长期重复使用测试之前第999张的暗区电位(Vdb)
在长期重复使用测试之前第999张的亮区电位(Vlb)
另外，计算暗区电位和亮区电位各自的以下变化量，以致获得了在长期重复使用测试之前的暗区电位变化量ΔVd(ab)和在长期重复使用测试之前的亮区电位变化量ΔVl(ab)。
在长期重复使用测试之前的初始暗区电位(Vda)-在长期重复使用测试之前第999张的暗区电位(Vdb)＝在长期重复使用测试之前的暗区电位变化量ΔVd(ab)
在长期重复使用测试之前的初始亮区电位(Vla)-在长期重复使用测试之前第999张的亮区电位(Vlb)＝在长期重复使用测试之前的亮区电位变化量ΔVl(ab)
(2)接着，在移除电位测量装置、然后安装显影盒之后，通过使50,000张纸经过来进行长期重复使用测试。在长期重复使用测试完成之后，将设备静置在相同的条件(温度：30℃，和相对湿度：80％)下24小时。在设备静置24小时之后，在移除显影盒之后，安装电位测量装置，并且测量以下电位。
在长期重复使用测试之后的初始暗区电位(Vdc)
在长期重复使用测试之后的初始亮区电位(Vlc)
下一步，在长期重复使用测试之后，进行其中打印在999张上进行而没有经过纸张的短期重复使用测试，并且测量以下电位。
在长期重复使用测试之后第999张的暗区电位(Vdd)
在长期重复使用测试之后第999张的亮区电位(Vld)
另外，计算暗区电位和亮区电位各自的以下变化量，以致获得了在长期重复使用测试之后的暗区电位变化量ΔVd(cd)和在长期重复使用测试之后的亮区电位变化量ΔVl(cd)。
在长期重复使用测试之后的初始暗区电位(Vdc)-在长期重复使用测试之后第999张的暗区电位(Vdd)＝在长期重复使用测试之后的暗区电位变化量ΔVd(cd)
在长期重复使用测试之后的初始亮区电位(Vlc)-在长期重复使用测试之后第999张的亮区电位(Vld)＝在长期重复使用测试之后的亮区电位变化量ΔVl(cd)
另外，50,000张重复使用测试(长期重复使用测试)的顺序以其中每张停止打印的间隙模式(8秒每张)在6％的打印百分比下使用A4尺寸纸来进行。
表1
另外，作为化合物(1-2)、(1-15)和(1-16)，使用TokyoChemicalCo.,Ltd.制造的化合物，并且作为化合物(1-5)，使用WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造的化合物。
作为金属氧化物颗粒，使用以下。
氧化钛颗粒：商品名：TKP-101，TaycaCorporation制造，晶体颗粒直径：6nm。
氧化锡颗粒：商品名：NanotekSnO2，C.I.KaseiCompany,Ltd.制造，晶体颗粒直径：21nm。
氧化铝颗粒：商品名：NanotekAl2O3，C.I.KaseiCompany,Ltd.制造，晶体颗粒直径：21nm.
另外，用作表面处理剂的KBM-603是Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.制造的硅烷偶联剂(化合物名：N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷)。
虽然本发明已经参考示例性实施方案来描述，但要理解的是，本发明不限于公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围符合最广泛的的解释从而涵盖全部这样的修改和等同的结构和功能。
本申请要求2013年4月16日提交的日本专利申请No.2013-086148的权益，其以整体作为参考并入此处。

Claims (14)

1.一种电子照相感光构件，其包括：
支承体；
形成在所述支承体上的底涂层；和
形成在所述底涂层上的感光层，其特征在于，
其中所述底涂层包含：
金属氧化物颗粒；和
由以下式(1)表示的化合物，
其中
R1至R10各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环己基、羧基、羟基、或与Rn和Rn+1一起形成环己烷环必要的原子团，
n表示1至9的整数，并且
R1至R10中至少之一是羧基或羟基。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中，在式(1)中，仅R1至R10中之一表示羧基或羟基。
3.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件，其中由式(1)表示的化合物是由以下式(1-1)表示的化合物或由以下式(1-2)表示的化合物，
4.根据权利要求1至3任一项所述的电子照相感光构件，其中相对于所述金属氧化物颗粒，在所述底涂层中的所述由式(1)表示的化合物的含量在0.05至4质量％的范围内。
5.根据权利要求1至4任一项所述的电子照相感光构件，其中所述金属氧化物颗粒是包括选自由氧化钛、氧化锌和氧化锡组成的组的至少一种的颗粒。
6.根据权利要求1至5任一项所述的电子照相感光构件，其中所述金属氧化物颗粒是其表面已经用硅烷偶联剂处理的金属氧化物颗粒。
7.一种电子照相感光构件的制造方法，所述电子照相感光构件包括：支承体、形成在所述支承体上的底涂层、和形成在所述底涂层上的感光层；其特征在于，所述方法包括：
形成包含金属氧化物颗粒和由以下式(1)表示的化合物的底涂层用涂布液的涂膜；和
将所述涂膜加热和干燥从而形成所述底涂层：
其中，在式(1)中，R1至R10各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环己基、羧基、羟基、或与Rn和Rn+1一起形成环己烷环必要的原子团，
n表示1至9的整数，并且
R1至R10中至少之一是羧基或羟基。
8.根据权利要求7所述的电子照相感光构件的制造方法，其中，在式(1)中，仅R1至R10中之一表示羧基或羟基。
9.根据权利要求7或8所述的电子照相感光构件的制造方法，其中由式(1)表示的化合物是由以下式(1-1)表示的化合物或由以下式(1-2)表示的化合物，
10.根据权利要求7至9任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中相对于所述金属氧化物颗粒，在所述底涂层中的所述由式(1)表示的化合物的含量在0.05至4质量％的范围内。
11.根据权利要求7至10任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述金属氧化物颗粒是包括选自由氧化钛、氧化锌和氧化锡组成的组的至少一种的颗粒。
12.根据权利要求7至11任一项所述的电子照相感光构件的制造方法，其中所述金属氧化物颗粒是其表面已经用硅烷偶联剂处理的金属氧化物颗粒。
13.一种处理盒，其特征在于，其一体化地支承根据权利要求1至6任一项所述的电子照相感光构件和选自由充电单元、显影单元、转印单元和清洁单元组成的组的至少一种单元，并且其可拆卸地安装至电子照相设备的主体。
14.一种电子照相设备，其特征在于，其包括：
根据权利要求1至6任一项所述的电子照相感光构件；和
充电单元、曝光单元、显影单元和转印单元。
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