JPS5830761A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体に関し、更に詳細には、特定の
ビスアゾ顔料を含む電子写真感光体に関するものである
。

従来、無機光導電物質から成る電子写真感光体としては
、セレ／、硫化カドミウム、酸化亜鉛等を用いたものが
広く用いられてきた。

一方、有機光導電物質から成る電子写真感光体としては
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電性
ポリマーや、λ５−ビス（Ｐ−ジエチルアきノフェニル
’）　−１，３，４−オキサジアゾールの如き低分子の
有機光導電物質を用いたもの、更にはこうした有機光導
電物質と各種染料、顔答を組合せたもの等が知られてい
る。

有機光導電物質を用いた電子写真感光体は成膜性が曳く
、塗工によシ生産できる為、極めて生産性が高く、安価
な感光体を提供できる。また使用する染料−顔料−の増
感剤の選択により、感色性を自在にコントロールできる
等の利点を有し、これまで幅広い検討がなされてきた。

しかしながら感度、耐久性等において難があシ、これま
で実用に至ったものはごくわずかである。

本発明の目的は第１ＶＣ特定のビスアゾ顔料を含む電子
写真感光体を提供するととｋあυ、第２に高感度な電子
写真感光体を提供することにあり、笥３に高耐久性の電
子写真感光体を提供するととにある。

本発明のかかる目的は、下記一般式〔工〕で示されるビ
スアゾ顔料の少なくとも１種を含有する層を感光層とし
て有する電子写真感光体によって達成される。

一般式（１） 式中、Ｒ１および馬は、水素原子またはメトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ
基を示す。

ゝ・Ｘｉ Ｈ 鳥 オ九は 勢 空 く 沃素原子などのハ四ゲン原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、アミル基などのアルキル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エト
キシエチル基、２−クロロエチル基、３−ヒドロキシエ
チル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシエチル
基、４−ヒドロキシブチル基、４−メトキシブチル基な
どの置換アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、アセチル基、
グロピオニル基、ブチリル基、ベンゾイル基、トリオイ
ル基設どのアシル基などＫよって置換されることができ
る。芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ナフタレ
ン環、複素環としては、インドール環、ベンゾフラン環
、カルバゾール環などを挙げることができる。

鳥は、水素原子まだはアルキル基を、瓜はアルキル基を
示す。具体的なアルキル基としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ
−ヘキシル基、ｎ　−オクチル基などが好ましい。へお
よび鵬は、置換もしくは未置換のアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基
、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−エ
トキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−クロロ
プロピル基、３−メ）＋ジプロピル基、３−エトキシエ
チル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−メトキシブチ
ル基、４−エトキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基
など）、置換もしくは未置換のアラルキル基（例、ｔば
、ベンジル基、フェネチル基、クロｑへ／シル基、９ｐ
ａロペンジル基、トリクロ霞ベンジル基、メトキシベン
ジル基、アセチルベンジル基、α−ナフチルメチル基、
β−す７チルメチル基など）または置換もしくは未置換
のアリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリ
ル基、ビフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェ
ニル基、ヒドロキシフェニル基、シアノフェニル基、メ
トキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、α−す７チ
ル基、β−す７チル基など）を示す。

前記一般式ＣＩ）で示される″′ア′顔聞表前記一般式
［”Ｉ］で示されるビスアゾ顔料は、（式中、Ｒよおよ
び鳥は、前記と同義語である。）で示されるジアミンを
常法・、によりテトラゾ化し、次いで対応するカプラー
をアルカリの存在下にカップリングするか、または前記
のシアミーンのテトラゾニウム塩をホウフッ化塩あるい
は塩化亜鉛複塩等の形で一旦単離した後、適当外・溶媒
Ｎ　、ｔ　ハＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホ中シト等の溶媒中でアルカリの存在下にカップラ
ーとカップリングするととＫよ）容易に製造することが
できる。

次に１本発明で用いるビスアゾ顔料の代表例について、
その合成法を示す。

合成例（前記例示のビスアゾ顔料４（１）Ｉｃりいて） ！、４−ビス（４−アミノスチリル）ペンゼンｒ、８ｔ
（ａ、ｏ２ｓモル）を水６４−１湊硝酸ｌλ２４ｍ（０
，１５モル）Ｋ溶解した液に、亜硝酸ソーダ３．５４　
ｆ　（０，０５１モル）を水１０．６−に溶解し九液を
、液Ｉ！４５〜７℃に保ちながら５分間で滴下し、その
後同温度で３０分攪拌した。

ツキに、３−ヒドロキク−ナフタレン−２−カルメン酸
メチルアミドｌＯ，５７ｆ（０，０５２５モル）と胃性
ソーダ１６．８Ｆ（０，４２モル）を水４２０−に溶解
した液に液温を４〜１０℃に保ちながら上記テトラゾ化
液を１０’分間で滴下し、同温度で２時間攪拌した後ｌ
晩装置した。

陶過、水洗、乾燥した後、メチルエチルケトンを用い１
０時間ソックスレーにかけて乾燥顔料１４．７　ｆを得
た。

収率　：　８０Ｘ 元素分析　：　分子式　Ｃ４゜ＨおＮ６０２計算値（％
）　　　分析値（３） ０　　７５．００　　　７５．０８ Ｎ　　　　１１．４１　　　　　１１．５０本発明に用
いられる他のビスアゾ顔料も全く同様にして合成するこ
とができる。

導電層上に有機顔料を含む電子写真感光体と電層上に顔
料をバインダーに分散した層を設けは当該物質と絶縁性
バインダー（バインダー自身が電荷輸送物質であっても
良い）から成る電荷輸送媒体中に顔料を分散した層を導
電層上にな導電層、有機顔料を含む電荷発生層、電荷輸
電荷移動□錯体中に有機顔料をパ添加したもの等が　　
′本発明の電子写真感光体は、前記一般式（Ｉ）で示さ
れるビスアゾ顔料を含有することを特徴としてシ〉、か
かる特徴を有するいずれのタイプの電子写真感光体にも
適用できるが、一般式ＣＩ）で示されるビスアゾ顔料の
光吸収によって生ずる電荷担体の輸送効率を高める九め
Ｖｃは■。

■、■のタイプの感光体として用いることが望ましい、
更に電荷担体の発生機能と輸送機能を分離し九■タイグ
の感光体が前期顔料の特性をいかす上で最も望ましい。

そこでとの■タイプの電子写真感光体くついて詳しく説
明する。

層構成としては導電層、電荷発生層、電荷輸送層が必須
であシ、電荷発生層は電荷輸送層の上部あるいは下部の
いずれであっても喪いが繰）返し使用するタイプの電子
写真感光体においては主として物理強度の面から、場合
によっては帯電性の面から導電層、電荷発生層、電荷輸
送層との接着を向上する目的で必要に応じて接着層を設
けることができる。

導電層としてはアルミニウム等の金属板または金属箔、
アルミニウム等の金属を蒸着したプラスチックフィルム
あるいはアルミニウム箔を紙とはシ合わせたもの、導電
処理を施した紙等が使用される。

接着層の材質としてはカゼイン、ポリビニルアルコール
、水溶性エチレン−アクリル醗共重合体、ニトロセルロ
ース等の樹脂が効果的である。接着層の厚さは０．１〜
５μ、好ましくはＯ，Ｓ〜３＃が適当である。

導電層あるいは導電層に施した接着層の上に一般式ＣＩ
）で示されるビスアゾ顔料を微粒子化した後、バインダ
ーなしで、あるいは必要があれば適当なバインダー溶液
中に分散し、これを塗布乾燥して設けることができる。

ビスアゾ顔料の分散に際してはボールミル、アトライタ
ー等公知の方法を用いることができ、顔料粒子が５μ以
下、好ましくは２μ以下、最適にけα５μ以下とするこ
とが望ましい。

ビスアゾ顔料は、エチレンジアミン等のアミｙ系溶剤に
澄かして塗布するとともできる。

Ｉｋ布方法はブレード、マイヤーパー、スプレー、浸漬
等の通常の方法が用いられる。

電荷発生層Ｏ膜厚は５声以下、好ましくはα０１−１声
が厘ましい。電荷発生層にバインダーを用いる場合バイ
ンダー量が多いと感度に影響する丸め、電荷発生層中に
占めるバインダーの割合は８０Ｘ以下好ましくは４０Ｘ
以下が望ましい。

使用されるバインダーとしてはポリビニルブチフール、
ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポジカーボネート、フ
ェノキシ樹脂、アクリル系樹脂、ポリアクリルアミド、
ボリア２ド、ポリビニルピリジン樹脂、セル算−ルズ系
樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール等の各種樹脂類が用いられる。

この様にして設けた電荷発生層上に電荷輸送層を設ける
ことができる。電荷輸送物質が被膜形成能をもたない場
合は、バインダーを適当な溶媒に溶かした液を通常の方
法で塗布乾燥し電荷輸送層を形成する方法を用いること
ができる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル°、ブ
ロモアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン、λ４，７−ドリニ）０−９−フルオレノン、
２．４．５．ツーテトラエトロー９−フルオレノン、２
．４．７−ドリニトロー９−ジシアノメチレンフルオレ
ノン２、４．５．７−チトラニトロキサントン、２．４
．８−トリニドロチオキサントン等の電子吸引性物質や
これら電子吸引物質を高分子化したもの等がある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エテｆ９ｆンー
９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジ
ノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ
−１＞７エニルヒドラジノー３−メチリデン−１０−エ
チルフェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒト２シノー
３−メチ９ｆ：／−１０−エチルフェノキナジン、Ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒドーＮ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−す７ｆルーＮ−フェニルヒト２シン、Ｐ−ピロリ
ジノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン
、１，３．３−トリメチルインドレニン−ω−アルデヒ
ド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベン
ズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒ
ドラゾン等のヒドラゾン類、 ２．５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−Ｌ３．
４−オキサジアゾール、１−７二二ルー３−（Ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−（キノリル（１）　）　−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ヒラゾリン、ｌ−〔ピリジル（２）　
）　−３−（Ｐ　−ジエチルアミノスチリル）−５−（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ヒラゾリン、１−（６−
メドキシービリジル（２１）　−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、ｌ−〔ピリジル（３）　）　−３−（ｐ−
ジエチルアミノステリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−〔レビジル（２）　）　−
３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−ｓ−（Ｐ−９エ
テルアミノフエニル）ピッシリ／、１−〔ピリジル（２
）　）　−３−（Ｐ　−ジエチルアミノスチリル）−４
−メチ、Ａ／−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−〔ピリジル（２）　）　−３−（α−メ
チル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ヒラゾリン、１−フェニル−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ヒラゾリン、１−フェニ
ル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジェチルアミノスチリ／
Ｌ／）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、２−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアζノペンズ
オキサゾール、２−（Ｐ−ジェチルアミノフェニル）−
４−（Ｐ−ジメチルアンノフェニル）−５−（２−クロ
ルフェニル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、
２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルア
ミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビス（
４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニル
メタン等のトリアリールメタン系化合物、 １、１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）へブタン、１，１，２．２−テトラキス（
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エ
タンｔｏボＵアリールアルカｙ類、 トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバソール、
ポリビニルピレン、ポリビニルアント２セン、ポリビニ
ルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアントラセン
、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルヵルパゾール
ホルムアルデとド樹脂等がある。電荷移動物質はとこに
記載したものに限定されるものではなく、その使用に際
しては電荷輸送物質を１種類あるいは２種類以上混合し
て用いることができる。

電荷輸送層の膜厚は５〜３０μ、好ましくは８〜２０μ
である。

バインダーとしてはアクリル系樹脂、ポリスチレン、ポ
リエステル、ポリカーボネート等を用いることができる
。低分子の正孔輸送性物質のバインダーには先に述べた
ポリ−Ｎ−ビニルカルバソール等の正孔輸送性ポリマー
をバインダーに用いることができる。一方低分子の電子
輸送性の物質のバインダーにハＵｓＰ４１２２１１３に
ある様な電子輸送性モノマーの重合体を用いることがで
きる。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あシ、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との関に静電コントラストが生じる。

この様にしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現像
すれば可視量が得られる。これを直接ができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現倫剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のもの中公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成し九正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位Ｏ減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。現像時には電子輸送物質を用いた場合と
は逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。

■タイプの感光体は■タイプの感光体の電荷輸送層に用
いられる様な絶縁性バインダー溶液に一般式〔工〕で示
されるビスアゾ顔料を添加し、分散径導電性支持体に塗
布乾燥して得られる。

■タイプの感光体は■タイプの感光体の電荷輸送材料と
電荷輸送層に使われる様な絶縁性バインダーを適当な溶
剤に溶かした後、一般式〔わで示されるビスアゾ顔料を
添加した後、分散後、導電性支持体に塗布乾燥して得ら
れる。

■タイプの感光体は■タイプの感光体で述べた電子輸送
材料と正孔輸送材料を組合せると電荷移動錯体を形成す
るので、この電荷移動錯体の溶液中に一般式ＣＩ］で示
されるビスアゾ顔料を添加し、分散後、導電性支持体に
塗布乾燥して得られる。

いずれの感光体においても、用いる顔料は一光吸収の異
なる顔料を組合せて使用し丸線光体の感度を高めたり、
パンクロマチックな感光体を得るなどの目的で一般式Ｃ
Ｉ）で示されるビスアゾ顔料を２種類以上組合せたり、
まえは公知の染料、顔料から選ばれた電荷発生材料と組
合せて使用することも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に荊用するの
みならず、レーザープリンターやＣ８Ｔプリンター等の
電子写真応用分野にも広く用いることができる。

次に、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１ 厚さ１００μのアルミ板上にポリビニルアルコール水溶
液を塗布乾燥し、塗工量０．８ｆ／ｒｒ？の接着層を形
成した。

次に、ポリエステル樹脂（ポリエステルアドヒーシブ４
９，０００−聯型分２０　Ｎ　−：米国デュポン社製）
１０ｆをテトラヒドロフラン８０ｗＩｔＫ溶解し九液に
１前記例示の顔料Ａ（１）のビスアゾ顔料５ｆを分散し
、この分散液を前記接着層の上に塗布し、乾燥後の塗工
量を（Ｌ２０ｆ／Ｗ？とした電荷発生層を形成した。

次に１−（ビリジルー（２）　〕−３−（Ｐ−ジエチル
アミノスチリル）　−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン５ｔとポリメチルメタクリレート樹脂（
数平均分子量１０万）５ｆ。

をベンゼン７０１１Ｉｔ４Ｃ溶解し、電荷発生層上に塗
工し、乾燥後の塗工量を１０　ｆ／−とした電荷輸送層
を形成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機器製靜
電彼写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ！　５Ｐ−４２８を用いて
スタチック方式でｅ５ｙでコロナ帯電し、暗所で１０秒
間保持した後、照度５　ｌｕｘで露光し帯電特性を調べ
た。

初期電位をＶＯα）、暗所での１０秒間の電位保持率を
Ｒｖ（Ｘ）、半減衰露光量をＥ３４（Ｉ！ｕｘ−ｓｅｃ
）とし、各感光体の電電特性を調べ、その結果を表ＩＫ
示す。

表　　１ ｖｏ　　：　　−５９０ボルト Ｒｖ　：　９２ｊｉ’ １！Ａ３Ａ：　　Ｌ８ｔｕｘ−ｍｅｃ 実施例２ 実施例１で作成し九電荷発生層の上Ｋ、２，４゜７−）
’Ｊ二）ａ−９−ｙルオレノン５１とポリ−４，４−ジ
オキシジフェニル−＆２′−プロパンカーボネート（分
子量３００，０００）５９をテトラヒドロフ２ン７ｏ−
に溶液して作成した塗布液を乾燥後の塗工量が１０ｆ／
−となる様に塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電測定を行なった。この時、帯電極性は、■とし
た。この結果を表２に示す。

表　　２ Ｖｏ　　ｒ　　＋５４０ボルト Ｒｖ　　：　　８９に ８３Ａ：　　１０．６１ｕｘ−ｓｅｃ 実施例３〜２９ アルミ蒸着マイラーフィルムのアルミ面上にポリビニル
アルコール水溶液を塗布乾燥し塗工量１．２ｆ／−の接
着層を形成し九。

次に、下記表３に示す各ビスアゾ顔料５ｔとブチラール
樹脂（ブチラール化度６３モルＸ）２ｔをエタノール９
５−に−溶かした液とともに分散した後、アルミ蒸着マ
イラーフィルムのアルミ面に塗布し、乾燥後の塗工量を
α２ｆ／−とした電荷発生層を形成した。

次に１−ｙユニルー３（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノ７エ二ル）ピラゾリン５１
．実施例２で用い九ポリカーボネート樹脂５ｆをテトラ
ヒドロ７ラン７゜−に溶かし九液を上記電荷発生層上に
塗布乾燥し塗工量が１１９７−の電荷輸送層を形成し丸
。

この様にして作成した感光体の帯電測定を実施例１と同
様にして行いその結果を表３に示す。

表　　３ −施例３０ 厚さ１００μのアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液を塗布乾燥し、塗工量１．Ｏｆ／？Ｉ１０接着層を形
成した。

次に２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（Ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロルフェニル
）オキサゾール５ｆとボ９−Ｎ−ビニルカルバゾール５
ｆ（数平均分子量３０万）をテトラヒドロフ２ン７０ｄ
Ｋ溶解した液に屑（１）の顔料１．Ｏｌを添加し、分散
後、上記接着層上に塗布乾燥し、塗工量を１１ｔ／−と
した。

この様に作成した感光体を実施例１と同様にして帯電測
定を行い、その測定値は次の通シであった。但し、帯電
極性はｅとした。この結果を表４に示す。

表　　４ Ｖｏ　　：　　＋５６０ボルト Ｂｙ　：　８７Ｎ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料の少なくとも
   １種を含有する層を有することを特徴とする電子写真感
   光体。 一般式ＣＩ） λ （式中、爬訃よびへは、水素原子まえはアルコキシ基を
   示す。 ’％Ｘ７ Ｈ （ 鳥 または を示す、但し、Ｘは置換もしくは未置換５戸族魚炭化水
   素環または置換もしくは未置換の複素環を完成するに必
   要な原子群を示す。鳥は、水素原子またはアルキル基、
   亀はアルキル基を示す。曳および瓜は、置換もしくは未
   置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアラルキル基
   または置換もしくは未置換のアリール基を示す。）