JPS58173747A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真感光体に−し、詳しくは紫外ｌｌ１
ｌｌｌＩ射によって生じる電子写真善性の劣化を防止し
九電子写真感光体に関する。

これまで、電子写真感光体で用いる光導電性物質として
、セレン、硫化カドオウム、酸化亜鉛などの無機物質が
知られて−るが、一方ポリビニルカルパゾールを唸じめ
とする各種の有機光導電性ポリマーやヒドラゾン化合物
、ピラゾリン化合物、オキナシアゾール、インドール化
合物、カルバゾール化合物、アント２セン、ピレンなど
の有機光導電性物質が提案されている。

一般に、有機系光導電性物質は、軽量性、塗工性などの
点で無機系光導電性物質に較べ優れているが、感度が十
分でないことから、各種の増感法が提案されて馳る。７
ａ　＜つかの増感法のうち例えば、米国％詐第３８３７
８々１号、同第３８７１８８２号公報などに開示された
如き光照射によシミ荷担体を発生する層と電荷担体を輸
送する層とに機能分離させることによって増感する方法
は、効果的な方法の１つである。

この様な機能分離製感光層は、電荷発生層から電荷輸送
層に・注入された電荷担体が電界の存在下において電荷
輸送層内の途中でトラップされること々く、表面付近ま
で輸送されることが必要である。しかし、実際には、こ
の型の感光層を繰り返し帯電および露光を行なうと、電
荷輸送層でのトラップの蓄積が原因と見られる明部電位
の上昇が生じてＶｈ九。

本発明者らは、上述の問題点について鋭意検討を１ね九
ところ、紫外線の作用により電荷輸送層に含有させた電
荷輸送物質が、４ＩＫ表面層付近で不可逆的な化学変化
を生じ、この不可逆反応成分が電荷発生層から注入され
九電荷担体をトラップし、蓄積してしまう丸めに、繰〕
返し使用した時に明部電釘が次第に上昇してい（ものと
誰論するまでに至った。また、との様な現象は、例えば
紫外線を含む環境下に前述の感光層を晒した時にも生じ
る。例えば、感光体の使用前、す表わち複写機に備え付
ける前に外部の紫外線を含む光線下に放置した後、仁Ｏ
感光体を蒙写機に取ｐ付けて繰９返し帯電および露光工
程を含む通常の画健形成プロセスに供すると、次第に明
部電位が上昇し、この結果得られた画像は、次第にカブ
リの大きい画像となってしまう傾向がある。

従って、本発明の目的は、前述の欠点を解消した電子写
真感光体を提供することにある０本発明の別の目的は、
紫外線の作用によ）惹き起こる電荷輸送層内での不可逆
的な化学反応を防止した電子写真感光体を提供すること
Ｅ６る・） 本発明の他の目的は、繰り返し使用する時に生じる明部
電位の上昇を抑制した機能分離型電子写真感光体を提供
することにある。

本発明のかさる目的は、アクリル系化合物を含有する電
荷輸送層を有する電子写真感光体によって達成される。

本発明で用いる紫外線吸収剤として有用なアクリル系化
合物は、好ましくは下記一般式（１）で示すことができ
る。

一般式（１） 式中、山は１つ以上のヒドロキシ又はアルコキシ（メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、ブトア キシなど）によって置換された情リール基（）工二ル、
トリル、キシリル、ナフチルナト）又は置換されてもよ
ｉ複素環基（インドリン環などから誘導された１価の残
基）である。山は、水素原子、アルキル基（メチル、エ
チル、プロエニルエチル）、アリール基（フェニル、ト
リル、キシリル、ナフチル）又拡アルコキシ基Ｑトキ、
シ、エトキシ、プロポキシ）である。烏は、水素原子ア
シル基、ニトリル基、カルボキシル基又は−α）ＯＲｓ
である。但し、＆社、水素原子、ル、”オクチル、ノニ
ル、デシル）を示す。又、丸は一水素原子又はアルキル
基（メチル、エチル、プ、ロビル、ブチル、アミル、ヘ
キシル、島・−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デ
シル）である。特に、本発明においては、アクリロニト
リル系化合物が好ましい。

本発明で用いるアクリル系化合物の具体例は、次のとお
りである。

）　　　　　　、、７．ｃＮ ／″ ＣＩ　　＝　　Ｃ ＼ Ｃ００Ｃａ）Ｊｌｙ （ｎ） Ｉ　　　　　　　　ＣＮ ／ ＣＨ−Ｃ ＼ ＣＯＣ００Ｃ＋ｙ （Φ ｌ　　　　　　　　ＣＮ ／ これらの紫外線吸収剤は、１種又は２種以上組合せて用
いることかでき、あるいは他の紫外線吸収剤と併用して
もよい。またとれらの化合物は電荷輸送層中５０〜０．
Ｉ　Ｗｔ−１好ましくは３５〜ｌｖｔ憾の割合で食むと
とができる。

本発明の電荷輸送層は、 クロルアニル、プ闘モアニル、テトラシアノエチレン、
テトン７アノキノジメタン、２，４．７−トリニトロ−
９−フルオレノン、２，４．５．７−テトラニトロ−９
−フルオレノン、２，４．７−）ジニトロ−９−ジシア
ノメチレンフルオレノン、２．４，５．７−チトラニト
ロキサントン、ネ、４．８−トリニドロチオキサントン
等の電子吸引性物質やこれら電子吸引物質を高分子化し
喪もの、あるいハヒレン、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ
　−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ　−７
エ千ルヒドラジノ−３−メチリテン−９−エチルカルバ
シー＃、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデ
ン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチアジン
、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１
Ｏ−エチルフェノキサジン、Ｐ−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ジエ
チルアミノスチリルデヒ）’−Ｎ−ｄ−ナフチルーＮ−
フェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド
−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−）リメ
チルインドレニンー〇−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニ
ルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メ
チルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒドラゾ
ン類、２＊５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）　
−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェ＝　ルー　
３−　（Ｐ　−、）エチルアミノスチリル）−５−（Ｐ
−ジエチルアきノフェニル）ピラゾリン、１−〔キノリ
ル（２）”！　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−１−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−〔ピリジル（２ｉ　）　−３−（Ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）　−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−〔６−メドキシービリジル（２ｉ　）　
−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル＋
３）　）　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔
レビジル（２ｉ　）　−３−（Ｐ−ジエチルアンノスチ
リル）−ｓ−（ｐ−ジエチルアずノフェニル）ピラゾリ
ン、ｉ−（ピリジル（２））　−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−４−）チル−５−（Ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−（ピリジル（２＞　）　
−３−（α−メチル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）　
−５−（１）−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−７エールー３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
４−メチ／！／−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ヒラゾリン、１−フェニル−３−（α−ベン２ルーＰ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ　−ジエチルアミ
ノフェニル）ビラ／　ＩＪン、スピロピラゾリンなどの
ピラゾリン類、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
６−ジニチルアミノベンズオキサゾール、２−（Ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）−４−（Ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサゾール等
のオキサゾール系化合物、２−（Ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−６−ジニチルアミノベンゾチアゾール等のチ
アゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メ
チルフェニル）−フェニルメタン等のトリアリールメ４
ン寧化合物、１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルア？
／−２−メチルフェニル）ヘプタノ、１，１，２゜２−
テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ７−２−メチル
フェニル）工よン等のポリアリールアルカン類、トリフ
ェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアク
リジン、ポリ−９−ビニル７ヱニルアントラセン、ピレ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルム
アルデヒド樹脂等の正孔輸送性物質を含有することがで
きる。

特に、本発明の化合物は、紫外線に対する吸光係数の大
きいヒドラゾン化合物を電荷輸送物質に用ｉた時に効果
的である。

電荷輸送層は、前述の電荷輸送物質とアクリル系化合物
をバインダー樹脂とともに適当な溶剤に溶解した液を塗
布し、乾燥することによって形成できる、 この際、アクリル系化合物は、予めバインダー樹脂中に
含有されていてもよ（、あるいは塗布後の被膜をアクリ
ル系化合物の溶液に浸漬して被膜の表面付近、特に５μ
程度の表面付近だけに浸漬含有させてもよい。

電荷輸送層に用いるバインダー樹脂としては、ボリアリ
レート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂、アク
リル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩
化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリ子ステク竺脂、アルキド樹脂、ポリカー
ボネート、ポリウレタンあるい拡とれらの樹脂の繰り返
し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂例えばスチレ
ンーブタジェンコゴリマー、スチレンーアクリロニトリ
ルコホリマー、スチレン−マレイン酸コポリマーなどを
挙げることができる。また、この様な絶縁性ポリマーの
他に、ポリビニルカルバゾール、ポリビニル・アントラ
センやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーも
使用できる。

電荷輸送層は、電荷担体を輸送できる距離に限界がある
ので、必要以上に膜厚を厚（することができない。一般
的には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好まし匹
範囲は８ミクロト２０ミクロンである０塗工によって電
荷輸送層を形成する際には、浸漬コーディング法、スプ
レーコーティング法、スピンナーコーティング法、ヒ−
）’コーティング法、マイヤーパーコーティング法、ブ
レートコ−ティング法、ローラーコーティング法、カー
テンコーティング法などのコーティング法を用いて行な
うことができる０ 本発明の電荷輸送層には、槌々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化
ジフェニル、ｏ−ターフェニル、Ｐ−ターフェニル、ジ
ブチ、Ａ／７タレート、ジメチルグリコールフタレート
、ジオクチルフ肩レート、トリフェニル燐酸、メチルナ
７ＪＩＪン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラ
ウリルチオ／ロピオ＄−）、３．５−ジニトロすリチル
酸、各種フルオａカーボン１１１にどを挙げることがで
きる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ビリリウム、チオピリリウム系染料、フタロシアニン
系顔料アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔
料、ビラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料
、アゾ顔料、インジゴ噸料、キナクリドン系賃料、非対
称キノシアニ／、キノシアニンある−は特開喝５４−１
４３６４５号会報に記載のアモルファスシリコンなどの
電荷発生物質から選ばれた別個の蒸着層あるいは樹脂分
散層を用〃ることができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる隈９
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛模を短かくする、１．、、。

ために、薄膜層、例えば！ｉζり・ロー以下、好ましく
はＯｎｌンクロン〜１ミクロンの膜厚を４ｈ′）薄膜層
とする仁とが好ましい。このことは、入射光量の大部分
が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷中ヤリアを生成
すること、さらに発生した電荷キャリアを再結合や捕獲
（トラップ）Ｋよ）失活することなく電荷輸送層に注入
する必要があることＫＭ因している０ ま九、この電荷発生層は、電荷輸送層と導電層の中間に
設けるが、電荷輸送層の上に設けても差し支えな−０ この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、鋼、亜鉛、ス
テンレス、Ａｆジ’）ム、モリブデン、クロム、チ膚ン
、ニッケル、インジウム、金や白金などを用φることが
でき、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化
インジウム、酸化錫酸化インジク五−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチ
ック（例えばボ１）ｘｆＶｙ、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ｙｔｅ　リｘ　ｆ　ｖ　ｙテレフタレート、
アクリル樹脂、ボリフフ化エチレンなど）、導電性粒子
（例えば、カーボンブラック、銀粒子愈ど）を適当なバ
インダーとともにプラスチックの上に被覆した基体、導
電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポ
リマーを有するプラスチックなどを用いることができる
。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、力（イン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コホリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロン表ど）、Ｉリウレタン、４２チン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０１電クロン〜５宅クロン、好ましく
はＯａｔクロン〜３之クロンが適当でｉる０ 本発明の電子写真感光体柱、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ぶてリンター、電子
写真式製簾システム壜どの電子写真応用分野にも広く用
いることができる。

本発明によれは、電子写真感光体を一担紫外線を含む光
線下に放置することによって惹き起る各種の欠点を有効
に防止でき、また紫外線を含む光線を発する光学系を用
いた複写機にょシ、繰り返（７帯電および露光を行った
除に生じる各種の欠点をも防止すること、ができる。

これらの本発明による効果および実施例を下達で明らか
にする。

実施例１ アル建シート上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイ
ン１１．２〕、２８チアンモニア水１ｆ。

水２２２　ｍ　）をマイヤーパーで、乾燥後の膜厚が１
〕ミクロンとなる様に塗布し、乾燥した。

次に構造式 Ｏジスアゾ顔料５ｔをエタノール９５ｍｇにプｆう−ル
樹驕（ブチ２−ル化［６３モル−）２ｔを溶かした液に
加え、アトライターで２時間分散した。この分数液を先
に形成したカゼイン層Ｏ上に乾燥後の膜厚が０２ｔクロ
ンとなる縁にマイヤーバーで塗布し、乾燥してｍＷ発生
層を形成した。

次いで、補遺式 のヒト２シン化合物５ｔ１前記に示し九アクリル系化合
物（１）２ｔとポリメチルメークリレート樹脂（数平均
分子量１０００００）　５　Ｆをベンゼ：／′ＩＯｗＩ
ｔＫ洛解し、これを電荷発生層０上に乾燥後Ｏ膜厚が１
２ミクロンとなる橡にマイヤーバーで塗布し、乾燥して
電荷輸送層を形成し九〇この橡にして作成し良電子写真
感光体を螢光灯照明下の室内で１５分間放置した後、ζ
や感光体の繰り返し使用した時の＠部電位と暗部電位の
駆動を、測定した０この測定には、−５ｙｖのコロナ帯
電器、露光量１５　Ｌｕｘ−ｗｔ：を有する露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機を用ｉ１この複写機のシリン
ダーに本実施例の感光体を貼り付けた。この複写機は、
シリンダーの駆動にともない、転写紙上に画像が得られ
ゐ構成になっている。この複写機を用いて本実施例の感
光体における初期の明部電位（Ｖｘ、）と暗部電位（Ｖ
Ｄ）を測定し、さらにこの感光体を２０００回使用し走
時の明部電位（ＶＬ）と暗部電位（Ｖｏ）を測定した。

この結果を第１１１Ｋ示す。

一方、比較テストとして、前述の感光体を作成した時に
用−九アクリル系化合物の使用を省略したはうは、全く
同様の方法で比較用感光体を作成し丸後、前述と同様の
方法で繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変動
を測定した。乙の結果についても第１表に示す。

第１Ｉ！ （ボルト）（ボルト）（セルト）（ボルト）実施例１　
−５３０　　−７０　　　−５２０　　−７０比較例１
　−５６０　　−４５　　　−５４０　−１５５実施例
２〜６ 実施例１で用い九アクリル系化合−（１）に代えて、前
記に示したアクリル系化合物（４）、（５＼（８＼ｔＣ
Ａａ時をそれぞれ用いたほか紘、実施例１と同様の方法
によって５種の感光体を作成しえ。

これらの感光体を螢光灯照明下の室内に１５分間放置し
た後、実施例１と同様の方法によって、２０００回耐久
後の明部電位と暗部電位の変動を測定した。これらの結
果な第２表に示すＯ第２表 （ボルト）（ボルト）（ボルト）（ボルト）２　　　　
　　（４）　　　　　　−５２０−８０−５２０−９０
３（５）　　　　　　（４０−８５−５２０−９５４１
８）　　　　　　−５４０−８０−５２０−１００５（
９）　　　　　　−５５０−９０−５３５−１０５６鱒
　　　　　−６４０−８０−５３０−９５実施例７〜９ 実施例１の感光体を作成し走時に用ｉたヒドラゾン化合
物に代えて、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−二チルカルノ（ゾール（実施例７）、Ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラゾン（実施例８）およびＰ−ピロリジノベンズア
ルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン（実施例９）
をそれぞれ用いたはかは、実施例１と同様の方法によっ
て３種の感光体を作成した。

これらの感光体を螢光灯照明下の室内に１５ヒ 分間放置した後、実施例１ｉ同様の方法によって、２０
００回耐久後の明部電位と暗部電位の変動を測定した。

これらの結果を第３表に示す。

第３表 （ボルト）（ボルト）（ボルト）（ボルト）７　　　　
　−５３０　　　　　−７５　　　　−５２５　　　　
　−Ｇ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電荷発生層と電荷輸送層を有する電子写真感光体にお埴
   て、前記電荷輸送層がアクリル系化合物を含有すること
   を特徴とする電子写真感光体。