JPS62269965A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 ［産業上の利用分野］ 本発明は、基板、中間層および感光層から構成される電
子写真感光体に関し、特に中間層を改良した電子写真感
光体に関する。

［従来の技術ゴ 従来、電子写真方式を用いた複写機、マイクロプリンタ
ー、液晶シャッタ一方式プリンター、ＬＥＤプリンター
、レーザービームプリンター等に代表される電子写真潜
像形成方式において用いられてきている電子写真感光体
において有する欠点として、■暗減衰が大きく帯電特性
が悪い、また現像コントラストが低下しやすい、■光メ
モリーが大きく感光体の使用前歴を内部に残留しやすい
、■白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等と称され
る画像欠陥が発生しやすい、■基板／感光層の接着強度
が弱く使用時に感光層が剥がれ耐久性が不充分である、
■基板の物理的、電子的欠陥による白ポチ、黒ポチ、ガ
サッ＃、ピンホール等が知られていた。

かかる欠点の対策として、基板／感光層の中間に目的と
した機能により名称は中間層、密着層、バリヤ一層、樹
脂層等と様々であるがＯ０数ｇｍ〜拾数ｐｍの範囲で樹
脂層を設けたものが公知である。

樹脂層としては、例えばポリパラキシレン、カゼイン、
ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、ブチラール樹
脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース、エチレン−アク
リル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキシメ
チル化ナイロン等）、ポリウレタン、ゼラチン、各種ゴ
ム系樹脂等により形成されたものである。

これ等の例から明らかなように、かかる改善の主旨は、
比較的極性基を多く含有する樹脂を主体に構成しており
、電気抵抗をかかる極性基の機能により感光層の電子写
真特性を劣化させない程度に低位にコントロールしたも
のである。

しかしながら、かかる樹脂の電気抵抗は温湿度により著
しく影響を受けるものであるから、感光体が低温、低湿
もしくは高温、高湿下におかれたとき樹脂層が著しく高
抵抗になり、感光層の電子写真特性の劣化部しくは樹脂
層が著しく低抵抗になり、目的とした樹脂層の機能消失
等を伴なう。

以上の点から従来から公知の樹脂層においては感光体が
有する欠点の一部しか改善されえず、あるいは環境特性
等を含めれば効果が半減し、技術的に極めて不充分なも
のであった。

次に更なる改善として、樹脂中に酸化亜鉛、酸化チタン
等の粉体を分散して環境特性を除去する主旨の技術が公
知であるが、ある程度の効果は認められたが、粉体粒子
により白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホールと称され
る画像欠陥が著しく発生するのが実情であった。

以上の点から現状の公知の範囲では、電子写真感光体と
してかかえる様々な欠点を除去する中間層としては、そ
の効果が未だ不充分であり、感光体の特性を不満足なら
しめている。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の第１の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した暗減衰が少なく帯電特性に優れた現像コントラス
トが低下しにくい電子写真特性を有する電子写真感光体
を提供することである。

本発明の第２の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した光メモリーが小さく感光体の使用前歴を内部に残
留しにくい電子写真感光体を提供することである。

−に塁圓／７−１埴３の目的ｌ十　大冊７出闇シ佛／或
＋賜を順次積層した白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホ
ール等の画像欠陥が発生しにくい電子写真感光体を提供
することである。

本発明の第４の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した基板表面の影響を受けにくい電子”写真感光体を
提供することである。

本発明の第５の目的は、基板／中間層／感光層を順次ａ
層した環境変動が少なく耐久性に優れた電子写真特性を
有する電子写真感光体を提供することである。

Ｅ問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、基板、中間層および感光層から構成される電
子写真感光体において、中間層がアルコール可溶性樹脂
に構成成分として下記一般式一般式 に１ あるいは ルのアルコキシ誘導体あるいはアルキル誘導体、Ｒ２お
よびＲ９は水素原子、アルキル基あるいはアルコキシ基
、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ，およびＲ１１は水素原子あるいはア
ルキル基、Ｒ３、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１０は水素原子、
アミノ基あるいは置換アミン基（置換基はアルキル基、
フェニル基）を表わし、さらに、また一般式（２）にお
いて、Ｒ８とＲ９は６員芳香族環を構成する残基を表わ
す、］で表わされるピラジン系化合物を含有することを
特徴とする電子写真感光体から構成される。

さらに上記電子写真感光体が潜像形成工程におて帯電／
像露光における該像露光の中心波長が７００ｎｍ以上の
像露光により潜像形成工程が構成される像形成用である
ことを実施態様として包含する。

中間層の機能は既に説明したところであるが、基板と感
光層に存在するところのエネルギー的バリヤーを調整し
、基板からのキャリヤー注入を効果的に阻止することで
ある。

通常かかる目的のために基板表面にアルミニウムを使用
することが公知であるが、アルミニウムが活性のため、
また若干含有される不純物としての鉄、ケイ素等の金属
により注入性が完全に取り除けないのが実情である。

それ故、基板と感光層の中間に中間層を介在させ、基板
／感光層間の注入性を阻止することは電子写真特性の上
で極めて重要な技術である。

しかしながら極性基を有する比較的低抵抗の樹脂からな
る中間層では抵抗の環境変動が著しく、電子写真特性の
環境変動をかえってで大きくしてしまうこと、耐久性を
悪くしてしまうこと等、また中間層としての機能が高温
、高湿条件下で半減してしまうこと等の欠点を宥する。

また環境変動を除去する目的で粉体を分散含有せしめた
中間層も公知であるが、粉体がり・散しているが故に中
間層の組成が不均一でバリヤー性が微小部分で著しく低
下し、かえって白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール
等の画像欠陥を発生しやすくしているのが実情である。

本来、中間層は、電気抵抗が高過ると像露光照射時に中
間層に電荷が残留し電子写真特性の劣化を招くので、比
較的低抵抗にコントロールされ、中間層に常に電荷が残
留されず、基板からのキャリヤー注入を阻止できるもの
が最も望ましいものである。

本発明では、かかる中間層としての理想的状態を達成す
るために比較的低抵抗な樹脂に基板と感光層間のエネル
ギー的バリヤー性を積極的に付与するため、分散系中間
層が本質的に有する欠点をとりのぞくために、前述の一
般式で表わされるピラジン系化合物を均一に溶解含有せ
しめた。

本発明においては、樹脂は単なる前記ピラジン系化合物
の支持体であり、基板／感光層間のエネルギー的バリヤ
ー性は前記ピラジン系化合物により主に付与されるもの
と考えられ、キャリヤー注入の阻止が効果的に達成され
る。

特に、前記ピラジン系化合物の作用効果に関しては、感
光層中に存在する光キャリヤー発生材との適応性がキャ
リヤー注入の阻止に極めて効果的であるが故と考えられ
る。

中間層の構成成分である樹脂としては、感光体が使用さ
れる環境を考慮して低温低湿から高温高湿にわたる使用
環境下において支持体としての樹脂として優れているこ
と、また樹脂自体が電荷を蓄積しないために比較的に低
抵抗であること、また塩基性染料の溶解性に潰れている
ことである。

一般的に樹脂を機能的に分類すると、第１群は水溶性樹
脂、第２群はアルコール可溶性樹脂、第３群はアルコー
ル以外の溶剤に可溶な樹脂、第４群は非可溶性樹脂の４
分類となる。

これらの分類と、先の本発明の支持体としての機能に着
目すると、第１群の樹脂は低抵抗であるが高湿時に支持
体の機能を消失し、中間層として不十分である。第３群
の樹脂は低湿時に高抵抗となり、中間層として不十分で
ある。第４群の樹脂は非可溶性であるので、中間層の形
成に不適当である。

しかしながら、第２群の樹脂に関しては、高湿から低湿
にわたり比較的低抵抗にとどまり、かつ高湿時にも支持
体の機能を有し、溶剤に可溶のため中間層の形成に優れ
、かつ前記ピラジン系化合物の溶解性に優れており、前
記ピラジン系化合物が分散状態で存在するときの白ポチ
、黒ポチ、ガサツキピンホール等の欠陥の発生がみられ
ず、極めて最適である。

以上のような前記ピラジン系化合物の電子的効果による
キャリヤー注入性阻止のため２本発明の前記第１〜５の
目的が効果的に達成される。

本発明による作用効果をよりわかりやすくするために電
子写真プロセスとの関連で以下に詳細に説明する。

（Ａ）一般的な電子写真複写機に用いられる電子写真プ
ロセス、すなわち、感光層に負もしくは正極性の帯電工
程後、像露光を与え光照射部の電位（ＶＬ　）と非光照
射部の電位（ＶＤ）を形成し、ＶＤ部に現像剤を付着さ
せる電子写真プロセスにおいては、本発明に基ずくと、
■暗減衰が少なくなるため、現像コントラスト（ＶＤ−
ＶＬ）の低下が少なくなり、ガサツキの少ない一様で儂
度が高く細線の再現に優れた画像が得られ、■環境によ
るＶＤ　、ＶＬ等の電位変動が少なく、常に一定の画像
が得られ、■光メモリーが少なく、耐久時のｖＤ　、Ｖ
Ｌ等の電位変動が少ないことから、常に一定の画像が得
られ、極めて優れた特性のものである。

（Ｂ）マクロプリンター、液晶シャッタ一方式プリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、レーザービームプリンター等に
しばしば用いられる電子写真プロセス、すなわち、感光
層に負もしくは正極性の帯電工程後、像露光を与え光照
射部の電位（■し）と非光照射部の電位（ＶＤ）を形成
し、■乙部に現像剤を付着させる電子写真プロセスにお
いては、本発明に基ずくと、更にその作用効果が著しく
、■暗減衰が多い場合には、ＶＤの低下が著しく、Ｖ　
Ｄ　４１に現像剤が付着し本来白地の部分かうす黒くな
る現象″カブリ゛°と称される極めて程度の悪い画像し
か得られないが、本発明によれば、暗減衰が少なくなる
ためカブリのない優れた画像が得られ、■耐久時のＶＯ
，Ｖし等の電位変動が少ないことから耐久中に発生する
部分的な欠陥による′ピンホール、黒ポチ等の少ない優
れた画像が得られ、■その他（Ａ）と同一の作用効果が
得られ、極めて優れたものである。

（Ｃ）ＬＥＤプリンター、レーザービームプリンター等
に用いられる電子写真プロセス、すなわち、感光層に負
もしくは正極性の帯電工程後、長波長の光源を用い、像
露光を与え、光照射部の電位（■し）と非光照′射部の
電位（ＶＤ）を形成し、■し部もしくはＶＤ部に現像剤
を付着させる電子写真プロセスにおいては、感光層の感
度を長波長にするため熱的にキャリヤーが励起されやす
く、必然的に暗減衰が大きくなる。そのためカブリ現象
や現像コントラストのとれにくい状態となり。

優れた画像を入手しにくい。

ここで長波長の光源とは、光源のエネルギー分布におい
て最大の波長を中心波長と定義したとき、中心波長が７
００ｎｍ以上の光源をいう。例えば半導体レーザー、Ｌ
ＥＤ等の光源を指す。

かかる光源を用いた像露光系においては、感光層が当然
のことながら長波長に感度を有し、７０゛Ｏｎｍ以上で
実用上の感度を有するものでなくてはならない。

各分光分布の感光層の暗減衰を鋭意調査したところ、既
に述べたように、長波長に感度を有する程、暗減衰が大
きくなり、７００ｎｍ以上では非常に暗減衰を大きくし
ている。

かかる感光層においては、本発明に基ずくと、その作用
効果が一層顕著に達成されることになり、■カブリのな
いもしくは現像コントラストの低下が認められすく優れ
た画像が得られ、■その他（Ａ）、（Ｂ）と同一の作用
効果が得られ、極めて優れたものである。

本発明に用いられるピラジン系化合物は、一般式 Ｒ１ あるいは Ｒフ ルのフルコキシ誘導体あるいはアルキル誘導体。

Ｒ２およびＲ９は水素原子、アルキル基あるいはアルコ
キシ基、Ｒ４、Ｒ５，Ｒ６およびＲＬＬは水素原子ある
いはアルキル基、Ｒ３、Ｒ７、Ｒａ　オよびＲ１０は水
素原子、アミノ基あるいは置換アミノ基（置換基はアル
キル基、フェニル基）を表わし、さらに、また一般式（
２）において、Ｒ８とＲ９は６員環を構成する残基を表
わす、］で表わされる。

具体例としては、 Ｃ，Ｉ　、５００００ Ｃ，１，５００３０ Ｃ又 Ｃ，１，５００３５ ０文 Ｃ，１，５００４０ ０丈 Ｃ，１，５００４５ Ｃ又 Ｃ，１，５００５０ Ｃ，１，５００５５ Ｃ，１，５００８０ Ｃ，Ｉ　　、５０１５０ Ｃ，１，５０１５５ Ｃ，１，５０１６０ じＨ３ Ｃ，１，５０１６５ ＣＨ３ Ｃ，１，５０２００ Ｃ，１，５０２０４ Ｃ，１，５０２５０ Ｃ，Ｉ　　、　　５０２５５ Ｃ，１，５０２０５ Ｃ，１，５０２０６ Ｃ，１，５０２１０ ＣＨ。

Ｃ，工　、５０２１５ および Ｃ，１，５０２１６ Ｃ，Ｉ　、５０２２０ Ｃ，１，５０２２１ および Ｃ，１，５０２２５ Ｃ，１，５０２３５ Ｃ，１，５０２４０ 等が挙げられる。

前記ピラジン系化合物を溶解含有せしめる樹脂としては
、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、メラミン樹脂、二
、トロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、
ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１
０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン等）
、ポリウレタン等でアルコール可溶の樹脂が使用される
。

前記ピラジン系化合物と樹脂の組成は、該化合物の種類
、感光層の構造などにより若干異なるが、ピラジン系化
合物重量／樹脂重量として、０゜１／１００〜３０／１
００の範囲で著しい効果を示す。組成比０．１／１００
以下ではピラジン系化合物の効果が小さく、キャリヤー
注入阻止が不十分であり、組成比３０／１００以上では
キャリヤー注入阻止効果が大き過ぎ中間層に著しく電荷
が蓄積し、電子写真特性の劣化を招いてしまう。

中間層の膜厚としては、０．０１〜１０ｇ、ｍの範囲が
望ましい、膜厚０．０１牌ｍ以下では樹脂膜は均一に形
成されにくいこと、膜厚１０ルｍ以上では中間層に著し
く電荷が蓄積し電子写真特性の劣化を招いてしまう。

中間層の形成方法としては、樹脂と前記ピラジン系化合
物の両者を溶解せしめる溶剤を媒体として溶解し、基体
上に浸漬塗布、ワイヤーコート、ブレードコート、ナイ
フコート、ロールコート、スクリーンコート法等により
塗布乾燥する。

あるいは基板上に先ず蒸着あるいは樹脂を溶解した塗布
液を前述の方法により塗布乾燥して樹脂層を形成し、次
いで樹脂を溶解しない溶剤に前記ピラジン系化合物を溶
解した溶液中に浸漬し、樹脂層を該ピラジン系化合物で
染色する方法等である。

本発明に用いる感光層の構成としては、電荷発生材を主
に構成される単層型感光体あるいは電荷発生層上に電荷
輸送層を積層した機能分離型感光体もしくは電荷輸送層
上に電荷発生層を積層した機能分＃を感光体もしくは電
荷発生層上に電荷発生層上に電荷発生層を積層した機能
分離型感光体である。

本発明に用いる電荷発生材は、有機化合物が中心である
が、ａ−３ｅ、　ａ−Ｓ　ｉ、　ＣｄＳ、　Ｓ　ｅ−Ｔ
ｅ等の無機材料でもよい。

また本発明に用いる電荷発生材は顔料であるが、溶剤に
可溶の染料であっても溶剤を選択し、粒子化することに
よって使用することができる。

電荷発生材の例としてはフタロシアニン系顔料、アンド
アントロン顔料、ジベンズピレン顔料、ビラントロン顔
料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顧料、アゾ顔料、インジ
ゴ顔料、キナクリドン系顔料、非対称キノシアニン、キ
ノシアニン、アズレニウム塩化合物、ビリリウム系染料
、チアピリリウム系染料、シアニン色素、キサンチン色
素、キノンイミン系色素、トリフェニルメタン系色素、
スチリル系色素、セレン、セレン争テルル、硫化カドミ
ウム、アモルファスシリコン等が挙げられる。　特に本
発明の効果がとりわけ著しい電荷発生材としては、７０
０ｎｍ以上の波長において高い感度を有するフタロシア
ニン系顔料、アゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料
、キノシアニン、アズレニウム塩化合物、ビリリウム系
染料、チアピリリウム系染料、シアニン色素、キサンチ
ン色素、キノンイミン系色素、トリフェニルメタン系色
素、スチリル系色素、ベンジジン系顔料、アモルファス
シリコン、セレン争ヒ素等が挙げられる。

電荷発生層としては、電荷発生材を蒸着方法等により膜
厚０．０１〜５０）Ｌｍもしくは電荷発生材を結着剤を
溶解する溶剤のもとで結着剤中に粒子径０．００５〜５
ルｍに分散し、浸漬塗布、スプレーコート、スピンナー
コート、ビードコート、マイヤーバーコード、フレード
コート、ローラーコート、カーテンコート等の方法で塗
布乾燥し、ｏ、ｏｉ〜５０ｇｍの範囲の膜厚とする。

結着剤としてはボリアリレート、ポリスルホン、ポリア
ミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリ
ビニルアルコール、アルデヒド変性のポリビニルアルコ
ールあるいはこれ等樹脂の繰り返し単位のうち２以上を
含む共重合体１例えばスチレン−ブタジェンコポリマー
、スチレン−７クリ、ロニトリルコボリマー、スチレン
−マレイン酸コポリマー等が挙げられる。

電荷発生材、結着剤の組成比は、感光体の特性としての
点から、電荷発生材量量／結着剤重量としてｌ／１００
〜５００／１００の範囲が望ましい。

本発明に用いる電荷輸送材の例としては、ピレン、Ｎ−
エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−９−エチルカルバゾール′、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ
、Ｎ−ジフェ、ニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０
−二チルフェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジ
ノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノキサジン、ｐ
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニ
ルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロ
リジノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾ
ン、１，３．３−トリメチルインドレニン−ω−アルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベ
ンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−
ヒドラゾン等のヒドラゾン類、２．５−ビス（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール
、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル〕ピラゾリン、１
−［キノリル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−［６−メドキシービリジル（２）］−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）
ニー３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［レビジル
（２）］　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［
ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（α−メチ
ル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル
−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ス
ピロピラゾリン等のピラゾリン類、２−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズオキサゾ
ール、？−（ｐ−ジエチルアミ／フェニル）−４−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベン
ゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビス（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニルメタン等
、のトリアリールメタンン系化合物、１，１−ビス（４
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）へブ
タン、１，１，２．２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノ−２−メチルフェニル）エタン等のボリアリ
ールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアント
ラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェ
ニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エ
チルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる
。

またこれらの電荷輸送材は１種または２種以上組合せて
用いることができる。

電荷輸送層としてかかる電荷輸送材を結着剤とともに用
いる場合、結着剤の例としては、ボリアリレート、ポリ
スルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、
アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンあるい
はこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２以上を含む共重
合体、例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、スチレ
ン−アクリロニトリル−ポリマー、スチレン−マレイン
酸コポリマー等を挙げることができる。

電荷輸送層として電荷輸送材と結着剤として構成する場
合、電荷輸送材と結着剤とは、重量比で５／１００〜５
００／１００が最適である。

電荷輸送層を電荷輸送材もしくは結着剤とともに溶剤に
溶解し、塗工によって層を形成する際には、ｉｍａ布、
スプレーコート、スピンナーコート、ビードコート、マ
イヤーバーコード、ブレードコート、ローラーコート、
カーテンコート等のコーティング方法を用いて行なうこ
とができる。

このような電荷発生層もしくは電荷発生層と電荷輸送層
もしくは電荷輸送層と電荷発生層を順に積層してなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。

導を層を宥する基体としては、基体自体が導電性をもつ
もの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
、鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム°
、チタン、ニッケル、インジウム、金、白金等を用いる
ことができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金
、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合
金等を真空蒸着法によって被膜形成された層を増するプ
ラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩
化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、アクリル
樹脂、ポリフッ化エチレン等）、導電性粒子（例えばカ
ーボンブラック、銀粒子、酸化錫系粒子、酸化錫コート
酸化チタン系粒子等）を適当ｔバインダーとともにプラ
スチック上に被覆した基体、導電性粒子をプラスチック
や紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有するプラスチ
ック等を用いることができる。

［実施例］ 実施例１ 直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０．８ｍｍのアル
ミニウムシリンダーを共重合ナイロン樹脂である東し■
製アミランＣＭ−８０００の９重量部とＣ，１，５００
００のピラジン系化合物のｏ、ｏｏ９ｉｎｓをメタノー
ル／ブタノール＝２７１（重量比）混合簿剤９０重量部
に溶解した粘度１０ｃｐｓの溶液に浸漬し、２０ｃｍ／
分の速度で引き上げ、５０　”０．２０分間乾燥し、膜
厚１．０ルｍの中間層を設けた。

次に、５ナイｙＳｅ−Ｔｅ　（Ｔｅ含有率１０重量％）
合金２００ｇを蒸着皿に計りとり、蒸発源温度３２０℃
、基体（アルミニウムシリンダー）温度６８°Ｃ１系内
真空度ｌＸｌ０　　ｔｏｏｒで４０分間蒸着を実施し、
膜厚５０ｇｍの感光層を形成した。

比較例１ 実施例１における中間層にピラジン系化合物を添加せず
、他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例１および比較例１の電子写真感光体を５．６
ＫＶの正極コロナ帯電で帯電後、２００Ｗのハロゲン光
源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静ｉｌ！潜像
を形成し、負極性のトナーで現像し、６．ＯＫ、Ｖの正
極コロナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像
を転写後５、加熱し、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００ｍｍ／ｓｅｃであった
。

次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常湿、高温高温
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境と
して常温常温の場合の特性を測定した。

実施例１の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が＋７００■、■が＋１５０Ｖ
、■が＋３０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキを認め
ず、高温高湿では、■が＋６８０Ｖ、■が＋１３０Ｖ、
■が＋２０Ｖ、■は白ポチ、黒ボチ、ガサツキを認めず
、低温低湿では、■が＋７２０Ｖ、■が＋１６０Ｖ、■
が＋４０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキを認めず、
５万枚耐久後の常温常温では、■が＋７１０ｖ、■が＋
１６０Ｖ、■が＋４０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツ
キを認めず。

比較例１の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が＋６５０Ｖ、■が＋１７０Ｖ
、■が＋７０Ｖ、■は黒ポチ、ガサツキが若干認められ
る、高温高湿では、■が＋６００Ｖ、■が＋１８０ｖ、
■が＋５０Ｖ、■はガサツキ増加、低温低湿では、■が
＋７００Ｖ、■が＋１９０Ｖ、■が＋９０Ｖ、■は黒ポ
チ増加、５万枚耐久後の常温常湿では、■が＋６００Ｖ
、■が＋１３０■、■が＋９０Ｖ、黒ボチ、ガサツキが
増加した。

実施例２ 直径６０ｍｍ、長さ２５８ａｚｎ、肉厚０．８ｍｍのア
ルミニウムシリンダーをポリビニルピリジンである広栄
化学株製Ｃ−１１（分子量５万）の９重量部とＣ，１，
５００３０のピラジン系化合物の２．７重量部をメタノ
ール／ブタノール＝２／１（重量比）混合溶剤９０重量
部に溶解した粘度１０ｃｐｓの溶液に浸漬し、２０ｃｍ
／分の速度で引き上げ、ノ５０℃、２０分間乾燥し、膜
厚３．０牌ｍの中間層を設けた。

次に、高純度α型銅フタロシアニン（東洋インキ補装）
３重量部とＰ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−
β−ナフチル−Ｎ−フェニルヒド二　げ　１７　Ｘ　　
＋＋１　番　二　カで　し　寸　」−１，−ノ　−　Ｊ
　力　／ｌ　　ＩＩ　　　ｌオ　融　ｊ４ルコボリマー
である製鉄化学■製ＨＳ−２００の２０重量部をメチル
エチルケトン７７重量部とともに、レッドテビルで１０
時間分散し、平均粒子径０．１ｇｍ（α型銅フタロシア
ニン）、粘度１５０ｃｐｓの調合液を得た。

先の中間層を塗布したアルミニウムシリンダーを上記調
合液に浸漬して、２０ｃｍ／分の速度で引き上げ、１０
０°Ｃで６０分間乾燥し、膜厚１６弘ｍの感光層を形成
した。

比較例２ 実施例２における中間層にピラジン系化合物を添加せず
、他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例２および比較例２の電子写真感光体を５．６
ＫＶの正極コロナ帯電で帯電後、２００Ｗのハロゲン光
源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像を形
成し、負極性のトナーで現像し、６．ＯＫＶの正極コロ
ナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を転写
後１、加熱し、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００ｍｍ／ｓｅｃであった
・ 次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常湿、高温高湿
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境と
して常温常温の場合の特性を測定した。

実施例２の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が＋７００ｖ、■が＋１５０Ｖ
、■が＋３０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキ認めら
れず、高温高湿では、■が＋６８０Ｖ、■が＋１３０ｖ
、■が＋２０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキ認めら
れず、低温低湿では、■が＋７２０　ＶＡ■が＋１６０
ｖ、■カ＋　４０　Ｖ、■は白ポチ、黒ボチ、ガサツキ
認められず、５万枚耐久後の常温常湿では、■が＋７１
０Ｖ、■が＋１６０Ｖ、■が＋４０Ｖ、■は白ポチ、黒
ポチ、ガサツキを認められなかった。

比較例２の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が＋５ｏｏｖ、■が＋１２０Ｖ
、■が＋５０Ｖ、■はガサツキが著しく大きい、高温高
湿では、■が＋４５０ｖ、■が＋１１０ｖ、■が＋４０
Ｖ、■はガサツキ増加、低温低湿テｔｔ、■が＋５５０
Ｖ、■が＋Ｌ９０Ｖ、■′が＋８０Ｖ、■はガサツキ減
少、５万枚耐久後の常温常湿では■が＋４００Ｖ、■は
＋１００ｖ、■は＋７０Ｖ、■はガサツキ更に増加した
。

実施例３ 直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０．８ｍｍのアル
ミニウムシリンダーをブチルアルデヒドで変性したポリ
ビニルアルコールであるブチラール樹脂、積木化学■製
エスレツクＢＭ−２の９ｆｉ量部とＣ，１，５００３５
のピラジン系化合物の１．０重量部をメタノール／ブタ
ノール＝２／１（重量比）混合溶剤９０重量部に溶解し
た粘度１０ｃｐｓの溶液に浸漬し、２０ｃｍ／分の速度
で引き上げ、５０℃、２０分間乾燥し、膜厚１．０ルｍ
の中間層を設けた。

次に、下記のジスアゾ系電荷発生材２重量部とセルロー
スアセテートブチレート樹脂であるイーストマン化学■
製ＣＡＢ−３０１−０，５の１重。

置部をシクロヘキサン９７重量部と共にレフトチビルで
１０時間分散し、平均粒子径０．１重ｍの調合液を得た
。

上甑調合液を先の中間層の上にスプレーにて塗布し、５
０°Ｃで１０分間乾燥して膜厚０．３ｇｍの電荷発生層
を形成した。

更にＰ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−β−ナ
フチル−Ｎ−フェニルヒドラゾンＬＯｉ置部とポリカー
ボネートである港ガス化学■製ＰＣＺ（分子量２．５万
）１０重量部をモノクロルベンゼン８０重量部に溶解し
、粘度１３０ｃｐｓの調合液とした。この調合液に先の
電荷発生層を形成したシリンダーを浸漬し２０　ｃ　ｍ
　７分で引き上げ、Ｌ　ＯＯ’０で６０分間乾燥し、膜
厚２０ｐｍの電荷輸送層を形成した。

実施例３における中間層にピラジン系化合物を添加せず
、他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例３および比較例３の電子写真感光体を５．６
ＫＶの負極性コロナ帯電で帯電後、２０゛ＯＷのハロゲ
ン光源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像
を形成し、正極性のトナーで現像し、６．ＯＫＶの負極
コロナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を
転写後２．加熱し、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードはＬＯＯｍｍ／ｓｅｃであった
。

次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常温、高温高湿
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境と
して常温常湿の場合の特性を測定した。

実施例３の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一７００Ｖ、■が−２００■
、■が一５０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチを認めず、高温高
湿では、■が一６８０Ｖ、■が一１８０■、■が一３０
Ｖ、■は白ポチ、黒ポチを認めず、低温低湿では、■が
一７２０Ｖ、■が一２２０Ｖ、■が一７０Ｖ、■は白ボ
チ、黒ポチを認。

めず、５万枚耐久後の常温常湿では、■が一７２ＯＶ、
■が一１９０ｖ、■が−ＳＯＶ、■は白ポチ、黒ポチを
認めなかった。

比較例３の電子写真感光体では。

初期の常温常湿では、■が一６５０Ｖ、■が一１８０Ｖ
、■が一５０ｖ、■は若干ガサツキが認められ、高温高
湿では、■が一６００Ｖ、■が一工５０Ｖ、■が一２０
Ｖ、■は若干ガサツキが認められ、低温低湿では、■が
一７００Ｖ、■が一２ＯＯＶ、■が−、８０ｖ、■は黒
ポチが発生、５万枚耐久後の常温常湿では、■が一６０
０Ｖ、■は一１５０Ｖ、■は一７０Ｖ、■はガサツキが
増加した。

実施例４ 低粘度樹脂としてフェノール樹脂である大日本インキ輛
製、プライオーフェンＪ−３２５を用意し、このフェノ
ール樹脂の固形分が１０重量％となるようにフェノール
樹脂をメタノールと２−メトキシエタノールの１　：　
ｌ　（ｉ量比）溶剤に溶解した後、この溶液の粘度を芝
浦システム株製のビ“スメトロン回転粘度計ＶＳ−ＡＩ
型で測定したところ、ｔｏｃｐｓであった。

一方、高粘度樹脂としてブチラール樹脂である積木化学
■製、エスレツクＢＭ−２を用意し、前述と同様の方法
でこのブチラール樹脂の粘度を測定したところ２３０ｃ
ｐｓであった。

次に、前記フェノール樹脂とブチラール樹脂を用いて下
記塗布液を調製した。

フェノール樹脂１００重量部、ブチラール樹脂１０ｆｉ
量部、酸化チタン（チタン工業■製、ＥＣＴ−６２）１
００重量部、界面活性剤としてグリコール変性シリコン
オイル（東しシリニーン株製、５Ｈ２８ＰＡ）の０．０
０５重量部、メタノール２５重量部、２−メトキシエタ
ノール２５１ｉ部を用いて塗布液を調製した。

この塗布液中に直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０
．８ｍｍ片側を閉塞したアルミニウムシリンダーを浸漬
した後、乾燥後の膜厚が２０牌ｍとなるように引き上げ
、１４０°Ｃで３０分間乾燥した。

こうして形成した塗膜（導電層として機能）の表面粗さ
を小板研究所製の万能表面形状測定器５Ｅ−３Ｃを用い
た１０点平均粗さにより測定したところ、０．８ｇｍで
あった。更に１０点平均粗さのうち最大粗さのものを測
定したところ、０゜９μｍであった。また前述の塗膜の
体積抵抗率を測定したところ、５Ｘ１０１１Ωｃｍであ
った。

次に、共重合ナイロン樹脂である東し■製ア、ミランＣ
Ｍ−８０００の９重量部とＣ，１，５００４０のピラジ
ン系化合物の０．５重量部をメタノール／ブタノール＝
２／１（重量比）混合溶剤９０重量部に溶解した粘度１
０ｃｐｓの溶液に浸漬し、２０ｃｍ／分の速度で引き上
げ、５０℃、２０分間乾燥し、膜厚１．Ｏｇｍの中間層
を設けた。

次に、アルミニウムクロライドフタロシアニン１０重量
部、ブチラール樹脂（エスレックＥＭ−２、積木化学■
製）５重量部をメチルエチルケトン／シクロヘキサノン
の２／ｌ（重量比）８５ｆｆｉ量部を１ｍｍφガラスピ
ーズを入れたサンドミル゛分散機で２０時間分散した後
、この塗布液を前述の中間層の上に浸漬塗布により乾燥
後の膜厚が０　、３　ｇｍとなるように塗布し、５０℃
で１０分間乾燥し、電荷発生層を形成した。

次いで、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−β
−ナフチル−Ｎ−フ２ニルヒドラゾン１０重量部および
スチレン−メタクリル酸メチルコポリマーである製鉄■
製、ＭＳ２００の２０重量部をモノクロルベンゼン７０
重量部に溶解した。

この液を上記電荷発生層上に塗布して１００℃で１時間
熱風乾燥をして、１６ルｍの電荷輸送層を形成した。

このようにして作成した電子写真感光体を発振波長７７
８ｎｍのアルミニウム／ガリウム／上素の三元系半導体
レーザー（出力；５ｍＷ）を備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター［
−次帯電後の表面電位；−７００Ｖ、像露光後の表面電
位、−１５０■（露光量２ルＪ／ｃｍ２）、転写電位；
＋７０ＯＶ、現像剤極性；負極性、プロセススピード；
“５０ｍｍ／ｓｅａ、現像条件（現像バイアス）；−４
５０Ｖ、像露光スキャン方式；イメージスキャン、−次
帯電前露光；　５０１　ｕｘ拳ｓｅｃの赤色全面露光］
に装填しプリント画像を形成した。

比較例４ 実施例４における中間層にピラジン系化合物を添加せず
、その他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例４および比較例４の電子写真感光体について
測定し、た特性の結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常湿、高温高温
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境と
して常温常温の場合の特性を測定した。

実施例４の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は特に異常を認めず、高温高温では
、■が一６８０Ｖ、■が一１３０ｖ、■が一２０Ｖ、■
は特に異常を認めず、低温低湿では、■が一７２０Ｖ、
■が一１７０Ｖ、■が一４０ｖ、■は特に異常を認めず
、５万枚耐久後の常温常湿では、■が一７００ｖ、■が
一１４０Ｖ、■が一４０Ｖ、■は特に異常を認めず。

比較例４の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一５００Ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリ発生、高温高温では、
■が一４５０Ｖ、■が一１ｏｏｖ、■が一２０■、■は
カブリ増加、低温低湿では、■が一６００Ｖ、■が一１
９０Ｖ、■が一９０Ｖ、■は黒ポチが発生、５万枚耐久
後の常温常湿では、■が一４５０Ｖ、■は一１００Ｖ、
■は一６０ｖ、■はカブリ著しく増加した。

以下実施例４と同一条件下で、電荷発生材のみを代えて
実施した０画像形成条件も実施例４と同様とした。

なお、比較例は、同様にピラジン系化合物を添加せず、
その他はそれぞれの実施例と同様の手法とした。

実施例５ 電荷発生材 曜 Ｈ３ なお、分散時の溶剤は、酢酸−エチルエステルを使用し
た。

実施例５の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が−、、３０ｖ、■は特に異常なし、高温高温では
、■が一６８０Ｖ、■が一１３０Ｖ、■が一２０Ｖ、■
は特に異常なし、低温低湿では。

■が一７２０ｖ、■が一１７０ｖ、■が一４０Ｖ、■は
特に異常なし、５万枚耐久後の常温常湿では、■が一７
００Ｖ、■が一１４０■　■が一４０ｖ、■は特に異常
なし。

比較例５の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一５００Ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■はカブリ発生、高温高温では、■が
一４５０ｖ、■が−１００Ｖ、■が”−２０Ｖ、■はカ
ブリ増加、低温低湿では、■が一６００Ｖ、■が一１９
０■、■が一９０Ｖ、■は黒ポチが発生、５万枚耐久後
の常温常湿では、■が一４００ｖ、■は一１００ｖ、■
は一６０Ｖ、■はカブリが著しく増加した。

実施例６ 実施例６の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は特に異常なし、高温高湿では、■
が一６８０Ｖ、■が一１３０■、■が−２０Ｖ、■は特
に異常なし、低温低湿では、■が一７２０Ｖ、■が一１
７０Ｖ、■が一４０Ｖ、■は特に異常なし、５万枚耐久
後の常温常湿では、■が一７００ｖ、■が一１４０ｖ、
■が一４０Ｖ、■は特に異常なし。

比較例６の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一４５０Ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリ発生、高温高湿では、
■が−４００Ｖ、■が一８０Ｖ、■が一２０Ｖ、■はカ
ブリ増加、低温低湿では、■が一５５０Ｖ、■が一１６
０Ｖ、■が一９ｏｖ、■は黒ポチ′が発生、５万枚耐久
後の常温常湿では、■が一３５０ｖ、■は一９０Ｖ、■
は−ＳＯＶ、■はカブリが増加した。

実施例７ 電荷発生材；高純度（型銅フタロシャニン実施例７の電
子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は特に異常なし、高温高温では、■
が一６７０Ｖ、■が一１３０Ｖ、■が一２０Ｖ、■は特
に異常なし、低温低湿では、■が一７１０Ｖ、■が一１
７０■、■が一５０Ｖ、■は特に異常なし、５万枚耐久
後の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１３０■、
■が一４ＯＶ、■は特に異常なし。

比較例７の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一５５０ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリ発生、高温高温では、
■が一５００Ｖ、■が一９０Ｖ、■が一２０Ｖ、■はカ
ブリ増加、低温低湿では、■が一６００Ｖ、■が一１８
０■、■が一９０Ｖ、■は黒ポチが発生、５万枚耐久後
の常温常湿では、■が一４８０ｖ、■は一１００■、■
は一６０Ｖ、■はカブリが著しく増加した。

実施例８ 電荷発生材；τ型フタロシアこン 実施例８の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一７００ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は特に異常なし、高温高温では、■
が一６８０ｖ、■が一１３０ｖ、■が一２０Ｖ、■は特
に異常なし、低温低湿では、■が一７１０Ｖ、■が一１
８０Ｖ、■が一５０Ｖ、■は特に異常なし、５万枚耐久
後の常温常湿では、■が一７００ｖ、■が一１４０Ｖ、
■が一３０ｖ、■は特に異常なし。

比較例８の電子写真感光体では。

初期の常温常湿では、■が一５５０Ｖ、■が一１３０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリ発生、高温高湿では、
■が一５３０Ｖ、■が一１００Ｖ、■が一２０Ｖ、■は
カブリ増加、低温低湿では、■が一６２０Ｖ、■が一１
９０Ｖ、■カー　９０　Ｖ、■は黒ポチが発生、５万枚
耐久後の常温常温では、■が一５３０Ｖ、■は一１００
■、■は一６０■、■はカブリが著しく増加した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基板、中間層および感光層から構成される電子写
   真感光体において、中間層がアルコール可溶性樹脂に構
   成成分として、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） あるいは ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ［式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、フェニル基、
   フェニルのアルコキシ誘導体あるいはアルキル誘導体、
   Ｒ＿２およびＲ＿９は水素原子、アルキル基あるいはア
   ルコキシ基、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６およびＲ＿１＿１
   は水素原子あるいはアルキル基、Ｒ＿３、Ｒ＿７、Ｒ＿
   ８およびＲ＿１＿０は水素原子、アミノ基あるいは置換
   アミノ基（置換基はアルキル基、フェニル基）を表わし
   、さらに、また一般式（２）において、Ｒ＿８とＲ＿９
   で６員芳香族環を構成する残基を表わす、］で表わされ
   るピラジン系化合物を含有することを特徴とする電子写
   真感光体。
2. （２）電子写真感光体が潜像形成工程において帯電／像
   露光における該像露光の中心波長が７００ｎｍ以上の像
   露光により潜像形成工程が構成される像形成用である特
   許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。