JPS6374069A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、基板、中間層および感光層から構成される電
子写真感光体に関し、特に中間層を改良した電子写真感
光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真方式を用いた複写機、マイクロプリンタ
ー、液晶シャッタ一方式プリンター、ＬＥ　Ｄ　７’　
！Ｊ　７ター、レーザービームプリンター等に代表され
る電子写真潜像形成方式において用いられてきている電
子写真感光体において有する欠点として、■暗減衰が大
きく帯？！！特性が悪い、また現像コントラストが低下
しやすい、■光メモリーが大きく感光体の使用前歴を内
部に残留しやすい、■白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピン
ホール等と称される画像欠陥が発生しやすい、■基板／
感光層の接着強度が弱く使用時に感光層が剥がれ耐久性
が不充分である、■基板の物理的、電子的欠陥による白
ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等が知られていた
。

かかる欠点の対策として、基板／感光層の中間に目的と
した機能により名称は中間層、密若層、バリヤ一層、樹
脂層等と様々であるがＯ１数７ｔｍ〜拾数ルｍの範囲で
樹脂層を設けたものが公知である。

樹脂層としては、例えばポリバラキシレン、カゼイン、
ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、ブチラール樹
脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース、エチレン−アク
リル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキシメ
チル化ナイロン等）、ポリウレタン、ゼラチン、各種ゴ
ム系樹脂等により形成されたものである。

これ等の例から明らかなように、かがる改善の主旨は、
比較的極性基を多く含有する樹脂を主体に構成しており
、電気抵抗をかかる極性基の機能により感光層の電子写
真特性を劣化させない程度に低位にコントロールしたも
のである。

しかしながら、かかる樹脂の電気抵抗は温湿度により著
しく影響を受けるものであるから、感光体が低温、低湿
もしくは高温、高湿下におかれたとき樹脂層が著しく高
抵抗になり、感光層の電子写真特性の劣化もしくは樹脂
層が著しく低抵抗になり、目的とした樹脂層の機能消失
等を伴なう。

以上の点から従来から公知の樹脂層においては感光体が
有する欠点の一部しか改善されえず、あるいは環境特性
等を含めれば効果が半減し、技術的に極めて不充分なも
のであった。

次に更なる改善として、樹脂中に酸化亜鉛、酸化チタン
等の粉体を分散して環境特性を除去する主旨の技術が公
知であるが、ある程度の効果は認められたが、粉体粒子
により白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホールと称され
る画像欠陥が著しく発生するのが実情であった。

以上の点から現状の公知の範囲では、電子写真感光体と
してかかえる様々な欠点を除去する中間層としては、そ
の効果が未だ不充分であり、感光体の特性を不満足なら
しめている。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の第１の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した暗減衰が少なく帯電特性に優れた現像コントラス
トが低下しにくい電子写真特性を有する電子写真感光体
を提供することである。

本発明の第２の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した光メモリーが小さく感光体の使用前歴を内部に残
留しにくい電子写真感光体を提供することである。

本発明の第３の目的は、基板／中間層／感光居を順次ｖ
１層した白ポチ、黒ポチ、カサツキ、ピンホール等の画
像欠陥が発生しにくい電子写真感光体を提供することで
ある。

本発明の第４の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した基板表面の影響を受けにくい電子写真感光体を提
供することである。

本発明の第５の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した環境変動が少なく耐久性に優れた電子写真特性を
有する電子写真感光体を提供することである。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、基板、中間層および感光層から構成される電
子写真感光体において、中間層がアルコール可溶性樹脂
に構成成分として下記一般式一般式 八 （式中、Ｒ１およびＲ１）は水素原子、アルキル基、ハ
ロゲン化アルキル基あるいはアルコキシは換フェニル基
、Ｒ２，Ｒ２’およびＲ３は水素原子あるいはアルキル
基、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子あるいは−ＣＯＯＣ
Ｈ３，Ｘは水素原子あるいはアルキル基を表わす、） もしくは 一般式 （式中、Ｒ２およびＲ２′は水素原子あるいはアルキル
基、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子あるいは−ＣＯＯＣ
Ｈ３、Ｒｓは水素原子、アルキル基あるいはフェニル基
、ｘは水素原子あるいはアルキル基を表わす、）で表わ
されるメチン系化合物を含有することを特徴とする電子
写真感光体。

さらに上記電子写真感光体が潜像形成工程において帯電
／像露光における該像露光の中心波長が７００ｎｍ以上
の像露光により潜像形成工程が構成される像形成用であ
ることを実施態様として包含する。

中間層の機能は既に説明したところであるが、基板と感
光層に存在するところのエネルギー適バリヤーを調整し
、基板からのキャリヤー注入を効果的に阻止することで
ある。

通常かかる目的のために基板表面にアルミニウムを使用
することが公知であるが、アルミニウムが活性のため、
また若干含有される不純物としての鉄、ケイ素等の金属
により注入性が完全に取り除けないのが実情である。

それ故、基板と感光層の中間に中間層を介在させ、２！
ｉ板／感光層間の注入性を阻止することは電子写真特性
の上で極めて重要な技術である。

しかしながら極性基を有する比較的低抵抗の樹脂からな
る中間層では抵抗の環境変動が著しく、電子写真特性の
環境変動をかえってて大きくしてしまうこと、耐久性を
悪くしてしまうこと等、また中間層としての機能が高温
、高温条件下で半減してしまうこと等の欠点を有する。

また環境変動を除去する目的で粉体を分散含有せしめた
中間層も公知であるが、粉体が分散しているが故に中間
層の組成が不均一でバリヤー性が微小部分で著しく低下
し、かえって白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ビンナール等
の画像欠陥を発生しやすくしているのが実情である。

本来、中間層は、電気抵抗が高過ると像露光照射時に中
間層に電荷が残留し電子写真特性の劣化を招くので、比
較的低抵抗にコントロールされ、中間層に常に電荷が残
留されず、基板からのキャリヤー注入を阻止できるもの
が最も望ましいものである。

本発明では、かかる中間層としての理想的状態を達成す
るために比較的低抵抗な樹脂に基板と感光層間のエネル
ギー的へリヤー性を積極的に付与するため、分散系中間
層が木質的に宥する欠点をとりのぞくために、前述の一
般式で表わされるメチン系化合物を均一に溶解含有せし
めた。

本発明においては、樹脂は単なる前記メチン系化合物の
支持体であり、基板／感光層間のエネルギー的バリヤー
性は前記メチン系化合物により主に付与されるものと考
えられ、キャリヤー注入の阻止が効果的に達成される。

特に、前記メチン系化合物の作用効果に関しては、感光
層中に存在する光キャリヤー発生材との適応性がキャリ
ヤー注入の阻止に極めて効果的であるが故と考えられる
。

中間層の構成成分である樹脂としては、感光体が使用さ
れる環境を考慮して低温低湿から高温高湿にわたる使用
環境下において支持体としての樹脂として優れているこ
と、また樹脂自体が電荷を蓄積しないために比較的に低
抵抗であること、また塩基性染料の溶解性に優れている
ことである。

一般的に樹脂を機能的に分類すると、第１群は水溶性樹
脂、ｗ４２群はアルコール可溶性樹脂、第３群はアルコ
ール以外の溶剤に可溶な樹脂、第４群は非可溶性樹脂の
４分類となる。

これらの分類と、先の本発明の支持体としての機能に着
目すると、第１群の樹脂は低抵抗であるが高湿時に支持
体の機能を消失し、中間層として不十分である。第３群
の樹脂は低湿時に高抵抗となり、中間層として不十分で
ある。第４群の樹脂は非可溶性であるので、中間層の形
成に不適当である。

しかしながら、第２群の樹脂に関しては、高湿から低湿
にわたり比較的低抵抗にとどまり、かつ高湿時にも支持
体の機能を有し、溶剤に可溶のため中間層の形成に優れ
、かつ前記メチン系化合物の溶解性に優れており、前記
メチン系化合物が分散状態で存在するときの白ポチ、黒
ポチ、ガサツキピンホール等の欠陥の発生がみられず、
極めて最適である。

以上のような前記メチン系化合物の電子的効果によるキ
ャリヤー注入性阻止のため、本発明の前記第１〜５の目
的が効果的に達成される。

本発明による作用効果をよりわかりやすくするために電
子写真プロセスとの関連で以下に詳細に説明する。

（Ａ）一般的な電子写真複写機に用いられる電子写真プ
ロセス、すなわち、感光層に負もしくは正極性の帯電工
程後、像露光をケえ光照射部の電位（ＶＬ）と非光照射
部の電位（Ｖｏ　）を形成し、ｖＤ部に現像剤を付着さ
せる電子写真プロセスにおいては、本発明に基ずくと、
■ｌＴｉ′ｆ減衰が少なくなるため、現像コントラス）
　ＣＶＤ−ＶＬ　）の低下が少なくなり、ガサツキの少
ない一様で濃度が高く細線の再現に優れた画像が得られ
、■環境によるｖＤ、ｖＬ等の電位変動が少なく、常に
一定の画像が得られ、■光メモリーが少なく、耐久時の
ｖＤ、ｖＬ等の電位変動が少ないことがら、常に一定の
画像が得られ、極めて優れた特性のものである。

（Ｂ）マクロプリンター、液晶シャッタ一方式プリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、レーザービームプリンター等に
しばしば用いられる電子写真プロセス、すなわち、感光
層に負もしくは正極性の帯電工程後、像露光を与え光照
射部の電位（ＶＬ　）と非光照射部の電位（Ｖｏ　）を
形成し、ｖＬ部に現像剤を付着させる電子写真プロセス
においては、本発明に基ずくと、更にその作用効果が著
しく。

■暗減衰が多い場合には、ＶＤの低下が著しく、Ｖｏ部
に現像剤が付着し本来白地の部分がうす黒くなる現象°
゛カブリパと称される極めて程度の悪い画像しか得られ
ないが、本発明によれば、暗減衰が少なくなるためカブ
リのない優れた画像が得られ、■耐久時のｖＤ、ｖＬ等
の電位変動が少ないことから耐久中に発生する部分的な
欠陥によるピンホール、黒ポチ等の少ない優れた画像が
得られ、■その他（Ａ）と同一の作用効果が得られ、極
めて優れたものである。

（Ｃ）ＬＥＤプリンター、レーザービームプリンター等
に用いられる電子写真プロセス、すなわち、感光層に負
もしくは正極性の帯電工程後、長波長の光源を用い、像
露光を与え、光照射部の電位（ＶＬ　）と非光照射部の
電位（Ｖｏ　）を形成し、ＶＬ部もしくはｖＤ部に現像
剤を付着させる電子写真プロセスにおいては、感光層の
感度を長波長にするため熱的にキャリヤーが励起されや
すく、必然的に暗減衰が大きくなる。そのためカブリ現
象や現像コントラストのとれにくい状態となり。

優れた画像を入手しにくい。

ここで長波長の光源とは、光源のエネルギー分布におい
て最大の波長を中心波長と定義したとき、中心波長が７
００ｎｍ以上の光源をいう。例えば半導体レーザー、Ｌ
ＥＩｌｌｈＶ−の光源を指す。

かかる光源を用いた像露光系においては、感光層が当然
のことながら長波長に感度を有し、７゜Ｏｎｍ以上で実
用上の感度を有するものでなくてはならない。

各分光分布の感光層の暗減衰を鋭意調査したところ、既
に述べたように、長波長に感度を有する程、暗減衰が大
きくなり、７００ｎｍ以上では非常に暗Ｌ”Ｒ哀を大き
くしている。

かかる感光層においては、本発明に基ずくと、その作用
効果が一層！Ａ著に達成されることになす、■カブリの
ないもしくは現像コントラストの低下が認められず、優
れた画像が得られ、■その他（Ａ）、（Ｂ）と同一の作
用効果が得られ、極めて優れたものである。

本発明に用いられるメチン系化合物は、一般式 （式中、Ｒ１およびＲ１′は水素原子、アルキル基、ハ
ロゲン化アルキル基あるいはアルコキシ皿換フェニル基
、Ｒ２，Ｒ２’およびＲ３は水素原子あるいはアルキル
基、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子あるいは一〇〇〇〇
Ｈ３、Ｘは水素原子あるいはアルキル基を表わす、） もしくは、一般式 （式中、Ｒ２およびＲ２′は水素原子あるいはアルキル
基、Ｒ４は水素原子、／＼ロゲン原子あるいは−ＣＯＯ
ＣＨ３、Ｒｓは水素原子、アルキル基あるいはフェニル
基、Ｘは水素原子あるいはアルキル基を表わす、）で表
わされる。

代表的な具体例としては。

Ｃ，１，４８０１３ Ｃ，１，４８０１５ Ｃ，１，４８０２０ Ｃ，１，４８０２５ Ｃ，１，４８０３０ Ｃ，１，４８０３５ Ｃ，１，４８０４０ ＣＨ（ 等が挙げられる。

前記メチン系化合物を溶解含有せしめる樹脂としてはフ
ェノール樹脂、ブチラール樹脂、メラミン樹脂、ニトロ
セルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリア
ミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共
重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン＠）、ポリ
ウレタン、等でアルコール可溶の樹脂が使用される。

前記メチン系化合物と樹脂の組成は、該化合物の種類、
感光層の構造などにより若干具なるが、メチン系化合物
重量／樹脂重量として０．１／１００〜３０／１００の
範囲で著しい効果を示す。

組成比０．１／１００以下ではメチン系化合物の効果が
小さく、キャリヤー注入阻止が不十分であり、組成比３
０７１００以上ではキャリヤー注入阻止効果が大き過ぎ
中間層に著しく電荷が蓄積し、電子写真特性の劣化を招
いてしまう。

中間層の膜厚としては、０．０１〜１１０８Ｌの範囲が
望ましい、膜厚０　、０１　ｇｍ以下では樹脂膜は均一
に形成されにくいこと、膜厚ｌＯルｍ以上では中間層に
著しく電荷が蓄積し電子写コ°！特性の劣化を招いてし
まう。

中間層の形成方法としては、樹脂と前記メチン系化合物
の両者を溶解せしめる溶剤を媒体として溶解し、基体上
に浸ｆ１１ｔ塗ｔ１５、ワイヤーコート、ブレードコー
ト、ナイフコート、ロールコート、スクリーンコート法
等により塗布乾燥する。

あるいは基板上に先ず蒸着あるいは樹脂を溶解した塗布
液を前述の方法により塗布乾燥して樹脂層を形成し、次
いで樹脂を溶解しない溶剤に前記メチン系化合物を溶解
した溶液中に浸漬し、樹脂層を該メチン系化合物で染色
する方法等である。

本発明に用いる感光層の構成としては、電荷発生材を主
に構成される単音型感光体あるいは電荷発生層上に電荷
輸送層を積層した機能分離型感光体もしくは電荷輸送層
上に電荷発生層をａ層した機能分離型感光体もしくは電
荷発生層上に電荷発生層上に電荷発生層を積層した機能
分離型感光体である。

本発明に用いる電荷発生材は、有機化合物が中心である
が、ａ−Ｓｅ、ａ−５１，ＣｄＳ、５ｅ−Ｔｅ等の無機
材料でもよい。

また本発明に用いる電荷発生材は顔料であるが、溶剤に
可溶の染料であっても溶剤を選択し、粒子化することに
よって使用することができる。

電荷発生材の例としてはフタロシアニン系顔ネ４、アン
トアントロン顔ネ１、ジベンズピレン顔ネ４、ピラント
ロン顔料、トリ・スアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料
、インジゴ顔料、キナクリドン系顔料、非対称キノシア
ニン、キノシアニン、アズレニウム塩化合物、ビリリウ
ム系染料、チアピリリウム系染料、シアニン色素、キサ
ンチン色素、キノンイミン系色素、トリフェニルメタン
系色素、スチリル系色素、セレン、セレン・テルル、硫
化カドミウム、アモルファスシリコン等が挙げられる。

　特に本発明の効果がとりわけ著しい電荷発生材として
は、７００ｎｍ以上の波長において希い感度を有するフ
タロシアニン系顔料、アゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリス
アゾ顔料、キノシアニン、アズレニウム塩化合物、ビリ
リウム系染料、チアピリリウム系染料、シアニン色素、
キサンチン系色素、キノンイミン系色素、トリフェニル
メタン系色素、スチリル系色素、ベンジジン系顔料、ア
モルファスシリコン、セレンーヒ素等が挙げられる。

電荷発生層としては、電荷発生材を蒸着方法等により膜
厚０，０１〜５０鉢ｍもしくは電荷発生材を結着剤を溶
解する溶剤のもとて結着剤中に粒子径０．００５〜５ル
ｍに分散し、浸漬塗布、スプレーコート、スピンナーコ
ート、ビードコート、マイヤーバーコード、ブレードコ
ート、ローラーコート、カーテンコート等の方法で塗布
乾燥し、０．０１〜５０ｇｍの範囲のＩＩ２厚とする。

結着剤としてはボリアリレート、ポリスルホン、ポリア
ミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリ
ビニルアルコール、アルデヒド変性のポリビニルアルコ
ールあるいはこれ等樹脂の繰り返し単位のうち２以上を
含む共重合体、例えばスチレン−ブタジェンコポリマー
、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−
マレイン酸コポリマー等が挙げられる。

電荷発生材、結着剤の組成比は、感光体の特性としての
点から、電荷発生材瓜量／結若剤正量とし−（１／１０
０〜５００／１００（７）ｉ’ｌｉｉ囲が望ｔＬい。

本発明に用いる電荷輸送材の例としては、ピレン、Ｎ−
エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−７エニルヒドラジノー３−メチリデン
−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラ
ジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−二
チルフェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−
３−メチリデン−１０−エチルフェノキサジン、Ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−
α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジ
ノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、
１，３．３−トジメチルインドレニン−ω−アルデヒド
−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルへンズ
アルデヒドー３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒド
ラゾン等のヒドラゾン類、２．５−ビス（Ｐ−ジエチル
アミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ｌ
−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［
キノリル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ヒラゾリン、
１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−［６−メドキシービリジル（２）］−３−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ヒラゾリン、ｌ−［ピリジル（３）］−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［レビジル（２
）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ニー〔ピリジ
ル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４
−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、！、−［ピリジル（２）］　−３−（α−メチル
−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（Ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−２ェニルー
３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピ
ロピラゾリン等のピラゾリン類、２−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズオキサゾー
ル、２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ−
ジメチルアミノ２エニル）−５−（２−クロロ２エニル
）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンゾ
チアゾール等のチアゾール系化合物、ビス（４−ジエチ
ルアミ／−２−メチルフェニル）−フェニルメタン等の
トリアリールメタンン系化合物、１．１−ビス（４Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）へブタン、
１．Ｌ、２．２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ−２−メチルフェニル）エタン等のボリアリールア
ルカン類、トリフェこルアミン、ポリーＮ−ビニルカル
へゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン
、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルア
ントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカ
ル／ヘゾールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。

またこれらの電荷輸送材は１種または２種以上組合せて
用いることができる。

電荷輸送層としてかかる電荷輸送材を結着剤とともに用
いる場合、結着剤の例としては、ボリアリレート、ポリ
スルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酩酊ビニル
樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、
アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンあるい
はこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２以上を含む共重
合体、例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、スチレ
ン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−マレイン
酸コポリマー等を挙げることができる。

電荷輸送層として電荷輸送材と結着剤として構成する場
合、電荷輸送材と結着剤とは、重量比で５／１００〜５
００／１００が最適テアル。

電荷輸送層を電荷輸送材もしくは結着剤とともに溶剤に
溶解し、塗工によって層を形成する際には、浸漬塗布、
スプレーコート、スピンナーコート、ヒートコート、マ
イヤーバーコード、ブレードコート、ローラーコート、
カーテンコート等のコーティング方法を用いて行なうこ
とができる。

このような電荷発生層もしくは電荷発生層と電荷輸送層
もしくは電荷輸送層と電荷発生層を順に積層してなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。

導電層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつ
もの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、八ナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金、白金等を用いること
ができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金等
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラス
チック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン。

塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート。

アクリル樹脂、ポリフッ化エチレン等）、導電性粒子（
例えばカーボンブラック、銀粒子、酸化錫系粒子、酸化
錫コート酸化チタン系粒子等）を適当なバインダーとと
もにプラスチック上に被覆した基体、導電性粒子をプラ
スチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有する
プラスチック等を用いることができる。

［実施例］ 実施例１ 直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０．８ｍｍのアル
ミニウムシリンダーを共重合ナイロン樹脂である東し捕
型アミランＣＭ−８０００の９重量部とＣ，Ｉ　、４８
０１３のメチン系化合物の０．００９重量部をメタノー
ル／ブタノール＝２／ｌ（重量比）混合溶剤９０重量部
に溶解した粘度１０ｃｐｓの溶液に浸漬し、２０　ｃ　
ｍ　７分の速度で引き」二げ、５０℃、２０分間乾燥し
、膜厚１．０島ｍの中間層を設けた。

次に、５ナイフ５ｅ−Ｔｅ（Ｔｅ含有率１０重量％）合
金２００ｇを蒸若皿に計りとり、／べ発源温度３２０°
Ｃ１基体（アルミニウムシリンダー）温度６８°Ｃ１系
内真空度ｌＸｌ０−５ｔｏｏｒで４０分間基看を実施し
、膜厚５０ｇｍの感光層を形成した。

比較例１ 実施例１における中間層にメチン系化合物を添加せず、
他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例１および比較例１の電子写真感光体を５．６
ＫＶの正極コロナ？＋Ｆ電で帯電後、２００Ｗのハロゲ
ン光源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像
を形成し、負極性のトナーで現像し、６．ＯＫＶの正極
コロナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を
転写後１、加熱１７、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００　ｍ　ｍ　／　ｓ　ｅ
　ｃであった。

次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留゛砒位、■画像
性について、初期における環境として常温常湿、高温高
温、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境
として常温常湿の場合の特性を′Ａｔｔｌ定した。

実施例１の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が＋７００Ｖ、■が＋１５０Ｖ
、（■が＋４０ｖ、句）は白ボチ、黒ポチ、ガサツキを
認めず、高温高温では、■が＋６７０ｖ、■が＋１３０
Ｖ、■が＋３０ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、カサツキを認
めず、低温％、　’ｔｓＬでは、■が＋７３０Ｖ、ｔ’
ｉ）が＋１６０Ｖ、ら）が＋５０Ｖ、！４）は白ポチ１
黒ポチ、カサツキを認めず、５万枚１ｉト１久後の當温
常湿テは、（Ｄが＋７１０ｖ、ｒ２．）が＋１６０　Ｖ
、　”３ｒカ＋　５０　Ｖ、　＋ａ＋ハ白ホチ、黒フ＝
チ、カサツキを認めず。

比較例１の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が＋６４０ｖ、■が＋１８０ｖ
、■が＋８０ｖ、■は黒ポチ、カサツキが若干認められ
る、高温高湿では、■が＋５９０Ｖ、■が＋１９０Ｖ、
■が＋６０ｖ、■はガサツキ増加、低温低湿では、■が
＋６９０Ｖ、■が＋２ＯＯＶ、■が＋１００ｖ、■は黒
ポチ増加、５万枚耐久後の常温常温では、■が＋５９０
ｖ、■が＋　１４０Ｖ、＠Ｍ＋　１００Ｖ、■は黒ポチ
、カサツキか増加した。

実施例２ 直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０．８ｍｍのアル
ミニウムシリンダーをボリヒニルピリジンである広栄化
学株製Ｃ−１１（分子量５万）の９重量部とＣ，１，４
８０１５のメチン系化合物２　、７　ｆｆ＋：置部をメ
タノール／ブタノール−２／１（重量比）混合溶剤９０
重量部に溶解した粘度１Ｏｃｐｓの溶液に浸漬し、２０
ｃｒｎ／分の速度で引３上げ、５０°Ｃｌ２Ｏ分１１１
１：１７　ｅ　Ｌ、；模厚３．０終ｍの中間層を設けた
。

次に、高純度α型銅フタロシアニン（東洋イン＋ｆｔｊ
１５Ｒ）３重量部とＰ−ジェチルアミノヘンズアルデヒ
Ｆ−Ｎ−β−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン１０ｉ
［（ｉ部とスチレン−メタクリル酸メチルコポリマーで
ある製鉄化学捕型ＨＳ−２００の２０重量部をメチルエ
チルケトン７７重量部とともに、レッドテビルで１０時
間分散し、平均粒子１１０．１ｇｍ（α型銅フタロシア
ニン）、粘度１５０ｃｐｓの調合液を得た。

先の中間層を塗布したアルミニウムシリンダーを上記調
合液に浸漬して、２０ｃｍ／分の速度で引き上げ、１０
０℃で６０分間乾燻し、膜厚１６ルｍの感光層を形成し
た。

比較例２ 実施例２における中間層にメチン系化合物を添加せず、
他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例２および比較例２の電子写真感光体を５．６
ＫＶの正極コロナ帯電で帯電後、２００Ｗのハロゲン光
源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像を形
成し、負極性のトナーで現像し、６　、ＯＫＶの正極コ
ロナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を転
写後１、加熱し、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００ｍｍ／ｓｅｅであった
。

次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常湿、高温高湿
、低温紙ｚ８の場合の特性、５万枚耐久後における環境
として常温常湿の場合の特性をルＩＩ定した、 実施例２の電子写真感光体では。

初期の常温常温では、■か＋７００ｖ、■が＋１５０Ｖ
、■が＋３０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、カサツキ認めら
れず、高温高ン昂では、■が＋６９０■、■が＋１４０
Ｖ、り３）が＋２０Ｖ、■は白ポチ、黒ボチ、ガサツキ
認められず１低温低湿では、（りが＋７３０ｖ、（企〕
が＋１７ｏｖ、ｏが＋５０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガ
サツキ認められず、５万枚耐久後の常温常湿では、■が
＋７１０ｖ、■が＋１６０Ｖ、■が＋４０Ｖ、■ハ白ホ
チ、黒ポチ、ガサツキを認められなかった。

比較例２の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が＋４９０ｖ、■が＋１１０ｖ
、■が＋６０Ｖ、■はガサツキが著しく大きい、高温高
湿では、■が＋４６０ｖ、■が＋１ｏｏｖ、■が＋４０
Ｖ、■はガサツキさらに増加、低温低湿では、■が＋５
５０ｖ、■が＋２００Ｖ、■が＋９０Ｖ、■はガサツキ
減少、５万枚耐久後の常温常湿では、■が＋４１０Ｖ、
■は＋９０Ｖ、■は＋７０Ｖ、■はカサツキが更に増加
した。

実施例３ 直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０．８ｍｍのアル
ミニウムシリンダーをブチルアルデヒドで変性したポリ
ビニルアルコールであるブチラール樹脂（活水化学■製
エスレツクＢＭ−２）９重−１１１部、！：Ｃ，Ｉ　、
４８０２０ｃ７）メチン系化合物の０．３重ｉ部をメタ
ノール／ブタノール＝２／１（重量比）混合溶剤９０重
量部に溶解した粘度１０ＣＰ５の溶液に浸漬し、２０ｃ
ｍ／分の速度で引き上げ、５０℃、２０分間乾燻し、膜
厚１．０トロの中間層を設けた。

次に、下記のジスアゾ系電荷発生材２重量部とセルロー
スアセテートブチレート樹■旨であるイーストマン化学
■製ＣＡＢ−３０１−０，５の１重量部をシクロヘキサ
ン９７重量部と共にレッドテビルで１０時間分散し、平
均粒子径０．１ｇｍの調合液を得た。

上記調合液を先の中間層の上にスプレーにて塗布し、５
０°Ｃで１０分間乾乾爆て膜Ｊ！Ｘ０．３ｐｍの電荷発
生居を形成した。

更にｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−β−ナ
フチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン１０１ｉ′ｒｒ量部と
ポリカーボネートである港ガス化学鯛製ＰＣ７（分子量
２．５万）１０重量部をモノクロルベンゼン８０重量部
に溶解し、粘度１３０ｃｐＳの調合液とした。この調合
液に先の電荷発生層を形成したシリンダーを侵清し２０
ｃｍ／分で引き上げ、ｉ　ｏ　ｏ　”ｃで６０分間乾蝉
・シ、膜厚２０ｇｍの電荷輸送層を形成した。

比較例３ 実施例３における中間層にメチン系化合物を添加せず、
他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例３および比較例３の電子写真感光体を５．６
ＫＶの負極コロナ帯電で帯電後、２００Ｗのハロゲン光
源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像を形
成し、正極性のトナーで現像し、６．０ＫＶの負極コロ
ナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を転写
後、加熱し、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００　ｍ　ｍ　／　Ｓ　ｅ
　Ｃであった。

次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位。

■画像性について、初期における環境として常温常湿、
高温高湿、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後におけ
る環境として常温常湿の場合の特性をＡｌｌ＋定した。

実施例３の電子写真感光体では。

初期の常温常温では、■が一７００ｖ、■が一２ｔＯＶ
、■が一６０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ等を認めず、高温
高湿では、■が一６５０Ｖ、■が一１９０Ｖ、■が一４
０ｖ、■は白ポチ、黒ポチ等を認めず、低温低湿では、
■が一７２０ｖ、■が一２３０Ｖ、■が一８０Ｖ、■は
白ポチ、黒ポチ等を認めず、５万枚酎久後の常温常湿で
は、■が一７２０Ｖ、■が一２２０Ｖ、■が一７０Ｖ、
■は白ポチ、黒ポチ等を認めなかった。

比較例３の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一６３０■、■が一１５０Ｖ
、■が一７０Ｖ、■は若干カサツキが認められ、高温高
湿では、■が一５７０Ｖ、■が一１２０Ｖ、■が一３０
Ｖ、■は若干ガサツキが認められ、低温低湿では、■が
一７００ｖ、■が一２ＯＯＶ、■が一１００ｖ、■は黒
ポチが発生、５万枚耐久後の常温常温では、■が一５９
０ｖ、■か一１４０ｖ、■が一９０Ｖ、■はガサツキが
増加した。

実施例４ 低粘度樹脂としてフェノール樹脂である大日木インキ株
製、ブライオーフェンＪ−３２５を用意し、このフェノ
ール樹脂の固形分が１０重量％となるようにフェノール
樹脂をメタノールと２−メトキシエタノールのｌ：１（
重量比）溶剤に溶解した後、この溶液の粘度を芝浦シス
テム株製のビスメトロン回転粘度計ＭＳ−ＡＩ型で測定
したところ、１０ｃｐｓであった。

一方、高粘度樹脂としてブチラール樹脂である積水化学
補装、エスレツクＥＭ−２を用意し４前述と同様の方法
でこのブチラール樹脂の粘度を測定したところ２３０ｃ
ｐｓであった。

次に、１）１１記フエノール樹脂とブチラール樹脂を用
いて下記塗１５掖を調製した。

フェノール樹脂１００重量部、ブチラール樹脂１０重量
部、酸化チタン（チタン工業株製、ＥＣＴ−６２）１０
０重量部、界面活性剤としてグリコール変性シリコンオ
イル（東しシリコーン■製、５）（２８ＰＡ）０．００
５＠量部、メタノール２５重量部、２−メトキシエタノ
ール２５重量部を用いて塗布液を調製した。

この塗布液中に直径６０　ｍ　ｍ、長さ２５８ｍｍ、肉
厚０．８ｍｍ片側を閉塞したアルミニウムシリンダーを
浸漬した後、乾煙後の膜厚が２０ｇ５となるように引き
上げ、１４０℃で３０分間乾繰した。

こうして形成した塗膜（導電層として機能）の表面粗さ
を小板研究所製の万能表面形状測定器５Ｅ−３Ｃを用い
た１０点平均粗さにより測定したところ、０．８μｍで
あった。

更に１０点平均粗さのうち最大粗さのものを？、：４足
したところ、０，９μｍであった・ また前述の塗膜の体積抵抗率を測定したところ５Ｘ１０
１１ΩＣｍであった。

次に、共重合ナイロン樹脂である東し株間アミランＣＭ
−８０００の９重量部とＣ，１，４８０３５のメチン系
化合物の１．０重量部をメタノール／ブタノール＝２／
１（ｍｕ比）混合溶剤９０重量部に溶解した粘度１０ｃ
ｐｓの溶液に浸漬し、２０ｃｍ／分の速度で引き上げ、
５０℃、２０分間乾燥し、膜厚１．０ルｍの中間層を設
けた。

次に、アルミニウムクロライドフタロシアニン１０重量
部、ブチラール樹脂（エスレツクＢＭ−２，４ｊ？水化
学■製）５重量部をメチルエチルケトン／シクロヘキサ
ノンの２／　１　（正ｆｆｌ比）　８５’ｌＥＩ量部を
１ｍｍφガラスピーズを入れたサンドミル分散機で２０
時間分散した後、この塗布液を前述の中間層の上に浸ｖ
１塗布により乾燥後の膜厚が０　、３　ｐｍとなるよう
に塗布し、５０°Ｃで１０分間乾燥し、電荷発生層を形
成した。

次いで、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−β
−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾンの１０ｉｉ部およ
びスチレン−メタクリル酸メチルコポリマーである製鉄
化学株制、ＭＳ２００の２０重量部をモノクロルベンゼ
ン７０重量部に溶解した。

この液を上記電荷発生層上に４７口してｉ　ｏ　ｏ　’
ｃで１時間熱風転帰をして、１６μｍの電荷輸送層を形
成した。

このようにして作成した電子写真感光体を発振波長７７
８ｎｍのアルミニウム／ガリウム／ヒ素の三元系半導体
レーザー（出力；５ｍＷ）を備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター［
−次？１′Ｉ電後の表面電位、−７００Ｖ、像露光後の
表面電位；−１５０■（露光ｆｆ１２　ｕＬＪ／　ｃｍ
　２）　、転写電位；＋７００ｖ、現像剤極性；負極性
、プロセススピード；５０ｍｍ／ｓｅｃ、現像条件（現
像バイアス）；−４５０Ｖ、像露光スキャン方式；イメ
ージスキャン、−次帯電前露光；５０１ｕｘ＊ｓｅｃの
赤色全面露光］に装填しプリント画像を形成した。

比較例４ 実施例４における中間層にメチン系化合物を添加せず、
その他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例４および比較例４の電子写真感光体について
測定した特性の結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常湿、高温高温
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境ど
して常温常７Ｂの場合の特性を品定した。

実施例４の電子写真感光体では。

初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１６０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は特に異常なし、高温高ン兄では、
■が一６８０Ｖ、■が一１４０■、■が一２０Ｖ、■は
特に異常なし、低温低湿では、■が一７ｔｏｖ、■が一
１７０Ｖ、■が一４０Ｖ、■は特に異常なし、５万枚耐
久後の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１４０Ｖ
、■が一５ＯＶ、■は特に異常がない。

比較例４の電子写真感光体では。

初期の常温常温では、■が一５００Ｖ、■が一１２０Ｖ
、（ｐｌ　カー　５０　Ｖ、１４）は白地カブリ発生、
高温高湿では、■が一４４０Ｖ、■が一９０Ｖ、■が一
３０ｖ、■はカブリ増加、低温低湿では、■が一６３０
ｖ、■が一１９０Ｖ、■が一１＋ＯＶ、■は黒ポチが発
生、５万枚耐久後の常温常温では、■が一４５０ｖ、■
が一１００Ｖ、■が一７０ｖ、■はカブリが著しく発生
した。

以下実施例４と同一条件下で、電荷発生材のみを代えて
実施した。画像形成条件も実施例４と同様とした。

なお、比較例は、同様にメチン系化合物を添加せず、そ
の他はそれぞれの実施例と同様の手法とした。

実施例５ 電荷発生材 （！Ｈ３ なお、分散時の溶剤は、酢酸−エチルエステルを使用し
た。

実施例５の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は特に異常なし、高温高湿では、■
が一６８０■、■が一１３０Ｖ、■が一２０Ｖ、■は特
に異常なし、低温低湿では、■が一７２０Ｖ、■が一１
７０ｖ、■が一４０Ｖ、■は特に異常なし、５万枚耐久
後の常温常湿では、■が一７００ｖ、■が一１４０Ｖ、
０）　カー　４０Ｖ、■は特に異常がない。

比較例５の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一５００Ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■はカブリ発生、高温高湿では、■が
一４８０Ｖ、■が一１ｏｏｖ、■が一２０Ｖ、■はカブ
リ増加、低温低湿では、■が一６００Ｖ、■が一１９０
ｖ、■が一９０Ｖ、■は黒ポチが発生、５万枚耐久後の
常温常湿では、■が一４００Ｖ、■が一１００Ｖ、■が
一６０ｖ、■はカブリが著しく増加した。

実施例６ 電荷発生材 実施例６の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が−１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は特に異常なし、高温高温では、■
が一６８０Ｖ、■が一１３０Ｖ、■が一２０Ｖ、■は特
に異常なし、低温低湿では、■が一７２０■、■が一１
７０ｖ、■が一４０Ｖ、■は特に異常なし、５万枚耐久
後の常温常湿では、■が一７００ｖ、■が一１４０ｖ、
■が一４ＯＶ、■は特に異常がない。

比較例６の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一４５０ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリ発生、高温高湿では、
■が一４００■、■が一８０Ｖ、■が一２０Ｖ、■はカ
ブリ増加、低温低湿では、■が一５５０Ｖ、■が一１６
０Ｖ、■が一９０Ｖ、■は黒ポチが発生、５万枚耐久後
の常温常温では、■が一３５０■、■が一９０ｖ、■が
一６０Ｖ、■はカブリが増加した。

実施例７ 電荷発生材；高純度ε型銅フタロシアニン実施例７の電
子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０ｖ、■は特に異常なし、高温高湿では、■
が一５８０Ｖ、■が一１３０Ｖ、■が一２０Ｖ、■は特
に異常なし、低温低湿では、■が一７２０Ｖ、■が一１
７０■、■が一４０Ｖ、■は特に異常なし、５万枚耐久
後の常温常湿では、■が一７００ｖ、■が一１４０Ｖ、
■カー４ＯＶ、■は特に異常がない。

比較例７の゛電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一５５０Ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリを発生、高温高湿では
、■が一５００ｖ、■が一９０Ｖ、■が一２０Ｖ、■は
カブリ増加、低温低湿では。

■が一６００Ｖ、／２）が−１８０Ｖ、（Ｄが一９０Ｖ
、■は黒ポチが発生、５万枚ｉ飼久後の當温常０では、
■が一４８０ｖ、■は一１００Ｖ、■バー６０ｖ、■は
カブリが著しく増加した。

実施例８ 電荷発生材；τ型フタロシアニン 実施例８の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一工５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は特に異常なし、高温高湿テハ、■
が一６８０Ｖ、■が一１３０Ｖ、■が一２０Ｖ、■は特
に異常なし、低温低湿では、■が一７２０Ｖ、■が一１
７０Ｖ、■が一４０Ｖ、■は特に異常なし、５万枚耐久
後の常温常湿では、■が一７００ｖ、■が−１４０Ｖ、
■カー４０ｖ、■は特に異常がない。

比較例８の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一５８０Ｖ、■が一１３０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリを発生、高温高温では
、■が一５３０Ｖ、■が一１００■、■が一２０Ｖ、■
はカブリ増加、低温低湿では、■が一６２０Ｖ、■が一
１９０Ｖ、■カー９０■、■は黒ポチが発生、５万枚耐
久後の常温常温−ｔ’ｌｉ、■が一５３０Ｖ、■が一１
００ｖ、■が一６０Ｖ、■はカブリが著しく増加した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基板、中間層および感光層から構成される電子写
   真感光体において、中間層がアルコール可溶性樹脂に構
   成成分として、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿１′は水素原子、アルキル基
   、ハロゲン化アルキル基あるいはアルコキシ置換フェニ
   ル基、Ｒ＿２、Ｒ＿２′およびＲ＿３は水素原子あるい
   はアルキル基、Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子あるい
   は−ＣＯＯＣＨ＿３、Ｘは水素原子あるいはアルキル基
   を表わす、） もしくは 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒ＿２およびＲ＿２′は水素原子あるいはアル
   キル基、Ｒ＿４は水素原子、ハロゲン原子あるいは−Ｃ
   ＯＯＣＨ＿３、Ｒ＿５は水素原子、アルキル基あるいは
   フェニル基、Ｘは水素原子あるいはアルキル基を表わす
   、）で表わされるメチン系化合物を含有することを特徴
   とする電子写真感光体。
2. （２）電子写真感光体が潜像形成工程において帯電／像
   露光における該像露光の中心波長が７００ｎｍ以上の像
   露光により潜像形成工程が構成される像形成用である特
   許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。