JPS62269967A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 ［産業上の利用分野］ 本発明は、基板、中間層および感光層から構成される電
子写真感光体に関し、特に中間層を改良した電子写真感
光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真方式を用いた複写機、マイクロプリンタ
ー、液晶シャッタ一方式プリンター、ＬＥＤプリンター
、レーザービームプリンター等に代表される電子写真潜
像形成方式において用いられてきている電子写真感光体
において有する欠点として、■暗減衰が大きく帯電特性
が悪い、また現像コントラストが低下しやすい、■光メ
モリーが大きく感光体の使用前歴を内部に残留しやすい
、■白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等と称され
る画像欠陥が発生しやすい、■基板／感光層の接着強度
が弱く使用時に感光層が剥がれ耐久性が不充分である、
■基板の物理的、電子的欠陥による白ポチ、黒ポチ、ガ
サツキ、ピンホール等が知られていた。

かかる欠点の対策として、基板／感光層の中間に目的と
した機能により名称は中間層、密着層、バリヤ一層、樹
脂層等と様々であるがＯ１数ｇ、ｍ〜拾数ｐｍの範囲で
樹脂層を設けたものが公知である。

樹脂層としては、例えばポリバラキシレン、カゼイン、
ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、ブチラール樹
脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース、エチレン−アク
リル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキシメ
チル化ナイロン等）、ポリウレタン、ゼラチン、各種ゴ
ム系樹脂等により形成されたものである。

これ等の例から明らかなように、かかる改善の主旨は、
比較的極性基を多く含宥する樹脂を主体に構成しており
、７１！気抵抗をかかる極性基の機能により感光層の電
子写真特性を劣化させない程度に低位にコントロールし
たものである。

しかしながら、かかる樹脂の電気抵抗は温湿度により著
しく影響を受けるものであるから、感光体が低温、低湿
もしくは高温、高湿下におかれたとき樹脂層が著しく高
抵抗になり、感光層の電子写真特性の劣化もしくは樹脂
層が著しく低抵抗になり、目的とした樹脂層の機能消失
等を伴なう。

以上の点から従来から公知の樹脂層においては感光体が
有する欠点の一部しか改善されえず、あるいは環境特性
等を含めれば効果が半減し、技術的に極めて不充分なも
のであった。

次に更なる改善として、樹脂中に酸化亜鉛、酸化チタン
等の粉体を分散して環境特性を除去する主旨の技術が公
知であるが、ある程度の効果は認められたが、粉体粒子
により白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホールと称され
る画像欠陥が著しく発生するのが実情であった。

以上の点から現状の公知の範囲では、電子写真感光体と
してかかえる様々な欠点を除去する中間層としては、そ
の効果が未だ不充分であり、感光体の特性を不満足なら
しめている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の第１の目的は、基板／中間層／感光暦を順次積
層した暗減衰が少なく帯電特性に優れた現像コントラス
トが低下しにくい電子写真特性を有する電子写真感光体
を提供することである。

本発明の第２の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した光メモリーが小さく感光体の使用前歴を内部に残
留しにくい電子写真感光体を提供することである。

本発明の第３の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等の画像
欠陥が発生しにくい電子写真感光体を提供することであ
る。

本発明の第４の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した基板表面の影響を受けにくい電子写真感光体を提
供することである。

本発明の第５の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した環境変動が少なく耐久性に優れた電子写真特性を
有する電子写真感光体を提供することである。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、基板、中間層および感光層から構成される電
子写真感光体において、中間層がアルコール可溶性樹脂
に構成成分として下記一般式一般式 Ｒ舎 ［式中、Ｒ１およびＦＬｌ）は水素原子あるいはアルキ
ル基、Ｒ２は水素原子、アルキル基で置換したアミン基
、水酸基あるいはアルコキシ基、Ｒ３およびＲ３１は水
素原子あるいはアルキル基、Ｒ４は水素原子、−Ｒ−Ｃ
ＯＯＨｌ（Ｒはアルキル基）、−ＧＯＯＲあるいは−５
０ｉＮＨｚ　）を表わす、］で表わされるキサンチン系
化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体から
構成されるさらに上記電子写真感光体が潜像形成工程に
おて帯電／像露光における該像露光の中心波長が７００
ｎｍ以上の像露光により潜像形成工程が構成される像形
成用であることを実施態様として包含する。

中間層の機能は既に説明したところであるが。

基板と感光層に存在するところのエネルギー的バリヤー
を調整し、基板からのキャリヤー注入を効果的に阻止す
ることである。

通常かかる目的のために基板表面にアルミニウムを使用
することが公知であるが、アルミニウムが活性のため、
また若干含有される不純物としての鉄、ケイ素等の金属
により注入性が完全に取り除けないのが実情である。

それ故、基板と感光層の中間に中間層を介在させ、基板
／感光層間の注入性を阻止することは電子写真特性の上
で極めて重要な技術である。

しかしながら極性基を有する比較的低抵抗の樹脂からな
る中間層では抵抗の環境変動が著しく、電子写真特性の
環境変動をかえってて大きくしてしまうこと、耐久性を
悪くしてしまうこと等、また中間層としての機能が高温
、高湿条件下で半減してしまうこと等の欠点を有する。

また環境変動を除去する目的で粉体を分散含有せしめた
中間層も公知であるが、粉体が分散しているが故に中間
層の組成が不均一でバリヤー性が微小部分で著しく低下
し、かえって白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等
の画像欠陥を発生じやすくしているノのが実情である。

本来、中間層は、電気抵抗が高過ると像露光照射時に中
間層に電荷が残留し電子写真特性の劣化を招くので、比
較的低抵抗にコントロールされ、中間層に常に電荷が残
留されず、基板からのキャリヤー注入を阻止できるもの
が最も望ましいものである。

本発明では、かかる中間層としての理想的状態を達成す
るために比較的低抵抗な樹脂に基板と感光層間のエネル
ギー的バリヤー性を積極的に付与するため、分散系中間
層が本質的に有する欠点をとりのぞくために、前述の一
般式で表わされるキサンチン系化合物を均一に溶解含有
せしめた。

本発明においては、樹脂は単なる前記キサンチン系化合
物の支持体であり、基板／感光層間のエネルギー的バリ
ヤー性は前記キサンチン系化合物により主に付与される
ものと考えられ、キャリヤー注入の阻止が効果的に達成
される。

特に、前記キサンチン系化合物の作用効果に関しては、
感光層中に存在する光キャリヤー発生材との適応性がキ
ャリヤー注入の阻止に極めて効果的であるが故と考えら
れる。

中間層の構成成分である樹脂としては、感光体が使用さ
れる環境を考慮して低温低湿から高温高湿にわたる使用
環境下において支持体としての樹脂として優れているこ
と、また樹脂自体が電荷を蓄積しないために比較的に低
抵抗であること、また塩基性染料の溶解性に漬れている
ことである。

一般的に樹脂を機能的に分類すると、第１群は水溶性樹
脂、第２群はアルコール可溶性樹脂、第３群はアルコー
ル以外の溶剤に可溶な樹脂、第４”群は非可溶性樹脂の
４分類となる。

これらの分類と、先の本発明の支持体としての機能に着
目すると、第１群の樹脂は低抵抗であるが高温時に支持
体の機能を消失し、中間層として不十分である。第３群
の樹脂は低湿時に高抵抗となり、中間層として不十分で
ある。第４群の樹脂は非可溶性であるので、中間層の形
成に不適当である。

しかしながら、第２群の樹脂に関しては、高湿から低湿
にわた。り比較的低抵抗にとどまり、かつ高湿時にも支
持体の機能を有し、溶剤に可溶のため中間層の形成に優
れ、かつ前記キサンチン系化合物の溶解性に侵れており
、前記キサンチン系化合物が分散状態で存在するときの
白ポチ、黒ポチ、ガサツキピンホール等の欠陥の発生が
みられず、極めて最適である。

以上のような前記キサンチン系化合物の電子的効果によ
るキャリヤー注入性阻止のため、本発明の前記第１〜５
の目的が効果的に達成される。

本発明による作用効果をよりわかりやすくするために電
子写真プロセスとの関連で以下に詳細に説明する。

（Ａ）一般的な電子写真複写機に用いられる電子写真プ
ロセス、すなわち、感光層に負もしくは正極性の帯電工
程後、像露光を与え光照射部の電位（ＶＬ　）と非光照
射部の電位（Ｖｏ　）を形成し、ＶＤ部に現像剤を付着
させる電子写真プロセスにおいては、本発明に基ずくと
、■暗減衰が少なくなるため、現像コントラスト（ＶＤ
−ＶＬ）の低下が少なくなり、ガサツキの少ない一様で
濃度が高く細線の再現に優れた画像が得られ、■環境に
よるＶＤ、ＶＬ等の電位変動が少なく、常に一定の画像
が得られ、■光メモリーが少なく、耐久時のｖＤ　、ｖ
し等の電位変動が少ないことから、常に一定の画像が得
られ、極めて優れた特性のものである。

（Ｂ）マクロプリンター、液晶シャッタ一方式プリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、レーザービームプリンター等に
しばしば用いられる電子写真プロセス、すなわち、感光
層に負もしくは正極性の帯電工程後、像露光を与え光照
射部の電位（ＶＬ　）と非光照射部の電位（Ｖｏ　）を
形成し、■し部に現像剤を付着させる電子写真プロセス
においては、本発明に基ずくと、更にその作用効果が著
しく、■暗減衰が多い場合には、ＶＤの低下が著しく、
ＶＤ部に現像剤が付着し本来白地の部分がうす黒くなる
現象′°カブリ゛と称される極めて程度の悪い画像しか
得られないが、本発明によれば、暗減衰が少なくなるた
めカブリのない優れた画像が得られ、■耐久時のＶＤ、
ＶＬ等の電位変動が少ないことから耐久中に発生する部
分的な欠陥によるピンホール、黒ポチ等の少ない優れた
画像が得られ、■その他（Ａ）と同一の作用効果が得ら
れ、極めて優れたものである。

（Ｃ）ＬＥＤプリンター、レーザービームプリンター等
に用いられる電子写真プロセス、すなわち、感光層に負
もしくは正極性の帯電工程後、長波長の光源を用い、像
露光を与え、光照射部の電位（ＶＬ　）と非光照射部の
電位（Ｖｏ　）を形成し、ＶＬ部もしくはＶＤ部に現像
剤を付着させる電子写真プロセスにおいては、感光層の
感度を長波長にするため熱的にキャリヤーが励起されや
すく、必然的に暗減衰が大きくなる。そのためカブリ現
象や現像コントラストのとれにくい状態となり、優れた
画像を入手しにくい。

ここで長波長の光源とは、光源のエネルギー分布におい
て最大の波長を中心波長と定義したとき、中心波長が７
００ｎｍ以上の光源をいう０例えば半導体レーザー、Ｌ
ＥＤ等の光源を指す。

かかる光源を用いた像露光系においては、感光層が当然
のことながら長波長に感度を有し、７００ｎｍ以上で実
用上の感度を有するものでなくてはならない。

各分光分布の感光層の暗減衰を鋭意調査したところ、既
に述べたように、長波長に感度を有する程、暗減衰が大
きくなり、７００ｎｍ以上では非常に暗減衰を大きくし
ている。

かかる感光層においては、本発明に基ずくと、その作用
効果が一層顕著に達成されることになり、■カブリのな
いもしくは現像コントラストの低下が認められず、優れ
た画像が得られ、■その他（Ａ）、ＣＢ）と同一の作用
効果が得られ、極めて優れたものである。

本発明に用いられるキサンチン系化合物は、一般式 ［式中、Ｒ，およびＲ１ｆは水素原子あるいはアルキル
基、Ｒ２は水素原子、アルキル基で置換したアミン基、
水酸基あるいはアルコキシ基、Ｒ３オよびＲ３Ｊは水素
原子あるいはアルキル基、Ｒ４は水素原子、−Ｒ−ＣＯ
ＯＨｌ（Ｒは７　ルキル基）、−ＣＯＯＲあるいは一５
ＯｚＮＨ＝Ｌ）を表わス、〕で表わされる。

具体例としては、 Ｃ，１，４５０００ Ｃ，１，４５００５ Ｃ，Ｉ　、４５０１０ 薯 Ｃ，１，４５１０５ Ｃ，１，４５０１５ Ｃ，１，４５０５Ｏ Ｃユ）Ｉ、Ｃ００）ｌ Ｃ，Ｉ　　、４５０７０ Ｃ，１，４５０９０ 十　　　　　　− Ｃ，１，４５１５０ Ｃ，１，４５１６０ Ｃ，１，４５１６０：Ｉ Ｃ，１，４５ノ１６０：２ し　、　　ｌ　　、４　　ｂ　１６５ Ｃ，１，４５１６６ Ｃ，１，４５１７０ Ｃ，１，４５１７０：Ｉ Ｃ，１，４５１７０：２ Ｃ，Ｉ　　、４５１７０：３ Ｃ，１，４５１７５ Ｃ，１，４５１７５：Ｉ Ｃ，１，４５２１０ Ｃ，Ｉ　　、４５２１５ さらにＣ，１，４５０２０、Ｃ，１，４５２２５、Ｃ，
Ｉ　、４５３１０、Ｃ，１，４５３１５等が挙げられる
。

前記キサンチン系化合物を溶解含有せしめる樹脂として
は、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、メラミン樹脂、
ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、
ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１
０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン等）
、ポリウレタン等でアルコール可溶の樹脂が使用される
。

前記キサンチン系化合物と樹脂の組成は、該化合物の種
類、感光層の構造などにより若干具なるが、キサンチン
系化合物重量／樹脂重量として、０．１／１００〜３０
／１００の範囲で著シイ効果を示す０組成比０．１／１
００以下ではキサンチン系化合物の効果が小さく、キャ
リヤー注入阻止が不十分であり１組成比３０７１００以
上ではキャリヤー注入阻止効果が大き過ぎ中間層に著し
く電荷が蓄積し、電子写真特性の劣化を招いてしまう、
中間層の膜厚としては、０．０１〜１０ルｍの範囲が望
ましい、膜厚０．ｏ１ルｍ以下では樹脂膜は均一に形成
されにくいこと、膜厚１０座ｍ以上では中間層に著しく
電荷が蓄積し電子写真特性の劣化を招いてしまう。

中間層の形成方法としては、樹脂と前記キサンチン系化
合物の両者を溶解せしめる溶剤を媒体として溶解し、基
体上に浸漬塗布、ワイヤーコート、ブレードコート、ナ
イフコート、ロールコート、スクリーンコート法等によ
り塗布乾燥する。

あるいは基板上に先ず蒸着あるいは樹脂を溶解した塗布
液を前述の方法により塗布乾燥して樹脂層を形成し、次
いで樹脂を溶解しない溶剤に前記キサンチン系化合物を
溶解した溶液中に浸漬し。

樹脂層を該キサンチン系化合物で染色する方法等である
。

本発明に用いる感光層の構成としては、電荷発生材を主
に構成される単層型感光体あるいは電荷発生層上に電荷
輸送層を積層した機能分離型感光体もしくは電荷輸送層
上に電荷発生層を積層した機能分離型感光体もしくは電
荷発生層上に電荷発生層上に電荷発生層を積層した機能
分離型感光体である。

本発明に用いる電荷発生材は、有機化合物が中心である
が、ａ−３ｅ、ａ−５ｉ、ＣｄＳ、５ｅ−Ｔａ等の無機
材料でもよい。

また本発明に用いる電荷発生材は顔料であるが、溶剤に
可溶の染料であっても溶剤を選択し、粒子化することに
よって使用することができる。

電荷発生材の例としてはフタロシアニン系顔料、アント
アントロン顔料、ジベンズピレン顔料、ビラントロン顔
料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジ
ゴ顔料、キナクリドン系顔料、非対称キノシアニン、キ
メシアニン、アズレニウム塩化合物、ビリリウム系染料
、チアピリリウム系染料、シアニン色素、キサンチン色
素、キノンイミン系色素、トリフェニルメタン系色素、
スチリル系色素、セレン、セレン拳テルル、硫化カドミ
ウム、７２モルファスシリコン等が挙げられる。　特に
本発明の効果がとりわけ著しい電荷発生材としては、７
００ｎｍ以上の波長において高い感度を有するフタロシ
アニン系顔料、アゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔
料、キノシアニン、アズレニウム塩化合物、ビリリウム
系染料、チアビリリウム系染料、シアニン色素、キサン
チン系色素、キノンイミン系色素、トリフェニルメタン
系色素、スチリル系色素、ベンジジン系顔料、アモルフ
ァスシリコン、セレン拳ヒ素等が挙げられる。

電荷発生層としては、電荷発生材を蒸着方法等により膜
厚０．０１〜５０ｐｍもしくは電荷発生材を結着剤を溶
解する溶剤のもとで結着剤中に粒子径０．００５〜５ｇ
ｍに分散し、浸漬塗布、スプレーコート、スピンナーコ
ート、ビードコート、マイヤーバーコード、ブレードコ
ート、ローラーコート、カーテンコート等の方法で塗布
乾燥し、０．０１〜５０ルｍの範囲の膜厚とする。

結着剤としてはボリアリレート、ポリスルホン、ポリア
ミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリ
ビニルアルコール、アルデヒド変性のポリビニルアルコ
ールあるいはこれ等樹脂の繰り返し単位のうち２以上を
含む共重合体、例えばスチレン−ブタジェンコポリマー
、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−
マレイン酸コポリマー等が挙げられる。

電荷発生材、結着剤の組成比は、感光体の特性としての
点から、電荷発生材重量／結着剤重量として１／１００
〜５００／１００の範囲が望ましい。

本発明に用いる電荷輸送材の例としては、ピレン、Ｎ−
エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバシー・ル
、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリデ
ン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−９−エチル功ルバゾール、Ｎ
、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−
二チルフェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ
−３−メチリデン−１０−二チルフェノキサジン。

ｐ−ジエチルアミノスチリルデヒＦ−Ｎ、Ｎ−ジフェニ
ルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロ
リジノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾ
ン、１，３．３−トリメチルインドレニン−ω−アルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルへ
ンズアルデヒドー３−メチルベンズチアゾリノン−２−
ヒドラゾン等のヒドラゾン類、２，５−ビス（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール
、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−〔キノリル（２）コ−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−［６−メドキシービリジル（２）］−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）
］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−
ジエチルアミンフェニル）ピラゾリン、１−［レビジル
（２）］　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［
ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］　−３−（α−メ
チル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニ
ル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
スピロピラゾリン等のピラゾリン類、２−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズオキサ
ゾール、２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（
ｐ−ジメチルアミンフェニル）−５−（２−クロロフェ
ニル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベ
ンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビス（４−ジ
エチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニルメタン
等のトリアリールメタンン系化合物、１．１−ビス（４
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン−２−メチルフェニル）へブ
タン、１，１，２．２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノ−２−メチルフェニル）エタン等のボリアリ
ールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアント
ラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェ
ニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エ
チルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる
。

またこれらの電荷輸送材は１種または２種以上組合せて
用いることができる。

電荷輸送層としてかかる電荷輸送材を結着剤とともに用
いる場合、結着剤の例としては、ボリアリレート、ポリ
スルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリ
ル樹脂、メタクリル樹脂。

塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り返し
単位のうち２以上を含む共重合体、例えばスチレン−ブ
タジェンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポ
リマー、スチレン−マレイン酸コポリマー等を挙げるこ
とができる。

電荷輸送層として電荷輸送材と結着剤として構成する場
合、電荷輸送材と結着剤とは、重量比で５／１００〜５
００／Ｚｏｏが最適である。

電荷輸送層を電荷輸送材もしくは結着剤とともに溶剤に
溶解し、塗工によって層を形成する際には、浸漬塗布、
スプレーコート、スピンナーコート、ビードコート、マ
イヤーバーコード、ブレードコート、ロー、ラーコート
、カーテンコート等のコーティング方法を用いて行なう
ことができる。

このような電荷発生層もしくは電荷発生層と電荷輸送層
もしくは電荷輸送層と電荷発生層を順に積層してなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。

導電層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつ
もの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金、白金等を用いること
ができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金等
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラス
チ−２り（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩化
ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹
脂、ポリフッ化エチレン等）、導電性粒子（例えばカー
ポンプラック、銀粒子、酸化錫系粒子、酸化錫コート酸
化チタン系粒子等）を適当なバインダーとともにプラス
チック上に被覆した基体、導電性粒子をプラスチックや
紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有するプラスチッ
ク等を用いることができる。

［実施例］ 実施例１ ＊Ｂ　６０　ｍ　ｍ、　Ｈさ２５８　ｍｍ、肉厚０．８
ｍｍのアルミニウムシリンダーを共重合ナイロン樹脂で
ある東し補装アミランＣＭ−８０００ノ９３４量部とＣ
，１，４５０００のキサンチン系化合物の０．００９ｉ
量部をメタノール／ブタノール＊２／１　（重量比）混
合溶剤９０重量部に溶解した粘度１０ｃｐｓの溶液に浸
漬し、２０Ｃｍ／分の速度で引き上げ、５０℃、２０分
間乾燥し、膜厚１、ＯＩＬｍの中間層を設けた。

次に、５ナイン５ｅ−Ｔｅ（Ｔｅ含有率１０ｆｉ量％）
合金２００ｇｔ−蒸着皿に計りとり、蒸発源温度３２０
℃、基体（アルミニウムシリンダー）温度６８　’Ｃ”
、系内真空度ｌＸｌ０−’ｔｏｏｒで４０分間蒸着を実
施し、膜厚５０ルｍの感光層を形成した。

比較例１ 実施例１における中間層にキサンチン系化合物を添加せ
ず、他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例１および比較例１の電子写真感光体を５．６
ＫＶの正極コロナ帯電で帯電後、２００Ｗのハロゲン光
源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像を形
成し、負極性のトナーで現像し、６．ＯＫＶの正極コロ
ナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を転写
後１、加熱し、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００ｍｍ／ｓｅｃであった
。

次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常温、高温高温
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境と
して常温常湿の場合の特性を測定した。

実施例１の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が＋７００Ｖ、■が＋ｌ５ＯＶ
、■が＋３０ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキを認め
ず、高温高湿では、■が＋６８０■、■が＋１３０ｖ、
■が＋２０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキを認めず
、低温低湿では、■が＋７２０Ｖ、■が＋１６０Ｖ、■
が＋４０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキを認めず、
５万枚耐久後の常温常湿↑は、■が＋７１０Ｖ、■が＋
１６０Ｖ、■が＋４０Ｖ、■は白ポチ、黒ボチ、ガサツ
キを認めず。

比較例１の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が＋８５０Ｖ、■が＋１７０Ｖ
、■が＋７０Ｖ、■は黒ポチ、ガサツキが若干認められ
る。高温高湿では、■が＋５ｏｏｖ、■が＋１８０Ｖ、
■が＋５０Ｖ、■バカｔ　”、、’　＊増加、低温低湿
では、■が＋７００ｖ、■が＋１９０Ｖ、■が＋９０Ｖ
、■は黒ポチ増加、５万枚耐久後の常温常湿では、■が
＋６００Ｖ、■が＋１３０Ｖ、■が＋９０Ｖ、黒ポチ、
ガサツキが増加した。

実施例２ 直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０．８ｍｍのアル
ミニウムシリンダーをポリビニルピリジンである広栄化
学■製Ｃ−１１（分子量５万）の９重量部とＣ，Ｉ　、
４５００５のキサンチン系化合物の２．７重量部をメタ
ノール／ブタノール±２／１（重量比）混合溶剤９０重
量部に溶解した粘度１０ｃｐｓの溶液に浸漬し、２０ｃ
ｍ／分の速度で引き上げ、５０℃、２０分間乾燥し、膜
厚３．０μｍの中間層を設けた。

次に、高純度α型銅フタロシアニン（東洋インキ■製）
３重量部とｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−
β−ナフチル−Ｎ−７工ニルヒドラゾン１０重量部とス
チレン−メタクリル酸メチルコポリマーである製鉄化学
■製ＨＳ−２００の２０重量部をメチルエチルケトン７
７重量部とともに、レッドテビルで１０時間分散し、平
均粒子径０．１ｇｍ、（α型銅フタロシアニン）、粘度
１５０ｃｐｓの調合液を得た。

先の中間層を塗布したアルミニウムシリンダーを上記調
合液に浸漬して、２０ｃｍ／分の速度で引き上げ、１０
０℃で６０分間乾燥し、膜厚１６牌ｍの感光層を形成し
た。

比較例２ 実施例２における中間層にキサンチン系化合物を添加せ
ず、他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例２および比較例２の電子写真感光体を５．６
ＫＶの正極コロナ帯電で帯電後、２００Ｗのハロゲン光
源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像を形
成し、負極性のトナーで現像し、６．０ＫＶの正極コロ
ナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を転写
後１、加熱し、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００ｍｍ／ｓｅｃであった
。

次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常温、高温高湿
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境と
して常温常湿の場合の特性を測定した。

実施例２の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が＋７００Ｖ、■が＋１５０Ｖ
、■が＋３０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキ認めら
れず、高温高温では、■が＋６８０■、■が＋１３０ｖ
、■が＋２０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキ認めら
れず、低温低湿では、■が＋７２０■、■が＋１６０Ｖ
、■が＋４０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキ認めら
れず、５万枚耐久後の常温常温では、■が＋７１０Ｖ、
■“が＋１００Ｖ、■カ＋　４０　Ｖ、■ハ白ホチ、黒
ポチ、ガサツキを認められなかった。

比較例２の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が＋５ｏｏｖ、■が＋１２０Ｖ
、■が＋５０Ｖ、■はガサツキが著しく大きい、高温高
湿では、■が＋４５０■、■が＋１１０■、■が＋４０
Ｖ、■はガサツキ増加、低温低湿では、■が＋５５０■
、■が＋１９０ｖ、■が＋８０Ｖ、■はガサツキ減少、
５万枚耐久後の常温常ｉ　テハ■が＋４００ｖ、■ｉｔ
＋１ｏｏｖ、■は＋７０■、■はガサツキ更に増加した
。

実施例３ 直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０．８ｍｍのアル
ミニウムシリンダーをブチルアルデヒドで変性したポリ
ビニルアルコールであるブチラール樹脂、覆水化学補装
エスレックＢＭ−２の９重量部とＣ，ｒ−４５０１０の
キサンチン、系化合物の０．３ｆｉ量部をメタノール／
ブタノール−２／１（重量比）混合溶剤９０重量部に溶
解した粘度ｔｏｃｐＳの溶液に浸漬し、２０ｃｍ／分の
速度′で引き上げ、５０℃、２０分間乾燥し；膜厚１゜
０涛ｍの中間層を設けた。

次に、下記のジスアゾ系電荷発生材２重量部とセルロー
スアセテートブチレート樹脂であるイーストマン化学■
製ＣＡＥ−３０１−０，５の１重量部をシクロへ牛ザン
９７重置部と共にレッドテビルで１０時間分散し、平均
粒子径０．１Ｂｍの調合液を得た。

上記調合液を先の中間層の上にスプレーにて塗布し、５
０℃で一１０分間乾燥して膜厚０．３ｐｍの電荷発生層
を形成した。

更にｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−β−ナ
フチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン１０重量部とポリカー
ボネートである港ガス化学■製ＰＣＺ（分子量２．５万
）１０重量部をモノクロルベンゼン８０重量部に溶解し
、粘度１３０ｃｐｓの調合液とした。この調合液に先の
電荷発生層を形成したシリンダーを浸漬し２００ｍ／分
で引き“上げ、１００℃で６０分間乾燥し、膜厚２０延
ｍの電荷輸送層を形成した。

比較例３ 実施例３における中間層に午サンテン系化合物を添加せ
ず、他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例３および比較例３の電子写真感光体を５．６
ＫＶの負極性コロナ帯電で帯電後、２００Ｗのハロゲン
光源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像を
形成し、正極性のトナーで現像し、６．０ＫＶの負極コ
ロナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を転
写後、　加熱し、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００ｍｍ／Ｓｅａであった
・ 次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常湿、高温高湿
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境と
して常温常湿の場合の特性を測定した。

実施例３の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一７００Ｖ、■が一２００ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ等認めず、高温高
湿では、■が一６８０Ｖ、■が一１８０Ｖ、■が一３０
Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ等認めず、低温低湿では、■が
一７２０Ｖ、■が一２２０Ｖ、■が一７０Ｖ、■は白ポ
チ、黒ポチ等認めず、５万枚耐久後の常温常湿では、■
が一７２ＯＶ、■が−１−９０Ｖ、■が一６０Ｖ、■ハ
白ボチ、黒ポチ等認めなかった。

比較例３の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一６５０Ｖ、■が一１８０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は若干ガサツキが認められ、高温高
湿では、■が一６００Ｖ、■が−１５０Ｖ、■が一２０
Ｖ、■は若干ガサツキが認められ、低温低湿では、■が
一７００Ｖ、■が一２ＯＯＶ、■が一８０■、■は黒ポ
チが発生、５万枚耐久後の常温常湿では、■が一６００
■、■は一１５０Ｖ、■は一７０Ｖ、■はガサツキが増
加した。

実施例４ 低粘度樹脂としてフェノール樹脂である大日本インキ■
製、ブライオーフェンＪ−３２５を用意し、このフェノ
ール樹脂の固形分が１０重量％となるようにフェノール
樹脂をメタノールと２−メトキシエタノールの１：１（
重量比）溶剤に溶解した後、この溶液の粘度を芝浦シス
テム輛製のビスメトロン回転粘度計ＶＳ−Ａｌ型で測定
したところ、１０ｃｐｓであった。

一方、高粘度樹脂としてブチラール樹脂である積木化学
株製、エスレツクＢＭ−２を用意し、前述と同様の方法
でこのブチラール樹脂の粘度を測定したところ２３００
ＰＳであった。

次に、前記フェノール樹脂とブチラール樹脂を用いて下
記塗布液を調製した。

フェノール樹脂１００重量部、ブチラール樹脂１０重量
部、酸化チタン（チタン工業株製、ＥＣＴ−６２）１０
０１量部、界面活性剤としてグリコール変性シリコンオ
イル（東しシリニーン■製、５Ｈ２８ＰＡ）０．００５
重量部、メタノール２５重量部、２−メトキシエタノー
ル２５重量部を用いて塗布液を調製した。

この塗布液中に直径６０ｍｍ、長さ２５８　ｍ　ｍ、肉
厚０．８ｍｍ片側を閉塞したアルミニウムシリンダーを
浸漬した後、乾燥後の膜厚が２０涛ｍとなるよう“に引
き上げ、１４０℃で３０分間乾燥した。

こうして形成した塗１１ｆｆ（導電層として機能）の表
面粗さを小板研究所製の万能表面形状測定器５Ｅ−３Ｃ
を用いた１０点平均粗さにより測定したところ、０．８
ｐｍであった。更に１０点平均粗さのうち最大粗さのも
のを測定したところ、０゜９ＪＬｍであった。また前述
の塗膜の体積抵抗率を測定したところ、５　Ｘ　１０１
００ｃｍであった。

次に、共重合ナイロン樹脂である東し補装アミランＣＭ
−８０００の９重量部とＣ，１，４５０２ｏのキサンチ
ン系化合物の１．０重量部をメタノール／ブタ／−ル＝
２／１（重量比）混合溶剤９０重量部に溶解した粘度１
０ｃｐｓの溶液に浸漬し、２０ｃｍ／分の速度で引き上
げ、５０℃。

２０分間乾燥し、膜厚り、Ｏｐｍの中間層を設けた。

次に、アルミニウムクロライドフタロシアニン１０重量
部、ブチラール樹脂（エスレツクＢＭ−２、積水化学株
製）５重量部をメチルエチルケトン／シクロヘキサノン
の２／１（重量比）８５ｉ量部をｎｍｍφガラスピーズ
を入れたサンドミル分散機で２０時間分散した後、この
塗布液を前述の中間層の上に浸漬塗布により乾燥後の膜
厚が０．３７ｐｍとなるように塗布し、５０″Ｃで１０
分間乾燥し、電荷発生層を形成した。

次いで、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−β
−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン１Ｏｆｆｉ！部お
よびスチレン−メタクリル酸メチルコポリマーである製
鉄■製、ＭＳ　２００の２０重量部をモノクロルベンゼ
ン７０重量部に溶解した。

この液を上記電荷発生層上に塗布して１００℃で１時間
熱風乾燥をして、１Ｃ涛ｍの電荷輸送層を形成した。

このようにして作成した電子写真感光体を発振波長７７
８ｎｍのアルミニウム／ガリウム／ヒ素の三元系半導体
レーザー（出力；５ｍＷ）を備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター［
−次帯電後の表面電位；−７００Ｖ、像露光後の表面電
位；−１５０Ｖ（露光量２弘Ｊ／ｃｍ２）、転写電位：
＋７００ｖ、現像剤極性；負極性、プロセススピード；
５０ｍｍ／ｓｅｃ、現像条件（現像バイアス）；−４５
０Ｖ、像露光スキャン方式；イメージスキャン、−次帯
電前露光；５０１ｕｘ−ｓｅｃの赤色全面露光］に装填
しプリント画像を形成した。

比較例４ 実施例４における中間層にキサンチン系化合物を添加せ
ず、その他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例４および比較例４の電子写真感光体について
測定した特性の結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温゛常湿、高温高
湿、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境
として常温常湿の場合の特性を測定した。

実施例４の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は特に異常なし、高温高温では、■
が一６８０Ｖ、■が一１３０ｖ、■が一２０Ｖ、■は特
に異常なし、低温低湿では、■が一７２０ｖ、■が一１
７０Ｖ、■カー　４０　Ｖ、■は特に異常なし、５万枚
耐久後の常温常湿では、■が一７００■、■が一１４０
Ｖ、■が〜４ＯＶ、■は特に異常なし。

比較例４の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一５００Ｖ、■が−１゜２０
Ｖ、■が一５０Ｖ、■は白地カブリ発生、高温高湿では
、■が一４５０Ｖ、■が一１００Ｖ、■が一２０Ｖ、■
はカブリ増加、低温低湿では、■が一５ｏｏｖ、■が一
１９０Ｖ、■が一９０Ｖ、■は黒ポチが発生、５万枚耐
久後の常温常温では、■が一４５０■、■は一１ｏｏｖ
、■は−６゜０■、■はカブリ著しく増加した。

以下実施例４と同一条件下で、電荷発生材のみを代＆て
実施した０画像形成条件も実施例４と同様とした。

なお、比較例は、同様にキサンチン系化合物を添加せず
、その他はそれぞれの実施例と同様の手法とした。

実施例５ 電荷発生材 Ｃ）ｌ−５ なお、分散時の溶剤は、酢酸−エチルエステルを使用し
た。

実施例５の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は特に異常なし、高温高湿では、■
が一６８０ｖ、■が一１３０ｖ、■が一２０Ｖ、■は特
に異常なし、低温低湿では、■が一７２０Ｖ、■が一１
７０Ｖ、■が一４０Ｖ、■は特に異常なし、５万枚耐久
後の常温常温では、■が一７００ｖ、■が一１４０■、
■が一４ＯＶ、■は特に異常なし。

比較例５の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一５００Ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■はカブリ発生、高温高湿では、■が
一４５０ｖ、■が一１００■、■が一２０Ｖ、■はカブ
リ増加、低温低湿では、■が一６００Ｖ、’■が一１９
０ｖ、■が一９０Ｖ、■は黒ポチが発生、５万枚耐久後
の常温常湿では。

■が一４００Ｖ、■は一１００ｖ、■は一６０Ｖ、■は
カブリが著しく増加した。

実施例６ 実施例６の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は特に異常なし、高温高湿では、■
が一６８０Ｖ、■が一１３０■、■が一２０Ｖ、■は特
に異常なし、低温低湿では、■が一７２０Ｖ、■が一１
７０Ｖ、■が一４０Ｖ、■は特に異常なし、５万枚耐久
後の常温常温では、■が一７００■、■が一１４０ｖ、
■が一４０ｖ、■は特に異常なし。

比較例６の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一４５０Ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリ発生、高温高湿では、
■が一４００Ｖ、■が−ＳＯＶ、■が一２０Ｖ、■はカ
ブリ増加、低温低湿では、■が一５５０ｖ、■が−１ｓ
ｏｖ、■が一９０Ｖ、、（Ｉ）が−３５０Ｖ、■は一９
０Ｖ、■は一６０Ｖ、■はカブリが増加した。

実施例７ 電荷発生材；高純度＠型銅フタロシアニン実施例７の電
子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は特に異常なし、高温高温では、■
が一６８０Ｖ、■が一１３０ｖ、■が一２０Ｖ、■は特
に異常なし、低温低湿では、■が一７２０Ｖ、■が一１
７０ｖ、■が一４０Ｖ、■は特に異常なし、５万枚耐久
後の常温常温では、■が一７００ｖ、■が一１４０Ｖ、
■が一４０ｖ、■は特に異常なし。

比較例７の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一５５０Ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリ発生、高温高温では、
■が一５００■、■が一９０Ｖ、■が一２０Ｖ、■はカ
ブリ増加、低温低湿では、■が−５ｏｏｖ、■が一１８
０Ｖ、■が一９０Ｖ、■は黒ポチが発生、５万枚耐久後
の常温常湿では、■が一４８０ｖ、■は一１００Ｖ、■
は一６０■、■はカブリが著しく増加した。

実施例８ 電荷発生材；τ型フタロシアニン 実施例８の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は特に異常なし、高温高湿では、■
が一６８０Ｖ、■が一１３０■、■が一２０Ｖ、■は特
に異常なし、低温低湿では、■が一７２０Ｖ、■が一１
７０ｖ、■が一４０Ｖ、■は特に異常なし、５万枚耐久
後の常温常湿では、■が＝７００Ｖ、■が一１４０ｖ、
■が一４０■、■は特に異常なし。

比較例８の電子写真感光体では、 初期の常温常湿ぐは、■が一５５０Ｖ、■が一１３０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリ発生、高温高温では、
■が一５３０ｖ、■が一１００ｖ、■が一２０Ｖ、■は
カブリ増加、低温低湿では、■が一６２０Ｖ、■が一１
９０Ｖ、■が一９０■、■は黒ポチが発生、５万枚耐久
後の常温常温では、■が一５３０Ｖ、■は一１００Ｖ、
■は一６０■、■はカブリが著しく増加した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基板、中間層および感光層から構成される電子写
   真感光体において、中間層がアルコール可溶性樹脂に構
   成成分として、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１およびＲ＿１’は水素原子あるいはアル
   キル基、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基で置換したアミ
   ノ基、水酸基あるいはアルコキシ基、Ｒ＿３およびＲ＿
   ３’は水素原子あるいはアルキル基、Ｒ＿４は水素原子
   、−Ｒ−ＣＯＯＨ、（Ｒはアルキル基）あるいは▲数式
   、化学式、表等があります▼、（Ｒ＿５は水素原子、塩
   素原子、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲあるいは−ＳＯ＿２Ｎ
   Ｈ＿２）を表わす、］で表わされるキサンテン系化合物
   を含有することを特徴とする電子写真感光体。
2. （２）電子写真感光体が潜像形成工程において帯電／像
   露光における該像露光の中心波長が７００ｎｍ以上の像
   露光により潜像形成工程が構成される像形成用である特
   許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。