JPS61110147A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS61110147A
JPS61110147A JP23114384A JP23114384A JPS61110147A JP S61110147 A JPS61110147 A JP S61110147A JP 23114384 A JP23114384 A JP 23114384A JP 23114384 A JP23114384 A JP 23114384A JP S61110147 A JPS61110147 A JP S61110147A
Authority
JP
Japan
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layer
photosensitive layer
zinc oxide
charging
conductive substrate
Prior art date
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Pending
Application number
JP23114384A
Other languages
English (en)
Inventor
Naoto Fujimura
直人 藤村
Shozo Ishikawa
石川 昌三
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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Publication of JPS61110147A publication Critical patent/JPS61110147A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/09Sensitisors or activators, e.g. dyestuffs

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はプラス帯電及びマイナス帯電の両極に感度を有
する、いわゆる両極性の電子写真感光体に関する。特に
酸化亜鉛及び有機光導電材料(OPC)との複合材料を
用いた電子写真感光体に関するものである。
従来の技術 電子琴°真用感光材料としては、無公害、低コストであ
るOPCが用いられる場合が多くなっている。従来から
OPCは感度、耐久性、環境安定性にやや難点があった
が、近年ではそれらの欠点も急速に改善されつつある。
OPCは、一般の複写機のみならず、レーザービームプ
リンター、レーザー光源使用の複写機、マイクロリーダ
ープリンター、ファクシミリプリンター、更にカラー複
写機等に巾広く応用されている。従ってOPCも更に高
感度化、有感波長域の拡大(長波長光の半導体レーザ一
対応)、長寿命化、高画質、高品質化、低コスト化、量
産性、無公害、安全性への要求が高まっている。特にイ
メージスキャンのレーザービームプリンターやネガポジ
系のマイクロリーダープリンター等といったいわゆる反
転現像プロセスを用いた系では、第1図に示すように組
成マイナス(プラス)帯電、転写プラス(マイナス)帯
電と両極性の帯電プロセスを行う必要がある。
このような条件下では、マイナス極性のOPCでは−次
マイナス帯電、転写プラス帯電で行なうのが通常である
が、転写のプラス帯電でOPCドラム上に付与されたプ
ラス電荷は、後露光では消去されないために残留電荷と
して残り、電位ムラ(画像ムラ)の原因となる。従って
この電位ムラを消すために転写帯電条件、−次帯電条件
、グリッド、露光、現像条件等の複雑な調整が必要とな
る、このような条件で使用される感光体は、両極性の感
度を有することが望まれる。この場合には前述のような
問題は全く生じない0両極性の感光体の例としては、第
2図に示すような単一層(モルレヤー)型、第3図に示
すような複合型等があるがこれは何れも単一極性の電荷
担体(キャリア)がそれぞれ別の方向に動くものであり
、現状ではキャリアトラップによるメモリー、複合層界
面の残留電位等による問題があり、満足な特性のものが
得られ難い、プラス、マイナス両極性のキャリアが動き
得る感光層が選られれば、前述のようなキャリアトラ−
7プを生じることなく、良好な両極性の電子写真感光体
が得られる筈である。
このような感光体の例としては、同一感光層中にプラス
キャリアの搬送体として、ヒドラゾン系、ピラゾリン系
等の電荷輸送物質、マイナスの搬送体トシテ、CdS、
PVK−TNF (ポリビニルカルバゾール−トリニト
ロフルオレノン)等が挙げられるが、毒性が強く、市場
からの回収措置をとる必要があり、また作業安全上から
も♀ましくない。
発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、優れた特性の両極性に感度を有する電
子写真感光体を提供することである。
即ち無公害、低コスト、生産性、信頼性、高品質な電子
写真感光体を提供することである。
この目的を達成する感光体として、有機光導電体(OP
C)と酸化亜鉛を主成分とした新規な電子写真感光体を
提供することである。
問題点を解決するための手段、作用 本発明は、導電性基板上に、酸化亜鉛、キサンチン系色
素、有機電荷輸送物質及び結着材から構成される感光層
を有することを特徴とする電子写真感光体から構成され
る。
酸化亜鉛は、電子の搬送体であり、有機電荷輸送物質は
正孔の搬送体である。キサンチン系色素は増感剤として
作用する。
第4図に本発明の感光体のマイナス帯電及びプラス帯電
の場合の動作を図示する。
本発明に用いるキサンチン系色素(キサンチン染料)と
は、キサンチン環を有する染料で(1)ビロニン類、(
2)フルオレツヤイン類、(3)ガレイン類、(4)ロ
ーダミン類に大別される。
例示色素 ビロニン類 No、1  ピロニンG (CINo、739)フルオ
レツヤイン類 NO12エオシンG(CINo、788)NO03エリ
スロシンJ (CINo、773)NO04シェックフ
ァルベAS No、5  ローズベンガルB ガレイン類 、  No、6  ガレイア (CINo、781)N
o、7  ハx−yティア (CINo、 1248)
ローダミン類 No、8  ローダミンB ((:INo、749)N
o、8  スルホローダミンBエクストラ(CINo、
748 ) No、IOクロモキサンブリリヤントレッド81゜(C
INo、45180) などが挙げられる。
本発明に用いられる有機の正孔輸送物質の例としては、
ピレン、N−エチルカルバゾール、N−インプロピルカ
ルバゾール、N−メチル−N−フェニルヒドラジノ−3
−メチリデン−9−エチルカルバゾール、N、N−ジフ
ェニルヒドラジノ−3−メチリデン−9−エチルカルバ
ゾール、N、N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリデ
ン−10−二チルフエノチアジン、N、N−ジフェニル
ヒドラジノ−3−メチリデン−1O−二チルフェノキサ
ジン、P−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N。
N−ジフェニルヒドラゾン、P−ジエチルアミノスチリ
ルデヒF−N−α−ナフチル−N−フェニルヒドラゾン
、P−ピロリジノベンズアルデヒド−N 、N−ジフェ
ニルヒドラゾン、l 、 3.3 )リメチルインドレ
ニンーω−フルデヒドーN 、N−ジフェニルヒドラゾ
ン、P−ジエチルベンズアルデヒド−3−メチルベンズ
チアゾリノン−2−ヒドラゾン等のヒドラゾン類、2.
5−ビス(P−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4
−オキサジアゾール ・、1−フェニル−3−(P−ジ
エチルアミノスチリル) −5−(P−ジエチルアミノ
フェニル)ピラゾリン、1−[キノリル(2)] −3
−(P−ジエチルアミノスチリル)−5−(P−ジエチ
ルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔ピリジル(2)
] −3−(P−ジエチルアミノスチリル)−5−(P
−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔6−メ
ドキシビリジル(2) ] −3−(P−ジエチルアミ
ノスチリル) −5−(P−ジエチルアミノフェニル)
ピラゾリン、l−[レビジル(2) ] −3−(P−
ジエチルアミノスチリル)−5−(P−ジエチルアミノ
フェニル)、ピラゾリン、1−[ピリジル(2)]−3
−(−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−5−(
P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔ピリ
ジル(2)]−3−(α−メチル−P−ジエチルアミノ
スチリル)−5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラ
ゾリン、1−フェニル−3−(P−ジエチルアミノスチ
リル)−4−メチル−5−(p−ジエチルアミノフェニ
ル)ピラゾリン、1−フェニル−3−(α−ベンジル−
P−ジエチルアミノスチリル)−5−(P−ジエチルア
ミノフェニルピラゾリン、スピロピラゾリン等のピラゾ
リン類、2−(P−ジエチルアミノスチリル)−6−ジ
ニチルアミノベンズオキサゾール、2−(P−ジエチル
アミノフェニル)−4−(P−ジメチルアミノフェニル
)−5−(2−クロロフェニル)オキサゾール等のオキ
サゾール系化合物、2−(P−ジエチルアミノスチリル
)−6−ジニチルアミノベンゾチアゾール等のチアゾー
ル系化合物、ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフ
ェニル)−フェニルメタン等のトリアリールメタン系化
合物、 1.1−ビス(4−N、N−ジエチルアミノ−
2−メチルフェニル)へブタン、1.1.2.2−テト
ラキス(4−N 、N−ジメチルアミノ−2−メチルフ
ェニル)エタン等のポリアリールフルカン類、トリフェ
ニルアミン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニ
ルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリ
ジン、ポリ−3−ビニルフェニル7ントラセン、ピレン
−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルム
アルデヒド樹脂等が挙げられる。また結着材の例として
は、ボリアリレート、ポリスルホン、ポリアミド、アク
リル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩
化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り返し単
位のうち2つ以上を膏む共重合体例えばスチレン−ブタ
ジェンコポリマー、スチレン−7クリロニトリルコポリ
マー、スチレン−マレイン酸コポリマー等を挙げること
ができる。酸化亜鉛としては、市販のものでよいが、0
.1〜5絡t、特に好ましくは0川〜1.0ルφの範囲
のものがよい。
塗工によって層を形成する際には、浸漬コーチング法、
スプレーコーチンク法、スピンナーコーチング法、ビー
ドコーチング法、マイヤーバーコ−チング法、プレード
コーチング法、ローラーコーチング法、カーテンコーチ
ング法等のコーチング法を用いて行なうことができる。
このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体としては、基体自体が導
電性をもつもの、例えばアルミニウム、アルミニウム合
金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、
クロム、チタン、ニッケル、インジウム、金、白金等を
用いることができ、その他にアルミニウム、アルミニウ
ム合金、酸化インジウム、酸化すず、酸化インジウム−
酸化すす合金等を真空蒸着法によって被膜形成された層
を有するプラスチック例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、
アクリル樹脂、ポリフッカエチレン等、導電性粒子例え
ばカーボンブラック、銀粒子等、ヲ適昌なバインダーと
ともにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子を
プラスチックや紙に膏浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチック等を用いることができる。
感光層の膜厚は5〜50終、好ましくは15〜25ル程
度が適当である。
導電層と感光層の中間にバリヤ機能と接着機能をもつ下
引き層を設けることができ、カゼイン、ポリビニルアル
コール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポ
リマー、ポリアミド例えばナイロン6、ナイロン66、
ナイロン610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化
ナイロン等、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウ
ム等によって形成できる。その膜厚は5濤以下好ましく
は0.5〜3μが適当である。バリヤ層はその機能を発
揮するためには107Ωcm以上であることが望ましい
、また色素、顔料、膚機電荷輸送物質等は一般に紫外線
、オゾン、オイル等による汚れ、金属等の切り粉等に弱
く、必要に応じて保護層(絶縁Fa)を設けてもよい、
この保護層上に静電潜像を形成するためには1表面抵抗
率が1011Ω以とであることが望ましい0本発明で用
いる保護層はポリビニルブチラール、ポリエステル、ポ
リカーボネート、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ナイ
ロン、ポリイミド、ボリアリレート、ポリウレタン、ス
チレン−ブタジェンコポリマー1スチレン−アクリル酸
コポリマー、スチレン−7クリロニトリルコポリマー等
の樹脂を適当な有機溶剤によって溶解した液を感光層の
、Eに塗布、乾燥して形成できる。この際、保護層の膜
厚は一般に0゜05〜20涛、好ましくは0.2〜5弘
の範囲である。この保護層中に紫外線吸収剤等を含有さ
せてもよい、以下に実施例を示す。
実施例1 次に示す配合の液を磁性ボールミルで12時間分散を行
なった。
光導電性酸化亜鉛     100重量部ピロピロンG
 II;INo、73!3)      1  ttP
−ジエチルアミノベンズ アルデヒド−〇−ナフチル フェニルヒドラゾン    100//アクリル−スチ
レン樹脂  100//(MS −200、新日鉄化学
製) メチルセロソルブ      60 l/モノクロルベ
ンゼン     30 /1分散液を20−フィルター
で濾過した後、直径60mm、長さ250 mm、肉厚
0.5mmのアルミシリンダー上に浸漬法で塗布し、i
oo’cで60分乾燥し、20pの感光層を得た。キャ
ノンマイクロリーダーPCプリンター70で電位特性及
び画像出しを行なった。
一次帯電 −4501LA(定電波)、像露光ハロゲン
ランプ8 iux、 sea 、現像 ネガトナー、転
写帯電 +400鉢A(定電流)また、比較例として、
P−ジエチル7ミノベンズアルデヒドーα−ナフチルフ
ェニルヒドラゾンを使用しないことを除いて、実施例1
と同様に操作して、20ALの感光層を得た。
評価結果は次のとおりであった。
実施例1   比較例 Wet eR’t 位(VD)     −400v 
   −410v半減光量(感度)   3.9J1.
s   3.8fL、s明部電位(VL)     −
80v     −?Ov画像ムラ       O× (逆帯電の影WI) また、−次帯電 をプラスとして同様の検討を行なった
。−次帯電 +500gA、像露光ハロゲンランプ8 
fL ux、 see 、現像ポジトナー、 転写帯電
−400鉢A 実施例1  比較例 暗部電位(VD)    + 43Qv    + 4
50v半減光量(感度)3.8文、s   −明部電位
(VL)    + 80マ    −画像ムラ   
   〇     − (逆帯電の影11) 実施例2 次に示す配合の液を磁性ボールミルで12時間分散を行
なった。
光alt性酸化亜鉛     100重量部エオシンG
 (CINo、7[i8、     l  //例示染
料No、2) P−ジエチルアミノベンズ アルデヒド−α−ナフチル フェニルヒドラゾン    100//PMMA樹脂(
J−898、 星光化学部)         100//メチルセロ
ンルブ      60 l/モノクロルベンゼン  
   30tt分散液を20ルフイルターで濾過した後
、直径60mm、長さ250mm、肉厚0.5mmのア
ルミシリンダー上に浸漬法でsJ布し、100℃で60
分乾燥し、18涛の感光体を得た。
キャノンマイクロリーダープリンターPCプリンター7
0で電位特性及び画像出しを行なった。
−次帯電 −450終A (定電流)、像露光ハロゲン
ランプ 8 fL ux、 sec 、現像 ネガトナ
ー、転写帯電 +400ルA(定電流)また、比較例と
しては、実施例1における比較例と同じものを用いた。
 評価結果は次のとおりであった。
実施例2    比較例 暗部電位(VD)   −450v      −41
0v半減光!(感度)  3.81.s     3.
8fL、s明部電位(VL )    −80v   
 −?Ov−像ムラ     Ox (逆帯電の影響) また、−次帯電 +500糾A、l露光 ハロゲンラン
プ8 n ux、 sec 、現像ポジトナー、転写帯
電−400ALA 実施例2    比較例゛ 暗部電位(VD)   + 410v      + 
450v半減光量(感度)4.0文、s     −明
部電位(VL)  +Hマ       −画像ムラ 
    O− (逆帯電の影響) 実施例3 実施例1で得た感光層上にスチレン樹脂(HF−55、
新日鉄化学製)をトルエンに溶解し、25cpsの粘廣
とし、スプレー法により1鉢の厚さに塗布し80℃で1
5分間乾燥を行なった。実施例1及び3の試料を、キャ
ノンミニコピアPC−20を組成プラス帯電、現像ネガ
トナー、転写プラス帯電に改造し3000枚の耐久テス
トを行なった(マイナス帯電も可能だがプラス帯電の方
が耐久に有利)、また比較例として、実施例1における
比較例の試料をP C−201,で−次マイナス帯電、
現像ポジトナー、転写マイナス帯電で3000枚の耐久
テストを行なった(比較例はプラス帯電に対し感度がな
い)。
この結果実施例1及び3の試料は、圧倒的に劣化が少な
く、保護層を設けた本例はざらに耐久性が向上している
ことが判った。これはプラス帯電で発生するオゾン量が
、マイナス帯電に比べ115〜1/10であることが原
因と考えられる。
耐久3000枚の画像 実施例3 実施例1 比較例 VD低下−10v    −40v    −110v
VL7ツプ   +15v    + 20v    
+ 60v画像カブリ  OOΔ    × 僅かにカブリ有 濃度低下   0   0    X 実施例4 実施例1において、アルミシリンダー基体と感光層の間
に0.5鉢のへリヤ層を設けたもの。
へリヤ層としては、ポリアミド(CM−8000、東し
製)、溶剤メタノール、粘度は1ocps、塗布は浸漬
法によった。
評価結果は次のとおりであった。
実施例4  比較例 暗部電位(VD)    −4?Ov    −410
v半減光量(感度)   3.81.s   3.8文
、S明部電位(VL)    −90v     −7
0vコントラスト    380マ    340マ(
VD−VL) また、−次帯電をプラスとして同様の検討を行なった。
−次帯電 +500鉢A 像露光 /\ロゲンランブ8
1 ux、sec  現像 ポジトナー転写帯電 −4
00ルA 実施例4  比較例 暗部電位(VD)    + 500v    + 4
50v半減光竜(感度)3.4文、s   −明部電位
(VL)    + 90マ    −コントラスト 
   410マ    −(VD−VL) バリヤ層を設けることで受容電位(VD)の更なる向上
が認められ、その結果コントラスト電位(VD−VL)
が増大し、画像濃度のアップ、カブリの減少に寄与した
次に、キサンチン系色素として例示した色素について、
それぞれの実施例に対応させ、実施例1と同様の手法に
より実験をしたが、何れの場合も良好な両極性感光体が
得られた。
発明の詳細 な説明したように、両極性の電子写真感光体が、その作
用上、また性能の安定性の理由から強く望まれていたが
、感度、生産性、安全性、コスト等の面からψましい製
品は開発されていない。
しかし、キサンチン系色素と有機電荷輸送材を酸化亜鉛
と複合させることにより、従来の有m感光体にない電子
の搬送性と、従来の酸化亜鉛にない耐久安定性を付与し
、総合的に優れた従来には全く例を見ない両極性の電子
写真感光体を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
7i41図は反転現像のプロセスを示し、第2図は単一
層の感光層を示し、第31i4は複合層型感光層を示し
、第4図は本発明の感光体のプラス及びマイナス帯電時
の動作を示す0図中の符号1は導電性基体、2は感光層
、3は組成帯電器マイナス(′プラス)、4は転写帯電
器プラス(マイナス)、5は転写紙、6は単一層の感光
層、7は電荷発生e (CGL)、8は電荷m送層(C
TL)、9は酸化亜鉛10PC感光体を示す。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性基板上に、酸化亜鉛、キサンチン系色素、
    有機電荷輸送物質及び結着材から構成される感光層を有
    することを特徴とする電子写真感光体。
  2. (2)導電性基板上に体積抵抗率が10^7Ωcm以上
    のバリヤ層を5μ以下の厚みで設けた特許請求の範囲第
    1項に記載の電子写真感光体。
  3. (3)最上層に表面抵抗率10^1^1Ω以上の保護層
    もしくは絶縁層を設けた特許請求の範囲第1または2項
    に記載の電子写真感光体。
JP23114384A 1984-11-05 1984-11-05 電子写真感光体 Pending JPS61110147A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4699862A (en) * 1985-07-02 1987-10-13 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Electrophotoconductor
CN103713479A (zh) * 2012-09-28 2014-04-09 京瓷办公信息系统株式会社 带正电单层型电子照相感光体以及图像形成装置
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JP2014071335A (ja) * 2012-09-28 2014-04-21 Kyocera Document Solutions Inc 正帯電単層型電子写真感光体の製造方法、正帯電単層型電子写真感光体、および画像形成装置

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