JPS6373266A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、基板、中間層および感光層から構成される電
子写真感光体に関し、特に中間層を改良した電子写真感
光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真方式走用いた複写機、マイクロプリンタ
ー、液晶シャッタ一方式プリンター、ＬＥＤプリンター
、レーザービームプリンター等に代表される電子写真潜
像形成方式において用いられてきている電子写真感光体
において有する欠点として、■暗減衰が大きく帯電特性
が悪い、また現像コントラストが低下しやすい、■光メ
モリーが大きく感光体の使用前歴を内部に残留しやすい
、（■白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等と称さ
れる画像欠陥が発生しやすい、■基板／感光層の接着強
度が弱く使用時に感光層が剥がれ耐久性が不充分である
、■基板の物理的、電子的欠陥による白ポチ、黒ポチ、
ガサツキ、ピンホール等が知られていた。

かかる欠点の対策として、基板／感光層の中間に目的と
した機能により名称は中間層、密着層、バリヤ一層、樹
脂層等と様々であるがＯ０数ＪＬｍ〜拾数ＪＬｍの範囲
で樹脂層を設けたものが公知である。

樹脂層としては、例えばポリパラキシレン、カゼイン、
ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、ブチラール樹
脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース、エチレン−アク
リル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキシメ
チル化ナイロン等）、ポリウレタン、ゼラチン、各種ゴ
ム系樹脂等により形成されたものである。

これ等の例から明らかなように、かかる改善の主旨は、
比較的極性基を多く含有する樹脂を主体に構成しており
、電気抵抗をかかる極性基の機能により感光層の電子写
真特性を劣化させない程度に低位にコントロールしたも
のである。

しかしながら、かかる樹脂の電気抵抗は温湿度により著
しく影響を受けるものであるから、感光体が低温、低湿
もしくは高温、高湿下におかれたとき樹脂層が著しく高
抵抗になり、感光層の電子写真特性の劣化もしくは樹脂
層が著しく低抵抗になり、目的とした樹脂層の機能消失
等を伴なう。

以上の点から従来から公知の樹脂層においては感光体が
有する欠点の一部しか改善されえず、あるいは環境特性
等を含めれば効果が半減し、技術的に極めて不充分なも
のであった。

次に更なる改善として、樹脂中に酸化亜鉛、酸化チタン
等の粉体を分散して環境特性を除去する主旨の技術が公
知であるが、ある程度の効果は認められたが、粉体粒子
により白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホールと称され
る画像欠陥が著しく発生するのが実情であった。

以上の点から現状の公知の範囲では、電子写真感光体と
してかかえる様々な欠点を除去する中間層としては、そ
の効果が未だ不充分であり、感光体の特性を不満足なら
しめている。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の第１の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した暗減衰が少なく帯電特性に優れた現像コントラス
トが低下しにくい電子写真特性を有する電子写真感光体
を提供することである。

本発明の第２の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した光メモリーが小さく感光体の使用前歴を内部に残
留しにくい電子写真感光体を提供することである。

本発明の第３の目的は、基板／中間層／感光層を順次２
１　ｆｆした白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等
の画像欠陥が発生しにくい電子写真感光体を提供するこ
とである。

本発明の第４の目的は、基板／中間層／感光層を順次ａ
層した基板表面の影響を受けにくい電子写真感光体を提
供することである。

本発明の第５の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した須境変動が少なく耐久性に優れた電子写真特性を
有する電子写真感光体を提供することである。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、基板、中間層および感光層から構成される電
子写真感光体において、中間層がアルコール可溶性樹脂
に構成成分として下記一般式（式中、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３
，Ｒ４，Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７，Ｒ８およびＲ９は水素原子
、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、スルホン
酸塩あるいはカルボン酸塩の基を表わす、）で表わされ
るアゾ系化合物を含有することを特徴とする電子写真感
光体から構成される。

さらに上記電子写真感光体が潜像形成工程において帯電
／像露光における該像露光の中心波長が７００ｎｍ以上
の像露光により潜像形成工程が構成される像形成用であ
ることを実施態様として包含する。

中間層の機能は既に説明したところであるが、基板と感
光層に存在するところのエネルギー的バリヤーを調整し
、基板からのキャリヤー注入を効果的に阻止することで
ある。

通常かかる目的のために基板表面にアルミニウムを使用
することが公知であるが、アルミニウムが活性のため、
また若干含有される不純物としての鉄、ケイ素等の金属
により注入性が完全に取り除けないのが実情である。

それ故、基板と感光層の中間に中間層を介在させ、基板
／感光層間の注入性を阻止することは電子写真特性の上
で極めて重要な技術である。

しかしながら極性基を有する比較的低抵抗の樹脂からな
る中間層では抵抗の須境変動が著しく、電子写真特性の
環境変動をかえってて大きくしてしまうこと、耐久性を
悪くしてしまうこと等、また中間層としての機能が高温
、高温条件下で半減してしまうこと等の欠点を有する。

また環境変動を除去する目的で粉体を分散含有せしめた
中間層も公知であるが、粉体が分散しているが故に中間
層の組成が不均一でバリヤー性が微小部分で著しく低下
し、かえって白ポチ、黒ボチ、ガサツキ、ピンホール等
の画像欠陥を発生しやすくしているのが実情である。

本来、中間層は、電気抵抗が高過ると像露光照射時に中
間層に電荷が残留し電子写真特性の劣化を招くので、比
較的低抵抗にコントロールされ、中間層に常に電荷が残
留されず、基板からのキャリヤー注入を阻止できるもの
が最も望ましいものである。

本発明では、かかる中間層としての理想的状態を達成す
るために比較的低抵抗な樹脂に基板と感光層間のエネル
ギー的バリヤー性を積極的に付与するため、分散系中間
層が木質前に有する欠点をとりのぞくために、前述の一
般式で表わされるアゾ系化合物を均一に溶解含有せしめ
た。

本発明においては、樹脂は単なる前記アゾ系化合物の支
持体であり、基板／感光層間のエネルギー的バリヤー性
は前記アゾ系化合物により主に付与されるものと考えら
れ、キャリヤー注入の阻止が効果的に達成される。

特に、前記アゾ系化合物の作用効果に関しては、感光層
中に存在する光キャリヤー発生材との適応性がキャリヤ
ー注入の阻止に極めて効果的であるが故と考えられる。

中間層の構成成分である樹脂としては、感光体が使用さ
れる環境を考慮して低温低湿から高温高湿にわたる使用
環境下において支持体としての樹脂として優れているこ
と、また樹脂自体が電荷を＄　１？ｒしないために比較
的に低抵抗であること、また塩基性染料の溶解性に優れ
ていることである。

一般的に樹脂を機能的に分類すると、第１群ｊ±水溶性
樹脂、第２群はアルコール可溶性樹脂、第３群はアルコ
ール以外の溶剤に可溶な樹脂、第４群は非可溶性樹脂の
４分類となる。

これらの分類と、先の本発明の支持体としての機能に看
目すると、第１群の樹脂は低抵抗であるが高温時に支持
体の機能を消失し、中間層として不十分である。第３群
の樹脂は低湿持重こ高抵抗となり、中間層として不十分
である。第４群の樹脂１＋　Ｉｂ　ＴｆＴ　’ｐｈ什で
あるので、中間層の形成に不適当である。

しかしながら、第２群の樹脂に関しては、高温から低湿
にわたり比較的低抵抗にとどまり、かつ高湿時にも支持
体の機能を有し、溶剤に可溶のため中間層の形成に優れ
、かつ前記アゾ系化合物の溶解性に優れており、前記ア
ゾ系化合物が分散状態で存在するときの白ポチ、黒ポチ
、ガサツキピンホール等の欠陥の発生がみられず、極め
て最適である。

以上のような前記アゾ系化合物の電子的効果によるキャ
リヤー注入性阻止のため、本発明の前記第１〜５の目的
が効果的に達成される。

本発明による作用効果をよりわがり゛やすくするために
電子写真プロセスとの関連で以下に詳細に説明する。

（Ａ）一般的な電子写真複写機に用いられる電子写真プ
ロセス、すなわち、感光層に負もしくは正極性の帯電工
程後、像露光を与え光照財部の電位（ＶＬ　）と非光照
射部の電位（ＶＤ　）を形成し、ＶＤ部に現像剤を付看
させる電子写真プロセスにおいては、本発明に基ずくと
、■暗減衰が少なくなるため、現像コントラス）　（Ｖ
Ｄ　−ＶＬ　）の低下が少なくなり、ガサツキの少ない
一様で濃度が高く細線の再現に優れた画像が得られ、■
環境によるＶＤ、ＶＬ等の電位変動が少なく、常に一定
の画像が得られ、■光メモリーが少なく、耐久時のＶｏ
　、ｖＬ等の電位変動が少ないことから、常に一定の画
像が得られ、極めて優れた特性のものである。

（Ｂ）マクロプリンター、液晶シャッタ一方式プリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、レーザービームプリンター等に
しばしば用いられる電子写真プロセス、すなわち、感光
層に負もしくは正極性の帯電工程後、像露光を与え光照
射部の電位（ＶＬ　）と非光照射部の電位（ＶＤ　）を
形成し、ｖし部に現像剤を付着させる電子写真プロセス
においては、本発明に基ずくと、更にその作用効果が著
しく。

■暗減衰が多い場合には、ＶＤの低下が著しく、ｖＤ部
に現像剤が付着し本来白地の部分がうす黒くなる現象バ
カブリ゛′と称される極めて程度の悪い画像しか得られ
ないが、本発明によれば、暗減衰が少なくなるためカブ
リのない優れた画像が得られ、■耐久時のｖＤ、ｖＬ等
の電位変動が少ないことから耐久中に発生する部分的な
欠陥によるピンホール、黒ポチ等の少ない優れた画像が
得られ、■その他（Ａ）と同一の作用効果が得られ。

極めて優れたものである。

（Ｃ）ＬＥＤプリンター、レーザービームプリンター等
に用いられる電子写真プロセス、すなわち、感光層に負
もしくは正極性の帯電工程後、長波長の光源を用い、像
露光を与え、光照射部の電位（ｖし）と非光照射部の電
位（Ｖｏ　）を形成し、ＶＬ部もしくはｖＤ部に現像剤
を付着させる電子写真プロセスにおいては、感光層の感
度を長波長にするため熱的にキャリヤーが励起されやす
く、必然的に暗減衰が大きくなる。そのためカブリ現象
や現像コントラストのとれにくい状態となり、優れた画
像を入手しにくい。

ここで長波長の光源とは、光源のエネルギー分布におい
て最大の波長を中心波長と定義したとき、中心波長が７
００ｎｍ以上の光源をいう０例えば半導体レーザー、Ｌ
ＥＤ等の光源を指す。

かかる光源を用いた像露光系においては、感光層が当然
のことながら長波長に感度を有し７００ｎｍ以上で実用
上の感度を有するものでなくてはならない。

各分光分布の感光層の暗減衰を鋭意調査したところ、既
に述べたように、長波長に感度を有する程、暗減衰が大
きくなり、７００ｎｍ以上では非常に暗減衰を大きくし
ている。

かかる感光層においては、本発明に基ずくと、その作用
効果が一層顕著に達成されることになり、■カブリのな
いもしくは現像コントラストの低下が認められず、優れ
た画像が得られ、■その他（Ａ）、（Ｂ）と同一の作用
効果が得られ、極めて優れたものである。

本発明に用いられるアゾ系化合物は、 （式中、Ｒ１，Ｒｚ　、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒｅ、Ｒ
７、Ｒ８およびＲ９は水素原子、アルキル基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、スルホン酸塩あるいはカルボン酸
塩の基を表わす、）で表わされる化合物が特に効果的で
ある。

具体例としては、 Ｃ，１，４０２０５ Ｃ，Ｉ　、４０２１０ Ｃ，１，４０２１５ Ｃ，Ｉ　　、４０２２０ Ｃ，Ｉ　　、４０２２５ Ｃ，１，４０２７０ Ｃ，Ｉ　　、４０２３０ しＩ′Ｉ３ Ｃ，Ｉ　　、４０２３５ Ｃ，Ｉ　　、４０２４０ Ｃ，１，４０２４５ Ｃ，Ｉ　　、４０２６０ Ｃ，１，４０２６５ ３Ｃ Ｃ，Ｉ　　、４０２７ｇ 等である。

前記アゾ系化合物を溶解含有せしめる樹脂としては、フ
ェノール樹脂、ブチラール樹脂、メラミン樹脂、ニトロ
セルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリア
ミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０．共
重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン等）、ポリ
ウレタン等でアルコール可溶の樹脂が使用される。

前記アゾ系化合物と樹脂の組成は、該化合物の種類、感
光層の構造などにより若干具なるが。

０．１／１００〜３０／１００ぐゾ系化合物１量／ｖ！
４脂重量）の範囲で著しい効果を示す。

組成比０．１／１００以下ではアゾ系化合物の効果が小
さく、キャリヤー注入阻止が不十分であり、組成比３０
／Ｚｏｏ以上ではキャリヤー注入阻止効果が大き過ぎ中
間層に著しく電荷が蓄積し、電子写真特性の劣化を招い
てしまう。

中間層の膜厚としては、０．０１〜１０ｇｍの範囲が望
ましい、膜厚０　、０１　ｇｍ以下では樹脂膜は均一に
形成されにくいこと、膜厚１０ｐｍ以上では中間層に著
しく電荷が蓄積し電子写真特性の劣化を招いてしまう。

中間層の形成方法としては、樹脂と前記アゾ系化合物の
両者を溶解せしめる溶剤を媒体として溶解し、基体上に
浸漬塗布、ワイヤーコーティング法、ブレードコーティ
ング法、ナイフコーチインク法、ロールコーティング法
、スクリーンコーティング法等により塗布乾燥する。

あるいは基板上に先ず蒸着あるいは樹脂を溶解した塗布
液を前述の方法により塗布乾燥して樹脂層を形成後、樹
脂を溶解しない溶剤に前記アゾ系化合物を溶解した溶液
中に浸漬し、樹脂層を該アゾ系化合物で染色する方法等
である。

本発明に用いる感光層の構成としては、電荷発生層上Ｉ
を主に構成される単層型感光体あるいは電荷発生層上に
電荷輸送層を積層した機能分離型感光体もしくは電荷輸
送層上に電荷発生層を積層した機能分離型感光体もしく
は電荷発生層上に電荷輸送層上に電荷発生層を積層した
機能分離型感光体である。

本発明に用いる電荷発生材料は、有機化合物が中心であ
るが、ａ−３ｅ、ａ−Ｓｉ、ＣｄＳ、５ｅ−Ｔｅ等の無
機材料でもよい。

また本発明に用いる電荷発生材料は顔料であるが、溶剤
に可溶の染料であっても溶剤を選択し、粒子化すること
によって使用することができる。

電荷発生材料の例としてはフタロシアニン系顔料、アン
ドアントロン顔料、ジベンズピレン顔料、ビラントロン
顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、イン
ジゴ顔料、キナクリドン系顔料、非対称キノシアニン、
キノシアニン、アズレニウム塩化合物、ピリリウム系染
料、チアピリリウム系染料、シアニン色素、キサンチン
色素、キノンイミン系色素、トリフェニルメタン系色素
、スチリル系色素、セレン、セレン−テルル、硫化カド
ミウム、アモルファスシリコン等が挙げられる。　＃に
本発明の効果がとりわけ著しい電荷発生材料としては、
７００ｎｍ以上の波長において高い感度を有するフタロ
シアニン系顔料、アゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ
顔料、キノシアニン、アズレニウム塩化合物、ピリリウ
ム系染料、チアピリリウム系染料、シアニン色素、キサ
ンチン系色素、キノンイミン系色素、トリフェニルメタ
ン系色素、スチリル系色素、ベンジジン系顔料、アモル
ファスシリコン、セレン拳ヒ素等が挙げられる。

電荷発生層としては、電荷発生材料を蒸着方法等により
膜厚０．０１〜５０μｍもしくは電荷発生材料を結着剤
を溶解する溶剤のもとで結着剤中に粒子径０．００５〜
５．ｇｍに分散し、浸漬コーティング法、スプレーコー
ティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーテ
ィング法、マイヤーバーコーチインク法、ブレードコー
ティング法、ローラーコーチインク法、カーテンニーテ
ィング法等の方法で塗布し、乾爆し、０．０１〜５０ｇ
ｍの範囲の膜厚とする。

結着剤としてはボリアリレート、ポリスルホン、ポリア
ミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリ
ビニルアルコール、アルデヒド変性のポリビニルアルコ
ールあるいはこれ等樹脂の繰り返し単位のうち２以上を
含む共重合体、例えばスチレン−ブタジェンコポリマー
、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−
マレイン酸コポリマー等が挙げられる。

電荷発生材料と結着剤の組成比は、感光体の特性として
の点から、電荷発生材料重量／結着剤重量として１／１
００〜５００／１００の範囲が望ましい。

本発明に用いる電荷発生材料の例としては、ピレン、Ｎ
−エチルカルバゾール ルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラシノ
ー３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−１０−二チルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ−ジフェ
ニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノ
キサジン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，
Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾ
ン、Ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェ
ニルヒドラゾン、１　、　３　、　３　−トリメチルイ
ンドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ。

Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデ
ヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン
等のヒドラゾン類、２．５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）−１．３．４−オキサジアゾール、１−フェ
ニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［キノリ
ル（２）］−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［
ピリジル（２）］　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−［６−メドキシーピリジル（２）］　−３−（Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］　−
３−ＣＰ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［レビジル（２
）　Ｅ−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリ
ジル（２）］　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−［ピリジル（２）］　−３−（α−メチ
ル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（
Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（Ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−フェニル
−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ス
ピロピラプリン等のピラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズオキサゾ
ール、２−（Ｐ−ジメチルアミノフエ」ル）−４−（Ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２−（Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベン
ゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビス（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニルメタン等
のトリアリールメタンン系化合物、１，１−ビス（４−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）へブタ
ン、１，１，２゜２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）エタン等のボリアリー
ルアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラ
セン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニ
ルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチ
ルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。

またこれらの電荷輸送材料は１種または２種以上組合せ
て用いることができる。

電荷輸送層としてかかる電荷輸送材料を結着剤とともに
用いる場合、結着剤の例としては、ボリアリレート、ポ
リスルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニト
リル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル
、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンある
いはこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２以上を含む共
重合体、例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、スチ
レン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−マレイ
ン酸コポリマー等を挙げることができる。

電荷輸送層として電荷輸送材料と結着剤として構成する
場合、電荷輸送材料と結着剤とは、重量比で５／１００
〜５００／１００が最適である。

電荷輸送層を電荷輸送材料もしくは結着剤とともに溶剤
に溶解し、塗工によって層を形成する際ニハ、浸漬コー
チインク法、スプレーコーティング法、スピンナーコー
ティング法、ビニトコ−ティング法、マイヤーバーコー
ティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーテ
ィング法、カーテンコーティング法等のコーティング方
法を用いて行なうことができる。

このような電荷発生層もしくは電荷発生層と電荷輸送層
もしくは電荷輸送層と電荷発生層を順に積層してなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。

導電層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつ
もの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金、白金等を用いること
ができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インＣラム−酸化錫合金等
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラス
チック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビ
ニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート。

アクリル樹脂、ポリフッ化エチレン等）、導電性粒子（
例えばカーボンブラック、銀粒子、酸化錫系粒子、酸化
錫コート酸化チタン系粒子等）を適当なバイングーとと
もにプラスチック上に被覆した基体、導電性粒子をプラ
スチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有する
プラスチック等を用いることができる。

［実施例］ 実施例工 直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０．８ｍｍのアル
ミニウムシリンダーを共重合ナイロン樹脂である東し■
製アミランＣＭ−８０００の９重量部と前記Ｃ、Ｉ　、
４０２０５のアゾ系化合物の０．３重量部をメタノール
／ブタノール＝２７１（重量比）混合溶剤９０重量部に
溶解した粘度１Ｏｃｐｓの溶液に浸漬し、、２０ｃｍ／
分の速度で引き上げ、５０°Ｃｌ２Ｏ分間乾燥し、膜厚
１．０ルｍの中間層を設けた。

次に、５ナイフ５ｅ−Ｔｅ（Ｔｅ含有率１０重量％）合
金２００ｇを蒸着皿に計りとり、蒸発源温度３２０℃、
基体（アルミニウムシリンダー）温度６８℃、系内真空
度ＩＸ　１０−５ｔ　ｏ　ｏ　ｒテ４０分間蒸若を実施
し、膜厚５０μｍの感光層を形成した。

比較例１ 実施例１における中間層にアゾ系化合物を添加せず、他
は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例１および比較例１の電子写真感光体を５．６
．ＫＶの負極コロナ帯電で帯電後、２００Ｗのハロゲン
光源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像を
形成し、正極性のトナーで現像し、６．０ＫＶの負極コ
ロナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を転
写後１、加熱し、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００ｍｍ／ｓｅｅであった
。

次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常湿、高温高湿
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境と
して常温常湿の場合の特性を測定した。

実施例１の電子写真感光体では。

初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高湿テハ、■が
一６９０Ｖ、■が一１３０Ｖ、■が一２０Ｖ、■は良好
な画像、低温低湿では、■が−７１０Ｖ、■が一１６０
ｖ、■が一４０Ｖ、■は良好な画像、５万枚耐久後の常
温常湿では、■が一７１０Ｖ、■が−１７０Ｖ、■が一
５０Ｖ、■は良好な画像。

比較例１の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が−１４０Ｖ
、■が一４０ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、■が
一６３０ｖ、■が一１００ｖ、■カー２０Ｖ、■はカブ
リ、低温低湿では、■が一７３０Ｖ、■が一２００Ｖ、
■が一１４０ｖ、■は黒ポチ、５万枚耐久後の常温常温
では、■が一７４０Ｖ、（■が一２９０Ｖ、■が一３３
０Ｖ、黒ポチであった。

実施例２ 直径６０ｍｍ、長さ２５８　ｍ　ｍ、肉厚０．８ｍｍの
アルミニウムシリンダーをポリビニルピリジンである広
栄化学■製Ｃ−１１（分子量５万）の９重量部と前記Ｃ
，Ｉ　、４０２１０のアゾ系化合物の０．５重量部をメ
タノール／ブタノール＝２／１（重量比）混合溶剤９０
重量部に溶解した粘度１０ｃｐｓの溶液に浸漬し、２０
ｃｍ／分の速度で引き上げ、５０℃、２０分間乾燥し、
膜厚３　、　ＯＩＬｍノ中１’１．’１層を設けた。

次に、高純度α型銅フタロシアニン（東洋インキ■製）
３重量部とＰ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−
β−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン１０重量部とス
チレン−メタグリル酸メチルコポリマーである製鉄化学
■製Ｈ３−２００の２０重量部をメチルエチルケトン７
７重量部とともに、レッドテビルで１０時間分散し、平
均粒子ｇ　Ｏ−１ｈ　ｍ　（α型銅フタロシアニン）、
粘度１５０ｃｐｓの調合液を得た。

先の中間層を塗布したアルミニウムシリンダーを上記調
合液に浸漬して、２０ｃｍ／分の速度で引き上げ、１０
０°Ｃで６０分間乾燥し、膜厚１６μｍの感光層を形成
した。

比較例２ 実施例２における中間層にアゾ系化合物を添加せず、他
は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例２および比較例２の電子写真感光体を５．６
ＫＶの負極コロナ帯電で帯電後、２００Ｗのハロゲン光
源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像を形
成し、正極性のトナーで現像し、６　、ＯＫＶの負極コ
ロナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を転
写後１、加熱し、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００ｍｍ／ｓｅｃであった
。

次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位。

■画像性について、初期における環境として常温常湿、
高温高湿、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後におけ
る環境として常温常湿の場合の特性を測定した。

実施例２の電子写真感光体では。

初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、■が
一６９０Ｖ、■が一１４５■、■が一３０Ｖ、■は良好
な画像、低温低湿では°、■が一７０５Ｖ、■が一１５
５ｖ、■が一３５Ｖ、■は良好な画像、５万枚耐久後の
常温常湿では、■が一７１０Ｖ、■が一１６５Ｖ、■が
一４５Ｖ、■は良好な画像。

比較例２の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一７００Ｖ、■が一１００ｖ
、■が一２０Ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、■が
一６１０Ｖ、■が一７０Ｖ、■が−１０Ｖ、■はカブリ
、低温低湿では、■が一７１０■、■が一２００Ｖ、■
が一１２０ｖ、■は黒ポチ、５万枚耐久後の常温常湿で
は、■が−７３０、■は−２９０、■は−２１０、■は
黒ポチ。

実施例３ 直径６０　ｍ　ｍ　、長さ２５８ｍｍ、肉厚０．８ｍｍ
のアルミニウムシリンダーをブチルアルデヒドで変性し
たポリビニルアルコールであるブチラール樹脂、積水化
学輛製エスレツクＢＭ−２の９重量部と前記Ｃ，１，４
０２１５のアゾ系化合物の１．０重量部をメタノール／
ブタノール＝２／１（重量比）混合溶剤９０重量部に溶
解した粘度１０ｃｐｓの溶液に浸漬し、２０ｃｍ／分の
速度で引き上げ、５０℃、２０分間乾燥し、膜厚１．Ｏ
ＪＬｍの中間層を設けた。

次に下記のジスアゾ系電荷発生材料２重量部とセルロー
スアセテートブチレート樹脂であるイーストマン化学■
製ＣＡＢ−３０１−０，５の１重量部をシクロヘキサン
９７重量部と共にレフトチビルで１０時間分散し、平均
粒子径０．１ｇｍの調合液を得た。

上記調合液を先の中間層の上にスプレーにて塗布し、５
０℃で１０分間乾燥して膜厚０．３ｐｍの電荷発生層を
形成した。

更にＰ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−β−ナ
フチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン１０重量部とポリカー
ボネートである港ガス化学■製ＰＣＺ（分子量２．５万
）１０重量部をモノクロルベンゼン８０重量部に溶解し
、粘度１３０ｃｐＳの調合液とした。この調合液に先の
電荷発生層を形成したシリンダーを浸漬し２０ｃｍ／分
で引き上げ、１００℃で６０分間乾燥し、膜厚２０ｐｍ
の電荷輸送層を形成した。

比較例３ 実施例３における中間層にアゾ系化合物を添加せず、他
は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例３および比較例３の電子写真感光体を５．６
ＫＶの負極性コロナ帯電で帯電後、２０ｏ　Ｗのハロゲ
ン光源を画像を介して感光ドラム上に露光し、Ｉり電層
像を形成し、正極性のトナーで現像し、６　、ＯＫＶの
負極コロナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー
像を転写後１、加熱し、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００ｍｍ／ｓｅｃであった
。

次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常温、高温高湿
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境と
して常温常湿の場合の特性を測定した。

実施例３の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、■が
一６８５■、■が一１３５■、■が一２５ｖ、■は良好
な画像、低温低、湿では、■が−７１５Ｖ、■が一１６
５■、■が一３０ｖ、■は良好な画像、５万枚耐久後の
常温常湿では、■が一７２０Ｖ、■が一１７０Ｖ、■が
一３５Ｖ、■は良好な画像。

比較例３の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１１０ｖ
、■が一２０Ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、■が
一６３０Ｖ、■が一７０Ｖ、■カー２０Ｖ、■はカブリ
、低温低湿では、■が一７３０■、■が一２００Ｖ、■
が一１１０Ｖ、■は黒ポチ、５万枚耐久後の常温常湿で
は、■が−７５０、■は−３００、■は−２１０、■は
黒ポチ。

実施例４ 低粘度樹脂としてフェノール樹脂である大日本インキ■
製、ブライオーフェンＪ−３２５を用意し、このフェノ
ール樹脂の固形分が１ｏ３１．５１％となるようにフェ
ノール樹脂をメタノールと２−メトキシエタノールの１
：１（重量比）溶剤に溶解した後、この溶液の粘度を芝
浦システム■製のビスメトロン回転粘度計ＶＳ−ＡＩ型
で測定したところ、１ｏｃｐｓであった。

一方、高粘度樹脂としてブチラール樹脂である植木化学
■製、エスレックＢＭ−２を用意し、前述と同様の方法
でこのブチラール樹脂の粘度を測定したところ２３０ｃ
ｐｓであった。

次に、前記フェノール樹脂とブチラール樹脂を用いて下
記塗布液を調製した。

フェノール樹脂１００重量部、ブチラール樹脂１０重量
部、酸化チタン（チタン工業■製、ＥＣＴ−６２）１０
０重量部、界面活性剤としてグリコール変性シリコンオ
イル（東しシリコーン■製、５Ｈ２８ＰＡの０．００５
重量部、メタノール２５重量部、２−メトキシエタノー
ル２５重量部を用いて塗布液を調製した。

この塗布液中に直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０
．８ｍｍ片側を閉塞したアルミニウムシリンダーを浸漬
した後、乾燥後のｎり厚が２０ｐ、ｒｎとなるように引
き上げ、１４０℃で３０分間乾燥した。

こうして形成した塗膜（導電層として機能）の表面粗さ
を小板研究所製の万能表面形状測定器５Ｅ−３Ｃを用い
た１０点平均粗さによりＡｌ１１定したところ、０．８
ｐｍであった。更に１０点平均粗さのうち最大粗さのも
のを測定したところ、０゜９ルｍであった。また前述の
塗■りの体積抵抗率を測定したところ、５ＸＩＯ１１Ω
Ｃｍであった。

次に、共重合ナイロン樹脂である東し■製アミラフ　Ｃ
Ｍ　−８０００ノ９　重量部と前記Ｃ，１，４０２２０
のアゾ系化合物の０．７重量部をメタノール／ブタノー
ル＝２／１（ｆｆｉ量比）混合溶剤９０重量部に溶解し
た粘度１０ｃｐｓの溶液に浸漬し、２０ｃｍ／分の速度
で引き上げ５０℃、２０分間乾燥し、膜厚１．ＯＪＬｍ
の中ｗ１層を設けた。

次に、アルミニウムクロライドフタロシアニン１０重量
部、ブチラール樹脂（エスレツクＢＭ−２、積木化学■
製）５重量部をメチルエチルケトン／シクロヘキサノン
の２／１（重量比）８５重量部を１ｍｍφガラスピーズ
を入れたサンドミル分散機で２０時間分散した後、この
塗布液を前述の中間層の上に浸漬塗布により乾燥後の膜
厚が０　、３　ｇｍと氾゛るように塗布し、５０℃で１
０分間乾燥し、電荷発生層として機能する塗膜を形成し
た。

次いでＰ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−β−
ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン　１０重量部および
スチレン−メタクリル酸メチルコポリマーである製鉄株
制、ＭＳ２００の２０重量部をモノクロルベンゼン７０
重量部に溶解した。

この液を上記電荷発生層上に塗布して１００℃で１時間
熱風乾燥をして、１６ルｍの電荷輸送層を形成した。

このようにして作成した電子写真感光体を発振波長７７
８ｎｍのアルミニウム／ガリウム／上粗の三元系半導体
レーザー（出力；５ｍＷ）を備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター［
−次帯電後の表面電位、−７００Ｖ、像露光後の表面電
位、−１５０■（露光量２ｇＪ／ｃｍ２）、転写電位；
＋７００ｖ、現像剤極性：負極性、プロセススピード；
５０ｍｍ／Ｓｅｅ、現像条件（現像バイアス）；−４５
０Ｖ、像露光スキャン方式；イメージスキャン、−次帯
電前露光；５０１ｕＸ−５ｅＣの赤色全面露光］に装填
しプリント画像を形成した。

比較例４ 実施例４における中間層にアゾ系化合物を添加せず、そ
の他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例４および比較例４の電子写真感光体について
測定した特性の結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常湿、高温高湿
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境と
して常温常湿の場合の特性を測定した。

実施例４の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、■が
一６９０ｖ、■が一１４０ｖ、■が一２０Ｖ、■は良好
な画像、低温低湿では、■が一７１０Ｖ、■が一１６５
ｖ、■が一４０ｖ、■は良好な画像、５万枚耐久後の常
温常湿では、■が一７２０■、■が一１８５Ｖ、■が一
５０Ｖ、■は良好な画像。

比較例４の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００ｖ、（う）が−１３
０Ｖ、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、
■が一６１０Ｖ、■が一８０Ｖ、■が一２０Ｖ、■はカ
ブリ、低温低湿では、■が一７３０ｖ、■が一２１０Ｖ
、■が一１１０ｖ、■は黒ポチ、５万枚耐久後の常温常
温では、■が−７５０、■は−３１０、■は−２５０、
■は黒ポチ。

以下実施例４と同一条件下で、電荷発生材料のみを代え
て実施した０画像形成条件も実施例４と同様とした。

なお、比較例は、同様にアゾ系化合物を添加せず、その
他はそれぞれの実施例と同様の手法とした。

実施例５ 電荷発生材料 Ｈ３ なお、分散時の溶剤は、酢酸−エチルエステルを使用し
た。

実施例５の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一７００ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高温では、■が
一６８５Ｖ、■が−１４０Ｖ、■が一２０Ｖ、■は良好
な画像、低温低湿では、■が一７１５Ｖ、■が一１７０
ｖ、■が一４０Ｖ、■は良好な画像、５万枚耐久後の常
温常湿では、■が一７２０Ｖ、■が一１８０Ｖ、■が一
５０Ｖ、■は良好な画像。

比較例５の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００ｖ、■が一１３０Ｖ
、■が一２０Ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、■が
一６１０Ｖ、■が一７０Ｖ、■が一１０Ｖ、■はカブリ
、低温低湿では、■が一７２０ｖ、■が一２００Ｖ、■
が一１００ｖ、■は黒ポチ、５万枚耐久後の常温常湿で
は、■が−７３０、■は−３１０、■は−２４０、■は
黒ポチ。

実施例６ 実施例６の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高温では、■が
一６９０ｖ、■が一１３０ｖ、■が一２０ｖ、■は良好
な画像、低温低湿では、■が一７１０Ｖ、■が一１６０
Ｖ、■が一４０ｖ、■は良好な画像、５万枚耐久後の常
温常湿では、■が一７１５Ｖ、■が一１７０ｖ、■が一
５０Ｖ、■は良好な画像。

比較例６の電子写真感光体では、 初期の常温常湿マは、■が一７００Ｖ、■が一１１０ｖ
、■が一２０ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、■が
一６００Ｖ、■が一６０Ｖ、■カー１０Ｖ、■はカブリ
、低温低湿では、■が一７５０ｖ、■が一２００Ｖ、■
が一１４０Ｖ、■は黒ポチ、５万枚耐久後の常温常湿で
は、■が−７５０、■は−３００、■は−２４０、■は
黒ポチ。

実施例７ 電荷発生材料；高純度６型銅フタロシヤニン実施例７の
電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００ｖ、■が−１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、■が
一６８５ｖ、■が一１３０ｖ、■が一２０Ｖ、■は良好
な画像、低温低湿では、■が一７１５Ｖ、■が一１７０
Ｖ、■が一４０Ｖ、■は良好な画像、５万枚耐久後の常
温常湿では、■が一７２０Ｖ、■が一１８０ｖ、■力ｕ
−５０Ｖ。

■は良好な画像。

比較例７の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１３５Ｖ
、■が一２０Ｖ、■は良好な画像、高温高温テハ、■が
一６２０Ｖ、■が一１００ｖ、■が一１０ｖ、■はカブ
リ、低温低湿では、■が一７２０Ｖ、■が一２００Ｖ、
■が一１００Ｖ、■は黒ポチ、５万枚耐久後の常温常湿
では、■が−７３０、■は−３２０、■は−２５０、■
は黒ポチが発生。

実施例８ 電荷発生材料；τ型フタロシアニン 実施例８の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、■が
一６９０ｖ、■が一１４０ｖ、■が一２０ｖ、■は良好
な画像、低温低湿では、■が−７１０Ｖ、■が一１６５
ｖ、■が一３５Ｖ、■は良好な画像、５万枚耐久後の常
温常湿では、■が一７１５ｖ、■が一１７５ｖ、■が一
４０Ｖ、■は良好な画像。

比較例８の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一７００Ｖ、■が一１３０ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高温では、■が
一６１５ｖ、■が一７０Ｖ、■が一２０Ｖ、■はカブリ
、低温低湿では、■が一７１５ｖ、■が一２１Ｏｖ、■
が一１４０ｖ、■は黒ポチ、５万枚耐久後の常温常温で
は、■が−７３０、■は−３００，ｔ■は−２１０，（
→は黒ポチ。

［発明の効果コ 本発明の電子写真感光体は、帯電特性に優れ。

高感度で光メモリーが少なく、暗減衰が小さく、環境変
動、耐久による劣化が小さく、各種画像欠陥（白ポチ、
黒ポチ、ガサツキ、ピンホール）が極めて少ないという
顕著な効果を奏する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基板、中間層および感光層から構成される電子写
   真感光体において、中間層がアルコール可溶性樹脂に構
   成成分として、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８およびＲ＿９は水素原子、アルキ
   ル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、スルホン酸塩ある
   いはカルボン酸塩の基を表わす、）で表わされるアゾ系
   化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
2. （２）電子写真感光体が潜像形成工程において帯電／像
   露光における該像露光の中心波長が７００ｎｍ以上の像
   露光により潜像形成工程が構成される像形成用である特
   許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。