JPS6261254B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は電子写真感光体に関し、更に詳細には
ヒドラゾン系化合物から成る新規な有機光導電性
物質を含有する感光層を有する電子写真用感光体
に関するものである。 従来電子写真感光体としては無機光導電物質の
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛を用いたもの
や、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される
光導電性ポリマーや、２・５−ビス（Ｐ−ジエチ
ルアミノフエニル）−１・３・４−オキサジアゾ
ールの如き低分子の各種有機光導電物質を用いた
ものが知られている。 本発明者等は低分子の有機光導電性物質の場合
適当なバインダー樹脂を選択することにより成膜
性の良いフイルム状に感光層を形成することがで
きるので、低分子有機光導電性物質について鋭意
研究した結果、 一般式 で示されるヒドラゾン系化合物を感光層に用いる
ことにより電子写真的に極めて有用な感光体の得
られることを見出し本発明に到達したものであ
る。 一般式(1)中R₁は、炭素数１〜５の直鎖状ない
し分岐状のアルキル基、もしくは置換基を有して
いても良いベンジル基、フエネチル基、ナフチル
メチル基等のアラルキル基を示す。 R₂及びR₃は、炭素数１〜５の直鎖状ないしは
分岐状のアルキル基ないしは、置換基を有してい
ても良い、ベンジル基、フエネチル基、ナフチル
メチル基等のアラルキル基、フエニル基、ナフチ
ル基、アントラニル基、ピレニル基等のアリール
基を示す。 R₁、R₂、R₃の示すアラルキル基中のベンゼン
核置換基、アリール基の置換基としては、メチル
基、エチル基等の低級アルキル基、メトキシ基、
エトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、
ジブチルアミノ基等のジアルキルアミノ基、塩
素、臭素、ヨー素等のハロゲン原子等があげられ
る。 但し、R₂、R₃が共にアルキル基である場合を
除く。 一般式(1)で示されるヒドラゾン化合物は、 一般式 （式中のR₁は前と同じ意味を有する）で表わされ
るアルデヒドと一般式 （式中R₂、R₃は前と同じ意味を有する）で表わさ
れるヒドラジン又はその鉱酸塩より常法により製
造することができる。すなわち、必要に応じて縮
合剤として少量の酸（氷酢酸又は無機酸）を添加
し、アルコール、DMF、DMSO等の溶媒中で上
記ヒドラジンとアルデヒドを縮合することによつ
て得られる。 一般式(1)で示されるヒドラゾン系化合物を含有
する電子写真感光体としては、有機光導電物質を
用いたいずれのタイプの電子写真感光体にも適用
できるが、好ましいタイプとしては、 (1) 電子供与性物質と電子受容性物質との組合せ
により電荷移動錯体を形成したもの (2) 有機光導電体に染料を添加して増感したもの (3) 正孔マトリツクスに顔料分散したもの (4) 電荷発生層と電荷輸送層に機能分離したもの (5) 染料と樹脂とから成る共晶錯体と有機光導電
体を主成分とするもの (6) 電荷移動錯体中に有機ないし無機の電荷発生
材料を添加したもの 等があり、中でも(3)〜(6)が望ましいタイプであ
る。更に(4)タイプの感光体とした場合、つまり電
荷発生層と電荷輸送層の二層に機能分離した感光
体の電荷輸送層に用いる電荷輸送材料として一般
式(1)で示されるビドラゾン系化合物を使用した場
合特に感光体の感度が良くなり残留電位も低い。
又この場合繰返し使用時における感度の低下、残
留電位の上昇も実用上無視しうる程度に抑えるこ
とができる。そこで(4)タイプの感光体について詳
しく述べる。 層構成としては導電層、電荷発生層、電荷輸送
層が必須であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部
あるいは下部のいずれであつても良いが繰返し使
用するタイプの電子写真感光体においては主とし
て物理強度の面から、場合によつては帯電性の面
から導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層
することが好ましい。導電層と電荷発生層との接
着性を向上する目的で必要に応じて接着層を設け
ることができる。 導電層としては導電性が付与されていれば良く
従来用いられているいずれのタイプの導電層であ
つてもさしつかえない。 接着層の材質としてはカゼイン等の従来用いら
れてきた各種バインダーが用いられる。 接着層の厚さは0.1〜５μ好ましくは0.5〜３μ
が適当である。 電荷発生層に用いる電荷発生材料としては、光
を吸収し極めて高い効率で電荷担体を発生する材
料であればいずれの材料であつても使用すること
ができ、好ましい材料としてはセレン、セレン・
テルル、セレン・ヒ素、硫化カドミウム、アモー
フアスシリコン等の無機物質や、ピリリウム系染
料、チオピリリウム系染料、トリアリールメタン
系染料、シアニン系染料、フタロシアニン系顔
料、ペリレン系顔料、インジゴ系顔料、チオイン
ジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、スケアリツク
酸顔料、アゾ系顔料、多環キノン系顔料等の有機
物質があげられる。 電荷発生層は用いる電荷発生材料の種類によ
り、真空蒸着、スパツタリング、グロー放電ない
しは塗工等の手段によつて設ける。 塗工に際しては、電荷発生材料をバインダー・
フリーで設ける場合や樹脂分散液として設ける場
合や、バインダーと電荷発生材料の均一溶液とし
て設ける場合等がある。 電荷発生層が電荷発生材料の樹脂分散液ないし
は溶液を塗布して形成される場合は用いるバイン
ダー量が多いと感度に影響する為、電荷発生層中
に占めるバインダーの割合は80％以下好ましくは
40％以下が望ましい。電荷発生層に用いるバイン
ダーとしてはポリビニルブチラール等の従来用い
られてきた各種樹脂が用いられる。 上記いずれかの方法で設けられた電荷発生層上
に電荷輸送層を設ける。電荷輸送層の膜厚は５〜
30μ、好ましくは８〜20μである。 本発明に用いるヒドラゾン系化合物はそれ自身
被膜形成能をもたないので、各種バインダー樹脂
と共に適当な有機溶剤に溶かした液を通常の方法
で塗布乾燥し電荷輸送層を形成する。 バインダーとしてはアクリル系樹脂、ポリカー
ボネート樹脂等従来用いられている各種バインダ
ーを使用することができる。 本発明に用いられるヒドラゾン系化合物は正孔
輸送性であり導電層、電荷発生層、電荷輸送層の
順に積層した感光体を使用する場合、電荷輸送層
表面を負に帯電する必要があり帯電・露光すると
露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、そのあと表面に達して負電
荷を中和し表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。 顕像化するには従来用いられてきた種々の現像
法を用いることができる。 (4)タイプ以外の感光体に関しては、これまで提
案された数多くの特許や文献に実施の態様が記さ
れているのでここでは記載を省略する。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならずレーザー・プリンター、CRT
プリンター、電子写真式製版システムなどの電子
写真応用分野にも広く用いることができる。 次に本発明の実施例を示す。 実施例 １〜９ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222
ml）を塗布乾燥し塗工量1.0ｇ／m²の接着層を形
成した。 次に下記構造式 を有するジスアゾ顔料５ｇとブチラール樹脂（ブ
チラール化度63モル％）２ｇをエタノール95mlに
溶かした液と共に分散した後接着層上に塗工し、
乾燥後の塗工量が0.2ｇ／m²の電荷発生層を形成
した。 次に表１に示すヒドラゾン系化合物５ｇ、ポリ
−４、４−ジオキシジフエニル−２、２−プロパ
ンカーボネート（分子量30000）５ｇをジクロル
メタン150mlに溶かした液を電荷発生層上に塗
布・乾燥し塗工量が10ｇ／m²の電荷輸送層を形成
した。 この様にして作成した電子写真感光体を川口電
機(株)製静電複写紙試験装置Model SP−428を用い
てスタチツク方式で5KVでコロナ帯電し、暗所
で10秒間保持した後照度5luxで露光し帯電特性を
調べた。 初期電位をV₀（＋Ｖ）、暗所での10秒間の電位
保持率をＶ_k（％）、半減衰露光量をＥ〓（lux・
sec）とし各感光体の帯電特性を表２に示す。

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例 10 アルミ板上にセレン・テルル（テルル10％）を
真空蒸着し0.8μの電荷発生層を形成した。 次ぎに実施例１と全く同様に電荷輸送層を形成
し感光体を作成した。実施例１と同様に帯電測定
を行いその結果を次に示す。 V₀ 520V Ｖ_K 93％ Ｅ〓 9.0lux・sec 実施例 11 アルミ板上に下記顔料 を真空蒸着し厚さ0.15μの電荷発生層を形成し
た。 次にポリエステル樹脂（バイロン200、東洋紡
績(株)）５ｇと実施例４で用いたヒドラゾン系化合
物Ｈ−４ ５ｇをジクロルメタン150mlに溶解し
た液を電荷発生層上に塗布・乾燥し塗工量が11
ｇ／m²の電荷輸送層を形成した。この様にして作
成した電子写真感光体を実施例１と同様にして帯
電特性を調べその結果を次に示す。 V₀ 520V Ｖ_K 91％ Ｅ〓 12lux・sec 実施例 12 真空装置内に厚さ0.2mmのアルミ基板をセツト
し十分真空排気した後水素ガスとシランガス（水
素ガスに対し15容積％）を導入し、ついで13.5M
Hzの高周波電界をかけてグロー放電により基板状
に厚さ0.3μのアモーフアスシリコンの電荷発生
層を形成した。 真空装置内を大気圧にもどした後試料をとりだ
し上記電荷発生層上に実施例１と全く同様にして
電荷輸送層を形成した。こうして得られた感光体
を帯電・露光実験装置を設置し5KVでコロナ帯
電し直ちに光像を照射した。光像はタングステン
ランプ光源を用い透過型のテストチヤートを通し
て照射された。その後直ちに荷電性の現像剤
（トナーとキヤリヤーを含む）を感光体表面にカ
スケードすることによつて感光体表面に良好なト
ナー画像を得た。 実施例 13 厚さ0.2mmのアルミ板上に実施例12と全く同じ
電荷輸送層、電荷発生層を順次積層した。 こうして得られた感光体を用い実施例12と同じ
操作をすることにより良好なトナー画像が得られ
た。但しコロナ帯電は5KVとし、現像剤は荷
電性のものを使用した。 実施例 14 実施例２で用いたヒドラゾン系化合物Ｈ−２、
５ｇとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（分子量30
万）５ｇをジクロルメタン150mlに溶解した液に
β型銅フタロシアニン1.0ｇを添加し分散後実施
例１で用いたカゼイン層を設けたアルミ板のカゼ
イン層上に塗布し乾燥後の塗布量を11ｇ／m²とし
た。この様にして作成した感光体の帯電測定を実
施例１と同様にして行いその結果を次に示す。 但し、帯電極性をとした。 V₀ 500V Ｖ_K 88％ Ｅ〓 28lux・sec

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中R₁は炭素数１〜５のアルキル基、もしくは
   置換基を有していても良いアラルキル基を示し、
   R₂、R₃は炭素数１〜５のアルキル基、もしくは
   置換基を有していても良いアラルキル基、アリー
   ル基を示す。但しR₂、R₃のいずれもがアルキル
   基である場合を除く）で表わされるヒドラゾン化
   合物を含有する感光層を有することを特徴とする
   電子写真感光体。 ２ 導電層と電荷発生層並びに一般式(1)で表わさ
   れる電荷輸送材料を含有する電荷輸送層の少くと
   も３層から成る特許請求範囲第１項記載の電子写
   真感光体。