JPS61137155A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS61137155A
JPS61137155A JP25845184A JP25845184A JPS61137155A JP S61137155 A JPS61137155 A JP S61137155A JP 25845184 A JP25845184 A JP 25845184A JP 25845184 A JP25845184 A JP 25845184A JP S61137155 A JPS61137155 A JP S61137155A
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JP
Japan
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layer
durability
sensitivity
coating
substrate
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JP25845184A
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Naoto Fujimura
直人 藤村
Kiyoshi Sakai
酒井 清志
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Canon Inc
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/142Inert intermediate layers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03G5/087Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and being incorporated in an organic bonding material
    • GPHYSICS
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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はプラス帯電及びマイナス帯電の両極に感度を有
する、いわゆる両極性の電子写真感光体に関する。特に
酸化亜鉛及び有機光導電材料(OPC)との複合材料を
用いた電子写真感光体に関するものである。
従来の技術 電子写真用感光材料としては無公害、低コストであるO
PCが用いられる場合が多くなっている。
従来からOpCは感度、耐久性、環境安定性にやや難点
があったが、近年ではそれらの欠点も急速に改善されつ
つある。
OPCは、一般の複写機のみならず、レーザービームプ
リンター、レーザー光源使用の複写機、マイクロリーダ
ープリンター、ファクシミリプリンター、更にカラー複
写機等に巾広く応用されている。
従ってOPCも更に高感度化、有感波長域の拡大(長波
長光の半導体レーザ一対応)、長寿命化、高画質、高品
質化、低コスト化、量産性、無公害、安全性への要求が
高まっている。
特にイメージスキャンのレーザービームプリンターやネ
ガポジ系のマイクロリーダープリンター等といったいわ
ゆる反転現像プロセスを用いた系では、第2図に示すよ
うに一次マイナス(プラス)帯電、転写プラス(マイナ
ス)帯電と両極性の帯電プロセスを行う必要がある。
このような条件下では、マイナス極性のOPCでは一次
マイナス帯電、転写プラス帯電で行なうのが通常である
が、転写のプラス帯電でOPCドラム1−に付与された
プラス電荷は、後露光では消去されないために残留電荷
として残り、電位ムラ(画像ムラ)の原因となる。従っ
てこの電位ムラを消すために転写帯電条件、−次帯電条
件、グリ・ンド、露光、現像条件等の複雑な調整が必要
となる。
このような条件で使用される感光体は、両極性の感度を
有することが望まれる。この場合には前述のような問題
は全く生じない。
両極性の感光体の例としては、第3図に示すような屯一
層(モルレヤー)型、第4図に示すような複合型等があ
るがこれは何れも単一極性の電荷担体(キャリア)がそ
れぞれ別の方向に動くものであり、現状ではキャリアト
ラップによるメモリー、複合層界面の残留電位等による
問題があり、満足な特性のものが得られ難い。
プラス、マイナス両極性のキャリアが動き得る感光層が
得られれば、前述のようなキャリアトラップを生じるこ
となく、良なイな両極性の電子写真感光体が得られる筈
である。
このような感光体の例としては、同一感光層中にプラス
キャリアの搬送体としてヒドラゾン系、ピラゾリン系等
の電荷輸送物質、マイナスの搬送体として、CdS 、
 PVK −TNF  (ポリヒニル力ルハゾールート
リニトロフルオレノン)等が挙げられるが、毒性が強く
、市場からの回収措置をとる必要があり、また作業安全
トからも望ましくない。
発明が解決しようとする間顕点 本発明の目的は、優れた特性の両極性に感度を有する電
子写X感光体を提供するこヒである。
即ち無公害、低コスト、生産性、信頼性、高品質な電子
写真感光体を提供することである。
この目的を達成する感光体として、有機光導電体(OP
C)と酸化亜鉛を主成分とした新規な電子写真感光体を
提供することである。
問題へを解決するための手段、作用 本発明は、導電性基板Hに、酸化亜鉛、多環午ノン系色
素、有機πを荷輸送物質及び結着材から構成される感光
層を有することを特徴とする電子写真感光体から構成さ
れる。
酸化亜鉛は、電子の搬送体であり、有機電荷輸送物質は
正孔の搬送体である。多連キノン系色麦は増感剤と1.
で作用する。
第1図に本発明の感光体のマイナス帯電及びプラス帯電
の場合の動作を説明する。
本発明に用いる多環竿ノン系色素として、次に主な顔料
を例示する。
例示顔料No。
本発明に用いられる有機の正孔輸送物質の例としては、
ピレン、N−エチルカルバゾール、N−イソプロビル力
ルバゾール、N−メチル−N−フェニルヒドラジノ−3
−メチリデン−8−エチルカルバソール 3−メチリデン−8−エチルカルバゾール、N。
N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリデン−1〇−エ
チルフェノチアジン、N,N−ジフェニルヒドラジノ−
3−メチリデン−10−エチルフェノキサジン、P−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−N、N−ジフェニルヒ
ドラゾン、P−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N−
α−ナフチル−N−フェニルヒドラゾン、P−ピロリジ
ノベンズアルデヒド−N 、N−ジフェニルヒドラゾン
、1,3.3−トリメチルインドレニン−ω−アルデヒ
ド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、P−ジエチルベン
ズアルデヒド−3−メチルベンズチアゾリノン−2−ヒ
ドラゾン等のヒドラゾン類、2,5−ビス(P−ジエチ
ルアミノフェニル)−1.3.4−オキサジアゾール、
1−フェニル−3−(P−ジエチルアミノスチリル) 
−5 − (P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン
、1−「キノリル(2)1 −3 −(P−ジエチルア
ミノスチリル) −5−(P−ジエチルアミノフェニル
)ピラゾリン、1−[ピリジル(2)] −3−(p−
ジエチルアミノスチリル) −5 −(P−ジエチルア
ミノフェニル)ピラゾリン、 1 − [8 −メトキ
シピリジル(2) 1 −3 −(P−ジエチルアミノ
スチリル) −5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン、1−[レピジル(2) 1 −3 −(P 
−ジエチルアミノスチリル) −5 −(P−ジエチル
アミノフェニル)ピラゾリン、1−[ピリジル(2)]
−3−(−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−5
−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[
ピリジル(2)]−3−( α−メチル−P−ジエチル
アミノスチリル)−5 −(P−ジエチルアミノフェニ
ル)ピラゾリン、l−フェニル−3−(P−ジエチルア
ミノスチリル)−4−メチル−5−CP−ジエチルアミ
ノフェニル)ピラゾリン、1−フェニル−3−(α−ベ
ンジル−P−ジエチルアミノスチリル)−5−(P−ジ
エチルアミノフェニルピラゾリン、スピロピラゾリン等
のピラゾリン類、2−(P−ジエチルアミノスチリル)
−6−ジニチルアミノベンズオキサゾール、2−(P−
ジエチルアミノフェニル) −4 −(P−ジメチルア
ミノフェニル) −5 − (2−クロロフェニル)オ
キサゾール等のオキサゾール系化合物、2−(P−ジエ
チルアミノスチリル)−6−シエチルアミノベンゾチア
ゾール等のチアゾール系化合物、ビス(4−ジエチルア
ミン−2−メチルフェニル)−フェニルメタン等のトリ
アリールメタン系化合物、1,1−ビス(4−N、N−
ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)へブタン、1.
1.2.2−テトラキス(4−N 、N−ジメチルアミ
ン−2−メチルフェニル)エタン等のポリアリールアル
カン類、トリフェニルアミン、ポリ−N−ビニルカルバ
ゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、
ポリビニルアクリジン、ポリ−9−ビニルフェニルアン
トラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカル
バゾール−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
また結着材の例としては、ボリアリレート、ポリスルホ
ン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂
、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキ
ド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンあるいはこれ
らの樹脂の繰り仮し単位のうち2つ以ヒを舎む共重合体
例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−ア
クリロニトリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポ
リマー等を挙げることができる。
酸化亜鉛としては、南限のものでよいが、0.1〜5g
d)、特に好ましくは0.1〜160wφの範囲のもの
がよい。
塗Tによって層を形成する際には、浸漬コーティング法
、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法
、ビードコーティング法、マイヤーバーコーティング法
、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、
カーテンコーティング法等のコーティング手法を用いて
行なうことができる。
このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体としては、基体自体が導
電性をもつもの、例えばアルミニウム、アルミニウム合
金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、
クロム、チタン、ニッケル、インジウム、金、白金等を
用いることができ、その他にアルミニウム、アルミニウ
ム合金、酸化インジウム、酸化スズ、酸化インジウム−
酸化スズ合金等を真空へ着法によって被膜形成された層
な有するプラスチック例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、
アクリル樹脂、ポリフッカエチレン等、導電性粒子例え
ばカーボンブラック。
銀粒子等、を適当なバインダーとともにプラスチックの
トに被覆した基体、導電性粒子をプラスチックや紙に含
浸した基体や導電性ポリマーを有するプラスチック等を
用いることができる。
感光層の膜厚は5〜50ル、好ましくは15〜25g程
度が適当である。
導電層と感光層の中間にバリヤ機能と接着機能をもつ下
引層を設けることができ、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリ
マー、ポリアミド例えばナイロン8、ナイロン8B、ナ
イロンB10.共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナ
イロン等、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウム
等によって形成できる。その膜厚は5終以下好ましくは
0.5〜3鉢が適当である。
バリヤ層はその機能を発揮するためにはlOΩcm以ト
であることが望ましい。
また色素、顔料、有機電荷輸送物質等は一般に紫外線、
オゾン、オイル等による汚れ、金属等の切り粉等に弱く
、必要に応じて保護層(絶縁層)を設けてもよい。
この保護層Hに静電潜像を形成するためには、表面抵抗
率が10゛1Ω以トであることが望ましい。
本発明で用いる保護層はポリビニルブチラール、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、メタクリル
樹脂、ナイロン、ポリイミド、ボリアリレート、ポリウ
レタン、スチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−
アクリル酸コポリマー、スチレン−アクリロニトリルコ
ポリマー等の樹脂を適当な有機溶剤によって溶解した液
を感光層のヒに塗布、乾燥して形成できる。この際、保
護層の膜厚は一般に0.05〜20川、好ましくは0.
2〜5終の範囲である。この保護層中に紫外線吸収剤等
を含有させてもよい。
以下に実施例を示す。
実施例1 次に示す配合の液を磁性ボールミルで12時間分散を行
なった。
光導電性酸化亜鉛       100重量部例示多環
キノン系色素No、1    1  ttP−ジエチル
アミノベンズ アルデヒド−α−ナフチル フェニルヒドラゾン      100  ttアクリ
ル−スチレン樹脂 (MS −200、新日鉄化学製)   100  t
tメチルセロソルブ        601/モノクロ
ルベンゼン      30  tt分散液を20鉢フ
イルターで濾過した後、直径60mm、長さ250mm
、肉厚0.5mmのアルミシリンダートに浸漬法で塗布
し、100℃で80分乾燥して、20μの感光層を得た
キャノンマイクロリーダーPCプリンター70で電位特
性及び画像出しを行なった。
一次帯電−450gA C定電流)、像露光ハロゲンラ
ンプ8uux、see 、現像ネガトナ −、転写帯電
+400川A(定電波) また、比較例として、 P−ジエチルアミノベンズアル
デヒド−α−ナフチルフェニルヒドラゾンを使用しない
こと、多環キノン系色素に代えローズベンガル(有機色
素)を使用したことを除いては、実施例1と同様に操作
して、20=の感光層を得た。
評価結果は次のとおりであった。
マイナス帯電にのみ感度を有する比較例は、転写のプラ
ス帯電の影響を受は初期から画像ムラを生じている。ま
た、実施例1では、3000枚の耐久による電位劣化は
かなり向ヒしている。
実施例1    比較例 耐久      耐久 前    後       前    後暗部電位(V
D)    420 380   400 270(−
■) 半]威光量(感度)4.3 4.8   4.5 8.
1C見ux、5ec) 明部電位(VL)    90 120   100 
170(−V) コントラスト   330 240   300 10
0(VD−VL)  (V) 画像ムラ     o  O×  × (逆帯電の影II) また、−次帯電 +500ルA、像露光 ハロゲンラン
プ81Lux、 sec 、現像 ポジトナー、転写帯
電 −400gAで、プラス帯電に対する感度El/2
を評価したところ、本実施例1では4.51 ux、s
ecを示し、比較例1では全く感度をもたなかった。
実施例2 次に示す配合の液を磁性ボールミルで12時間分散を行
なった。
光導電性酸化亜鉛     100重量部例示多環キノ
ン系色稟No、2  1  ttP−ジエチルアミノベ
ンズ アルデヒド−α−ナフチル フェニルヒドラゾン    100〃 PMMA樹脂(J −8H。
星光化学製)        100  /1メチルセ
ロソルブ      80〃 モノクロルベンゼン     30ノ/分散掖を20ル
フイルターで濾過した後、直径60mm、長さ250m
m、肉厚0.5mmのアルミシリンダー1に浸漬法で塗
布し、100℃で80分乾燥して、18終の感光体を得
た。
キャノンマイクロリーダープリンターPCプリンター7
0で電位特性汲び画像出しを行なった。
−次帯電−450#LA  (定電流)、像露光 ハロ
ゲンランプ8.11 ux、 see 、現像 ネガト
ナー、転写帯電 +400終A(定電流) また、比較例としては、比較例1と同じものを用いた。
評価結果は次のとおりであった。
マイナス帯電にのみ感度を有する比較例1は、転写のプ
ラス帯電の影、響を受は初期から画像ムラを生じている
また実施例2では、3000枚の耐久による電位劣化は
かなり向トした。
実施例21!−較例 耐久       耐久 前    後       前    後暗部電位(V
D)    410 380   400 270(−
■) 半減光量 (感度)  3.8  ’4.7   4.
5 8.1(文ux、se、c) 明部電位(VL)70 100   100 170(
−V) コントラスト   340 280   300 10
0(VD−VL)(V) 画像ムラ     oo     xx(逆帯電の影1
9) また、−次帯電 +500 gA 、像露光 ハロゲン
ランプ8文ux、 sec 、現像 ポジトナー、転写
帯電 −400ILAで、プラス帯電に対する感度 E
l/2を評価したところ、実施例2では3.71 ux
、secを示し、比較例では全く感度をもたなかった。
実施例3 実施例1で得た感光層Hにスチレン樹脂(HF−55、
新日鉄化学製)をトルエンに溶解し、25cp sの粘
度とし、スプレー法により1.の厚さに塗布し80℃で
15分間乾燥を行なった。これを実施例3の試料とした
。実施例1及び3の試料を、キャノンミニコピアPC−
20を一次プラス帯電、現像ネガトナー、転写プラス帯
電に改造し、3000枚の耐久テストを行なった(マイ
ナス帯電も可能だが、プラス帯電の方が耐久に有利)。
また比較例として、実施例1における比較例1と同じも
のをPC−20機で一次マイナス帯電、現像ポジトナー
、転写マイナス帯電で3000枚の耐久テストを行なっ
た(比較例はプラス帯電に対し感度がない)。
この結果実施例1及び3の試料は、圧倒的に劣化が少な
く、保護層を設けた例はさらに耐久性が向トしているこ
とが判った。これはプラス帯電で発生するオゾン量が、
マイナス帯電に比べ115〜1/10であることが原因
と考えられる。
耐久3000枚後の画像 実施例3  実施例1  比較例1 (保護磨布)(保護層無)(従来のZnO感光体) VD低下  −20v ’    −80v     
−130vVLアツプ + 5v     + 30v
     + ?Ov画像カブリ OOΔ    × 僅かにカブリ有 濃度低下  o       o’    x実施例4 実施例1において、アルミシリンダー基体と感光層の間
に0.5川のバリヤ層を設けたもの。
バリヤ層としては、ポリアミド(CM−8000、東し
製)、溶剤メタノール、粘度は10cps 、塗布は浸
漬法によった。
評価結果は次のとおりであった。゛ 暗部電位(VD)  −500マ、半減光量(感度)4
.3u、s、明部電位(VL)  −120v 、画像
ム7(逆帯電の影響)Oo また−次帯電をプラスとして同様の検討を行なった。−
次帯電 +500 、A 、像露光 ハロゲンランプ光
量8 lux、 sec 、現像 ポジトナー、転写帯
電 −400gA テ、暗部電位(VD) + 510
v、半減光量(感度) 4.51 、s  明部電位(
VL)+ 130v、(画像ムラ逆帯電の影響)Oであ
った。
バリヤ層を設けることで受容電位(vn)の更なる向ト
が認められ、その結果コントラスト電位(VD−VL)
が増大し、画像漕度のアップ、カブリの減少に寄与した
発明の効果 従来の酸化亜鉛感光体は感度が悪い、暗部電位が低い、
耐久性がない、マイナス帯電にしか感度を示さず、従っ
て反転現像プロセスでの画像ムラも犬きく、またマイナ
ス帯電により発生するオゾンによって更に耐久性が損な
われていた。これらの問題は層中に有機の電荷発生物質
、電荷輸送物質を複合させることで解決する。即ち本発
明は、従来の酸化亜鉛感光体を、高感度、高耐久、高画
質にする効果を奏するものである。
【図面の簡単な説明】
第1図(a)と(b)は本発明の感光体のプラス及びマ
イナス帯電時の動作を示す説明図であり、第2図の(a
)〜(c)は反転現像のプロセスを示す説明図であり、
第3図は単一層の感光層を示す断面図であり、第4図は
複合層型感光層を示す断面図である。図中の符号1は導
電性基体、2は感光層、3は一次帯電器マイナス(プラ
ス)、4は転写帯電器プラス(マイナス)、5は転写紙
、6は単一層の感光層、7は電荷発生層(CGL ) 
、 8は電荷輸送層(CTL ) 、9は酸化亜鉛/ 
OPC感光体を示す。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性基板上に、酸化亜鉛、多環キノン系色素、
    有機電荷輸送物質及び結着材から構成される感光層を有
    することを特徴とする電子写真感光体。
  2. (2)導電性基板上に、体積抵抗率が10^7Ωcm以
    上のバリヤ層を5μ以下の厚みで設けた特許請求の範囲
    第1項に記載の電子写真感光体。
  3. (3)最上層に、表面抵抗率10^1^1Ω以上の保護
    層もしくは絶縁層を設けた特許請求の範囲第1項または
    第2項に記載の電子写真感光体。
JP25845184A 1984-12-08 1984-12-08 電子写真感光体 Pending JPS61137155A (ja)

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JP25845184A JPS61137155A (ja) 1984-12-08 1984-12-08 電子写真感光体

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JP25845184A JPS61137155A (ja) 1984-12-08 1984-12-08 電子写真感光体

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4699862A (en) * 1985-07-02 1987-10-13 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Electrophotoconductor

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4699862A (en) * 1985-07-02 1987-10-13 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Electrophotoconductor

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