JPH03179362A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ ｋ品ｒＩＥＩｌ＋雷半互宣威を汰りご間十六−％１．　
ｌ　を士改良された下塗り層を有する電子写真感光体に
関する。

［従来の技術］ これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は
公知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた０例
えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、ア
ントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒド
ラゾン類、ボリアリールアルカン類などの低分子の有機
光導電体ヤフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン染
料、多感キノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染料、
チオインジゴ染料あるいはスクエアリック酸メチン染料
などの有機顔料や染料が知られている。

特に、光導電性を有する有機顔料や染料は無機封＊ｉｔ
、−降ベプ＾ｒ＃貢く夾旦ヤ　１．＋ｘｊ、感温ｈ・始
五憤に光導電性を示す化合物を選択できるバリエーショ
ンが拡大されたことなどから、数多くの光導電性有機顔
料や染料が提案されている。

例えば米国特許第４１２３２７０号明細書、同第４２４
７６１４号明細書、同第４２５１６１３号明細書、同第
４２５１６１４号明細書、同第４２５６８２１号明細書
、同第４２６０６７２号明細書、同第４２６８５９６号
明細書、同第４２７８７４７号明細書、同第４２９３６
２８号明細書などに開示されたように電荷発生層と電荷
輸送層に機能分離した感光層における電荷発生物質とし
て光導電性を示すジスアゾ顔料などを用いた電子写真感
光体などが知られている。

このような有機光導電体を用いた電子写真感光体はバイ
ンダーを適当に選択することによって塗工で生産できる
ため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、
しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコン
トロールできる利点を有している。なかでも、電荷輸送
層と電荷発生物質を主成分とする電荷発生層を積層する
ことによって製造される積層型感光体は、他の単層型感
光体よりも残留電位、メモリー、繰り返し特性などに優
れ、特に感度の向上には利点がある。

しかも、近年では、ざらにａ−３ｅ系やＣｄＳ系、ａ−
５ｉ系などの高感度な無機感光体と同等以上の感度、メ
モリー、繰り返し特性、耐久性を有する有機感光体の開
発が望まれている。

しかしながら、このような高性能を有する有機感光体の
開発には、未だ多くの未解決の問題を有しているのが現
状である。

特に有機感光体は機械強度が弱く、複写機、プリンター
などに適用した場合には感光体にピンホール、微細な割
れ、端部の摩擦、剥れなどを生じ、画像欠陥を引き起こ
す。

また、有機感光体は、導電性支持体上に１０〜４０ＩＬ
ｍの薄膜塗布されるのが通例で、支持体上の不純物、傷
、打痕、気泡などの欠陥によって塗膜に乱れを生じ易く
、画像欠陥の原因となる。

特に、電荷発生層の上に電荷輸送層を積層して戊る。所
謂機能分離型有機感光体の場合には、非常に高感度であ
り、残留電位も少ないが、一方で暗減衰、光メモリーが
太きくなる欠点があり、この対策のために電荷発生層を
更に薄くする必要がある（−数的には０．Ｏ１〜６ルｍ
）。

このために支持体上の突起、ヘコ、傷、打痕などの欠陥
の影響を更に受は易く、種々の画像欠陥の原因となり、
高品質の画像が得られないのが現状である。

この問題を解決するために、近年では支持体と電荷発生
層との間に有機高分子を主成分とする被膜の下塗り層を
設ける試みがなされている。

この技術によれば、画像の欠陥、繰り返し使用による画
質の低下を少なくすることができる。

ただし、下塗り層は膜厚を通常１０〜５０←ｍとするた
め、電気抵抗をかなり低くする必要がある。−数的には
１Ｑ１４Ω・ｃｍ以下、好ましくは１０Ｉ２Ω・ｃｍ以
下の比抵抗値が要求されるが、この目標を遠戚するため
に有機高分子中に有機または無機の導電性物質、イオン
性物質などを配合干る技術も知られている。

このような導電性下塗り層は電荷の注入性を有している
ことが多く、下塗り暦と電荷発生層との間に中間層を設
けることによって、電荷の注入を阻止することが可能で
ある。

また、近年は特にレーザービームを応用したプリンター
（ＬＢＰ）、ＬＥＤ、液晶シャッターを応用したプリン
ターなどの開発が盛んに行なわれているが、特にＬＢＰ
の場合、レーザー光の干渉と言われる現象を生じ、画像
上に所謂干渉縞を生ずる。

この干渉縞を防止するために、各種の技術が検討されて
いるが、最も有効な技術の一つとして、支持体を粗面化
する方法は既に知られている。

支持体を粗面化する方法としては、化学的方法（エツチ
ングなど）、機械的方法（サンドゲラスト、バイトによ
る研削など）が知られているが、それぞれ公害問題、生
産安定性、生産コストに難があるばかりか１表面粗度の
バラツキも大きく、特性のコントロールに難がある。

表面が不規則に粗くなった場合には１部分的に電荷の注
入、ピンホールなどを生じ、黒ポチ、白ボチ、カブルな
どの画像欠陥を起こし、実用としては未だ不十分な段階
である。

一方、下塗り層を利用する方法も知られる。

即ち、下塗り層を粗大な不規則形状粒子の添加凝集性の
大きな不規則形状微粒子を添加する溶剤の組み合せで塗
膜にゆず肌、セル構造（ヘナードセル）を発生させる。

異った種類の樹脂を加えて不均一界面を形成するなどの
方法で粗面化する技術が知られるが、いずれも表面粗度
のコントロールが効かず、前記の画像欠陥の原因となっ
ている。

なかでも粗大な不規則形状粒子の添加、凝集性の大きな
不規則形状微粒子の添加は比較的表面粗度のコントロー
ルも容易であり、有効な技術であるが、やはり、表面に
不規則な粗大欠陥を生じ、画像上に黒ポチ、カブリなど
大きな問題が発生しているのが現状である。実際に平均
粒径が１〜２ＪＬｍ以上の粗大な不規則形状粒子の添加
は、下塗り層表面を有効に粗面化できるが、このような
粒子は一般に沈降し易く、分散によって調製した塗工液
の中で均一な状態を保つことが難しく、安定な生産をす
る（安定した表面そ粗度を得る）ことが困難であるのが
現状である。

また、平均粒径が０．５ｐｍ以下の不規則形状微粒子で
は、一般にバインダー溶液の中に均一に分散された場合
、表面を粗面化する効果を有しない。

しかしながら、凝集性の大きな不規則形状粒子の場合、
また１粒子とバインダーの親和性が比較的悪い場合には
、微粒子の凝集により塗工面を粗面化することが可能で
ある。しかし、この場合には、凝集度のコントロールは
非常に困難であり。

表面に不規則に大きな欠陥を生ずるばかりか、塗工液中
にも微粒子の凝集を生じ、生産安定性（安定した表面粗
度）を得ることが非常に困難であり実用上に大きな障害
となっているのが現状である。

そこで、これらの間期を解決するために、下塗り層に球
状樹脂微粉末を含有させる方法が特開昭６３−１６３４
６８号公報に開示されている。

しかし、この方法では加熱乾燥後冷却を行なった際に、
バインダーと球状樹脂微粉末の間に熱膨張率による収縮
差を生じ、ミクロボイドやクラックを発生することが分
った。

これは感光体上では肉眼で観察できないが１画像を出力
させると黒ポチなどの欠陥を発生していた。

熱収縮を回避するためには、加熱時の昇温や冷却時の降
温をゆっくりと変化させるために生産性の劣る製造方法
を迫らせていた。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、下塗り層中の球状樹脂微粉末による微小欠陥
を防止し、耐熱性の良好な、かつ、画像欠陥のない電子
写真感光体を提供すること、前述の欠点を解消し、支持
体の特記、ヘコ、傷、打痕などに起因する画像欠陥のな
い、しかも、耐久使用時にも高画質を維持し、感光層の
割れ、剥離に強い、即ち、高画質、高耐久性を有する電
子写真感光体を提供すること、画像欠陥の弊害を生じる
ことなく、干渉縞の発生を防止する、レーザービームプ
リンター用電子写真感光体を提供することを目的とする
。

［課題を解決する手段、作用］ 本発明は、支持体上に少なくとも球状樹脂微粉末を含む
下塗り層および感光層を積層してなる電子写真感光体に
おいて１球状樹脂微粉末がレゾール型フェノール樹脂よ
り成ることを特徴とする電子写真感光体から構成される
。

球状樹脂粉体は、下塗り層の表面に適当な凹凸を付与す
ることで下塗り層と中間層（または電荷発生層）との密
着性を高めようとするものであるが、不規則形状の粒子
の添加は、下塗り層の表面を不規則に荒すことになり、
下塗り層に積層する中間層（または電荷発生層）塗膜に
ブツ、ヘコ。

ハジキ、凝集などを生じ、部分的な画像欠陥の原因とな
る。

また、全体的に微小なブツ（画像上では白ポチ黒ポチと
なる）を生じ、画質が低下する。

また、不規則形状の粒子は、有機バインダーと溶剤中に
分散させた場合に、塗工液の凝集、沈殿を生じ、安定し
た生産を行なえないなどの欠点がある。

さらに、樹脂粉体であることは、無機の粉体に比べて有
機バインダーとの親和性に優れ、また、比重も比較的軽
く、従って分散の均一性、分散液の安定性、塗膜の均一
性を一段と向上させる効果がある。

球状樹脂粉体の樹脂として、レゾール型フェノール樹脂
を選択すると、相互の親和性、分散の均一性、安定性、
塗膜の均一性を向上させるだけでなく、塗膜の加熱乾燥
冷却時の熱収縮による下塗り層中のミクロボイドやクラ
ックを防止することができる・ このため、ヒートショックによる画像欠陥として現われ
ていた黒ポチなどの微小欠陥を少なくすることかできる
。

本発明において、球状樹脂微粉末として用いるレゾール
型フェノール樹脂としては、レゾールを硬化させたフェ
ノール樹脂および変性フェノール樹脂が挙げられる。

レゾールの原料としてはフェノール、オルソクレゾール
、メタクレゾール、バラクレゾール、ビスフェノールＡ
、Ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール
、ｐ−ｔ−アミルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノ
ール、Ｐ−ノニルフェノールなどが用いられる。

さらに、球状レゾール型フェノール樹脂微粉末の平均粒
径が０．６〜６　ｇｍ、好ましくは１〜４ｇｍであるこ
と、また、比重が０．７〜１．７、好ましくは０．９〜
１．５であることによって前述の効果はより大きなもの
となる。

球状樹脂であっても、平均粒径が０．６ｐｍより小さけ
れば、有機バインダーと溶剤中に分散させた場合に、微
粉末とバインダーの親和性が良い場合には塗工面の粗面
化効果が得られない。

粗面化効果が得られるのは、微粉末の凝集性が大きい場
合、微粉末と／へインターとの親和性が悪い場合に、塗
膜中で微粉末の凝集を生じ、その効果で面が荒れる場合
である。

しかし、このような場合には、微粉末の凝集によって、
塗工液の安定性、生産性を著しく低下させるばかりか、
塗工面にも不規則な凹凸が多くなり１画質を著しく低下
させる原因となる。

逆に、平均ｒｌ径が６７ｚｍを超えた場合には、塗工面
の粗さが太きくなり、その上に積層させる中ｎＪｉ層（
または電荷発生層）塗膜に微細なハジキ、ブツなどを生
じ画像上に白ポチ、黒ポチなどの欠陥を発生させる原因
となる。

平均粒径の測定は以下の方法で行なうことかできる。

球状レゾール型フェノール樹脂微粉末を走査型電子顕微
鏡で観察し、各粒子の直径を測定し、２０点の平均値を
とる。この操作を３回繰り返し、さらに平均値を以て平
均粒径とする。

但し、粉末の粒径の分布が大きい場合には予めよく振っ
て均一にすることが必要である。

本発明において、目標とする下塗り層の表面粗度は０．
５〜４ルｍ、特には０．７〜２ルｍが好以下であること
が重要である。

表面粗度の測定は、万能表面形状測定器（小板研究所製
Ｍｏｄｅｌ　　５Ｅ−３Ｃ）を用い、十点平均粗さ（Ｊ
　ｌ５ＢＯ６０１）　で表ｈｔ。

また、最大高さ（ＪＩＳＢＯ６０１は特に頻度の少ない
異常値を除いた値で表わす。

本発明における下塗り暦の膜厚は、支持体の表面状態（
傷、凹凸、打痕など）によって最適な値に設定すべきで
あり、０．５〜１００μｍ程度まで幅広く設定し得るが
、通常は１０〜５０ｇｍ程度である。

本発明におけるレゾール型フェノール樹脂微粉末の形状
は球状の粒子が用いられ、真球状、楕円球状が好ましく
、不規則な形状の粒子は不適当である。

平均粒径は０．６〜６ｐｍの範囲が用いられ、好ましく
は１〜４ｇｍの範囲である。

また１本発明において、球状レゾール型フェノール樹脂
微粉末の添加量は、下塗り層の全重量に重量％で用いら
れる。

添加量が０．５重量％未満では感光体の銅久性機械的強
度が十分でなく、また３０重量％を超えると画像欠陥を
生ずる。

本発明の電子写真感光体の構成は、下層から順次、支持
体、下塗り屑（中間層）、感光層から構成されることを
基本とするが、感光層が電荷発生層と電荷輸送層から構
成される機能分離型感光体において、電荷発生層、電荷
輸送層の咽に積層した場合の構成において最も効果が著
しい。

しかし、感光層を電荷輸送層、電荷発生層の順に積層し
た場合で、特に、？！電荷輸送層下塗り層（または中間
層）との密着性が悪い場合においても、本発明は有効な
技術となり得る。

本発明に用いられる支持体としては、金属、プラスチッ
ク、紙などのシート状、ベルト状、円筒状、棒状、多角
柱状の種々の材質、形状のものが考えられるが、下記の
導電性支持体が一般的である。

例えばアルミニウム、アルミニウム合金、′ｊＩＡ、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いるこ
とができ、その他にアルミニウムアルミニウム合金−酸
化インジウム、酸化スズ、酸化インジウム、酸化スズ合
金などを真空蒸着法によって被膜形成された層を有する
プラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ一ト、アクリ
ル樹脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例え
ばカーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダー
と共にプラスチックの」二に被覆した支持体、導電性粒
子をプラスチックや紙に含浸した支持体や導電性ポリマ
ーを有するプラスチックなどを用いることができる。

下塗り層以降の層は、所要の材料を溶剤中に溶解または
分散させた液を塗工する場合がほとんどである。

塗工によって層を形成する際には、浸漬コーチインク法
、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法
、ビードコーティング法、マイヤバーコーティング法、
ブレードコーティング法ｏ−−ｙ−コーチインク法、カ
ーテンコーティング法などのコーティング法を用いて行
なうことができる。

本発明における下塗り層は、少なくともバインダーと導
電性物質を含有し、球状レゾール型フェノール樹脂微粉
末を含有する。

上記下塗り層のバインダーとしては、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、レゾール型フェノール樹脂、スチレン樹
脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂アルキド樹脂、ポリエ
ステル、シリコーン樹脂メラミン樹脂およびこれらの共
重合体などの熱硬化性樹脂および硬化性ゴムなどが好適
であり。

特にレゾール型フェノール樹脂が最も好ましい。

さらに、下塗り層には、シリコーンオイルや各種界面活
性剤などの表面エネルギー低下剤を含有させることがで
き、これにより塗膜欠陥が小さいね一塗膜面を得ること
ができる。

４電性粉体を樹脂中に分散させる方法としてはロールミ
ル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サン
ドミル、コロイドミルなどの常法によることができる。

本発明における中間層としては、下塗り層から感光層へ
のキャリアの注入を阻止し得るものであり、かつ、電気
抵抗が感光層に比べて１１５０以下であることが要求さ
れる。一般には電気抵抗の高いものが多く、従って膜厚
は５ｇｍ以下、好ましくは０．１〜２ルｍが適正である
。

中間層に用いられる材料としては、例えばカゼイン、ゼ
ラチン、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイ
ロン６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロン）、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ニトロ
セルロース樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、フェ
ノール樹脂。

アクリル樹脂、ポリエステル、ポリエーテルなどが挙げ
られる。

電荷発生層に用いられる電荷発生物質は、有機化合物が
中心であるが、ａ−３ｅ、ａ−３ｉ、ＣｄＳ、５ｅ−Ｔ
ｅなどの無機材料でもよい。

特に電荷発生物質が有機化合物より成る有機感光体の場
合、本発明の効果は著しい。

有機系電荷発生物質としては、フタロシアニン系顔料、
アントアントロン顔料、ジベンズピレン顔料４　ビラン
トロン顔料、アゾ系顔料、インジゴ系顔料、キナクリド
ン系顔料、シアニン系顔料。

スクバリリウム系染料５アズレニウム塩化合物、ビリリ
ウム染料、チオピリリウム染料、キサンチン系色素、キ
ノンイミン系色素、トリフェニルメタン系色素、スチリ
ル系色素などが挙げられる。

電荷発生層は、電荷発生物質を適当な溶剤中でバインダ
ー樹脂と共に分散した塗血液を、導電性支持体上に公知
の方法によって塗布することによって形成することがで
きる。

電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては例工ｔｆ
２　、４　、７−トリこトロフルオレノン、２．４，５
．７−チトラニトロフルオレノン、クロラニル、テトラ
シアノキノジメタンなどの電子吸引性物質やこれら電子
吸引性物質を高分子化したもの、あるいはピレン、アン
トラセンなどの多環芳香族化合物、カルバゾール系、イ
ンドール系イミダゾール系、オキサゾール系、チアゾー
ル系、オキサジアゾール系、ピラゾール系、ピラゾリン
系、チアジアゾール系、トリアゾール系化合物などの複
素環化合物、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾールなど
のヒドラゾン系化合物、α−フェニル−４’−Ｎ、Ｎ−
ジフェニルアミノスチルベン、５−［４−（ジーＰ−）
リルアミノ）ベンジリデン］−３Ｈ−ジベンゾ［ａ。

ｄ］シクロへブテンなどのスチリル系化合物、ベンジジ
ン系化合物、トリアリールメタン系化合物トリフェニル
アミンあるいは、これらの化合物から威る基を主鎖また
は側鎖に有するポリマー（例えばポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルアントラセンなど）が挙げられる
。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレンーチル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は１種または２種以上組合
せて用いることができる。

バインダーの例としては、ボリアリレート、ポリスルホ
ン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂
、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキ
ド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンあるいはこれ
らの樹脂の繰り返し単位のうち２以上を含む共重合体、
例えばスチンンーブタジエンコボリマー、スチレン−ア
クリロニトリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポ
リマーなどが挙げられる。

感光層の膜厚は５〜５０ｇｍ、好ましくは１０〜３０ｐ
ｍであるが、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層する機
能分離型感光体の場合には、電荷発生層は０．０１〜５
川ｍ、好ましくは０．０５〜３μｍ、電荷輸送層は５〜
５０ｕｍ、好ましくはｌＯ〜３０ルｍが適正である。

また、必要に応じて有機バインダーを主成分とする保護
層を０．５〜１０ｇｍの膜厚で際上層に設けてもよい。

さらに、最上層中に潤滑性物質、紫外線吸収剤、酸化防
止剤を含有させてもよい。

本発明の電子写真感光体は、複写機、レーザービームプ
リンター、ＬＥＤプリンター、ＬＣＤプリンター（液晶
シャッター式プリンター）、マイクロリーダープリンタ
ーなどの電子写真装置一般に適用できるが、さらに電子
写真技術を応用したデイスプレー、記録、軽印刷、製版
、ファクシミリなどの装置に幅広く適用できる。

［実施例］ 実施例１ 導電性酸化チタン粉末（チタン工業■製）１００部（重
量部、以下同様）、酸化チタン粉末（ｉｌ！？工業■製
）１００部、レゾール型フェノール樹脂（商品名ブライ
オーフェン、大日本インキ株製）１２５部、シリコン系
界面活性剤０．０２部およびレゾール型フェノール捌脂
微粉末（平均粒径１．２ｐｍ、比重１．２８）２０部を
メタノール５０部、メチルセロソルブ５０部の溶剤に混
合し次いでサンドミルにより６時間分散した。

この分散液を８０φＸ３６０ｍｍのアルミニウムシリン
ダー上に浸漬、塗布し、１８０℃、１０分間で熱硬化、
２０℃で１０分間強風空冷し、膜厚２０ｐｍの下塗り層
を設けた。

次に共重合ナイロン（商品名アミランＣＭ８０００、東
し■製）２部と共重合ナイロン（商品名トレジンＥＦ−
３０７、帝国化学■製）８部をメタノール６０部、ブタ
ノール４０部の混合液に溶解し、上記下塗り層上に浸漬
塗布してｌ＃Ｌｍ厚の中間層を設けた。

次に、下記構造式のジスアゾ顔料を１０部、酢酸酪酸セ
ルロース樹脂（商品名ＣＡＢ−３８１イーストマン化学
社製）６部およびシクロヘキサノン６０部を１φガラス
ピーズを用いたサンドミルで２０時間分散した。この分
散液にメチルエチルケトン１００部を加えて、上記中間
層上に浸漬塗布し、１００℃で１０分間の加熱乾燥によ
り０．１ｇ／ｍ２の塗布量の電荷発生層を設けた。

次いで、下記構造式のヒドラゾン化合物を１０部、 ポリカーボネート（商品名パンライトＬ−１２５０、帝
人化威■製）１５部をジクロロメタン８０部に溶解した
。この液を上記電荷発生層上に塗布して１００℃で１時
間の熱風乾燥を行ない、２０ｇｍ厚の電荷輸送層を形成
した。

こうして製造した電子写真感光体を感光体ｌとする。

感光体ｌを複写機（ＮＰ−３５２５、キャノン■製）に
取り付けて画像出しを行なった。

初期の画質を観察した。

また、この感光体の暗所電位と露光電位を初期に測定し
た。なお、露光量は３ルツクス・秒とした。

また、下塗り層のみの表面粗さ２および感光体としての
塗膜の均一性を観察した。

結果を後記する。

実施例２ 実施例１の下塗り層において、球状レゾール型フェノー
ル樹脂微粉末の平均粒径を３．２μｍとした他は、実施
例１と全く同様にして電子写真感光体を製造した。これ
を感光体２とする。

感光体２の評価は実施例１と同様に行なった。

結果を後記する。

比較例１ 実施例１の下塗り層において、球状レゾール型フェノー
ル樹脂微粉末を球状メラミン樹脂微粉末（メラミン−ホ
ルムアルデヒドコポリマー、平均粒径２．Ｏ＃Ｌｍ、比
重１．４）に代えた他は、実施例１と全く同様にして電
子写真感光体を製造した。これを感光体３とする。

比較感光体ｌの評価は実施例１と同様とした。

結果を示す。

１　　　　　２　　　　１ 感光体　　ｌ　　　　　　２　　３ （ μｍ） 最大表面高さ カブリなし 実施例３ 導電性酸化チタン粉末（チタン工業■製）１００部、酸
化チタン粉末（堺工業■製）１００部、球状レゾール型
フェノール樹脂（平均粒径１．２ＪＬｍ、比ｆｉ１．２
８）２０部、ポリウレタン（商品名ニラポラン８００、
ポリウレタン■製）６０部と硬化剤としてジブチルスズ
ラウレート０，１２部をメチルエチルケトン１００部の
溶剤に混合し、次いでボールミルにより６時間分散した
。

この分散液を実施例１と同様にアルミニウムシリンダー
上に塗布し、加熱乾燥１強風空冷した。

中間層、電荷発生層、電荷輸送層は実施例１と同様にし
て形成し、電子写真感光体を製造した。

これを感光体４とする。

感光体４の評価は実施例１と同様とした。

結果を後記する。

実施例４ 実施例３の下塗り層において、球状レゾール型フェノー
ル樹脂微粉末の平均粒径を２．５ｐｍとした他は、実施
例３と同様にして電子写真感光体を製造した。これを感
光体５とする。

感光体５の評価は実施例１と同様とした。

結果を後記する。

比較例２ 実施例３の下塗り層において、球状レゾール型フェノー
ル樹脂微粉末を球状メラミン樹脂微粉末（平均粒径２．
４ｇｍ、比重１．４）とした他は、実施例３と同様にし
て電子写真感光体を製造した。これを感光体６とする。

感光体６の評価は実施例１と同様とした。結果を示す。

３　　　　　　　　　３　　　　　　　　２感光体　　
４　　　　　５　　６ バインダー 最大表面高さ カブリなし 実施例５ 導電性酸化チタン粉末 （チタン工業■製） ０部、酸化チタン粉末（堺工業■製）１００部。

球状レゾール型フェノール樹脂（平均粒径１．２井ｍ、
比重１．２８）２０部、メラミン樹脂（商品名スーパー
ベッカミン、大日本インキ■製）１２５部をトルエン１
００部の溶剤に混合し、次いでボールミルにより６時間
分散した。

この分散液を実施例１と同様にアルミニウムシリンダー
上に塗布し、加・熱乾燥、強風空冷した。

中間層、電荷発生層、′＃、荷輸送層は実施例１と同様
にして形威し、電子写真感光体を製造した。

これを感光体７とする。

感光体７の評価は実施例１と同様とした。

結果を後記する。

実施例６ 実施例５の下塗り層において１球状レゾール型フェノー
ル樹脂微粉末の平均粒径を２．５ｐｍとした他は、実施
例５と同様にして電子写真感光体を製造した。これを感
光体８とする。

感光体８の評価は実施例１と同様とした。

結果を後記する。

比較例３ 実施例５の下塗り層において２球状レゾール型フェノー
ル樹脂微粉末を球状シリコーン樹脂微粉末（ポリメチル
シルセスキオキサン、平均粒径２０ｇｍ、比重１．３）
とした他は、実施例３と同様にして電子写真感光体を製
造した。

これを感光体９とする。

感光体９の評価は実施例１と同様とした。

結果を後記する。

実施例７ 実施例１と同様にして下塗り層用塗料を調製しアルミニ
ウムシリンダー上に塗布し、２００℃１０分間熱硬化し
、２０°Ｃ１１０分間強風空冷し、膜厚２０ｇｍの下塗
り層を設けた。

中間層、電荷発生層、電荷輸送層は実施例１と同様にし
て形成し、電子写真感光体を製造した。

これを感光体ｌＯとする。

感光体１０の評価は実施例１と同様とした。

結果を示す。

５　　　　　　　　　６　　　　　　　　３感光体 最大表面高さ カブリなし 暗所電位（ｖ） −６９５ 露光電位（Ｖ） ５ 感光体 樹脂 （ 角ｍ） 樹脂 表面粗さ 最大表面高さ 塗膜面 カブリなし この結果、球状レゾール型フェノール樹脂微粉末を配合
した下塗り層を宥する電子写真感光体は、加熱乾燥冷却
によるヒートショックに強く、耐熱性を有することが分
る。

特に下塗り層バインダーにもレゾール型フェノール樹脂
を用いると、さらに耐熱性が向上する。

このため、画像欠陥（白ポチ、黒ポチ）の無い高画質の
画像が得られ、生産を速やかに行なうことができるが生
産性の優れた電子写真感光体を提供できる。

一方、比較例で−は、他種の球状樹脂微粉末を配合した
下塗り層を有する電子写真感光体で、加熱乾燥冷却のヒ
ートショックに耐えられず、クラッこのため２画像欠陥
を発生している。

実施例８ 導電性酸化チタン粉末（チタン工業■製）１００部、酸
化チタン粉末（堺工業■製）１００部、レゾール型フェ
ノール樹脂（商品名ブライオーフェン、大日本インキｆ
ｌ製）１２５部、シリコン系界面活性剤０．０２部およ
びレゾール型フェノール捌脂微粉末（平均粒径１．２Ｊ
Ｌｍ、比重１．２８）２０部をメタノール５０部、メチ
ルセロソルブ５０部の溶剤に混合し、次いでサンドミル
により６時間分散した。

この分１１［を６０φＸ２６０ｍｍのアルミニウムシリ
ンダー上に浸漬、塗布し、１８０℃、１０分間で熱硬化
、２０℃で１０分間強風空冷し、膜厚２０ｇｍの下塗り
層を設けた。

次に共重合ナイロン（商品名アミランＣＭ８０００、東
し■製）２部と共重合ナイロン（商品名トレジンＥＦ−
３０Ｔ、帝国化学■製）８部をメタノール６０部、ブタ
ノール４０部の混合液に溶解し、上記下塗り層上に浸漬
塗布してｌｙＬｍ厚の中間層を設けた。

次に、下記構造式のジスアゾ顔料を１部部、アクリル樹
脂（商品名ダイヤルＢＲ−８０，三菱レーヨン■製）６
部およびシクロヘキサノン６０部を１φガラスピーズを
用いたサンドミルで２００時間分散た。この分散液にメ
チルエチルケトン１００部を加えて、上記中間層上に浸
漬塗布し。

５０℃で１０分間の加熱乾燥により０．１５ｇ／ｍ２の
塗布量の電荷発生層を設けた。

次いで、下記構造式のヒドラゾン化合物を１０部。

ポリカーボネート（商品名パンライトＬ−１２５０、帝
人化戊■製）１５部をジクロロメタン８０部に溶解した
。この液を上記電荷発生層上に塗布して１００℃で１時
間の熱風乾燥を行ない、２０部ｍ厚の電荷軸送層を形成
した。

こうして製造した電子写真感光体を感光体１１とする。

感光体１１をレーザービームプリンター（ＬＢＰ−８，
キャノン■製）に取り付けて画像出しを行なった。初期
の画質を観察した。また、この感光体の暗所電位と露光
電位を初期に測定した。なお、露光量は３ルックス◆秒
とした。

また、下塗り層のみの表面粗さ、および感光体としての
塗膜の均一性を観察した。

実施例９ 実施例８の下塗り層において、球状レゾール型フェノー
ル捌脂微粉末の平均粒径を３．２１部ｍとした他は、実
施例８と同様にして電子写真感光体を製造した。これを
感光体１２とする。

感光体１２の評価は実施例８と同様とした。

結果を後記する。

比較例４ 実施例８の下塗り層において、球状レゾール型フェノー
ル樹脂微粉末を球状メラミン樹脂微粉末（メラミン−ホ
ルムアルデヒドコポリマー、平均粒径３．Ｏｇｍ、比重
１．４）とした他は、実施例８と同様にして電子写真感
光体を製造した。

これを感光体１３とする。

感光体１３の評価は実施例８と同様とした。

結果を示す。

８　　　　　　　　　９　　　　　　　４感光体　　１
１　　　　１２　　　１３下塗り層 最大表面高さ 干渉縞なし 実施例１０ 導電性酸化チタン粉末（チタン工業■製）１００部、酸
化チタン粉末（堺工業■製）１００部、球状レゾール型
フェノール樹脂（平均粒径１．２ｐｍ、比重１．２８）
２０部、ポリウレタンとして商品名ニラポランａＯＯ（
日本ポリウレタン■製）６０部と商品名コロネー）２５
０７　（日本ポリウレタン■製）６０部と硬化剤として
ジブチルスズラウレート０．１２部をメチルエチルケト
ン１００部の溶剤に混合し、次いでボールミルにより６
時間分散した。

この分散液を実施例８と同様にアルミニウムシリンダー
上に塗布し、加熱乾燥１強風空冷した。

中間層、電荷発生層、電荷輸送層は実施例８と同様にし
て形成し、電子写真感光体を製造した。

これを感光体１４とする。感光体１４の評価は実施例８
と同様とした。結果を後記する。

実施例１１ 実施例１０の下塗り層において１球状レゾール型フェノ
ール樹脂微粉末の平均粒径を２．５１部ｍとした他は、
実施例１０と同様にして電子写真感光体を製造した。こ
れを感光体１５とする。

感光体１５の評価は実施例１０と同様とした。

結果を後記する。

比較例５ 実施例１０の下塗り暦において１球状レゾール型フェノ
ール樹脂微粉末を球状メラミン樹脂微粉末（平均粒径２
．４μｍ、比重１．４）とした他は、実施例１０と同様
にして電子写真感光体を製造した。これを感光体１６と
する。

感光体１６の評価は実施例１Ｏと同様とした。

結果を示す。

１０　　　　　　　　１１　　　　　　　　５感光体　
　１４　　　　１５　　　１６最大表面高さ 実施例１２ 導電性酸化チタン粉末（チタン工業■製）１００部、酸
化チタン粉末（堺工業■製）１００部。

球状レゾール型フェノール樹脂（平均粒径１．２井ｍ、
比重１．２８）２０部、メラミン樹脂（商品名スーパー
ベッカミン、大日本インキ■製）１２５部をトルエン１
００部の溶剤に混合し１次いでボールミルにより６時間
分散した。

この分散液を実施例８と同様にアルミニウムシリンダー
上に塗布し、加熱乾燥２強風空冷した。

山ＲＪＩ鵬　惜曹為庄−晋茄鮎：工臨Ｉ↓宙仏−〇し同
様にして形成し、電子写真感光体を製造した。

これを感光体エフとする。

感光体エフの評価は実施例８と同様とした。

結果を後記する。

実施例１３ 実施例１２の下塗り層において１球状レゾール型フェノ
ール樹脂微粉末の平均粒径を２．５ＪＬｍとした他は、
実施例１２と同様にして電子写真感光体を製造した。こ
れを感光体１８とする。

感光体１８の評価は実施例８と同様とした。

結果を後記する。

比較例６ 実施例１２の下塗り層において、球状レゾール型フェノ
ール樹脂微粉末を球状シリコーン樹脂微粉末（ポリメチ
ルシルセスキオキサン、平均粒径２．０井ｍ、比重１９
３）とした他は、実施例１２と同様にして電子写真感光
体を製造した。

これを感光体１９とする。

感光体１９の評価は実施例８と同様とした。

結果を後記する。

実施例１４ 実施例８と同様にして下塗り層相塗料を調製しアルミニ
ウムシリンダー上に塗布し、２００℃１０分間熱硬化し
、２０″Ｃ１１ｏ分間強風空冷し、膜厚２０ｇｍの下塗
り層を設けた。

中間層、電荷発生層、電荷輸送層は実施例８と同様にし
て形威し、電子写真感光体を製造した。

これを感光体２０とする。

感光体２０の評価は実施例８と同様とした。

結果を示す。

１２　　　　　　　　１３　　　　　　　　６感光体　
　１７　　　　１８　　　１９（ ＪＬＩＭ） 表面粗さ 最大表面高さ 干渉縞なし 感光体 　０ （ＰＩＴＬ） 最大表面高さ カブリなし 干渉縞なし この結果。

球状レゾール型フェノール樹脂微粉 末を配合した下塗り層を有する電子写真感光体は加熱乾
燥冷却によるヒートショックに強く、耐熱性を有するこ
とが分る。

このため、レーザービームプリンターに用いたときに画
像欠陥（白ポチ、黒ポチ、干渉縞）の無い高画質であり
、生産を速やかに行なうことができるが生産性の優れた
電子写真感光体を提供できる。

一方、比較例では、他種の球状樹脂微粉末を配合した下
塗り層を有する電子写真感光体で、加熱乾燥冷却のヒー
トショックに耐えられず、クラックやミクロボイドを発
生している。

このため、画像欠陥を発生している。

［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、下塗り層中の球状樹脂微粉
末としてレゾール型フェノール樹脂微粉末を遭択したこ
とによって、耐熱性の良好な、かつ、画像欠陥を生じな
いという顕著な効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも球状樹脂微粉末を含む下塗り
   層および感光層を積層してなる電子写真感光体において
   、球状樹脂微粉末がレゾール型フェノール樹脂より成る
   ことを特徴とする電子写真感光体。 ２、下塗り層バインダーがレゾール型フェノール樹脂で
   ある請求項１記載の電子写真感光体。 ３、感光層が有機感光体である請求項１記載の電子写真
   感光体。 ４、感光層が電荷発生層と電荷輸送層の積層構造である
   請求項１記載の電子写真感光体。 ５、下塗り層と感光層の間に中間樹脂層を有する請求項
   １記載の電子写真感光体。