JPS5859451A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体に関し、更に詳細には、特定の
ビスアゾ顔料を含む電子写真感光体に関するものである
。

従来、無械光導電物質から成る電子写真感光体としては
、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等を用いたものが
広く用いられてきた。

−ｈ１有楓元導電物質から成る電子写真感光体としては
、ポリーＮ−ビニルカルバソールニ代表される光導電性
ポリマーや、２．５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）　−１，３，４−オキサジアゾールの如き低分子の
ＴＡ′機光導電物員を用いたもの、更にはこうした肩扱
光導亀＃實とも柿染料、顔料を組合せたもの等か知られ
ている。

有似光導″亀物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良
く、重工により生産できる為、極めて主項性か高く、安
画な感光体を提供できる。また便用する染料−幀料等の
増感剤の遇択により、感色性を自在にコントロールでき
る等の利点を有し、これまで幅広い検討がなされてきた
。しかしながら感度、耐久性等において難があり、これ
まで実用に至ったものはごくわずかである。

本発明の目的は第１に特定のビスアゾ顔料を含む電子写
真感光体を提供することにあり、第２に高感度な電子写
真感光体を提供することにあり、第３に誦耐久性の電子
写真感光体を提供することにある。

本発明のかかる目的は、下記一般式ＣＩ）で示されるビ
スアゾ顔料の少なくともｌ楕を含有する）−を感光層と
して有する電子写真感光体によって達成される。

一般式［”Ｉ） 式中、Ｘは、芳香族炭化水素Ｍｉ＆または複素環を完成
するに必要な原子群を示し、これらの環は、塩素原子、
臭素原子、沃素原子などのハロゲン原子、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、アミル恭などのアルキ
ル基、２−ヒ□　ドロキシエチル基、２−メトキシエチ
ル基、２−エトキシエチル基、２−クロロエチル基、３
−ヒドロキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、３
−エトキシエチル基、４−ヒドロキシブチル基、４−メ
トキシブチル基などの置換アルキル基、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ
基、アセチル基、グロビオニル慎、ブチリル基、ベンゾ
イル基、トリオイル基などのアシル基などによって置換
されることができる。芳香族炭化水素環としては、ベン
ゼン環、ナフタレン域、複素環としては、インドール域
、ベンゾフラン環、カルバゾール環などを挙げることが
できる。

ル１、水素原子またはアルキル基を−はアルキル基金示
す。具体的なアルキル基としては、メチル基、エチル基
り、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ
−ヘキシル基、ｎ−オクチル基などが好ましい。

Ｒ３およびＲ４は、水素原子またはシアノ基を示す。−
２Ｒ４，〜および〜は、水素原子、ノ・ロゲン原子（飼
えば、塩素原子、臭素原子、沃素原子など）、アルキル
／晶（９１ｊえば、メチル地、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル承、など）、アルコキシ基（向えば
、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
など）ニトロ基または水酸基を示す。

前記一般式〔１〕で示されるビスアゾ顔料の代表例は、
次のとおりである。

α１） （２） （１３） （１４） （至） Ｑ６） （１７） ■） ０の ＠） ＠） 前記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料は、（式中、
〜〜−線、前記と同ａ＠３である。）で示されるジアミ
ンを常法にょ倹テトラゾ化し、次いで対応するカプラー
をアルカリの存在下にカップリングするか、を九は前記
のジアミノのテトラゾニウム塩をホウフッ化塩あるいは
塩化亜鉛複塩等の形で一旦単離した後、適当な溶媒例え
ばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の溶媒中でアルカリの存在下にカップラーとカップ
リングすることにより容易に製造することができる。

次に、本発明で用いるビスアゾ顔料の代表例について、
その合成法を示す。

合成例（前記例示のビスアゾ顔料、１（１）について） ２、、　３’−ジアミノ−Ｔｒａｍｓ　−スチルペア　
５．３　ｇ（０，０２５−Ｔ−ル）　　を水６５　ｍｌ
、濃塩酸１３．２ｍ１（０，１５モル）に溶解した液に
、亜硝酸ソーダ３．５４ｇ（０，０５１モル）を水１０
．６ｍ／に溶解した液を、液温４．５〜７℃に、保ちな
がら５分間で１ｌＩｉ下し、その後同温度で３０分攪拌
した。

つぎに、３−ヒドロキシ−ナフタレン−２−カルボン酸
メチルアミド１０．５７　ｇ　（０，０５２５モル）と
苛性ソーダ１６．８ｇ（０，４２モル）を水４２０ｍ／
に溶解した液Ｋｍ温を４〜１０℃に保ちながら上記テト
ラゾ化液を１０分間で滴下し、同温度で２時間攪拌した
後１晩放置した。

１過、水洗、乾燥した後、メチルエチルケトンを用い２
．０時間ソックスレーにかけて乾燥顔料１０．０ｇを得
た。

収　　　率：　６３４ 元素分析：分子式Ｃｓ・−・Ｎ−０４ 計算値（イ）　　分析値（イ） Ｃ７１，９２７１，９０ Ｈ４，７３４，７１ Ｎ　　　１３．２５　　　　１３．２６本発明に用いら
れる他のビスアゾ顔料も全く一様にして合成することが
できる。

導電層上に有機顔料を含む電子写真感光体としては、 ■特公昭５２−１６６７に開示される様な導電層上に顔
料をバインダーに分散した層、管設けるもの。

■特公昭４７−１８５４５、特開昭４７−３０３２８に
開示される様な電荷輸送物質あるいは当該物質と絶縁性
バインダー（バインダー自身が電荷輸送物質であっても
良い）から成る電荷輸送媒体中に顔料を分散した層を導
電層上に設けたもの。

■特開昭４９−１０５５３７に開示される様な導電層、
有ａＳ＋料を含む電荷発生層、電荷輸送層から成るもの
。

■特開昭４９−９１６４８に開示される様な電荷移動錯
体中に有機顔料を添加したもの等がある。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（１）で示され
るビスアゾ顔料を含有することを特徴としてお抄、かか
る特徴を有するいずれのタイプの電子写真感光体に４適
用できるが、一般式ＣＩ）で示されるビスアゾ顔料の光
吸収に、よって生ずる電荷担体の輸送効率を高めるため
に社■。

■、■のタイプの感光体として用いることが望ましい、
更に電荷担体の発生機能と輸送ａｖＡを分離した■タイ
プの感光体が前期顔料の特性を−いかす上で最も望まし
い。

そこでこの■タイプ電子写真感光体について詳しく説明
する。

Ｉ−構成としては導電層、電荷発生層、電荷輸送層が必
須であり、電荷発生層線電荷輸送層の上部あるいは下部
のいずれであっても良いが繰り返し使用するタイプの電
子写真感光体においては主として吻理強度の面から、−
合によっては帯電性の面から導電層、電荷発生層、電荷
輸送層との接着を向上する目的で必要に応じて接着層を
設けることができる。

導電層としてはアルミニウム等の金属板または金属箔、
アルミニウム等の金属を蒸着したプラスチックフィルム
あるいはアルオニウム箔ヲ紙とはり合わせたもの、導電
処理を施した紙等が使用される。

接着層の材質としてはカゼイン、ポリビニルアルコール
、水溶性エチレン−アクリル酸共重合体、ニトロセルロ
ース等の樹脂が効果的である。接着層の厚さは０．１〜
５μ、好ましく社０．５〜３ｆｉが適当である。

導電層あるいは導電層に施し九液着層の上に一般式ＣＩ
）で示されるビスアゾ顔料を微粒子化した後、バインダ
ーなしで、あるいは必要があれば適当なパイングー溶液
中に分散し、これを塗布乾燥して設けることができる。

ビスアゾ顔料の分散に際してはボールミル、アトライタ
ー等公知の方法を用いることができ、顔料粒子が５Ｊａ
以下、好ましくは２μ以下、最適には０．５＾以下とす
ることが望ましい。

ビスアゾ顔料は、エチレンジアミ／等のアミン系溶剤に
溶かして塗布すること本できる。

塗布方法Ｌブレード、マイヤーバー、スプレー、浸漬等
の通常の方法が用いられる。

電荷発生層の膜厚は５μ以下、好ましくは０．０１〜１
μが望ましい、電荷発生階にバインダーを用いる場合バ
インダー量が多いと感度に影響するため、電荷発生層中
に占めるバインダーの割合性８０鴫以下好ましくは４０
係以下が望ましい。

使用されるバインダーとしてはポリビニルブチラール、
ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート、フ
ェノキシ樹脂、アクリル系樹脂、ポリアクリルアミド、
ポリアミド、ポリビニルピリジン樹脂、セルロールズ系
樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール等の各種樹脂類が用いられる。

この様にして設けた電荷発生層上に電荷輸送層を設ける
ことができる。電荷輸送物質が被膜形成能をもたない場
合は、バインダーを適当な溶媒に溶かし走数を通常の方
法で塗布乾燥し電荷輸送層を形成する方法を用いること
ができる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性＠質
があり、電子輸送性物質としては、クロルアニル、プ四
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、
２．４．５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２
，４．７−ドリニトロー９−ジシアノメチレンフルオレ
ノン、２、４．５．７−テトラニトロキサントン、２，
４．８−トリニドロチオキサントン等の電子吸引性物質
やこれら一子吸引物質を高分子化し丸もの等がある。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリテン−９−エチルカ
ルバソール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバソール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチア
ジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−１０−二チルフエノキサジン、Ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−
ジエチル、ア之ノペンズアルデヒドーＮ−α−ナフチル
−Ｎ−フェニルヒト２シン、Ｐ−ビＵリジノペ／ズアル
デヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−
トリメチルインドレニン−ω−アルデヒ）”−Ｎ、Ｎ−
ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド
−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒド２シン等の
ヒドラゾン類、 ２、５−ヒス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３
，４−オキサジアゾール、１−フェニル−３−（Ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、１−〔キノリル（２）　）　−３
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリ／、１　　（ピリジル（２
）　）　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−（６
−メドキシービリジル（２）　）　−３−（Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル’）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１　　（ピリジル（３）〕−３−（
Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−〔レビジル（２）　）
　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル
（２）　）　−３−゛（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリ／、１−〔ピリジル（２）　）　−３−（α−メ
チル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエ
チルアきノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−
ＣＰ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（
Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニ
ル−３−（α−ベンジル−Ｐ−１）エチルアきノスチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、スピロピラゾリンなどのピラゾリ、ン類、２−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノペンズ
オキナゾール、’２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
−４−ＣＰ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−ク
ロルフェニル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物
、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチル
アミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビス
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニ
ルメタン等０ＩＪ７１Ｊ−ルメタ／系化合物。

１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルア之ノー２−メチ
ルフェニル）へブタン、ｌ、１，２．２−デトラキス（
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エ
タン等のボリアリールアルカン類、 トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニ
ルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアントラセ／
、ピレン−ホルムアルデヒド鋪脂、エチルカルバゾール
ホルムアルデヒド樹脂等がある。電荷移動物質はここに
記載しへものに限定されるものではなく、その使用に際
しては電荷輸送物質を１種類あるいは２種類以上混合し
て用いることができる。

電荷輸送層の膜厚は５〜３０μ、好ましくは８〜２０μ
である。

バインダーとしてはアクリル系樹脂、ポリスチレン、ポ
リエステル、ポリカーボネート等を用いることができる
。低分子の正孔輸送性物質のバインダーには先に述ぺた
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の正孔輸送性ポリマー
をパイングーに用いることができる。一方低分子の電子
輸送性の物質のバインダーにはｔＪｓＰ４１２２１１３
にある様な電子輸送性モノマーの重合体を用いることが
できる。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に
達して正電荷中和し、表面電位の減涙が生じ未露光部と
の間に静電コントラストが生じる。この様にしてできた
静電潜像管負荷霞性のトナーで現像すれば可視像が得ら
れる。これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙や
プラスチックフィルム等に転写後、塊偉し定着すること
ができる。

また、感光体上の静電潜傷を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。境像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるもので杜ない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成し九正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。現像時には電子輸送物質を用いた場合と
は逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。

■タイプの感光体は■タイプの感光体の電荷輸送層に用
いられる様な絶縁性バインダー溶液に一般式ＣＩ）で示
されるビスアゾ顔料を添加し、分散後導電性支持体に塗
布乾燥して得られる。

■タイプの感光体は■タイプの感光体の電荷輸送材料と
電荷輸送層に使われる様な絶縁性バインダーを適当な溶
剤に溶かした後、一般ｇＩ）で示されるビスアゾ顔料を
添加した後、分散後、導電性支持体に塗布乾燥して得ら
れる。

■タイプの感光体は■タイプの感光体で述べた電子輸送
材料と正孔輸送材料を組合せると電荷移動錯体を形成す
るので、この電荷移動錯体の溶液中に一般式ＣＩ）で示
されるビスアゾ顔料を添加し、分散後、導電性支持体に
塗布乾保して得られる。

いずれの感光体においても、用いる顔料は一般式［１）
で示されるビスアゾ顔料から選ばれる少くとも１種類の
顔料を含有し、必要に応じて光吸収の異なる顔料を組合
せて使用した感光体の感度を高めたり、パンクロマチッ
クな感光体を得るなどの目的で一般式ＣＩ）で示される
ビスアゾ顔料を２種類以上組合せたす、捷たは公知の染
料、顔料から選ばれた電荷発生材料と組合せて使用する
ことも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンターやＣＲＴプリンター等の
電子写真応用分野にも広く用いることができる。

次に、本発明を実施Ｈに従って説明する。

実施例１ 厚さ１００μのアルミ板上にポリビニルアルコール水溶
液を塗布乾燥し、塗工ｉｉ　０．８　ｇ　／　ｍ”の接
着層を形成した。

次に、ポリエステル樹脂（ポリエステルアドヒーシプ４
９，０００−固型分２０％−９米国デュポン社製）１０
ｇをテトラヒドロフラン８０ｍ１に溶解した液に、前記
例示の顔料層（１）のビスアゾ顔料５ｇを分散し、この
分散液を前記接着層の上に塗布し、乾燥後の塗工量を０
．２０　ｇ／ｍ”とした電荷発生層を形成した。

次に１−〔ビリジルー（２）　）　−３−（Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン５ｇとポリメチルメタクリレート樹脂（
数平均分子量１０万）５ｇ１をベンゼン７０ｍ１　に溶
解し、電荷発生層上に塗工し、乾燥後の塗工量を１０ｇ
／ｍ”　　とした電荷輸送層を形成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機■糾静
電複写紙試験装置Ｍｏｄｅ／　Ｓ　Ｆ−４２８を１用い
てスタチック方式で０５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１
０秒間保持した後、照度５　ｌｕｘで露光し帯電特性を
調べた。

初期電位をｖＯ（ｖ）、暗所で、０１０秒間の電位保持
率をＲｖ　（４、半減衰露光量をＢ　ｌ／２　（ｌｕｘ
、５ｅｃ）とし、各感光体の帯電特性を調べ、その結果
を表に示す。

表　　１ Ｖｏ　　：　　−５９０ボルト Ｒｖ：８８９６ Ｅ１７Ａ！：　５．２／ｕｘ、ｓｅｃ 実施例２ 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，４゜７−ド
リニトロー９−フルオレノ７５ｇとポリ−４，４’　−
ジオキシジフェニル−２，２′−プロパンを乾燥後の塗
工量が１０　ｇ　／　ｒｎ”となる様に塗布し、乾燥し
た。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電測定を行なった。この時、帯電極性は、ｅとし
た。この結果を表２に示す。

表　　２ Ｖｏ　　　：＋４８０ボルト Ｒｖ：８９％ ｇｌ／２：　１３．１　ｌｕｘ、ｓｅｃ実施例３〜１３ アルミ蒸着マイラーフィルムのアル２面上にポリビニル
アルコール水溶液を塗布乾燥し塗工量１．２　ｇ　／　
ｍ’　　の接着層を形成した。

次に、下記表３に示す各ビスアゾ顔料５ｇとブチラール
樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ｇをエタノール９
５ｒｎｅ　に溶かした液とともに分散した後、アルミ蒸
着マイラーフィルムのアル２面に塗布し、乾燥後の塗工
量を０．２ｇ／ｒｎ”とした電荷発生層を形成した。

次に１−フェニル−３（Ｐ−ジエチルアミノＩレ スチリ！Ｆ）−５−（Ｐ−ジェチアミノフェニル）ピッ
１９フ５ ネート樹脂５ｇをテトラヒドロフラｙ７ｏｍ／に溶かし
た液を上記電荷発生層上に塗布乾燥し塗工量がｌ１ｇ／
ｍ’　　の電荷輸送層を形成した。

この様にして作成した感光体の帯電測定を実施例１と同
様【して行いその結果を表３に示す。

実施例１４ 厚さ１００μのアルン板上にカゼインのアンモニア水溶
液を塗布乾燥し、塗工量１．０ｇ／−ｒＰの接着層を形
成した。

次に２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（　Ｐ
　−　ジメチルアミノフェニル）　−５　−（２−クロ
ルフェニル）オキサゾール５ｇとポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール５ｇ（数平均分子量３０万）をテトラヒドロフ
ラン７０ｍ１に溶解した液に！（１）の顔料１．０ｇを
添加し、分散後、上記接着層上に塗布乾燥し、塗工量を
１１ｇ／ｍ！とした。

この様に作成した感光体を実施例１と同様にして帯電測
定を行い、その測定値は次の通りであった。但し、帯電
極性ｕのとした。この結果へ を表４に示す。

表４ ｖｏ　　　：　　　＋５２０ボルト Ｒｖ　：　８７％ ＩＡＩＡ：　１０．８／ｕｘ，＠ｅｃ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式ＣＩ）で示されるビスアゾ顔料の少なくとも
   １種を含有する層を有することを待似（式中、Ｘは置換
   もしくは未置換の芳香族炭化アルキル基、１４４はアル
   キル基を示す。 Ｒｓおよび−は、水３１ｃｍ子又はシアノ基を示す。 ４、　Ｒ，、Ｒ？および島は、水素原子、）・ロゲ／原
   子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ趣または水酸基
   を示す、）