JPS6258503B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は電子写真感光体、詳しくはトリアゾー
ル系化合物から成る有機光導電性物質を含有する
感光層を有する電子写真感光体に関する。 従来電子写真感光体としては、無機光導電物質
のセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等を用いた
ものや、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表さ
れる光導電性ポリマーや、１−フエニル−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフエニル）−ピラゾリンの如き低分子
の各種有機光導電性物質を用いたものが知られて
いる。 本発明者等は、低分子の有機光導電性物質の場
合、適当なバインダー樹脂を選択することによ
り、成膜性の良い感光層を形成することができる
ので、低分子有機光導電性物質について鋭意研究
した結果、一般式 （式中R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆は、同一又は
異つてメチル、エチル、プロピル、ブチルなどの
直鎖状又は分岐状のアルキル基、ベンジル、ｐ−
メチルベンジル、ｐ−エチルベンジル、ｐ−クロ
ルベンジル、ｐ−ブロムベンジルなどのアラルキ
ル基、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエ
チルなどのジアルキルアミノアルキル基、メトキ
シエチル、エトキシエチルなどのアルコキシアル
キル基、フエニル、トルイルなどのアリール基、
窒素原子と共に環状アミノ基を形成する残基を表
わす）で示されるトリアゾール系化合物を感光層
に用いることにより電子写真的に極めて有用な感
光体の得られることを見出し、本発明に到達した
ものである。 前記一般式(1)で示されるトリアゾール化合物の
具体例を下記に列挙する。 化合物例 これらのトリアゾール系化合物は、 一般式 （式中R₁，R₂，R₃，R₄は前と同じ意味を有す
る）で示されるヒドラジドと一般式 で示されるアミンを用いて、J.org.Chem.23，
1086−７（1958）記載の方法に準じて合成するこ
とができる。 一般式(1)で示されるトリアゾール系化合物を含
有する電子写真感光体としては、有機光導電物質
を用いたいずれのタイプの電子写真感光体にも適
用できるが、好ましいタイプとしては、 (1) 電子供与性物質と電子受容性物質との組合せ
により電荷移動錯体を形成したもの、 (2) 有機光導電体に染料を添加して増感したも
の、 (3) 正孔マトリツクスに顔料分散したもの、 (4) 電荷発生層と電荷輸送層に機能分離したも
の、 (5) 染料と樹脂とから成る共晶錯体と有機光導電
体を主成分とするもの、 (6) 電荷移動錯体中に有機ないし無機の電荷発生
材料を添加したもの、等があり、そのうちでも
(3)〜(6)が望ましいタイプである。 さらに(4)タイプの感光体とした場合すなわち電
荷発生層と電荷輸送層の二層に機能分離した感光
体の電荷輸送層に用いる電荷輸送材料として一般
式(1)で示されるトリアゾール系化合物を使用した
場合、特に感光体の感度がよくなり、残留電位も
低い。又この場合繰返し使用時における感度の低
下、残留電位の上昇も実用上無視しうる程度に抑
えることができる。そこで(4)タイプの感光体につ
いて詳しく説明する。 層構成としては導電層、電荷発生層、電荷輸送
層が必須であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部
あるいは下部のいずれであつてもよいが繰返し使
用するタイプの電子写真感光体においては主とし
て物理強度の面から、場合によつては帯電性の面
から導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層
することが好ましい。導電層と電荷発生層との接
着性を向上する目的で必要に応じて接着層を設け
ることができる。 導電層としては導電性が付与されていればよく
従来用いられているいずれのタイプの導電層であ
つてもさしつかえない。接着層の材質としてはカ
ゼイン等の従来用いられてきた各種バインダーが
用いられる。接着層の厚さは0.1〜５μ好ましく
は0.5〜３μが適当である。 電荷発生層に用いる電荷発生材料としては光を
吸収し極めて高い効率で電荷担体を発生する材料
であればいずれの材料であつても使用することが
でき、好ましい材料としては、セレン、セレン−
テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモ−
フアスシリコン等の無機物質や、ピリリウム系染
料、チオピリリウム系染料、トリアリールメタン
系染料、チアジン系染料、シアニン系染料、フタ
ロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、インジゴ系
顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔
料、スケアリツク酸顔料、アゾ系顔料、多環キノ
ン系顔料等の有機物質があげられる。 電荷発生層は用いる電荷発生材料の種類によ
り、真空蒸着、スパツタリング、グロー放電ない
しは塗工等の手段によつて設ける。 塗工に際しては、電荷発生材料をバインダーな
しで設ける場合や、樹脂分散液として設ける場合
や、バインダーと電荷発生材料の均一溶液として
設ける場合等がある。 電荷発生層が電荷発生材料の樹脂分散液ないし
は溶液を塗布して形成される場合は用いるバイン
ダー量が多いと感度に影響するため、電荷発生層
中に占めるバインダーの割合は80％以下好ましく
は40％以下が望ましい。電荷発生層に用いるバイ
ンダーとしてはポリビニルブチラールなどの従来
用いられてきた各種樹脂が用いられる。 上記いずれかの方法で設けられた電荷発生層上
に電荷輸送層を設ける。電荷輸送層の膜厚は５〜
30μ、好ましくは８〜20μである。 本発明に用いるトリアゾール系化合物はそれ自
身被膜形成能をもたないので、各種バインダー樹
脂と共に適当な有機溶剤に溶かした液を通常の方
法で塗布乾燥し電荷輸送層を形成する。 バインダーとしてはアクリル系樹脂、ポリカー
ボネート樹脂等従来用いられている各種バインダ
ーを使用することができる。又ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールのようにそれ自身電荷輸送能力をも
つ光導電性ポリマーをバインダーとして使用する
こともできる。 本発明に用いられるトリアゾール系化合物は正
孔輸送性であり、導電層、電荷発生層、電荷輸送
層の順に積層した感光体を使用する場合、電荷輸
送層表面を負に帯電する必要があり、帯電露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔
が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に達して
負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生ずる。顕像化する
には従来用いられてきた種々の現像法を用いるこ
とができる。 (4)タイプ以外の電子写真感光体に関しては、こ
れまでに提案された数多くの文献に詳しいので、
ここでは説明を省略する。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンター、CRT
プリンター、電子写真式製版システムなどの電子
写真応用分野にも広く利用することができる。 次に本発明の実施例を示す。 実施例 １ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222
ml）をマイヤーバーで塗布乾燥し、塗工量1.0
ｇ／m²の接着層を形成した。 次に下記構造を有するジスアゾ顔料５ｇと、 ブチラール樹脂（ブチラール化度63モル％）２ｇ
をエタノール95mlに溶かした液と共に分散した
後、接着層上に塗工し、乾燥後の塗工量が0.2
ｇ／m²の電荷発生層を形成した。次に前掲トリア
ゾール系化合物Ｔ−１を５ｇ、ポリ−４，4′−ジ
オキシジフエニル−２，２−プロパンカーボネー
ト（分子量３万）５ｇをジクロルメタン150mlに
溶かした液を電荷発生層上に塗布乾燥し、塗工量
10ｇ／m²の電荷輸送層を形成した。 このようにして作成した電子写真感光体を川口
電機(株)製静電複写紙試験装置Model SP−428を用
いてスタチツク方式で5Kvでコロナ帯電し、暗
所で10秒間保持した後照度51uxで露光し、帯電
特性を調べた。 初期電位をVo（Ｖ）、暗所での10秒間の電位保
持率をVK（％）、半減衰露光量をＥ1/2（lux.
sec）とし本感光体の帯電特性を示す。 Vo590V，VK93％，Ｅ1/2 7.0 lux.sec. 実施例 ２〜10 厚さ100μのアルミ板上に下記顔料を真空蒸着
し厚さ0.15μの電荷発生層を形成した。 次にポリエステル樹脂（バイロン200、東洋紡
績(株)）５ｇと前掲トリアゾール系化合物Ｔ−１〜
Ｔ−９の５ｇジクロルメタン150mlに溶かした液
を電荷発生層上に塗布乾燥し、塗工量が11ｇ／m²
の電荷輸送層を形成した。 このようにして作成した電子写真感光体を実施
例１と同様にして帯電特性を調べた。 その結果を次表に示す。

【表】 実施例 11 アルミ板上にセレン−テルル（テルル10％）を
真空蒸着し厚さ0.8μの電荷発生層を形成した。 次に実施例２で用いた電荷輸送層と同じものを
塗布乾燥し、塗工量を11ｇ／m²とした。 このようにして作成した電子写真感光体を実施
例１と同様にして帯電特性を調べた。 Vo570V，Vk92％，Ｅ1/2 6.4 lux.sec 実施例 12 実施例１で用いたトリアゾール系化合物Ｔ−１
を５ｇとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（分子量
30万）５ｇをジクロルメタン150mlに溶解した液
に、β型銅フタロシアニン1.0ｇを添加し分散後
実施例１で用いたカゼイン層を設けたアルミ板の
カゼイン層の上に塗布乾燥後の塗工量を10ｇ／m²
とした。このようにして作成した感光体の帯電測
定を実施例１と同様にして行つた。但し帯電極性
をとした。 Vo520V，Vk89％，Ｅ1/2 15 lux.sec 実施例 13 表面が清浄にされた0.2mm厚のモリブデン板
（基板）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定
した。次に槽内を排気し、約５×10^-6torrの真空
度にした。その後ヒーターの入力電位を上昇させ
モリブデン基板温度を150℃に安定させた。その
後水素ガスとシランガス（水素ガスに対し15容量
％）を槽内へ導入し、ガス流量と蒸着槽メインバ
ルブを調整して0.5torrに安定された。 次に誘導コイルに5MHzの高周波電力を投入し
槽内のコイル内部にグロー放電を発生させ30Wの
入力電力とした。上記条件で基板上にアモ−フア
スシリコン膜を生長させ膜厚が２μとなるまで同
条件を保つた後グロー放電を中止した。 その後加熱ヒーター、高周波電源をオフ状態と
し基板温度が100℃になるのを待つてから、水素
ガス、シランガスの流出バルブを閉じ、一旦槽内
を10^-5torr以下にした後大気圧にもどし、基板を
とりだした。次いでこのアモ−フアスシリコン層
の上に実施例１と同様にして電荷輸送層を形成し
た。 こうして得られた感光体を帯電、露光実験装置
に設置し、6Kvでコロナ帯電し直ちに光像を照
射した。光像はタングステンランプ光源を用い透
過型のテストチヤートを通して照射された。 その後直ちに正荷電性の現像剤（トナーとキヤ
リヤーを含む）を感光体表面にカスケードするこ
とによつて感光体表面に良好なトナー画像を得
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆は、同一又は
   異つて、置換基を有することがあるアルキル基、
   アラルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、ア
   リール基、アルコキシアルキル基あるいは窒素原
   子と共に環状アミノ基を形成する残基を表わす）
   で示される化合物を含有することを特徴とする電
   子写真感光体。 ２ 導電層並びに電荷発生層並びに一般式(1)で示
   される化合物の電荷輸送材料を含有する電荷輸送
   層の少くとも三層から成る特許請求の範囲第１項
   記載の電子写真感光体。