JPS63141071A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、基板、中間層および感光層から構成される電
子写真感光体に関し、特に中間層を改良した電子写真感
光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真方式を用いた複写機、マイクロプリンタ
ー、液晶シャッタ一方式プリンター、ＬＥＤプリンター
、レーザービームプリンター等に代表される電子写真潜
像形成方式において用いられてきている電子写真感光体
において有する欠点として、■暗減衰が大きく帯電特性
が悪い、また現像コントラストが低下しやすい、■光メ
モリーが大きく感光体の使用前歴を内部に残留しやすい
、■白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等と称され
る画像欠陥が発生しやすい、■基板／感光層の接着強度
が弱く使用時に感光層が剥がれ耐久性が不充分である、
■基板の物理的、電子的欠陥による白ポチ、黒ポチ、ガ
サツキ、ピンホール等が知られていた。

かかる欠点の対策として、基板／感光層の中間に目的と
した機能により名称は中間層、密着層、バリヤ一層、樹
脂層等と様々であるがＯ１数ルｍ〜拾数ルｍの範囲で樹
脂層を設けたものが公知である。

樹脂層としては、例えばポリバラキシレン、カゼイン、
ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、ブチラール樹
脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース、エチレン−アク
リル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン
６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキシメ
チル化ナイロン等）、ポリウレタン、ゼラチン、各種ゴ
ム系樹脂等により形成されたものである。

これ等の例から明らかなように、かかる改善の主旨は、
比較的極性基を多く含有する樹脂を主体に構成しており
、電気抵抗をかかる極性基の機能により感光層の電子写
真特性を劣化させない程度に低位にコントロールしたも
のである。

しかしながら、かかる樹脂の電気抵抗は温湿度により著
しく影響を受けるものであるから、感光体が低温、低湿
もしくは高温、高湿下におかれたとき樹脂層が著しく高
抵抗になり、感光層の電子写真特性の劣化もしくは樹脂
層が著しく低抵抗になり、目的とした樹脂層の機能消失
等を伴なう。

以上の点から従来から公知の樹脂層においては感光体が
有する欠点の一部しか改善されえず、あるいは環境特性
等を含めれば効果が半減し、技術的に極めて不充分なも
のであった。

次に更なる改善として、樹脂中に酸化亜鉛、酸化チタン
等の粉体を分散して環境特性を除去する主旨の技術が公
知であるが、ある程度の効果は認められたが、粉体粒子
により白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホールと称され
る画像欠陥が著しく発生するのが実情であった。

以上の点から現状の公知の範囲では、電子写真感光体と
してかかえる様々な欠点を除去する中間層としては、そ
の効果が未だ不充分であり、感光体の特性を不満足なら
しめている。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の第１の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した暗減衰が少なく帯電特性に優れた現像コントラス
トが低下しにくい電子写真特性を有する電子写真感光体
を提供することである。

本発明の第２の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した光メモリーが小さく感光体の使用前歴を内部に残
留しにくい電子写真感光体を提供することである。

本発明の第３の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等の画像
欠陥が発生しにくい電子写真感光体を提供することであ
る。

本発明の第４の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した基板表面の影響を受けにくい電子写真感光体を提
供することである。

本発明の第５の目的は、基板／中間層／感光層を順次積
層した環境変動が少なく耐久性に優れた電子写真特性を
有する電子写真感光体を提供することである。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、基板、中間層および感光層から構成される電
子写真感光体において、中間層がアルコール可溶性樹脂
に構成成分として下記一般式［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
，Ｒ４，Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は水素原
子、アルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ニト
ロ基あるいはハロゲン原子を表わし、Ｒｏは水素原子、
ニトロ基あるいは−Ｎ（Ｒ，Ｒ’）、但し、ＲおよびＲ
ｏは水素原子あるいはアルキル基を表わす、］で表わさ
れるジフェニルアミン系化合物を含有することを特徴と
する電子写真感光体から構成される装 さらに上記電子写真感光体が潜像形成工程において帯電
／像露光における該像露光の中心波長が７００ｎｍ以上
の像露光により潜像形成工程が構成される像形成用であ
ることを実施態様として包含する。

中間層の機能は既に説明したところであるが、基板と感
光層に存在するところのエネルギー的バリヤーを調整し
、基板からのキャリヤー注入を効果的に阻止することで
ある。

通常かかる目的のために基板表面にアルミニウムを使用
することが公知であるが、アルミニウムが活性のため、
また若干含有される不純物としての鉄、ケイ素等の金属
により注入性が完全に取り除けないのが実情である。

それ故、基板と感光層の中間に中間層を介在させ、基板
／感光層間の注入性を阻止することは電子写真特性の上
で極めて重要な技術である。

しかしながら極性基を有する比較的低抵抗の樹脂からな
る中間層では抵抗の環境変動が著しく、電子写真特性の
環境変動をかえってて大きくしてしまうこと、耐久性を
悪くしてしまうこと等、また中間層としての機能が高温
、高湿条件下で半減してしまうこと等の欠点を有する。

また環境変動を除去する目的で粉体を分散含有せしめた
中間層も公知であるが、粉体が分散しているが故に中間
層の組成が不均一でバリヤー性が微小部分で著しく低下
し、かえって白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホール等
の画像欠陥を発生しやすくしているのが実情である。

本来、中間層は、電気抵抗が高過ると像露光照射時に中
間層に電荷が残留し電子写真特性の劣化を招くので、比
較的低抵抗にコントロールされ、中間層に常に電荷が残
留されず、基板からのキャリヤー注入を阻止できるもの
が最も望ましいものである。

本発明では、かかる中間層としての理想的状態を達成す
るために比較的低抵抗な樹脂に基板と感光層間のエネル
ギー的バリヤー性を積極的に付与するため、分散系中間
層が本質的に有する欠点をとりのぞくために、前記の一
般式で表わされるジフェニルアミン系化合物を均一に溶
解含有せしめた。

本発明においては樹脂は単なる前記ジフェニルアミン系
化合物の支持体であり、基板／感光層間のエネルギー的
バリヤー性は前記ジフェニルアミン系化合物により主に
付与されるものと考えられ、キャリヤー注入の阻止が効
果的に達成される。

特に、前記ジフェニルアミン系化合物の作用効果に関し
ては、感光層中に存在する光キャリヤー発生材との適応
性がキャリヤー注入の阻止に極めて効果的であるが故と
考えられる。

中間層の構成成分である樹脂としては、感光体が使用さ
れる環境を考慮して低温低湿から高温高湿にわたる使用
環境下において支持体としての樹脂として優れているこ
と、また樹脂自体が電荷を蓄積しないために比較的に低
抵抗であること、また前記ジフェニルアミン系化合物の
溶解性に優れていることである。

一般的に樹脂を機能的に分類すると、第１群は水溶性樹
脂、第２群はアルコール可溶性樹脂、第３群はアルコー
ル以外の溶剤に可溶な樹脂、第４群は非可溶性樹脂の４
分類となる。

これらの分類と、先の本発明の支持体としての機能に着
目すると、第１群の樹脂は低抵抗であるが高温時に支持
体の機能を消失し、中間層として不十分である。第３群
の樹脂は低湿時に高抵抗となり、中間層として不十分で
ある。第４群の樹脂は非可溶性であるので、中間層の形
成に不適当である。

しかしながら、第２群の樹脂に関しては、高湿から低湿
にわたり比較的低抵抗にとどまり、かつ高湿時にも支持
体の機能を有し、溶剤に可溶のため中間層の形成に優れ
、かつ前記ジフェニルアミン系化合物の溶解性に優れて
おり、前記ジフェニルアミン系化合物が分散状態で存在
するときの白ポチ、黒ポチ、ガサツキピンホール等の欠
陥の発生がみられず、極めて最適である。

以上のような前記ジフェニルアミン系化合物の電子的効
果によるキャリヤー注入性阻止のため、本発明の前記第
１〜５の目的が効果的に達成される。

本発明による作用効果をよりわかりやすくするために電
子写真プロセスとの関連で以下に詳細に説明する。

（Ａ）一般的な電子写真複写機に用いられる電子写真プ
ロセス、すなわち、感光層に負もしくは正極性、の帯電
工程後、像露光を与え光照射部の電位（ＶＬ　）と非光
照射部の電位（ＶＤ　）を形成し、ｖＤ部に現像剤を付
着させる電子写真プロセスにおいては、本発明に基ずく
と、■暗減衰が少なくなるため、現像コントラスト（Ｖ
ｏ　−ＶＬ　）の低下が少なくなり、ガサツキの少ない
一様で濃度が高く細線の再現に優れた画像が得られ、■
環境によるｖＤ、ｖＬ等の電位変動が少なく、常に一定
の画像が得られ、■光メモリーが少なく、耐久時のＶＤ
、ＶＬ等の電位変動が少ないことから、常に一定の画像
が得られ、極めて優れた特性のものである。

（Ｂ）マクロプリンター、液晶シャッタ一方式プリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、レーザービームプリンター等に
しばしば用いられる電子写真プロセス、すなわち、感光
層に負もしくは正極性の帯電工程後、像露光を与え光照
射部の電位（ＶＬ）と非光照射部の電位（Ｖｏ　）を形
成し、ＶＬ部に現像剤を付着させる電子写真プロセスに
おいては。

本発明に基ずくと、更にその作用効果が著しく、■暗減
衰が多い場合には、Ｖｏの低下が著しく、ＶＤ部に現像
剤が付着し本来白地の部分がうす黒くなる現象”カブリ
″と称される極めて程度の悪い画像しか得られないが、
本発明によれば、暗減衰が少なくなるためカブリのない
優れた画像が得られ、■耐久時のＶＤ、ＭＬ等の電位変
動が少ないことから耐久中に発生する部分的な欠陥によ
るピンホール、黒ポチ等の少ない優れた画像が得られ、
■その他（Ａ）と同一の作用効果が得られ、極めて優れ
たものである。

（Ｃ）ＬＥＤプリンター、レーザービームプリンター等
に用いられる電子写真プロセス、すなわち、感光層に負
もしくは正極性の帯電工程後、長波・長の光源を用い、
像露光を与え、光照射部の電位（ＶＬ　）と非光照射部
の電位（ＶＤ）を形成し、ＶＬ部もしくはＶｏ部に現像
剤を付着させる電子写真プロセスにおいては、感光層の
感度を長波長にするため熱的にキャリヤーが励起されや
すく、必然的に暗減衰が大きくなる。そのためカブリ現
象や現像コントラストのとれにくい状態となり、優れた
画像を入手しにくい。

ここで長波長の光源とは、光源のエネルギー分布におい
て最大の波長を中心波長と定義したとき、中心波長が７
００ｎｍ以上の光源をいう０例えば半導体レーザー、Ｌ
ＥＤ等の光源を指す。

かかる光源を用いた像露光系においては、感光層が当然
のことながら長波長に感度を有し７００ｎｍ以上で実用
上の感度を有するものでなくてはならない。

各分光分布の感光層の暗減衰を鋭意調査したところ、既
に述べたように、長波長に感度を有する程、暗減衰が大
きくなり、７００ｎｍ以上では非常に暗減衰を大きくし
ている。

かかる感光層においては、本発明に基ずくと、その作用
効果が一層顕著に達成されることになり、■カブリのな
いもしくは現像コントラストの低下が認められず、優れ
た画像が得られ、■その他（Ａ）、（Ｂ）と同一の作用
効果が得られ、極めて優れたものである・ 本発明に用いられる前記一般式で表わされるジフェニル
アミン系化合物の代表的な具体例としては（以下の番号
はＣ，１，番号である）、５３２２８　　Ｃ，１，サル
ファレッド１０５３２３０　　Ｃ，！、サルファブラッ
ク９５３２３５　　Ｃ，１，サルファブルー１．３，５
，１１．４Ｃ，１，ロイコサルファブルー１１ ５３２４６　　Ｃ，１，サルファブラウン１４Ｃ，１，
ロイコサルファブラウン１４ ５３２５５　　サルファダイ ５３２６０　　Ｃ，１，サルファレッド２し又 ５３４３０　　Ｃ，１，サルファブルー９Ｃ，１，ロイ
コサルファブルー８ （ＣＨ３）　ＪｅＮＨ！０Ｒ ５３４４０Ｃ，１，サルファブルーフ Ｃ０！６０イコサルフアブルー７ 等である。

前記ジフェニルアミン系化合物を溶解含有せしめる樹脂
としてはフェノール樹脂、ブチラール樹脂、メラミン樹
脂、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマ
ー、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
等）、ポリウレタン等でアルコール可溶の樹脂が使用さ
れる。

前記ジフェニルアミン系化合物と樹脂の組成は、該化合
物の種類、感光層の構造などにより若干具なるが、０．
１／１００〜３０／１００（ジフェニルアミン系化合物
重量／樹脂重量）の範囲で著しい効果を示す。

組成比０．１／Ｚｏｏ以下ではジフェニルアミン系化合
物の効果が小さく・、キャリヤー注入阻止が不十分であ
り、組成比３０／Ｚｏｏ以上ではキャリヤー注入阻止効
果が大き過ぎ中間層に著しく電荷が蓄積し、電子写真特
性の劣化を招いてしまう。

中間層の膜厚としては、０．０１〜１０ＪＬｍの範囲が
望ましい、膜厚０　、０１　ｐｍ以下では樹脂膜は均一
に形成されにくいこと、膜厚１０ｐｍ以上では中間層に
著しく電荷が蓄積し電子写真特性の劣化を招いてしまう
。

中間層の形成方法としては、樹脂と前記ジフェニルアミ
ン系化合物の両者を溶解せしめる溶剤を媒体として溶解
し、基体上に浸漬塗布、ワイヤーコーティング法、ブレ
ードコーティング法、ナイフコーティング法、ロールコ
ーティング法、スクリーンコーティング法等により塗布
乾燥する。

あるいは基板上に先ず蒸着あるいは樹脂を溶解した塗布
液を前述の方法により塗布乾燥して樹脂層を形成後、樹
脂を溶解しない溶剤に前記ジフェニルアミン系化合物を
溶解した溶液中に浸漬し、樹脂層を該ジフェニルアミン
系化合物で染色する方法等である。

本発明に用いる感光層の構成としては、電荷発生材料を
主に構成される単層型感光体あるいは電荷発生層上に電
荷輸送層をａ層した機能分離型感光体もしくは電荷輸送
層上に電荷発生層を積層した機能分離型感光体もしくは
電荷発生層上に電荷発生層上に電荷発生層を積層した機
能分離型感光体である。

本発明に用いる電荷発生材料は有機化合物が中心である
が、ａ−３ｅ、ａ−Ｓｉ、ＣｄＳ、５ｅ−Ｔｅ等の無機
材料でもよい。

また本発明に用いる電荷発生材料は顔料であるが、溶剤
に可溶の染料であっても溶剤を選択し、粒子化すること
によって使用することができる。

電荷発生材料の例としてはフタロシアニン系顔料、アン
トアントロン顔料、ジベンズピレン顔料、ビラントロン
顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、イン
ジゴ顔料、キナクリドン系顔料、非対称キノシアニン、
キノシアニン、アズレニウム塩化合物、ビリリウム系染
料、チアピリリウム系染料、シアニン色素、キサンチン
色素、キノンイミン系色素、トリフェニルメタン系色素
、スチリル系色素、セレン、セレン−テルル、硫化カド
ミウム、アモルファスシリコン等が挙げられる。　特に
本発明の効果がとりわけ著しい電荷発生材料としては、
７００ｎｍ以上の波長において高い感度を有するフタロ
シアニン系顔料、アゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ
顔料、キノシアニン、アズレニウム塩化合物、ビリリウ
ム系染料、チアピリリウム系染料、シアニン色素、キサ
ンチン系色素、キノンイミン系色素、トリフェニルメタ
ン系色素、スチリル系色素、ベンジジン系顔料、アモル
ファスシリコン、セレン拳ヒ素等が挙げられる。

電荷発生層としては、電荷発生材料を蒸着方法等により
膜厚０．０１〜５０ＩＬｍもしくは電荷発生材料を結着
剤を溶解する溶剤のもとで結着剤中に粒子径０．００５
〜５ルｍに分散し、浸漬コーティング法、スプレーコー
ティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーテ
ィング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコー
ティング法、ローラーコーチインク法、カーテンコーテ
ィング法等の方法で塗布し、乾燥し、ｏ、ｏｉ〜５０μ
ｍの範囲の膜厚とする。

結着剤としてはボリアリレート、ポリスルホン、ポリア
ミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド樹脂、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリ
ビニルアルコール、アルデヒド変性のポリビニルアルコ
ールあるいはこれ等樹脂の繰り返し単位のうち２以上を
含む共重合体、例えばスチレン−ブタジェンコポリマー
、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−
マレイン酸コポリマー等が挙げられる。

電荷発生材料と結着剤の組成比は、感光体の特性として
の点から、電荷発生材料重量／結着剤重量としてｌ／１
００〜５００／１００の範囲が望ましい。

本発明に用いる電荷輸送材料の例としては、ピレン、Ｎ
−エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール
、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリデ
ン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ
、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−
二チルフェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ
−３−メチリデン−１０−二チルフェノキサジン、ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリ
ジノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン
、１，３．３−トリメチルインドレニン−ω−アルデヒ
ド−Ｎ。

Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデ
ヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン
等のヒドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）　−１、３、４−オキサジアゾール、１−フ
ェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［キノ
リル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−［６−メドキシーピリジル（２）］−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−［レピジル（２）］
−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［ピリジル（
２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メ
チル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−［ピリジル（２）］　−３−（α−メチル−ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（
α−ベンジル−ｐ−ジニチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラ
ゾリン等のピラゾリン類、２−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−６−ジニチルアミノベンズオキサゾール、２
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェニル）オキ
サゾール等のオキサゾール系化合物、２−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンゾチアゾ
ール等のチアゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−フェニルメタン等のトリア
リールメタンン系化合物、１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミン−２−メチルフェニル）へブタン、１，
１，２゜２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
−２−メチルフェニル）エタン等のボリアリールアルカ
ン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポ
リビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアント
ラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバ
ゾールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。

またこれらの電荷輸送材料は１種または２種以上組合せ
て用いることができる。

電荷輸送層としてかかる電荷輸送材料を結着剤とともに
用いる場合、結着剤の例としては、ボリアリレート、ポ
リスルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニト
リル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル
、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンある
いはこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２以上を含む共
重合体、例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、スチ
レン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−マレイ
ン酸コポリマー等を挙げることができる。

電荷輸送層を電荷輸送材料と結着剤とから構成する場合
、電荷輸送材料と結着剤とは、重量比で５／１００〜５
００／Ｚｏｏが最適である。

電荷輸送層を、電荷輸送材料もしくは結着剤とともに溶
剤に溶解し塗工によって層形成する際には、浸漬コーテ
ィング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーテ
ィング法、ビードコーティング法、マイヤーバーコーテ
ィング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティ
ング法、カーテンコーティング法等のコーティング方法
を用いて行なうことができる。

このような電荷発生層もしくは電荷発生層と電荷輸送層
もルくは電荷輸送層と電荷発生層を順に積層してなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。

導電層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつ
もの１例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金、白金等を用いること
ができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金等
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラス
チック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビ
ニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート。

アクリル樹脂、ポリフッ化エチレン等）、導電性粒子（
例えばカーボンブラック、銀粒子、酸化錫系粒子、酸化
錫コート酸化チタン系粒子等）を適当なバインダーとと
もにプラスチック上に被覆した基体、導電性粒子をプラ
スチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有する
プラスチック等を用いることができる。

［実施例］ 実施例１ 直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０．８ｍｍのアル
ミニウムシリンダーをポリビニルピリジンである広栄化
学■製Ｃ−１１（分子量５万）の９重量部と前記Ｃ，１
，５３２２８のジフェニルアミン系化合物の１重量部を
メタノール／ブタノール＝２／ｌ（重量比）混合溶剤９
０重量部に溶解した粘度１０ｃｐｓの溶液に浸漬し、２
０ｃｍ／分の速度で引き上げ、５０℃、２０分間乾燥し
、膜厚　３．０ルｍの中間層を設けた。

次に、高純度α型銅フタロシアニン（東洋インキ−製）
３重量部とｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒドーＮ−
β−ナフチルーＮ−フェニルヒドラゾン１０重量部とス
チレン−メタクリル酸メチルコポリマーである製鉄化学
■製ＭＳ−２００の２０重量部をメチルエチルケトン７
７重量部とともに、レフトチビルで１０時間分散し、平
均粒子径０．ＩＩＬｍ（α型銅フタロシアニン）、粘度
１５０ｃｐｓの調合液を得た。

先の中間層を塗布したアルミニウムシリンダーを上記調
合液に浸漬して、２０　ｃ　ｍ　７分の速度で引き上げ
、１００℃で６０分間乾燥し、膜厚１６ＪＬｍの感光層
を形成した。

比較例１ 実施例１における中間層にジフェニルアミン系化合物を
添加せず、他は同一の手法で中間層、感光層を形成した
。

上記実施例１および比較例１の電子写真感光体を−５，
６ＫＶの負極コロナ帯電で帯電後、２００Ｗのハロゲン
光源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像を
形成し、正極性のトナーで現像し、−６，０ＫＶの負極
コロナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像を
転写後１、加熱し、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００ｍｍ／ｓｅｅであった
。

次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常温、高温高湿
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境と
して常温常湿の場合の特性を測定した。

実施例１の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一７００ｖ、■が一１５０ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高温では、■が
一６８０ｖ、■が一１３０Ｖ、■が一２０ｖ、■は良好
な画像、低温低湿では、■が一７２０Ｖ、■が一１６０
Ｖ、■が一４０Ｖ、■は良好な画像、５万枚耐久後の常
温常湿では、■が一７２０ｖ、■が一１８０Ｖ、■が一
６０Ｖ、■は良好な画像。

比較例１の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高温では、■が
一６５０Ｖ、■が−１００Ｖ、■が一２０Ｖ、■はカブ
リ、低温低湿では、■が一７ＳＯＶ、■が一２００Ｖ、
■が一１５０■、■は黒ポチ、５万枚耐久後の常温常湿
では、■が−７５０、■は−３００、■は−２５０、■
は黒ポチを生じた。

実施例２ 直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０．８ｍｍのアル
ミニウムシリンダーをブチルアルデヒドで変性したポリ
ビニルアルコールであるブチラール樹脂、ａ水化学■製
エスレックＢＭ−２の９重量部と前記Ｃ、Ｉ　、５３２
３０のジフェニルアミン系化合物の０．５重量部をメタ
ノール／ブタノール＝２／１（重量比）混合溶剤９０重
量部に溶解した粘度１０ｃｐｓの溶液に浸漬し、２０ｃ
ｍＺ分の速度で引き上げ、５０°Ｃｌ２Ｏ分間乾燥し、
膜厚ｔ、ｏｇｍの中間層を設けた。

次に下記のジスアゾ系電荷発生材料２重量部とセルロー
スアセテートブチレート樹脂であるイーストマン化学■
製ＣＡＢ−３０１−０，５の１重量部をシクロヘキサン
９７重量部と共にレフトチビルで１０時間分散し、平均
粒子径０．１Ｐｍの調合液を得た。

上記調合液を先の中間層の上にスプレーにて塗布し、５
０°Ｃで１０分間乾燥して膜厚０．３ｇｍの電荷発生層
を形成した。

更にｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−β−ナ
フチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン１０重量部とポリカー
ボネートである港ガス化学■製ＰＣＺ（分子量２．５万
）１０重量部をモノクロルベンゼン８０重量部に溶解し
、粘度１３０ｃｐｓの調合液とした。この調合液に先の
電荷発生層を形成したシリンダーを浸漬し２００ｍ／分
で引き上げ、１００℃で６０分間乾燥し、膜厚２０ｇｍ
の電荷輸送層を形成した。

比較例２ 実施例２における中間層にジフェニルアミン系化合物を
添加せず、他は同一の手法で中間層、感光層を形成した
。

上記実施例２および比較例２の電子写真感光体を−５，
６ＫＶの負極性コロナ帯電で帯電後、２００Ｗのハロゲ
ン光源を画像を介して感光ドラム上に露光し、静電潜像
を形成し、正極性のトナーで現像し、−６，ＯＫＶの負
極コロナ帯電を介し転写紙上に感光ドラム上のトナー像
を転写後、加熱し１、トナー像を定着し画像とした。

なお、プロセススピードは１００ｍｍ／ｓｅｃであった
。

次にその結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常湿、高温高温
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境と
して常温常湿の場合の特性を測定した。

実施例２の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高温テハ、■が
一６８０Ｖ、■が−１４０Ｖ、■が一２０Ｖ、■は良好
な画像、低温低湿では、■が−７１０Ｖ、■が一１７０
Ｖ、■が一４０Ｖ、■は良好な画像、５万枚耐久後の常
温常温では、■が一７１０Ｖ、■が一１８０Ｖ、■が一
５０Ｖ、■は良好な画像。

比較例２の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では■が一６８０Ｖ、■が一１３０ｖ、
■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、■が一
６３０Ｖ、■が一１００Ｖ、■が一２０Ｖ、■はカブリ
、低温低湿では、■が一７０ＯＶ、■が一２３０Ｖ、■
が一１５０Ｖ、■は黒ポチ、５万枚耐久後の常温常湿で
は、■が−７２０、■は−３３０、■は−２５０、■は
黒ポチ。

実施例３ 低粘度樹脂としてフェノール樹脂である大日本イン午■
製、プライオーフェンＪ−３２５を用意し、このフェノ
ール樹脂の固形分が１０重量％となるようにフェノール
樹脂をメタノールと２−メトキシエタノールの１：ｌ（
重量比）溶剤に溶解した後、この溶液の粘度を芝浦シス
テム■製のビスメトロン回転粘度計ＶＳ−ＡＩ型で測定
したところ、１０ｃｐ３であった。

一方、高粘度樹脂としてブチラール樹脂である積水化学
株製、エスレツクＢＭ−２を用意し、前述と同様の方法
でこのブチラール樹脂の粘度を測定したところ２３０ｃ
ｐｓであった。

次に、前記フェノール樹脂とブチラール樹脂を用いて下
記塗布液を調製した。

フェノール樹脂１００重量部、ブチラール樹脂１０重量
部、酸化チタン（チタン工業■製、ＥＣＴ−６２）１０
０重量部、界面活性剤としてグリコール変性シリコンオ
イル（東しシリコーン輛製、５Ｈ２８ＰＡの０．００５
重量部、メタノール２５重量部、２−メトキシエタノー
ル２５ｉ１部を用いて塗布液を調製した。

この塗布液中に直径６０ｍｍ、長さ２５８ｍｍ、肉厚０
．８ｍｍ片側を閉塞したアルミニウムシリンダーを浸漬
した後、乾燥後の膜厚が２０ｐｍとなるように引き上げ
、１４０℃で３０分間乾燥した。

こうして形成した塗膜（導電層として機能）の表面粗さ
を小板研究所製の万能表面形状測定器５Ｅ−３Ｃを用い
た１０点平均粗さにより測定したところ、０．８＃Ｌｍ
であった。更に１０点平均粗さのうち最大粗さのものを
測定したところ、０゜９ｐｍであった。また前述の塗膜
の体積抵抗率を測定したところ、５　Ｘ　１０１００ｃ
ｍであった。

次に、共重合ナイロン樹脂である東し■製アミランＣＭ
−８０００の９重量部と前記Ｃ，１，５３２３５のジフ
ェニルアミン系化合物の０．１重量部をメタノール／ブ
タノール＝２／ｌ（重量比）混合溶剤９０重量部に溶解
した粘度１０ｃｐＳの溶液に浸漬し、２０ｃｍ／分の速
度で引き上げ５０℃、２０分間乾燥し、膜厚１．０ｐｍ
の中間層を設けた０次に、アルミニウムクロライドフタ
ロシアニンｌＯ重量部、ブチラール樹脂（エスレツクＢ
Ｍ−２、積木化学■製）５重量部をメチルエチルケトン
／シクロヘキサノンの２／１（ｆＥ量比）８５重量部を
１ｍｍφガラスピーズを入れたサンドミル分散機で２０
時間分散した後、この塗布液を前述の中間層の上に浸漬
塗布により乾燥後の膜厚が　０．３ｐｍとなるように塗
布し、５０°Ｃで１０分間乾燥し、電荷発生層として機
能する塗膜を形成した。

次いでｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−β−
ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン　１０重量部および
スチレン−メタクリル酸メチルコポリマーである製鉄輛
製、ＭＳ　２００の２０重量部をモノクロルベンゼン７
０重量部に溶解した。

この液を上記電荷発生層上に塗布して１００℃で１時間
熱風乾燥をして、１６トｍの電荷輸送層を形成した。

このようにして作成した電子写真感光体を発振波長７７
８ｎｍのアルミニウム／ガリウム／上素の三元系半導体
レーザー（出力；５ｍＷ）を備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターである・レーザービームプリンター
［−次帯電後の表面電位；−７ｏｏｖ、像露光後の表面
電位１−１５０Ｖ（露光量２ｇＪ／ｃｍ２）、転写電位
；＋７００ｖ、現像剤極性；負極性、プロセススピード
；５０ｍｍ／ｓｅｅ、現像条件（現像バイアス）；−４
５０Ｖ、像露光スキャン方式；イメージスキャン、−次
帯電前露光；５０１ｕｘ・ｓｅｃの赤色全面露光］に装
填しプリント画像を形成した。

比較例３ 実施例３における中間層にジフェニルアミン系化合物を
添加せず、その他は同一の手法で中間層、感光層を形成
した。

上記実施例３および比較例３の電子写真感光体について
測定した特性の結果を示す。

■非露光部電位、■露光部電位、■残留電位、■画像性
について、初期における環境として常温常湿、高温高湿
、低温低湿の場合の特性、５万枚耐久後における環境と
して常温常湿の場合の特性を測定した。

実施例３の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、■が
一６９０Ｖ、■が一１４０ｖ、■が一２５ｖ、■は良好
な画像、低温低湿では、■が一７１０Ｖ、■が一１７０
Ｖ、■が一４０Ｖ、■は良好な画像、５万枚耐久後の常
温常温では、■が一７２０ｖ、■が一１８０Ｖ、■が一
５０ｖ、■は良好な画像。

比較例３の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１３０Ｖ
、■が一２０Ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、■が
一６２０Ｖ、■が一９０Ｖ、■が一１０Ｖ、■はカブリ
、低温低湿では、■が一７５０ｖ、■が−ｊｏＯＶ、■
が一９０Ｖ、■は黒ポチ、５万枚耐久後の常温常温では
、■が−７５０、■は−３００、■は−１９０、■は黒
ポチ。

以下実施例３と同一条件下で、電荷発生材料のみを代え
て実施した０画像形成条件も実施例３と同様とした。

なお、比較例は、同様にジフェニルアミン系化合物を添
加せず、その他はそれぞれの実施例と同様の手法とした
。

実施例４ 電荷発生材料 なお、分散時の溶剤は、酢酸−エチルエステルを使用し
た。

実施例４の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一７００Ｖ、■が−１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、■が
一７００Ｖ、■が−１４０Ｖ、■が一３０Ｖ、■は良好
な画像、低温低湿では、■が−７１０Ｖ、■が−１６０
Ｖ、■が一４０Ｖ、■は良好な画像、５万枚耐久後の常
温常湿では、■が一７１０Ｖ、■が一１７０Ｖ、■が一
５０Ｖ、■は良好な画像。

比較例４の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一６８０ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一２０Ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、■が
一６００ｖ、■が一７０Ｖ、■が一１０ｖ、■はカブリ
、低温低湿では、■が一７００■、■が一２２０ｖ、■
が一１２０ｖ、■は黒ポチ、５万枚耐久後の常温常温で
は、■が−７５０、■は−３２０、■は−２２０、■は
黒ポチ。

実施例５ 実施例５の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、■が
一７００ｖ、■が一１４０Ｖ、■カー２５ｖ、■は良好
な画像、低温低湿では、■が一７１０Ｖ、■が一１７０
ｖ、■が一４０Ｖ、■は良好な画像、５万枚耐久後の常
温常湿では、■が一７２０Ｖ、■が一１８０Ｖ、■が一
６０ｖ。

■は良好な画像。

比較例５の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一７００Ｖ、■が一１２０Ｖ
、■が一２０Ｖ、■は良好な画像、高温高湿では、■が
一６１０ｖ、■が一９０Ｖ、■が一１０ｖ、■はカブリ
、低温低湿では、■が一７２ＯＶ、■が一２２０ｖ、■
が一１２０Ｖ、■は黒ポチ、５万枚耐久後の常温常温で
は、■が−７２０、■は−３２０、■は−２２０、■は
黒ポチ。

実施例６ 電荷発生材料；高純度６型銅フタロシアニン実施例６の
電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高温では、■が
一６９０ｖ、■が一１３５ｖ、■が一２５ｖ、■は良好
な画像、低温低湿では、■が一７１０Ｖ、■が一１７５
ｖ、■が一３５ｖ、■は良好な画像、５万枚耐久後の常
温常温では、■が一７１０Ｖ、■が一１９５Ｖ、■が一
４５ｖ。

■は良好な画像。

比較例６の電子写真感光体では、 初期の常温常温では、■が一７００Ｖ、■が一１３５Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高温では、■が
一６００Ｖ、■が一９０ｖ、■が一２０Ｖ、■はカブリ
、低温低湿では、■が一７３ＯＶ、■が一２０５Ｖ、■
が一１００Ｖ、■は黒ポチ、５万枚耐久後の常温常湿で
は、■が−７５０、■は−３００、■は−２２０、■は
黒ポチが発生。

実施例７ 電荷発生材料；τ型フタロシアニン 実施例７の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では、■が一７００Ｖ、■が一１５０Ｖ
、■が一３０Ｖ、■は良好な画像、高温高温では、■が
一６８０Ｖ、■が一１３０Ｖ、■が一２０Ｖ、■は良好
な画像、低温低湿では、■が一７１０Ｖ、■が一１７０
Ｖ、■が一４０Ｖ、■は良好な画像、５万枚耐久後の常
温常湿では、■が一７１０Ｖ、■が一１８０Ｖ、■が一
５０ｖ、■は良好な画像。

比較例７の電子写真感光体では、 初期の常温常湿では■が一７００Ｖ、■が一１３０ｖ、
■が一２０Ｖ、■は良好な画像、高温高温テハ、■が一
５９０ｖ、■が一１００Ｖ、■が−２０Ｖ、■はカブリ
、低温低湿では、■が一７５０ｖ、■が一２３０Ｖ、■
が一１２０Ｖ、■は黒ポチ、５万枚耐久後の常温常温で
は、■が−７５０、■は−３３０、■は−３２０、■は
黒ポチ。

［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、帯電特性に優れ、高感度で
光メモリーが少なく、暗減衰が小さく、環境変動、耐久
による劣化が小さく、各種画像欠陥（白ポチ、黒ポチ、
ガサツキ、ピンホール）が極めて少ないという顕著な効
果を奏する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基板、中間層および感光層から構成される電子写
   真感光体において、中間層がアルコール可溶性樹脂に構
   成成分として、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９およびＲ＿１＿０は水素原子、ア
   ルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ニトロ基あ
   るいはハロゲン原子を表わし、Ｒ＿６は水素原子、ニト
   ロ基あるいは−Ｎ（Ｒ、Ｒ′）、但し、ＲおよびＲ′は
   水素原子あるいはアルキル基を表わす、］で表わされる
   ジフェニルアミン系化合物を含有することを特徴とする
   電子写真感光体。
2. （２）電子写真感光体が潜像形成工程において帯電／像
   露光における該像露光の中心波長が７００ｎｍ以上の像
   露光により潜像形成工程が構成される像形成用である特
   許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。