JPS6183541A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS6183541A
JPS6183541A JP20297284A JP20297284A JPS6183541A JP S6183541 A JPS6183541 A JP S6183541A JP 20297284 A JP20297284 A JP 20297284A JP 20297284 A JP20297284 A JP 20297284A JP S6183541 A JPS6183541 A JP S6183541A
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JP
Japan
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zinc oxide
layer
charging
binder
org
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JP20297284A
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English (en)
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Naoto Fujimura
直人 藤村
Shozo Ishikawa
石川 昌三
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/09Sensitisors or activators, e.g. dyestuffs

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はプラス帯電及びマイナス帯電の両極に感度を有
する、いわゆる両極性の電子写真感光体に関する。特に
酸化亜鉛及び有機光導電材料(OPC)との複合材料を
用いた電子写真感光体に関するものである。
従来の技術 電子写真用感光材料としては、無公害、低コストである
OPCが用いられる場合が多くなっている。従来からO
PCは感度、耐久性、環境安定性にやや難点があったが
、近年ではそれらの欠点も急速に改善されつつある。
OPCは、一般の複写機のみならず、レーザービームプ
リンター、レーザー光源使用の複写機、マイクロリーダ
ープリンター、ファクシミリプリンター、更にカラー複
写機等に巾広く応用されている。従ってoPCも更に高
感度化、有感波長域の拡大(長波長光の半導体レーザ一
対応)、長寿命化、高画質、高品質化、低コスト化、量
産性。
無公害、安全性への要求が高まっている。
特にイメージスキャンのレーザービームプリンターやネ
ガポジ系のマイクロリーグ−プリンター等といったいわ
ゆる反転現像プロセスを用いた系では、第2図に示すよ
うに一次マイナス(プラス)帯電、転写プラス(マイナ
ス)帯電と両極性の帯電プロセスを行う必要がある。
このような条件下では、マイナス極性のOPCでは−次
マイナス帯電、転写プラス帯電で行なうのか通常である
か、転写のプラスイi?電でoPCドラム上に行手され
たプラス電荷は、後露光では消去されないために残留電
荷として残り、電位ムラ(画像ムラ)の原因となる。従
ってこの電位ムラを消すために転写帯電条件、−次帯電
条件、グリント、露光、現像条件等の複雑な調整が必要
となる。このような条件で使用される感光体は1両極性
の感度を有することが望まれる。こめ場合には前述のよ
うな問題は全く生じない。
両極性の感光体の例としては、第3図に示すような単一
層(モルレヤー)型、第4図に示すような複合型等があ
るがこれは何れも単一極性の電荷担体(キャリア)がそ
れぞれ別の方向に動くものであり、現状ではキャリアト
ランプによるメモリー、複合層界面の残留電位等による
問題があり、満足な特性のものが得られ難い。
プラス、マイナス両極性のキャリアが動き得る感光層が
選られれば、前述のようなキャリアトラップを生じるこ
となく、良好な両極性の電子写真感光体か得られる筈で
ある。
このような感光体の例としては、同一感光層中にプラス
キャリアの搬送体として、ヒトランン系、ピラゾリン系
等の電荷輸送物質、マイナスの搬送体として、CdS、
PVK−TNF (ポリビニルカル/へゾール−トリニ
トロフルオレノン)等が挙げられるが、毒性が強く、市
場からの回収措置をとる必要があり、また作業安全上か
らも望ましくない。
発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、優れた特性の両極性に感度を有する電
子写真感光体を提供することである。
即ち無公害、低コスト、生″産性、信頼性、高品質な電
子写真感光体を提供することである。
この目的を達成する感光体として、有機光導電体(OP
C)と酸化亜鉛を主成分とした新規な電子写真感光体を
提供することである。
問題点を解決するだめの手段、作用 従来は酸化亜鉛の増感には溶剤に可溶な有機染料系色素
を用いるのが普通であるが、このような染料は、紫外線
、オゾン、熱等に弱く、#久性も不十分である。 一方
、顔料系色素の中には上述の点に強い材料が多く、酸化
亜鉛10PCベースの感光体でありながら、高耐久な感
光体が得られる。 本発明はこのような高耐久両極性感
光体に関する。
本発明は、導電性基板上に、耐化亜鉛、インジゴ系色素
、有機電荷輸送物質及び結着材から構成さ″れる感光層
を有するこ、とを特徴とする電子写真感光体から構成さ
れる。
酢化亜鉛は、電子の搬送体である。インジゴ系色素は増
感剤として作用する0色素の添加量は融化亜鉛100部
に対し0.1〜50部好ましくは1〜20部程度が適当
である。
第1図にマイナス帯電及びプラス帯電の場合の本発明の
感光体の動作を説明する。
本発明に用いるインジゴ系色素の例を次に挙げる。
例示色素 No、l  ブリリャントインジゴ4B(CINo、1
184) NO12チオインジゴRedB (CINo、120?) No、3  インダンスレンブリリアントピンクR(C
INo、73380) No、4  インダンスレンレットハイオレッ)RH(
CINo、凰212) NO15インダンスレンレッドバイオレットRRP  
 (CINo、733E15)No、6  インダンス
レンブラウンRRD(CINo、73410) 本発明に用いられる有機の正孔輸送物質の例としては、
ピレン、N−エチルカルバゾール、N−イソプロピルカ
ルバゾール、N−メチル−に−フェニルヒドラジノ−3
−メチリデン−9−エチルカルバゾール、N、N−ジフ
ェニルヒドラジノ−3−メチリデン−3−エチルカルバ
ゾール、N。
N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリデン−1〇−エ
チルフェノチアジン、 N、N−ジフェニルヒドラジノ
−3−メチリデン−10−エチルフエノキサンン、P−
シエチルアミノベンスアルデヒドーN、N−ジフェニル
ヒドラゾン、P−ジエチルアミンヘンズアルデヒトーN
−α−ナフチル−N−フェニルヒトランン、P−ピロリ
ジノベンズアルデヒド−N 、N−ジフェニルヒドラゾ
ン、  l 、 3.3  トリメチルインドレニン−
ω−アルデヒド−N 、N−ジフェニルヒドラゾン、P
−ジエチルベンズアルデヒド−3−メチルベンズチアゾ
リノン−2−ヒドラゾン等のヒドラノン類、2.5−ビ
ス(P−ジエチルアミンフェニル)−1,3,4−オキ
サジアゾール、1−フェニル−3−(P−ジエチルアミ
ノスチリル) −5−CP−ジエチルアミ/フェニル)
ピラゾリン、I−[キノリル(2)] −3−(P−ジ
エチルアミ/スチリル) −5−(P−ジエチルアミ/
フェニル)ピラゾリン、I−[ピリジル(2)] −5
−(P−ジエチルアミノスチリル)−5−(P−ジエチ
ルアミノフェニル)ピラゾリン、I −[8−メトキシ
ピリジル(2) ] −3−(P−ジエチルアミノスチ
リル) −3−(P−ジエチルアミノフェニル)ヒラゾ
リン、]−[レピジル(2) ] −3−(P−ジエチ
ルアミノスチリル) −5−(P−ジエチルアミノフェ
ニル)ビランリン、 i −Cピリジル(2)]−3−
(−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−3−(P
−ジエチルアミ/フェニル)ピランリン、■−[ピリジ
ル(2)]−5−(α−メチル−P−ジエチルアミノス
チリル) −5−(P−ジエチルアミノフェニル)ヒラ
ゾリン、1−フェニル−5−(p−ジエチルアミノスチ
リル)−4−メチル−3−(P−ジエチルアミノフェニ
ル)ピラゾリン、1−フユニルー3−(α−ベンジル−
P−ジエチルアミノスチリル) −3−(P−ジエチル
アミノフェニルピランリン、スピロピラゾリン等のビラ
ンリン類、2−(P−ジエチルアミ/スチリル)−6−
ンエチルアミノベンズオキサゾール、2−(P−ジエチ
ルアミノフェニル) −4−(p=ニジメチルアミノフ
ェニル −5−(2−クロロフェニル)オキサソール等
のオキサゾール系化合物、2−(P−ジエチルアミノス
チリル)−8−ジエチルアミノベンゾチアゾール等のチ
アゾール系化合物、ビス(4−ジエチルアミノ−2−メ
チルフェニル)−7二二ルメタン等のトリアリールメタ
ン系化合物、1.1−ビス(4−N、N−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフェニル)へブタン、 1,1,2.2
−テトラキス(4−N 、N−ジメチルアミノ−2−メ
チルフェニル)エタン等のポリアリールアルカン類、ト
リフェニルアミン、ポリーN−ビニルカルパソ′−ル、
ポリビニルピレン、ポリヒニルアントラセン、ポリビニ
ルアクリジン、ポリ−9−ビニルフェニルアントラセン
、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール
−ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
また結着材の例としては、ボリアリレート、ポリスルホ
ン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂
、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキ
ド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンあるいはこれ
らの樹脂の繰り返し単位のうち2つ以上を含む共重合体
例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−ア
クリロニトリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポ
リマー等を挙げることができる。
酸化亜鉛としては、重板のものでよいが、0゜1〜5I
L、特に好ましくは0.1〜1゜0舊φの範囲のものが
よい。
塗工によって層を形成する際には、浸漬コーチング法、
スプレーコーチング法、スピンナーコーチング法、ビー
ドコーチング法、マイヤーバーコーチング法、プレード
コーチング法、ローラーコーチング法、カーテンコーチ
ング法等のコーチング法を用いて行なうことができる。
このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体としては、基体自体が導
電性をもつもの、例えばアルミニウム、アルミニウム合
金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、
クロム、チタン、ニッケル、インジウム、金、白金等を
用いることができ、その他にアルミニウム、アルミニウ
ム合金、酸化インジウム、酸化すず、酸化インジウム−
酸化すす合金等を真空基若法によって被膜形成された層
を有するプラスチック例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、
アクリル樹脂、ポリフッカエチレン等、導電性粒子例え
ばカーボンブランク、銀粒子環、ヲ適当なパイングーと
ともにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子を
プラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有
するプラスチック等を用いることができる。
感光層の膜厚は5〜50.、好ましくは15〜25牌程
度が適当である。
下引き層は基板との接着強度を増加し、耐久性を向上さ
せる。2!li板からの電荷注入を防ぎ白ポチ、電位低
下を抑える等の効果がある。
バリヤ層はその機能を発揮するためには10Ωcm以上
であることが望ましい。
導電層と感光層の中間に/ヘリャ機能と接着機能をもつ
下引き層を設けることができ、カゼイン、ポリビニルア
ルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コ
ポリマー、ポリアミド例えばナイロン6、ナイロン66
、ナイロン610、共重合ナイロン、アルコキシメチル
化ナイロン等、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニ
ウム等によって形成できる。その膜厚は5ル以下好まし
くは0.5〜3岳が適当である。また色素、顔料、有機
電荷輸送物質等は一般に紫外線、オゾン、オイル等によ
る汚れ、金属等の切り粉等に弱く、必要に応して保護層
(絶縁層)を設けてもよい。
この保護層上に静電潜像を形成するためには、表面抵抗
率が100以上であることが望ましい。
本発明で用いる保護層はポリビニルブチラール、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、メタクリル
樹脂、ナイロン、ポリイミド、ボリアリレート、ポリウ
レタン、スチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−
アクリル酸コホリマー、スチレン−アクリロニトリルコ
ポリマー等の樹脂を適当な有機溶剤によって溶解した液
を感光層の上に塗布、乾燥して形成できる。この際、保
護層の膜厚は一般に0.05〜20ル、好ましくは0.
2〜5角の範囲である。
この保護層中に紫外線吸収剤等を含有させてもよい。
以下に実施例を示す。
実施例1 次に示す配合の液を磁性ボールミルで12時間分散を行
なった。
光導電性酸化亜鉛     100重量部例示色素No
、1         1  ttP−ジエチルアミノ
ベンズ アルデヒド−α−ナフチル フェニルヒドランン    Zoo//アクリル−スチ
レン樹脂  100//(85−200,新日鉄化学製
) メチルセロソルブ      6011モノクロルベン
ゼン     3011分散液を20用フイルターで濾
過した後、直径60mm、長さ250 m m、肉厚0
.5mmのアルミシリンダー上に浸漬法で塗布し、10
0°Cで60分乾燥し、20鉢の感光層を得た。キャノ
ンマイクロリーダーPCプリンター70で電位特性及び
画像出しを行なった。更に連続で3000枚の耐久試験
を行ない、両極性の効果、#久性向上の効果を検討した
一次帯電 −450gA(定電流)、像露光ハロゲンラ
ンプ81 ux、 sec 、現像 ネガトナー、転写
帯電 +400牌A(定電流)また、比較例として、P
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−α−ナフチルフェ
ニルヒドラゾンを使用しないことを除いて、実施例1と
同様に操作して、20JLの感光層を得た。
評価結果は次のとおりであった。
マイナス帯電にのみ感度を有する比較例は、転写のプラ
ス帯電の影響を受は初期から画像ムラを生じている。ま
た3000枚の耐久による電位劣化もかなり向上した。
実施例1    比較例 耐久前 耐久後 耐久前 耐久後 暗部電位  −430マ −3707−4007−27
O7(vO) 半減光量   4.0  4.8  4.5  6.1
(El/2)    見、s   l 、s   l 
、s   fL 、s明部電位  −807−1307
−1007−1707(VL) コントラスト 350マ  240マ  300マ  
100マ(V D−V L) 画像ムラ    O○  ×   × また、−次帯電 +500pLA、像露光 8立ux、
 sec 、現像 ポジトナー、 転写帯電−4O0p
Aで、プラス帯゛准に対する感度E l/2を評価した
ところ、実施例1では4.11 Ll!、 secを示
し、比較例では全く感度をもたなかった。
実施例2 − 次に示す配合の液を磁性ボールミルで12時間分散
を行なった。
光導電性酸化亜鉛     100重量部例示色素No
、2        10  //P−ジエチルアミノ
ベンズ アルデヒド−α−ナフチル フエニルヒドラゾノ    100//PMMA樹脂(
J−899゜ 星光化学製)         100//メチルセロ
ソルブ      60//モノクロルベンゼン   
  30 //分散液を20ルフイルターで鑓過した後
、直径60mm、長さ250mm、肉厚0.5mmのア
ルミシリング−上に浸漬性で塗布し、i o o ”c
で60分乾燥し、tagの感光体を得た。
キャノンマイクロリーダープリンターPCプリンター7
0で電位特性及び画像出しを行なった。
−次帯電 −43OpLA(定電流)、像露光ハロゲン
ランプ 81 uz、 、sec 、現像 ネガトナー
、転写帯電 +400ル^(定電流)また、比較例とし
ては、実施例1における比較例と同じものを用いた。 
評価結果は次のとおりであった。マイナス帯電にのみ感
度を有する比較例は、転写のプラス帯電の影響を受は初
期から画像ムラを生じている。また3000枚の耐久に
よる電位劣化もかなり向上した。
実施例?    比較例 耐久前 耐久後 耐久前 耐久後 暗部電位  −400マ −330マ −400マ −
270マ(1/D) 半減光量   4.3  5.5  4.5  6.1
(El/2)        9.、 s    Q、
s   1.s   9.、s明部電位  −90マ 
 −120マ −100マ −170マ(VL  ) コントラスト 310マ  210マ  300マ 1
00マ(VD  −VL) 画像ムラ   OOx    x また、−次イi?電 +500鉢A、像露光8文11重
、 Sec 、現像ポジトナー、転写ζ;7電−400
gAでプラス帯電に対する感度El/2を:f価したと
ころ、本実施例は4.2Jljui、secを示し、比
較例では全く感度をもたなかった。
実施例3 実施例1で得た感光層上にスチレン樹脂(HF−55、
新日鉄化学製)をトルエンに溶解し、25cpsの粘度
とし、スプレー法によりIgの厚ざに塗布し80°Cで
15分間乾煙を行なった。
実施例1及び3の試料を、キャノンミニコピアPC−2
0を一次プラスfl?電、現像ネガトナー、転写プラス
帯電に改造し3000枚の耐久テストを行なった(マイ
ナス帯電も可能だがプラスWI電の方が耐久に有利)。
また比較例として、実施例1における比較例の試料をP
C−20機で一次マイナス帯電、現像ポジトナー、転写
マイナス帯電で3000枚の耐久テストを行なった(比
較例はプラス帯電に対し感度がない)。
この結果実施例1及び3の試料は、圧倒的に劣化°が少
なく、保護層を設けた例はさらに耐久性が向上している
ことが判った。これはプラス帯電で発生するオゾン量が
、マイナス帯電に比べ115〜1/10であることが原
因と考えられる。
耐久3000枚の画像 実施例3 実施例1 比較例 VO低下    −50v    −6Ov     
−150vvLア、プ   +IOv    + 50
v    + 7OvIiTii像カブリ  OoΔ 
   ×濃度低下   OO× 実施例4 実施例1において、アルミシリンター基体と感光層の間
に0.5μのへリヤ層を設けたもの。
7ヘリヤ層としては、ポリアミド(CM−8000、東
し製)、溶剤メタノール、粘度は1Ocps、塗布は浸
漬法によった。
評価結果は次のとおりであった。
実施例4  比較例 暗部電位(VD)    −320v    −4O0
v半減光量      4.2    4.5(感度E
l/2)     文、S    文、S明部電位(V
L)    −150v    −1O0v画像ムラ 
       O× (逆帯電の影響) また、−次帯電をプラスとして同様の検討を行なった。
−次帯電 +500ルA、像露光 ハロゲンランプ、現
像ポジトナー、転写帯電は一4OO牌Aとした。
実施例4  比較例 暗部電位(VD)    + 530v    + 4
10v半減光量      4.0− (感度El/2)     見、S 明部電位(VL)    + 1207   −画像ム
ラ      O− (逆帯電の影f) へリヤ層を設けることで受容電位(VD)の更なる向上
が認められ、その結果コントラスト電位(VD−VL)
が増大し、画像濃度のアップ、カプリの減少に寄与した
次に、インジゴ系色素として例示した色素について、そ
れぞれの実施例に対応させ、実施例1と同様の手法によ
り実験をしたが、何れの場合も良好な両極性感光体が得
られた。
発明の詳細 な説明したように、両極性の電子写真感光体が、その作
用上、また性能の安定性の理由から強く望まれていたか
、感度、生産性、安全性、コスト等の面から望ましい製
品は開発されていない。
しかし、インジゴ系色素と有機電荷輸送材を酸化亜鉛と
複合させることにより、従来の有m感光体にない電子の
搬送性と、従来の酸化亜鉛にない耐久安定性を付与し、
総合的に優れた従来には全く例を見ない両極性の電子写
真感光体を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の感光体のプラス及びマイナス帯電時の
動作を示す、第2図は反転現像のプロセスを示し、第3
図は単一層の感光層を示し、第4図は複合層型感光層を
示す。図中の符号lは導電性基体、2は感光層、3は一
次帯電器マイナス(プラス)、4は転写帯電器プラス(
マイナス)、5は転写紙、6は単一層の感光層、7は電
荷発生層(CGL)、8は電荷輸送層(CTL)、9は
酸化亜鉛10PC感光体を示す。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性基板上に酸化亜鉛、インジゴ系色素、有機
    電荷輸送物質及び結着材から構成される感光層を有する
    ことを特徴とする電子写真感光体。
  2. (2)導電性基板上に体積抵抗率が10Ωcm以上のバ
    リヤ層を5μ以下の厚みで設けた特許請求の範囲第1項
    に記載の電子写真感光体。
  3. (3)最上層に表面抵抗率10Ω以上の保護層もしくは
    絶縁層を設けた特許請求の範囲第1または2項に記載の
    電子写真感光体。
JP20297284A 1984-09-29 1984-09-29 電子写真感光体 Pending JPS6183541A (ja)

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