JPS62279347A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 ［産業上の利用分野］ 本発明は、基板、中間層および感光層から構成される電
子写真感光体に関し、特に中間層を改良した電子写真感
光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真方式を用いた複写機、マイクロプリンタ
ー、液晶シャッタ一方式プリンター、ＬＥＤプリンター
、レーザービームプリンター等に代表される電子写真潜
像形成方式において用いられてきている電子写真感光体
において有する欠点として、■暗減衰が大きく帯電特性
が悪い、また現像コントラストが低下しやすい、■光メ
モリーが大きく感光体の使用前歴を内部に残留しやすい
、■白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等と称され
る画像欠陥が発生しやすい、■基板／感光層の接着強度
が弱く使用時に感光層が剥がれ耐久性が不充分である、
■基板の物理的、電子的欠陥による白ポチ、黒ポチ、ガ
サツキ、ピンホール等が知られていた。

かかる欠点の対策として、基板／感光層の中間に目的と
した機能により名称は中間層、密着層、バリヤ一層、樹
脂層等と様々であるがＯ１数ルｍ〜拾数ｐ−ｍの範囲で
樹脂層を設けたものが公知である。

樹脂層としては、例えばポリパラキシレン、カゼイン、
ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、ブチラール樹
脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース、エチレン−アク
リル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキシメ
チル化ナイロン等）、ポリウレタン、ゼラチン、各種ゴ
ム系樹脂等により形成されたものである。

これ等の例から明らかなように、かかる改善の主旨は、
比較的極性基を多く含有する樹脂を主体に構成しており
、電気抵抗をかかる極性基の機能により感光層の電子写
真特性を劣化させない程度に低位にコントロールしたも
のである。

しかしながら、かかる樹脂の電気抵抗は温湿度により著
しく影響を受けるものであるから、感光体が低温、低湿
もしくは高温、高湿下におかれたとき樹脂層が著しく高
抵抗になり、感光層の電子写真特性の劣化もしくは樹脂
層が著しく低抵抗になり、目的とした樹脂層の機能消失
等を伴なう。

以上の点から従来から公知の樹脂層においては感光体が
有する欠点の一部しか改善されえず、あるいは環境特性
等を含めれば効果が半減し、技術的に極めて不充分なも
のであった。

次に更なる改善として、樹脂中に酸化亜鉛、酸化チタン
等の粉体を分散して環境特性を除去する主旨の技術が公
知であるが、ある程度の効果は認められたが、粉体粒子
により白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホールと称され
る画像欠陥が著しく発生するのが実情であった。

以上の点から現状の公知の範囲では、電子写真感光体と
してかかえる様々な欠点を除去する中間層としては、そ
の効果が未だ不充分であり、感光体の特性を不満足なら
しめている。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の第１の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した暗減衰が少なく帯電特性に優れた現像コントラス
トが低下しにくい電子写真特性を有する電子写真感光体
を提供することである。

本発明の第２の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した光メモリーが小さく感光体の使用前歴を内部に残
留しにくい電子写真感光体を提供することである。

本発明の第３の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等の画像
欠陥が発生しにくい電子写真感光体を提供することであ
る。

本発明の第４の目的は、基板／中間層／感光層を順次ｍ
層した基板表面の影響を受けにくい電子写真感光体を提
供することである。

本発明の第５の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した環境変動が少なく耐久性に優れた電子写真特性を
有する電子写真感光体を提供することである。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、基板、中間層および感光層から構成される電
子写真感光体において、中間層がアルコール可溶性樹脂
に構成成分として下記一般式一般式 もしくは 緒　　　　　　　　　Ｘ今 口式中、ＲおよびＲゝ　は水素原子あるいはアルキル基
、ｘ１〜ｘ８は水素原子、アルキル基、Ｘり およびｘｌｏは水素原子、アルキル基゛、水加基あるい
はアルコキシ基）あるいは１，４−ナフチレン基を表わ
す１．］で表わされるジスアゾ系化合物を含有すること
を特徴とする電子写真感光体から構成される。

さらに上記電子写真感光体が潜像形成工程におて帯電／
像露光における該像露光の中心波長が７００ｎｍ以上の
像露光により潜像形成工程が構成される像形成用である
ことを実施態様として包含する。

中間層の機能は既に説明したところであるが、基板と感
光層に存在するところのエネルギー的バリヤーを調整し
、基板からのキャリヤー注入を効果的に阻止することで
ある。

通常かかる目的のために基板表面にアルミニウムを使用
することが公知であるが、アルミニウムが活性のため、
また若干含有される不純物としての鉄、ケイ素等の金属
により注入性が完全に取り除けないのが実情である。

それ故、基板と感光層の中間に中間層を介在させ、基板
／感光層間の注入性を阻止することは電子写真特性の上
で極めて重要な技術である。

しかしながら極性基を有する比較的低抵抗の樹脂からな
る中間層では抵抗の環境変動が著しく、電子写真特性の
環境変動をかえってて大きくしてしまうこと、耐久性を
悪くしてしまうこと等、また中間層としての機能が高温
、高温条件下で半減してしまうこと等の欠点を有する。

また環境変動を除去する目的で粉体を分散含有せしめた
中間層も公知であるが、粉体が分散しているが故に中間
層の組成が不均一でバリヤー性が微小部分で著しく低下
し、かえって白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等
の画像欠陥を発生しやすくしているのが実情である。

本来、中間層は、電気抵抗が高過ると像露光照射時に中
間層に電荷が残留し電子写真特性の劣化を招くので、比
較的低抵抗にコントロールされ、中間層に常に電荷が残
留されず、基板からのキャリヤー注入を阻止できるもの
が最も望ましいものである。

本発明では、かかる中間層としての理想的状態を達成す
るために比較的低抵抗な樹脂に基板と感光層間のエネル
ギー的バリヤー性を積極的に付与するため、分散系中間
層が本質的に有する欠点をとりのぞくために、前述の一
般式で表わされるジスアゾ系化合物を均一に溶解含有せ
しめた。

本発明においては、樹脂は単なる前記ジスアゾ系化合物
の支持体であり、基板／感光層間のエネルギー的へリヤ
ー性は前記ジスアゾ系化合物により主に付与されるもの
と考えられ、キャリヤー注入の阻止が効果的に達成され
る。

特に、前記ジスアゾ系化合物の作用効果に関しては、感
光層中に存在する光キャリヤー発生材との適応性がキャ
リヤー注入の阻止に極めて効果的であるが故と考えられ
る。

中間層の構成成分である樹脂としては、感光体が使用さ
れる環境を考慮して低温ル湿から高温高温にわたる使用
環境下において支持体としての樹脂として優れているこ
と、また樹脂自体が電荷を蓄積しないために比較的に低
抵抗であること、また塩基性染料の溶解性に優れている
ことである。

一般的に樹脂を機能的に分類すると、第１群は水溶性樹
脂、第２群はアルコール可溶性樹脂、第３群はアルコー
ル以外の溶剤に可溶な樹脂、第４群は非可溶性樹脂の４
分類となる。

これらの分類と、先の本発明の支持体としての機能に着
目すると、第１群の樹脂は低抵抗であるが高湿時に支持
体の機能を消失し、中間層として不十分である。第３群
の樹脂は低湿時に高抵抗となり、中間層として不十分で
ある。第４群の樹脂は非可溶性であるので、中間層の形
成に不適当である。

しかしながら、第２群の樹脂に関しては、高湿から低湿
にわたり比較的低抵抗にとどまり、かつ高湿時にも支持
体の機能を有し、溶剤に可溶のため中間層の形成に優れ
、かつ前記ジスアゾ系化合物の溶解性に優れており、前
記ジスアゾ系化合物が分散状態で存在するときの白ポチ
、黒ポチ、ガサツキピンホール等の欠陥の発生がみられ
ず、極めて最適である。

以上のような前記ジスアゾ系化合物の電子的効果による
キャリヤー注入性阻止のため、本発明の前記第１〜５の
目的が効果的に達成される。

本発明による作用効果をよりわかりやすくするために電
子写真プロセスとの関連で以下に詳細に説明する。

（Ａ）一般的な電子写真複写機に用いられる電子写真プ
ロセス、すなわち、感光層に負もしくは正極性の帯電工
程後、像露光を与え光照射部の電位（ＶＬ　）と非光照
射部の電位（ＶＤ　）を形成し、ｖＤ部に現像剤を付着
させる電子写真プロセスにおいては、本発明に基ずくと
、■暗減衰が少なくなるため、現像コントラスト（Ｖｏ
　−ＶＬ　）の低下が少なくなり、カサツキの少ない一
様で濃度が高く細線の再現に優れた画像が得られ、■環
境によるｖＤ、ｖＬ等の電位変動が少なく、常に一定の
画像が得られ、■光メモリーが少なく、耐久時のｖＤ　
、ｖＬ等の電位変動が少ないことから、常に一定の画像
が得られ、極めて優れた特性のものである。

（Ｂ）マクロプリンター、液晶シャッタ一方式プリンタ
ー、ＬＥＤ７’リンター、レーザービームプリンター等
にしばしば用いられる電子写真プロセス、すなわち、感
光層に負もしくは正極性の帯電工程後、像露光を与え光
照射部の電位（ＶＬ　）と非光照射部の電位（Ｖｏ　）
を形成し、ＶＬ部に現像剤を付着させる電子写真プロセ
スにおいては、本発明に基ずくと、更にその作用効果が
著しく、■暗減衰が多い場合には、ｖＤの低下が著しく
、ＶＤ部に現像剤が付着し本来白地の部分がうす黒くな
る現象″カブリ゛と称される極めて程度の悪い画像しか
得られないが、本発明によれば、暗減衰が少なくなるた
めカブリのない優れた画像が得られ、■耐久時のＶＤ、
ＶＬ等の電位変動が少ないことから耐久中に発生する部
分的な欠陥によるピンホール、黒ポチ等の少ない優れた
画像が得られ、■その他（Ａ）と同一の作用効果が得ら
れ、極めて優れたものである。

（Ｃ）ＬＥＤプリンター、レーザービームプリンター等
に用いられる電子写真プロセス、すなわち、感光層に負
もしくは正極性の帯電工程後、長波長の光源を用い、像
露光を与え、光照射部の電位（ＶＬ　）と非光照射部の
電位（ＶＤ　）を形成し、ＶＬ部もしくはｖＤ部に現像
剤を付着させる電子写真プロセスにおいては、感光層の
感度を長波長にするため熱的にキャリヤーが励起されや
すく、必然的に暗減衰が大きくなる。そのためカブリ現
象や現像コントラストのとれにくい状態となり、優れた
画像を入手しにくい。

ここで長波長の光源とは、光源のエネルギー分布におい
て最大の波長を中心波長と定義したとき、中心波長が７
００ｎｍ以上の光源をいう６例えば半導体レーザー、Ｌ
ＥＤ等の光源を指す。

かかる光源を用いた像露光系においては、感光層が当然
のことながら長波長に感度を有し、７０・　Ｏｎｍ以上
で実用上の感度を有するものでなくてはならない。

各分光分布の感光層の暗減衰を鋭意調査したところ、既
に述べたように、長波長に感度を有する程、暗減衰が大
きくなり、７００ｎｍ以上では非常に暗減衰を大きくし
ている。

かかる感光層においては、本発明に基ずくと、その作用
効果が一層顕著に達成されることになり、■カブリのな
いもしくは現像コントラストの低下が認められず、優れ
た画像が得られ、■その他（Ａ）、（Ｂ）と同一の作用
効果が得られ、極めて優れたものである。

本発明に用いられるジスアゾ系化合物は、一般式 ［式中、ＲおよびＲ＋　は水素原子あるいはアルキル基
、ｘ１〜ｘ８は水素原子、アルキル基、およびｘｌｏは
水素原子、アルキル基、水酸基あるいはアルコキシ基）
あるいは１，４−ナフチレン基を表わす、］で表わされ
る。

代表的な具体例としては、 Ｃ，Ｉ　、２００２５ ｊＬ− Ｃ，１，２１０００ Ｃ，１，２１０１０ Ｃ，１，２１０２０ Ｃ，１，２１０３０ Ｃ，１，２６０００ 番 Ｃ「 前記ジスアゾ系化合物を溶解含有せしめる樹脂としては
、フェ／−ル樹脂、ブチラール樹脂、メラミン樹脂、ニ
トロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０
．共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン等）、
ポリウレタン等でアルコール可溶の樹脂が使用される。

前記ジスアゾ系化合物と樹脂の組成は、該化合物の種類
、感光層の構造などにより若干具なるが、ジスアゾ系化
合物重量／樹脂重量として、０゜１７１００〜３０／Ｚ
ｏｏの範囲で著しい効果を示す９組成比０．１／１００
以下ではジスアゾ系化合物の効果が小さく、キャリヤー
注入阻止が不十分であり、組成比３０７．１００以上で
はキャリヤー注入阻止効果が大き過ぎ中間層に著しく電
荷が蓄積し、電子写真特性の劣化を招いてしまう。

中間層の膜厚としては、０．０１〜１０ｇｍの範囲が望
ましい、　ＩＩｇ厚０　、０１　ｇｍ以下では樹脂膜は
均一に形成されにくいこと、膜厚１０ｐｍ以上では中間
層に著しく電荷が蓄積し電子写真特性の劣化を招いてし
まう。

中間層の形成方法としては、樹脂と前記ジスアゾ系化合
物の両者を溶解せしめる溶剤を媒体として溶解し、基体
上に浸漬塗布、ワイヤーコート、ブレードコート、ナイ
フコート、ロールコート、スクリーンコート法等により
塗布乾燥する。

あるいは基板上に先ず蒸着あるいは樹脂を溶解した塗布
液を前述の方法により塗布乾燥して樹脂層を形成し、次
いで樹脂を溶解しない溶剤に前記ジスアゾ系化合物を溶
解した溶液中に浸漬し、樹脂層を該ジスアゾ系化合物で
染色する方法等である。

本発明に用いる感光層の構成としては、電荷発生材を主
に構成される単層型感光体あるいは電荷発生層上に電荷
輸送層を積層した機能分子ａ型感光体もしくは電荷輸送
層上に電荷発生層を積層した機能分離型感光体もしくは
電荷発生層上に電荷輸送層上に電荷発生層を積層した機
能分離型感光体である。

本発明に用いる電荷発生材は、有機化合物が中心である
が、ａ−３ｅ、ａ−３ｉ、ＣｄＳ、５ｅ−Ｔｅ等の無機
材料でもよい。

また本発明に用いる電荷発生材は顔料であるが、溶剤に
可溶の染料であっても溶剤を選択し、粒子化することに
よって使用することができる。

電荷発生材の例としてはフタロシアニン系顔料、アント
アントロン顔料、ジベンズピレン顔料、ビラントロン顔
料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジ
ゴ顔料、キナクリドン系顔料、非対称キノシアニン、キ
ノシアニン、アズレニウム塩化合物、ビリリウム系染料
、チアピリリウム系染料、シアニン色素、キサンチン色
素、キノンイミン系色素、トリフェニルメタン系色素、
スチリル系色素、セレン、セレン・テルル、硫化カドミ
ウム、アモルファスシリコン等が挙げられる。　特に本
発明の効果がとりわけ著しい電荷発生材としては、７０
０ｎｍ以上の波長において高い感度を有するフタロシア
ニン系顔料、アゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料
、キノシアニン、アズレニウム塩化合物、ビリリウム系
染料、チアピリリウム系染料、シアニン色素、キサンチ
ン系色素、キノンイミン系色素、トリフェニルメタン系
色素、スチリル系色素、ベンジジン系顔料。

アモルファスシリコン、セレン・ヒ素等が挙げられる。

電荷発生層としては、電荷発生材を蒸着方法等により膜
厚０．０１〜５０ルｍもしくは電荷発生材を結着剤を溶
解する溶剤のもとで結着剤中に粒子径ｏ、ｏｏｓ〜５ル
ｍに分散し、浸漬塗布、スプレーコート、スピンナーコ
ート、ビードコート、マイヤーバーコード、フレードコ
ート、ローラーコート、カーテンコート等の方法で塗布
乾爆し、０．０１〜５０ｐｍの範囲の膜厚とする。

結着剤としてはボリアリレート、ポリスルポン、ポリア
ミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリ
ビニルアルコール、アルデヒド変性のボ°リビニルアル
コールあるいはこれ等樹脂の繰り返し単位のうち２以上
を含む共重合体１例えばスチレン−ブタジェンコポリマ
ー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン
−マレイン酸コポリマー等が挙げられる。

電荷発生材、結着剤の組成比は、感光体の特性としての
点から、電荷発生材重量／結着剤重量として１／ｌＯＯ
〜５００／１ｏｏの範囲が望ましい。

本発明に用いる電荷輸送材の例としては、ピレン、Ｎ−
エチルカルバゾール、Ｎ−インプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラ
ジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−二
チルフェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−
３−メチリデン−１０−二チルフェノキサジン、Ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−
α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジ
ノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、
１，３．３−トリメチルインドレニン−ω−アルデヒＦ
−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズ
アルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒド
ラゾン等のヒドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［
キノリル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジェチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−［６−メドキシーピリジル（２）］−３−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノ２エニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［レビジル（２
）］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリ
ジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノ２エニル）ピラ
ゾリン、１−［ピリジル（２）］　−３−（α−メチル
−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−
３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピ
ロピラゾリン等のピラゾリン類、２−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズオキサゾー
ル、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェニル
）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンゾ
チアゾール等のチアゾール系化合物、ビス（４−ジエチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）ニフェニルメタン等の
ドリアリールメタンン系化合物、ｌ、１−ビス（４−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミン−２−メチルフェニル −テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン−２−メチ
ルフェニル）エタン等のボリアリールアルカン類、トリ
フェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルア
クリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアントラセン、ピ
レン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホル
ムアルデヒド樹脂等が挙げられる。

またこれらの電荷輸送材は１種または２種以上組合せて
用いることができる。

電荷輸送層としてかかる電荷輸送材を結着剤とともに用
いる場合、結着剤の例としては，ボリアリレート、ポリ
スルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂，フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、
フルキト樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンあるい
はこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２以上を含む共重
合体、例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、スチレ
ン−７クリロニトリルコボリマー、スチレン−マレイン
酸コポリマー等を挙げることができる。

電荷輸送層として電荷輸送材と結着剤として構成する場
合、電荷輸送材と結着剤とは、重量比で５／１００〜５
００／１００が最適である。

電荷輸送層を電荷輸送材もしくは結着剤とともに溶剤に
溶解し、塗工によって層を形成する際には、浸漬！ａ、
スプレーコート、スピンナーコート、ビードコート、マ
イヤーバーコード、プレードコート、ローラーコート、
カーテンコート等のコーティング方法を用いて行なうこ
とができる。

このような電荷発生層もしくは電荷発生層と電荷輸送層
もしくは電荷輸送層と電荷発生層を順に積層してなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。

導電層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつ
もの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛，ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金、白金等を用いること
ができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金，酸
化インジウム、酸化錫，酸化インジウム−酸化錫合金等
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラス
チック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン。

塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、アクリ
ル樹脂、ポリフッ化エチレン等）、導電性粒子（例えば
カーボンブラック、銀粒子、酸化錫系粒子、酸化錫コー
ト酸化チタン系粒子等）を適当なバインダーとともにプ
ラスチック上に被覆した基体、導電性粒子をプラスチッ
クや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有するプラス
チック等を用いることができる。

［実施例］ 実施例１ 直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０．８ｍｍのアル
ミニウムシリンダーを共重合ナイロン樹脂である東し■
製アミランＣＭ−８０００の９重量部とＣ，１，２００
２５のジスアゾ系化合物の０．００９重量部をメタノー
ル／ブタノール＝２／１（重量比）混合溶剤９０重量部
に溶解した粘度１０ｃｐｓの溶液に浸漬し、２０　ｃ　
ｍ　７分の速度で引き上げ、５０℃、２０分間乾燥し、
膜厚１．０牌ｍの中間層を設けた。

次に、５ナイｙＳｅ−Ｔａ（Ｔｅ含有率１０重量％）合
金２００ｇを蒸着工に計りとり、蒸発源温度３２０℃、
基体（アルミニウムシリンダー）温度６８℃、系内真空
度ｌＸｌ０−５ｔｏｏｒで４０分間蒸着を実施し、膜厚
５０　ＪＬｍの感光層を形成した。

比較例１ 実施例１における中間層にジスアゾ系化合物を添加せず
、他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例１および比較例１の電子写真感光体を５．６
ＫＶの正極コロナ帯電で帯電後、２００Ｗのハロゲン光
源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像を形
成し、負極性のトナーで現像し、６．ＯＫＶの正極コロ
ナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を転写
後１、加熱し、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００ｍｍ／ｓｅｃであった
。

次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位。

■画像性について、初期における環境として常温常温、
高温高湿、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後におけ
る環境として常温常湿の場合の特性を測定した。

実施例１の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が＋７００Ｖ、■が＋１５０Ｖ
、■が＋３０Ｖ、■は白ポチ、黒ボチ、ガサツキを認め
ず、高温高温では、■が＋６８０Ｖ、■が＋１３０Ｖ、
■が＋２０Ｖ、■は白ポチ、黒ボチ、ガサツキを認めず
、低温低湿では、■が＋７２０Ｖ、■が＋１６０Ｖ、■
が＋４０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキを認めず、
５万枚耐久後の常温常湿では、■が＋７１０Ｖ、■が＋
１６０Ｖ、■が＋４０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツ
キを認めず。

比較例１の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が＋６５０Ｖ、■が＋１７０Ｖ
、■が＋７０Ｖ、■は黒ポチ、ガサツキが認められる、
高温高湿では、■が＋６００Ｖ、■が＋１８０ｖ、■が
＋５０Ｖ、■はガサツキ増加、低温低湿テハ、■が＋７
００ｖ、■が＋１９０Ｖ、■が＋９０Ｖ、■は黒ボチ増
加、５万枚耐久後の常温常湿では、■が＋６００Ｖ、■
が＋１３０ｖ、■が＋９０Ｖ、■は黒ポチ、ガサツキが
増加した。

実施例２ 直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０．８ｍｍのアル
ミニウムシリンダーをポリビニルピリジンである広栄化
学株製Ｃ−１１（分子量５万）の９重量部とＣ，１，２
１０００のジスアゾ系化合物の２　、７［１１をメタノ
ール／ブタノール＝２／１（重量比）混合溶剤９０重量
部に溶解した粘度１０ｃｐｓの溶液に浸漬し、２０ｃｍ
／分の速度で引き上げ、５０℃、２０分間乾燥し、膜厚
３、Ｏ牌ｍの中間層を設けた。

次に、高純度α型銅フタロシアニン（東洋インキ補装）
３重量部とｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒＦ−Ｎ−
β−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン１０重量部とス
チレン−メタクリル酸メチ　　′ルコボリマーである製
鉄化学補装ＨＳ−２００の２０重量部をメチルエチルケ
トン７７重量部とともに、レッドテビルで１０時間分散
し、平均粒子径０．１ルｍ（α型銅フタロシアニン）、
粘度１５０ｃｐｓの調合液を得た。

先の中間層を塗布したアルミニウムシリンダーを上記調
合液に浸漬して、２０ｃｍ／分の速度で引き上げ、１０
０℃で６０分間乾燥し、膜厚１６ルｍの感光層を形成し
た。

比較例２ 実施例２における中間層にジスアゾ系化合物を添加せず
、他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例２および比較例２の電子写真感光体を５．６
ＫＶの正極コロナ帯電で帯電後、２００Ｗのハロゲン光
源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像を形
成し、負極性のトナーで現像し、６．ＯＫＶの正極コロ
ナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を転写
後、　加熱し、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００ｍｍ／ｓｅｃであった
・ 次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常湿、高温高湿
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境と
して常温常温の場合の特性を測定した。

実施例２の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が＋７００ｖ、■が＋１５０Ｖ
、■が＋３０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキ認めら
れず、高温高湿では、■が＋６８０Ｖ、■が＋１３０Ｖ
、■が＋２０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキ認めら
れず、低温低湿では。

■が＋７２０ｖ、■が＋１６０Ｖ、■が＋４０ｖ、■は
白ポチ、黒ポチ、ガサツキ認められず、５万枚耐久後の
常温常温では、■が＋７１０Ｖ、■が＋１６０Ｖ、■が
＋４０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキを認められな
かった。

比較例２の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では■が＋５００Ｖ、■が＋１２０ｖ、
■が＋５０Ｖ、■はガサツキが著しく大きい、高温高湿
では、■が＋４５０Ｖ、■が＋１１０ｖ、■が＋４０Ｖ
、■はガサツキ更に増加、低温低湿では、■が＋５５０
Ｖ、■が＋１９０ｖ、■が＋８０ｖ、■はガサツキ減少
、５万枚耐久後の常温常温では、■が＋４００ｖ、■が
＋１００Ｖ、■が＋７０■、■はガサツキ更に増加した
。

実施例３ 直径６０ｍｍ、長さ２５８　ｍ　ｍ、肉厚０．８ｍｍの
アルミニウムシリンダーをブチルアルデヒドで変性した
ポリビニルアルコールであるブチラール樹脂、積木化学
■製エスレツクＢＭ−２の９重量部とＣ，１，２１０１
０のジスアゾ系化合物の０．３重量部をメタノール／ブ
タ７−ル＝２７１（重量比）混合溶剤９０重量部に溶解
した粘度１０ｃｐｓの溶液に浸漬し、２０ｃｍ／分の速
度で引き上げ、５０℃、２０分間乾燥し、膜厚１．０ル
ｍの中間層を設けた。

次に、下記のジスアゾ系電荷発生材２重量部とセルロー
スアセテートブチレート樹脂であるイーストマン化学■
製ＣＡＢ−３０１−０，５の１重量部をシクロヘキサン
９７重量部と共にレフトチビルで１０時間分散し、平均
粒子径０．１ｐｍの調合液を得た。

上記調合液を先の中間層の上にスプレーにて塗布し、５
０℃で１０分間乾燥して膜厚０．３ｇｍの電荷発生層を
形成した。

更にｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−β−ナ
フチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン１０重量部とポリカー
ボネートである港ガス化学株製ＰＣＺ（分子量２．５万
）１０重量部をモノクロルベンゼン８０重量部に溶解し
、粘度１３０ｃｐｓの調合液とした。この調合液に先の
電荷発生層を形成したシリンダーを浸漬し２０ｃｍ／分
で引き上げ、１００℃で６０分間乾燥し、膜厚２０ルｍ
の電荷輸送層を形成した。

比較例３ 実施例３における中間層にジスアゾ系化合物を添加せず
、他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例３および比較例３の電子写真感光体を５．６
ＫＶの負極コロナ帯電で帯電後、２００Ｗのハロゲン光
源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像を形
成し、正極性のトナーで現像し、６．ＯＫＶの負極コロ
ナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を転写
後、加熱し。

トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００ｍｍ／ｓｅｃであった
・ 次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常湿、高温高湿
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境と
して常温常湿の場合の特性を測定した。

実施例３の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一２００■
、■が一５０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ等を認めず、高温
高湿では、Φが一６８０Ｖ、■が一１８０Ｖ、■が一３
０ｖ、■は白ボチ、黒ポチ等を認めず、低温低湿では、
■が一７２０ｖ、■が一２２０Ｖ、■が一７０Ｖ、■は
白ポチ、黒ポチ等を認めず、５万枚耐久後の常温常温で
は、■が一７２０Ｖ、■が一１９０■、■が一４０Ｖ、
■は白ポチ、黒ポチ等を認めなかった。

比較例３の電子写真感光体では、　　　　。

初期の常温常湿では、■が一６５０Ｖ、■が一１８０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は若干ガサツキが認められ、高温高
湿では、■が一６００Ｖ、■が一１５０Ｖ、■が一２０
Ｖ、■は若干ガサツキが認められ、低温低湿では、■が
一７００Ｖ、■が一２ＯＯＶ、■が−ＳＯＶ、■は黒ポ
チが発生、５万枚耐久後の常温常湿では、■が−６００
Ｖ、■が一１５０Ｖ、■が一７０Ｖ、■はガサツキが増
加した。

実施例４ 低粘度樹脂としてフェノール樹脂である大日本インキ輛
製、プライオーフニンＪ−３２５を用意し、このフェノ
ール樹脂の固形分が１０重量％となるようにフェノール
樹脂をメタノールと２−メトキシエタノールの１：１（
重量比）溶剤に溶解した後、この溶液の粘度を芝浦シス
テム株製のビスメトロン回転粘度計ＶＳ−ＡＩ型で測定
したところ、１０ｃｐｓであった。

一方、高粘度樹脂としてブチラール樹脂である積木化学
■製、エスレックＢＭ−２を用意し、前述と同様の方法
でこのブチラール樹脂の粘度を測定したところ２３０ｃ
ｐｓであった。

次に、前記フェノール樹脂とブチラール樹脂を用いて下
記塗布液を調製した。

フェノール樹脂１００重量部、ブチラール樹脂１０重量
部、酸化チタン（チタン工業■製、ＥＣＴ−６２）１０
０重量部、界面活性剤としてグリコール変性シリコンオ
イル（東しシリコーン■製、５Ｈ２８ＰＡ）０．００５
重量部、メタノール２５重量部、２−メトキシエタノー
ル２５重量部を用いて塗布液を調製した。

この塗布液中に直径６０　ｍ　ｍ、長さ２５８ｍｍ、肉
厚０．８ｍｍ片側を閉塞したアルミニウムシリンダーを
浸漬した後、乾繰後の膜厚が２０ｇｍとなるように引き
上げ、１４０℃で３０分間乾燥した。

こうして形成した塗膜（導電層として機能）の表面粗さ
を小板研究所製の万能表面形状測定器５Ｅ−３Ｃを用い
た１０点平均粗さにより測定したところ、０．８ｐｍで
あった。さらに１０点平均粗さのうち最大粗さのものを
測定したところ、０．９℃ｍであった。

また前述の塗膜の体積抵抗率を測定したところ、５Ｘ１
０１１Ωｃｍであった。

次に、共重合ナイロン樹脂である東し■製アミランＣＭ
−８０００の９重量部とＣ，１，２１０２０のジスアゾ
系化合物の１．０重量部をメタノール／ブタノール＝２
／１（重量比）混合溶剤９０重量部に溶解した粘度１０
ｃｐｓの溶液に浸漬し、２０ｃｍ／分の速度で引き上げ
、５０℃。

２０分間乾燥し、膜厚１．Ｏｇｍの中間層を設けた。

次に、アルミニウムクロライドフタロシアニン１０重量
部、ブチラール樹脂（エスレツクＢＭ−２、積水化学株
製）５重量部をメチルエチルケトン／シクロヘキサノン
の２／　１　（ｆｆｉｆｃ比）　８５　ｔ置部を１ｍｍ
φガラスピーズを入れたサンドミル分散機で２０時間分
散した後、この塗布液を前述の中間層の上に浸漬塗布に
より乾燥後の膜厚が０．３ｇｍとなるように塗布し、５
０℃で１０分間乾燥し、電荷発生層を形成した。

次いで、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−β
−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾンの１０重量部およ
びスチレン−メタクリル酸メチルコポリマーである製鉄
補装、ＭＳ　２００の２０重量部をモノクロルベンゼン
７０重量部に溶解し。

この液を上記電荷発生層上に塗布して１００℃で１時間
熱風乾燥をして、１．６　ｐｍの電荷輸送層を形成した
。

このようにして作成した電子写真感光体を発振波長７７
８ｎｍのアルミニウム／ガリウム／ヒ゛素の三元系半導
体レーザー（出力；５ｍＷ）を備えた反転現像方式の電
子写真方式プリンターであるレーザービームプリンター
［−次帯電後の表面電位ニー７００Ｖ、像露光後の表面
電位、−４５０■（露光量２ｐＪ／ｃｍ２）、転写電位
；＋７００ｖ、現像剤極性；負極性、プロセススピード
；５０ｍｍ／ｓｅｅ、現像条件（現像バイアス）；−４
５０Ｖ、像露光スキャン方式；イメージスキャン、−次
帯電前露光；　５０１　ｕｘ・ｓｅｃの赤色全面露光］
に装填しプリント画像を形成した。

比較例４ 実施例４における中間層にジスアゾ系化合物を添加せず
、その他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例４および比較例４の電子写真感光体について
測定した特性の結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常湿、高温高湿
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境と
して常温常湿の場合の特性を測定した。

実施例４の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は特に異常を認めず、高温高温では
、■が一６８０Ｖ、■が−ｔ３ｏｖ、■が一２０Ｖ、■
は特に異常を認めず、低温低湿では、■が一７２０Ｖ、
■が−１７０Ｖ、■が一４０Ｖ、■は特に異常を認めず
、５万枚耐久後の常温常温では、■が一７００Ｖ、■が
一１４０Ｖ、■が一４０Ｖ、■は特に異常を認めず。

比較例４の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一５００Ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリ発生、高温高湿テハ、
■カー　４５０　Ｖ、■が一１００Ｖ、■が一２０Ｖ、
■はカブリ増加、低温低湿では。

■が一６００Ｖ、■が一１９０ｖ、■が一９０Ｖ、■は
黒ポチが発生、５万枚耐久後の常温常湿では、■が一４
５０■、■が一１００ｖ、■が一６０Ｖ、■はカブリが
著しく増加した。

以下実施例４と同一条件下で、電荷発生材のみを代えて
実施した０画像形成条件も実施例４と同様とした。

なお、比較例は、同様にジスアゾ系化合物を添加せず、
その他はそれぞれの実施例と同様の手法）−＋、ｆ−一 実施例５ Ｈ３ なお、分散時の溶剤は、酢酸−エチルエステルを使用し
た。

実施例５の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は特に異常を認めず、ｉ　温高温テ
ハ、■が一６８０Ｖ、■が一１３０Ｖ、■が一２０Ｖ、
■は特に異常を認めず、低温低湿テハ、■が一７２０ｖ
、■が一１７０Ｖ、■が−４０ｖ、■は特に異常を認め
ず、５万枚耐久後の常温常温では、■が一７００ｖ、■
が一１４０Ｖ、■が一４０Ｖ、■は特に異常を認めず。

比較例５の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一５００ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一５０■、■はカブリ発生、高温高湿では、■が
一４５０ｖ、■が一１００ｖ、■が一２０Ｖ、■はカブ
リ増加、低温低湿では、■が一−６００Ｖ、■が一１９
０ｖ、■が一９０ｖ、■は黒ポチが発生、５万枚耐久後
の常温常湿では、■が一４００Ｖ、■が一１００Ｖ、■
が一６０Ｖ、■はカブリが著しく増加した。

実施例６ 実施例６の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は特に異常を認めず、高温高湿では
、■が一６８０Ｖ、■が一１３０ｖ、■が一２０Ｖ、■
は特に異常を認めず、低温低湿では、■が一７２０ｖ、
■が一１７０■、■が一４０Ｖ、■は特に異常を認めず
、５万枚耐久後の常温常湿では、■が一７００ｖ、■が
一１４０■、■が一４０Ｖ、■は特に異常を認めず。

比較例６の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一４５０Ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリ発生、高温高湿では、
■が一４００ｖ、■が一８０Ｖ、■が一２０Ｖ、■はカ
ブリ増加、低温低湿では、■が一５５０Ｖ、■が一１６
０Ｖ、■が一９ｏｖ。

■は黒ポチが発生、５万枚耐久後の常温常湿では、■が
一３５０■、■が一９０Ｖ、■が一６０Ｖ、■はカブリ
が増加した。

実施例７ 電荷発生材；高純度（型銅フタロシアニン実施例７の電
子写真感光体では。

初期の常温常温では、■が一７００ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は特に異常を認めず、高温高湿では
、■が一６８０■、■が一１３０Ｖ、■が一２０Ｖ、■
は特に異常を認めず、低温低湿では、■が一７２０■、
■が一１７０Ｖ、■が−４０ｖ、■は特に異常を認めず
、５万枚耐久後の常温常温では、■が一７００Ｖ、■が
一１４０Ｖ、■が一４０Ｖ、■は特に異常を認めず、゛
比較例７の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一５５０Ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリ発生、高温高湿では、
■が一５００Ｖ、■が一９０Ｖ、■が一２０Ｖ、■はカ
ブリ増加、低温低湿では、■が一６００ｖ、■が一１８
０ｖ、■が一９０Ｖ、■は黒ポチが発生、５万枚耐久後
の常温常温では、■カー　４８０　Ｖ、■が一１００Ｖ
、■が一６０Ｖ、■はカブリが著しく増加した。

実施例８ 電荷発生材；τ型フタロシアニン 実施例８の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では−、■が一７００■、■が一１５０
Ｖ、■が一３０Ｖ、■は特に異常を認めず、高温高湿で
は、■が一６８０Ｖ、■が一１３０ｖ、■が一２０Ｖ、
■は特に異常を認めず、低温低湿では、■が一７２０Ｖ
、■が一１７０ｖ、■が一４０■、■は特に異常を認め
ず、５万枚耐久後の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■
が一１４０■、■が一４０Ｖ、■は特に異常を認めず。

比較例８の電子写真感光体では。

初期の常温常温では、■が一５８０■、■が−１３０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリ発生、高温高湿では、
■が一５３０Ｖ、■が一１００Ｖ。

■が一２０Ｖ、■はカブリ増加、低温低湿では、■が一
６２０■、■が一１９０Ｖ、■カー　９０　Ｖ、■は黒
ポチが発生、５万枚耐久後の常温常温では、■が一５３
０Ｖ、■が一１６０Ｖ、■が一６０ｖ、■はカブリが著
しく増加した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基板、中間層および感光層から構成される電子写
   真感光体において、中間層がアルコール可溶性樹脂に構
   成成分として、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ［式中、ＲおよびＲ′は水素原子あるいはアルキル基、
   Ｘ＿１〜Ｘ＿８は水素原子、アルキル基、アミノ基ある
   いはニトロ基、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼
   （Ｘ＿９およびＸ＿１＿０は水素原子、アルキル基、水
   酸基あるいはアルコキシ基）あるいは１，４−ナフチレ
   ン基を表わす、］で表わされるジスアゾ系化合物を含有
   することを特徴とする電子写真感光体。
2. （２）電子写真感光体が潜像形成工程において帯電／像
   露光における該像露光の中心波長が７００ｎｍ以上の像
   露光により潜像形成工程が構成される像形成用である特
   許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。