JPS6183542A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS6183542A
JPS6183542A JP20297384A JP20297384A JPS6183542A JP S6183542 A JPS6183542 A JP S6183542A JP 20297384 A JP20297384 A JP 20297384A JP 20297384 A JP20297384 A JP 20297384A JP S6183542 A JPS6183542 A JP S6183542A
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JP
Japan
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zinc oxide
layer
binder
photosensitive layer
charging
Prior art date
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Pending
Application number
JP20297384A
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English (en)
Inventor
Naoto Fujimura
直人 藤村
Shozo Ishikawa
石川 昌三
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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Publication of JPS6183542A publication Critical patent/JPS6183542A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/09Sensitisors or activators, e.g. dyestuffs

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 &業主の利用分野 未発明はプラス117電及びマイナスti?電の両極に
感度を有する、いわゆる両極性の電子写真感光体に関す
る。特1こ酸化亜鉛及び有機光導電材料(OPC)との
複合材11を用いた電子写真感光体に関するものである
従来の技術 電子写真用感光材料としては、無公害、低コストである
OPGが用いられる場合が多くなっている。従来からO
PGは感度、#久性、環境安定性にやや難点があったが
、近年ではそれらの欠点も急速に改善されつつある。
OPCは、一般の複写機のみならず、レーザービームプ
リンター、レーザー光源使用の複写機、マイクロリーダ
ープリンター、ファクシミリプリンター、更にカラー複
写機等に巾広く応用されている。従ってOPCも更に高
感度化、右感波長域の拡大(長波長光の半導体レーザ一
対応)、長寿命化、高画質、高品質化、低コスト化、量
産性、無公害、安全性への要求が高まっている。
特にイメージスキャンのレーザービームプリンターやネ
ガポジ系のマイクロリーダープリンター等といったいわ
ゆる反転現像プロセスを用いた系では、第2図に示すよ
うに一次マイナス(プラス)帯電、転写プラス(マイナ
ス)帯電と両極性の帯電プロセスを行う必要がある。
このような条件下では、マイナス極性のOPCでは−次
マイナス帯電、転写プラスイ;2電で行なうのか通常で
あるが、転写のプラス帯電でOPCドラム上に+t−’
j・されたプラス電荷は、後露光では補力されないため
に残留電荷として残り、電位ムラ(画像ムラ)の原因と
なる。従ってこの電位ムラを消すために転写帯電条件、
−次帯電条件、グリ、ト、露光 現像条件等の複雑な調
整が必要となる。このような条件で使用される感光体は
、両極性の感度を有することが望まれる。この場合には
前述のような問題は全く生しない。
両極性の感光体の例としては、第3図に示すような単一
層(モルレヤー)型 第4図に示すような複合型等があ
るがこれは何れも単一極性の電荷担体(キャリア)がそ
れぞれ別の方向に動くものであり、現状ではキャリアト
ラップによるメモリー 複合層界面の残留電位等による
問題があり、満足な特性のものが得られ難い。
プラス、マイナス両極性のキャリアが動き得る感光層が
選られれば、前述のようなキャリアトラップを生じるこ
となく、良好な両極性の電子写真感光体が得られる筈で
ある。
このような感光体の例としては、同一感光層中にプラス
キャリアの搬送体として、ヒドランン系、ピラゾリン系
等の電荷輸送物質、マイナスの搬送体として、CdS、
PVK−TNF (ポリヒニルカルへンール−トリニト
ロフルオレ/ン)等が挙げられるが、毒性が強く、市場
からの回収措置をとる必要があり、また作業安全上から
も望ましくない。
発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、優れた特性の両極性に感度を有する電
子写真感光体を提供することである。
即ち無公害、低コスト、生産性、信頼性、高品質な電子
写真感光体を提供することである。
この目的を達成する感光体として、有機光導電体(OP
C)と酸化亜鉛を主成分とした新規な電子写真感光体を
提供することである。
問題点を解決するための手段1作用 従来は醇化亜鉛の増感には溶剤に可溶な有機染料系色素
を用いるのが普通であるが、このような染料は、紫外線
、オゾン、熱等に弱く、耐久性も不十分である。 一方
、顔料系色素の中には上述の点に強い材料が多く、酸化
亜鉛10PCベースの感光体でありながら、高耐久な感
光体が得られる。 本発明はこのような高耐久両極性感
光体に関する。
本発明は、導電性基板上に、酸化亜鉛、ペリレン系色素
、有機電荷輸送物質及び結着材から構成される感光層を
有することを特徴とする電子写真感光体から構成される
酸化亜鉛は、電子の搬送体である。ペリレン系色素は増
感剤として作用する0色素の添加量は酸化亜鉛100部
に対し0.1〜50部好ましくは1〜20部程度が適当
である。
第1図にマイナス帯電及びプラス;+”r TLの場合
の本発明の感光体の動作を説明する。
本発明に用いるペリレン系色素の例を次に挙げる。
例示色素 No、I No、2 NO03 NO14 No、5 N016 No、? 本定明に用いられる有機の正fし輸送物質の例としては
、ピレン、N−エチル力ルパンール、N−イソプロピル
カル八ゾール、N−メチル−N−フェニルヒドラツノ−
3−メチリゾノー9−エチル力ルパンール、N、N−ジ
フェニルヒドラジノ−3−メチリテン−9−エチルカル
バゾール、N。
N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリデン−1〇−エ
チルフェノチアジン、M、N−ジフェニルヒドラジノ−
3−メチリゾy−10−二チルフエノキサジン、P−シ
エチルアミノヘンズアルデヒトーN、N−ジフェニルヒ
ドラソン、P−ジエチルアミノヘンズアルデヒトーN−
α−ナフチル−N−フェニルヒトランン、P−ピロリジ
ノベ/ズアルデヒF’−N、N−ジフェニルヒドラゾン
、l 、 3.3  トリメチルインドレニン−ω−フ
ルデヒトーN、N−ンフ−ニルヒトラソン、P−ジエチ
ルヘンズアルデヒドー3−メチルベンズチアンリノ/−
2−ヒドラソノ等のヒドラゾン類、2.5−ビス(P−
ジエチルアミノフェニル)−1J、4−オキサシアソー
ル、1−フェニル−3−CP−ジエチルアミノスチリル
) −5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン
、1−〔キノリル(2)] −3−(P−ジエチルアミ
ノスチリル)−5−(P−ジエチル7ミノフエニル)ピ
ランリ/、1−[ピリジル(2)]−5−(P−ジエチ
ルアミノスチリル) −5−(P−ジエチルアミ/フェ
ニル)ピラゾリン、 l −[8−メトキンピリジル(
2) ] −5−(P−ジエチルアミノスチリル)−5
−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[
レビノル(2) ] −3−(P−ジエチルアミノスチ
リル)−5−(’P−ジエチルアミ/フェニル)ピラゾ
リン、l−[ピリジル(2)1−3−(−ジエチルアミ
ノスチリル)−4−メチル−3−(ρ−ンエチルアミノ
フェニル)ピラゾリン、1−[ピリジル(2)]−5−
(α−メチル−P−ジエチルアミノスチリル) −5−
CP−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリノ、1−フェ
ニル−5−(p−ジエチルアミノスチリル)−4−メチ
ル−3−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリノ、
1−フェニル−5−(α−ヘンシル−P−ジエチルアミ
ンスチリル)−5−(P−ジエチルアミノフユニルビラ
ツリン、スピロピランリン等のピランリン類、2−(P
−ジエチルアミノスチリル)−6−ンエチル7ミノベン
ズオキサソール、 2−(P−ジエチルアミノフェニル
) −4−(P−ジメチルアミノフェニル) −5−(
2−クロロフェニル)オキサゾール等のオキサゾール系
化合物、2−(P−ジエチルアミノスチリル)−B−ジ
エチルアミノベンゾチアゾール等のチ7ンール系化合物
、ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−
フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、I、
1−ビス(4−N、N−ジエチルアミノ−2−メチルフ
ェニル)へブタン、1,1,2.2−テトラキス(4−
N、N−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル〕エタン
等のポリアリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポ
リ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルアントラ七/、ポリビニルアクリジン、ポリ−9
−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂
等が挙げられる。
また結着材の例としては、ボリアリレート、ポリスルホ
ン ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂
、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、
フェノール樹脂、エボキン樹脂、ポリエステル、アルキ
ド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンあるいはこれ
らの樹脂の繰り返し単位のうち2つ以上を含む共重合体
例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−ア
クリロニトリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポ
リマー等を挙げることができる。
酸化亜鉛としては、市販のものでよいが、0゜1〜5膳
、特に好ましくは0.1〜1.0uLφの範囲のものが
よい。
塗工によって層を形成する際には、浸漬コーチ7グ法、
スプレーコーチング法、スピンナーコーチング法、ビー
ドコーチング法、マイヤーパーコーチング法、プレード
コーチング法、ローラーコーチング法、カーテンコーチ
ング法等のコーチング法を用いて行なうことができる。
このような電荷発生層と電荷輸送層のt&層構造からな
る感光層は、導電層を有する基体としては、基体自体が
導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アルミニウム
合金、銅、亜鉛、ステンレス、八す/ラム、モリブデン
、クロム、チ゛タン、ニッケル、インジウム、金、白金
等を用いることができ、その他にアルミニウム、アルミ
ニウム合金、酸化インジウム、酸化すず、酸化インジウ
ム−酸化すず合金等を真空赤青法によって被膜形成され
た層を有するプラスチック例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、アクリル樹脂、ポリフッカエチレン等、導電性粒子
例えばカーボンブラック、銀粒子等、ヲ適当なバインダ
ーとともにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒
子をプラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマー
を有するプラスチック等を用いることができる。
感光層の膜厚は5〜50ル、好ましくは15〜25ル程
度が適当である。
下引き層は基板との接着強度を増加し、#磁性を向−ヒ
させる。基板からの電荷注入を防ぎ白ポチ、Tt位低下
を抑える等の効果がある。
バリヤ層はその機能を発揮するためにはlOΩCm以上
であることが望ましい。
導電層と感光層の中間にバリヤ機能と接着機能をもつ下
引き層を設けることができ、カゼイノ、ポリビニルアル
コール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポ
リマー、ポリアミド例えばナイロン6、ナイロン66、
ナイロン610.共重合ナイロン、アルコキシメチル化
ナイロン等、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウ
ム等によって形成できる。その膜厚は5角以下好ましく
は0.5〜3wが適当である。また色素、顔料。
有機電荷輸送物質等は一般に紫外線、オゾン、オイル等
による汚れ、金属等の切り粉等−に弱く、必要に応じて
保護層(絶縁R)を設けてもよい。
この保護層上に静電潜像を形成するためには、表面抵抗
率が100以上であることが望ましい。
本発明で用いる保護層はポリビニルブチラール、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、メタクリル
樹脂、ナイロン、ポリイミド、ボリアリレート、ポリウ
レタン、スチレンーブタジエンコボリフー、スチレン−
アクリル酸コホリマー、スチレ/−7クリロニトリルコ
ボリマー等の樹脂を適謁な有機溶剤によって溶解した液
を感光層の上に塗布、乾燥して形成できる。この際、保
護層の膜厚は一般に0.05〜20pL、好ましくは0
.2〜5牌の範囲である。
この保護層中に紫外線吸収剤等を含有させてもよい。
以下に実施例を示す。
実施例1 次に示す配合の液を磁性ボールミルで12時間分散を行
なった。
光導電性酸化亜鉛     100重量部例示色素No
、l          1  ”p−ジエチルアミノ
ベンズ アルダヒト−α−ナフチル フェニルヒドランン    100//アクリル−スチ
レン樹脂  100//(MS −200、新日鉄化学
製) メチルセロソルブ      601!モノクロルベン
ゼ:/      30//分散液を20.フィルター
で濾過した後、直径60mm、長さ250mm、肉厚0
.5mmのアルミシリング−上に浸漬法でa布し、10
0″Cで60分乾爆し、2oBの感光層を得た。キャノ
ンマイクロリーグ−PCプリンター70で電位特性及び
画像出しを行なった。更に、連続で3000枚の耐久試
験を行ない1両極性の効果、耐久性向上の効果を検討し
た。
一次帯71i  −450庄A(定TL流)、像露光ハ
ロゲンランプ8文ux、 sec 、現像 ネガトナー
、転写帯電 +400.A(定電流)また、比較例とし
て、P−ジエチルアミノヘンズアルデヒドーα−ナフチ
ルフェニルヒドラゾンを使用しないこと、有機色素とし
てローズベンガル1重量部を用いたことを除いては、実
施例1と同様に操作して、20膳の感光層を得た。評価
結果は次のとおりであった。マイナス帯電にのみ感度を
有する比較例は、転写のプラス帯電の影響を受は初1υ
1から画像ムラを生し−〔いる、また3000枚の耐久
による電位劣化もかなり向上した。
実施例1    比較例 耐久前 耐久後 耐久前 耐久後 暗部電位  −44Ov  −370マ −400マ 
−270マ(VO) 七減光量   4.4  5.4  4.5  8.1
(El/2)    文、s   9.、s   Q 
、s   文、S明部電位  −+20マ −150マ
 −100マ −170マ(VL) コントラスト 320マ  2201  300マ  
100マ(V D−V L) 画像ムラ    OO×   × また、−次帯電 +500隣A、像露光 8交u!、 
SeC,現像 ポジトナー、 転写帯電−400pAで
、プラス帯電に対する感度E l/2を評価したところ
、実施例1では4,6Q ux、 sec を示し、比
較例では全く感度をもたなかった。
実施例2 次に示す配合の液を磁性ボールミルで12時間分散を行
なった。
光導電性酸化亜鉛     100重量部例示色素No
、2        1Q  //P−ジエチルアミ/
ベンズ アルダヒト−α−ナフチル フェニルヒトラソン    100//PMMA樹脂(
J−8119゜ 星光化学間)        100//メチルセロソ
ルブ      5 Q  //モノクロルヘンゼン 
    3071分散液を20μフイルターで濾過した
後、直径60mm、長さ250mm、肉厚0.5mmの
アルミシリンダー上に浸漬法で塗布し、100℃で60
分乾燥し、18pの感光体を得た。
キャノンマイクロリーダープリンターPCプリンター7
0で電位特性及び画像出しを行なった。
−次帯電 −450用A (定電流)、像露光ハロゲン
ランプ 8 lux、 sec 、現像 ネ力トナー、
転写帯電 +400牌A(定電流)また、比較例として
は、実施例1における比較例と同じものを用いた−  
N?<1111結果は次のとおりであった。マイナス帯
電にのみ感度を有する比較例は、転写のプラス帯電の影
響を受は初期から画像ムラを生じている。また3000
枚の耐久による電位劣化もかなり向上した。
実施例2    比較例 耐久前 耐久後 耐久前 耐久後 暗部電位  −450マ −390! −4007−2
70!(VD) 半減光量   3.4  4.0  4.5  6.1
(El/2)     l、s  Q、s  9.、s
  1.S明部電位  =70マ  −110! −1
00マ −17Oq(VL ) コントラスト 380v   280v   300v
  100v(V[l −VL) 画像ムラ   OO×   × また。−次帯電 +500ルA、@露光81 ux、 
sec 、現像ポジトナー、転写帯t−400μAでプ
ラス帯電に対する感度E1/2を評価したところ、本実
施例は3 、5 lux、 seeを示し、比較例では
全く感度をもたなかった。
実施例3 実施例1で得た感光層上にスチレン樹脂(HF−55,
新日鉄化学製)をトルエンに溶解し、25cpsの粘度
とし、スプレー法により1鳩の厚さに塗布し80℃で1
5分間乾燥を行なった。
実施例1及び3の試料を、キャノンミニコピアPC−2
0を一次プラス帯電、現像ネガトナー、転写プラス帯電
に改造し3000枚の耐久テストを行なった(マイナス
帯電も可能だがプラス帯電の方が耐久に有利)。
また比較例として、実施例1における比較例の試料をP
C−20機で一次ブイナス帯電、現像ポジトナー 転写
マイナス帯電で3000枚の耐久テストを行なった(比
較例はプラス帯電に対し感度がない)。
この結果実施例1及び3の試料は、圧倒的に劣化が少な
く、保護層を設けた例はさらに耐久性が向上しているこ
とが判った。これはプラス帯電で発生するオゾン量が、
マイナスイ:?主に比へ175〜l/10であることが
原因と考えられる。
耐久3000枚の画像 実施例3 実施例1 比較例 VD低下    −30マ   −70マ    −1
30マVL7yプ   +IOv    + 30v 
   + 70v画像カブリ  OOΔ    X 濃度低下   O○    × 実施例4 実施例1において、アルミンリンダ−基体と感光層の間
にO,5=のバリヤ層を設けたもの。
バリヤ層としては、ポリアミド(CM−8000、東し
製)、溶剤メタノール、粘度は10cps、塗布は一侵
漬法によった。
評価結果は次のとおりであった。
実施例4  比較例 暗部、を位(VD)    −330v    −4O
0v半減光罎      3.8    4.5(感度
El/2)    交、S    文、S明部電位(V
L)    −1f1ov    −+00w画像ムラ
      Q      X(逆帯電の影響) また、−次帯電をプラスとして同様の検討を行なった。
−次帯電 +500涛A、像露光 l\ロゲンランプ、
現像ポジトナー、転写帯電は−400、LAとした。
実施例4  比較例 暗部電位(VD)    + 500v    + 4
10v半減光量      4.0− (感度El/2)     文、S 明部電位(VL)    + 160マ    −画像
ムラ      O− (逆帯電の影響) バリヤ層を、没けることで受容電位(VO)の更なる向
上が認められ、その結果コントラスト電位(VD −V
L)が増大し、画像濃度のアップ、カブリの減少に寄与
した。
次に、ペリレン系色素として例示した色素について、そ
れぞれの実施例に対応させ、実施例1と同様の手法によ
り実験をしたが、何れの場合も良好な両極性感光体が得
られた。
発明の詳細 な説明したように1両極性の電子写真感光体が、その作
用と、また性能の安定上の理由から強く望まれていたが
、感度、生産性、安全性、コスト等の面から望ましい製
品は開発されていない。
しかし、ペリレン系色素と有機電荷輸送材を酸化亜鉛と
複合させることにより、従来の有機感光体にない電子の
搬送性と、従来の酸化亜鉛にない耐久安定性を付与し、
総合的に漬れた。従来に全く例を見ない両極性の電子写
真感光体を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の感光体のプラス及びマイナス帯電時の
動作を示す、力2図は反転現像のプロセスを示し、第3
図は単一層の感光層を示し、第4図は複合層型感光層を
示す。 図中の符号lは導電性基体、2は感光層、3は一次帯電
器マイナス(プラス)、4は転写帯電器プラス(マイナ
ス)、5は転写紙、6は単一層の感光層、7は電荷発生
層(CGL)、8は電荷輸送層(CTL)、9は酸化亜
鉛10PC感光体を示す。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性基板上に酸化亜鉛、ペリレン系色素、有機
    電荷輸送物質及び結着材から構成される感光層を有する
    ことを特徴とする電子写真感光体。
  2. (2)導電性基板上に体積抵抗率が10Ωcm以上のバ
    リヤ層を5μ以下の厚みで設けた特許請求の範囲第1項
    に記載の電子写真感光体。
  3. (3)最上層に表面抵抗率10Ω以上の保護層もしくは
    絶縁層を設けた特許請求の範囲第1または2項に記載の
    電子写真感光体。
JP20297384A 1984-09-29 1984-09-29 電子写真感光体 Pending JPS6183542A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009500251A (ja) * 2005-07-08 2009-01-08 スターリンガー ウント コムパニー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 通気可能な袋

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2009500251A (ja) * 2005-07-08 2009-01-08 スターリンガー ウント コムパニー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 通気可能な袋

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