CN101504514A - 电子照相感光体和图像形成装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供电子照相感光体及图像形成装置。所述电子照相感光体包括基体和在所述基体上设置的感光层；其中，所述感光层包含电荷产生剂、空穴输送剂、抗氧化剂、电子输送剂以及粘结树脂，所述抗氧化剂是具有用上述通式(1)表示的基的酚类化合物，所述电子输送剂是醌化合物。通式(1)中，R¹～R⁴分别独立表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基。由此，在长时间连续印刷后，还可以形成高质量图像。

Description

电子照相感光体和图像形成装置

技术领域

本发明涉及电子照相感光体和具有所述电子照相感光体的图像形成装置。

背景技术

用于图像形成装置等中的电子照相感光体使用有机感光体(OPC)，所述有机感光体具有由粘结树脂、电荷产生剂和电荷输送剂等感光体材料构成的感光层。这种有机感光体与无机感光体相比，容易制造，并且各种感光体材料的选择多种多样，所以具有结构设计自由度高的优点。

另一方面，为了形成高质量的图像，有机感光体使用的感光体材料要满足各种各样的条件。特别是为了赋予电子照相感光体规定的电特性，要求空穴输送剂(以下，有时简称为HTM)、电子输送剂(以下，有时简称为ETM)等电荷输送剂具有优良的电荷输送能力等的性能。

具体地说，作为电荷输送能力优良的电荷输送剂，例如日本专利公开公报特开平1—206349号(以下简称为专利文献D1)公开了具有联苯醌结构的醌化合物。

由于在使电子照相感光体表面带电的带电工序中所产生的臭氧等物质，有时会把电子照相感光体的感光层氧化劣化。在感光层氧化劣化后，电荷输送剂降低电荷输送能力等的性能，因此出现残留在感光体表面上的电荷难以去除的现象，即出现所谓的曝光记忆现象。其结果在图像上形成起因于曝光记忆现象的残留图像等问题，导致不能得到高质量的图像。因此为了抑制感光层的氧化劣化，使感光层含有受阻酚类化合物(hindered phenol-type compound)或受阻胺类化合物(hinderedamine-type compound)等抗氧化剂。

基于该技术，可以想到如下技术方案，即：通过同时使用专利文献D1所述的醌化合物和所述抗氧化剂的电子照相感光体，即使在进行长时间连续印刷的耐久印刷的情况下，也可以抑制感光层的氧化劣化，可以形成高质量图像的技术方案。可是，通过该技术方案形成的电子照相感光体，虽然可以抑制产生所述的曝光记忆现象，但在进行长时间连续印刷的耐久印刷的情况下，电子照相感光体的灵敏度逐渐降低，其结果导致不能长时间连续印刷高质量的图像。

作为图像形成装置等所具有的电子照相感光体，要求即使在进行长时间连续印刷的耐久印刷的情况下，也能够形成高质量的图像。

发明内容

本发明的目的是提供一种电子照相感光体以及具有该电子照相感光体的图像形成装置，所述电子照相感光体即使进行了长时间连续印刷的耐久印刷后，还可以形成高质量的图像。

本发明提供一种电子照相感光体，它包括：基体；和在所述基体上设置的感光层；其中，所述感光层包含电荷产生剂、空穴输送剂、抗氧化剂、电子输送剂以及粘结树脂，所述抗氧化剂是具有用下述通式(1)表示的基的酚类化合物，所述电子输送剂是醌化合物。

通式(1)中，R¹～R⁴分别独立表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基。

本发明还提供一种图像形成装置，它包括：像载体；带电装置，用于使所述像载体表面带电；曝光装置，用于使所述像载体表面曝光，形成静电潜影；显影装置，用于使所述静电潜影作为调色剂像显影；以及转印装置，用于把所述调色剂像从所述像载体转印到被转印件上，其中，所述像载体是如上所述的电子照相感光体。

按照本发明，可以提供即使进行了长时间连续印刷的耐久印刷后也可以形成高质量图像的电子照相感光体，以及具有所述电子照相感光体的图像形成装置。

通过以下的详细说明和附图，可以更清楚地了解本发明的目的、特征、方式和优点。

附图说明

图1A是表示本发明第一实施方式的积层型电子照相感光体一个例子的简要剖面图。

图1B是表示本发明第一实施方式的积层型电子照相感光体另一个例子的简要剖面图。

图1C是表示本发明第一实施方式的积层型电子照相感光体又一个例子的简要剖面图。

图2是表示电子输送剂的含量与耐久印刷后的灵敏度之间关系的曲线图。

图3是表示抗氧化剂的含量与耐久印刷后的记忆电位之间关系的曲线图。

图4是表示抗氧化剂的含量与耐久印刷后的灵敏度之间关系的曲线图。

图5A是表示本发明第一实施方式的单层型电子照相感光体一个例子的简要剖面图。

图5B是表示本发明第一实施方式的单层型电子照相感光体另一个例子的简要剖面图。

图6是表示本发明第二实施方式的图像形成装置的图像形成部周围的示意图。

具体实施方式

首先，本发明人认为：在将醌化合物、与“例如非受阻酚类化合物以及非受阻胺类化合物等的、不具有用下述通式(1)表示的基的抗氧化剂”同时使用的情况下，电子照相感光体的灵敏度降低的原因是：发挥了抗氧化剂的防氧化效果的物质与醌化合物作用，阻碍了醌化合物的电子输送。

据此，本发明人进行了专心的研究，其结果发现：在电子照相感光体中，作为电子输送能力优良的电子输送剂使用了醌化合物的情况下，作为抗氧化剂，当使用具有特定基团的酚类化合物时，则可以发挥规定的防氧化效果，抑制产生所述的曝光记忆现象，并且发挥了抗氧化剂的防氧化效果的物质可以抑制降低作为电子输送剂的醌化合物所具有的优良的电子输送能力。

其结果发现了如下的电子照相感光体以及具有该电子照相感光体的图像形成装置，其中所述电子照相感光体即使进行了长时间连续印刷的耐久印刷后，还可以形成高质量的图像。

下面对本发明的实施方式具体进行说明。此外，本发明不受本实施方式的任何限制。

[第一实施方式]

本发明第一实施方式的电子照相感光体具有基体和在所述基体上设置的感光层，所述感光层含有电荷产生剂、空穴输送剂、抗氧化剂、电子输送剂以及粘结树脂，所述抗氧化剂是具有用下述通式(1)表示的基的酚类化合物，所述电子输送剂是醌化合物。

通式(1)中，R¹～R⁴分别独立表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基。

下面对本实施方式的电子照相感光体进行具体说明。首先，以积层型电子照相感光体为具体例子进行说明，但本实施方式的电子照相感光体只要满足所述技术特征就可以，不限于积层型电子照相感光体，也可以是单层型电子照相感光体。

1.基本结构

如图1A、图1B和图1C所示，本实施方式的积层型电子照相感光体10包括基体12以及感光层，所述感光层包括：含有电荷产生剂等的电荷产生层14；以及含有例如空穴输送剂和电子输送剂等电荷输送剂等的电荷输送层16。图1A、图1B和图1C是分别表示本实施方式的积层型电子照相感光体10的例子的简要剖面图。

本实施方式的积层型电子照相感光体可以是如图1A所示的积层型电子照相感光体10，所述积层型电子照相感光体10包括在基体12上层叠靠近所述基体12一侧的电荷产生层14和远离所述基体12一侧的电荷输送层16的感光层。本实施方式的积层型电子照相感光体也可以是如图1B所示的积层型电子照相感光体10’，所述积层型电子照相感光体10’包括在基体12上层叠靠近所述基体12一侧的电荷输送层16和远离所述基体12一侧的电荷产生层14的感光层。作为本实施方式的积层型电子照相感光体，也可以在所述基体12和所述感光层之间在不破坏感光体特性的范围内形成中间层，具体地说，本实施方式的积层型电子照相感光体还可以是如图1C所示的积层型电子照相感光体10”，所述积层型电子照相感光体10”包括基体12以及层叠靠近所述基体12一侧的电荷产生层14和远离所述基体12一侧的电荷输送层16的感光层，在所述基体12和所述感光层之间形成中间层15。

通过使电子照相感光体为积层型电子照相感光体，可以增加电荷产生剂和粘结树脂等感光层材料的选择对象，从而可以提高结构设计的自由度。另一方面，积层型电子照相感光体一般作为负带电型的电子照相感光体使用，在这种情况下，因在带电工序中生成的臭氧等物质，容易产生感光层的氧化劣化，但如果采用本实施方式的电子照相感光体，则可以有效地抑制所述的氧化劣化，抑制曝光记忆现象，并且有效地保持感光体优良的灵敏度。

2.基体

作为所述基体只要由具有导电性的各种材料构成即可，没有特别限定。构成所述基体的材料可以例举：铁、铝、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢或黄铜等的金属或合金；蒸镀或层叠所述金属或合金的塑料材料；覆盖碘化铝、防腐蚀铝、氧化锡或氧化铟等的玻璃；把碳黑等导电性微粒分散而构成的塑料材料；等等。所述基体只要是基体表面有导电性能就可以，具体地说，可以是基体本身具有导电性，也可以是基体的表面部分具有导电性。

所述基体的形状与使用的图像形成装置的结构相对应，可以是片状、鼓状等任意形状。

3.电荷产生层

本实施方式的积层型电子照相感光体的电荷产生层含有后述的电荷产生剂和粘结树脂等。

(1)电荷产生剂

(1)—1种类

在所述电荷产生层中使用的电荷产生剂可以使用公知的电荷产生剂。具体地说，可以例举：酞菁类颜料、二萘嵌苯类颜料、双偶氮颜料、二羰代吡咯并吡咯颜料、无金属萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊环鎓(azulenium)颜料、花青苷颜料、吡喃鎓颜料、蒽嵌蒽醌颜料、三苯甲烷类颜料、士林颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料和喹吖啶酮类颜料等有机光导电剂；硒、硒—碲、硒—砷、硫化镉和非晶态硅等无机光导电剂；等等。此外，各种电荷产生剂可以单独使用，也可以把两种以上组合使用。

(1)—2具体例子

所述电荷产生剂的具体例子例如可以举出用以下通式(8)～(11)表示的酞菁类颜料(CGM-A～D)等，并优选使用它们。

(1)—3含量

在所述电荷产生层中，所述电荷产生剂的含量相对于100质量份的粘结树脂，优选的是在5～1000质量份的范围内，更优选的是在30～500质量份的范围内。

如果所述含量过少，则电荷产生量不够，有时难以形成清晰的静电潜影；另一方面，如果所述含量过多，则有时难以形成均匀的电荷产生层。因此通过使电荷产生剂的含量在所述范围内，可以形成曝光产生的电荷量足够的电荷产生层。

(2)粘结树脂

在所述电荷产生层中使用的粘结树脂可以是作为感光层的粘结树脂以往使用的树脂。具体可以例举：双酚A型、双酚Z型或双酚C型等的聚碳酸酯树脂；聚酯树脂；甲基丙烯酸树脂；丙烯酸树脂；聚氯乙烯树脂；聚苯乙烯树脂；聚醋酸乙烯酯树脂；苯乙烯—丁二烯共聚物树脂；偏二氯乙烯—丙烯腈共聚物树脂；氯乙烯—醋酸乙烯—马来酸酐树脂；硅树脂；硅—醇酸树脂；酚—甲醛树脂；苯乙烯—醇酸树脂；N—乙烯基咔唑；等等。它们可以单独使用，也可以把两种以上组合使用。

(3)添加剂

除了所述的各种成分以外，在不对电子照相特性造成坏影响的范围内，可以在所述电荷产生层中配入公知的各种添加剂，例如可以配入紫外线吸收剂等防劣化剂、软化剂、增塑剂、表面改性剂或分散稳定剂等。

(4)膜厚

所述电荷产生层的厚度优选的是在0.1～5μm的范围内，更优选的是在0.15～4μm的范围内，特别优选的是在0.2～3μm的范围内。

如果电荷产生层的厚度过薄，则有时难以形成具有足够电荷产生能力的电荷产生层；另一方面，如果电荷产生层的厚度过厚，则有时难以抑制残留电荷的产生，或难以形成均匀的电荷产生层。因此，通过使电荷产生层的厚度在所述范围内，可以提高通过曝光产生的电荷量。

4.电荷输送层

本实施方式的积层型电子照相感光体的电荷输送层含有后述的空穴输送剂和电子输送剂等电荷输送剂、抗氧化剂以及粘结树脂等。

(1)空穴输送剂

(1)—1种类

在电荷输送层中使用的空穴输送剂可以例举：2，5—二(p—二乙基氨基苯基)—1，3，4—噁二唑等噁二唑衍生物；1，3，5—三苯基—吡唑啉、1—(吡啶基—(2))—3—(p—二乙基氨基苯乙烯基)—5—(p—二乙基氨基苯乙烯基)吡唑啉等吡唑啉衍生物；三苯胺、三(p—甲基)苯胺、N，N—二(3，4—二甲基苯基)联苯—4—胺、二苄基苯胺等芳香族叔胺化合物；N，N′—二苯基—N，N′—二(3—甲基苯基)—(1，1—联苯)—4，4′—二胺等芳香族叔二胺化合物；3—(4′—二甲基氨基苯基)—5，6—二—(4′—甲氧基苯基)—1，2，4—三嗪等1，2，4—三嗪衍生物；4—二乙基氨基苯甲醛—1，1—二苯腙等腙衍生物；2—苯基—4—苯乙烯基—喹唑啉等喹唑啉衍生物；6—羟基—2，3—二(p—甲氧基苯基)—苯并呋喃等苯并呋喃衍生物；p—(2，2—二苯基乙烯基)—N，N—二苯基苯胺等α—芪衍生物；烯胺衍生物；N—乙基咔唑等咔唑衍生物；聚—N—乙烯基咔唑及其衍生物等空穴输送物质、以及在主链或侧链上具有所述化合物构成的基的聚合物等。所述空穴输送剂可以单独使用，也可以把两种以上组合使用。

(1)—2具体例子

所述空穴输送剂具体地可以例举用下述通式(5)～(7)表示的化合物，并优选使用它们。

通式(5)中，R¹⁵～R¹⁸分别独立表示碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～8的芳基或碳原子数为1～8的烷氧基，R¹⁹表示碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基，1、n和。分别独立表示0～5(例如0～5的整数)，m表示0～4(例如0～4的整数)。

通式(6)中，R²⁰～R²³分别独立表示碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～8的芳基或碳原子数为1～8的烷氧基，R²⁴和R²⁵分别独立表示碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基，p和q表示合计为0～5的数(例如0～5的整数)，r表示0～4(例如0～4的整数)，s表示0～5(例如0～5的整数)。

通式(7)中，R²⁶～R³⁰分别独立表示碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～8的芳基或碳原子数为1～8的烷氧基，t和u表示合计为0～5的数(例如0～5的整数)，v表示0～4(例如0～4的整数)，w表示0～5(例如0～5的整数)，x表示0～1(例如0、1)。

作为用所述通式(5)表示的化合物更具体地例如可以举出用下式(12)表示的化合物(HTM-1)等。

作为用所述通式(6)表示的化合物更具体地例如可以举出用下式(13)表示的化合物(HTM-2)等。

作为用所述通式(7)表示的化合物更具体地例如可以举出用下式(14)或下式(15)表示的化合物(HTM-3，4)等。

(1)—3含量

在所述电荷输送层中，所述空穴输送剂的含量相对于100质量份粘结树脂，优选的是在10～100质量份的范围内，更优选的是在20～80质量份的范围内。

如果所述空穴输送剂含量过少，则存在电子照相感光体的灵敏度降低的倾向，有时在实际应用上出现图像质量降低的问题；另一方面，如果所述空穴输送剂含量过多，则存在空穴输送剂容易结晶的倾向，有时不能形成适宜的电荷输送层。因此通过使所述空穴输送剂的含量在所述范围内，可以恰好形成电子照相感光体的灵敏度优良的电荷输送层。

(2)电子输送剂

(2)—1种类

本实施方式的电子照相感光体的特征在于，电子输送剂使用醌化合物。

其原因在于，如果使用醌化合物，则由于醌化合物可以加快电子的移动速度，即醌化合物具有优良的电子移动能力，因此，例如积层型电子照相感光体为图1A所示的积层型电子照相感光体10的情况下，在电荷产生层中产生的电子中，可以把注入到与电荷产生层邻接的电荷输送层中的电子有效地输送到电荷产生层中，也就是，可以把产生在电荷产生层中的电子有效地输送到基体中。其结果，引起电荷输送层中的电子数量的减少，不阻害在电荷输送层中的空穴的输送而提高空穴的移动速度，从而可以有效地提高空穴输送效率。

另—方面，含有醌化合物的电子照相感光体在进行长时间连续印刷的耐久印刷的情况下，存在灵敏度特性容易降低的倾向。此外，如上所述，该倾向因所含有的抗氧化剂的种类，难以充分改善。

在本实施方式中，通过使用后述的规定的抗氧化剂，并利用该规定的抗氧化剂与醌化合物的特殊的相互作用，可以解决以上所述的问题。这是由于抗氧化剂发挥防氧化效果，并且发挥了抗氧化剂的防氧化效果的物质不阻碍醌化合物的电子输送能力。

所述电子输送剂只要是醌化合物就可以，没有特别的限定。具体地说，例如可以举出用下述通式(4)表示的醌化合物，并优选使用它。

通式(4)中，R⁷～R¹⁴分别独立表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的取代或非取代的芳基，k表示0或1。

在醌化合物中，优选通式(4)表示的醌化合物的原因在于：所述结构的醌化合物，可以更有效地发挥与后述的作为抗氧化剂的、具有特定结构(基团)的酚类化合物的特殊的相互作用。

更具体地说，作为用所述通式(4)表示的醌化合物例如可以举出用下式(16)～(20)表示的醌化合物(ETM-1～5)等。

(2)—3含量

在所述电荷输送层中，所述电子输送剂的含量相对于100质量份的粘结树脂，优选的是在0.1～20质量份的范围内，更优选的是在0.3～15质量份的范围内，特别优选的是在0.5～10质量份的范围内。

通过使所述电子输送剂的含量在这样的范围内，可以更有效地发挥与后述的作为抗氧化剂的具有特定结构的酚类化合物之间的特殊的相互作用。

如果所述电子输送剂的含量过少，则所述电子输送剂的绝对量过于不足，有时难以有效地把注入到电荷输送层中的电子输送到电荷产生层中。另一方面，如果所述电子输送剂含量过多，则相对应也要含有大量具有特定结构的抗氧化剂，由于抗氧化剂过度增加，有时会妨碍醌化合物的电子输送功能。

下面用图2说明电子输送剂种类的不同对耐久印刷后的电子照相感光体灵敏度的影响。

图2是表示电子输送剂的含量与耐久印刷后的灵敏度关系的曲线图。横轴表示在电荷输送层中相对于100质量份粘结树脂的电子输送剂的含量(质量份)，纵轴表示在连续印刷10，000张的耐久印刷后的电子照相感光体的灵敏度(V)。其中，特性曲线A是电子输送剂使用含有用所述式(16)表示的醌化合物(ETM-1)的积层型电子照相感光体时的特性曲线，特性曲线B是电子输送剂使用含有用下式(21)表示的非醌化合物(ETM-6)的积层型电子照相感光体时的特性曲线。

另外，特性曲线A以及B表示的各积层型电子照相感光体的电荷输送层，相对于100质量份粘结树脂，都作为抗氧化剂含有5质量份用下述式(22)表示的酚类化合物。

除此之外，对于积层型电子照相感光体的结构和耐久印刷后的灵敏度的测量方法等的详细情况，将在后面的实施例中叙述。

首先，从特性曲线A可以看出，在电子输送剂使用醌化合物的情况下，当其含量从0质量份增加到1质量份时，灵敏度值从80V以上的水平急剧减少到60V左右。其中，确认了作为电子输送剂的醌化合物的含量为0.1质量份时，可以得到在实际应用上允许范围内的灵敏度特性。

并且由此可知，即使在作为电子输送剂的醌化合物的含量超过1质量份的情况下，也可以使灵敏度值稳定地保持在60V左右。

此外，确认了作为电子输送剂的醌化合物的含量，优选的是在20质量份以下的范围。在本发明中，由于电荷输送层含有电子输送剂并且还需要含有特定的抗氧化剂，所以通过使所述醌化合物的含量调整到所述范围内，可以恰好调整抗氧化剂的含量。因此，醌化合物的含量在20质量份以下时，可以发挥更良好的灵敏度特性。另一方面，从特性曲线B可以看出，在电子输送剂使用醌化合物以外的化合物的情况下，即使改变电子输送剂(非醌化合物)含量，也几乎不能使灵敏度值减小。

因此，由特性曲线A和B可知，通过电子输送剂使用醌化合物，不但可以有效地保持初始灵敏度特性，也可以有效地保持耐久灵敏度特性，特别是通过使其含量在0.1～20质量份的范围内，可以更有效地发挥这种效果。

(3)抗氧化剂

(3)—1种类

本实施方式的电子照相感光体的特征在于，抗氧化剂使用具有用下述通式(1)表示的基的酚类化合物。

通式(1)中，R¹～R⁴分别独立表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基。

其原因在于：如果作为抗氧化剂使用具有所述通式(1)表示的基的酚类化合物，则即使进行了长时间连续印刷的耐久印刷之后，还可以有效地抑制曝光记忆现象。

并且，即使该化合物在发挥完防氧化效果后，利用其与作为电子输送剂的醌化合物的特殊的相互作用，也可以不阻碍并有效地保持醌化合物的电子输送功能。

因此，即使进行了长时间连续印刷的耐久印刷后，还可以抑制曝光记忆现象，并有效地保持优良的灵敏度特性。

即，只要是具有用所述通式(1)表示的基的酚类化合物，当然就具有优良的防氧化功能，并且，捕捉自由基而发挥完防氧化效果后的、该酚类化合物的结构，与作为电子输送剂的醌化合物的一部分结构近似，所以可以与醌化合物之间产生特殊的相互作用。

其结果，即使在发挥完防氧化效果后，也可以不阻碍并有效地保持作为电子输送剂的醌化合物的电子输送功能。

所述抗氧化剂只要是具有用所述通式(1)表示的基的酚类化合物即可，没有特别的限定。具体地说，可以举出用下述通式(2)或下述通式(3)表示的酚类化合物。

通式(2)中，R¹～R⁴分别独立表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基，R⁵表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为6～8的芳基、或者用具有碳原子数为1～20的烷基的烷基酯基(alkyl ester group)取代的碳原子数为1～4的烷基。

通式(3)中，R¹～R⁴分别独立表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基，R⁶表示碳原子数为1～4的亚烷基(alkylenegroup)、碳原子数为6～8的亚芳基(arylene group)或碳原子数为1～4的酯基，j表示2～4(例如2～4的整数)。

此外，优选的是所述R¹和所述R²中至少一个是叔丁基。

通过采用这样的构成，可以进一步提高防氧化效果，并且可以更有效地发挥与醌化合物的特殊的相互作用。

即，通过使所述R¹和所述R²中至少一个是叔丁基，用所述通式(2)或所述通式(3)表示的酚类化合物可以是在酚类化合物中都具有特别优良的防氧化效果的受阻酚。

从用式(16)～(20)表示的电子输送剂的例子可知，发挥完防氧化效果后的结构类似于作为电子输送剂的醌化合物的分子结构，可以更有效地发挥特殊的相互作用。

此外，优选的是所述R¹、R²、R³以及R⁴分别与所述R⁷、R⁸、R⁹以及R¹⁰相同。

在所述R¹与所述R⁷相同、所述R²与所述R⁸相同、所述R³与所述R⁹相同、并且所述R⁴与所述R¹⁰相同的情况下，可以进一步提高作为抗氧化剂的酚类化合物的结构与作为电子输送剂的醌化合物的结构的共通性，从而可以更有效地发挥这些化合物之间的特殊的相互作用。

(3)—2具体例子

更具体地说，用所述通式(2)表示的酚类化合物例如可以举出用下述式(22)～(25)表示的酚类化合物(P-1～4)等。

更具体地说，用所述通式(3)表示的酚类化合物例如可以举出用下式(26)表示的酚类化合物(P-5)等。

(3)—3含量

在所述电荷输送层中，所述抗氧化剂的含量相对于100质量份的粘结树脂，优选的是在0.5～20质量份的范围内，更优选的是在0.8～18质量份的范围内，特别优选的是在1～15质量份的范围内。

通过使酚类化合物的含量在这样的范围内，可以更有效地发挥作为抗氧化剂的具有特定结构的酚类化合物与作为电子输送剂的醌化合物的特殊的相互作用。

即，如果所述酚类化合物含量过少，则酚类化合物的绝对量过于不足，难以充分抑制电荷输送层的氧化劣化；另一方面，如果所述酚类化合物含量过多，则酚类化合物含量过剩，难以发挥与醌化合物的特殊的相互作用。

下面用图3说明抗氧化剂的种类不同对耐久印刷后的记忆电位的影响。

图3是表示抗氧化剂的含量与耐久印刷后的记忆电位之间关系的曲线。横轴表示在电荷输送层中相对于100质量份粘结树脂的抗氧化剂的含量(质量份)，纵轴表示在连续印刷10,000张的耐久印刷后的记忆电位(V)。其中，特性曲线A是使用抗氧化剂为含有用所述式(22)表示的酚类化合物(P-1)的积层型电子照相感光体时的特性曲线，特性曲线B是使用抗氧化剂为含有用下式(27)表示的非酚类化合物(P-6)的积层型电子照相感光体时的特性曲线。

另外，特性曲线A以及B表示的各积层型电子照相感光体的电荷输送层，相对于100质量份的粘结树脂，都作为电子输送剂含有3质量份的用所述式(16)表示的醌化合物。

除此之外，对于积层型电子照相感光体的结构和记忆电位的测量方法等的详细情况，将在后面的实施例中叙述。

首先，从特性曲线A可以看出，在抗氧化剂使用酚类化合物的情况下，随着其含量从0质量份增加到1质量份，记忆电位值急剧降低，此外，在其含量超过1质量份的范围，记忆电位值继续缓慢降低。

另一方面，从特性曲线B可以看出，在抗氧化剂使用非酚类化合物的情况下，当其含量从0质量份增加到1质量份时，记忆电位值从30V以上急剧减少到比10V多一点的水平。接着，如果再增加抗氧化剂的含量，则记忆电位值急剧增加。

由此可知，在抗氧化剂使用酚类化合物的情况下和使用非酚类化合物的情况下，其含量和记忆电位值之间的相关关系不同。

尽管这样，但即使在抗氧化剂使用非酚类化合物的情况下，通过使其含量例如在1～3质量份的范围内，也可以充分抑制记忆电位。

因此，从抑制曝光记忆现象的角度考虑，不需要将抗氧化剂限定为酚类化合物。

下面用图4说明抗氧化剂的种类不同对耐久印刷后的电子照相感光体的灵敏度的影响。

图4是表示抗氧化剂的含量和耐久印刷后的灵敏度之间关系的曲线。横轴表示在电荷输送层中相对于100质量份粘结树脂的抗氧化剂的含量(质量份)，纵轴表示连续印刷10,000张的耐久印刷后的电子照相感光体的灵敏度(V)。其中，特性曲线A是使用抗氧化剂为含有用所述式(22)表示的酚类化合物(P-1)的积层型电子照相感光体时的特性曲线，特性曲线B是使用抗氧化剂为含有用下述式(27)表示的非酚类化合物(P-6)的积层型电子照相感光体时的特性曲线。

特性曲线A以及B表示的各积层型电子照相感光体的电荷输送层，相对于100质量份的粘结树脂，都作为电子输送剂含有3质量份的用所述式(16)表示的醌化合物。

除此之外，关于积层型电子照相感光体的结构和灵敏度的测量方法等详细情况，将在后面的实施例叙述。

首先，从特性曲线A可以看出，在抗氧化剂使用酚类化合物的情况下，其含量增加，灵敏度值也随之非常缓慢地增加，但都稳定地保持在60V以下的值。

另一方面，从特性曲线B可以看出，在抗氧化剂使用非酚类化合物的情况下，随着其含量增加，灵敏度值急剧地增加，当其含量在1质量份以上时，难以把灵敏度值控制在60V以下的范围。

因此，虽然如图3所示，从抑制曝光记忆现象的角度考虑，没有必要把抗氧化剂限定为酚类化合物，但从保持灵敏度特性的角度考虑，抗氧化剂需要使用酚类化合物。

此外，为了抑制电荷输送层的氧化劣化，进而抑制曝光记忆现象，需要足够量的抗氧化剂，而且为保持灵敏度特性也需要足够量的抗氧化剂，所以参照图3和图4，在电荷输送层中相对于100质量份的粘结树脂，抗氧化剂的含量优选的是在0.5～20质量份的范围内。

此外，所述抗氧化剂的含量与所述电子输送剂的含量的质量比(抗氧化剂/电子输送剂)，优选的是在0.1～10的范围内，更优选的是在0.5～10的范围内，特别优选的是在1～10的范围内。

通过使抗氧化剂与电子输送剂的质量比在以上所述范围内，可以更有效地发挥作为抗氧化剂的具有特定结构的酚类化合物与作为电子输送剂的醌化合物的特殊的相互作用。

即，如果所述质量比的值在以上所述范围外，则抗氧化剂或电子输送剂的含量过多或过少，有时难以发挥这些化合物之间的特殊的相互作用。

(4)粘结树脂

在所述电荷输送层中使用的粘结树脂可以是作为感光层的粘结树脂以往使用的树脂。具体可以例举：聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、苯乙烯—丁二烯共聚物、苯乙烯—丙烯腈共聚物、苯乙烯—马来酸共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯—丙烯酸共聚物、聚乙烯、乙烯—醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、离聚物、氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺、聚氨酯、聚砜、邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂等热塑性树脂；硅树脂、环氧树脂、酚醛树脂、尿素树脂、三聚氰氨树脂等交联性的热固性树脂；环氧丙烯酸酯、氨酯—丙烯酸酯等光固化型树脂；等等。它们可以单独使用，也可以把两种以上组合使用。

(5)添加剂

在不对电子照相特性造成坏影响的范围内，除了以上所述的各种成分以外，在所述电荷输送层中可以配入公知的各种添加剂，例如紫外线吸收剂等防劣化剂、软化剂、增塑剂、表面改性剂或分散稳定剂等。

(6)膜厚

所述电荷输送层的膜厚一般优选的是在5～50μm范围内，更优选的是在10～40μm范围内。

如果所述电荷输送层的膜厚过薄，则有时难以均匀涂敷；另一方面，如果所述电荷输送层的膜厚过厚，则有时机械强度会降低。

5.中间层

此外，如图1C所示，也可以在所述基体12上设置含有规定的粘结树脂的中间层15。

设置所述中间层15的原因在于：可以提高所述基体12与所述电荷产生层14或所述电荷输送层16等感光层的粘合性能，并且通过在该中间层15内添加规定的细粉末，使入射光散射，可以抑制产生干涉条纹，并且可以抑制在非曝光时从基体向感光层注入电荷而引起的灰雾以及黑斑。

所述中间层15含有的细粉末只要是具有使光散射或分散等特性的物质即可，没有特别的限定。可以使用公知的细粉末，具体地说，例如可以使用：氧化钛、氧化锌、锌白、硫化锌、铅白、锌钡白等白色颜料；氧化铝、碳酸钙、硫酸钡等填充颜料等无机颜料；氟树脂颗粒、苯并胍胺树脂颗粒、苯乙烯树脂颗粒等树脂颗粒。

在所述中间层15中含有的粘结树脂只要是在电子照相感光体的中间层中以往使用的粘结树脂即可，没有特别的限定。具体地说，例如可以例举：聚酰胺树脂、聚乙烯醇树脂和聚乙烯醇缩丁醛树脂等。

所述中间层15的膜厚优选的是在0.1～50μm范围内，更优选的是在0.5～30μm范围内。

如果中间层15的膜厚过厚，则容易在感光体表面上产生残留电位，有时会成为导致电特性降低的主要原因；另一方面，如果中间层15的膜厚过薄，则不能充分减小基体表面的凹凸，存在基体和感光层不能很好粘合的倾向。

6.制造方法

对于电子照相感光体的制造方法没有特别的限定，例如，可以按以下的顺序实施。

(1)准备基体

首先准备所述基体。此时为了防止在基体表面产生干涉条纹，优选使用蚀刻、阳极氧化、湿法喷砂法、喷砂法、粗切削、无中心切削等方法，对支撑基体的表面进行处理，使基体表面变得粗糙。

(2)形成中间层

其次，如图1C所示那样，如果设置中间层15，则在基体12上形成中间层15。

具体地说，首先把粘结树脂溶解在溶剂中，使该溶液中含有所述细粉末，制成形成中间层用的涂敷液。此时优选的是实施分散处理，来形成所述涂敷液。进行所述分散处理的方法没有特别的限定，优选的是使用一般公知的辊磨机、球磨机、振动球磨机、立式球磨机、砂磨、胶体磨、油墨振荡机等来进行分散处理。此外，用于形成所述中间层用的涂敷液的溶剂没有特别的限定，可以使用各种有机溶剂。具体地说，例如可以举出乙醇、丁醇和异丙醇等。

然后把得到的涂敷液涂敷在基体上。关于形成中间层用的涂敷液的涂敷方法没有特别的限制，可以使用浸渍涂敷法、喷射涂敷法、液滴涂布法、刮板涂敷法和辊涂敷法等涂敷法。

为了更稳定地形成中间层和在所述中间层上形成的感光层，优选的是在涂敷了形成中间层用的涂敷液后，在30℃～200℃下实施5分钟～2小时的加热干燥处理。

(3)形成感光层

其次，形成感光层。具体地说在图1A和图1C所示的情况下，在形成电荷产生层14后，形成电荷输送层16。在图1B所示的情况下，在形成电荷输送层16后，形成电荷产生层14。

作为形成电荷产生层14的方法，首先，使电荷产生剂和粘结树脂等含在溶剂中，制成形成电荷产生层用的涂敷液。此时优选的是实施分散处理形成所述涂敷液。作为进行所述分散处理的方法没有特别的限定，优选的是使用一般公知的辊磨机、球磨机、立式球磨机、油墨振荡机、超声波分散机等来进行分散处理。用于形成所述电荷产生层用的涂敷液的溶剂没有特别的限定，可以使用各种有机溶剂。具体地说，例如可以举出丙二醇单甲醚、四氢呋喃和二噁烷等。

把得到的涂敷液涂敷在基体或中间层上。关于形成电荷产生层用的涂敷液的涂敷方法没有特别的限定，优选的是例如使用旋转涂层机、敷抹器、喷涂机、刀式涂布机(bar coater)、浸涂机、刮板等来进行涂敷。

另外，优选的是：涂敷后，使用高温干燥机或减压干燥机等干燥机，例如在60℃～150℃的干燥温度下进行干燥。

作为形成电荷输送层16的方法，首先，使空穴输送剂、电子输送剂、抗氧化剂和粘结树脂等含在溶剂中，制成形成电荷输送层用的涂敷液。接着，使用制成的形成电荷输送层用的涂敷液，并采用与形成电荷产生层时同样的方法，形成电荷输送层。由于分散处理、涂敷方法和干燥方法与电荷产生层重复，故省略说明。

7.单层型电子照相感光体

本实施方式的电子照相感光体不限于所述积层型电子照相感光体，也可以是图5A和图5B所示的单层型电子照相感光体。

即，如图5A和图5B所示，单层型电子照相感光体20、20’在基体12上设置有单一的感光层24。

此外，所述感光层的特征在于，含有电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂、抗氧化剂和粘结树脂，所述电子输送剂是以上所述的醌化合物，所述抗氧化剂是以上所述的酚类化合物。

作为所述单层型电子照相感光体，可以是如图5A所示，在所述基体12上直接具有所述感光层24的单层型电子照相感光体20，也可以是如图5B所示，具有所述基体12和所述感光层24，并在所述基体12和所述感光层24之间在不阻碍感光体特性的范围内具有中间层26的单层型电子照相感光体20’。

除了感光层是单层这一点以外，可以与所述的积层型电子照相感光体同样地制造单层型电子照相感光体。具体地说，作为形成感光层的方法，是使电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂、抗氧化剂和粘结树脂含在溶剂中，制成形成感光层用的涂敷液，使用该涂敷液，采用与形成电荷产生层或电荷输送层相同的方法制造单层型电子照相感光体。

在所述单层型电子照相感光体中，相对于100质量份的粘结树脂，所述空穴输送剂的含量优选的是在30～120质量份的范围内。

在所述单层型电子照相感光体中，相对于100质量份的粘结树脂，所述电子输送剂的含量优选的是在1～60质量份的范围内。

在所述单层型电子照相感光体中，相对于100质量份的粘结树脂，所述抗氧化剂的含量优选的是在1～20质量份的范围内。

在所述单层型电子照相感光体中，相对于100质量份的粘结树脂，所述电荷产生剂的含量优选的是在0.2～40质量份的范围内。

感光层的膜厚优选的是在5～100μm的范围内。

[第二实施方式]

本发明第二实施方式的图像形成装置包括：像载体；带电装置，用于使所述像载体表面带电；曝光装置，用于使所述像载体表面曝光，形成静电潜影；显影装置，用于使所述静电潜影显影成调色剂像；以及转印装置，用于把所述调色剂像从所述像载体转印到被转印体上，所述像载体是以上所述的电子照相感光体。该图像形成装置在电子照相感光体的周围配置有所述带电装置、显影装置和转印装置。

下面根据图6，对第二实施方式的图像形成装置进行说明。主要说明与所述第一实施方式的说明不同的地方。

1.基本结构

图6是表示图像形成装置100的图像形成部周围的示意图。所述图像形成装置100采用电子照相方式在作为记录介质的纸P上形成规定的图像。所述图像形成装置100如图6所示，在电子照相感光体31的周围，沿所述电子照相感光体31的转动方向A，顺序配置有第一带电装置32、曝光装置33、显影装置34、转印带电装置35、分离带电装置36、清洁装置37和去除电荷装置40等。此外，清洁装置37和去除电荷装置40也可以调换配置。

本实施方式的图像形成装置100的特征在于，所述电子照相感光体31使用以上所述第一实施方式的电子照相感光体。所述第一带电装置32通过产生电晕放电，在所述电子照相感光体31表面上赋予规定电位。所述曝光装置33通过照射基于图像信息的光，选择性地使所述电子照相感光体31的表面电位衰减，形成静电潜影。具体地说，所述曝光装置33例如由激光器或LED等构成。所述显影装置34利用调色剂使在所述电子照相感光体31表面上形成的静电潜影显影，形成调色剂像，例如可以举出双组分显影方式的显影装置或落地显影方式的显影装置等。所述转印带电装置35通过在纸P的背面赋予与调色剂的电荷相反极性的电荷，把在所述电子照相感光体31表面上形成的调色剂像转印到纸P上。所述分离带电装置36通过在纸P的背面赋予电荷，把纸P从所述电子照相感光体31剥离。所述清洁装置37包括软毛刷38和橡胶刮板39，用于去除残留在所述电子照相感光体31表面的调色剂等。所述去除电荷装置40通过向所述电子照相感光体31表面照射除电光，去除所述电子照相感光体31表面的电荷。

所述图像形成装置100具有输送带41，在纸P的输送方向上游一侧具有供纸辊42，在纸P的输送方向下游一侧具有定影装置43(加热辊44和加压辊45)。所述输送带41用于放置纸P。所述供纸辊42驱动输送带41，把放置在所述输送带41上的纸P向所述电子照相感光体31输送。所述定影装置41通过对转印了调色剂像的纸P加热和加压，使调色剂像定影，在纸P上形成规定的图像。

2.动作

下面参照图6对所述图像形成装置100的基本动作进行说明。

首先，利用驱动装置(图中没有表示)使所述电子照相感光体31按箭头A表示的方向以规定的处理速度(圆周速度)转动，并且利用所述第一带电装置32使电子照相感光体31表面带有规定极性和电位的电。例如在使导电性弹性辊与电子照相感光体表面接触的方式下，施加1～2kV左右的直流电压，优选的是带50～2000V的正电。

其次，利用所述曝光装置33边根据图像信息进行光调制边通过反射镜等照射光，使所述电子照相感光体31表面曝光。通过该曝光，在所述电子照相感光体31的表面形成静电潜影。

然后根据静电潜影，由所述显影装置34利用显影剂(调色剂)使静电潜影显影，形成调色剂像。即调色剂装在所述显影装置34中，通过对显影装置具有的显影套施加规定的显影偏压，调色剂对应静电潜影附着在所述电子照相感光体31上，形成调色剂像。

接着把在所述电子照相感光体31上形成的调色剂像转印到纸P上。该纸P由所述供纸辊42从供纸盒(图中没有表示)提供，然后进行调整，使其与所述电子照相感光体31上的调色剂像在时机上同步，提供到所述电子照相感光体31和所述转印带电装置35之间的转印部。然后，通过所述转印带电装置35对纸P施加规定的转印偏压，把所述电子照相感光体31上的调色剂像转印到纸P上。

调色剂像被转印到纸P上后，纸P由所述分离带电装置36从所述电子照相感光体31表面被分离，然后，纸P由所述输送带41被输送到所述定影装置43。在此加热辊44和加压辊45进行加热处理和加压处理把调色剂像定影在纸P表面上后，出纸辊(图中没有表示)把纸P排出到图像形成装置100的外部。

另一方面，电子照相感光体31在调色剂像转印后继续转动，通过清洁装置37从电子照相感光体31表面上去除在转印时没有转印到纸P上的残留调色剂(附着物)，并且电子照相感光体31处于以备下次图像形成的状态。

本实施方式的图像形成装置由于具有以上所述电子照相感光体，所以即使进行了耐久印刷后，还可以抑制曝光记忆现象，并且有效地保持优良的灵敏度特性，从而稳定地形成高质量图像。

《实施例》

下面根据实施例对本发明进行详细说明。

<实施例1>

1.制造积层型电子照相感光体

(1)形成中间层

在容器中装入300质量份的用氧化铝和二氧化硅实施了表面处理后边进行湿法分散边用甲基氢聚硅氧烷(methyl hydrogen polysiloxane)实施了表面处理的金红石型氧化钛(日本帝国化工公司(Tayca Corporation)制，STM—02(数均一次颗粒直径为10nm))、100质量份的四元共聚聚酰胺树脂(大赛路-德固赛公司(Daicel-degussa Ltd.)制，VESTAMELTX4685)、1200质量份的乙醇、300质量份的丁醇，用珠磨机分散5小时，制备成形成中间层用的涂敷液。

然后把得到的形成中间层用的涂敷液用5μm的过滤器过滤后，对作为基体的直径为30mm、长度为246mm的铝制滚筒状支撑件，用浸渍涂布法涂敷，再在130℃、30分钟的条件下进行热处理，形成膜厚2μm的中间层。

(2)形成电荷产生层

在容器中装入200质量份的用下述制造方法制造的作为电荷产生剂的钛氧基酞菁结晶、100质量份的聚乙烯醇缩丁醛树脂(电气化学工业株式会社制，DENKA BUTYRAL#6000EP)、3000质量份的丙二醇单甲醚、5000质量份的四氢呋喃，用珠磨机分散2小时，制备成电荷产生层用涂敷液。

然后把得到的电荷产生层用的涂敷液用3μm的过滤器过滤后，在所述的中间层上用浸渍涂布法涂敷，再在80℃、5分钟的条件下进行干燥，形成膜厚0.2μm的电荷产生层。

(3)钛氧基酞菁结晶的制造方法

在形成所述的电荷产生层过程中，作为电荷产生剂使用的钛氧基酞菁结晶用以下的制造方法制造。

即，在用氩气置换的烧瓶中加入25g的邻苯二甲腈、28g的四丁氧基钛、20g的尿素、300g的喹啉，边搅拌边升温到150℃。然后边把从反应系产生的蒸汽蒸馏排到反应系外边升温到215℃后，保持该反应温度，并进行2小时的搅拌使其反应。

反应结束后，在冷却到150℃时，把反应混合物从烧瓶中取出，用玻璃过滤器过滤分离，并把得到的固体用N，N—二甲基甲酰胺和甲醇顺序清洗后，进行真空干燥，得到25g的蓝紫色固体。

然后把得到的15g的蓝紫色固体加入到100毫升的N，N—二甲基甲酰胺中，边搅拌边加热到130℃后，进行2小时的搅拌处理。在经过2小时的时刻停止加热，冷却到23±1℃后，停止搅拌，并在此状态下把液体静置12小时，进行稳定化处理。然后把稳定化后的液体用玻璃过滤器过滤分离，把得到的固体用甲醇洗涤后，进行真空干燥，得到9.83g的钛氧基酞菁化合物的粗结晶。

然后把得到的5g钛氧基酞菁的粗结晶加入到100毫升的浓硫酸中溶解。然后把该溶液滴入到用冰冷却的水中后，在室温下搅拌15分钟，再在23±1℃左右静置30分钟，进行再结晶。把所述的液体用玻璃过滤器过滤分离，把得到的固体用水洗到洗液变成中性后，不进行干燥，在有水的状态下，分散到200毫升的氯苯中，加热到50℃搅拌10小时。其次，把液体用玻璃过滤器过滤分离后，把得到的固体在50℃下真空干燥5小时，得到4.5g的用式(9)表示的无取代钛氧基酞菁(CGM-B)的结晶(青色粉末)。

此外，确认了得到的钛氧基酞菁结晶无论在最初还是在1，3—二氧杂戊环或四氢呋喃中浸渍七天的情况下，在Cu-Kα特征X射线衍射光谱中，在布拉格角2θ±0.2度＝7.4度和26.2度都没有出现峰。

另外，在示差扫描热量分析中确认了，在升温到400℃的情况下，除了伴随吸附水汽化的90℃附近的峰以外，在302℃有一处峰。

(4)形成电荷输送层

然后，在容器中装入70质量份作为空穴输送剂的用式(12)表示的腙化合物(HTM-1)、3质量份作为电子输送剂的用式(16)表示的醌化合物(ETM-1)、5质量份作为抗氧化剂的用式(22)表示的酚类化合物(P—1)、100质量份粘度平均分子量为50,000的用下式(28)表示的聚碳酸酯树脂(Resin-1)、430质量份的四氢呋喃、430质量份的甲苯，混合溶解后，配制成形成电荷输送层用的涂敷液。

然后与电荷产生层用涂敷液相同，把得到的形成电荷输送层用的涂敷液涂敷在电荷产生层上，在120℃、30分钟的条件下进行干燥，形成膜厚20μm的电荷输送层，从而得到积层型电子照相感光体。

<实施例2>

实施例2除了抗氧化剂含有用式(23)表示的酚类化合物(P-2)，替代了用式(22)表示的酚类化合物(P-1)以外，与实施例1相同。

<实施例3>

实施例3除了抗氧化剂含有用式(25)表示的酚类化合物(P-4)，替代了用式(22)表示的酚类化合物(P-1)以外，与实施例1相同。

<实施例4>

实施例4除了抗氧化剂含有用式(26)表示的酚类化合物(P—5)，替代了用式(22)表示的酚类化合物(P-1)以外，与实施例1相同。

<实施例5>

实施例5除了电子输送剂含有用式(17)表示的化合物(ETM-2)，替代了用式(16)表示的醌化合物(ETM-1)，抗氧化剂含有用式(24)表示的化合物(P-3)，替代了用式(22)表示的酚类化合物(P-1)以外，与实施例1相同。

<实施例6>

实施例6除了电子输送剂含有用式(18)表示的化合物(ETM-3)，替代了用式(16)表示的醌化合物(ETM-1)以外，与实施例1相同。

<实施例7>

实施例7除了电子输送剂含有用式(19)表示的化合物(ETM-4)，替代了用式(16)表示的醌化合物(ETM-1)以外，与实施例1相同。

<实施例8>

实施例8除了电子输送剂含有用式(20)表示的化合物(ETM-5)，替代了用式(16)表示的醌化合物(ETM-1)以外，与实施例1相同。

<实施例9>

实施例9除了空穴输送剂含有用式(13)表示的化合物(HTM-2)，替代了用式(12)表示的腙化合物(HTM-1)以外，与实施例1相同。

<实施例10>

实施例10除了空穴输送剂含有用式(14)表示的化合物(HTM-3)，替代了用式(12)表示的腙化合物(HTM-1)以外，与实施例1相同。

<实施例11>

实施例11除了空穴输送剂含有用式(15)表示的化合物(HTM-4)，替代了用式(12)表示的腙化合物(HTM-1)以外，与实施例1相同。

<实施例12～14>

实施例12～14除了把电子输送剂的含量分别改为1质量份、2质量份和8质量份以外，与实施例1相同。

<实施例15～17>

实施例15～17除了把抗氧化剂的含量分别改为1质量份、2质量份和10质量份以外，与实施例1相同。

<比较例1>

比较例1除了不含抗氧化剂以外，与实施例1相同。

<比较例2>

比较例2除了不含抗氧化剂以外，与实施例5相同。

<比较例3>

比较例3除了不含抗氧化剂以外，与实施例6相同。

<比较例4>

比较例4除了不含抗氧化剂以外，与实施例7相同。

<比较例5>

比较例5除了不含抗氧化剂以外，与实施例8相同。

<比较例6>

比较例6除了不含电子输送剂以外，与实施例1相同。

<比较例7>

比较例7除了不含电子输送剂和抗氧化剂以外，与实施例1相同。

<比较例8>

比较例8除了作为电子输送剂含有1质量份的用式(21)表示的化合物(ETM-6)，替代含有3质量份的用式(16)表示的醌化合物(ETM-1)以外，与实施例1相同。

<比较例9>

比较例9除了作为电子输送剂含有2质量份的用式(21)表示的化合物(ETM-6)，替代含有3质量份的用式(16)表示的醌化合物(ETM-1)以外，与实施例1相同。

<比较例10>

比较例10除了电子输送剂含有3质量份用式(21)表示的化合物(ETM-6)，替代了3质量份用式(16)表示的醌化合物(ETM-1)以外，与实施例1相同。

<比较例11>

比较例11除了电子输送剂含有8质量份用式(21)表示的化合物(ETM-6)，替代了3质量份用式(16)表示的醌化合物(ETM-1)以外，与实施例1相同。

<比较例12>

比较例12除了抗氧化剂含有1质量份用式(27)表示的化合物(P-6)，替代了5质量份用式(22)表示的酚类化合物(P-1)以外，与实施例1相同。

<比较例13>

比较例13除了抗氧化剂含有2质量份用式(27)表示的化合物(P-6)，替代了5质量份用式(22)表示的酚类化合物(P-1)以外，与实施例1相同。

<比较例14>

比较例14除了抗氧化剂含有5质量份用式(27)表示的化合物(P-6)，替代了5质量份用式(22)表示的酚类化合物(P-1)以外，与实施例1相同。

<比较例15>

比较例15除了抗氧化剂含有10质量份用式(27)表示的化合物(P-6)，替代了5质量份用式(22)表示的酚醛类化合物(P-1)以外，与实施例1相同。

所述各种条件汇总表示在表1和表2。在表2中，不含有的成分表示成“—”。

2.评价

(1)灵敏度的评价

测量了得到的所述各积层型电子照相感光体的灵敏度。

具体地说，把得到的积层型电子照相感光体安装在市场上销售的打印机(冲信息株式会社(Oki Data Corporation)制，c5200n)的改造机上，该打印机不具有去除电荷装置等且采用带负电反转显影方式，在常温常湿环境(温度为25℃，相对湿度为50％Rh)下进行了灵敏度的测量。

更具体地说，分别使进行图像形成之前最初的积层型电子照相感光体和用打印机(冲信息株式会社制，c5200n)连续进行10,000张图像形成后的积层型电子照相感光体带电，使表面电位为—600V，进行相当于全黑色图像的曝光，测量该曝光部位的表面电位。以该表面电位作为灵敏度(V)。得到的结果示于表1和表2。测量的灵敏度(V)为负值，而在表1和表2中记载了它的绝对值。

所述的打印机的改造内容如下。

为了测量电子照相感光体的表面电位，从打印机的成像单元取出显影部分，代之以插入电位测量装置。

该电位测量装置在成像单元的显影位置配置电位测量探针，使电位测量探针相对于电子照相感光体的位置处在电子照相感光体的轴向中央，并使电位测量探针和电子照相感光体的间隙为5mm。

(2)记忆电位的评价

对得到的所述各积层型电子照相感光体的记忆电位进行了评价。

具体地说，把进行图像形成之前最初的积层型电子照相感光体和用打印机(冲信息株式会社制，c5200n)连续进行10,000张图像形成后的积层型电子照相感光体，分别装在测量灵敏度中所使用的表面电位测量用的打印机中，然后，按照如下方法分别测量表面电位并算出记忆电位。

在与测量灵敏度时相同的环境下，对第1周(95mm长)的积层型电子照相感光体进行相当于65mm的全黑色图像的曝光(曝光部)，剩余的30mm不进行曝光(非曝光部)。然后对第2周的整个积层型电子照相感光体不进行曝光。然后测量了相当于第1周曝光部的部分的第2周的表面电位V0b(V)、以及相当于第1周的非曝光部的部分的第2周的表面电位V0(V)。然后计算该电位差的绝对值|V0—V0b|(V)，设为记忆电位(V)。把得到的结果示于表1和表2。

(3)残留图像的评价

对使用所述各积层型电子照相感光体形成的图像中的残留图像进行了评价。

具体地说，分别把进行图像形成之前最初的积层型电子照相感光体和用打印机(冲信息株式会社制，c5200n)连续进行10,000张图像形成后的积层型电子照相感光体，安装在打印机(冲信息株式会社制，c5200n)中，在电子照相感光体的圆周面上把一边为10mm的黑色正方形图案只打印了任意的次数。

接着打印整面灰色图像和整面白纸图像，目测确认在这些图像上产生的、来源于所述黑色正方形图案的残留图像(重影)，按下述基准进行了评价。得到的结果示于表1和表2。

◎：根本不能确认有残留图像。

○：确认有不能辨认轮廓程度的残留图像。

△：确认有能辨认轮廓程度的残留图像。

×：可以明确确认有残留图像。

从表1和表2可以看出，在电荷输送层中含有空穴输送剂、抗氧化剂、电子输送剂和粘结树脂，所述抗氧化剂是具有特定基的酚类化合物，所述电子输送剂是醌化合物的情况(实施例1～18)与不含抗氧化剂的情况(比较例1～5)、不含电子输送剂的情况(比较例6、7)、含有醌化合物以外的电子输送剂的情况(比较例8～11)以及含有具有特定基的酚类化合物以外的抗氧化剂的情况(比较例12～15)相比较，实施例1～18的电子照相感光体的灵敏度好，并且即使在连续印刷10,000张的耐久印刷后，也是记忆电位低，产生的重影少。

如上详述，本发明提供一种电子照相感光体，它包括：基体；和在所述基体上设置的感光层；其中，所述感光层包含电荷产生剂、空穴输送剂、抗氧化剂、电子输送剂以及粘结树脂，所述抗氧化剂是具有用下述通式(1)表示的基的酚类化合物，所述电子输送剂是醌化合物，

通式(1)中，R¹～R⁴分别独立表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基。

按照所述构成，即使进行了长时间连续印刷的耐久印刷后，也可以形成高质量的图像。这是由于醌化合物的电子输送能力优良，而且通过抗氧化剂使用具有特定基的酚类化合物，可以发挥规定的防氧化效果，抑制产生曝光记忆现象，并且发挥了抗氧化剂的防氧化效果的物质，可以抑制降低作为电子输送剂的醌化合物所具有的优良的电子输送能力。即，可以有效地发挥醌化合物与具有特定基的酚类化合物的特殊的相互作用。

在所述电子照相感光体中，优选的是：所述抗氧化剂是用下述通式(2)表示的酚类化合物或用下述通式(3)表示的酚类化合物。

通式(2)中，R¹～R⁴分别独立表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基，R⁵表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为6～8的芳基或者用具有碳原子数为1～20的烷基的烷基酯基取代的碳原子数为1～4的烷基。

通式(3)中，R¹～R⁴分别独立表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基，R⁶表示碳原子数为1～4的亚烷基、碳原子数为6～8的亚芳基或碳原子数为1～4的酯基，j表示2～4。

按照这样的构成，即使进行了长时间连续印刷的耐久印刷后，也可以形成更高质量的图像。这是因为可以更有效地发挥作为电子输送剂的醌化合物与具有特定基的酚类化合物的特殊的相互作用。

此外，在所述电子照相感光体中，优选的是：所述R¹和所述R²中至少有一个为叔丁基。

按照这样的构成，即使进行了长时间连续印刷的耐久印刷后，也可以形成更高质量的图像。这是因为抗氧化剂的防氧化效果特别好。

此外，在所述电子照相感光体中，优选的是：所述电子输送剂是用下述通式(4)表示的醌化合物。

通式(4)中，R⁷～R¹⁴分别独立表示氢原子，碳原子数为1～8的烷基或者碳原子数为6～8的取代或非取代的芳基，k表示0或1。

按照这样的构成，即使进行了长时间连续印刷的耐久印刷后，也可以形成更高质量的图像。这是由于发挥完防氧化效果后的结构类似于作为电子输送剂的醌化合物的分子结构，可以更有效地发挥特殊的相互作用。

此外，在所述电子照相感光体中，优选的是：所述R¹、R²、R³以及R⁴分别与R⁷、R⁸、R⁹以及R¹⁰相同，即：所述R¹与所述R⁷相同、所述R²与所述R⁸相同、所述R³与所述R⁹相同、并且所述R⁴与所述R¹⁰相同。

按照这样的构成，即使进行了长时间连续印刷的耐久印刷后，也可以形成更高质量的图像。这是由于通过提高作为抗氧化剂的酚类化合物的结构与作为电子输送剂的醌化合物结构的共通性，可以更有效地发挥这些化合物之间的特殊的相互作用。

此外，在所述电子照相感光体中，优选的是：所述感光层是积层型感光层，该感光层包含电荷产生层与电荷输送层，所述电荷产生层含有所述电荷产生剂和所述粘结树脂，所述电荷输送层含有所述空穴输送剂、所述抗氧化剂、所述电子输送剂和所述粘结树脂。

此外，在所述电子照相感光体中，优选的是：在所述电荷输送层中相对于100质量份的所述粘结树脂，所述抗氧化剂的含量为0.5～20质量份。

此外，在所述电子照相感光体中，优选的是：在所述电荷输送层中相对于100质量份的所述粘结树脂，所述电子输送剂的含量为0.1～20质量份。

此外，在所述电子照相感光体中，优选的是：所述感光层是单层感光层，所述单层感光层含有所述电荷产生剂、所述空穴输送剂、所述抗氧化剂、所述电子输送剂和所述粘结树脂。

此外，在所述感光层为单层感光层的电子照相感光体中，优选的是：在所述感光层中，相对于100质量份的所述粘结树脂，所述抗氧化剂的含量为1～20质量份。

此外，在所述感光层为单层感光层的电子照相感光体中，优选的是：在所述感光层中，相对于100质量份的所述粘结树脂，所述电子输送剂含量为0.1～60质量份。

此外，在所述电子照相感光体中，优选的是：所述抗氧化剂的含量与所述电子输送剂的含量的质量比为0.1～10。

此外，在所述电子照相感光体中，优选的是：所述空穴输送剂为从用下述通式(5)～(7)表示的化合物所构成的组中选择的至少一种化合物。

通式(5)中，R¹⁵～R¹⁸分别独立表示碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～8的芳基或碳原子数为1～8的烷氧基，R¹⁹表示碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基，1、n和o分别独立表示0～5，m表示0～4。

通式(6)中，R²⁰～R²³分别独立表示碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～8的芳基或碳原子数为1～8的烷氧基，R²⁴和R²⁵分别独立表示碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基，p和q表示合计为0～5的数，r表示0～4，s表示0～5。

通式(7)中，R²⁶～R³⁰分别独立表示碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～8的芳基或碳原子数为1～8的烷氧基，t和u表示合计为0～5的数，v表示0～4，w表示0～5，x表示0～1。

本发明还提供一种图像形成装置，它包括：像载体；带电装置，用于使所述像载体表面带电；曝光装置，用于使所述像载体表面曝光，形成静电潜影；显影装置，用于使所述静电潜影作为调色剂像显影；以及转印装置，用于把所述调色剂像从所述像载体转印到被转印件上，其中，所述像载体是如上所述的电子照相感光体。

Claims (11)

1.一种电子照相感光体，其特征在于包括：

基体；和在所述基体上设置的感光层；其中，

所述感光层包含电荷产生剂、空穴输送剂、抗氧化剂、电子输送剂以及粘结树脂，

所述抗氧化剂是具有用下述通式(1)表示的基的酚类化合物，

所述电子输送剂是醌化合物，

通式(1)中，R¹～R⁴分别独立表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基。

2.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述抗氧化剂是用下述通式(2)表示的酚类化合物或用下述通式(3)表示的酚类化合物，

通式(2)中，R¹～R⁴分别独立表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基，R⁵表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为6～8的芳基或者用具有碳原子数为1～20的烷基的烷基酯基取代的碳原子数为1～4的烷基，

通式(3)中，R¹～R⁴分别独立表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基，R⁶表示碳原子数为1～4的亚烷基、碳原子数为6～8的亚芳基或碳原子数为1～4的酯基，j表示2～4。

3.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，所述R¹和所述R²中至少有一个为叔丁基。

4.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，所述电子输送剂是用下述通式(4)表示的醌化合物，

通式(4)中，R⁷～R¹⁴分别独立表示氢原子、碳原子数为1～8的烷基或者碳原子数为6～8的取代或非取代的芳基，k表示0或1。

5.根据权利要求4所述的电子照相感光体，其特征在于，所述R¹、R²、R³以及R⁴分别与所述R⁷、R⁸、R⁹以及R¹⁰相同。

6.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，

所述感光层是积层型感光层，该感光层包含电荷产生层与电荷输送层，所述电荷产生层含有所述电荷产生剂和所述粘结树脂，所述电荷输送层含有所述空穴输送剂、所述抗氧化剂、所述电子输送剂和所述粘结树脂。

7.根据权利要求6所述的电子照相感光体，其特征在于，在所述电荷输送层中相对于100质量份的所述粘结树脂，所述抗氧化剂的含量为0.5～20质量份。

8.根据权利要求6所述的电子照相感光体，其特征在于，在所述电荷输送层中相对于100质量份的所述粘结树脂，所述电子输送剂的含量为0.1～20质量份。

9.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，所述抗氧化剂的含量与所述电子输送剂的含量的质量比为0.1～10。

10.根据权利要求1所述的电子照相感光体，其特征在于，所述空穴输送剂为从用下述通式(5)～(7)表示的化合物所构成的组中选择的至少一种化合物，

通式(5)中，R¹⁵～R¹⁸分别独立表示碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～8的芳基或碳原子数为1～8的烷氧基，R¹⁹表示碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基，1、n和o分别独立表示0～5，m表示0～4，

通式(6)中，R²⁰～R²³分别独立表示碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～8的芳基或碳原子数为1～8的烷氧基，R²⁴和R²⁵分别独立表示碳原子数为1～8的烷基或碳原子数为6～8的芳基，p和q表示合计为0～5，r表示0～4，s表示0～5，

通式(7)中，R²⁶～R³⁰分别独立表示碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为6～8的芳基或碳原子数为1～8的烷氧基，t和u表示合计为0～5，v表示0～4，w表示0～5，x表示0～1。

11.一种图像形成装置，其特征在于包括：

像载体；

带电装置，用于使所述像载体表面带电；

曝光装置，用于使所述像载体表面曝光，形成静电潜影；

显影装置，用于使所述静电潜影作为调色剂像显影；以及

转印装置，用于把所述调色剂像从所述像载体转印到被转印件上，其中，

所述像载体是权利要求1～10中任意一项所述的电子照相感光体。

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