JPS62269966A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS62269966A
JPS62269966A JP11254586A JP11254586A JPS62269966A JP S62269966 A JPS62269966 A JP S62269966A JP 11254586 A JP11254586 A JP 11254586A JP 11254586 A JP11254586 A JP 11254586A JP S62269966 A JPS62269966 A JP S62269966A
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JP
Japan
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hydrogen atom
intermediate layer
resin
humidity
alkyl
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Application number
JP11254586A
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English (en)
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Hitoshi Toma
当麻 均
Noboru Kashimura
昇 樫村
Masabumi Hisamura
久村 正文
Fumio Sumino
文男 角野
Shigeto Tanaka
成人 田中
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Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/142Inert intermediate layers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0675Azo dyes
    • G03G5/0677Monoazo dyes

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 3、発明の詳細な説明 [産業上の利用分野] 本発明は、基板、中間層および感光層から構成される電
子写真感光体に関し、特に中間層を改良した電子写真感
光体に関する。
[従来の技術] 従来、電子写真方式を用いた複写機、マイクロプリンタ
ー、液晶シャッタ一方式プリンター、LEDプリンター
、レーザービームプリンター等に“代表される電子写真
潜像形成方式において用いられてきている電子写真感光
体において宥する欠点として、■暗減衰が大きく帯電特
性が悪い、また現像コントラストが低下しやすい、■光
メモリーが大きく感光体の使用前歴を内部に残留しやす
い、■白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等と称さ
れる画像欠陥が発生しやすい、■基板/感光層の接着強
度が弱く使用時に感光層が剥がれ耐久性が不充分である
、■基板の物理的、電子的欠陥による白ポチ、黒ボチ、
ガサツキ、ピンホール等が知られていた。
かかる欠点の対策として、基板/感光層の中間に目的と
した機能により名称は中間層、密着層、バリヤ一層、樹
脂層等と様々であるが0.数pm〜拾数濤mの範囲で樹
脂層を設けたものが公知である。
樹脂層としては、例えばポリパラキシレン、カゼイン、
ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、ブチラール樹
脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース、エチレン−アク
リル酸コポリマー、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン
66、ナイロン610、共重合ナイロン、アルコキシメ
チル化ナイロン等)、ポリウレタン、ゼラチン、各種ゴ
ム系樹脂等により形成されたものである。
これ等の例から明らかなように、かかる改善の主旨は、
比較的極性基を多く含有する樹脂を主体に構成しており
、電気抵抗をかかる極性基の機能により感光層の電子写
真特性を劣化させない程度に低位にコントロールしたも
のである。
しかしながら、かかる樹脂の電気抵抗は温湿度により著
しく影響を受けるものであるから、感光体が低温、低湿
もしくは高温、高湿下におかれたとき樹脂層が著しく高
抵抗になり、感光層の電子写真特性の劣化もしくは樹脂
層が著しく低抵抗になり、目的とした樹脂層の機能消失
等を伴なう。
以上の点から従来から公知の樹脂層においては感光体が
宥する欠点の一部しか改善されえず、あるいは環境特性
等を含めれば効果が半減し、技術的に極めて不充分なも
のであった。
次に更なる改善として、樹脂中に酸化亜鉛、酸”化チタ
ン等の粉体を分散して環境特性を除去する主旨の技術が
公知であるが、ある程度の効果は認められたが、粉体粒
子により白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホールと称さ
れる画像欠陥が著しく発生するのが実情であった。
以上の点から現状の公知の範囲では、電子写真感光体と
してかかえる様々な欠点を除去する中間層としては、そ
の効果が未だ不充分であり、感光体の特性を不満足なら
しめている。
[発明が解決しようとする問題点] 本発明の第1の目的は、基板/中間M/感光層を順次積
層した暗減衰が少なく帯電特性に優れた現像コントラス
トが低下しにくい電子写真特性を有する電子写真感光体
を提供することである。
本発明の第2の目的は、基板/中間層/感光層を順次積
層した光メモリーが小さく感光体の使用前歴を内部に残
留しにくい電子写真感光体を提供することである。
本発明の第3の目的は、基板/中間層/感光層を順次積
層した白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等の画像
欠陥が発生しにくい電子写真感光体を提供することであ
る。
本発明の第4の目的は、基板/中間層/感光層を順次積
層した基板表面の影響を受けにくい電子写真感光体を提
供することである。
本発明の第5の目的は、基板/中間層/感光層を順次積
層した環境変動が少なく耐久性に優れた電子写真特性を
宥する電子写真感光体を提供することである。
[問題点を解決、する手段、作用] 本発明は、基板、中間層および感光層から構成される電
子写真感光体において、中間層がアルコール可溶性樹脂
に構成成分として 一般式 [式中、Xは水酸基あルイは−N (R1、R1’)、
(R1およびR1は水素原子、アルキル基、アルキルモ
ノオールあるいはアルキルジオール)。
R2およびR2′は水素原子、アルキル基、アルキルモ
ノオールあるいはアルキルジオール、R3は水素原子あ
るいは水酸基、R4は水素原子あるいはアルキル基を表
わす、] もしくは一般式 およびR52′は水素原子あるいはアルキル基)、R8
およびR8は水素原子あるいはアルキル基、R7は水素
原子あるいはアミノ置換アルキル基、R9は水素原子、
アミ7基あるいは水酸基を表わす]で表わされるモノア
ゾ系化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体
から構成される。
さらに上記電子写真感光体が潜像形成工程におて帯電/
像露光における該像露光の中心波長が7“00nm以上
の像露光により潜像形成工程が構成される像形成用であ
ることを実施態様として包含する。
中間層の機能は既に説明したところであるが、基板と感
光層に存在するところのエネルギー的バリヤーを調整し
、基板からのキャリヤー注入を効果的に阻止・すること
である。
通常かかる目的のために基板表面にアルミニウムを使用
することが公知であるが、アルミニウムが活性のため、
Jだ若干含有される不純物としての鉄、ケイ素等の金属
により注入性が完全に取り除けないのが実情である。
それ故、基板と感光層の中間に中間層を介在させ、基板
/感光層間の注入性を阻止することは電子写真特性の上
で極めて重要な技術である。
しかしながら極性基を有する比較的低抵抗の樹脂からな
る中間層では抵抗の環境変動が著しく、電子写真特性の
環境変動をかえってて大きくしてしまうこと、耐久性を
悪くしてしまうこと等、また中rij1暦としての機能
が高温、高湿条件下で半減してしまうこと等の欠点を有
する。
また環境変動を除去する目的で粉体を分散含有せしめた
中間層も公知であるが、粉体が分散しているが故に中間
層の組成が不均一でバリヤー性が微小部分で著しく低下
し、かえって白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等
の画像欠陥を発生しやすくしているのが実情である。
本来、中間層は、電気抵抗が高通ると像露光照射時に中
間層に電荷が残留し電子写真特性の劣化を招くので、比
較的低抵抗にコントロールされ、中間層に常に電荷が残
留されず、基板からのキャリヤー注入を阻止できるもの
が最も望ましいものである。
本発明では、かかる中間層としての理想的状態を達成す
るために比較的低抵抗な樹脂に基板と感光層間のエネル
ギー的バリヤー性を積極的に付与するため、分散系中間
層が木質的に宥する欠点をとりのぞくために、前述の一
般式で表わされるモノアゾ系化合物を均一に溶解含有せ
しめた。
本発明においては、樹脂は単なる前記モノアゾ系化合物
の支持体であり、基板/感光層間のエネルギー的バリヤ
ー性は前記モノアゾ系化合物により主に付与されるもの
と考えられ、キャリヤー注入の阻止が効果的に達成され
る。
特に、前記モノアゾ系化合物の作用効果に関しては、感
光層中に存在する光キャリヤー発生材との適応性がキャ
リヤー注入の阻止に極めて効果的であるが故と考えられ
る。
中間層の構成成分である樹脂としては、感光体が使用さ
れる環境を考慮して低温低湿から高温高湿にわたる使用
環境下において支持体としての樹脂として優れているこ
と、また樹脂自体が電荷を蓄積しないために比較的に低
抵抗であること、また塩基性染料の溶解性に優れている
ことである。
一般的に樹脂を機能的に分類すると、第1群は水溶性樹
脂、第2群はアルコール可溶性樹脂、第3群はアルニー
ル以外の溶剤に可溶な樹脂、第4群は非可溶性樹脂の4
分類となる。
これらの分類と、先の本発明の支持体としての機能に着
目すると、第1群の樹脂は低抵抗であるが高湿時に支持
体の機能を消失し、中間層として不十分である。第3群
の樹脂は低湿時に高抵抗となり、中間層として不十分で
ある。第4群の樹脂は非可溶性であるので、中間層の形
成に不適当である。
しかしながら、第2群の樹脂に関しては、高温から低湿
にわたり比較的低抵抗にとどまり、かつ高湿時にも支持
体の機能を有し、溶剤に可溶のため中間層の形成に優れ
、かつ前記モノアゾ系化合物の溶解性に優れており、前
記モノアゾ系化合物が分散状態で存在するときの白ボチ
、黒ポチ、ガサツキピンホール等の欠陥の発生がみられ
ず、極めて最適である。
以上のような前記モノアゾ系化合物の電子的効果による
キャリヤー注入性阻止のため、本発明の前記第1〜5の
目的が効果的に達成される。
本発明による作用効果をよりわかりやすくするために電
子写真プロセスとの関連で以下に詳細に説明する。
(A)一般的な電子写真複写機に用いられる電子写真プ
ロセス、すなわち、感光層に負もしくは正極性の帯電工
程後、像露光を与え光照射部の電位(VL )と非光照
射部の電位(VD )を形成し、VD部に現像剤を付着
させる電子写真プロセスにおいては、本発明に基ずくと
、■暗減衰が少なくなるため、現像コントラスト(VD
 −VL )の低下が少なくなり、ガサツキの少ない一
様で濃度が高く細線の再現に優れた画像が得られ、■環
境によるVD、VL等の電位変動が少なく、常に一定の
画像が得られく■光メモリーが少なく、耐久時のVD、
VL等の電位変動が少ないことから、常に一定の画像が
得られ、極めて優れた特性のものである。
(B)マクロプリンタ−2液晶シヤツタ一方式プリンタ
ー、LEDプリンター、レーザービームプリンター等に
しばしば用いられる電子写真プロセス、すなわち、感光
層に負もしくは正極性の帯電工程後、像露光を与え光照
射部の電位(■し)と非光照射部の電位(V D)を形
成し、VL部に現像剤を付着させる電子写真プロセスに
おいては、□本発明に基ずくと、更にその作用効果が著
しく、■暗減衰が多い場合には、vDの低下が著しく、
Vp部に現像剤が付着し本来白地の部分がうす黒くなる
現象゛′カブリ”′と称される極めて程度の悪い画像し
か得られないが、本発明によれば、暗減衰が少なくなる
ためカブリのない優れた画像が得られ、■耐久時のVD
、VL等の電位変動が少ないことから耐久中に発生する
部分的な欠陥によるピンホール、黒ポチ等の少ない優れ
た画像が得られ、■その他(A)と同一の作用効果が得
られ、極めて優れたものである。
CC)LEDプリンター、レーザービームプリンター等
に用いられる電子写真プロセス、すなわち、感光層に負
もしくは正極性の帯電工程後、長波長の光源を用い、像
露光を与え、光照射部の電位(VL)と非光照射部の電
位(Vp)を形成し、VL部もしくはVD部に現像剤を
付着させる電子写真プロセスにおいては、感光層の感度
を長波長にするため熱的にキャリヤーが励起されや丁く
、必然的に暗減衰が大きくなる。そのためカブリ現象や
現像コントラストのとれにくい状態となり、潰れた画像
を入手しにくい。
ここで長波長の光源とは、光源のエネルギー分布におい
て最大の波長を中心波長と定義したとき、中心波長が7
00nm以上の光源をいう。例えば半導体レーザー、L
ED等の光源を指す。
かかる光源を用いた像露光系においては、感光層が当然
のことながら長波長に感度を有し、7゜Onm以上で実
用上の感度を有するものでなくてはならない。
各分光分布の感光層の暗減衰を鋭意調査したところ、既
に述べたように、長波長に感度を有する程、暗減衰が大
きくなり、700nm以上では非常に暗減衰を大きくし
ている。
かかる感光層においては、本発明に基ずくと、その作用
効果が一層顕著に達成されることになり、■カブリのな
いもしくは現像コントラストの低下が認められず、優れ
た画像が得られ、■その他(A)、(B)と同一の作用
効果が得られ、極めて優れたものである。
本発明に用いられるモノアゾ系化合物は、一般式 [式中、又は水酸基あルイはN (RL 、  R,〕
)、(R1およびR1)は水素原子、アルキル基、アル
キルモノオールあるいはアルキルジオール)、R2およ
びR2)は水素原子、アルキル基、アルキルモノオール
あるいはアルキルジオール、R3は水素原子あるいは水
酸基、R4は水素原子あるいはアルキル基を表わす、] もしくは一般式 [式中、Yは水酸基あるいは 士 −N −(Rs 、 Rs 、 Rs ) CJ、(R
5、Rs’およびR5は水素原子あるいはアルキル基)
、R6およびR8は水素原子あるいはアルキル基、R7
は水素原子あるいはアミン置換アルキル基、R9は水素
原子、アミノ基あるいは水加基を表わす、]で表わされ
る。
具体例としては、 C,1,,11045 C,1,11050 C,1,11090 C,1,11270 C,1,11270:I C,I  、  11280 C,1,11320 C,1,11320:I H3 C,1,11325 C,I  、  11825 C,1,11930 Jn C,1,11935 C,1,11975 C,1,11085のモノアゾ系化合物等が挙げられる
前記モノアゾ系化合物を溶解含宥せしめる樹脂としては
、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、メラミン樹脂、ニ
トロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド(ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610
、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン等)、
ポリウレタン等でアルコール可溶の樹脂が使用される。
前記モノアゾ系化合物と樹脂の組成は、該化合物の種類
、感光層の構造などにより若干具なるが、モノアゾ系化
合物重量/8N脂 1/100〜30/1ooの範囲で著しい効果を示す0
組成比0.1/Zoo以下ではモノアゾ系化合物の効果
が小さく、キャリヤー注入阻止が不十分であり、組成比
3 0/1 0 0以上ではキャリヤー注入阻止効果が
大き過ぎ中間層に著しく電荷が蓄積し、電子写真特性の
劣化を招いてしまう。
中間層の膜厚としては、0.01〜10ルmの範囲が望
ましい. Ill厚0 、 0 1 fiLm以下では
樹脂膜は均一に形成されにくいこと、膜厚10ルm以′
上では中間層に著しく電荷が蓄積し電子写真特性の劣化
を招いてしまう。
中間層の形成方法としては、樹脂と前記モノアゾ系化合
物の両者を溶解せしめる溶剤を媒体として溶解し、基体
上に浸漬塗布、ワイヤーコート。
ブレードコート、ナイフコート、ロールコート、スクリ
ーンコート法等により塗布乾燥する。
あるいは基板上に先ず蒸着あるいは樹脂を溶解した塗布
液を前述の方法により塗布乾燥して樹脂層を形成し、次
いで樹脂を溶解しない溶剤に前記モノアゾ系化合物を溶
解した溶液中に浸漬し、樹脂層を該モノアゾ系化合物で
染色する方法等である。
本発明に用いる感光層の構成としては、電荷発生材を主
に構成される単層型感光体あるいは電荷発生層上に電荷
輸送層を積層した機能分離型感光体もしくは電荷輸送層
上に電荷発生層を積層した機能分離型感光体もしくは電
荷発生層上に電荷発生層上に電荷発生層を積層した機能
分離型感光体である。
本発明に用いる電荷発生材は、有機化合物が中心である
が、a−5e.a−3i.CdS.Se− T ’e等
の無機材料でもよい。
また本発明に用いる電荷発生材は顔料であるが、溶剤に
可溶の染料であっても溶剤を選択し、粒子化することに
よって使用することができる。
電荷発生材の例としては7タロシアニン系顔料、アント
アントロン顔料、ジベンズピレン顔料、ビラントロン顔
料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、ノイン
ジゴ顔料、キナクリドン系顔料、非対称キノシアニン、
キノシアニン、アズレニウム塩化合物、ビリリウム系染
料、チアピリリウム系染料、シアニン色素、キサンチン
色素、キノンイミン系色素、トリフェニルメタン系色素
、スチリル系色素、セレン、セレン争テルル、硫化カド
ミウム、アモルファスシリコン等が挙げられる. 特に
本発明の効果がとりわけ著しい電荷発生材としては、7
00nm以上の波長において高い感度を有するフタロシ
アニン系顔料、アゾ顔料、ジスアゾ顔料,トリスアゾ顔
料,キノジアニソ、アズレニウム塩化合物、ビリリウム
系染料、チアピリリウム系染料、シアニン色素、キサン
チン系色素、キノンイミン系色素、トリフェニルメタン
系色素、スチリル系色素、ベンジジン系顔料、アモルフ
ァスシリコン、セレンφヒ素等が挙げられる。
電荷発生層としては、電荷発生材を蒸着方法等により膜
厚O.OX〜50JLmもしくは電荷発生材を結着剤を
溶解する溶剤のもとで結着剤中に粒子径0.005〜5
gmに分散し,浸漬塗布、スプレーコート、スピンナー
コート、ビードコート、マイヤーバーコード、フレード
コート、ローラーコート、カーテンニート等の方法で塗
布乾燥し、0.01〜50gmの範囲の膜厚とする。
結着剤としてはボリアリレート、ボリスルホン、ポリア
ミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリ
ビニルアルコ−ル、アルデヒド変性のポリビニルアルコ
ールあるいはこれ等樹脂の繰り返し単位のうち2以上を
含む共重合体、例えばスチレン−ブタジェンコポリマー
、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−
マレイン酸コポリマー等が挙げられる。
電荷発生材、結着剤の組成比は、感光体の特性としての
点から、電荷発生材重量/結着剤重量として1/100
〜500/100の範囲が望ましい。
本発明に用いる電荷輸送材の例としては、ピレン、N−
エチルカルバゾール、N−イソプロピルカルバゾール、
N−メチル−N−フェニルヒドラジノ−3−メチリデン
−9−エチルカルバゾール、N、N−ジフェニルヒドラ
ジノ−3−メチリデン−9−エチルカルバゾール、N、
N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリデン−10−二
チルフェノチアジン、N、N−ジフェニルヒドラジノ−
3−メチリデン−10−二チルフェノキサジン。
P−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N、N−ジフェ
ニルヒドラゾン、p−ジニチルアミノベンズアルデヒF
−N−α−ナフチル−N−フェニルヒドラゾン、p−ピ
ロリジノベンズアルデヒド−N、N−ジフェニルヒドラ
ゾン、1,3.3−トリメチルインドレニン−ω−アル
デヒド−N、N−ジフェニルヒドラゾン、p−ジエチル
ベンズアルデヒド−3−メチルベンズチアゾリノン−2
−ヒドラゾン等のヒドラゾン類、2.5−ビス(P−ジ
エチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾー
ル、1−フェニル−3−(p−ジエチルアミノスチリル
)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、
1−[キノリル(2)]−3−(p−ジエチルアミノス
チリル) −5−CP−ジエチルアミノフェニル)ピラ
ゾリン、1−[ピリジル(2)]−3−(p−ジエチル
アミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル
)ピラゾリン、1−[6−メドキシービリジル(2)]
−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジ
エチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[ピリジル(
3)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(
p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[レビ
ジル(2)] −3−(P−ジエチルアミノスチリル)
−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1
−[ピリジル(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチ
リル)−4−メチル−5−(p−ジエチルアミノフェニ
ル)ピラゾリン、1−[ピリジル(2)〕−3−(α−
メチル−p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジ
エチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−、フェニル−
3−(p−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−5
−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−フ
ェニル−3−(α−ベンジル−p−ジエチルアミノスチ
リル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ヒラゾリ
ン スピロピラゾリン等のピラゾリン類、2−(p−ジ
エチルアミノスチリル)−6−ジニチルアミノベンズオ
キサゾール、2−(p−ジエチルアミノフェニル)−4
−(p−ジメチルアミノフェニル)−5−(2−クロロ
フェニル)オキサゾール等のオキサゾール系化合物、2
−(p−ジエチルアミノスチリル)−6−ジニチルアミ
ノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビス(4
−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−フェニルメ
タン等のトリアリールメタンン系化合物、1.1−ビス
(4−N 、N−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル
)へブタン、1,1.2.2−テトラキス(4−N、N
−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)エタン等のボ
リアリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−N
−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニル
アントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−9−ビニ
ルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹
脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂等が挙げ
られる。
またこれらの電荷輸送材は1種または2a以上組合せて
用いることができる。
電荷輸送層としてかかる電荷輸送材を結着剤とともに用
いる場合、結着剤の例としては、ボリアリレート、ポリ
スルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリ
ル樹脂、メタクリル樹脂。
塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリエステル、フルキト樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り返し
単位のうち2以上を含む共重合体、例えばスチレンープ
タジニンニボリマー、スチレン−7クリロニトリルコボ
リマー、スチレン−マレイン酸コポリマー等を挙げるこ
とができる。
電荷輸送層として電荷輸送材と結着剤として構成する場
合、電、荷幅送材と結着剤とは、重量比で5/100〜
500/100が最適である。
電荷輸送層を電荷輸送材もしくは結着剤とともに溶剤に
溶解し、塗工によって層を形成する際には、浸漬塗布、
スプレーコート、スピンナーコート、ビードコート、マ
イヤーへ−コート、プレードコート、ローラーコート、
:h−テンコート等ノコ−ティング方法を用いて行なう
ことができる。
このような電荷発生層もしくは電荷発生層と電荷輸送層
もしくは電荷輸送層と電荷発生層を順に積層してなる感
光層は、導電層を有する基体の上゛に設けられる。
導電層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつ
もの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金、白金等を用いること
ができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金等
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラス
チック(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビ
ニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
、ボリフフ化エチレン等)、導電性粒子(例えばカーボ
ンブラック、銀粒子、酸化錫系粒子、酸化錫コートa化
チタン系粒子等)を適当なバインダーとともにプラスチ
ック上に被覆した基体、導電性粒子をプラスチックや紙
に含浸した基体や導電性ポリマーを有するプラスチック
等を用いることができる。
[実施例コ 実施例1 直径60mm、長さ258mm、肉厚0.8mmのアル
ミニウムシリンダーを共重合ナイロン樹脂である東し補
装アミランCM−8000の9重量部とC,1,L10
45のモノアゾ系化合物の0.009i1部をメタノー
ル/ブタノール=2/1 (重量比)混合溶剤90重量
部に溶解した粘度10cp、sの溶液に浸漬し、20c
m/分の速度で引き上げ、50°Cl2O分間乾燥し、
膜厚1.0ルmの中間層を設けた。
次に、5ナイノン5e−Te(Te含有率10重量%)
合金200gを蒸着皿に計りとり、蒸発源温度320℃
、基体(アルミニウムシリンダー)温度68℃、系内真
空度IXI 0−5t o o rテ40分間蒸着を実
施し、膜厚50延mの感光層を形成した。
比較例1 実施例1における中間層にモノアゾ系化合物を添加せず
、他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。
上記実施例1および比較例1の電子写真感光体を5.6
KVの正極コロナ帯電で帯電後、200Wのハロゲン光
源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像を形
成し、負極性のトナーで現像し、6.OKVの正極コロ
ナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を転写
後1、加熱し、トナー像を定着し画像とした。
なお、プロセススピードはLOOmm/seaであった
次にその結果を示す。
■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常湿、高温高湿
、低温低湿の場合の特性、5万枚耐久後における環境と
して常温常湿の場合の特性を測定した。
実施例1の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が+700V、■が+15(’
V、■が+30V、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキを認
めず、高温高湿では、■が+680V、■が+130V
、■が+20v、■ハ白ホチ、黒ポチ、ガサツキを認め
ず、低温低湿では、■が+720V、■が+160■、
■が+40V、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキを認めず
、5万枚耐久後の常温常湿では、■が+710■、■が
+l5OV、■が+40V、■は白ポチ、黒ポチ、ガサ
ツキを認めず。
比較例1の電子写真感光体では、 初期の常温“常湿では、■が+650■、■が+170
V、■が+70V、■は黒ポチ、ガサツキが若干認めら
れる、高温高湿では、■が+600■、■が+xaci
、v、■が+50v、■ハカサッキ増加、低温低湿では
、■が+700v、■が+190V、■が+90V、■
は黒ポチ増加、5万枚耐久後の常温常湿では、■が+6
00V、■が+130v、■が+90V、黒ポチ、ガサ
ツキが増加した。
実施例2 直径60mm、長さ258 mm、肉厚0.8mmのア
ルミニウムシリンダーをポリビニルピリジンである広栄
化学■製C−11(分子量5万)の9重着部とC,1,
11050のモノアゾ系化合物の2.7重量部をメタノ
ール/ブタノール=2/1(重量比)混合溶剤90重量
部に溶解した粘度10cpsの溶液に浸漬し、20cm
/分の速度で引き上げ、50°Cl2O分間乾燥し、膜
厚3.0ルmの中間層を設けた。
次に、高純度α型銅フタロシアニン(東洋インキ株製)
3重量部とp−ジニチルアミンベンズアルデヒドーN−
β−ナフチル−N−フェニルヒドラゾン10重量部とス
チレン−メタクリル酸メチルコポリマーである製鉄化学
補装MS−200の20重量部をメチルエチルケトン7
7重量部とともに、レッドテビルで10時間分散し、平
均粒子W0.1ルm(α型銅フタロシアニン)、粘11
’150CPSの調合液を得た。
先の中間層を塗布したアルミニウムシリンダーを上記調
合液に浸漬して、20cm/分の速度で引き上げ、10
0°Cで60分間乾爆し、膜厚16μmの感光層を形成
した。
比較例2 実施例2における中間層にモノアゾ系化合物を添加せず
、他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。
上記実施例2および比較例2の電子写真感光体を5.6
KVの正極コロナ帯電で帯電後、200Wのハロゲン光
源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像を形
成し、負極性のトナーで現像し、6.OKVの正極コロ
ナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を転写
後1、加熱し、トナー像を定着し画像とした。
なお、プロセススピードは100mm/secであった
・ 次にその結果を示す。
■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常温、高温高湿
、低温低湿の場合の特性、5万枚耐久後における環境と
して常温常温の場合の特性を測定した。
実施例2の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、[J)が+700■、■が+l5
OV、■が+30V、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキ認
められず、高温高湿では、■が+680V、■が+13
0■、■が+20V、■は白ポチ、黒ボチ、ガサツキ認
められず、低温低湿では、■が+720v、■が+16
0V、■が+40V、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキ認
められず、5万枚耐久後の常温常温では、■が+710
V、■が+L60V、■が+40V、■は白ポチ、黒ポ
チ、ガサツキを認められなかった。
比較例2の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が+500V、■が+120V
、■が+50V、■はガサツキが著しく大きい、高温高
湿では、■が+450V、■が+1iov、■が+40
V、■はガサツキ更に増加、低温低湿では、■が+55
0■、■が+190V、■が+80V、■はガサツキ若
干減少、5万枚耐久後の常温常湿では■が+40()V
”、■は+100■、■は+70v、■はガサツキ更に
増加した。
実施例3 直径60mm、長さ258mm、肉厚0 、8 m’m
のアルミニウムシリンダーをブチルアルデヒドで変性し
たポリビニルアルコールであるブチラール樹脂、覆水化
学■製エスレツクBM−2(7)9重量部とC,1,1
1085のモノアゾ系化合物の0.3重量部をメタノー
ル/ブタノール−2/1(重量比)混合溶剤90重量部
に溶解した粘度10cpsの溶液に浸漬し、20cm/
分の速度で引き上げ、50℃、20分間乾燥し、膜厚1
.0ルmの中間層を設けた。
次に、下記の?ジスアゾ系電荷発生材2重量部とセルロ
ースアセテートブチレート樹脂であるイーストマン化学
■製CAE−301−0−5のL重量部をシクロヘキサ
ン97重量部と共にレフトチビルで10時間分散し、平
均粒子径0.1pmの調合液を得た。
上記調合液を先の中間層の上にスプレーにて塗布し、5
0℃で10分間乾燥して膜厚0.3gmの電荷発生層を
形成した。
更にp−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N−β−ナ
フチル−N−フェニルヒドラゾン10重量部とポリカー
ボネートである港ガス化学■製PCZ(分子量2.5万
)10重量部をモノクロルベンゼン80重量部に溶解し
、粘度130cpsの調合液とした。この調合液に先の
電荷発生層を形成したシリンダーを浸漬し20cm/分
で引き上げ、100℃で60分間乾燥し、膜厚20gm
の電荷輸送層を形成した。
比較例3 実施例3における中間層にモノアゾ系化合物を添加せず
、他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。
上記実施例3および比較例3の電子写真感光体を5.6
KVの負極性コロナ帯電で帯電後、20OWのハロゲン
光源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静1!潜像
を形成し、正極性のトナーで現像し、6.0KVの負極
コロナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を
転写後1、加熱し、トナー像を定着し画像とした。
なお、プロセススピードは100mm/Secであった
・ 次にその結果を示す。
■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期′における環境として常温常湿、高温高
湿、低温低湿の場合の特性、5万枚耐久後にお゛ける環
境として常温常温の場合の特性を測定した。
実施例3の電子写真感光体では、 初期の常温常湿・でi、■が一700v、■が一200
■、■が一50V、■は白ポチ、黒ポチ等を認めず、高
温高温では、■が一680V、■が一180v、■が一
30V、■は白ボチ、黒ポチ等を認めず、低温低湿では
、■が一720V、■が一220V、■が一70V、■
は白ポチ、黒ポチ等を認めず、5万枚耐久後の常温常湿
では、■が一720V、■が一190V、■が一60V
、■は白ポチ、黒ポチ等を認めなかった。
比較例3の電子写真感光体では。
初期の常温常湿では、■が一650V、■が一1′80
V、■が一50V、■は若干ガサツキが認められ、高温
高温では、■が一600V、■が一150V、■が一2
0V、■は若干ガサツキが認められ、低温低湿では、■
が一700V、■が一2OOV、■が一80V、■は黒
ポチが発生、5万枚耐久後の常温常温では、■が一60
0■、■は−150V、■は一70V、■はガサツキが
増加した。
実施例4 低粘度樹脂としてフェノール樹脂である大日本インキ株
製、ブライオーフェンJ−325を用意し、このフェノ
ール樹脂の固形分が10重量%となるようにフェノール
樹脂をメタノールと2−メトキシエタノールの1:1(
重量比)溶剤に溶解した後、この溶液の粘度を芝浦シス
テム株製のビスメトロン回転粘度計VS−Al型で測定
したところ、10cpSであった。
一方、高粘度樹脂としてブチラール樹脂である積水化学
株製、エスレツクBM−2を用意し、前述と同様の方法
でこのブチラール樹脂の粘度を測定したところ230c
pSであった。
次に、前記フェノール樹脂とブチラール樹脂を用いて下
記塗布液を調製した。
フェノール樹脂100重量部、ブチラール樹脂10重量
部、酸化チタン(チタン工業■製、ECT−62)10
0重量部、界面活性剤としてグリコール変性シリコンオ
イル(東しシリニーン株製、5H28PA)0.005
重量部、メタノール25重量部、2−メトキシエタノー
ル25重量部を用いて塗布液々調製した。
この塗布液中に直径60mm、長さ258mm、肉厚0
.8mm片側を閉塞したアルミニウムシリンダーを浸漬
した後、乾燥後の膜厚が20pmとなるように引き上げ
、140℃で30分間乾燥した。
こうして形成した塗膜(導電層として機能)の表面粗さ
を小板研究所製の万能表面形状測定器5E−3Cを用い
た10点平均粗さにより測定したところ、0.8ルmで
あった。更に10点平均粗さのうち最大粗さのものを測
定したところ、0゜9gmであった。また前述の塗膜の
体積抵抗率を測定したところ、5XIO11Ωcmであ
った。
次に、共重合ナイロン樹脂である東し補装アミランCM
−8000の9重量部とC,1,11090のモノアゾ
系化合物の1.0重量部をメタノール/ブタノール−2
/l(重量比)混合溶剤90重量部に溶解した粘度10
cpsの溶液に浸漬し、20cm/分の速度で引き上げ
、50℃、20分間乾燥し、膜厚1.OBmの中間層を
設けた。
次に、アルミニウムクロライドフタロシアニン10j4
量部、ブチラール樹脂(エスレツクBM−2、覆水化学
株製)5重量部をメチルエチルケトン/シクロヘキサノ
ンの2/1(重を比)85ffi量部を1mmφガラス
ピーズを入れたサンドミル分散機で20時間分散した後
、この塗布液を前述の中間層の上に浸漬塗布により乾燥
後の膜厚が0 、3 JLmとなるように塗布し、50
’C!で10分間乾燥し、電荷発生層を形成した。
次いで、P−ジエチルアミノベンズアルデヒド−N−β
−ナフチル−N−フェニルヒドラゾン10重量部および
スチレン−メタクリル酸メチルコポリマーである製鉄■
製、MS 200の20重量部をモノクロルベンゼン7
0重量部に溶解した。
この液を上記電荷発生層上に塗布してl 00 ’Cで
1時間熱風乾燥をして、16ルmの電荷輸送層を形成し
た。
このようにして作成した電子写真感光体を発振波長77
8nmのアルミニウム/ガリウム/ヒ素の三元系半導体
レーザー(出力;5mW)を備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター[
−次帯電後の表面電位、−700V、像露光後の表面電
位、−150■(露光量2JJ、570m2)、転写電
位;+700v、現像剤極性;負極性、プロセススピー
ド;50mm/sec、現像条件(現像バイアス);−
450V、像露光ス勢ヤン方式;イメージスキャン、−
次帯電前露光; 501 ux・Secの赤色全面露光
]に装填しプリント画像を形成した。
比較例4 実施例4における中間層にモノアゾ系化合物を添加せず
、その他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。
上記実施例4および比較例4の電子写真感光体について
測定した特性の結果を示す。
■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常湿、高温高温
、低温低湿の場合の特性、5万枚耐久後における環境と
して常温常温の場合の特性を測定した。
実施例4の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一700V、■が一150V
、■が一30V、■は特に異常を認めず、高温高湿では
、■が一680V、■が一130v、■が一20V、■
は特に異常を認めず、低温低湿では、■が一720V、
■が一170v、■が一40V、■は特に異常を認めず
、5万枚耐久後の常温常湿では、■が一700V、■が
一140V、■が一40V、■は特に異常を認めず。
比較例4の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が−5oov、■が一120V
、■が一50V、■は白地カブリ発生、高温高湿では、
■が一450■、■が一100V、■が一20V、■は
カブリ増加、低温低湿では、■が一600V、■が一1
90v、■が一90V、■は黒ポチが発生、5万枚耐久
後の常温常湿では、■が一450■、■は一100V、
■は一60v、■はカブリ著しく増加した。
以下実施例4と同一条件下で、電荷発生材のみを代えて
実施した0画像形成条件も実施例4と同様とした。
なお、比較例は、同様にモノアゾ系化合物を添加せず、
その他はそれぞれの実施例と同様の手法とした。
実施例5 電荷発生材 0M3 なお、分散時の溶剤は、酢酸−エチルエステルを使用し
た。
実施例5の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一700V、■が一150V
、■が一30V、■は特に異常なし、高温高湿では、■
が一680■、■が一130v、■が一20V、■は特
に異常なし、低温低湿では、■が一720v、■が一1
70V、■が一40V、■は特に異常なし、5万枚耐久
後の常温常湿では、■が一700V、■が一140v、
■カー40■、■は特に異常なし。
比較例5の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一500V、■が一120V
、■が一50v、■はカブリ発生、高温高湿では、■が
一450■、■が−1oov、■が一20V、■はカブ
リ増加、低温低湿では、■が一600V、■が一190
v、■が一90V、■は黒ポチが発生、5万枚耐久後の
常温常湿では、■が一400■、■バー 100 V、
■は一80V、■はカブリが著しく増加した。
実施例6 電荷発生材 実施例6の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一700v、■が一150V
、■が一30V、■は特に異常なし、高温X i テハ
、■が/−680v、■が一130v、■が一20V、
■は特に異常なし、低温低湿では、■が一720V、■
が一170V、■が一40V、■は特に異常なし、5万
枚耐久後の常温常湿では、■が一700■、■が−14
0V、■カー40v、■は特に異常なし。
比較例6の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一450V、■が一120V
、■が一50V、■は白地カブリ発生、高温高温では、
■が一400V、■が一80V、■が一20V、■はカ
ブリ増加、低温低湿では、■が一550v、■が一16
0■、■が一90v。
■は黒ポチが発生、5万枚耐久後の常温常湿では、■が
一350V、■は一90V、■バー 60 V、■はカ
ブリが増加した。
実施例7 電荷発生材;高純度(型銅フタロシャニン実施例7の電
子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一700v、■が一150V
、■が一30V、■は特に異常なし、高温高温では、■
が一680V、■が一130V、■が一20V、■は特
に異常なし、低温低湿では、■が一720V、■が一1
70■、■が一40V、■は特に異常なし、5万枚耐久
後の常温常湿では、■が一700v、■が一140■、
■カー40■、■は特に異常なし。
比較例7の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一550V、■が一120V
、■が一50V、■は白地カブリ発生、高温高湿では、
■が一500V、■が一90V、■が一20V、■はカ
ブリ増加、低温低湿では、■゛が一600■、■が一1
80■、■が一90V、■は黒ポチが発生、5万枚耐久
後の常温常温では、■が一480■、■は一100V、
■は一60■、■はカブリが著しく増加した。
実施例8 電荷発生材;τ型フタロシアニン 実施例8の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一700V、■が一150V
、■が一30V、■は特に異常なし、高温高湿では、■
が= 680 V、■が一130v、■が一20v、■
は特に異常なし、低温低湿では、■が一720V、■が
一170v、■が一40V、■は特に異常なし、5万枚
耐久後の常温常湿では、■が一700v、■が一140
v、■が一30v、■は特に異常なし。
、=3.系P?□正□ 比較例8の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一550V、■が一130V
、■が一50v、■は白地カブリ発生、高温高湿では、
■が一530■、■が一100v、■が一20V、■は
カブリ増加、低温低湿では。
■が一620v、■が一190V、■カー 90 V、
■は黒ポチが発生、5万枚耐久後の常温常湿では、■が
一530V、■は一100V、■は一60v、■はカブ
リが著しく増加した。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)基板、中間層および感光層から構成される電子写
    真感光体において、中間層がアルコール可溶性樹脂に構
    成成分として、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(1) [式中、Xは水酸基あるいは−N(R_1、R_1′)
    、(R_1およびR_1′は水素原子、アルキル基、ア
    ルキルモノオールあるいはアルキルジオール)、R_2
    およびR_2′は水素原子、アルキル基、アルキルモノ
    オールあるいはアルキルジオール、R_3は水素原子あ
    るいは水酸基、R_4は水素原子あるいはアルキル基を
    表わす、] もしくは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(2) [式中、Yは水酸基あるいは −N^+−(R_5、R_5’、R_5”)Cl^−、
    (R_5、R_5’およびR_5”は水素原子あるいは
    アルキル基)、R_6およびR_8は水素原子あるいは
    アルキル基、R_7は水素原子あるいはアミノ置換アル
    キル基、R_9は水素原子、アミノ基あるいは水酸基を
    表わす、]で表わされるモノアゾ系化合物を含有するこ
    とを特徴とする電子写真感光体。
  2. (2)電子写真感光体が潜像形成工程において帯電/像
    露光における該像露光の中心波長が700nm以上の像
    露光により潜像形成工程が構成される像形成用である特
    許請求の範囲第1項記載の電子写真感光体。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7097950B2 (en) 2004-05-27 2006-08-29 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP2008250085A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Canon Inc 電子写真感光体塗布用分散液の製造方法及びその分散液を用いて形成した電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置

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EP2264539A1 (en) 2004-05-27 2010-12-22 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
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