JPS58163945A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは紫外線照射
によって生じる電子写真特性の劣化を防止し九電子写真
感光体に関する。

これまで、電子写真感光体で用いる光導電性物質として
、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機物質が
知られているが、一方ポリビニルカルバゾールをはじめ
とする各種の有機光導電性ポリマーやヒドラゾン化合物
、ピラゾリン化合物、オキサジアゾール、インドール化
合物、カルバゾール化合物、アントラセン、ピレンなど
の有機光導電性物質が提案されている。

一般に、有機系光導電性物質は、軽量性、塗工性表どの
点で無機系光導電性物質に較べ優れているが、感度が十
分で々いことから、各種の増感法が提案されている。い
くつかの増感法のうち例えば、米国特許第３８３７８５
１号、同第３８７１８８２号公報などに開示された如き
光照射により電荷担体を発生する層と電荷担体を輸送す
る層とに機能分離させることによって増感する方法は、
効果的な方法の１つである。

この様な機能分離型感光層は、電荷発生層から電荷輸送
層に注入された電荷担体が電界の存在下において電荷輸
送層内の途中でトラップされること彦く、表面付近まで
輸送されることが必要である。しかし、実際にはこの型
の感光層を繰り返し帯電および露光を行なうと、電荷輸
送層でのトラップの蓄積が原因と見られる明部電位の上
昇が生じていた。

本発明者らは、上述の問題点について鋭意検討を重ねた
ところ、紫外線の作用により電荷輸送層に含有させた電
荷輸送物質が、特に表面層付近で不可逆的な化学変化を
生じ、この不可逆反応成分が電荷発生層から注入された
電荷担体をトラップし蓄積してしまうだめに、繰り返し
使用した時に明部電位が次第に上昇していくものと推論
するまでに至った。また、この様な現象は、例えば紫外
線を含む環境下に前述の感光層を晒しだ時にも生じる。

例えば、感光体の使用前、すなわち複写機に備え付ける
前に外部の紫外線を含む光線下に放置した後、この感光
体を複写機に取り付けて繰シ返し帯電および露光工程を
含む通常の画像形成ブザセスに供すると次第に明部電位
が上昇し、との結果得られた画像は、次第にカブリの大
きい画像となってしまう傾向がある。

従って、本発明の目的は、前述の欠点を解消した電子写
真感光体を提供することにある。

本発明の別の目的は、紫外線の作用によシ惹き起こる電
荷輸送層内での不可逆的な化学反応を防止した電子写真
感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、繰シ返し使用する時に生じる明部
電位の上昇を抑制した機能分離型電子写真感光体を提供
することにある。

本発明のかかる目的は、ベンゾフェノ４化合物を含有す
る電荷輸送層を有する電子写真感光体によって達成され
る。

本発明で用いる紫外線吸収剤として有用なベンゾフェノ
ン系化合物＃′ｉ、好ましくは下記一般式（１）で示す
ことができる。

一般式（１） ロゲン原子（塩素、臭素、沃素）、ニトロ基。

ヒドロキシ基、アルキル基（メチル、エチル。

プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル。

アミル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、ｔ
−オクチルノニル、デシル、ラウリ　　　　）ルなど）
、アリル基、アルコキシ基（メトキシ。

エトキシ、プロポキシ、ブトキシなど）又はアリールオ
キシ基（フェノキシ、クロロフェノキシ、メチルフェノ
キシ、エチルフェノキシ、メトキシフェノキシなど）を
示す。

本発明で用いるベンゾフェノン系化合物の具体例は、次
のとおシである。

（９）（“）０・１・　０Ｈ ＱＩＯＩ■ （，１）　　　　　　　　ＯＨ ａ擾　　　　　　０Ｈ Ｈ これらの化合物は、１種又は２種以上組合せて用いるこ
とができ、あるいは他の紫外線吸箭剤と併用してもよい
。またこれらの化合物社、電荷輸送層中５０〜０．１ｗ
ｔ％、好ましくは３５〜１ｗｔ％の割合で含むことがで
きる。

本発明の電荷輸送層は、クロルアニル、ブロモアニル、
テトラシアノエチレン、”テトラシアノキノジメタン、
２，４，７−）ジニトロ−９−フルオレノ、２，４，５
．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、　　２，４．
７−　）ジニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン
、２，４，５．７−チトラニトロキサントン、　　２，
４．８−　）リニトロチオキサントン等の電子吸引性物
質やこれら電子吸引物質を高分子化したもの、あるいは
、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロピル
カルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−
３−メチｔＪ　テン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ
−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバソール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メ
チリデン−１０−エチルフェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジフ
ェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェ
ノキサジン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
、Ｎ　−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒド
ラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン％　１，３．３−トリメチルインド
レニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−シフエニυヒドラゾ
ン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベンズ
チアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒドラゾン類、２，
５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）　−１，３，
４−オキサジアゾール、１−フェニル−３−（Ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１　（キノリル（２）　）　−３−
＜　Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）
　）　−３−（Ｐ−ジエチル　　　　　□アミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−（６−メドキシーピリジルｒ２）　）　−３−（
Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（３）　）
　−３−（Ｐ　−ジメチルアミノスチリ／Ｉ／）−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−（レ
ピジル（２）　）　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−〔ピリジル（２）　）　−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−（ピリジル（２）　）　
−３−（α−メチル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−
メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−フェニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン、スビロビラゾリンガどのピラゾリン類、
２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルア
ミノベンズオキサゾール、２−（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−
（２−クロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール
系化合物、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−
ジニチルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、１
，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）へブタン、　１，１，２．２−テ）　ラキス
（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン−２−メチルフェニル）
エタン等のポリアリールアルカン類、トリフェニルアミ
ン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン
、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポ
リ−９−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルム
アルデヒド樹脂、エチルカルバソールホルムアルデヒド
樹脂等の正孔輸送性物質を含有するととができる。

特に、本発明の化合物は、紫外線に対する吸光係数の大
きいヒドラゾン化合物を電荷輸送物質に用いた時に効果
的である。電荷輸送層は、前述の電荷輸送物質とベンゾ
フェノン系化合物をバインダー樹脂とともに適当な溶剤
に溶解した液を塗布し、乾燥することたよって形成でき
る。この際、ベンゾフェノン系化合物は、予めバインダ
ー樹脂中に含有されていてもよく、あるいは塗布後の被
膜をベンゾフェノン系化合物の溶液に浸漬して被膜の表
面付近、特に５μ程度の表面付近だけに浸漬含有させて
もよい。

電荷輸送層に用いるバインダー樹脂としては、ボリアリ
レート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂、アク
リル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩
化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂。

ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート、
ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り返し単位のう
ち２つ以上を含む共重合体樹脂、例えばスチレン−ブタ
ジェンコポリマー。

スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−マ
レイン酸コポリマなどを挙げることが八 できる。また、この様な絶縁性ポリマーの他にポリビニ
ルカルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリビニル
ピレンなどの有機光導電性ポリマーも使用できる。

電荷輸送層は、電荷担体を輸送できる距離に限界がある
のて、必要以上に膜厚を厚くするととができない。一般
的には、５ミクロン−３゜ミクロンであるが、好ましい
範囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。塗工によって
電荷輸送層を形成する際には、浸漬コーティング法、ス
プレーコーティング法、スピンナーコーチインｆ法、ヒ
ートコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブ
レードコーティング法、ローラーコーティング法、カー
テンコーティング法などのコーティング法を用いて行な
うことかできる。

本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含　　　　）
有させることができる。かかる添加剤としては。

ジフェニル、塩化ジフェニル、０−ターフェニル、Ｐ−
ターフェニル、ジブチルフタレート。

ジメチルグリコールフタレート、ジオクチル７タレート
、トリフェニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェノ
ン、ｔＪｎ化パラフィン、ジラウリルチオプロピオネ−
）　、　３．５−ジニトロサリチル酸、各種フルオロカ
ーボン類などを挙げることができる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ビリリウム、チオピリリウム系染料、フタロシアニン
系顔料、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン
顔料、ビラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔
料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン系顔料、非
対称干ノシアニン、キノシアニンあるいハ特開昭５４−
１４３６４５号公報に記載のアモルファスシリコンなど
の電荷発生物質から選ばれた別個の蒸着層あるいは樹脂
分散層を用いることができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限シ
多くの約記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために薄膜層、例えば５ミク
ロン以下、好ましくは０．０１ミクロン〜１ミクロンの
膜厚をもつ薄り層とすることが好ましい。このことは、
入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電
荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャリ
アを再結合や捕獲（トラップ）に　　＼よシ失活するこ
となく電荷輸送層に注入する必要があることに帰因して
いる。また、この電荷発生層は、電荷輸送層と導電層の
中間に設けるが、電荷輸送層の上に設けても差し支えな
い。

この様々電荷発生１＠と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電
層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの
、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、岨鉛、
ステンレス。

バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、
インジウム、金や白金などを用いることができ、その他
にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム、
酸化錫、酸化インジラム−酸化錫合金などを真空蒸着法
によって被膜形成された−を有するプラスチック（例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル　ポ
リエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリフッ化
エチレンなど）、導電性粒子（例えば、カーボンブラッ
ク、銀粒子々と）を適当なバインダーとともにプラスチ
ックの上に核種した基体、導電性粒子をプラスチックや
紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有するプラスチッ
クなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６゜ナイロン６１０．共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成でｔＥル。

下引ｒ−の膜厚は、０，１ミクロン〜５ミクロン、好ま
しくは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター。

ＣＲＴプリンター、電子写真式製版システムなどの電子
写真応用分野にも広く用いることができる。

本発明によれば、電子写真感光体を一担紫外線を含む光
線下に放置することによって惹き起る各種の欠点を有効
に防止でき、また紫外線を含む光線を発する光学系を用
いた複写機により。

繰り返し帯電および露光を行った際に生じる各種の欠点
をも防止することができる。

これらの本発明による効果および実施例を下達で明らか
にする。

実施例　１ アルミシート上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイ
ン１１．２ｆ　、　２８％アンモニア水１１゜水２２２
Ｍ１ｌ）をマイヤーバーで乾燥後の膜厚が１．０ミクロ
ンとなる様に塗布し乾燥した。

次に、構造式 のジスアゾ顔料５ｔをエタノール９５ｍ１にブチラール
樹脂（ブチラーχ化度６３モル％）２ｆを溶かした液に
加え、アトライターで２時間分散した。この分散液を先
に形成したカゼイン層の上に乾燥後の膜厚が０．２ミク
ロンとなる様にマイヤーバーで塗布し、乾燥して電荷発
生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｆ％前記で示したベンゾフェノン
系化合物（１）　２　ｆとポリメチルメタクリレート樹
脂（数平均分子量１００．０００　）　５　ｆをベンゼ
ン’ｌ０ｍ１に溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後
の膜厚が１２ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布し
、乾燥して電荷輸送層を形成したＯ この様にして作成した電子写真感光体を螢光灯照明下の
室内で１５分間放置した後、この感光体の繰シ返し使用
した時の明部電位と暗部電位の変動を測定した。この測
定には％−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光量１５１ｕ
ｘ−ＳｅＣを有する露光光学系、現像器、転写帯電器、
除電露光光学系およびクリーナーを備えた電子写真複写
機を用い、この複写機のシリンダーに本実施例の感光体
を貼シ付けた。この複写機は、シリンダーの駆動にとも
ない転写紙上に画像が得られる構成になっている。との
複写機を用いて本実施例の感光体における初期の明部電
位（ＶＬ）と暗部電位（ＶＤ）を測定し、さらにこの感
光体を２０００回使用した時の明部電位（ＶＬ）と暗部
電位（ＶＤ）を測定した。この結果を第１表に示す。

一方、比較テストとして、前述の感光体を作成した時に
用いたベンゾフェノン系化合物の使用を省略したほかは
、全く同様の方法で比較用感光体を作成した後、前述と
同様の方法で繰シ返し使用した時の明部電位と暗部電位
の変動を測定した。この結果についても第１表に示す。

第　　１　　表 （ボルト）（ボルト）（ポルυ　　　　（ボルト）実施
例１　−５５０　　−８０　　　−５３０　　−８５比
較例１　−５６０　　−４５　　　−５４０　　−１５
５実施例　２〜６ 実施例１で用いたベンゾフェノン系化合物（１）に代え
て、前記で示したベンゾフェノン系化合物（２）　、　
（４）　、　（７）　、　（９）　、　（１１）をそれ
ぞれ用いたはかは、実施例１と同様の方法によって５１
ｉの感光体を作成した。

これらの感光体を螢光灯照明下の室内に１５分間放置し
た後、実施例１と同様の方法によって、　２０００回耐
久後の明部電位と暗部電位の変動を測定した。これらの
結果を第２嚢に示す。

第　　２　　表 （パＯレト）（汁りレト）（社Ｑレト）　　　　（ｍレ
ト）２　　　　　　　　（２）　　　　　　　　　−５
４０−７５−５２０−９０３（４）　　　　　　　　　
−５６０−８０−５３５−９５４（７）　　　　　　　
　　−５６０−９０−５５０−１０５５（９）　　　　
　　　　　−５３０−８０−５３０−９０６（１１）　
　　　　　　　　−５８０−８５−５６０−９０実施例
　７〜９ 実施例１の感光体を作成した時に用いたヒドラゾン化合
物に代えて、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒト　　　　）ラジノ
ー３−メチリデンー９−エチルカルバゾール（実ｍ例７
）、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン（実施例８）およびＰ−ピロリジノ
ベンズアルデヒド　−−−−−’＝　　　７−Ｎ、Ｎ−
ジフェニルヒドラゾン（実施例９）をそれぞれ用いたほ
かは、実施例１と同様の方法によって３種の感光体を作
成した。

これらの感光体を螢光灯照明下の室内に１５分間放置し
た後、実施例１と同様の方法によって、２０００回耐久
後の明部電位と暗部電位の変動を測定した。これらの結
果を第３表に示す。

第　　３　　表 （ｙｔ＞ト）　　　　（ｉずれ・ト）（格ト）（麿ト）
７　−５８０−８０　−５７０−９０ ８　−５９５−８５　−５７０−１００９　−５８５−
７０　−５８０−８０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電荷発生層と電荷輸送層を有する電子写真感光体におい
   て、前記電荷輸送層がベンゾフェノン系化合物を含有す
   ることを特徴とする電子写真感光体。