JPS62264063A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［Ｉｅ業ヒの利用分野］ 本発明は、基板、中間層および感光層から構成される電
子写真感光体に関し、特に中間層を改良した電’ｆ　′
！７Ａ感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真方式を用いた複写機、マイクロプリンタ
ー、液晶シャッタ一方式プリンター、ＬＥＤプリンター
、レーザービームプリンター等に代表される電子写真潜
像形成方式において用いられてきている電子写真感光体
において有する欠点として、■暗減衰が大きく帯電特性
が悪い、また現像コントラストが低下しやすい、■光メ
モリーが大きく感光体の使用前歴を内部に残留しやすい
、■白ポチ、黒ボチ、ガサツキ、ピンホール等と称され
る画像欠陥が発生しやすい、■基板／感光層の接着強度
が弱く使用時に感光層が剥がれ耐久性が不充分である、
■基板の物理的、電子的欠陥による白ポチ、黒ポチ、ガ
サツキ、ピンホール等が知られていた。

かかる欠点の対策として、基板／感光層の中間に目的と
した機能により名称は中間層、密着層、バリヤ一層、樹
脂層等と様々であるがＯ８数ＩＬｍ〜拾ａ濤ｍの範囲で
樹脂層を設けたものが公知である。

樹脂層としては、例えばポリパラキシレン、カゼイン、
ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、ブチラール樹
脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース、エチレン−アク
リル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキシメ
チル化ナイロン等）、ポリウレタン、ゼラチン、各種ゴ
ム系樹脂等により形成されたものである。

これ等の例から明らかなように、かかる改善の主旨は、
比較的極性基を多く含有する樹脂を主体に構成しており
、電気抵抗をかかる極性基の機能により感光層の電子写
真特性を劣化させない程度に低位にコントロールしたも
のである。

しかしながら、かかる樹脂の電気抵抗は温湿度により著
しく影響を受けるものであるから、感光体が低温、低湿
もしくは高温、高湿下におかれたとき樹脂層が著しく高
抵抗になり、感光層の電子写真特性の劣化もしくは樹脂
層が著しく低抵抗になり、目的とした樹脂層の機能消失
等を伴なう。

以上の点から従来から公知の樹脂層においては感光体が
有する欠点の一部しか改善されえず、あるいは環境特性
等を含めれば効果が半減し、技術的に極めて不充分なも
のであった。

次に更なる改善として、　ｖＩ４脂中に酸化亜鉛、酸化
チタン等の粉体を分散して環境特性を除去する主旨の技
術が公知であるが、ある程度の効果は認められたが、粉
体粒子により白ポチ２黒ボチ、ガサツキ、ピンホールと
称される画像欠陥が著しく発生するのが実情であった。

以上の点から現状の公知の範囲では、電子写真感光体と
してかかえる様々な欠点を除去する中間層としては、そ
の効果が未だ不充分であり、感光体の特性を不満足なら
しめている。

〔発明が解決しようとする問題点］ 本発明の第１の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した暗減衰が少なく帯電特性に優れた現象コントラス
トが低下しにくい電子写真特性を有する電子写真感光体
を提供することである。

本発明の第２の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した光メモリーが小さく感光体の使用前歴を内部に残
留しにくい電子写真感光体を提供することである。

本発明の第３の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した白ボチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等の画像
欠陥が発生しにくい電子写真感光体を提供することであ
る。

本発明の第４の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した基板表面の影響を受けにくい電子写真感光体を提
供することである。

本発明の第５の目的は、基板／中間層／感光層を順次ａ
層した環境変動が少なく耐久性に優れた電子写真特性を
有する電子写真感光体を提供することである。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、基板、中間層および感光層から構成される電
子写真感光体において、中間層がアルコール可溶性樹脂
に構成成分として下記一般式一般式 Ｒユ （式中、Ｒ１，Ｒ１’、Ｒ，およびＲ１は水素原子ある
いはアルキル基、Ｒ２は水素原子あるいはアルキル基、
Ｘは水素原子あるいはアミノ基を表わす、）で表わされ
るキノイド系化合物を含有することを特徴とする電子写
真感光体から構成される。

さらに上記電子写真感光体が潜像形成工程におて帯電／
像露光における該像露光の中心波長が７００ｎｍ以上の
像露光により潜像形成工程が構成される像形成用である
ことを実施態様として包含する。

中間層の機能は既に説明したところであるが、基板と感
光層に存在するところのエネルギー的バリヤーを調整し
、基板からのキャリヤー注入を効果的に阻止することで
ある。

通常かかる目的のために基板表面にアルミニウムを使用
することが公知であるが、アルミニウムが活性のため、
また若干含有される不純物としての鉄、ケイ素等の金属
により注入性が完全に取り除けないのが実情である。

それ故、基板と感光層の中間に中間層を介在させ、基板
／感光層間の注入性を阻止することは電子写真特性の上
で極めて重要な技術である。

しかしながら極性基を有する比較的低抵抗の樹脂からな
る中間層では抵抗の環境変動が著しく、電子写真特性の
環境変動をかえってて大きくしてしまうこと、耐久性を
悪くしてしまうこと等、また中間層としての機能が高温
、高温条件下で半減してしまうこと等の欠点を有する。

また環境変動を除去する目的で粉体を分散含有せしめた
中間層も公知であるが、粉体が分散しているが故に中間
層の組成が不均一でバリヤー性が微小部分で著しく低下
し、かえって白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等
の画像欠陥を発生しやすくしているのが実情である。

本来、中間層は、電気抵抗が高過ると像露光照射時に中
間層に電荷が残留し電子写真特性の劣化を招くので、比
較的低抵抗にコントロールされ、中間層に常に電荷が残
留されず、ノ１（板からのキャリヤー注入を阻止できる
ものが最も望ましいものである。

本発明では、かかる中間層としての理想的状態を達成す
るために比較的低抵抗な樹脂に基板と感光層間のエネル
ギー的バリヤー性を積極的に付与するため１分散系中間
層が木質的に有する欠点をとりのぞくために、前述の一
般式で表わされるキノイド系化合物を均一に溶解含有せ
しめた。

本発明においては、樹脂は単なる前記キノイド系化合物
の支持体であり、基板／感光層間のエネルギー的バリヤ
ー性は前記キノイド系化合物により主に付与されるもの
と考えられ、キャリヤー注入の阻止が効果的に達成され
る。

特に、前記キノイド系化合物の作用効果に関しては、感
光層中に存在する光キャリヤー発生材との適応性がキャ
リヤー注入の阻止に極めて効果的であるが故と考えられ
る。

中間層の構成成分である樹脂としては、感光体が使用さ
れる環境を考慮して低温低湿から高温高温にわたる使用
環境下において支持体としての樹脂として優れているこ
と、また樹脂自体が電荷を蓄積しないために比較的に低
抵抗であること、また塩基性染料の溶解性に優れている
ことである。

一般的に樹脂を機能的に分類すると、第１群は水溶性樹
脂、第２群はアルコール可溶性樹脂、第３群はアルコー
ル以外の溶剤に可溶な樹脂、第４群は非可溶性樹脂の４
分類となる。

これらの分類と、先の本発明の支持体としての機能に着
目すると、第１群の樹脂は低抵抗であるが高湿時に支持
体の機能を消失し、中間層として不十分である。第３群
の樹脂は低湿時に高抵抗となり、中間層として不十分で
ある。第４群の樹脂は非可溶性であるので、中間層の形
成に不適当である。

しかしながら、第２群の樹脂に関しては、高温から低湿
にわたり比較的低抵抗にとどまり、かつ高湿時にも支持
体の機能を有し、溶剤に可溶のため中間層の形成に優れ
、かつ前記キノイド系化合物の溶解性に優れており、前
記キノイド系化合物が分散状態で存在するときの白ポチ
、黒ポチ、ガサツキピンホール等の欠陥の発生がみられ
ず、極めて最適である。

以上のような前記キノイド系化合物の電子的効果による
キャリヤー注入性阻止のため１本発明の前記第１〜５の
目的が効果的に達成される。

本発明による作用効果をよりわかりやすくするために電
子写真プロセスとの関連で以下に詳細に説明する。

（Ａ）一般的な電子写真複写機に用いられる電子写真プ
ロセス、すなわち、感光層に負もしくは正極性の帯７［
工程後、像露光を与え光照財部の電位（Ｖ乙）と非光照
射部の電位（Ｖｏ）を形成し、Ｖｐ部に現像剤を付着さ
せる電子写真プロセスにおいては１本発明に基ずくと、
■暗ｆＡ衰が少なくなるため、現像コントラスト（Ｖｌ
）　　ＶＬ）の低下が少なくなり、ガサツキの少ない一
様で濃度が高く細線の再現に優れた画像が得られ、■環
境によるＶｌ＞　、　Ｖ、等の電位変動が少なく、常に
−・定の画像が得られ、■光メモリーが少なく、耐久時
のＶＤ、ｖＬ等の電位変動が少ないことから、常に一定
の画像が得られ、極めて優れた特性のものである。

（Ｂ）マクロプリンター、液晶シャッタ一方式プリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、レーザービームプリンター等に
しばしば用いられる電子写真プロセス、すなわち、感光
層に負もしくは正極性の帯電工程後、像露光を与え光照
射部の電位（Ｖｐ）と非光照射部の電位（Ｖｏ）を形成
し、ＶＤ部に現像剤を付着させる電子写真プロセスにお
いては、本発明に基ずくと、更にその作用効果が著しく
。

■暗減衰が多い場合には、Ｖｐの低下が著しく、■）部
に現像剤が付着し本来白地の部分がうす黒くなる現象°
”カプリ′°と称される極めて程度の悪い画像しか得ら
れないが、本発明によれば、暗減衰が少なくなるためカ
ブリのない優れた画像が得られ、り）１耐久時のＶｐ、
ＶＬ等の電位変動が少ないことから耐久中に発生する部
分的な欠陥によるピンホール、黒ポチ等の少ない優れた
画像が得られ、■その他（Ａ）と同一の作用効果が得ら
れ、極めて優れたものである。

（Ｃ）ＬＥＤプリンター、レーザービームプリンター等
に用いられる電子写真プロセス、すなわち、感光層に負
もしくは正極性の帯電工程後、長波長の光源を用い、像
露光を与え、光照射部の電位（ＶＬ　）と非光照射部の
電位（Ｖｏ）を形成し、ＶＬ部もしくはＶＤ部に現像剤
を付着させる電子写真プロセスにおいては、感光層の感
度を長波長にするため熱的にキャリヤーが励起されやす
く、必然的に暗減衰が大きくなる。そのためカブリ現象
や現像コントラストのとれにくい状態となり、優れた画
像を入手しにくい。

ここで長波長の光源とは、光源のエネルギー分布におい
て最大の波長を中心波長と定義したとき、中心波長が７
００ｎｍ以上の光源をいう０例えば半導体レーザー、Ｌ
ＥＤ等の光源を指す。

かかる光源を用いた像露光系においては、感光層が当然
のことながら長波長″に感度を有し、７００ｎｍ以上で
実用上の感度を宥するものでなくてはならない。

各分光分布の感光層の暗減衰を鋭意調査したところ、既
に述べたように、長波長に感度を有する程、暗減衰が大
きくなり、７００ｎｍ以上では非常に暗減衰を大きくし
ている。

かかる感光層においては１本発明に基ずくと。

その作用効果が一層顕著に達成されることになり、■カ
ブリのないもしくは現像コントラストの低下が認められ
ず、優れた画像が得られ、■その他（Ａ）、（Ｂ）と同
一の作用効果が得られ、極めて優れたものである。

本発明に用いられるキノイド系化合物は、一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ，およびＲ１は水素原子ある
いはアルキル＆、Ｒ２は水素原子あるいはアルキル基、
Ｘは水素原子あるいはアミン基を表わす、）で表わされ
る。

具体例としては。

Ｃ，Ｉ　、４９４００ Ｃ，１，４９４０５ Ｃ，１，４９４１０ Ｈ，Ｃ 等が挙げられる。

前記キノイド系化合物を溶解含有せしめる樹脂としては
、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、メラミン樹脂、ニ
トロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０
、共重合ナイロン。

アルコキシメチル化ナイロン等）、ポリウレタン等でア
ルコール可溶の樹脂が使用される。

前記キノイド系化合物と樹脂の組成は、該化合物の種類
、感光層の構造などにより若干具なるが、キノイド系化
合物重量／樹脂重量として、０゜１／１００〜３０／ｌ
ｏｏの範囲で著しい効果を示す０組成比０．１／１００
以下ではキノイド系化合物の効果が小さく、キャリヤー
注入阻止が不十分であり、組成比３０／ｌｏｏ以上では
キャリヤー注入阻止効果が大き過ぎ中間層に著しく電荷
が蓄積し、電子写真特性の劣化を招いてしまう。

中間層の膜厚としては、０．０１〜１０ｐｍの範囲が望
ましい、Ｓ厚０　、　ＯＬ　ｐｍ以下では樹脂膜は均一
に形成されにくいこと、膜厚１０ｐｍ以上では中間層に
著しく電荷が蓄積し電子写真特性の劣化を招いてしまう
。

中間層の形成方法としては、樹脂と前記キノイド系化合
物の両者を溶解せしめる溶剤を媒体として溶解し、基体
上に浸漬塗布、ワイヤーコート、ブレードコート、ナイ
フコート、ロールコート。

スクリーンコート法等により塗布乾燥する。

あるいは基板上に先ず蒸着あるいは樹脂を溶解した塗布
液を前述の方法により塗布乾燥して樹脂層を形成し、次
いで樹脂を溶解しない溶剤に前記キノイド系化合物を溶
解した溶液中に浸清し、樹脂層を該キノイド系化合物で
染色する方法等である。

本発明に用いる感光層の構成としては、電荷発生材を主
に構成される単層型感光体あるいは電荷発生層上に電荷
輸送層を積層した機能分離型感光体もしくは電荷輸送層
上に電荷発生層を積層した機能分離型感光体もしくは電
荷発生層上に電荷発生層上に電荷発生層をｍ層した機能
分離型感光体である。

本発明に用いる電荷発生材は、有機化合物が中心である
が、ａ−３ｅ、ａ−Ｓｔ、ＣｄＳ、５ｅ−Ｔｅ等の無機
材料でもよい。

また本発明に用いる電荷発生材は顔料であるが、溶剤に
可溶の染料であっても溶剤を選択し、粒子化することに
よって使用することができる。

電荷発生材の例としてはフタロシアニン系顔料、アンド
アントロン顔料、ジベンズピレン顔料。

ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、ア
ゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン系顔料、非対称キ
ノシアニン、キノシアニン、アズレニウム塩化合物、ビ
リリウム系染料、チアピリリウム系染料、シアニン色素
、キサンチン色素、キノンイミン系色素、トリフェニル
メタン系色素。

スチリル系色素、セレン、セレン拳テルル、硫化カドミ
ウム、アモルファスシリコン等が挙げられる。　特に本
発明の効果がとりわけ著しい電荷発生材としては、７０
０ｎｍ以上の波長において高い感度を有するフタロシア
ニン系顔料、アゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料
、キノシアニン、アズレニウム塩化合物、ピリリウム系
染料、チアピリリウム系染料、シアニン色素、キサンチ
ン系色素、キノンイミン系色素、トリフェニルメタン系
色素、スチリル系色素、ベンジジン系顔料。

アモルファスシリコン、セレン・ヒ素等が挙げられる。

電荷発生層としては、電荷発生材を蒸着方法等により膜
厚０．０１〜５０ｐｍもしくは電荷発生材を結着剤を溶
解する溶剤のもとで結着剤中に粒子径０．００５〜５ｇ
ｍに分散し、浸漬塗布、スプレーコート、スピンナーニ
ート、ビードコート、マイヤーバーコード、ブレードコ
ート、ローラーコート、カーテンコート等の方法で塗布
乾燥し、０．０１〜５０ＪＬｍの範囲の膜厚とする。

結着剤としてはボリアリレート、ポリスルホン、ポリア
ミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリ
ビニルアルコール、アルデヒド変性のポリビニルアルコ
ールあるいはこれ等樹脂の緑り返し単位のうち２以上を
含む共重合体、例えばスチレンーブタジエンコポリマー
、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−
マレイン酸コポリマー等が挙げられる。

電荷発生材、結石剤の組成比は、感光体の特性としての
点から、電荷発生材重量／結着剤重量として１／ｌ　０
０〜５００／ｌｏｏの範囲が望ましい。

本発明に用いる電荷輸送材の例としては、ピレン、Ｎ−
エチルカルバゾール カルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−７エニルヒドラジノー
３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジ
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−１０−二チルフェノチアジン．Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノキ
サジン、ｐ−ジエチルアミ／ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズア
ルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン
、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−Ｎ．Ｎ−ジフェニ
ルヒドラゾン、１，３．３−トリメチルインドレニン−
ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン，ｐ−
ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリ
ノン−２−ヒドラゾン等のヒドラゾン類，２．５−ビス
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１．３．４−オキサ
ジアゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、ｉ−（キノリル（２）］−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、１−［６−メドキシーピリジル（
２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［ピリ
ジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
［レピジル（２）］　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチル７ミノ
フエニル）ピラゾリン、ｌ−［ピリジル（２）］　−３
−　（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）、−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−
フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−
メチル−５−（ｐ−ジエチル７ミノフエニル）ヒラゾリ
ン、ｌ−フェニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン、スピロピラゾリン等のピラゾリン類，２
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチル７ミ
ノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（
２−クロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール系
化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジ
ニチルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物
、ビス（４−ジエチル７ミノー２−メチルフェニル）−
フェニルメタン等のトリアリールメタンン系化合物、１
．１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）へブタン、１，１，２．２−テトラキス（４
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２＝メチルフエニル）エタ
ン等のポリアリールアルカン類，トリフェニルアミン、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−
９−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアル
デヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂
等が挙げられる。

またこれらの電荷輸送材は１種または２種以上組合せて
用いることができる。

電荷輸送層としでかかる電荷輸送材を結着剤とともに用
いる場合、結着剤の例としては，ボリアリレート、ポリ
スルホン、ポリアミド、アクリル樹脂，アクリロニトリ
ル樹脂、メタクリル樹脂。

塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂，フェノール樹脂，エ
ポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の縁り返し
単位のうち２以上を含む共重合体、例えばスチレン−ブ
タジェンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポ
リマー、スチレン−マレイン酸コポリマー等を挙げるこ
とができる。

電荷輸送層として電荷輸送材と結着剤として構成する場
合、電荷輸送材と結着剤とは、重量比で５／Ｚ００〜５
００／１００が最適である。

電荷輸送層を電荷輸送材もしくは結着剤とともに溶剤に
溶解し、塗工によって層を形成する際には、浸漬塗布、
スプレーコート、スピンナーコート、ビードコート、マ
イヤーバーコード、ブレードコート、ローラーコート、
カーテンコート等のコーティング方法を用いて行なうこ
とができる。

このような電荷発生層もしくは電荷発生層と電荷輸送層
もしくは電荷輸送層と電荷発生層を順に積層してなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。

導電層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつ
もの１例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金、白金等を用いること
ができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム二酸化錫合金等
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラス
チック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン。

塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート。

アクリル樹脂、ポリフッ化エチレン等）、導電性粒子（
例えばカーボンブラック、銀粒子、酸化錫系粒子、酸化
錫コート酸化チタン系粒子等）を適当なバインダーとと
もにプラスチック上に被覆した基体、導電性粒子をプラ
スチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有する
プラスチック等を用いることができる。

［実施例］ 実施例１ 直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０．８ｍｍのアル
ミニウムシリンダーを共重合ナイロン樹脂である東し■
製アミランＣＭ−８０００の９重ｉ部とｃ　、　１．４
９４００のキノイド系化合物の０．００９重量部をメタ
ノール／ブタノール＝２／ｌ（重量比）混合溶剤９０重
量部に溶解した粘度１０ｃｐｓの溶液に浸漬し、２０ｃ
ｍ／分の速度で引きとげ、５０℃、２０分間乾燥し、膜
厚１．０終ｍの中間層を設けた。

次に、５ナイフ５ｅ−Ｔｅ（Ｔｅ含有率１０ｆｆｉ量％
）合金２００ｇを蒸着皿に計りとり、蒸発源温度３２０
°Ｃ，基体（アルミニウムシリンダー）温度６８℃、系
内真空度ｌＸｌ０　　ｔｏｏｒで４０分分間前を実施し
、膜厚５０＃Ｌｍの感光層を形成した。

比較例１ 実施例１における中間層にキノイド系化合物を添加せず
、他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

１記実施例１および比較例１の電子写真感光体を５．６
ＫＶの正極コロナ帯電で帯電後、２００Ｗの′ハロゲン
光源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像を
形成し、負極性のトナーで現像し、６．ＯＫＶの正極コ
ロナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を転
写後１．加熱し、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００ｍｍ／ｓｅｃであった
・ 次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常温、高温高温
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境と
して常温常湿の場合の特性を測定した。

実施例１の電子写真感光体では。

初期の常温常温では、■が＋７００Ｖ、■が＋１５０Ｖ
、■が＋３０ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキを認め
ず、高温高湿では、■が＋６８０Ｖ、■が＋１３０Ｖ、
■が＋２０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツキを認めず
、低温低湿では、■が十７２０Ｖ、■が＋１６０Ｖ、■
が＋４０Ｖ、■は白ボチ、黒ボチ、ガサツキを認めず、
５万枚耐久後の常温常温では、■が＋７１０Ｖ、■が＋
１６０Ｖ、■が＋４０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサツ
キを認めず。

比較例１の電子写真感光体では。

初期の常温常湿では、■が＋６５０Ｖ、■が＋１７０Ｖ
、（う）が＋７０Ｖ、■は黒ボチ、ガサツキが認められ
る、高温高湿では、■が＋５ｏｏｖ、■が＋１８０Ｖ、
■が＋ＳＯＶ、■はガサツキ増加、低温低湿では、■が
＋７００ｖ、■が＋１９０Ｖ、（かが＋９０Ｖ、■は黒
ポチ増加、５万枚耐久後の常温常温では、■が＋５ｏｏ
ｖ、■が＋１３０ｖ、■が＋９０Ｖ、黒ポチ、ガサツキ
が増加した。

実施例２ 直径６０ｍｍ、長さｚｓａｍｍ、肉厚０．８ｍｍのアル
ミニウムシリンダーをポリビニルピリジンである床梁化
学■製Ｃ−１１（分子量５万）の９重量部とＣ、Ｉ　、
４９４０５のキノイド系化合物の２．７重量部をメタノ
ール／ブタノール＝２、／１（重量比）混合溶剤９０重
量部に溶解した粘度１０ｃＰ５の溶液に浸漬し、２０ｃ
ｍ／分の速度で引き上げ、５０°Ｃｌ２Ｏ分間乾燥し、
膜厚３　、０　＃Ｌｍの中間層を設けた。

次に、高純度α型銅フタロシアニン（東洋インキ■製）
３重量部とｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒＩ−’−
Ｎ−β−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾンｉ　ｏ　ｚ
　ｊＪ：部とスチレン−メタクリル酸メチルコポリマー
である製鉄化学■製Ｈ５−２００の２０重量部をメチル
エチルケトン７７重量部とともに、レッドテビルで１０
時間分散し、平均粒子径０．１ルｍ（α型銅フタロシア
ニン）、粘度１５０ｃｐｓの調合液を得た。

先の中間層を塗布したアルミニウムとリンダ−を上記調
合液に浸漬して、２０ｃｍ／分の速度で引き上げ、１０
０℃で６０分間乾燥し、膜厚１６μｍの感光層を形成し
た。

比較例２ 実施例２における中間層にキノイド系化合物を添加せず
、他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例２および比較例２の電子写真感光体を５．６
ＫＶの正極コロナ帯電で帯電後、２００Ｗのハロゲン光
源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像を形
成し、負極性のトナーで現像し、６．ＯＫＶの正極コロ
ナ帯電を介し転写低重に感光ドラム上のトナー像を転写
後１、加熱し、トナー像を定着し画像とした。

なお、プＯ−１？ススピードは１００ｍｍ／ｓｅｃであ
った・ 次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、［相］）
画像性について、初期における環境として常温常温、高
温高湿、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における
環境として常温常温の場合の特性を測定した。

実施例２の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が＋７００Ｖ、■が＋１５０ｖ
、■が＋３０Ｖ、■は白ボチ、黒ポチ、ガサツキ認めら
れず、高温高湿では、■が＋６８０ｖ、　＠カーｔ−ｔ
　３０　Ｖ、■が＋２０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサ
ツキ認められず、低温低湿では、■が＋７２０Ｖ、■が
＋１６０Ｖ、■が＋４０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ、ガサ
ツキ認められず、５万枚耐久後の常温常湿では、■が＋
７１０Ｖ、■が＋１６０Ｖ、（３）が＋４０ｖ、■は白
ポチ、黒ポチ、ガサツキを認められなかった。

比較例２の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が＋５００Ｖ、■が＋１２０ｖ
、■が＋ｓｏｖ、ｔ■はガサツキが著しく大きい、高温
高湿では、■が＋４５０ｖ、■が＋１１０Ｖ、■が＋４
０Ｖ、■はガサツキ増加、低温低湿テハ、■が＋５５０
Ｖ、■が＋１９０Ｖ、■が＋８０ｖ、■はガサツキ若干
減少、５万枚耐久後の常温常湿では■が＋４００Ｖ、■
は＋１００Ｖ、■は＋７０Ｖ、■はガサツキ更に増加し
た。

実施例３ 直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０．８ｍｍのアル
ミニウムシリング−をブチルアルデヒドで変性したポリ
ビニルアルコールであるブチラール樹脂、積木化学■製
エスレツクＢＭ−２の９重量部とＣ，１，４９４１０の
キノイド系化合物の０．３ｆｉ量部をメタノール／ブタ
ノール＝２／ｌ（重量比）混合溶剤９０重量部に溶解し
た粘度１Ｏｃｐｓの溶液に浸漬し、２０ｃｍ／分の速度
で引き上げ、５０℃、２０分間乾燥し、膜厚１．０ルｍ
の中間層を設けた。

次に、下記のジスアゾ系電荷発生材２重量部とセルロー
スアセテートブチレート樹脂であるイーストマン化学■
製ＣＡＢ−３０１−０，５の１重量部をシクロヘキサン
タフ！１量部と共にレッドテビルで１０時間分散し、平
均粒子径０．１７Ｌｍの調合液を得た。

上記調合液を先の中間層の上にスプレーにて塗布し、５
０℃で１０分間乾燥して膜厚０．３＃Ｌｍの電荷発生層
を形成した。

更にｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−β−ナ
フチル−Ｎ−２工ニルヒドラゾン１Ｏｆｆｉ量部とポリ
カーボネートである港ガス化学■製ＰＣＺ（分子量２，
５万）１０重量部をモノクロルベンゼン８０′重量部に
溶解し、粘度１３０ｃｐＳの調合液とした。この調合液
に先の電荷発生層を形成したシリンダーを浸漬し２０ｃ
ｍ／分で引きＥげ、１００　”（：！で６０分間乾燥し
、膜厚２０ｐｍの電荷輸送層を形成した。

比較例３ 実施例３における中間層にキノイド系化合物を添加せず
、他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例３および比較例３の電子写真感光体を５．６
ＫＶの負極性コロナ帯電で帯電後、２゜ＯＷのハロゲン
光源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像を
形成し、正極性のトナーで現像し、６．ＯＫＶの負極コ
ロナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を転
写後１、加熱し、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００ｍｍ／Ｓｅｃであった
・ 次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位。

■画像性について、初期における環境として常温常湿、
高温高湿、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後におけ
る環境として常温常湿の場合の特性を測定した。

実施例３の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一７００Ｖ、■が一２００ｖ
、■が一５０ｖ、■は白ポチ、黒ポチ等を認めず、高温
高湿では、■が一６８０Ｖ、■が−１８０Ｖ、■が一３
０Ｖ、■は白ポチ、黒ポチ等を認めず、低温低湿では、
■が一７２０Ｖ、■が一２２０Ｖ、■が一７０ｖ、■は
白ポチ、黒ポチ等を認めず、５万枚耐久後の常温常湿で
は、■が一７２０Ｖ、■が一１９０Ｖ、■が一６０Ｖ、
■は白ポチ、黒ポチ等を認めなかった。

比較例３の電子写真感光体では。

初期の常温常湿では、■が一６５０Ｖ、■が一１８０ｖ
、■が一５０ｖ、■は若干ガサツキが認められ、高温高
湿では、■が一６００Ｖ、■が一１５０ｖ、■が一２０
Ｖ、■は若干ガサツキが認められ、低温低湿では、■が
一７００Ｖ、４）が−２００Ｖ、／３）が−ａＯＶ、■
は黒ポチが発生、５万枚耐久後の常温常温では、■が一
６００ｖ、■は一１５０Ｖ、す）は−７０Ｖ、（７Ｉ）
はガサツキが増加した。

実施例４ 低粘度樹脂としてフェノール樹脂である大日本インキ■
製、プライオーフェンＪ−３２５を用意し、このフェノ
ール樹脂の固形分が１０重量％となるようにフェノール
樹脂をメタノールと２−メトキシエタノールのｌ：１（
重量比）溶剤に溶解した後、この溶液の粘度を芝浦シス
テム■製のビスメトロン回転粘度計ＭＳ−Ａ　ｌ型で測
定したところ、１０ｃｐｓであった。

一方、高粘度樹脂としてブチラール樹脂である積木化学
■製、エスレックＢＭ−２を用意し、前述と同様の方法
でこのブチラール樹脂の粘度を測定したところ２３０ｃ
ｐｓであった。

次に、前記フェノール樹脂とブチラール樹脂を用いて下
記塗布液を調製した。

フェノール樹脂１００重量部、ブチラール樹脂１０重量
部、酸化チタン（チタン工業■製、ＥＣＴ−６２）１０
０重量部、界面活性剤としてグリコール変性シリコンオ
イル（東しシリコーン■製、５Ｈ２８ＰＡの０．００５
重量部、メタノール２５重量部、２−メトキシエタノー
ル２５　’ＩＩ　ｍ　ｆｌ＆を用いて塗布液を調製した
。

この塗布液中に直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０
．８ｍｍ片側を閉塞したアルミニウムシリンダーを浸漬
した後、乾燥後の膜厚が２０ＪＬｍとなるように引き上
げ、１４０″Ｃで３０分間乾燥した。

こうして形成した塗膜（導電層として機能）の表面粗さ
を小板研究所製の万能表面形状測定器５Ｅ−３Ｃを用い
た１０点平均粗さにより測定したところ、０．８ｇｍで
あった。更に１０点平均粗さのうち最大粗さのものを測
定したところ、０゜９鉢ｍであった。また前述の塗膜の
体ＩＡ抵抗率を測定したところ、５Ｘ１０Ｌ！Ωｃｍで
あった。

次に、共重合ナイロン樹脂である東し■製アミランＣＭ
−８０００の９重量部とＣ，１，４９４００のキノイド
系化合物の１．０重量部をメタノール／ブタノール＝２
／１（重量比）混合溶剤９　Ｑ　重ｆ、ｊ一部に溶解し
た粘度１０ＣＰ３の溶液に浸漬し、２０　ｃ　ｍ７分の
速度で引き上げ、５０℃、２０分間乾燥し、膜厚１．Ｏ
ＪＬｍの中間層を設けた。

次に、アルミニウムクロライドフタロシアニン１０重量
部、ブチラール樹脂°（エスレックＢＭ−２、積木化学
■製）５重量部をメチルエチルケトン／シクロヘキサノ
ンの２／１（重量比）８５ｆｆｌ量部を１ｍｍφガラス
ピーズを入れたサンドミル分散機で２０時間分散した後
、この塗布液を前述の中間層の上に浸漬塗布により乾燥
後のＩＩＱ厚が０　、３　＃Ｌｍとなるように塗布し、
５０℃で１０分間乾燥し、電荷発生層を形成した。

次いで、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−β
−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン１０ｆｆｉｔ１部
およびスチレン−メタクリル酸メチルコポリマーである
製鉄■製、ＭＳ　２００の２０重量部をモノクロルベン
ゼン７０重量部に溶解した。

この液を上記電荷発生層上に塗布して１００℃で１時間
熱風乾燥をして、１６ｇｍの電荷輸送層を形成した。

このようにして作成した電子写真感光体を発振波長７７
８ｎｍのアルミニウム／ガリウム／上素の三元系半導体
レーザー（出力；５ｍＷ）を備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター〔
−次帯電後の表面電位；−７００Ｖ、像露光後の表面電
位、−１５０Ｖ（露光量２鉢Ｊ／ｃｍ２）、転写電位；
＋７゜Ｏｖ、現像剤極性；負極性、プロセススピード：
５０　ｍ　ｍ　／　Ｓ　ｅ　Ｃ、現像条件（現像バイア
ス）；−４５０Ｖ、像露光スキャン方式；イメージスキ
ャン、−次帯電前露光；５０１ｕｘ＊５ｅｃｃ７）赤色
全面露光〕に装填しプリント画像を形成した。

比較例４ 実施例４における中間層にキノイド系化合物を添加せず
、その他は同一の手法で中間層、感光層を形成した。

上記実施例４および比較例４の電子写真感光体について
測定した特性の結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位。

■画像性について、初期における環境として常温常湿、
高温高湿、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後におけ
る環境として常温常温の場合の特性を測定した。

実施例４の電子写真感光体では。

初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、＋ｉ）が一１Ｓ
ＯＶ、■が一３０Ｖ、（ｉｌ）は特に異常を認めず、高
温高湿では、■が一６８０ｖ、（（２）が−１３０Ｖ、
■が一２０Ｖ、■は特に異常を認めず、低温低湿では、
■が一７２０ｖ、■が一１７０Ｖ、■が一４０Ｖ、■は
特に異常を認めず、５万枚耐久後の常温常湿では、■が
一７００Ｖ、■が一１４０Ｖ、■が一４０ｖ、■は特に
異常を認めず。

比較例４の電子写真感光体では。

初期の常温常湿では、■が一５００Ｖ、■が−１２０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリ発生、高温高温では、
■が一４５０Ｖ、■が一１００Ｖ、■が一２０Ｖ、■は
カブリ増加、低温低湿では、■が一６００Ｖ、■が一１
９０Ｖ、■が一９０Ｖ、■は黒ポチが発生、５万枚耐久
後の常温常湿では、■が一４５０Ｖ、■は一１００Ｖ、
■は一６０■、■はカブリ著しく増加した。

以下実施例４と同一条件下で、電荷発生材のみを代えて
実施した０画像形成条件も実施例４と同様とした。

なお、比較例は、同様にキノイド系化合物を添加せず、
その他はそれぞれの実施例と同様の手法とした。

実施例５ 電荷発生材 Ｈ３ なお１分散時の溶剤は、酢酸−エチルエステルを使用し
た。

実施例５の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、＠が一１５０Ｖ
、Ｑ＞が−３０Ｖ、■は特に異常を認めず。

高温高湿では、■が一６８０ｖ、（′２）が−１３０ｖ
、０）が−２ｏｖ、ｔ７Ｉ＞は特に異常を認めず、低温
低湿では、（１）が−７２０Ｖ、Ｃかが一１７０Ｖ、■
が一４０Ｖ、［相］）は特に異常を認めず、５万枚耐久
後の常温常湿では、■が一７００Ｖ、〈ン）が−１４０
Ｖ、（３）カー　４０　Ｖ、＋４）は特に異常を認めず
。

比較例５の電子写真感光体では。

初期の常温常湿では、■が一５００Ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■はカブリ発生、高温高湿テハ、■が
一４５０Ｖ、■が一１００Ｖ、■が一２０Ｖ、■はカブ
リ増加、低温低湿では、■が一６００Ｖ、■が一１９０
Ｖ、■が一９０Ｖ、■は黒ポチが発生、５万枚耐久後の
常温常湿では。

■が一４００Ｖ、■は一１００Ｖ、■は一６０Ｖ、■は
カブリが著しく増加した。

実施例６ 実施例６の電子写真感光体では。

初期の常温常温では、■が一７００Ｖ、＋２）が一１５
０Ｖ、■が一３０Ｖ、［相］）は特に異常を認めず、高
温高温では、■が一６８０Ｖ、＠が−１３０Ｖ、１）が
−２０Ｖ、（ａ）は特に異常を認めず、低温低湿では、
■が一７２０Ｖ、■が一１７０Ｖ、■が一４０Ｖ、Ｉ■
は特に異常を認めず、５万枚耐久後の常温常温では、（
わが−７００Ｖ、■が一１４０Ｖ、■が一４０ｖ、［相
］）は特に異常を認めず。

比較例６の電子写真感光体では。

初期の常温常温では、■が一４５０Ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリ発生、高温高温では、
■が一４００Ｖ、■が一８０ｖ、■が一２０Ｖ、■はカ
ブリ増加、低温低湿では、■が一５５０Ｖ、■が一１６
０Ｖ、■が一９０Ｖ、［相］）は黒ポチが発生、５万枚
耐久後の常温常湿では、■が一３５０ｖ、■は一９０Ｖ
、（■は一６０Ｖ、９）はカブリが増加した。

実施例７ 電荷発生材；高純度ε型銅フタロシャニン実施例７の電
子写真感光体では。

初期の常温常温では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、＋３）が−３０Ｖ、■は特に異常を認めず、高温高湿
では、■が一６８０Ｖ、■が一１３０Ｖ、＋：ｊ＞が−
２０Ｖ、■は特に異常を認めず、低温低湿テハ、■が一
７２０ｖ、■が一１７０Ｖ、■が一４０Ｖ、■は特に異
常を認めず、５万枚耐久後の常温常湿テハ、■が一７０
０ｖ、ｔｏが−１４゜■、■が一４０Ｖ、■は特に異常
を認めず。

比較例７の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一５５０ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリ発生、高温高湿では、
■が一５００Ｖ、■が一９０Ｖ、■が一２０Ｖ、■はカ
ブリ増加、低温低湿では、■が−５ｏｏｖ、■が−ｉ　
ａｏｖ、■が一９０ｖ、・■は黒ポチが発生、５万枚耐
久後の常温常湿では、■が一４８０Ｖ、■は一１００Ｖ
、■は−６゜Ｖ、■はカブリが著しく増加した。

実施例８ 電荷発生材；τ型フタロシアニン 実施例８の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００ｖ、Ｑ）が一１５０
ｖ、■が一３０Ｖ、■は特に異常を認めず。

高温高湿では、■が一６８０Ｖ、■が一１３０Ｖ、■が
一２０ｖ、■は特に異常を認めず、低温低湿では、■が
一７２０ｖ、■が−１７ｏｖ、（ｊ）　カー４０ｖ、■
は特に異常を認めず、５万枚耐久後の常温常湿では、■
が一７００Ｖ、■が一１４０Ｖ、■が一４０Ｖ、■は特
に異常を認めず。

比較例８の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一５８０Ｖ、■が一１３０Ｖ
、■が一５０Ｖ、■は白地カブリ発生、高温高湿では、
■が一５３０ｖ、■が一１００ｖ、■が一２０Ｖ、■は
カブリ増加、低温低湿では、■が一６２０Ｖ、■が一１
９０Ｖ、■が一９０Ｖ、■は黒ポチが発生、５万枚耐久
後の常温常湿では、■が一５３０Ｖ、■は一１００Ｖ、
■バー６０■、■はカブリが著しく増加した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基板、中間層および感光層から構成される電子写
   真感光体において、中間層がアルコール可溶性樹脂に構
   成成分として、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿１′、Ｒ＿１″およびＲ＿１″′
   は水素原子あるいはアルキル基、Ｒ＿２は水素原子ある
   いはアルキル基、Ｘは水素原子あるいはアミノ基を表わ
   す、）で表わされるキノイド系化合物を含有することを
   特徴とする電子写真感光体。
2. （２）電子写真感光体が潜像形成工程において帯電／像
   露光における該像露光の中心波長が７００ｎｍ以上の像
   露光により潜像形成工程が構成される像形成用である特
   許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。